JP2018059110A - レーザーマーキング可能なフィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】レーザー書込み可能なフィルム、このフィルムの使用、およびこのフィルムを含む製品を提供する。【解決手段】レーザーマーキング可能な成分およびUV遮断成分を含む、全面的UV保護を有するレーザーマーキング可能なフィルム。好ましくは、レーザー書込み前に透明であり、かつ/または無色であるフィルム。レーザー放射への曝露時に熱分解によらない化学的又は分子的で識別可能な変化を受ける、フィルム。V分遮断成分がUV−A放射及びUV−B放射を選択的に遮断し、UV−C放射を選択に遮断せず、任意選択により、nIR放射を選択的に遮断しないフィルム。【選択図】なし
Description
本発明は、フィルム、特に、レーザー書込み可能なフィルム、ならびにこのフィルムに使用される物質、およびこのフィルムの成分に関する。本発明は、フィルムを製造する方法、このフィルムの使用、およびこのフィルムを含む製品にさらに関する。
ポリマーフィルムは、多数の分野において、数多の多様な使用のために用いられている。数えきれないほどに多様な特性が、フィルムが用いられる用途に応じて必要とされ、または望ましい。フィルムにおける多数の美的および機能的な特徴の一つは、テキスト、画像、証印、および印刷後の外観に関するその他の観点の存在および性質である。これらは、識別もしくはその他の有用な情報を提供するように機能し、または、視覚的な魅力を求めてもしくはその他の理由から特定の外観を与えるように機能する。これらは、フィルムが包装に用いられる場合、特に有用である。
多数の多様な技法が、フィルムおよび関連する基材を印刷またはマーキングするために用いられ得る。慣例的に、基材は、様々な印刷技法を用いてインクを塗布することによってマーキングされてきた。より最近では、フィルムは、代替的な技法を用いてマーキングされるようになってきた。このような代替的な技法の一種がレーザーマーキングであり、レーザーマーキングによりレーザー感受性成分が基材に塗布されている場合または基材内に組み込まれている場合、レーザーを照射すれば、レーザー感受性成分に変化を起こすことによって外観の変化をもたらすことができるようになっている。レーザーによるマーキングまたは書込みは、コストおよび性能の観点における利点をもたらし得る。所望の刻印または画像は、インクを用いなくても、レーザーにより「書き込む」だけで「印刷する」ことができる。レーザー書込みは、正確かつ迅速であり、必ずしも平坦または一様ではない材料とも一緒に用いることができる。大抵の場合、基材の表面の物理的特徴が改悪されることはなく(基材の表面が従来の印刷装置と接触しないため)、レーザー書込み技法は、レーザー感受性成分が基材内に埋め込まれている場合にさえ用いることができる。
レーザー感受性コーティング組成物の一例が、WO2009/024497で開示されている。この文献では、アナターゼの形態の二酸化チタンおよびポリマー型結合剤を含む組成物が開示されている。上記文献では、紫外線レーザー、可視光線レーザーまたは赤外線レーザーの照射に言及しており、赤外線レーザーの照射が好ましいとも言及している。IR吸収剤、例えば、亜酸化タングステン、タングステン青銅、または三酸化タングステン、タングステン青銅および金属タングステンの混合物が存在していてもよい。
照射時に外観が変化し得る化学物質の中でもとりわけなのが、例えばWO2009/093028で開示されているような特定のジアセチレン含有化合物である。この文献では、多色性であるジアセチレン、すなわち、照射時に変色するジアセチレンが開示されている。多色性ジアセチレンは、色を材料に付与することができるように、または材料の色が照射時に変化し得るように、材料中または材料上に存在し得る。上記文献では、好ましい化合物が、最初は無色または目ではあまり分からない色であるが照射時には着色状態になる化合物、および/または複数回の変色を受ける化合物であることが開示されている。例えば、こうした化合物は、照射時に、無色または目ではあまり分からない色である最初の状態から変化して着色状態になることができ、続いて、同じまたは異なる種類の放射によるさらなる照射時に、異なる色に変化することができる。放射の種類には、レーザー放射または非干渉性放射、広帯域放射もしくは単色放射、紫外線、近赤外線、中赤外線もしくは遠赤外線、可視光線、マイクロ波、ガンマ線、X線または電子ビームの放射が挙げられ
る。上記文献では、ジアセチレン化合物に加えて、照射時に変色反応を受ける他の化合物、例えば「ロイコ染料」も組み込むことができることが開示されている。上記文献では、多色性物質が、表面コーティング配合物中またはバルク状の基材内に含まれ得ることが開示されている。基材は、熱可塑性物質を含み得る。
る。上記文献では、ジアセチレン化合物に加えて、照射時に変色反応を受ける他の化合物、例えば「ロイコ染料」も組み込むことができることが開示されている。上記文献では、多色性物質が、表面コーティング配合物中またはバルク状の基材内に含まれ得ることが開示されている。基材は、熱可塑性物質を含み得る。
WO2009/081385では、ジアセチレン含有多色性材料、特に、ポリマーおよびこの多色性物質を含む熱可塑性材料も開示されている。ポリマーは、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンまたはこれらの混合物等のポリオレフィンであってよい。
WO2012/114121は、特定のジアセチレンの可逆的活性化に関する。このジアセチレンは、トポケミカル重合反応を受けるのと同時にさらなる活性化用刺激に曝されたときにのみ、着色済みジアセチレンを生じさせる。上記文献では、こうした化合物がコーティング中またはプラスチック部品中での高い環境安定性を有するため、可逆的活性化が有利であることが開示されている。ジアセチレン化合物が基材に塗布され、または基材内に組み込まれ、次いで基材が、ジアセチレン化合物を非反応性形態から反応性形態に変換する第1の活性化用刺激に曝され、続いて第2の刺激に曝され、この第2の刺激により、反応性形態のジアセチレン化合物が重合して着色済み基材を形成する。活性化用刺激を除去すると、ジアセチレン化合物が非反応性形態に復帰する。基材は、包装であってもよい。
異なる種類のレーザーマーキングが、WO2007/141522で開示されている。この文献中では、還元インジウムスズ酸化物(r−ITO:reduced indium tin oxide)等の非化学量論的化合物が、近赤外線放射に対して非常に有効な吸収剤として機能し、また、オクタモリブデン酸アンモニウムを主体とするインク配合物等のマーキング成分と組み合わせられて有用なものになっている。この結果として、普通ならば異なる波長における照射時に所望の反応を受けることになる成分についても呈色反応を起こせる。
WO2010/001171では、材料に照射を施すことによって色を材料に付与するための、いくつかの相異なる種類のジアセチレン含有化合物およびこれらの使用が開示されている。文献中で言及されている好ましい呈色処理用ジアセチレンの中でもとりわけなのが、青、赤、緑、シアン、マゼンタおよび黄から選択される少なくとも2つの別種の色を形成することができるジアセチレン(特に好ましくは、無色から青に変化するジアセチレン)、および、重合時に導電性ならびに色を生み出すジアセチレンである。
WO2007/045912は、紙、カードまたは板等の基材のレーザーイメージングに特に関する。この文献では、弱酸の可溶性アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩からできた白色または無色溶液によって基材を被覆するステップ、およびマーキングしようとする基材の領域を、その基材の領域の色が変わるように照射するステップを含む、基材をマーキングする方法が開示されている。
WO2006/114594では、基材のレーザーマーキングのための印刷システムおよび装置の例が開示されている。この装置は、レーザー光のビームを放出するためのレーザーダイオード、およびレーザービームが所望の箇所を照らし、この結果、前記箇所における添加剤の色が変わるように、基材上の所望の箇所とレーザービームとを位置合わせするための検流計を備える。上記文献では、上記システムが、多種多様な基材材料、例えば、金属、合金、ガラス、セラミック、プラスチック、織物、木材、紙、カード、樹脂、ゴム、フォーム、複合体、石および可食物により用いられ得ることが開示されている。
WO2006/114600では、基材マーキング用のシステムおよび装置が同様に開示されている。この文献では、多色印刷に重点が置かれている。照射時に少なくとも2つの選択可能な色の1つに色が変わり易い添加剤が使用されており、選択可能な色のそれぞれは、照射前の添加剤の色と異なる。上記装置は、レーザー光のビームを放出するためのレーザーダイオード、および基材上の所望の箇所とレーザービームとを位置合わせするための手段を備えるのと同様に、選択可能な色から添加剤の結果的な色を選択するためにレーザービームのフルエンスレベルを制御するための手段も備える。
WO92/07297では、特定のポリアセチレン系化合物および特定のポリカルボシアニン染料の特定の組合せを含む、レーザーイメージング可能な組成物が開示されている。この組成物は、結合剤中に分散物、エマルションまたは懸濁液、好ましくは水性分散物を形成して、約1%から約50%までの、好ましくは約4%から約20%までの固体状ポリアセチレン微結晶を含む分散物をもたらすことにより、大気条件下で調製される。上記文献では、ポリカルボシアニン染料が有効な伝熱媒であること、および所望の吸収をもたらすのにこの染料が少量しか必要とされないことが述べられている。このポリカルボシアニン染料は、サーモクロミックポリアセチレンの臨界温度を超える熱を伝達すると言われている。上記文献で開示されているポリカルボシアニン染料は、色および透明性を含む光学的特性の観点において不利である。上記文献では、無機エネルギー吸収剤/熱媒が開示されていない。
WO2006/051309では、電荷非局在化型化合物および光酸を含む無色または透明組成物である、光熱効果式記録媒体であって、光酸が照射または加熱時に酸を生成し、これにより前記化合物との着色済み電荷移動錯体が形成される、光熱効果式記録媒体が開示されている。
WO2006/113778は、レーザーにより活性化されるサーモクロミック組成物を開示している別の文献である。この文献は、レーザーエネルギーにより加熱されたときに不可逆的な変色を受ける、上記組成物の薄膜およびコーティングに特に関する。上記文献によれば、ラジカルトラップの形態の安定剤の使用が必須である。様々な相異なる種類のサーモクロミック染料および安定剤が開示されている。
EP0600441では、基材上に形成された感熱呈色型インク層に対してレーザー光を照射することを含む、レーザーマーキング方法であって、インク層が、呈色剤としてのロイコ染料および発色剤としての酸物質を含む印刷インクを用いた印刷により形成され、印刷インクが、水溶性アミノ酸、無機酸のアンモニウム塩、pH緩衝液および水からなる群より選択される少なくとも1つの地肌呈色抑制剤をさらに含む、レーザーマーキング方法が開示されている。
WO2007/114829は、レーザーマーキングに関するさらなる文献であり、特に、製品および包装のラベリング分野において使用され得るコーティング組成物に関する。この文献では、約150℃から約190℃までのガラス転移温度Tgを有するポリマーによって包み込まれた電子供与体型染料前駆体粒子を含む、コーティング組成物が開示されている。上記文献では、フッ素化合物およびフタリド化合物を含めた特定の電子供与体型染料前駆体が適切であるとして開示されている。上記文献中で開示されている高温は、様々なポリマーフィルムとの適性を考慮する際、これらのポリマーフィルムのいくつかが低温でしか取り扱うことができないので、不利である。
WO2007/057367では、レーザーマーキングのためのテトラベンゾジアザジケトペリレン顔料が開示されている。この顔料により、UV光下では容易に明白になるが環境光下では容易には明白にならない、蛍光マーキングが生み出される。上記文献では、
上記顔料が、例えばセキュリティーマーキング、および印刷済み包装の銘柄識別において有用であり得ると述べられている。
上記顔料が、例えばセキュリティーマーキング、および印刷済み包装の銘柄識別において有用であり得ると述べられている。
EP1852270は、積層体におけるレーザーマーキングに関する。積層体中の層の1つは、良好な光透過率を示す透明熱可塑性樹脂である。別の層は、特定の比で有彩色着色料および黒色の物質を含む、熱可塑性ポリマー組成物を含む。積層体は、互いに異なるエネルギーを有する2つ以上のレーザー光の照射により、2つ以上の相異なる色調でマーキングすることができる。
EP0764548では、様々な成分を含む、感熱性で記録用の粘着ラベルシートが開示されている。着色剤として働く電子供与性着色化合物(ロイコ染料)、および発色剤(前記ロイコ染料に熱が加えられとき、このロイコ染料に呈色を誘起することができる)として働く電子受容性化合物を含む層が備えられている。製品中のその他の成分には、支持体、保護層、粘着層および使い捨て型裏当てシートが挙げられる。
WO2010/112940は、レーザーイメージングにおける特定のジアセチレンの使用に関する、別の文献である。この文献では、活性化可能な呈色化合物を基材に塗布することが開示されており、ここで、活性化可能な呈色化合物は、最初は非反応性であるが、活性化時には反応性になる。呈色化合物は、画像を形成しようとする基材の領域中で活性化することができ、続いて、活性化済み呈色化合物を反応させて有色形態にすれば、画像を生み出すことができる。
WO2007/003030では、近赤外線を吸収する熱反応性コポリマーであるアセタールコポリマーが開示されている。焦点は、コンピューター−トゥ−プレート印刷機技術およびデジタル式オフセット印刷機技術、フォトレジスト用途、プリント回路板のラピッドプロトタイピング、ならびに化学センサーの開発のための平版印刷版の生産に置かれている。コポリマーは、こうした製品において用いるためのコーティングの調製に用いることができる。
WO2006/018640は、ポリジアセチレン化学物質によるレーザーマーキングを用いた多色印刷に関する。この文献では、ポリジアセチレンが一般的に、重合度に応じた色(またはある色合いの色)を示し、この結果、ジアセチレンの重合度を制御することにより、青から赤に至るまでの、可能性としては黄にさえ至るまでの種々の色を生み出すことができることが述べられている。言い換えると、多色印刷は、特に1つまたは複数のUVレーザーを用いることにより、簡単かつ厳密に行うことができる。上記文献の方法は、ジアセチレンおよび光酸または光塩基の組合せを施用すること、ならびに画像を形成するために放射、好ましくはUV放射によりジアセチレンを重合することを含む。重合は、相異なる領域において相異なる度合いになるように行うことができ、レーザーは、変調可能であり得る。
US6,376,577では、1つまたは複数のコーティングを有する黒鉛粒子をドーパントとして含む、レーザーマーキング可能なプラスチックが開示されている。このプラスチックにより、高コントラストの達成が可能になる。
US5,139,926およびUS5,215,869では、パーマネントイエローを映し出す、10,12−ドコサジイン二酸モノマーのホモポリマーからできた層を有する、支持体付き変調フィルムの調製が開示されている。
US2012/00103045では、還元可能な金属化合物の形態になっている、生得的にマーキング可能なレーザー顔料が開示されている。
GB−A−2352854では、二酸化チタンで染色された、熱可塑性の弾性ポリマーを含む、レーザーマーキング可能な材料が開示されている。
WO2010/029276は、レーザーイメージング、およびセキュリティー用途におけるレーザーイメージングの使用に関する。WO2010/029276では、不透明な外側層およびレーザーイメージング可能な内側層を含む物品上に視認不可能な証印を形成する方法であって、物品にレーザーを照射し、これにより、レーザー放射が不透明な層を通過し、レーザーイメージング可能な層の色が変わることを含む、方法が開示されている。物品は、セキュリティーチェックとしてスキャンすることができる。したがって、レーザーイメージングは、模造、偽造およびID窃盗を阻止するために、隠された証印によって物品にマーキングするのに有用であると言われている。上記レーザーイメージングは、パスポート等の公文書、身分証明書、紙幣、値打ちのあるブランド品、医薬組成物、食料品、および個人識別番号またはその他のアクセスコードに関して、潜在的に有用なものとして開示されている。
WO2005/068207は、レーザーイメージングを向上するための、官能性IR吸収剤/発色剤の使用に関するさらなる文献である。例えば、特定の銅塩は、普通ならば異なる波長においてのみ起きる呈色反応をもたらすために有用である。
WO2002/074548では、インク組成物が、溶媒、結合剤(不安定な基を本質的に有さないことが好ましい)、および多価金属のオキシアニオンを含む、なおさらなるレーザーマーキング可能な組成物が開示されている。金属オキシアニオンは、好ましくは、オクタモリブデン酸アンモニウムである。
WO2006/108745では、良好な鮮明度および持続性の着色済み画像を生じさせるコーティング組成物が開示されており、このコーティング組成物は、透明コーティングまたは不透明コーティングのいずれかを得るために調節することができる。様々な相異なる化合物が開示されている。上記文献では、有色マーキングを生成するために、被覆済み基材においてマーキングしようとする部分をエネルギーに曝すことが開示されている。エネルギーは、例えば、赤外線照射であってよい。
WO2007/088104では、潜在的活性化剤および呈色剤を含む組成物が開示されている。潜在的活性化剤は、酸誘導体または酸とアミンとの塩であってよい。呈色剤は、フタリド、フルオラン、トリアリールメタン、ベンゾオキサジン、キナゾリン、スピロピラン、キノン、チアジンおよびオキサジンならびにこれらの混合物を含む様々な群から選択することができる。基材は、組成物によって基材を被覆すること、およびマーキングを生成するために、被覆済み基材においてマーキングしようとする部分をエネルギー(例えば、UV、IR、可視光線またはマイクロ波の照射)に曝すことにより、マーキングすることができる。
WO2011/089447は、無インク式印刷のために使用される装置およびシステムに関する、別の事例である。照射時に色が変わり易い材料、2つ以上の別種の波長において放射線を生み出すように動作可能な放射源、および、所望の様式で基材をマーキングすべく、選択された基材領域に放射源からの所望の量の放射線の照射を制御可能にして行うように、放射源からの放射線の放出を制御するための手段を備える、基材がある。
WO2008/107345では、レーザー感受性記録材料が開示されている。WO2008/107345では、基材が記録層および下塗り層によって被覆されている。記録層は、熱処理時のレーザー照射により変色が生じ、下塗り層は、顔料を含む。
WO2008/050153は、マーキング成分および有機化合物を含む、レーザーマーキング可能な組成物であって、有機化合物がレーザー光を吸収してマーキング成分の色を変化させる、組成物に関する。有機化合物は、吸収率比の観点において規定されており、様々な可能な有機化合物が開示されている。
WO2007/063339では、水素イオンの存在には鋭敏であるが照射または加熱には実質的に鋭敏でない染料、照射または加熱時に酸を生成する化合物、および結合剤を含む、レーザーイメージング可能なマーキング組成物が開示されている。酸を生成する化合物は、照射、例えば近赤外線放射またはUV照射に敏感であり得る。上記文献では、有効なマーキングが種々の色において達成され得ることが開示されている。この組成物は、最初は無色または透明なのが一般的であると述べられており、不可視光線放射を用いて基材またはポリマーマトリックスを効果的にマーキングするために使用され得る。
ジアセチレンレーザー書込み可能な顔料のなおさらなる例が、WO2010/089595およびWO2011/121265で開示されている。
過去数年間にわたってレーザー書込み可能な基材の分野においては顕著な発展があったが、いくつかの領域においても改善が望ましい。
公知のレーザーマーキング可能なフィルムまたは基板の多くは、UV劣化を被り易い。例えば、上記従来技術のいくつかでは、レーザーマーキングにより、コーティングにおける変色を実現することが開示されているが、ここでは、マーキングシステムが、近赤外線レーザー加熱プロセスを用い、続いて、UV−Cランプを使用した短波長UV−C(280〜100nm)現像プロセスを用いるが、この現像プロセスまたは関連するプロセス中に生成した材料が、望ましくないUV劣化を受け得る。
さらに、レーザー書込みが実施される基材またはフィルムの多くは、特定の下流部門プロセスに適さない。さらに、既存のレーザー書込み技術の多くは、満足な結果を得るために必要とされるレーザーパワーの観点において非効率的である。
本発明の一目的は、UV光を用いた現像を伴うプロセスまたは成分がUV感受性またはUV反応性であるプロセスにおいて起き得る、問題に対処することである。さらなる目的は、レーザー書込みした場合に所望の光学的特性が達成され得るときの効率を向上することである。なおさらなる目的は、多種多彩な製品およびプロセスへのレーザー書込み性の適用可能性を助長することであり、特に、フィルムが、フィルム分野、感圧ラベル等のラベルにおける下流部門プロセスに適したものになるように助長することである。
第1の態様によれば、本発明は、全面的UV保護を有するレーザーマーキング可能なフィルムを提供する。
本フィルムは、レーザーマーキング前に透明であってよい。本フィルムは、加えてまたは代わりに、レーザーマーキング前に無色であってよい。これらの特徴により、本フィル
ムは、包装およびラベリングの用途に用いるためのフィルム状材料への応用にも、紙幣、IDカード、パスポート等のセキュリティー文書にも最も良く適したものになる傾向がある。
ムは、包装およびラベリングの用途に用いるためのフィルム状材料への応用にも、紙幣、IDカード、パスポート等のセキュリティー文書にも最も良く適したものになる傾向がある。
「レーザーマーキング可能な」とは、本発明者らは、フィルムが、レーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受けることを意味する。観測可能または測定可能な特徴は、フィルムの外観であってもよく、またはこうした外観を含み得るが、フィルムにおける視認可能な外観(例えば、色)も含み得る。熱分解によらない化学的または分子的な変化は、化学的、立体化学的または酸化的変化であり得るが、熱分解による変化ではなく、好ましくは、分解による変化または実質的に分解による変化ではない。
「識別可能な」は、目視検査を含む検査、またはその他の測定もしくはキャラクタリゼーションにより見分けることができることを意味する。
フィルムにレーザーマーキング可能な成分を組み込んで、フィルムのレーザーマーキング性に効果を及ぼした場合、成分が、レーザー放射への曝露時に識別可能な変化を受け、対応する識別可能な変化がフィルムに実現するが、成分に隣接するフィルムの分子構造に影響を与えて熱分解または分解させないことが好ましい。少なくともこの意味において、本発明の組成物は、基材の成分分子の熱分解および/または分解により基材の外観を変化させるのに有効なレーザー放射を基材または基材の成分に施すことによって起きる、基材における視覚的またはその他の変化の創出を教示している、特定の従来技術の開示と区別される。したがって、例えば、カーボンブラックまたは無機顔料粒子を組み込んだポリマー型基材は、これらの粒子に対してレーザーを打ち込むと、このような粒子に隣接するポリマー分子が昇温し、熱分解または分解による変化の結果として外観が変化するので、この句が本明細書中で意味されている意味において「レーザーマーキング可能」ではない。レーザーマーキング可能な組成物がフィルム状基材に組み込まれている場合、基材は、基材が、レーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受け、好ましくは、レーザーマーキング中の基材の分子構造の破壊が実質的にないように本明細書中で意味されている意味において、「レーザーマーキング可能」になる。
「レーザー印刷可能な」、「レーザーイメージング可能な」および「レーザー書込み可能な」等の他の用語は、「レーザーマーキング可能な」のほぼ同義語として用いられ得る。しかしながら、これに関連する「レーザー印刷可能な」は、レーザープリンターを使用して印刷できることを意味しない。むしろ、「レーザー印刷可能な」は、フィルムの外観における識別可能な変化が、「レーザーマーキング可能な」の規定に関して上述したように、レーザー放射へのフィルムの曝露時に明白となるという意味において、本発明のフィルムが印刷可能であることを意味する。
したがって、第2の態様によれば、本発明は、全面的UV保護を有するレーザーマーキング可能なフィルムであって、レーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受ける、フィルムを提供する。
フィルムのレーザーマーキング性は、レーザーマーキングにより単一の識別可能な変化が実現され得るが、場合によっては2つ以上の識別可能な変化が実現され得るようなものであり得る。
したがって、第3の態様によれば、本発明は、全面的UV保護を有するレーザーマーキ
ング可能なフィルムであって、第1のレーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、第1の熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受け、第2のレーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、第2の熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受ける、フィルムを提供する。
ング可能なフィルムであって、第1のレーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、第1の熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受け、第2のレーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、第2の熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受ける、フィルムを提供する。
第1のレーザー放射と第2のレーザー放射は、種類、パワー、周波数および/または持続期間の観点において同じであっても異なっていてもよい。これに関連する疑義を解消するために、第2のレーザー放射は例えば、第1のレーザー放射の延長部分を単純に含んでいてもよいし、またはまったく異なる供給源から出てきてもよい。
このような変化の単純な例は、例えば、第1の線量のレーザー放射への曝露時における透明色から青への連続的な変色、および第2の線量のレーザー放射への曝露時における青から赤への連続的な変色であろう。
レーザーマーキング性(レーザー書込み性、レーザー印刷性またはレーザーイメージング性としても知られる)は、1つまたは複数のレーザーマーキング可能な成分(レーザー書込み可能な、レーザー印刷可能なまたはレーザーイメージング可能な顔料、成分または染料としても知られる)によってもたらされる。UV保護は、1つまたは複数のUV遮断成分(UV保護成分としても知られる)によってもたらされる。
全面的UV保護は、望ましくない反応、現像、活性化または劣化からUV感受性またはUV反応性成分を(部分的にまたは完全に)遮断する、1つまたは複数の化学物質、構成要素、成分、コーティングまたは層によって提供することができる。
このような遮断は、例えば、製品が自然UV光から保護される一方で、所望したときに現像を実施できるようにするという目的で特定の波長のUV光の通り抜けが可能になるように、波長に対して選択的であり得る。任意選択により、材料は、例えばUV−A放射およびUV−B放射(日光中の自然UV光)を部分的にまたは完全に遮断する一方で、例えばUV−C放射がイメージング用のフィルムを浸透することを部分的にまたは完全に可能にするように、配合することができる。
このような遮断は代替的にまたはさらに、例えば、フィルムの一方の側(例えば、一方の側の上にはあるが別の側の上にはない層またはコーティング)に存在すること、または所望される任意のパターンまたは構成により製品の一部を保護することにより、場所に対して選択的であり得る。
代替的にまたはさらに、選択的な、制御可能なまたは調整可能な遮断に関するその他の任意の方法も、例えば特定の条件下では遮断効果をもたらすがその他の条件下ではもたらさない材料を使用することにより、可能となる。
任意選択により、遮断は、例えば有用なnIR放射が部分的にまたは完全に通り抜け可能になるように、他の因子に対して選択的であり得る。
UV保護成分およびレーザーマーキング可能な成分は、同じ層、コーティング、フィルムまたは基板の中にあってもよく、任意選択により、これらの中に均一に分散され得る。代替的には、これらの成分は、相異なる層、コーティングまたは構成部品中に存在し得る。多くの場合、製品は、これらの製品が別個の層、コーティングまたは構成部品中に存在するように作製すると、より好都合で経済的になる。
UV遮断成分は、UV遮断フィルムまたは層の中に存在し得、レーザーマーキング可能な成分は、UV遮断フィルムまたは層の逆の側に施用されるまたはその上に存在する、レーザーマーキング可能なコーティングまたは層中に存在し得る。その後、フィルムは、UV遮断フィルムまたは層によって保護され、また、UV遮断フィルムまたは層を介してマーキングすることもできる。
代替的には、UV遮断成分は、レーザーマーキング可能なコーティング、層またはフィルムに施用され、その上に上塗りされ、またはその上に存在する、UV遮断コーティングまたはUV遮断層中に存在し得る。
本発明は、UV劣化に対してより丈夫になるようにレーザーマーキング可能なフィルムの特性を改善し、この結果、こうしたフィルムがより安定で、より長持ちし、より応用が利き、より調整可能で、より経済的なものになるようにすることにより、レーザーマーキング技術の向上を提供する。
さらなる態様によれば、本発明は、レーザー書込み可能な顔料粒子の少なくとも50%が、約1マイクロメートル未満の粒径を有し、任意選択により、上記で規定された全面的UV保護を有するフィルムの中にあるまたはこうしたフィルム中に用いるためのものとなる、レーザー書込み可能な顔料を含む組成物を提供する。
以前は、極めて小さな粒径を用いることに利点はないと思い込まれており、実際、非常に小さな粒径は、大規模な粉砕加工の必要性をなくせるようにと回避されてきた。さらに、当業者は一般に、粒径を減少させるように動機付けされることがなかったが、理由としては、所与の重量の材料の場合、粒径を減少させると粒子の数が増大し、これにより、例えば粘度の観点から加工がより困難になってしまい、または材料が結合してしまう。
驚くべきことに、このたび、粒径の減少に伴って、改善された光学的特性を獲得ができること、および、このような粒径の場合であっても、加工性は依然として適度かつ扱い易いものであることが見出された。さらに、粒径が減少すると、レーザー処理がより効率的になり、すなわち、有効なレーザー書込み/マーキングをもたらすために必要とされるエネルギー入力が少なくなる。
粒径は、d50値、すなわち、50%までの粒子において最大の寸法に換算して表すことができる。好ましいd50値は、約500ナノメートル未満、約400ナノメートル未満、約300ナノメートル未満、約200ナノメートル未満または約100ナノメートル未満を含む。
本発明の小さな粒径により、高光沢で透明色の製品が生じ、こうした製品は、広範な色域にわたって優れた光学的特性を有する。
理論に縛られることを望むわけではないが、固定濃度においては、粒径を減少させると、光吸収および反射のために利用可能な表面積が増大する場合もあり得る。粒径を減少させると、大体球形の粒子の場合は表面積が順調に増大していかないという点がおそらくは理由となり、順調に改善がもたらされはしないと思われる。
任意選択により、本組成物中に存在する他の成分もまた、上記で規定された小さな粒径を有し得る。
本発明によれば、レーザーマーキング可能な成分またはレーザー書込み可能な顔料を含む組成物は、コーティング組成物であってよい。
好ましくは、本コーティング組成物は、ポリマーフィルムまたはバイオポリマーフィルムを被覆するためのものである。
代替的には、レーザー書込み可能な顔料は、ポリマー基材フィルムまたはバイオポリマーフィルムに施用されるコーティング組成物の一部にするのではなく、ポリマー基材フィルムまたはバイオポリマーフィルム基材の本体に組み込むことができる。
さらなる代替形態において、レーザー書込み可能な成分または顔料を含む組成物は、ポリマーフィルムまたはバイオポリマーフィルムの上または中の層であってよい。
好ましくは、レーザー書込み可能な顔料を含む組成物は、ポリマーフィルムまたはバイオポリマーフィルム上のコーティングまたはスキン層として使用される。例えば、本組成物は、基材上に被覆、共押出または溶融被覆することができる。
コーティングまたはスキン層を使用すれば、レーザー書込み可能な顔料粒子を特定の薄い表面層中に濃縮し、これにより効力を向上できるようになり、この向上した効力でもってレーザー書込みを実施することができるため、特に有利である。
レーザー感受性顔料を含む組成物は、「濡れた」形態(すなわち、顔料およびその他の材料を含む溶液または懸濁液、例えば、コーティング組成物の溶液/懸濁液)と、「乾燥した」形態(すなわち、水またはその他の溶媒の除去後のもの、例えば、乾燥済みコーティング)との両方において、本発明の中に包含される。
さらなる態様によれば、本発明は、ポリマーフィルムまたはバイオポリマーフィルム上のレーザー書込み可能なコーティングまたは層であって、層またはコーティングの厚さが、10マイクロメートル未満であり、任意選択により、上記で規定された全面的UV保護を有する製品の中にあるまたはこうした製品中に用いるためのものとなる、コーティングまたは層を提供する。
驚くべきことに、厚さが減少すると、特に鮮明度および透明性の観点において優れた光学的特性が生じることが見出された。これらの特徴の両方が重要であり、すなわち、高い鮮明度は、画像または証印が明瞭に視認できることを意味し、高い透明性は、光透過率が高いことを意味する。さらに、コーティングは、特定の%変動率に収まった厚さを獲得するプロセス(例えば、反転グラビアコーティング)によって形成することができ、また、薄いコーティングにおける特定の%変動率は、厚いコーティングにおける同じ%変動率より少なく、したがって、一様性が増大し、色のバラつきが減少する。別の利点は、薄いコーティングが厚いコーティングより安価であることである。
好ましい厚さには、5マイクロメートル未満、4マイクロメートル未満および3マイクロメートル未満が挙げられる。
厚さは、約20ミクロン以下または約15ミクロン以下であってよい。
コーティングは、当技術分野において公知になっている任意の適当な方法、例えば逆グラビア印刷によりフィルムに施用することができる。
さらなる態様によれば、本発明は、任意選択により上記で規定された全面的UV保護を有する製品中にあるまたはこうした製品中に用いるためのものとなる、乾燥時の合計コーティング組成物の重量により25%から50%までの濃度のレーザー書込み可能な顔料を
含む、組成物(任意選択により、ポリマーフィルム上のコーティングまたは表面層)を提供する。
含む、組成物(任意選択により、ポリマーフィルム上のコーティングまたは表面層)を提供する。
この範囲内の濃度が、優れた光学的特性をもたらすことが見出された。好ましい濃度範囲は、乾燥時の合計コーティング組成物の重量により、30重量%から45重量%まで、および35重量%から40重量%までを含む。
さらなる態様によれば、本発明は、任意選択により上記で規定された全面的UV保護を有する、レーザー書込み可能な組成物を(任意選択により、コーティングまたは表面層)含む、フィルムであって、70光沢度(GU:gloss unit)超の光沢を有する、フィルムを提供する。
本明細書で言及される「光沢」は表面光沢または鏡面光沢であり、鏡面反射方向における指定した立体角について測定する試料に入射した光束に対する、この試料から反射された光束の比となっており、すなわち、入射角度と反射角度とが等しい。本明細書で言及される光沢値は、光沢(45°)値であり、すなわち、使用される角度が45°である。試験方法は、ASTM D2457で記述されている。フィルム表面の光沢の測定は、45°型rho point付きNovo gloss光沢度計を用いて行うことができる。
本発明の高光沢製品は、種々の製品および用途における外観および適用可能性の観点から特に有利である。高光沢製品は、美観的にも商業的にも望ましい。高光沢製品は、乱反射のある外観ではなく、高精細度の画像、テキストおよびその他の視覚的特徴をもたらす。場合によっては、光沢材料は、例えばビール産業および飲料産業において、「表面に見えない型の」ラベル(“no look” label)を与えるのに有利である。
好ましい光沢値は、80超のまたは85超の光沢度を含み、場合によっては、95超のまたはそれより高い光沢度を含む。
本発明の特段の利点の一つは、摩擦係数を調整できることである。
さらなる態様によれば、本発明は、任意選択により上記で規定された全面的UV保護を有する、レーザー書込み可能な組成物を(任意選択により、コーティングまたは表面層として)含みまたは担持する、フィルムであって、製品が、0.2から2の間の摩擦係数を有する、フィルムを提供する。
本発明は、多彩な摩擦特性を有し得る製品にて用いるのに適している。摩擦特性は、大抵の場合ではレーザー書込み/印刷/マーキングが摩擦特性に影響を与えることがないため、印刷後の外観に対して独立に制御または調整することができる。
本発明の製品の摩擦係数は、下流部門で製品を取り扱うのに特に有利である。これは、製品を良好に加工および取り扱うことができ、かつ、好都合な方法により留めたり外したりできることを意味し得る。
いくつかの用途(例えば、ラッピング(例えば、ひねり包装)に使用されるもの等のいくつかの包装)においては、製品がそれ自体に対して容易にくっつき得るようにまたは製品をそれ自身に容易に当てておくことができるように、大きな摩擦が必要とされる。その他の用途(例えば、装置による高速加工が主要な因子である場合)においては、小さな摩擦が望ましい。さらに他の用途(例えば、製品を比較的迅速に生産する必要があるが、積み重ねる必要もある場合)においては、釣り合いが望ましい。一例において、多量の紙の高速梱包は、適当な摩擦特性を必要とする。別の例において、リールの使用は、巻き取ら
れた製品の摩擦特性が、テレスコープ等の問題を回避するのに十分なほど高くなければならないことを意味する。さらなる考慮事項は、材料が固定されてしまうという問題を起こすような、あまりに高い摩擦特性を有すべきでないことである。
れた製品の摩擦特性が、テレスコープ等の問題を回避するのに十分なほど高くなければならないことを意味する。さらなる考慮事項は、材料が固定されてしまうという問題を起こすような、あまりに高い摩擦特性を有すべきでないことである。
本明細書で言及される摩擦係数は、好ましくは、動的摩擦係数である。適切な摩擦係数の値は、用途に応じて、例えば、約0.4から0.9まで、0.2から0.6まで、0.2から1まで、0.2から0.4まで、または0.3から0.5までを含み得る。
本明細書で言及される摩擦係数の値は、製品それ自体に対する製品の摩擦係数の値であることが好ましい。
さらなる態様によれば、本発明は、任意選択により上記で規定された全面的UV保護を有する、レーザー書込み可能な組成物を(任意選択により、コーティングまたは表面層として)含みまたは担持する、フィルムであって、製品が95%超の鮮明度を有する、フィルムを提供する。
好ましい鮮明度の値には、96%超、好ましくは97%超が挙げられる。
さらなる態様によれば、本発明は、任意選択により上記で規定された全面的UV保護を有する、レーザー書込み可能な組成物を(任意選択により、コーティングまたは表面層として)含みまたは担持する、フィルムであって、製品が15%未満のヘーズを有する、フィルムを提供する。
好ましいヘーズ値には、5%未満または3%未満が挙げられる。
本明細書で言及されるヘーズは、フィルムの広角ヘーズ(WAH:wide angle haze)(前方散乱において2.5度より大きく入射ビームから逸脱してフィルムを通過する透過光の百分率)である。フィルムのWAHの測定は、E.EL Spherical Haze Meterを用いて行うことができる。試験方法は、ASTM D1003で記述されている。
さらにまたは代替的には、製品は、約3.0%以下の、約2.5%以下の、約2.0%以下の、約1.5%以下の、または約1%以下の狭角ヘーズ値を有し得る。
フィルムの狭角ヘーズ(NAH:narrow angle haze)は、入射ビームからフィルム試料を通過したときに6分角(0.1°)より大きくにより散乱される、平行光の量である。NAHは、フィルムを透過した合計光の百分率として測定される。フィルムのNAHの測定は、レーザー狭角ヘーズ機械を用いて行うことができる。
したがって、本明細書で言及される高い鮮明度値は、低い狭角散乱値の裏返しである。高い鮮明度は、シースルー品質、すなわち、供試体を介してどのくらい良好に細部の詳細を見通すことができるかと相関する。
さらなる態様によれば、本発明は、任意選択により上記で規定された全面的UV保護を有する、レーザー書込み可能/印刷可能/マーキング可能にしてインク印刷可能でもあるフィルムを提供する。こうしたフィルムの提供は、コーティングまたは表面層の特性、またはフィルムのバルク基材自体の特性によるものであり得る。
レーザー書込み性と従来の印刷適性とが兼ね備えられた場合、相当なさらなる柔軟性、機能性および利点が提供され得る。「インク印刷可能な」とは、あらゆる従来の印刷技法
または公知の印刷技法を意味し、例えば水に基づいた技術、溶媒に基づいた技術またはUVに基づいた技術も挙げられるし、例えばフレキソグラフ法(フレキソ印刷法)、グラビア法、スクリーン印刷法およびロータリースクリーン印刷法も挙げられる。UVフレキソ印刷が好ましい。
または公知の印刷技法を意味し、例えば水に基づいた技術、溶媒に基づいた技術またはUVに基づいた技術も挙げられるし、例えばフレキソグラフ法(フレキソ印刷法)、グラビア法、スクリーン印刷法およびロータリースクリーン印刷法も挙げられる。UVフレキソ印刷が好ましい。
本発明の基材は、多種多様な印刷プロセスに適している。例えば、ラベル支持材(任意選択により、感圧式粘着ラベル用のもの)を、選択可能な従来の印刷法のためにもレーザー書込みのためにも使用することができる。
なぜレーザー書込みおよび従来の印刷の組合せが有用であるかについての一例は、次のとおりである。いくつかの産業、例えば、日用品(FMCG:fast moving consumer goods)産業において、大量の同じまたは類似した製品、包装またはラベルが用いられる。大部分の情報(例えば、銘柄、全体的なデザイン、様々な情報等)は、それぞれの品物において同じであり、したがって、大量の印刷部数だと経済的になる従来の印刷法(例えば、UVフレキソ印刷)により、適切に付与される。しばしば、追加情報の量を少なくすることは、例えば、国家(または市場)ごとに特化するような調整加工を行うため、特価提供品を販促するため、いつ品物が作製もしくは充填された時点またはいつまでに品物を消費もしくは使用すべき時点(例えば、「賞味」期限または「消費」期限)に関する指示を提供するため、または、視覚的な外観または証印の調整加工もしくは修正が所望されるその他の任意の目的のためにバッチを小型化する際に有用である。レーザー書込み/マーキング/印刷は、より少ない部数の場合または個々の品物の場合にさえ、前述したような使用に理想的に適しているが、従来の印刷は、このような小規模または少量の作業の場合には経済的ではない。言い換えると、レーザー書込み/印刷/マーキングおよび従来の印刷は、それぞれが経済的に用いられるような組合せにして用いることができる。
様々な特徴が本明細書で言及されているが、当業者ならば、プロセス中のどの段階においてこれらの特徴が重要であるかは理解されよう。例えば、所望の光沢、鮮明度、ヘーズ、および広範な色域等のその他の光学的特性は、最終製品において重要であるが、このような部分的印刷後に製品が使用され得る場合または使用が意図されている場合には、任意選択により、部分的印刷の後においても望ましいものにすることができる。摩擦特性は任意選択により、製品の取り扱いもしくは加工が行われるまたは製品が下流部門で加工され得る段階において重要である。フィルムおよびその他の基材の場合、上記特性は任意選択により、レーザー書込み可能なコーティングまたはスキン層だけでなく、フィルムを含めた製品にも適用可能であり得る。
レーザー書込み可能な顔料は、上記で要約した従来技術において開示されているものを含めて、任意の公知なレーザー書込み可能な顔料であってよい。本発明は、レーザー書込み可能な有機顔料、例えばspまたはsp2混成した炭素原子を有するこうした有機顔料
、例えばエチレン性不飽和またはアセチレン性不飽和を有するこうした有機顔料を用いると、特に良好に機能する。例えば上記で要約した従来技術文献において開示されているもの等のジアセチレン主体型顔料は、特に言及され得る。フルカラー式レーザー書込み可能な顔料を含めて、多種多彩なこうした顔料を利用することができる。例えば、レーザー書込み可能なジアセチレン主体型顔料は、WO2009/093028、WO2009/081385、WO2012/114121、WO2010/001171、WO2010/112940、WO2006/018640、WO2010/089595およびWO2011/121265のいずれかにおいて開示されているものから選択することができる。
、例えばエチレン性不飽和またはアセチレン性不飽和を有するこうした有機顔料を用いると、特に良好に機能する。例えば上記で要約した従来技術文献において開示されているもの等のジアセチレン主体型顔料は、特に言及され得る。フルカラー式レーザー書込み可能な顔料を含めて、多種多彩なこうした顔料を利用することができる。例えば、レーザー書込み可能なジアセチレン主体型顔料は、WO2009/093028、WO2009/081385、WO2012/114121、WO2010/001171、WO2010/112940、WO2006/018640、WO2010/089595およびWO2011/121265のいずれかにおいて開示されているものから選択することができる。
当技術分野で公知なように、ジアセチレン含有材料は、官能化してアミド形態にするこ
とができる。ジアセチレン含有化合物は、WO2010/112940で開示されているように、10,12−ドコサジイン二酸、例えばそのアミド誘導体、例えば10,12−ドコサジイン−ビス−プロパルギルアミドを主体とすることができる。
とができる。ジアセチレン含有化合物は、WO2010/112940で開示されているように、10,12−ドコサジイン二酸、例えばそのアミド誘導体、例えば10,12−ドコサジイン−ビス−プロパルギルアミドを主体とすることができる。
レーザーマーキング可能な顔料は、無色から単色への(例えば、透明色から黒への)変化を可能にし、または複数種の度合いでこうした変化をもたらす、材料であり得る。例えば、変色剤は、Pergascript Black 1C(BASF)または関連製品であってよい。
レーザー書込み可能な顔料、またはレーザーマーキング可能/印刷可能/イメージング可能な顔料とは、レーザー照射時に外観の変化を受け得ると知られた化合物のいずれかを意味する。外観の変化は、例えば、視認不可能な外観から視認可能な外観への変化、ある視認可能な外観から別の視認可能な外観への変化、変色、色の程度もしくは色相の変化、単色変化、またはこれらの任意の組合せであり得る。
本発明によれば、任意選択により、照射がレーザー照射である必要をなくせる。例えば、当技術分野で公知なように、他のランプ、ダイオードおよびその他の発光構成を含めてその他のエネルギー源も可能である。それでもやはり、正確な印刷、鮮明な印刷または傾注を要する印刷が必要とされる場合は、レーザー放射が好ましい。
本発明によれば、外観の変化は、IR放射、可視光線放射またはUV放射等、様々な形態のエネルギーによってもたらすことができる。例えば、当技術分野において公知なように、UV放射は、ある変化をもたらし得、熱は、異なる変化をもたらし得、赤外線または近赤外線放射も、異なる変化をもたらし得る。公知の組成物の多くは、一連のエネルギーに曝露させて用いるのに適していて、実際にもそのように設計されているし、多彩な色または外観が必要とされる場合は特にそうである。例えば、ジアセチレンは、一連の変化、例えばUVエネルギーへの曝露時における初期変化と加熱時の後続変化とを受け、この結果、様々な色を生み出すことができることが周知である。こうした特性は、ジアセチレンの重合能を含む、ジアセチレンの化学的構造および反応性に由来しており、当業者には公知である。本発明によれば、当業者ならば、ジアセチレン化合物は必須ではないが、当技術分野で公知なように1つまたは複数の変化を受ける他のレーザー書込み可能な顔料が、代替的にまたはさらに用いられ得ることを理解されよう。
2つ以上のレーザー書込み可能な顔料を使用してもよいし、またはレーザー書込み可能な顔料と、その他の顔料もしくは色/外観変更用の作用物質とを組み合わせて使用してもよい。
当技術分野で公知なように、任意選択により添加剤を本発明に用いて、プロセスの効力を向上してもよい。
例えば、例えば赤外または近赤外(NIR:near infra red)吸収剤等のエネルギー吸収剤を組み込むと、プロセスを向上することができる。適切なIR吸収剤は、例えば上述した従来技術で開示されているように、例えばインジウムスズ酸化物(ITO:indium tin oxide)を含み、または上記目的向けに知られたその他の構成要素を含む。
好ましくは、本組成物は、ジアセチレンおよびNIR吸収剤を含む。
代替的には、エネルギー吸収剤は、SABoTBA(トリ−n−ブチルアンモニウムボロジサリチレート)であってよい。任意選択により、SABoTBAは、色素変更剤Pe
rgascript Black 1Cと組み合わせてもよい。
rgascript Black 1Cと組み合わせてもよい。
本発明のさらなる利点は、大きな色域をもたらし、これによりフィルムの光学的特性を向上することが可能なことである。以前は、色域および任意選択により下流部門における所望の表面特性と一緒に、このような良好な表面仕上げを得ることが可能ではなかった。
従来の添加剤および当技術分野で公知の成分を含めて、任意選択による他の成分が、必要に応じて本組成物中に存在していてもよい。
例えば、結合剤およびその他の構成要素を含むコーティング組成物の成分が、当技術分野において周知である。
さらなる態様において、本発明は、フィルムが1つの構成部品である、製品を含む。
さらなる態様によれば、本発明は、本発明のフィルムを含むラベル、例えば感圧式粘着ラベルを提供する。
さらなる態様によれば、本発明は、本発明のフィルムが包装中に用いられている、包装済み製品を提供する。
包装に関連したフィルムの使用は、例えば、容器、スリーブ、フタ、ラベルまたは包材としてのフィルムの使用を含み得る。フィルムは、そのままで使用してもよいし、または例えば積層構造の一部としての他の材料と組み合わせてもよい。
UV保護は、任意の適切な化学物質、構成要素、コーティングまたは層を含む、任意の適切なUV遮断成分またはUV保護成分によって提供することができる。
適切なUV遮断技術、バリア技術または保護技術のいくつかの例が、WO2009/013529およびWO2009/013528で開示されている。
適切なUV保護材料は、金属酸化物(例えば、酸化亜鉛または酸化セリウム)を含む。この材料は、粒子の形態であってよい。このような製品は、BYKから「NANOBYK」系列のもとで入手可能である。
UVバリア性は、化学的手段によって提供することができる。
代替的には、UVバリア性は、物理的手段によって提供することができる。例えば、反射と回折を起こし得る表面の浮き出し模様または類似物が用いられ得る。(例えば、<20nmの)互い違いになったポリマー層を有する多層化干渉構造を用いれば、UV干渉を生じさせることができる。
UV遮断体は、積層体構造、例えば、押出積層プロセスにより形成された積層体構造、または粘着式積層プロセスにより形成された積層体構造の中または上に存在し得る。UV遮断成分は、別のフィルムまたは層、例えば、レーザー書込み可能なフィルムを含むフィルムまたは層に積層された1つのフィルムまたは層の中に存在し得、任意選択により、積層体が、さらなるフィルムまたは層を含んでいてもよい。複合構造は、フィルム層、レーザー書込み可能な層およびUV遮断層を含み得る。コーティングおよび/または押出を用いて、複合構造を形成することもできる。
レーザーマーキング可能な成分は、書込み可能な任意の適切な顔料または成分であって
よい。
よい。
本発明において用いられるフィルムは、任意のコーティングおよび/またはスキン層または積層層の堆積前では、バイオポリマー製のフィルム[例えば、ポリ乳酸フィルムおよび/またはセルロースフィルム(例えば、微生物セルロースフィルムおよび/または再生セルロースフィルム)];熱可塑性フィルム;ポリマーフィルム(例えば、ポリオレフィン[例えば、ポリプロピレンおよび/またはポリエチレン]ポリウレタン、ポリビニルハライド[例えば、PVC]、ポリエステル[例えば、ポリエチレンテレフタレート−PET]、ポリアミド[例えば、ナイロン]および/もしくは非炭化水素ポリマーを含む、フィルム);ならびに/または、任意の適切なこれらの組合せおよび/もしくは混合物により形成された多層および/もしくは複合シート等、任意の適切なポリマー型フィルム状基材を含み得る。したがって、適切なフィルム状基材には、ポリオレフィンフィルムが挙げられるが、ポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、セルロースフィルムおよびPLAフィルムも挙げられる。
したがって、フィルムは、セスロース材料、ポリマー材料および/または熱可塑性ポリマーを含み得、好都合には、表面エネルギーが小さいポリマーを含み得る。より好ましくは、シートは、ホモポリマー、結晶性ポリマー、および/またはランダム配向した非晶質にして結晶性でないポリマー鎖のポリマーを含む。最も好ましくは、シートは、ポリオレフィン[例えば、ポリプロピレンおよび/またはポリエチレン]ポリウレタン、ポリビニルハライド[例えば、ポリ塩化ビニル(PVC:polyvinyl chloride)]、ポリエステル[例えば、ポリエチレンテレフタレート−PET]、ポリアミド[例えば、ナイロン]および/または非炭化水素ポリマー)を含む。
好都合に、本発明にて使用すべきポリオレフィンフィルムは、1つまたは複数のポリオレフィン[例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリエチレンホモポリマー(例えば、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE:linear low−density polyethylene))および/またはポリプロピレン/ポリエチレンコポリマー;任意選択により、1つまたは複数の層中のもの]を含み得る。本発明のフィルム中の構成成分ポリマーおよび/または層は、配向してもよく、ブロー成形してもよく、収縮させてもよく、延伸してもよく、鋳造してもよく、押出してもよく、共押出してもよく、および/または任意の適切なこれらの混合物および/または組合せを含み得る。好ましいフィルムは、主要比率のポリプロピレン、および/または、最大で約15%w/wの少なくとも1つの共重合性オレフィン(エチレン等)のコポリマーを含むオレフィンブロックコポリマーを含む。より好ましいフィルムは、ポリプロピレンホモポリマー、最も好ましくはアイソタクチック型ポリプロピレンホモポリマーを含む。
フィルムは任意選択により、電子ビーム(EB:electron beam)架橋またはUV架橋等、任意の適切な手段によって架橋してもよく、必要ならばフィルム中に適切な添加剤も用いて架橋することができる。
本明細書において意図されるポリオレフィンの規定は、かなりの百分率の、好ましくは≧50重量%の1つまたは複数のオレフィンモノマーから組み立てられたポリマーである。
本明細書におけるコポリマーの規定は、2つ以上のモノマーから組み立てられたポリマーである。このようなポリマーは、限定されるわけではないが、ポリエチレンホモポリマー、エチレン−α−オレフィンコポリマー、ポリプロピレン−α−オレフィンコポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、エチレン−メタクリル酸コポリマーおよびその塩、エチレン−スチレンポリマー、ならびに/またはこ
のようなポリマーのブレンドを含み得る。ポリマーは、任意の適切な手段、例えば、フリーラジカル重合(例えば、ペルオキシ化合物)、メタロセン触媒作用および/または配位触媒作用(例えば、チーグラー触媒および/もしくはナッタ触媒、ならびに/またはこれらの任意の変種)の1つまたは複数によって生産することができる。
のようなポリマーのブレンドを含み得る。ポリマーは、任意の適切な手段、例えば、フリーラジカル重合(例えば、ペルオキシ化合物)、メタロセン触媒作用および/または配位触媒作用(例えば、チーグラー触媒および/もしくはナッタ触媒、ならびに/またはこれらの任意の変種)の1つまたは複数によって生産することができる。
本発明のフィルムを生産するために使用されるポリマー樹脂は、一般にペレットの形態で市販されており、タンブラー、混合装置および/またはブレンド装置を含む市販の設備を用いて、当技術分野において知られた周知の方法によって溶融ブレンドまたは機械混合することができる。樹脂は、その樹脂に対して加工助剤および/または着色料等の周知の添加剤と一緒にブレンドされた、他の追加用樹脂を有し得る。ポリオレフィンフィルムを生産するための方法は周知であり、狭いスリットダイの中を通るように薄いシートとしてフィルムを鋳造する技法、ならびに、溶融ポリマーの押出チューブが所望の気泡直径および/またはフィルム厚さにまるまで膨らませられるブローンフィルム技法を含む。
例えば、ポリマーフィルムを生産するためには、樹脂および添加剤は、押出機に導入することができ、押出機では、樹脂が加熱により溶融可塑化され、次いで、フィルムチューブへの形成のために押出ダイに移送される。押出温度およびダイ温度は一般に、加工される特定の樹脂に依存し、適切な温度範囲は一般に、当技術分野において公知であり、または樹脂製造業者から入手可能になっている技報において提供されている。加工温度は、選択されたプロセスパラメータに応じて変化し得る。
したがって、ポリマーフィルムは、当技術分野において公知な任意のプロセスによって作製することができ、限定されるわけではないが、キャストシート、キャストフィルムまたはブローンフィルムが挙げられる。本発明は特に、ブロックコポリマー状ポリプロピレン/ポリエチレン製のコアと、コア層の厚さを大幅に下回る厚さを有し、例えば、エチレンおよびプロピレンのランダムコポリマー、またはプロピレン、エチレンおよびブチレンのランダムターポリマーから形成された、スキン層とを含んでいる、空洞内包型または空洞不含型のポリプロピレンフィルムを含む、フィルムに適用可能であり得る。フィルムは、二軸配向ポリプロピレン(BOPP:biaxially orientated polypropylene)フィルムを含んでいてもよく、この二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、実質的に等しい縦方向と横方向の延伸比を用いて釣り合いのとれたフィルムとして調製することもできるし、または釣り合いのとれていないものにすることもでき、釣り合いがとれていない場合は、フィルムが一方の方向(MDまたはTD)に顕著にいっそう配向されている。逐次延伸を用いることもでき、逐次延伸では、加熱されたローラーにより、縦方向へのフィルムの延伸を実行した後、テンタ型オーブンを使用して横方向への延伸を実行する。代替的には、例えばいわゆるバブルプロセスを用いた同時延伸、または同時引き込み式テンタ延伸を用いてもよい。
本発明のフィルムは、本フィルムの構成成分ポリマーのガラス転移温度(Tg)より高い温度において延伸することによって配向することができる。得られた配向フィルムは、大いに改善された引張特性および剛性特性を示し得る。
好都合には、プロピレンホモポリマーを含むフィルムが、約145℃から165℃までの範囲内の温度で配向される。配向は、フィルムがただ1つの方向に延伸される場合には、一方の軸に沿った配向になり得、または、フィルムがフィルム面において互いに対して垂直な2つの方向のそれぞれに延伸される場合には、二軸配向になり得る。二軸配向フィルムは、釣り合いがとれていても釣り合いがとれていなくてもよく、ここで、釣り合いがとれていないフィルムは、好ましい方向、通常横方向への配向の度合いがより高くなっている。従来、長手方向(LD)は、フィルムが機械を通過していく方向(縦方向またはMD(machine direction)としても知られる)であり、横方向(TD(
transverse direction))は、MDに対して垂直である。好ましいフィルムは、MDとTDの両方に配向されている。フィルムの配向は、任意の適切な技法によって達成することができる。例えばバブルプロセスにおいて、ポリプロピレンフィルムが、複合チューブの形態で押出され、続いてこの複合チューブが急冷され、再加熱され、次いで内部のガスの圧力によって膨張してTDに配向されてから、この複合チューブの押出速度より速い速度において抜き出されると、MDに延伸して配向される。代替的には、平坦なフィルムは、テンタまたは引き込み用ロールとテンタとの組合せを用いて、同時延伸または逐次延伸により、互いに対して垂直な2つの方向のそれぞれに配向することができる。好ましい配向フィルムは、二軸配向ポリプロピレン(本明細書中ではBOPP(biaxially oriented polypropylene)としても知られている)、より好ましくはEP0202812で記述されているBOPPフィルムを含む。
transverse direction))は、MDに対して垂直である。好ましいフィルムは、MDとTDの両方に配向されている。フィルムの配向は、任意の適切な技法によって達成することができる。例えばバブルプロセスにおいて、ポリプロピレンフィルムが、複合チューブの形態で押出され、続いてこの複合チューブが急冷され、再加熱され、次いで内部のガスの圧力によって膨張してTDに配向されてから、この複合チューブの押出速度より速い速度において抜き出されると、MDに延伸して配向される。代替的には、平坦なフィルムは、テンタまたは引き込み用ロールとテンタとの組合せを用いて、同時延伸または逐次延伸により、互いに対して垂直な2つの方向のそれぞれに配向することができる。好ましい配向フィルムは、二軸配向ポリプロピレン(本明細書中ではBOPP(biaxially oriented polypropylene)としても知られている)、より好ましくはEP0202812で記述されているBOPPフィルムを含む。
フィルム基材が延伸されて達する度合いは、フィルムが意図されている最終的使用にある程度依存するが、ポリプロピレンフィルムの場合、満足な引張特性およびその他の特性は一般に、フィルムがTDおよびMDのそれぞれにおいて元々の寸法の3倍から10倍、好ましくは7倍または8倍の間に達するまで延伸された場合に発現する。
延伸後、ポリマーフィルム基材は通常、収縮しないようにされながらまたは一定寸法に維持すらされながら、ポリマーのTgより高くてポリマーの融点より低い温度において熱硬化する。最適な熱硬化温度は、簡単な実験によって容易に確立することができる。好都合には、ポリプロピレンフィルムは、約100℃から約160℃までの範囲の温度で熱硬化する。熱硬化は、次のものの1つまたは複数を用いて、従来の技法によって実行することができる:テンタ式システム、1つまたは複数の加熱されたローラー(例えば、GB1124886で記述されているもの)、および/または拘束熱処理(例えば、EP023776で記述されているもの)。
フィルムは、アイソタクチック型ポリプロピレンホモポリマー等の主要比率のポリプロピレンを含み得るが、共押出多層フィルムもまた含み得、共押出多層フィルムでは、少なくとも1つの層のポリマーは、アイソタクチック型ポリプロピレンホモポリマーであり、片方または両方の外層のポリマーは、アイソタクチック型ポリプロピレンホモポリマーと異なる特性を有する表面層ポリマーである。
本発明のシートが、ただ1つの層からなっていてもよいし、または本シートが、多層型であってもよく、すなわち、複数の層を含んでいてもよい。これらの層は、積層または共押出によって組み合わせることができる。好ましくは、本シートは、少なくとも3つの層を含み、これらの層では、少なくとも1つの層が他の層間に挟み込まれていて、こうして挟み込まれているどの層も、本シートのいずれの表面も形成しないようになっている。
本発明のフィルムは、2つの共押出フィルムの積層によって作製することもできる。
フィルムの1つまたは複数の層は、フィルムの最終の使用に応じて、不透明であっても透明であってもよい。このような層は、層材料(例えば、層がアイソタクチック型ポリプロピレンホモポリマーを含む場合、粒子は、例えばUS4632869およびUS4720716で示されているように、ポリブチレンテレフタレートであってよい。)より融点が高くかつ層材料と混ざり合わない材料の球形粒子を含むこのような層を延伸配向することにより導入される、空隙も含み得る。しかしながら、フィルムは、好ましくは透明であり、包装およびラベリングの用途、ならびに紙幣、IDカード、パスポート等のセキュリティー文書のために最も適したものになっている。
本発明の多層フィルムは、特定のフィルムを用いることになる最終的用途により主に左右される、多彩な厚さにして調製することができる。一般的使用向けには、約10μmから約500μmまでの、好ましくは約15μmから約400μmまでの平均厚さを有するフィルムが適している。包装等の特定の用途向けには、好ましいフィルムは、約25μmから360μmまでの、最も好ましくは約50μmから約350μmまでの平均厚さを有する。
所望ならば、本発明のシートを(例えば、本発明のレーザー書込み可能なコーティングならびに/またはその他の任意のコーティングおよび/もしくは層によって)コーティングする前に、本発明のシートに、化学的または物理的な表面改質処理を施して、コーティングおよび/または層がシートにより良好に接着し、これにより、コーティングがシートから剥離しまたは引き剥がされる可能性が低下することを確実にすることができる。コーティング前の表面予備処理のための公知の従来技術技法は、例えば、フィルム塩素処理すなわち気体状塩素へのフィルムの曝露、クロム酸等の酸化剤による処理、熱風または蒸気による処理;火炎による処理等を含む。その簡便性および有効性のため、好ましい処理は、いわゆる電子処理であり、この電子処理では、シートが、間隔を置いた一組の電極間を通過すると、シート表面が、コロナ放電を伴う高電圧電気的ストレスに曝される。
任意選択により、コーティングの均一な接着が所望される場合、下塗り剤状介在物および/またはアンカーコーティングの連続状中間コーティングが、本明細書で記述された方法のいずれかにより処理されたシート表面に施用され得る。下塗り剤材料は、チタネートおよびポリ(エチレンイミン)を含み得、従来の溶液コーティング[例えば約0.5wt%のイミンを含むエタノールに溶かした水性溶媒溶液または有機溶媒溶液のいずれかとして施用される、ポリ(エチレンイミン)等]として塗布することができる。別の下塗り剤状介在物は、GB1134876(アミノアルデヒドを、アクリルアミドまたはメタクリルアミドと少なくとも1つの他の不飽和モノマーとの共重合体と縮合させる)、またはGB1174328(アミノアルデヒドをアクリルアミドまたはメタクリルアミドと縮合させ、続いて、縮合生成物を少なくとも1つの他の不飽和モノマーと共重合させる)のいずれかで記述されているようにC1〜6アルカノールの存在下で調製された、共重合済み縮合アクリル樹脂を含む。
フィルムは、1つまたは複数の添加剤材料を含んでいてもよい。添加剤は、染料;顔料、着色料;金属化コーティングおよび/または疑似金属化コーティング(例えば、アルミニウム);潤滑剤、抗酸化剤、界面活性剤、剛性化助剤、光沢向上剤、分解促進剤(prodegradant)、UV減衰性材料(例えば、対UV光用安定剤);シール性付与用の添加剤;粘着付与剤、ブロッキング防止剤、インクの付着および/または印刷適性の改善用の添加剤、架橋剤(メラミンホルムアルデヒド樹脂等);粘着層(例えば、感圧接着剤);および/または粘着性剥離層(例えば、ラベルを生産するためのピールプレート(peel plate)法における裏当て材料として用いるためのもの)を含み得る。さらなる添加剤は、約2%w/wから約15%w/wまでのアクリル酸またはメタクリル酸、約10%から約80%w/wまでのメチルまたはエチルアクリレート、および約10%から約80%w/wまでのメチルメタクリレートを、コロイダルシリカおよびカルナウバワックスと一緒に含む、US3753769で記述されているターポリマー等、摩擦係数(COF:coefficient of friction)を低減するための添加剤を含む。
なおさらなる添加剤は、大体室温において表面全体にわたって満足に滑るフィルムの能力を改善する、ホットスリップ助剤またはコールドスリップ助剤等の滑り助剤、例えば微結晶性ワックスを含む。好ましくは、ワックスは、約0.5%w/wから約5.0%w/wまでの、より好ましくは約1.5%w/wから約2.5%w/wまでの量でコーティン
グ中に存在する。ワックス粒子は、好都合には約0.1μmから0.6μmまでの、より好都合には約0.12μmから約0.30μmまでの平均サイズを有し得る。
グ中に存在する。ワックス粒子は、好都合には約0.1μmから0.6μmまでの、より好都合には約0.12μmから約0.30μmまでの平均サイズを有し得る。
なおさらなる添加剤は、好ましくは約0.2μmから約4.5μmまでの、より好ましくは約0.7μmから約3.0μmまでの平均粒径を有する、従来の不活性粒子状添加剤を含む。当該のまたはそれぞれの層に組み込まれていて好ましくは球形になっている添加剤の量は、約0.05重量%、好ましくは約0.1重量%から約0.5重量%まで、例えば約0.15重量%過剰であるのが望ましい。適切な不活性粒子状添加剤は、無機もしくは有機添加剤、または2つ以上のこうした添加剤の混合物を含み得る。
適切な粒子状無機添加剤には、タルク等の無機充填剤も挙げられるし、特には、アルミナおよびシリカ等の金属酸化物または半金属酸化物が挙げられる。固体状でガラス製またはセラミック製のマイクロビーズまたはマイクロスフィアもまた、用いることができる。適切な有機添加剤は、アクリル酸および/またはメタクリル酸のポリマーまたはコポリマーを含むアクリル酸樹脂および/またはメタクリル酸樹脂の好ましくは球形の粒子を含む。このような樹脂は、例えば、こうした樹脂中にメチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂等の架橋剤を組み入れることによって架橋することができる。架橋の促進は、アクリル酸ポリマーおよび/またはメタクリル酸ポリマー中にヒドロキシ基、カルボキシ基およびアミド基等の適当な官能基を用意することによって補助することができる。
なおまたさらなる添加剤は、室温におけるコーティングの粘着をさらに低減するという目的のためにヒュームドシリカを含む。ヒュームドシリカは、より小さい粒子の集塊であり、かつ例えば約2μmから約9μmまでの、好ましくは約3μmから約5μmまでの平均粒径を有し、かつ例えば約0.1重量%から約2.0重量%までの、好ましくは約0.2重量%から約0.4重量%までの量でコーティング中に存在する、粒子から構成される。
上記で列記した所望の添加剤のいくつかまたはすべては、本発明のシートを被覆するためおよび/または新たな層を形成するための組成物として一緒に添加することができ、この新たな層は、この層自体が被覆されていてもよく(すなわち、最終的な多層型シートの内側層の1つを形成する)、および/またはシートの外面層もしくは表面層を形成してもよい。代替的には、前出の添加剤のいくつかまたはすべてを、別々に添加することもできるし、ならびに/または、シート形成の間および/もしくは前を任意選択してバルク状のシートに直接組み込むこともでき(例えば、任意の適切な手段、例えばコンパウンディング、ブレンド処理および/または注入により、元々のポリマー組成物の一部として組み込む)、この結果、それ自体で層またはコーティングを形成しても形成しなくてもよい。したがって、こうした従来の他のコーティングおよび/または層は、本発明のレーザー書込み可能なコーティングの最上部または真下に設けることができ、また、こうしたコーティングの最上部または真下に直接接触していてもよく、または1つもしくは複数の他の中間層および/もしくは皮膜によって隔てられていてもよい。
このような添加剤は、フィルム作製の前にポリマー樹脂に添加してもよいし、または作製されたフィルムにコーティングまたは他の層として施用してもよい。添加剤が樹脂に添加される場合、樹脂中への添加剤の混合は、ロールミル粉砕加工、Banbury型混合機内での混合、または押出機バレル等の中での混合等、一般的に使用される技法により、添加剤を溶融ポリマー中に混合することによって実施される。混合時間は、ポリマー塊中に作用物質を実質的に均一に分配し、これにより、溶融させた温度での集中的な混合に必要となる時間の長さを短縮するように、添加剤と未加熱のポリマー粒子とを混合することによって短縮化することができる。最も好ましい方法は、二軸押出機内で添加剤を樹脂とコンパウンドして濃縮物を形成し、次いでこの濃縮物を、押出直前のフィルム構造の樹脂
とブレンドすることである。
とブレンドすることである。
1つまたは複数のさらなる層および/またはコーティングを含む本発明のフィルム(任意選択により配向されていてもよく、任意選択により本明細書で記述したように熱硬化していてもよい)の形成が、当業者に周知の積層技法またはコーティング技法のいずれかによって好都合に実行される。
例えば、層またはコーティングは、共押出技法によって別のベース層に施用することができ、この共押出技法では、各層のポリマー型成分が共押出されて、それぞれが溶融したままで非常に密接に接触するようになる。好ましくは、共押出は、多層型フィルムの個々の層のそれぞれを構成する溶融ポリマー型成分が、ダイ内においてこれらの成分の境界で合体して単一の複合構造を形成し、次いでこの複合構造が、チューブ状押出物の形態になって共通のダイ開口部から押出されるように、多重流路型環状ダイから実行される。
本発明のフィルムは、従来のコーティング技法を用いて、適切な溶媒または分散剤中の添加剤の溶液または分散物からの本明細書で記述した添加剤の1つまたは複数によって被覆することもできる。適当な乳化剤の存在下における水性エマルション中の水性ラテックス(例えば、ポリマー型添加剤のポリマー前駆体を重合することによって調製したもの)が好ましい媒体であり、この媒体からは、ポリマー型添加剤またはコーティングを施用することができる。
コーティングおよび/または層は、シートの片面または両面に施用することができる。当該のまたはそれぞれのコーティングおよび/または層は、逐次施用してもよいし、同時に施用してもよいし、ならびに/または、他のコーティングおよび/または層のいずれかまたはすべてに引き続いて施用してもよい。本発明のレーザー書込み可能なコーティングがシートのただ1つの側に施用される(これは好ましいことである)場合、他のコーティングおよび/または層は、シートの同じ側および/またはシートの逆の(他方の)側のいずれにも施用することができる。
コーティング組成物は、グラビア印刷、ロールコーティング、ロッドコーティング、ディッピング法、スプレー法および/またはコーティングバーの使用等により、任意の適切な様式でシート(ポリマーフィルム等)の処理済み表面に施用することができる。溶媒、希釈剤および補助剤もまた、所望に応じてこれらのプロセスに使用することができる。過剰な液体(例えば、水溶液)は、スクイーズロール、ドクターナイフおよび/またはエアナイフ等の任意の適切な手段によって除去することができる。コーティング組成物は通例、乾燥後に約0.02μmから約10μmまでの、好ましくは約1μmから約5μmまでの厚さを有する均一に分配された滑らかな層が堆積するような量で施用される。一般に、施用されたコーティングの厚さは、所望の特性を基材シートに付与するのに十分なものとなっている。一旦シートに施用したら、コーティングは続いて、熱風、放射熱、または本発明のシートに所望の特性(例えば真偽確認分野、包装分野、ラベリング分野および/またはグラフィックアート分野において有用であり、任意選択により透明色にもなり、任意選択により実質的に水不溶性にもなる、酸素不透過性の高い被覆フィルム等)を与えるためのその他の任意の適切な手段によって乾燥させることができる。
添加剤および/またはその成分をフィルムに施用する上記方法のうちの2つ以上を組み合わせたものを使用することも可能であろう。例えば、1つまたは複数の添加剤を、フィルム作製の前に樹脂に組み込むこともできるし、1つまたは複数の他の添加剤をフィルム表面に塗工することもできる。
少なくとも基材層およびスキン層を有する本発明による多層型フィルムにおいて、スキ
ン層は、好ましくはインク印刷可能であり得る。スキン層は、約0.05μmから約2μmまでの、好ましくは約0.1μmから約1.5μmまでの、より好ましくは約0.2μmから約1.25μmまでの、最も好ましくは約0.3μmから約0.9μmまでの厚さを有する。
ン層は、好ましくはインク印刷可能であり得る。スキン層は、約0.05μmから約2μmまでの、好ましくは約0.1μmから約1.5μmまでの、より好ましくは約0.2μmから約1.25μmまでの、最も好ましくは約0.3μmから約0.9μmまでの厚さを有する。
本発明は、透明色フィルム、白色フィルムおよび空洞内包型フィルムを含む、様々な相異なる種類のフィルムを生産するために用いることができる。
さらなる態様によれば、本発明は、レーザー書込み可能な顔料および任意選択により例えば本明細書で言及されたエネルギー吸収剤等の他の成分をフィルムまたはフィルムのスキン層の中に組み込むこと、または、レーザー書込み可能な顔料および任意選択により例えば本明細書で言及されたエネルギー吸収剤等の他の成分を含むコーティングによってフィルムを被覆すること、および、任意選択によりUV遮断成分を組み込むことを含む、レーザー書込み可能なフィルムを製造する方法を提供する。
なおさらなる態様によれば、本発明は、例えば包装またはラベリングにおいて、品物上に画像、情報またはその他の視覚的特徴をもたらすための、本発明のレーザー書込み可能なフィルムの使用を提供する。
なおさらなる態様によれば、本発明は、本発明のレーザー書込み可能な組成物を調製または加工するための装置を提供する。
本発明については、様々な特徴、特には例えば、UV遮断または保護成分、粒径、厚さ、濃度、光沢、摩擦、鮮明度、ヘーズ、コンビネーション印刷、レーザーマーキング可能な化合物の種類、エネルギー吸収剤の種類、組成物(例えば、コーティング、スキン層またはバルク基材)の種類、調製方法、用途の性質、使用の種類、および多成分に関する可能性の観点から本明細書において記述してきたと理解されよう。本明細書で記述した特徴のそれぞれは、適当となる場合には、一般に利用することができ、かつ、本明細書で記述した他の特徴と組み合わせることができる。したがって、例えば、UV保護という特徴は、その他の任意の特徴、例えば小さな粒径という特徴および/またはコンビネーション印刷という特徴および/または高光沢という特徴と組み合わせることができる。別の例において、小さな粒径という特徴は、その他の任意の特徴、例えばコンビネーション印刷という特徴と組み合わせることができる。別の例において、高光沢という特徴は、その他の任意の特徴と組み合わせることができる。これらは、適切な組合せの非限定的な例であり、当業者ならば、その他の任意の適当な組合せが想定されることを理解されよう。
次に、図面を参照しながら、限定を加えることなくさらに詳細に本発明について記述する。
ジアセチリドレーザー書込み可能な顔料(10,12−ドコサジイン−ビス−プロパルギルアミド)を含む、コーティング組成物を調製した。Innovia Films Limited、Wigton、UKから入手可能なC50ポリプロピレンフィルム試料を、メイヤーバー(Meyer bar)またはKバー(K−bar)を用いてコーティング組成物によって被覆した。被覆された製品に照射した。
後述するように、レーザー書込み可能な顔料の粒径、レーザー書込み可能な顔料の濃度、およびコーティングの厚さは、それぞれが様々であり、光沢、ヘーズ、鮮明度、透過率、静摩擦係数、動的摩擦係数およびLab値のそれぞれに対する効果を観測した。
製品の特性に対する変数の効果を分析するための方法
中心複合計画を用いて、特定の応答(光沢、ヘーズ、鮮明度、透過率、静摩擦係数、動的摩擦係数およびLab値)に対する3つの変数(レーザー書込み可能な顔料の粒径、レーザー書込み可能な顔料の濃度、およびコーティングの厚さ)の効果を示した。中心複合計画は、色域および光学的特性に関する変数を最適化するためにも使用した。
中心複合計画を用いて、特定の応答(光沢、ヘーズ、鮮明度、透過率、静摩擦係数、動的摩擦係数およびLab値)に対する3つの変数(レーザー書込み可能な顔料の粒径、レーザー書込み可能な顔料の濃度、およびコーティングの厚さ)の効果を示した。中心複合計画は、色域および光学的特性に関する変数を最適化するためにも使用した。
中心複合計画は、一般モデル式:
y=b0+b1 *x1+...+bk *xk+b12 *x1 *x2+b13 *x1 *x3+...+bk-1,k *
xk-1 *xk+b11 *x1 2+...+bkk *xk 2
に従った応答表面の推定(当てはめ)に属し、上記式により、
(1)因子x1、...、xkの主要な効果、
(2)これらの因子の相互作用(x1 *x2、x1 *x3、...、xk-1 *xk)、および
(3)これらの因子の二次成分(x1 **2、...、xk **2)
を含む従属変数yの観測値にモデルを当てはめる。
y=b0+b1 *x1+...+bk *xk+b12 *x1 *x2+b13 *x1 *x3+...+bk-1,k *
xk-1 *xk+b11 *x1 2+...+bkk *xk 2
に従った応答表面の推定(当てはめ)に属し、上記式により、
(1)因子x1、...、xkの主要な効果、
(2)これらの因子の相互作用(x1 *x2、x1 *x3、...、xk-1 *xk)、および
(3)これらの因子の二次成分(x1 **2、...、xk **2)
を含む従属変数yの観測値にモデルを当てはめる。
上記実験において、回転可能計画を用いた。各因子(粒径、濃度およびコーティング厚さ)は独立であり、これは、直交性および回転可能性の前提条件である。
コーティング配合物
コーティングの基礎配合物を3つのステップで作製した。
1. プリミックスまたは粒状物を作製した後、40ミクロンのD95になるまで粉砕した。
2. 次いで、D50が実験設計用に所望のサイズになるようにプリミックスを再び粉砕した。
3. 実験設計に従って、レットダウン段階により、コーティング中の顔料の濃度を制御した。
コーティングの基礎配合物を3つのステップで作製した。
1. プリミックスまたは粒状物を作製した後、40ミクロンのD95になるまで粉砕した。
2. 次いで、D50が実験設計用に所望のサイズになるようにプリミックスを再び粉砕した。
3. 実験設計に従って、レットダウン段階により、コーティング中の顔料の濃度を制御した。
Coulter Counterを用いて、粒径を測定した。
次いで、上記のプリミックスから生産したミルベースを、レットダウン段階においてさらなる構成要素と混合した。下記の表に示したようにミルベースの濃度が相違する、5つの相異なる組成物を調製した。
実験設計
結果は、光沢、ヘーズ、鮮明度、透過率、(静および動)摩擦係数、ならびに、透過率(trans)と反射率(ref)の両方における赤の色合いと青の色合いの両方のlab値について測定した。
CIE L*a*b*またはCIELAB表色系を用いた。色空間は、デバイスに対して
独立である。HunterLab色測定機器を用いてもよい。Lab値は、色(l値)、赤緑色相(a値)および青黄色相(b値)の明度/暗度に関する。a値またはb値のいずれにおいても−100から+100までは、フルカラー範囲を与えることになり、l値に
おける0から100までは、選択可能なすべてのクロマを与えることになる。
独立である。HunterLab色測定機器を用いてもよい。Lab値は、色(l値)、赤緑色相(a値)および青黄色相(b値)の明度/暗度に関する。a値またはb値のいずれにおいても−100から+100までは、フルカラー範囲を与えることになり、l値に
おける0から100までは、選択可能なすべてのクロマを与えることになる。
結果は、表2に示している。
粒径、濃度および厚さの変更による一部の効果を、表2および図1〜4に認めることができる。図1および4では、濃度値が60に保持されているが、図2および3では、厚さ値が4に保持されている。図1から4までにより導き出され得る1つの結論は、粒径が小さくなるほど、より良好になっていくということである。
応答最適化
応答最適化を実施して、実験のデータを基準にして最適な粒径、濃度および厚さを判定した。
応答最適化を実施して、実験のデータを基準にして最適な粒径、濃度および厚さを判定した。
応答最適化の手順は、目標を満たす必要がある。重み付けを用いることもでき、重み付けは、あるパラメータが別のパラメータより重要である場合に有用である。ただし、重み付けを執り行う場合、すべての応答が等しい重要性であるとして取り扱った。
サイズ =95.9430
濃度 =58.1313
厚さ =2.59001
予測応答
光沢 =88.0482 望ましさ=0.473421
ヘーズ =3.0247 望ましさ=0.775029
青ref l =22.1718 望ましさ=0.778282
赤refl l=26.2476 望ましさ=0.737524
赤ref a =13.8736 望ましさ=0.043041
青ref b =−12.5885 望ましさ=0.028761
色応答に関して示されている望ましさが小さいのは、未加工データ中に100から−100までの範囲がないことに部分的に起因したものである。したがって、この範囲は、望ましくはあるのだが、実験設計を超えた予測をもってしても可能にならない。
グラフを用いて最適な値を視覚化するために、図5では、光沢、ヘーズ、青ref l、赤ref l、赤ref aおよび青ref bのそれぞれが、粒径、濃度および厚さのそれぞれの関数として示されている。3つの変数のそれぞれのもとで、垂直な線が、す
べてのパラメータにわたって最適な値を指し示している。
べてのパラメータにわたって最適な値を指し示している。
サイズがすべての観点を支配しているが、線形の様式で支配はしていないことを見て取ることができる。
したがって、この実験において、最小の粒径、「中域」の濃度およびほぼ最小の厚さを使用すると、最適な見地がもたらされる。このコーティングを付けることでフィルムを、曇る心配をせずともよいものにすること等、その他の選択肢も可能であり、そのため、最適化では、濃度が優先される傾向がある。無光沢フィルムの場合、支配的な因子はサイズである。
コンビネーション印刷
上述したコーティング組成物および手順を用いて、被覆された製品を作製した。
上述したコーティング組成物および手順を用いて、被覆された製品を作製した。
次いで、上記の被覆された製品をグラビア印刷した。印刷物は、10%インクから100%インクに至るまでの様々なハーフトーンだった。実験により、明瞭で乱れの無い印刷物(ドットの消失がない、セルの不明瞭化がない等)を生じさせることになる最小のインク転写を調査した。結果は、表3に示している。
FTG%の場合、40より低い値は、非常に良好であると考えられる。
摩擦係数
下記の手順に従って、摩擦係数を測定した。
1. 導入
1.1 フィルムの摩擦(滑り)係数は、印刷機および包装機械の性能に顕著に影響を与え得る、非常に重要な特性である。
1.2 試験方法は、ASTM D1894に基づいている。
2. 装置
2.1 Instron Tensiometer Model 1011。
2.2 低摩擦型滑車組立体が取り付けられた滑り用台座。
2.3 ソリ(6.5cm×6.5cm×0.5cm、重量は約200グラム)。
2.4 ソリ用のヒモ(長さ70cm、伸長性はなし)。
2.5 (ソリ用フィルム試料の)切断処理テンプレート20cm×6.5cm。
3. 試薬
なし。
4. 試験方法
4.1 機器設定
4.1.1 Instronのスイッチを入れる。
4.1.2 下記の設定が正しいかを点検する:
単位=メートル
荷重範囲=500グラム
トランデューサー=5000グラム
クロスヘッド速度=125mm/min
チャート式記録装置速度=200mm/min(20mm×10)
測定範囲における変位=500グラム
摩擦(滑り)係数の測定
4.1.3 金属台座の表面が清潔であることを保証する。
4.1.4 台座の各端部の幅いっぱいに両面テープを貼ってフィルム試料を平坦に保ち、ヒダがないようにする。
4.2 手順
フィルム/金属
4.2.1 テンプレートを用いて、フィルムの試料を(MDに)に切断し、(両面テープを用いて)ソリに取り付ける。フィルムがヒダまたはシワを含まないことを保証する。4.2.2 金属台座の最上面が清潔であることを保証する。
4.2.3 ヒモを低摩擦型滑車に巻いて、ソリに取り付ける。
4.2.4 ソリを台座上に置き、わずかな程度のたるみがヒモにあることを確かめる。ソリは、台座上に置いてからすぐに動かすべきでない。
4.2.5 チャート式記録装置を始動し、「Instron」クロスヘッドの「up」ボタンを押す。
4.2.6 試験が完了したら、チャートを停止させ、クロスヘッドを元々の位置に戻す。
4.2.7 フィルム試料を廃棄する。試料は、2回以上使用すべきでない。
フィルム/フィルム
4.2.8 テンプレートを用いて、フィルムの試料を(MDに)切断し、(両面テープを用いて)ソリに取り付ける。
4.2.9 試料を約15cm(TD)および35cm(MD)切断し、両面テープを用いて金属台座に取り付ける。フィルムがヒダまたはシワを含まないことを保証する。
4.2.10 ここからは、ステップ4.2.3.から4.2.7.に従う
5. 計算
5.1 チャートの初期最大表示値は、静摩擦係数(u s)である。
u s=記録された初期最大値(グラム)/ソリ重量(グラム)
5.2 2つの表面が互いに一様に滑っている間に得られた平均表示値が、動摩擦係数(u d)である。
u d=記録された平均値(グラム)/ソリ重量(グラム)
下記の手順に従って、摩擦係数を測定した。
1. 導入
1.1 フィルムの摩擦(滑り)係数は、印刷機および包装機械の性能に顕著に影響を与え得る、非常に重要な特性である。
1.2 試験方法は、ASTM D1894に基づいている。
2. 装置
2.1 Instron Tensiometer Model 1011。
2.2 低摩擦型滑車組立体が取り付けられた滑り用台座。
2.3 ソリ(6.5cm×6.5cm×0.5cm、重量は約200グラム)。
2.4 ソリ用のヒモ(長さ70cm、伸長性はなし)。
2.5 (ソリ用フィルム試料の)切断処理テンプレート20cm×6.5cm。
3. 試薬
なし。
4. 試験方法
4.1 機器設定
4.1.1 Instronのスイッチを入れる。
4.1.2 下記の設定が正しいかを点検する:
単位=メートル
荷重範囲=500グラム
トランデューサー=5000グラム
クロスヘッド速度=125mm/min
チャート式記録装置速度=200mm/min(20mm×10)
測定範囲における変位=500グラム
摩擦(滑り)係数の測定
4.1.3 金属台座の表面が清潔であることを保証する。
4.1.4 台座の各端部の幅いっぱいに両面テープを貼ってフィルム試料を平坦に保ち、ヒダがないようにする。
4.2 手順
フィルム/金属
4.2.1 テンプレートを用いて、フィルムの試料を(MDに)に切断し、(両面テープを用いて)ソリに取り付ける。フィルムがヒダまたはシワを含まないことを保証する。4.2.2 金属台座の最上面が清潔であることを保証する。
4.2.3 ヒモを低摩擦型滑車に巻いて、ソリに取り付ける。
4.2.4 ソリを台座上に置き、わずかな程度のたるみがヒモにあることを確かめる。ソリは、台座上に置いてからすぐに動かすべきでない。
4.2.5 チャート式記録装置を始動し、「Instron」クロスヘッドの「up」ボタンを押す。
4.2.6 試験が完了したら、チャートを停止させ、クロスヘッドを元々の位置に戻す。
4.2.7 フィルム試料を廃棄する。試料は、2回以上使用すべきでない。
フィルム/フィルム
4.2.8 テンプレートを用いて、フィルムの試料を(MDに)切断し、(両面テープを用いて)ソリに取り付ける。
4.2.9 試料を約15cm(TD)および35cm(MD)切断し、両面テープを用いて金属台座に取り付ける。フィルムがヒダまたはシワを含まないことを保証する。
4.2.10 ここからは、ステップ4.2.3.から4.2.7.に従う
5. 計算
5.1 チャートの初期最大表示値は、静摩擦係数(u s)である。
u s=記録された初期最大値(グラム)/ソリ重量(グラム)
5.2 2つの表面が互いに一様に滑っている間に得られた平均表示値が、動摩擦係数(u d)である。
u d=記録された平均値(グラム)/ソリ重量(グラム)
Claims (28)
- レーザーマーキング可能な成分およびUV遮断成分を含む、全面的UV保護を有するレーザーマーキング可能なフィルム。
- レーザー書込み前に
a) 透明であり、かつ/または
b) 無色である、
請求項1に記載のフィルム。 - レーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受ける、請求項1または請求項2に記載のフィルム。
- 第1のレーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、第1の熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受け、第2のレーザー放射への曝露時に、少なくとも1つの観測可能または測定可能な特徴において、第2の熱分解によらない化学的または分子的で識別可能な変化を受ける、請求項3に記載のフィルム。
- 観測可能または測定可能な特徴が、フィルムの色を含む、請求項3または請求項4に記載のフィルム。
- UV遮断成分が、UV−A放射およびUV−B放射を選択的に遮断する、請求項1から5のいずれか一項に記載のフィルム。
- UV遮断成分が、UV−C放射を選択的には遮断せず、任意選択によりnIR放射を選択的には遮断しない、請求項1から6のいずれか一項に記載のフィルム。
- 1つの層またはコーティング中のレーザーマーキング可能な成分、および異なる層またはコーティング中のUV遮断成分を含む、請求項1から7のいずれかに記載のフィルム。
- レーザーマーキング可能な成分が、レーザー書込み可能な顔料を含み、レーザー書込み可能な顔料粒子の少なくとも50%が、約1ミクロン未満の粒径を有する、請求項1から8のいずれかに記載のフィルム。
- レーザーマーキング可能な成分が、レーザー書込み可能な顔料を含み、レーザー書込み可能な顔料粒子の平均粒径が、約100nm以下である、請求項1から9のいずれかに記載のフィルム。
- レーザーマーキング可能な成分が、フィルムの中または上のコーティングまたは層中に存在する、請求項1から10のいずれかに記載のフィルム。
- レーザーマーキング可能な成分が、レーザー書込み可能なコーティングまたは層中に存在し、層またはコーティングの厚さが、約10ミクロン以下である、請求項1から11に記載のフィルム。
- 厚さが、約3ミクロン以下である、請求項8に記載のフィルム。
- 70超の光沢度の光沢(45°)を有する、請求項1から13のいずれかに記載のフィ
ルム。 - 85超の光沢度の光沢(45°)を有する、請求項1から14のいずれかに記載のフィルム。
- レーザー照射後のフィルムが、約0.4から約0.9の間の摩擦係数を有する、請求項1から15のいずれかに記載のフィルム。
- レーザー書込み可能であり、かつインク印刷可能でもある、請求項1から16のいずれかに記載のフィルム。
- レーザー書込み可能な有機顔料を含む、請求項1から17のいずれか一項に記載のフィルム。
- レーザー書込み可能な不飽和有機顔料を含む、請求項18に記載のフィルム。
- レーザー書込み可能な有機顔料が、少なくとも1つのspまたはsp2混成した炭素原
子を含む、請求項19に記載のフィルム。 - レーザー書込み可能な有機顔料が、エチレン性不飽和および/またはアセチレン性不飽和を含む、請求項20に記載のフィルム。
- ジアセチレン部分を含むレーザー書込み可能な顔料を含む、請求項21に記載のフィルム。
- インジウムスズ酸化物をさらに含む、請求項1から22のいずれか一項に記載のフィルム。
- Pergascript Black 1Cを含む、請求項1から23のいずれかに記載のフィルム。
- SABoTBAをさらに含む、請求項1から24のいずれかに記載のフィルム。
- 請求項1から25のいずれかに記載のフィルムを含む、包装。
- 請求項26に記載の包装を含む、包装済み製品。
- 例えば包装またはラベリングにおいて、品物上に画像、情報またはその他の視覚的特性をもたらすための、請求項1から26のいずれか一項に記載のレーザー書込み可能なフィルムの使用。
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