JP2018048281A - Lubricant composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition.
内燃機関、変速機等の機械装置には、その作用を円滑にするために潤滑油が用いられる。特に内燃機関用潤滑油（エンジン油）は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化等に伴い、高度な性能が要求されている。このような要求性能を満たすため、潤滑油基油に各種添加剤を配合した潤滑油組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。 Lubricating oil is used in mechanical devices such as internal combustion engines and transmissions in order to smooth the operation. In particular, lubricating oil (engine oil) for internal combustion engines is required to have high performance as the performance of the internal combustion engine, higher output, severe operating conditions, and the like. In order to satisfy such required performance, lubricating oil compositions in which various additives are blended with a lubricating base oil have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
特許文献１、２には、ジアルキルリン酸若しくはジアルキルモノチオリン酸の亜鉛塩、及びモリブデンジチオカルバメートを含有してなる潤滑油組成物が開示されている。特許文献３には、摩擦調整剤及び２種類の過塩基性金属塩を含有する潤滑油組成物が開示されている。 Patent Documents 1 and 2 disclose lubricating oil compositions containing a zinc salt of dialkyl phosphoric acid or dialkyl monothiophosphoric acid and molybdenum dithiocarbamate. Patent Document 3 discloses a lubricating oil composition containing a friction modifier and two types of overbased metal salts.
しかし、本発明者の検討によれば、上記従来の潤滑油組成物の場合、摺動部における金属間摩擦係数を充分に低減できず、省燃費性の点で改善の余地があることが判明した。 However, according to the inventor's study, in the case of the conventional lubricating oil composition described above, it has been found that the coefficient of friction between metals in the sliding portion cannot be sufficiently reduced, and there is room for improvement in terms of fuel economy. did.
本発明はこのような実情に鑑みてなされたものであり、金属間摩擦係数を低減することができ、省燃費化が可能な潤滑油組成物を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of such a situation, and it aims at providing the lubricating oil composition which can reduce a friction coefficient between metals and can achieve fuel-saving.
上記課題を解決するために、本発明は、下記［１］〜［５］に示す潤滑油組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a lubricating oil composition shown in the following [1] to [5].
［１］潤滑油基油と、有機モリブデン系摩擦調整剤と、アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートと、ジアルキルリン酸及びジアルキルモノチオリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物の亜鉛塩と、を含有する、潤滑油組成物。
［２］アルカリ土類金属サリシレートが過塩基化されたカルシウムサリシレートを含む、［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量、リン化合物の亜鉛塩の含有量の含有量及びカルシウムサリシレートの含有量が下記式（１）及び（２）で表される条件を満たす、［２］に記載の潤滑油組成物。
０．３≦Ｃ（Ｐ）／Ｃ（Ｍｏ）≦５．０ （１）
０．８≦Ｃ（Ｃａ）／Ｃ（Ｍｏ）≦８．０ （２）
［式中、Ｃ（Ｍｏ）は有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量を示し、Ｃ（Ｐ）はリン化合物の亜鉛塩の含有量を示し、Ｃ（Ｃａ）はカルシウムサリシレートの含有量を示す。Ｃ（Ｍｏ）、Ｃ（Ｐ）及びＣ（Ｃａ）はそれぞれ組成物全量基準のモリブデン、リン及びカルシウムの元素換算値（質量ｐｐｍ）である。］
［４］有機モリブデン系摩擦調整剤がモリブデンジチオカーバメートを含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[1] Selected from the group consisting of a lubricating base oil, an organomolybdenum friction modifier, an alkaline earth metal salicylate overbased with an alkaline earth metal borate, and dialkyl phosphoric acid and dialkyl monothiophosphoric acid And at least one zinc compound salt of a phosphorus compound.
[2] The lubricating oil composition according to [1], comprising calcium salicylate in which alkaline earth metal salicylate is overbased.
[3] The content of the organomolybdenum friction modifier, the content of the zinc salt of the phosphorus compound, and the content of calcium salicylate satisfy the conditions represented by the following formulas (1) and (2): ] The lubricating oil composition as described in.
0.3 ≦ C (P) / C (Mo) ≦ 5.0 (1)
0.8 ≦ C (Ca) / C (Mo) ≦ 8.0 (2)
[Wherein, C (Mo) represents the content of the organomolybdenum friction modifier, C (P) represents the content of the zinc salt of the phosphorus compound, and C (Ca) represents the content of calcium salicylate. C (Mo), C (P), and C (Ca) are element conversion values (mass ppm) of molybdenum, phosphorus, and calcium based on the total amount of the composition, respectively. ]
[4] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [3], wherein the organic molybdenum friction modifier includes molybdenum dithiocarbamate.
本発明によれば、金属間摩擦係数を低減することができ、省燃費化が可能な潤滑油組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the lubricating oil composition which can reduce the friction coefficient between metals and can achieve fuel-saving is provided.
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油一般に使用することができるが、自動車用変速機及び終減速機用ギヤ、さらには、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンなどの内燃機関に特に好適に使用できる。また、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。 The lubricating oil composition of the present invention can be generally used as a lubricating oil, but it is used for automobile transmissions and final reduction gears, as well as gasoline for motorcycles, automobiles, power generation, cogeneration, etc. It can be particularly suitably used for internal combustion engines such as engines, diesel engines, and gas engines. It is also useful for various engines for ships and outboard motors.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
一実施形態の潤滑油組成物は、（Ａ）潤滑油基油と、（Ｂ）有機モリブデン系摩擦調整剤と、（Ｃ）アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートと、（Ｄ）ジアルキルリン酸及びジアルキルモノチオリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物の亜鉛塩と、を含有する。 The lubricating oil composition of one embodiment comprises (A) a lubricating base oil, (B) an organomolybdenum friction modifier, and (C) an alkaline earth metal overbased with an alkaline earth metal borate. Salicylate and (D) a zinc salt of at least one phosphorus compound selected from the group consisting of dialkyl phosphoric acid and dialkyl monothiophosphoric acid.
［（Ａ）成分：潤滑油基油］
一実施形態の潤滑油組成物は、（Ａ）潤滑油基油を含有する。潤滑油基油は、通常の潤滑油に使用される基油を使用することができる。具体的には、鉱油系基油、合成系基油、又は両者の混合物が挙げられる。
[(A) component: lubricating base oil]
The lubricating oil composition of one embodiment contains (A) a lubricating base oil. As the lubricating base oil, a base oil used for ordinary lubricating oil can be used. Specific examples include mineral base oils, synthetic base oils, or a mixture of both.
鉱油系基油としては、例えば、原油を常圧蒸留又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は２つ以上適宜組み合わせて精製したノルマルパラフィン、イソパラフィン等のパラフィン系、ナフテン系などの鉱油系基油が挙げられる。これらの鉱油系基油は１種単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いてもよい。 As mineral base oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation or reduced pressure distillation, solvent degreasing, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrotreating In addition, paraffinic or normal naphthenic base oils such as normal paraffins and isoparaffins, which are purified by combining two or more refining treatments such as sulfuric acid washing and clay treatment, as appropriate, can be mentioned. These mineral base oils may be used singly or in combination of two or more at any ratio.
合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。これらのうち、ポリα−オレフィンを用いることが好ましい。これらの合成系基油は１種単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いてもよく、上述の鉱油系基油と任意の割合で組み合わせて用いてもよい。 Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl azease). Rate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), Polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, polyphenyl ether and the like can be mentioned. Of these, it is preferable to use poly α-olefin. These synthetic base oils may be used singly or in combination of two or more at any ratio, or may be used in combination with the above mineral oil base oil at any ratio.
潤滑油基油の１００℃動粘度は、特に制限されないが、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油基油の１００℃動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であると、低温粘度特性がより向上し、充分な省燃費性が得られる傾向にある。また、潤滑油基油の１００℃動粘度は、好ましくは１ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃動粘度が１ｍｍ２／ｓ以上であると、潤滑部位での油膜形成が充分となるため、潤滑性がより向上し、潤滑油組成物の蒸発損失をより抑えられる傾向にある。 The 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 20 mm 2 / s or less, more preferably 10 mm 2 / s or less. When the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil is 20 mm 2 / s or less, the low-temperature viscosity characteristics are further improved, and sufficient fuel economy tends to be obtained. Further, the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil is preferably 1 mm 2 / s or more, more preferably 1.5 mm 2 / s or more. When the lubricating oil base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 mm 2 / s or more, oil film formation at the lubrication site is sufficient, so that lubricity is further improved and evaporation loss of the lubricating oil composition tends to be suppressed. It is in.
潤滑油基油の４０℃動粘度は、特に制限されないが、好ましくは８０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油基油の４０℃動粘度が８０ｍｍ２／ｓ以下であると、低温粘度特性がより向上し、充分な省燃費性が得られる傾向にある。また、潤滑油基油の４０℃動粘度は、好ましくは２ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは４ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の４０℃動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上であると、潤滑部位での油膜形成が充分となるため、潤滑性がより向上し、潤滑油組成物の蒸発損失をより抑えられる傾向にある。 The 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 80 mm 2 / s or less, more preferably 50 mm 2 / s or less, and still more preferably 20 mm 2 / s or less. When the 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil is 80 mm 2 / s or less, the low-temperature viscosity characteristics are further improved, and sufficient fuel economy tends to be obtained. The 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil is preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 3 mm 2 / s or more, and further preferably 4 mm 2 / s or more. When the lubricating oil base oil has a 40 ° C. kinematic viscosity of 2 mm 2 / s or more, an oil film is sufficiently formed at the lubrication site, so that lubricity is further improved and evaporation loss of the lubricating oil composition tends to be suppressed. It is in.
なお、本明細書において、１００℃及び４０℃動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される１００℃及び４０℃動粘度を意味する。 In addition, in this specification, 100 degreeC and 40 degreeC kinematic viscosity mean 100 degreeC and 40 degreeC kinematic viscosity prescribed | regulated to ASTMD-445.
［（Ｂ）成分：有機モリブデン系摩擦調整剤］
一実施形態の潤滑油組成物は、（Ｂ）有機モリブデン系摩擦調整剤を含有する。（Ａ）成分に（Ｂ）成分を適用することにより、金属間摩擦係数を低減することが可能となる。
[(B) component: organic molybdenum friction modifier]
The lubricating oil composition of one embodiment contains (B) an organomolybdenum friction modifier. By applying the component (B) to the component (A), it is possible to reduce the friction coefficient between metals.
有機モリブデン系摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオホスフェート等の硫黄含有有機モリブデン化合物、モリブデン化合物（例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等）と、硫黄含有有機化合物（例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイド、硫化エステル等）又はその他の有機化合物との錯体、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体などが挙げられる。これらのうち、有機モリブデン系摩擦調整剤は、モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）を含むことが好ましい。 Organic molybdenum friction modifiers include sulfur-containing organic molybdenum compounds such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) and molybdenum dithiophosphate, molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid) Molybdic acid such as (poly) sulfurized molybdate, metal salts of these molybdates, molybdate such as ammonium salts, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, molybdenum sulfide such as polysulfide molybdenum, sulfurized molybdenum acid , Metal salts or amine salts of sulfurized molybdic acid, molybdenum halides such as molybdenum chloride, etc.) and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl (thio) xanthate, thiadiazole, mercaptothiadiazole, thiocar , Tetrahydrocarbyl thiuram disulfide, bis (di (thio) hydrocarbyl dithiophosphonate) disulfide, organic (poly) sulfide, sulfide ester, etc.) or other organic compounds, molybdenum sulfide, sulfurized molybdenum acid, etc. And a complex of a sulfur-containing molybdenum compound and an alkenyl succinimide. Of these, the organomolybdenum friction modifier preferably contains molybdenum dithiocarbamate (MoDTC).
モリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、下記一般式（１０）で表される化合物を用いることができる。 As the molybdenum dithiocarbamate, specifically, a compound represented by the following general formula (10) can be used.
上記一般式（１０）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２〜２４、好ましくは炭素数４〜１３のアルキル基、又は炭素数６〜２４、好ましくは炭素数１０〜１５の（アルキル）アリール基等の炭化水素基を示す。またＹ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、硫黄原子又は酸素原子を示す。 In the general formula (10), R 11, R 12, R 13 and R 14 may be different from each other in the same, 2 to 24 carbon atoms, preferably an alkyl group having 4 to 13 carbon atoms, or carbon atoms A hydrocarbon group such as an alkyl group having 6 to 24, preferably 10 to 15 carbon atoms is shown. Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 each independently represent a sulfur atom or an oxygen atom.
アルキル基としてしては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。これらは１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基であってもよく、直鎖状であっても分枝状であってもよい。 As the alkyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group Group, heptadecyl group, octadecyl group and the like. These may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched.
（アルキル）アリール基としては、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられる。アルキル基は、１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基であってもよく、直鎖状であっても分枝状であってもよい。これら（アルキル）アリール基には、アリール基に対してアルキル基の置換位置が異なる、全ての置換異性体が含まれる。 (Alkyl) aryl groups include phenyl, tolyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, undecylphenyl And dodecylphenyl group. The alkyl group may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. These (alkyl) aryl groups include all substituted isomers in which the substitution position of the alkyl group is different from that of the aryl group.
上記構造以外のモリブデンジチオカーバメートとしては、国際公報第９８／２６０３０号又は国際公報第９９／３１１１３号に開示されるチオ又はポリチオ−三核モリブデンにジチオカーバメート基が配位した構造を有するもの等が挙げられる。 Examples of molybdenum dithiocarbamate other than the above structure include those having a structure in which a dithiocarbamate group is coordinated to thio or polythio-trinuclear molybdenum disclosed in International Publication No. 98/26030 or International Publication No. 99/31113. Can be mentioned.
有機モリブデン系摩擦調整剤としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩等が挙げられる。 As the organic molybdenum friction modifier, an organic molybdenum compound containing no sulfur as a constituent element can be used. Specific examples of the organic molybdenum compound that does not contain sulfur as a constituent element include a molybdenum-amine complex, a molybdenum-succinimide complex, a molybdenum salt of an organic acid, a molybdenum salt of an alcohol, and the like.
有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量（後述のＣ（Ｍｏ）に対応）は、特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で１０〜２０００質量ｐｐｍであることが好ましい。有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算でより好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは４００質量ｐｐｍ以上である。有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量が組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で１０質量ｐｐｍ未満であると、その添加による金属間摩擦係数を低減させる効果が不充分となる傾向にあり、潤滑油組成物の省燃費性および熱・酸化安定性が不充分となる傾向にある。また、有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算でより好ましくは１２００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量が組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で２０００質量ｐｐｍを超えると、含有量に見合うだけの摩擦低減効果が得にくく、灰分や硫黄分を増加させ、また、貯蔵安定性に劣る傾向にある。なお、組成物全量基準の有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量のモリブデン元素換算値は、例えば、有機モリブデン系摩擦調整剤に含まれるモリブデンの含有量を予めＩＣＰ元素分析法等によって分析し、その分析値と有機モリブデン系摩擦調整剤の組成物基準の仕込み量から算出することができる。 The content of the organomolybdenum friction modifier (corresponding to C (Mo) described later) is not particularly limited, but is preferably 10 to 2000 ppm by mass in terms of molybdenum based on the total amount of the composition. The content of the organomolybdenum friction modifier is preferably 100 mass ppm or more, more preferably 400 mass ppm or more, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the composition. If the content of the organomolybdenum friction modifier is less than 10 ppm by mass in terms of molybdenum based on the total amount of the composition, the effect of reducing the coefficient of friction between metals due to the addition tends to be insufficient. The oil composition tends to have insufficient fuel economy and thermal / oxidation stability. Further, the content of the organic molybdenum friction modifier is preferably 1200 mass ppm or less, more preferably 1000 mass ppm or less in terms of molybdenum element, based on the total amount of the composition. If the content of the organomolybdenum friction modifier exceeds 2000 mass ppm in terms of molybdenum based on the total amount of the composition, it is difficult to obtain a friction reducing effect that is commensurate with the content, increasing ash and sulfur content, and The storage stability tends to be inferior. In addition, the molybdenum element conversion value of the content of the organic molybdenum-based friction modifier based on the total amount of the composition is obtained by, for example, analyzing in advance the content of molybdenum contained in the organic molybdenum-based friction modifier by ICP elemental analysis, etc. It can be calculated from the analytical value and the composition-based charge of the organomolybdenum friction modifier.
［（Ｃ）成分：アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレート］
一実施形態の潤滑油組成物は、（Ｃ）アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレート（以下、単に「過塩基性ホウ酸金属サリシレート」という場合がある。）を含有する。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを組み合わせることによって、金属間摩擦係数をより低減することが可能となる。
[(C) component: alkaline earth metal salicylate overbased with alkaline earth metal borate]
The lubricating oil composition of one embodiment includes (C) an alkaline earth metal salicylate overbased with an alkaline earth metal borate (hereinafter sometimes simply referred to as “overbased metal borate salicylate”). Containing. By combining the component (B) and the component (C), the friction coefficient between metals can be further reduced.
過塩基性ホウ酸金属サリシレートは、アルカリ土類金属サリシレートと、アルカリ土類金属水酸化物又は酸化物、並びにホウ酸又は無水ホウ酸とを反応させることによって得ることができる。アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられるが、カルシウムであることが好ましい。過塩基性ホウ酸金属サリシレートは、過塩基化されたカルシウムサリシレートを含むことが好ましい。 Overbased metal borate salicylates can be obtained by reacting alkaline earth metal salicylates with alkaline earth metal hydroxides or oxides and boric acid or boric anhydride. Examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, barium and the like, and calcium is preferable. The overbased metal borate salicylate preferably comprises an overbased calcium salicylate.
過塩基性ホウ酸金属サリシレートの塩基価は、特に制限されないが、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、本明細書において、塩基価はＪＩＳ Ｋ ２５０１ ５．２．３により測定された値を意味する。 The base number of the overbased metal borate salicylate is not particularly limited, but is preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, and further preferably 150 mgKOH / g or more. Moreover, Preferably it is 500 mgKOH / g or less, More preferably, it is 400 mgKOH / g or less, More preferably, it is 300 mgKOH / g or less. In the present specification, the base number means a value measured according to JIS K 2501 5.2.3.
過塩基性ホウ酸金属サリシレートの製造方法は、特に制限されないが、例えば、アルカリ土類金属サリシレートと、アルカリ土類金属水酸化物又は酸化物、並びにホウ酸又は無水ホウ酸とを水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール及びベンゼン、トルエン、キシレン等の希釈溶剤の存在下で２０〜２００℃で２〜８時間反応させ、次いで、１００〜２００℃に加熱して水、アルコール、及び希釈溶剤を除去することによって得ることができる。反応条件は、原料、反応物の量に応じて適宜選択することができる。なお、製造方法の詳細については、例えば、特開昭６０−１１６６８８号公報、特開昭６１−２０４２９８号公報等に記載されている。 The production method of the overbased metal borate salicylate is not particularly limited. For example, alkaline earth metal salicylate, alkaline earth metal hydroxide or oxide, and boric acid or anhydrous boric acid are mixed with water, methanol, The reaction is carried out in the presence of an alcohol such as ethanol, propanol or butanol and a diluting solvent such as benzene, toluene or xylene at 20 to 200 ° C. for 2 to 8 hours, and then heated to 100 to 200 ° C. for water, alcohol and dilution. It can be obtained by removing the solvent. The reaction conditions can be appropriately selected according to the amounts of raw materials and reactants. Details of the production method are described in, for example, JP-A-60-116688 and JP-A-61-204298.
過塩基性ホウ酸金属サリシレートの含有量は、特に制限されないが、組成物全量を基準として、０．０１〜３０質量％であることが好ましい。過塩基性ホウ酸金属サリシレートの含有量は、より好ましくは０．０５質量％以上である。また、より好ましくは５質量％以下である。過塩基性ホウ酸金属サリシレートの含有量が０．０１質量％未満であると、省燃費効果が短期間しか持続しない傾向にある。 The content of the overbased metal borate salicylate is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 30% by mass based on the total amount of the composition. The content of the overbased metal borate salicylate is more preferably 0.05% by mass or more. More preferably, it is 5 mass% or less. When the content of the overbased metal borate salicylate is less than 0.01% by mass, the fuel saving effect tends to last only for a short period.
過塩基性ホウ酸金属サリシレートが過塩基化されたカルシウムサリシレートを含む場合、その含有量（後述のＣ（Ｃａ）に対応）は、特に制限されないが、組成物全量を基準として、カルシウム元素換算で１０〜５０００質量ｐｐｍであることが好ましい。過塩基化されたカルシウムサリシレートの含有量は、組成物全量を基準として、カルシウム元素換算でより好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以上である。また、より好ましくは４０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下である。過塩基化されたカルシウムサリシレートの含有量が組成物全量を基準として、カルシウム元素換算で１０質量ｐｐｍ未満であると、その添加による金属間摩擦係数が不充分となる傾向にあり、潤滑油組成物の省燃費性、熱・酸化安定性および清浄性が不充分となる傾向にある。なお、組成物全量基準における過塩基化されたカルシウムサリシレートの含有量のカルシウム元素換算値は、例えば、過塩基化されたカルシウムサリシレートに含まれるカルシウムの含有量を予めＩＣＰ元素分析法等によって分析し、その分析値と過塩基化されたカルシウムサリシレートの組成物基準の仕込み量から算出することができる。 When the overbased metal borate salicylate contains overbased calcium salicylate, its content (corresponding to C (Ca) described later) is not particularly limited, but based on the total amount of the composition, in terms of calcium element It is preferable that it is 10-5000 mass ppm. The content of the overbased calcium salicylate is more preferably 100 mass ppm or more, and even more preferably 500 mass ppm or more in terms of calcium element, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 4000 mass ppm or less, More preferably, it is 3000 mass ppm or less. When the content of overbased calcium salicylate is less than 10 ppm by mass in terms of calcium element based on the total amount of the composition, the friction coefficient between metals due to the addition tends to be insufficient, and the lubricating oil composition The fuel economy, thermal / oxidative stability, and cleanliness of these products tend to be insufficient. The calcium element equivalent value of the overbased calcium salicylate content on the basis of the total amount of the composition is obtained by, for example, analyzing the calcium content contained in the overbased calcium salicylate in advance by ICP elemental analysis or the like. It can be calculated from the analytical value and the composition-based charge of overbased calcium salicylate.
［（Ｄ）成分：ジアルキルリン酸及びジアルキルモノチオリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物の亜鉛塩］
一実施形態の潤滑油組成物は、（Ｄ）ジアルキルリン酸及びジアルキルモノチオリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物の亜鉛塩（以下、単に「リン化合物の亜鉛塩」という場合がある。）を含有する。（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を組み合わせることによって、金属間摩擦係数をより一層低減することが可能となる。
[Component (D): Zinc salt of at least one phosphorus compound selected from the group consisting of dialkyl phosphoric acid and dialkyl monothiophosphoric acid]
In one embodiment, the lubricating oil composition may comprise (D) a zinc salt of at least one phosphorus compound selected from the group consisting of dialkyl phosphoric acid and dialkyl monothiophosphoric acid (hereinafter, simply referred to as “zinc salt of phosphorus compound”). Contain). By combining the (B) component, the (C) component, and the (D) component, it is possible to further reduce the coefficient of friction between metals.
ジアルキルリン酸の亜鉛塩（ＺＤＰ）としては、具体的には、下記一般式（２０）で表される化合物を用いることができる。 As the zinc salt of dialkyl phosphoric acid (ZDP), specifically, a compound represented by the following general formula (20) can be used.
上記一般式（２０）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数３〜１８、好ましくは炭素数３〜１２、より好ましくは炭素数３〜８のアルキル基を示す。 In said general formula (20), R < 21 >, R < 22 >, R < 23 > and R < 24 > may be same or different, respectively, C3-C18, Preferably it is C3-C12, More preferably, it is C3-C3. -8 alkyl groups are shown.
アルキル基としてしては、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。 As the alkyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group Group, octadecyl group and the like.
ジアルキルモノチオリン酸の亜鉛塩（ＺＤＭＰ）としては、下記一般式（３０）で表される化合物を用いることができる。 As the zinc salt (ZDMP) of dialkylmonothiophosphoric acid, a compound represented by the following general formula (30) can be used.
上記一般式（３０）中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数３〜１８、好ましくは炭素数３〜１２、より好ましくは炭素数３〜８のアルキル基を示す。またＸ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、硫黄原子又は酸素原子を示す。ただし、Ｘ１及びＸ２、並びにＸ３及びＸ４のうち、１個が酸素原子であり、１個が硫黄原子である。 In the general formula (30), R 31 , R 32 , R 33 and R 34 may be the same or different, and have 3 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 12 carbon atoms, more preferably 3 carbon atoms. -8 alkyl groups are shown. X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a sulfur atom or an oxygen atom. However, one of X 1 and X 2 , and X 3 and X 4 is an oxygen atom, and one is a sulfur atom.
アルキル基としてしては、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。 As the alkyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group Group, octadecyl group and the like.
リン化合物の亜鉛塩の含有量（後述のＣ（Ｐ）に対応）は、特に制限されないが、組成物全量を基準として、リン元素換算で５０〜５０００質量ｐｐｍであることが好ましい。リン化合物の亜鉛塩の含有量は、組成物全量を基準として、リン元素換算でより好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２００質量ｐｐｍ以上である。リン化合物の亜鉛塩が組成物全量を基準として、リン元素換算で５０質量ｐｐｍ未満であると、耐摩耗性が不充分となる傾向にある。また、リン化合物の亜鉛塩の含有量は、組成物全量を基準として、リン元素換算でより好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下である。リン化合物の亜鉛塩の含有量が組成物全量を基準として、リン元素換算で５０００質量ｐｐｍを超えると、内燃機関用に使用する場合、リンによる排ガス後処理装置への悪影響が懸念される。なお、組成物全量基準のリン化合物の亜鉛塩の含有量のリン元素換算値は、例えば、リン化合物の亜鉛塩に含まれるリンの含有量を予めＩＣＰ元素分析法等によって分析し、その分析値とリン化合物の亜鉛塩の組成物基準の仕込み量から算出することができる。 The content of the zinc salt of the phosphorus compound (corresponding to C (P) described later) is not particularly limited, but is preferably 50 to 5000 ppm by mass in terms of phosphorus based on the total amount of the composition. The content of the zinc salt of the phosphorus compound is more preferably 100 ppm by mass or more, more preferably 200 ppm by mass or more in terms of phosphorus element, based on the total amount of the composition. If the zinc salt of the phosphorus compound is less than 50 ppm by mass in terms of phosphorus element based on the total amount of the composition, the wear resistance tends to be insufficient. Further, the content of the zinc salt of the phosphorus compound is more preferably 2000 ppm by mass or less, and even more preferably 1500 ppm by mass or less in terms of phosphorus element, based on the total amount of the composition. If the content of the zinc salt of the phosphorus compound exceeds 5000 mass ppm in terms of phosphorus based on the total amount of the composition, when used for an internal combustion engine, there is a concern that the exhaust gas aftertreatment device may be adversely affected by phosphorus. In addition, the phosphorus element conversion value of the zinc salt content of the phosphorus compound based on the total amount of the composition is obtained by, for example, analyzing the phosphorus content contained in the zinc salt of the phosphorus compound in advance by an ICP elemental analysis method or the like. And the amount based on the composition of the zinc salt of the phosphorus compound.
一実施形態の潤滑油組成物は、過塩基性ホウ酸金属サリシレートが過塩基化されたカルシウムサリシレートを含む場合、有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量、リン化合物の亜鉛塩の含有量の含有量及びカルシウムサリシレートの含有量が下記式（１）及び（２）で表される条件を満たすことが好ましい。
０．３≦Ｃ（Ｐ）／Ｃ（Ｍｏ）≦５．０ （１）
０．８≦Ｃ（Ｃａ）／Ｃ（Ｍｏ）≦８．０ （２）
［式中、Ｃ（Ｍｏ）は有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量を示し、Ｃ（Ｐ）はリン化合物の亜鉛塩の含有量を示し、Ｃ（Ｃａ）はカルシウムサリシレートの含有量を示す。Ｃ（Ｍｏ）、Ｃ（Ｐ）及びＣ（Ｃａ）はそれぞれ組成物全量基準のモリブデン、リン及びカルシウムの元素換算値（質量ｐｐｍ）である。］
When the overbased metal borate salicylate contains an overbased calcium salicylate, the lubricating oil composition of one embodiment contains a content of an organomolybdenum friction modifier and a content of a zinc salt of a phosphorus compound And it is preferable that content of calcium salicylate satisfies the conditions represented by the following formulas (1) and (2).
0.3 ≦ C (P) / C (Mo) ≦ 5.0 (1)
0.8 ≦ C (Ca) / C (Mo) ≦ 8.0 (2)
[Wherein, C (Mo) represents the content of the organomolybdenum friction modifier, C (P) represents the content of the zinc salt of the phosphorus compound, and C (Ca) represents the content of calcium salicylate. C (Mo), C (P), and C (Ca) are element conversion values (mass ppm) of molybdenum, phosphorus, and calcium based on the total amount of the composition, respectively. ]
Ｃ（Ｐ）／Ｃ（Ｍｏ）が０．３〜５．０であり、かつＣ（Ｃａ）／Ｃ（Ｍｏ）が０．８〜８．０であると、有機モリブデン系摩擦調整剤の添加による金属間摩擦係数を低減する効果がより優れる傾向にある。Ｃ（Ｐ）／Ｃ（Ｍｏ）は、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．６５以上である。また、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下である。Ｃ（Ｃａ）／Ｃ（Ｍｏ）は、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．１以上である。また、より好ましくは６．５以下、さらに好ましくは５．５以下である。 When C (P) / C (Mo) is 0.3 to 5.0 and C (Ca) / C (Mo) is 0.8 to 8.0, addition of an organomolybdenum friction modifier The effect of reducing the coefficient of friction between metals tends to be more excellent. C (P) / C (Mo) is more preferably 0.5 or more, and further preferably 0.65 or more. Further, it is more preferably 4.0 or less, and further preferably 3.5 or less. C (Ca) / C (Mo) is more preferably 1.0 or more, and further preferably 1.1 or more. Further, it is more preferably 6.5 or less, and still more preferably 5.5 or less.
一実施形態の潤滑油組成物は、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤をさらに含有していてもよい。任意の添加剤としては、無灰分散剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、極圧剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤等を挙げることができる。 The lubricating oil composition of one embodiment may further contain any additive commonly used in lubricating oils depending on the purpose. Optional additives include ashless dispersants, antioxidants, viscosity index improvers, pour point depressants, antifoaming agents, extreme pressure agents, corrosion inhibitors, rust inhibitors, demulsifiers, metal deactivators, etc. Can be mentioned.
無灰分散剤としては、例えば、ポリオレフィンから誘導されるアルケニル基又はアルキル基を有するコハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン、マンニッヒ塩基等の含窒素化合物、これら含窒素化合物をホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素化合物で変性させたホウ素変性コハク酸イミド等のホウ素変性含窒素化合物（ホウ素系無灰分散剤）などが挙げられる。 Examples of the ashless dispersant include nitrogen-containing compounds such as succinimide having an alkenyl group or alkyl group derived from polyolefin, benzylamine, polyamine, and Mannich base, and these nitrogen-containing compounds such as boric acid and borate. Examples thereof include boron-modified nitrogen-containing compounds (boron-based ashless dispersant) such as boron-modified succinimide modified with a boron compound.
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤などが挙げられる。フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Examples of the phenol-based ashless antioxidant include 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di-tert-butylphenol), and the like. Examples of amine-based ashless antioxidants include phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamine, and diphenylamine.
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、オレフィンコポリマー系粘度指数向上剤、スチレン−ジエン共重合体系粘度指数向上剤等が挙げられる。これらの粘度指数向上剤は、非分散型及び分散型のいずれであってもよいが、非分散型であることがより好ましい。粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果が高く、粘度−温度特性及び低温粘度特性に優れる観点から、好ましくはポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、より好ましくは非分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤である。 Examples of the viscosity index improver include a poly (meth) acrylate viscosity index improver, an olefin copolymer viscosity index improver, and a styrene-diene copolymer viscosity index improver. These viscosity index improvers may be either non-dispersed or dispersed, but are more preferably non-dispersed. The viscosity index improver is preferably a poly (meth) acrylate viscosity index improver, more preferably a non-dispersed poly (meth) acrylate, from the viewpoint of high viscosity index improving effect and excellent viscosity-temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics. It is a system viscosity index improver.
流動点降下剤としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくは重量平均分子量が１万〜３０万、より好ましくは重量平均分子量が５万〜２０万のポリ（メタ）アクリレートである。 Examples of the pour point depressant include poly (meth) acrylate. A poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000 is more preferable.
消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１０００００ｍｍ２／ｓ以下のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸とのエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコールとのエステル等が挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1000 to 100,000 mm 2 / s or less, an alkenyl succinic acid derivative, an ester of a polyhydroxy aliphatic alcohol and a long chain fatty acid, methyl salicylate and o- Examples thereof include esters with hydroxybenzyl alcohol.
極圧剤としては、例えば、亜リン酸エステル（ホスファイト）、リン酸エステル、並びに、これらのアミン塩、及び誘導体等のリン系極圧剤、ジチオカーバメート、ジサルファイド、ポリサルファイド、硫化オレフィン、硫化油脂等の硫黄系極圧剤などが挙げられる。 Examples of extreme pressure agents include phosphorus extreme pressure agents such as phosphites (phosphites), phosphate esters, and amine salts and derivatives thereof, dithiocarbamates, disulfides, polysulfides, sulfurized olefins, sulfides. Examples thereof include sulfur-based extreme pressure agents such as fats and oils.
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, and imidazole compounds.
防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等が挙げられる。 Examples of the rust preventive include alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester, petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, and the like.
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤などが挙げられる。 Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、ベンゾトリアゾール又はその誘導体等が挙げられる。 Examples of the metal deactivator include imidazoline, pyrimidine derivatives, benzotriazole or derivatives thereof.
任意の添加剤を用いる場合、その含有量は、組成物全量基準で０．０１〜２０質量％であってよい。 When using an arbitrary additive, the content thereof may be 0.01 to 20% by mass based on the total amount of the composition.
以下、本発明について実施例を挙げてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１、２及び比較例１〜９）
表１に示すように、実施例１、２及び比較例１〜９の潤滑油組成物をそれぞれ調製した。得られた潤滑油組成物について、金属摩擦係数を測定し、その結果を表１に併記した。
(Examples 1, 2 and Comparative Examples 1-9)
As shown in Table 1, the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 9 were prepared. About the obtained lubricating oil composition, the metal friction coefficient was measured and the result was written together in Table 1.
表１に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
（基油）
Ａ−１：合成基油（ポリα−オレフィン）［４０℃動粘度：５．０ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：２．０ｍｍ２／ｓ］
Details of each component shown in Table 1 are as follows.
(Base oil)
A-1: Synthetic base oil (poly α-olefin) [40 ° C. kinematic viscosity: 5.0 mm 2 / s, 100 ° C. kinematic viscosity: 2.0 mm 2 / s]
（添加剤）
Ｂ−１：モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）［モリブデン含有量：１０．１質量％］
Ｃ−１：過塩基性ホウ酸カルシウムサリシレート［全塩基価：１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量：６．８質量％］
Ｃ−２：過塩基性炭酸カルシウムサリシレート［全塩基価：１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量：６．３質量％］
Ｃ−３：過塩基性ホウ酸カルシウムスルホネート［全塩基価：１９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量：８．４質量％］
Ｃ−４：過塩基性炭酸カルシウムスルホネート［全塩基価：３２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量：１２．８質量％］
Ｄ−１：ジアルキルリン酸亜鉛塩（ＺＤＰ、一般式（２０）で表され、Ｒ２１〜Ｒ２４が炭素数８のオクチル基である化合物）［リン含有量：４．４質量％、硫黄含有量：０質量％、亜鉛含有量：４．３質量％］
Ｄ−２：ジアルキルモノチオリン酸亜鉛塩（ＺＤＭＰ、一般式（３０）で表され、Ｒ３１〜Ｒ３４が炭素数８のオクチル基であり、Ｘ１及びＸ２、並びにＸ３及びＸ４のうち、１個が酸素原子であり、１個が硫黄原子である化合物）［リン含有量：４．２質量％、硫黄含有量：３．７質量％、亜鉛含有量：４．５質量％］
Ｄ−３：ジアルキルジチオリン酸亜鉛塩（ＺＤＤＰ）［リン含有量：８．０質量％、硫黄含有量：１４．２質量％、亜鉛含有量：９．０質量％］
(Additive)
B-1: Molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) [Molybdenum content: 10.1% by mass]
C-1: Overbased calcium borate salicylate [total base number: 190 mgKOH / g, calcium content: 6.8% by mass]
C-2: Overbased calcium carbonate salicylate [total base number: 180 mgKOH / g, calcium content: 6.3% by mass]
C-3: Overbased calcium borate sulfonate [total base number: 195 mg KOH / g, calcium content: 8.4% by mass]
C-4: Overbased calcium carbonate sulfonate [total base number: 325 mgKOH / g, calcium content: 12.8% by mass]
D-1: zinc dialkyl phosphate (ZDP, a compound represented by the general formula (20), wherein R 21 to R 24 are octyl groups having 8 carbon atoms) [phosphorus content: 4.4 mass%, sulfur content Amount: 0% by mass, zinc content: 4.3% by mass]
D-2: zinc dialkylmonothiophosphate (ZDMP, represented by the general formula (30), R 31 to R 34 are octyl groups having 8 carbon atoms, and X 1 and X 2 , and X 3 and X 4 Among them, a compound in which one is an oxygen atom and one is a sulfur atom) [phosphorus content: 4.2 mass%, sulfur content: 3.7 mass%, zinc content: 4.5 mass%]
D-3: zinc dialkyldithiophosphate (ZDDP) [phosphorus content: 8.0 mass%, sulfur content: 14.2 mass%, zinc content: 9.0 mass%]
モリブデン含有量、カルシウム含有量、リン含有量、硫黄含有量及び亜鉛含有量は、ＩＣＰ元素分析法によって求めた。 The molybdenum content, calcium content, phosphorus content, sulfur content and zinc content were determined by ICP elemental analysis.
ブロックオンリング試験機を用いて、金属間摩擦係数を評価した。試験条件を以下に示す。本試験においては、金属摩擦係数が小さいほど、摩擦特性に優れていることを意味する。
試験片：ＦＡＬＥＸ社製テストブロック（Ｈ６０）、ＦＡＬＥＸ社製テストリング（Ｓ−１０）
荷重：５００Ｎ
すべり速度：１．０５ｍ／ｓ
油温：１００℃
The coefficient of friction between metals was evaluated using a block-on-ring tester. Test conditions are shown below. In this test, the smaller the metal friction coefficient, the better the friction characteristics.
Test piece: FALEX test block (H60), FALEX test ring (S-10)
Load: 500N
Sliding speed: 1.05 m / s
Oil temperature: 100 ° C
表１に示すとおり、実施例と比較例との対比から、本発明の潤滑油組成物が、金属間摩擦係数を低減できることが確認された。また、過塩基性ホウ酸カルシウムサリシレートを用いた実施例１、２及び比較例２と、過塩基性ホウ酸カルシウムスルホネートを用いた比較例４〜６とを対比すると、後者は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛塩との組み合わせにおいて、金属間摩擦係数が低くなるのに対して、前者は、ジアルキルリン酸亜鉛塩又はジアルキルモノチオリン酸亜鉛塩との組み合わせにおいて、金属間摩擦係数が低くなることが判明した。 As shown in Table 1, it was confirmed from the comparison between Examples and Comparative Examples that the lubricating oil composition of the present invention can reduce the coefficient of friction between metals. Further, when Examples 1 and 2 and Comparative Example 2 using overbased calcium borate salicylate were compared with Comparative Examples 4 to 6 using overbased calcium borate sulfonate, the latter was zinc dialkyldithiophosphate. It has been found that the coefficient of friction between metals is low in the combination with the salt, whereas the coefficient of friction between metals is low in the combination with the zinc dialkyl phosphate or zinc dialkyl monothiophosphate.
Claims (4)
有機モリブデン系摩擦調整剤と、
アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートと、
ジアルキルリン酸及びジアルキルモノチオリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物の亜鉛塩と、
を含有する、潤滑油組成物。 Lubricating base oil,
An organic molybdenum friction modifier;
An alkaline earth metal salicylate overbased with an alkaline earth metal borate;
A zinc salt of at least one phosphorus compound selected from the group consisting of dialkyl phosphoric acid and dialkyl monothiophosphoric acid;
A lubricating oil composition comprising:
０．３≦Ｃ（Ｐ）／Ｃ（Ｍｏ）≦５．０ （１）
０．８≦Ｃ（Ｃａ）／Ｃ（Ｍｏ）≦８．０ （２）
［式中、Ｃ（Ｍｏ）は前記有機モリブデン系摩擦調整剤の含有量を示し、Ｃ（Ｐ）は前記リン化合物の亜鉛塩の含有量を示し、Ｃ（Ｃａ）は前記カルシウムサリシレートの含有量を示す。Ｃ（Ｍｏ）、Ｃ（Ｐ）及びＣ（Ｃａ）はそれぞれ組成物全量基準のモリブデン、リン及びカルシウムの元素換算値（質量ｐｐｍ）である。］ The content of the organomolybdenum friction modifier, the content of the zinc salt content of the phosphorus compound, and the content of the calcium salicylate satisfy the conditions represented by the following formulas (1) and (2). 2. The lubricating oil composition according to 2.
0.3 ≦ C (P) / C (Mo) ≦ 5.0 (1)
0.8 ≦ C (Ca) / C (Mo) ≦ 8.0 (2)
[Wherein, C (Mo) represents the content of the organomolybdenum friction modifier, C (P) represents the content of the zinc salt of the phosphorus compound, and C (Ca) represents the content of the calcium salicylate. Indicates. C (Mo), C (P), and C (Ca) are element conversion values (mass ppm) of molybdenum, phosphorus, and calcium based on the total amount of the composition, respectively. ]
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| JP2002129182A (en) * | 2000-10-30 | 2002-05-09 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | Engine oil composition |
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2016
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Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2002129182A (en) * | 2000-10-30 | 2002-05-09 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | Engine oil composition |
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| WO2022075085A1 (en) * | 2020-10-09 | 2022-04-14 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | Lubricant composition |
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