JP6716360B2 - Lubricating oil composition for internal combustion engine - Google Patents

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Description

本発明は内燃機関用潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition for internal combustion engines.

近年、自動車用内燃機関、特に自動車用ガソリンエンジンの燃費低減を目的として、従来の自然吸気エンジンを、過給機を備えたより排気量の低いエンジン(過給ダウンサイジングエンジン)で置き換えることが提案されている。過給ダウンサイジングエンジンによれば、過給機を備えることにより、出力を維持しながら排気量を低減し、省燃費化を図ることが可能である。 In recent years, it has been proposed to replace a conventional naturally aspirated engine with an engine having a lower displacement (supercharged downsizing engine) equipped with a supercharger for the purpose of reducing fuel consumption of an internal combustion engine for an automobile, particularly a gasoline engine for an automobile. ing. According to the supercharged downsizing engine, by providing the supercharger, it is possible to reduce the exhaust amount while maintaining the output and to achieve the fuel saving.

その一方で、過給ダウンサイジングエンジンにおいては、低回転域でトルクを高めていくと、予定されたタイミングよりも早くシリンダ内で着火が起きる現象(LSPI:Low Speed Pre-Ignition)が起きる場合がある。LSPIが起きるとエネルギー損失が増え、燃費改善および低速トルク向上の制約となる。LSPIの発生にはエンジン油の影響が疑われている。最近、LSPIを抑制しつつ清浄性能を確保するために、Ca系清浄剤とMg系清浄剤とを併用するエンジン油が提案されているが、そのようなエンジン油の省燃費性能は担保できていないか、或いは不十分である。 On the other hand, in the supercharged downsizing engine, when the torque is increased in the low speed range, ignition phenomenon may occur in the cylinder (LSPI: Low Speed Pre-Ignition) earlier than the scheduled timing. is there. When LSPI occurs, energy loss increases, which is a constraint for improving fuel efficiency and improving low-speed torque. The influence of engine oil is suspected in the occurrence of LSPI. Recently, engine oils have been proposed that use a Ca-based detergent and a Mg-based detergent in combination in order to suppress the LSPI and ensure the cleaning performance. However, the fuel-saving performance of such engine oil has been guaranteed. Missing or insufficient.

特開2011−140572号公報JP, 2011-14057, A 特開2013−159734号公報JP, 2013-159734, A 国際公開2015/114920号パンフレットInternational publication 2015/114920 pamphlet 国際公開2015/171292号パンフレットInternational publication 2015/171292 pamphlet 国際公開2015/171978号パンフレットInternational publication 2015/171978 pamphlet 国際公開2015/171980号パンフレットInternational publication 2015/171980 pamphlet 国際公開2015/171981号パンフレットInternational publication 2015/171981 pamphlet

本発明は、LSPI抑制能および清浄化性能を確保するとともに、省燃費性能を向上させることが可能な内燃機関用潤滑油組成物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition for an internal combustion engine, which can secure LSPI suppressing ability and cleaning performance, and improve fuel economy performance.

本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、(A)100℃における動粘度が2〜5mm/sである潤滑油基油と、(B)(B1)カルシウムを含有する金属系清浄剤と(B2)マグネシウムを含有する金属系清浄剤とを含む金属系清浄剤を、組成物全量基準でカルシウム量として500〜2500質量ppmかつマグネシウム量として100〜1000質量ppmと、(C)上記(B)成分の少なくとも一部を構成してもよい、油溶性又は分散性の油中で安定なホウ素含有添加剤を、組成物全量基準でホウ素量として50〜1000質量ppmと、(D)油溶性有機モリブデン化合物を、組成物全量基準でモリブデン量として100〜2000質量ppmとを含み、組成物中のホウ素含有量(MB)のマグネシウム含有量(Mg)に対する質量比(MB/Mg)が0.5〜10であり、且つ、下記(i)〜(iii)の要件:
(i)組成物中のホウ素含有量が、組成物全量基準で270質量ppm以上である;
(ii)上記(C)成分が、上記(B1)成分および/または上記(B2)成分の少なくとも一部を構成してもよい、ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を含む;
(iii)組成物中のホウ素含有量(MB)のマグネシウム含有量(Mg)に対する上記質量比(MB/Mg)が0.8以上である、
からなる群から選ばれる1つ以上の要件を満たすことを特徴とする。
The lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention comprises (A) a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100° C. of 2 to 5 mm 2 /s, and (B) a metal-based detergent containing calcium (B1). (B2) a metal-based detergent containing a metal-based detergent containing magnesium, and a calcium content of 500 to 2500 mass ppm and a magnesium content of 100 to 1000 mass ppm, based on the total amount of the composition, and (C) the (B) 50 to 1000 mass ppm as a boron amount based on the total amount of the composition, and a boron-containing additive stable in an oil-soluble or dispersible oil, which may constitute at least a part of the component The composition contains an organic molybdenum compound as a molybdenum amount of 100 to 2000 mass ppm based on the total amount of the composition, and the mass ratio (MB/Mg) of the boron content (MB) to the magnesium content (Mg) in the composition is 0. 5 to 10 and the following requirements (i) to (iii):
(I) The boron content in the composition is 270 mass ppm or more based on the total amount of the composition;
(Ii) The component (C) includes a borate-based overbased metal detergent that may form at least a part of the component (B1) and/or the component (B2);
(Iii) The mass ratio (MB/Mg) of the boron content (MB) to the magnesium content (Mg) in the composition is 0.8 or more,
It is characterized by satisfying one or more requirements selected from the group consisting of

本明細書において、「100℃における動粘度」とは、ASTM D−445に規定される100℃での動粘度を意味する。「150℃におけるHTHS粘度」とは、ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を意味する。
(C)成分について、ホウ素含有添加剤が「(B)成分の少なくとも一部を構成してもよい」とは、当該ホウ素含有添加剤が(B)成分の少なくとも一部を構成してもよく、(B)成分に該当しない添加剤であってもよいことを意味する。
要件(ii)について、ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤が「(B1)成分および/または(C1)成分の少なくとも一部を構成してもよい」とは、当該金属系清浄剤が(B1)成分の少なくとも一部を構成してもよく、(B2)成分の少なくとも一部を構成してもよく、(B1)成分の少なくとも一部および(B2)成分の少なくとも一部を構成してもよく、(B1)成分および(B2)成分のいずれにも該当しない金属系清浄剤であってもよいことを意味する。要件(ii)が満たされるとき、ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤は、(C)成分の含有量と(B)成分の含有量との両方に寄与する。
要件(iii)が満たされるとき、組成物の質量比MB/Mgの範囲は、0.5〜10と、要件(iii)に規定される範囲「0.8以上」との論理積、すなわち0.8〜10である。
In the present specification, the “kinematic viscosity at 100° C.” means the kinematic viscosity at 100° C. specified in ASTM D-445. "HTHS viscosity at 150°C" means the high temperature high shear viscosity at 150°C specified in ASTM D4683.
Regarding the component (C), the phrase "the boron-containing additive may form at least a part of the component (B)" means that the boron-containing additive may form at least a part of the component (B). , Which means that it may be an additive which does not correspond to the component (B).
Regarding the requirement (ii), it means that the metal-based detergent overbased with borate may "constitute at least a part of the component (B1) and/or the component (C1)". The agent may form at least part of the component (B1), may form at least part of the component (B2), and may form at least part of the component (B1) and at least part of the component (B2). It means that it may be constituted and may be a metallic detergent which does not correspond to any of the component (B1) and the component (B2). When the requirement (ii) is satisfied, the borate-based metal-based detergent contributes to both the content of the component (C) and the content of the component (B).
When the requirement (iii) is satisfied, the range of the mass ratio MB/Mg of the composition is 0.5 to 10 and the logical product of the range “0.8 or more” defined in the requirement (iii), that is, 0. 8-10.

本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、LSPI抑制能および清浄化性能を確保するとともに、省燃費性能を向上させることが可能である。 According to the lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention, it is possible to secure the LSPI suppressing ability and the cleaning performance and improve the fuel saving performance.

以下、本発明について詳述する。なお、特に断らない限り、数値A及びBについて「A〜B」という表記は「A以上B以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Bのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Aにも適用されるものとする。また「又は」及び「若しくは」の語は、特に断りのない限り論理和を意味するものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. Unless otherwise specified, the notation “A to B” for the numerical values A and B means “A or more and B or less”. In this notation, when a unit is attached only to the numerical value B, the unit is also applied to the numerical value A. The terms "or" and "or" mean logical sum unless otherwise specified.

<(A)潤滑油基油>
本発明の潤滑油組成物においては、基油として、100℃における動粘度が2〜5mm/sである潤滑油基油(以下において「本実施形態に係る潤滑油基油」ということがある。)が用いられる。
<(A) Lubricating base oil>
In the lubricating oil composition of the present invention, as the base oil, a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100° C. of 2 to 5 mm 2 /s (hereinafter, may be referred to as “the lubricating base oil according to the present embodiment”). ) Is used.

本実施形態に係る潤滑油基油としては、例えば、原油を常圧蒸留および/または減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理から選ばれる1種または2種以上の組み合わせにより精製したパラフィン系鉱油、およびノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油、ならびにこれらの混合物などのうち、100℃における動粘度が2〜8mm/sであり、かつ芳香族含有量が10質量%以下であるものが挙げられる。 As the lubricating base oil according to the present embodiment, for example, a lubricating oil fraction obtained by distilling crude oil under atmospheric pressure and/or vacuum distillation, solvent degassing, solvent extraction, hydrogenolysis, solvent dewaxing, Paraffinic mineral oil refined by one or a combination of two or more selected from refining treatments such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment, and normal paraffinic base oils, isoparaffinic base oils, and these Among the mixtures, those having a kinematic viscosity at 100° C. of 2 to 8 mm 2 /s and an aromatic content of 10 mass% or less can be mentioned.

本実施形態に係る潤滑油基油の好ましい例としては、以下に示す基油(1)〜(8)を原料とし、この原料油および/またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
(1)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留による留出油
(2)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)
(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)および/またはガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)
(4)基油(1)〜(3)から選ばれる1種または2種以上の混合油および/または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
(5)基油(1)〜(4)から選ばれる2種以上の混合油
(6)基油(1)、(2)、(3)、(4)または(5)の脱れき油(DAO)
(7)基油(6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)
(8)基油(1)〜(7)から選ばれる2種以上の混合油。
As a preferable example of the lubricating base oil according to the present embodiment, the following base oils (1) to (8) are used as raw materials, and the raw oil and/or the lubricating oil fraction recovered from the raw oil is A base oil obtained by refining by a predetermined refining method and recovering a lubricating oil fraction can be mentioned.
(1) Distillate of paraffin-based crude oil and/or mixed base crude oil by atmospheric distillation (2) Distillation of paraffin-based crude oil and/or mixed base crude oil by atmospheric distillation Distillation oil by vacuum distillation ( WVGO)
(3) Wax (slack wax, etc.) obtained by the lubricating oil dewaxing step and/or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by a gas-to-liquid (GTL) process, etc.
(4) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (3) and/or mild hydrocracking oil (5) base oils (1) to (4) of the mixed oil. Two or more kinds of mixed oil (6) Base oil (1), (2), (3), (4) or (5) deasphalted oil (DAO)
(7) Base oil (6) Mild hydrocracking treated oil (MHC)
(8) Two or more kinds of mixed oils selected from base oils (1) to (7).

なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製;フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製;溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう;酸性白土や活性白土などによる白土精製;硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸またはアルカリ)洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの1種を単独で行ってもよく、2種以上を組み合わせて行ってもよい。また、2種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。 The predetermined purification methods include hydrocracking and hydrofinishing such as hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing; acid clay and activated clay. Purification of clay: Washing with chemicals (acid or alkali) such as washing with sulfuric acid and washing with caustic soda is preferable. In the present invention, one of these purification methods may be used alone or two or more of them may be used in combination. When two or more purification methods are combined, the order is not particularly limited and can be appropriately selected.

更に、本実施形態に係る潤滑油基油としては、上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油(9)または(10)が特に好ましい。
(9)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解基油
(10)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化基油。脱ろう工程としては接触脱ろう工程を経て製造された基油が好ましい。
Furthermore, the lubricating base oil according to the present embodiment is obtained by subjecting the base oil selected from the base oils (1) to (8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil to a predetermined treatment. The following base oils (9) or (10) are particularly preferable.
(9) The base oil selected from the above base oils (1) to (8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydrocracked, and the product or the product is recovered by distillation or the like. A hydrocracked base oil (10) obtained by performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the lubricating oil fraction, or distilling after performing the dewaxing treatment. The base oil selected from 8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydroisomerized, and the product or the lubricating oil fraction recovered by distillation from the product is subjected to solvent dewaxing or catalytic desorption. A hydroisomerized base oil obtained by performing dewaxing treatment such as wax, or by performing distillation after performing the dewaxing treatment. As the dewaxing step, a base oil produced through a catalytic dewaxing step is preferable.

また、上記(9)または(10)の潤滑油基油を得るに際して、必要に応じて溶剤精製処理および/または水素化仕上げ処理工程を適当な段階で更に行ってもよい。 Further, when obtaining the lubricating base oil of (9) or (10), a solvent refining treatment and/or a hydrofinishing treatment step may be further performed at an appropriate stage, if necessary.

また、上記水素化分解・水素化異性化に使用される触媒は特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物(例えば、シリカアルミナ、アルミナボリア、シリカジルコニアなど)または当該複合酸化物の1種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属(例えば周期律表第VIa族の金属や第VIII族の金属などの1種類以上)を担持させた水素化分解触媒、あるいはゼオライト(例えばZSM−5、ゼオライトベータ、SAPO−11など)を含む担体に第VIII族の金属のうち少なくとも1種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒および水素化異性化触媒は、積層または混合などにより組み合わせて用いてもよい。 Further, the catalyst used for the hydrocracking/hydroisomerization is not particularly limited, but a complex oxide having a cracking activity (for example, silica alumina, alumina boria, silica zirconia, etc.) or one type of the complex oxide Hydrogenolysis in which a metal having a hydrogenating ability (for example, one or more kinds of metals of Group VIa and Group VIII of the Periodic Table) is used as a carrier by combining the above and bound with a binder. A hydroisomerization catalyst in which a catalyst or a carrier containing zeolite (for example, ZSM-5, zeolite beta, SAPO-11, etc.) is loaded with a metal having a hydrogenation ability and containing at least one metal selected from Group VIII metals. Is preferably used. The hydrocracking catalyst and the hydroisomerization catalyst may be used in combination by stacking or mixing.

水素化分解・水素化異性化の際の反応条件は特に制限されないが、水素分圧0.1〜20MPa、平均反応温度150〜450℃、LHSV0.1〜3.0hr−1、水素/油比50〜20000scf/bとすることが好ましい。 The reaction conditions in the hydrocracking/hydroisomerization are not particularly limited, but the hydrogen partial pressure is 0.1 to 20 MPa, the average reaction temperature is 150 to 450° C., the LHSV is 0.1 to 3.0 hr −1 , and the hydrogen/oil ratio is. It is preferably 50 to 20000 scf/b.

本実施形態に係る潤滑油基油の100℃における動粘度は2.0〜5.0mm/sであり、好ましくは4.5mm/s以下、さらに好ましくは4.4mm/s以下、特に好ましくは4.3mm/s以下であり、また好ましくは3.0mm/s以上、より好ましくは3.5mm/s以上、さらに好ましくは3.8mm/s以上、特に好ましくは4.0mm/s以上である。潤滑油基油の100℃における動粘度が5.0mm/sを超える場合には、潤滑油組成物の低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、2.0mm/s未満の場合には潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil of the present embodiment is 2.0 to 5.0 mm 2 / s, preferably 4.5 mm 2 / s or less, more preferably 4.4 mm 2 / s or less, particularly preferably not more than 4.3 mm 2 / s, and preferably 3.0 mm 2 / s or more, more preferably 3.5 mm 2 / s or higher, more preferably 3.8 mm 2 / s or more, particularly preferably 4 It is 0.0 mm 2 /s or more. When the kinematic viscosity of the lubricating base oil at 100° C. exceeds 5.0 mm 2 /s, the low temperature viscosity characteristics of the lubricating oil composition may deteriorate and sufficient fuel economy may not be obtained. When it is less than 0.0 mm 2 /s, the oil film is not sufficiently formed at the lubricated portion, so that the lubricity is deteriorated and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased.

本実施形態に係る潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは40mm/s以下、より好ましくは30mm/s以下、さらに好ましくは25mm/s以下、特に好ましくは22mm/s以下、最も好ましくは20mm/s以下である。一方、当該40℃における動粘度は、好ましくは10mm/s以上、より好ましくは14mm/s以上、さらに好ましくは16mm/s以上、特に好ましくは18mm/s以上、最も好ましくは19mm/s以上である。潤滑油基油の40℃における動粘度が40mm/sを超える場合には、潤滑油組成物の低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、10mm/s未満の場合には潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 The kinematic viscosity of the lubricating base oil according to the present embodiment at 40° C. is preferably 40 mm 2 /s or less, more preferably 30 mm 2 /s or less, further preferably 25 mm 2 /s or less, particularly preferably 22 mm 2 /s. Hereafter, it is most preferably 20 mm 2 /s or less. On the other hand, the kinematic viscosity at 40° C. is preferably 10 mm 2 /s or more, more preferably 14 mm 2 /s or more, further preferably 16 mm 2 /s or more, particularly preferably 18 mm 2 /s or more, most preferably 19 mm 2 /S or more. When the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil exceeds 40 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristic of the lubricating oil composition is deteriorated and also there may not be obtained sufficient fuel savings, 10 mm 2 / If it is less than s, the oil film is not sufficiently formed at the lubricated portion, so that the lubricity is poor and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be large.

なお本明細書において「40℃における動粘度」とは、ASTM D−445に規定される40℃での動粘度を意味する。 In the present specification, the "kinematic viscosity at 40°C" means the kinematic viscosity at 40°C specified in ASTM D-445.

本実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、100以上であることが好ましい。より好ましくは110以上、さらに好ましくは120以上、特に好ましくは125以上、最も好ましくは130以上である。粘度指数が100未満であると、潤滑油組成物の粘度−温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。なお、本明細書において粘度指数とは、JIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。 The viscosity index of the lubricating base oil according to this embodiment is preferably 100 or more. It is more preferably 110 or more, still more preferably 120 or more, particularly preferably 125 or more, and most preferably 130 or more. When the viscosity index is less than 100, not only the viscosity-temperature characteristics of the lubricating oil composition, heat/oxidation stability, and volatility preventive property are deteriorated, but also the friction coefficient tends to increase, and the antiwear property is also increased. It tends to decrease. In addition, in this specification, a viscosity index means the viscosity index measured based on JISK2283-1993.

本実施形態に係る潤滑油基油の15℃における密度(ρ15)は、好ましくは0.860以下、より好ましくは0.850以下、さらに好ましくは0.840以下、特に好ましくは0.835以下である。なお、本明細書において15℃における密度とは、JIS K 2249−1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。 The density (ρ 15 ) of the lubricating base oil according to the present embodiment at 15° C. is preferably 0.860 or less, more preferably 0.850 or less, still more preferably 0.840 or less, and particularly preferably 0.835 or less. Is. In addition, in this specification, the density in 15 degreeC means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.

本実施形態に係る潤滑油基油の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下、特に好ましくは−17.5℃以下、最も好ましくは−20.0℃以下である。流動点が上記上限値を超えると、潤滑油組成物全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本明細書において流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。 The pour point of the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably -10°C or lower, more preferably -12.5°C or lower, even more preferably -15°C or lower, particularly preferably -17.5°C or lower, and most preferably -17.5°C or lower. It is preferably −20.0° C. or lower. If the pour point exceeds the above upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil composition tends to decrease. In addition, in this specification, a pour point means the pour point measured based on JISK2269-1987.

本実施形態に係る潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常100質量ppm以上となる。本実施形態に係る潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が100質量ppm以下であることが好ましく、50質量ppm以下であることがより好ましく、10質量ppm以下であることが更に好ましく、5質量ppm以下であることが特に好ましい。 The content of sulfur in the lubricating base oil according to the present embodiment depends on the content of sulfur in the raw material. For example, when a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by Fischer-Tropsch reaction is used, a lubricating base oil that does not substantially contain sulfur can be obtained. When a sulfur-containing raw material such as slack wax obtained in the process of refining the lubricating base oil or microwax obtained in the process of refinement is used, the sulfur content in the obtained lubricating base oil is usually 100 ppm by mass. That is all. In the lubricating base oil according to the present embodiment, the content of sulfur is preferably 100 mass ppm or less, and 50 mass ppm or less from the viewpoint of further improvement of heat/oxidation stability and low sulfur content. It is more preferable that the amount is 10 mass ppm or less, still more preferably 5 mass ppm or less.

本実施形態に係る潤滑油基油における窒素分の含有量は、好ましくは10質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、更に好ましくは3質量ppm以下である。窒素分の含有量が10質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本明細書において窒素分とは、JIS K 2609−1990に準拠して測定される窒素分を意味する。 The nitrogen content in the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably 10 mass ppm or less, more preferably 5 mass ppm or less, still more preferably 3 mass ppm or less. When the content of nitrogen exceeds 10 mass ppm, heat/oxidation stability tends to decrease. In addition, in this specification, a nitrogen content means the nitrogen content measured based on JISK2609-1990.

本実施形態に係る潤滑油基油の%Cは、好ましくは70以上、より好ましくは80以上、さらに好ましくは85以上であり、また通常99以下、好ましくは95以下、より好ましくは94以下である。潤滑油基油の%Cが上記下限値未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の%Cが上記上限値を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 % C P of the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably 70 or more, more preferably 80 or more, further preferably 85 or more, and usually 99 or less, preferably 95 or less, more preferably 94 or less. is there. If% C P of the lubricating base oil is less than the above lower limit, the viscosity - temperature characteristics tend to heat and oxidation stability and frictional properties will be lowered, further, if the additive is blended into a lubricating base oil In particular, the effect of the additive tends to decrease. When the% C p of the lubricating base oil exceeds the upper limit value described above, the solubility of the additive tends to decrease.

本実施形態に係る潤滑油基油の%Cは、2以下であることが好ましく、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.8以下、特に好ましくは0.5以下である。潤滑油基油の%Cが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および省燃費性が低下する傾向にある。 The% C A of the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.8 or less, and particularly preferably 0.5 or less. When% C A of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and fuel efficiency tends to decrease.

本実施形態に係る潤滑油基油の%Cは、好ましくは30以下であり、より好ましくは25以下であり、さらに好ましくは20以下であり、特に好ましくは15以下である。また潤滑油基油の%Cは、好ましくは1以上であり、より好ましくは4以上である。潤滑油基油の%Cが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、%Cが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 % C N of the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, still more preferably 20 or less, and particularly preferably 15 or less. The% C N of the lubricating base oil is preferably 1 or more, more preferably 4 or more. If the% C N of the lubricating base oil exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal/oxidation stability and friction characteristics tend to deteriorate. Further, if the% C N is less than the above lower limit value, the solubility of the additive tends to decrease.

本明細書において%C、%Cおよび%Cとは、それぞれASTM D 3238−85に準拠した方法(n−d−M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した%C、%Cおよび%Cの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる%Cは0を超える値を示し得る。 In the present specification,% C P ,% C N and% C A are the percentages of the number of paraffin carbon atoms to the total number of carbon atoms, which are determined by the method (ndM ring analysis) according to ASTM D 3238-85, respectively. , Naphthene carbon number to total carbon number, and aromatic carbon number to total carbon number. That is, the above-described% C P,% C preferred range of N and% C A are based on values determined by these methods, even lubricating base oil for example contains no naphthene, determined by the above The% C N given may show values above 0.

本実施形態に係る潤滑油基油における飽和分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは90質量%以上であり、好ましくは95質量%以上、より好ましくは99質量%以上であり、また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは40質量%以下であり、好ましくは35質量%以下であり、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは25質量%以下であり、更に好ましくは21質量%以下である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上である。飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性および熱・酸化安定性を向上させることができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。なお本明細書において飽和分とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定された値を意味する。 The content of the saturated component in the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, and more preferably 99% by mass or more, based on the total amount of the lubricating base oil. The ratio of the cyclic saturated component to the saturated component is preferably 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, preferably 30% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less. And more preferably 21% by mass or less. The ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. By satisfying the above-mentioned conditions for the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity-temperature characteristic and the heat/oxidation stability can be improved, and the lubricating base oil When the additive is blended, the function of the additive can be expressed at a higher level while sufficiently stably dissolving and holding the additive in the lubricating base oil. Further, it is possible to improve the frictional characteristics of the lubricating base oil itself, and as a result, it is possible to improve the friction reducing effect and thus the energy saving property. In the present specification, the saturated component means a value measured according to ASTM D 2007-93.

また、飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記ASTM D 2007−93に記載された方法の他、ASTM D 2425−93に記載の方法、ASTM D 2549−91に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ(HPLC)による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。 In addition, a method for separating a saturated component or a similar method capable of obtaining a similar result can be used in the composition analysis of a cyclic saturated component, an acyclic saturated component and the like. For example, in addition to the method described in ASTM D 2007-93, the method described in ASTM D 2425-93, the method described in ASTM D 2549-91, the method by high performance liquid chromatography (HPLC), or these methods may be used. An improved method and the like can be mentioned.

本実施形態に係る潤滑油基油における芳香族分は、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは4質量%以下、特に好ましくは3質量%以下、最も好ましくは2質量%以下であり、0質量%であってもよく、また好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、特に好ましくは1.5質量%以上である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本実施形態に係る潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 The aromatic content in the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 4% by mass or less, and particularly preferably, based on the total amount of the lubricating base oil. 3% by mass or less, most preferably 2% by mass or less, and may be 0% by mass, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1% by mass. More preferably, it is 1.5% by mass or more. When the content of the aromatic component exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal/oxidation stability and friction characteristics, as well as volatility prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate. When the additive is blended with, the effect of the additive tends to decrease. Further, the lubricating base oil according to the present embodiment may not contain an aromatic component, but the solubility of the additive is further enhanced by setting the content of the aromatic component to the above lower limit or more. be able to.

なお、本明細書において芳香族分とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレンおよびこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮環した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。 In addition, in this specification, an aromatic content means the value measured based on ASTMD2007-93. Aromatic components usually include alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene and alkylated products thereof, and further compounds having four or more condensed benzene rings, pyridines, quinolines, phenols, naphthols and the like. An aromatic compound having a hetero atom is included.

本実施形態に係る潤滑油基油として合成系基油を用いてもよい。合成系基油としては、100℃における動粘度が2.0〜5.0mm/sである、ポリα−オレフィン及びその水素化物、イソブテンオリゴマー及びその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、並びにこれらの混合物等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは炭素数6〜16のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)およびそれらの水素化生成物が挙げられる。 A synthetic base oil may be used as the lubricating base oil according to the present embodiment. As the synthetic base oil, poly-α-olefin and its hydride, isobutene oligomer and its hydride, isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, diester having a kinematic viscosity at 100° C. of 2.0 to 5.0 mm 2 /s. (Ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethyl) Hexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, polyphenyl ether, and mixtures thereof. Among them, poly α-olefin is preferable. The poly α-olefin is typically an oligomer or cooligomer of α-olefin having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene cooligomer, etc.). And their hydrogenation products.

ポリα−オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素と、水、アルコール(エタノール、プロパノール、ブタノール等)、カルボン酸またはエステルとの錯体を含む触媒のような重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する方法が挙げられる。 The production method of the poly α-olefin is not particularly limited, but for example, polymerization such as a catalyst containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water, alcohol (ethanol, propanol, butanol, etc.), carboxylic acid or ester. A method of polymerizing an α-olefin in the presence of a catalyst can be mentioned.

本実施形態に係る潤滑油基油は、基油全体として100℃における動粘度が2.0〜5.0mm/sである限りにおいて、単一の基油成分からなってもよく、複数の基油成分を含んでもよい。 The lubricating base oil according to the present embodiment may be composed of a single base oil component, as long as the kinematic viscosity at 100° C. of the entire base oil is 2.0 to 5.0 mm 2 /s, and a plurality of base oil components may be included. A base oil component may be included.

<(B)金属系清浄剤>
本発明の潤滑油組成物は、(B)金属系清浄剤(以下において「(B)成分」ということがある。)として、(B1)カルシウムを含有する金属系清浄剤(以下において「(B1)成分」ということがある。)と、(B2)マグネシウムを含有する金属系清浄剤(以下において「(B2)成分」ということがある。)とを含有する。(B)成分としては例えば、フェネート系清浄剤、スルホネート系清浄剤、サリシレート系清浄剤を挙げることができる。また、これら金属系清浄剤は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
<(B) Metallic detergent>
The lubricating oil composition of the present invention includes (B1) a calcium-containing metal detergent (hereinafter referred to as “(B1)” as the (B) metal detergent (hereinafter sometimes referred to as “(B) component”). Component)) and (B2) a magnesium-containing metal-based detergent (hereinafter sometimes referred to as “(B2) component”). Examples of the component (B) include phenate-based detergents, sulfonate-based detergents, and salicylate-based detergents. Further, these metal-based detergents can be used alone or in combination of two or more kinds.

フェネート系清浄剤としては、以下の式(1)で示される構造を有する化合物のアルカリ土類金属塩の過塩基性塩を好ましく例示できる。アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、バリウム、カルシウムが挙げられ、これらの中でもマグネシウムまたはカルシウムが好ましい。 As the phenate-based detergent, an overbased salt of an alkaline earth metal salt of a compound having a structure represented by the following formula (1) can be preferably exemplified. Examples of the alkaline earth metal include magnesium, barium, and calcium, and among these, magnesium or calcium is preferable.

式(1)中、Rは炭素数6〜21の直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和のアルキル基又はアルケニル基を表し、mは重合度であって1〜10の整数を表し、Aはスルフィド(−S−)基またはメチレン(−CH−)基を表し、xは1〜3の整数を表す。なおRは2種以上の異なる基の組み合わせであってもよい。 In the formula (1), R 1 represents a linear or branched chain having 6 to 21 carbon atoms, a saturated or unsaturated alkyl group or alkenyl group, m represents a degree of polymerization and represents an integer of 1 to 10, and A the sulfide (-S-) group or a methylene (-CH 2 -) represents a group, x is an integer of 1-3. Note that R 1 may be a combination of two or more different groups.

式(1)におけるRの炭素数は、好ましくは9〜18、より好ましくは9〜15である。Rの炭素数が6未満では基油に対する溶解性が劣るおそれがあり、一方、Rの炭素数が21を超える場合は製造が難しく、また耐熱性が劣るおそれがある。 The carbon number of R 1 in formula (1) is preferably 9 to 18, and more preferably 9 to 15. When R 1 has less than 6 carbon atoms, the solubility in the base oil may be poor, while when R 1 has more than 21 carbon atoms, the production may be difficult and the heat resistance may be poor.

式(1)における重合度mは、好ましくは1〜4である。重合度mがこの範囲内であることにより、耐熱性を高めることができる。 The degree of polymerization m in the formula (1) is preferably 1 to 4. When the degree of polymerization m is within this range, heat resistance can be improved.

スルホネート系清浄剤としては、アルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩またはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を好ましく例示できる。アルキル芳香族化合物の重量平均分子量は好ましくは400〜1500であり、より好ましくは700〜1300である。
アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、バリウム、カルシウムが挙げられ、マグネシウム又はカルシウムが好ましい。アルキル芳香族スルホン酸としては、例えば、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸が挙げられる。ここでいう石油スルホン酸としては、鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が挙げられる。また、合成スルホン酸の一例としては、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントにおける副生成物を回収すること、もしくは、ベンゼンをポリオレフィンでアルキル化することにより得られる、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したものを挙げることができる。合成スルホン酸の他の一例としては、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したものを挙げることができる。また、これらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては、特に制限はなく、例えば発煙硫酸や無水硫酸を用いることができる。
Preferred examples of the sulfonate-based detergent include alkaline earth metal salts of alkylaromatic sulfonic acids obtained by sulfonating an alkylaromatic compound, or basic salts or overbased salts thereof. The weight average molecular weight of the alkyl aromatic compound is preferably 400 to 1500, more preferably 700 to 1300.
Examples of the alkaline earth metal include magnesium, barium, and calcium, and magnesium or calcium is preferable. Examples of the alkyl aromatic sulfonic acid include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid. Examples of the petroleum sulfonic acid mentioned here include those obtained by sulfonation of an alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil, and so-called mahogany acid, which is a by-product during the production of white oil. In addition, as an example of the synthetic sulfonic acid, a linear or branched alkyl obtained by recovering a by-product in an alkylbenzene production plant which is a raw material of a detergent or by alkylating benzene with a polyolefin. The thing which sulfonated the alkylbenzene which has a group can be mentioned. As another example of the synthetic sulfonic acid, an alkylnaphthalene such as dinonylnaphthalene may be sulfonated. The sulfonating agent used for sulfonating these alkyl aromatic compounds is not particularly limited, and fuming sulfuric acid or sulfuric anhydride can be used, for example.

サリシレート系清浄剤としては、金属サリシレートまたはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を好ましく例示できる。ここでいう金属サリシレートとしては、以下の式(2)で表される化合物を好ましく例示できる。 As the salicylate-based detergent, metal salicylate or its basic salt or overbased salt can be preferably exemplified. Preferred examples of the metal salicylate herein include compounds represented by the following formula (2).

上記式(2)中、Rはそれぞれ独立に炭素数14〜30のアルキル基またはアルケニル基を表し、Mはアルカリ土類金属を表し、nは1又は2を表す。Mとしてはカルシウムまたはマグネシウムが好ましい。nとしては1が好ましい。なおn=2であるとき、Rは異なる基の組み合わせであってもよい。 In the above formula (2), R 2 each independently represents an alkyl group or an alkenyl group having 14 to 30 carbon atoms, M represents an alkaline earth metal, and n represents 1 or 2. M is preferably calcium or magnesium. 1 is preferable as n. When n=2, R 2 may be a combination of different groups.

サリシレート系清浄剤の好ましい一形態としては、上記式(2)においてn=1であるアルカリ土類金属サリシレートまたはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を挙げることができる。 As one preferable form of the salicylate-based detergent, an alkaline earth metal salicylate in which n=1 in the above formula (2) or a basic salt or overbased salt thereof can be mentioned.

アルカリ土類金属サリシレートの製造方法は特に制限されるものではなく、公知のモノアルキルサリシレートの製造方法等を用いることができる。例えば、フェノールを出発原料として、オレフィンを用いてアルキレーションし、次いで炭酸ガス等でカルボキシレーションして得たモノアルキルサリチル酸、あるいは、サリチル酸を出発原料として、当量の上記オレフィンを用いてアルキレーションして得られたモノアルキルサリチル酸等に、アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基を反応させること、又は、これらのモノアルキルサリチル酸等を一旦ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と金属交換させること等により、アルカリ土類金属サリシレートを得ることができる。 The method for producing the alkaline earth metal salicylate is not particularly limited, and a known method for producing monoalkyl salicylate or the like can be used. For example, phenol is used as a starting material, alkylation is performed using an olefin, and then monoalkyl salicylic acid obtained by carboxylation with carbon dioxide gas or the like, or salicylic acid is used as a starting material, and is alkylated using an equivalent amount of the above olefin. The obtained monoalkylsalicylic acid or the like is reacted with a metal base such as an oxide or hydroxide of an alkaline earth metal, or the monoalkylsalicylic acid or the like is once used as an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt. Alkaline earth metal salicylate can be obtained by metal-exchanging with alkaline earth metal salt.

金属系清浄剤は、炭酸塩(例えば炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩。)で過塩基化されていてもよく、ホウ酸塩(例えばホウ酸カルシウムやホウ酸マグネシウム等のアルカリ土類金属ホウ酸塩。)で過塩基化されていてもよい。
アルカリ土類金属炭酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を得る方法は特に限定されるものではないが、例えば、炭酸ガスの存在下で、金属系清浄剤(例えばアルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属サリシレート等。)の中性塩をアルカリ土類金属の塩基(例えばアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物等。)と反応させることにより得ることができる。
アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を得る方法は特に限定されるものではないが、ホウ酸もしくは無水ホウ酸またはホウ酸塩の存在下で、金属系清浄剤(例えばアルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属サリシレート等。)の中性塩をアルカリ土類金属の塩基(例えばアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物等。)と反応させることにより得ることができる。
The metal-based detergent may be overbased with a carbonate (for example, an alkaline earth metal carbonate such as calcium carbonate or magnesium carbonate), or a borate (for example, an alkali such as calcium borate or magnesium borate). It may be overbased with an earth metal borate.
The method for obtaining a metal-based detergent overbased with an alkaline earth metal carbonate is not particularly limited, but for example, in the presence of carbon dioxide gas, a metal-based detergent (for example, alkaline earth metal phenate, It can be obtained by reacting a neutral salt of alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal salicylate, etc.) with an alkaline earth metal base (eg, alkaline earth metal hydroxide, oxide, etc.). ..
The method for obtaining the metallic detergent overbased with the alkaline earth metal borate is not particularly limited, but in the presence of boric acid or boric anhydride or borate, the metallic detergent ( For example, a neutral salt of alkaline earth metal phenate, alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal salicylate, etc.) is reacted with an alkaline earth metal base (eg, alkaline earth metal hydroxide, oxide, etc.). Can be obtained.

(B1)成分としては例えば、カルシウムフェネート清浄剤、カルシウムスルホネート清浄剤、若しくはカルシウムサリシレート清浄剤、又はこれらの組み合わせを用いることができる。(B1)成分は少なくとも過塩基性カルシウムサリシレート清浄剤を含むことが好ましい。(B1)成分は炭酸カルシウムで過塩基化されていてもよく、ホウ酸カルシウムで過塩基化されていてもよい。 As the component (B1), for example, a calcium phenate detergent, a calcium sulfonate detergent, a calcium salicylate detergent, or a combination thereof can be used. The component (B1) preferably contains at least an overbased calcium salicylate detergent. The component (B1) may be overbased with calcium carbonate or may be overbased with calcium borate.

(B2)成分としては例えば、マグネシウムフェネート清浄剤、マグネシウムスルホネート清浄剤、若しくはマグネシウムサリシレート清浄剤、又はこれらの組み合わせを用いることができる。(B2)成分は過塩基性マグネシウムスルホネート清浄剤を含むことが好ましい。(B2)成分は炭酸マグネシウムで過塩基化されていてもよく、ホウ酸マグネシウムで過塩基化されていてもよい。 As the component (B2), for example, a magnesium phenate detergent, a magnesium sulfonate detergent, a magnesium salicylate detergent, or a combination thereof can be used. The component (B2) preferably contains an overbased magnesium sulfonate detergent. The component (B2) may be overbased with magnesium carbonate or may be overbased with magnesium borate.

(B)成分の金属比は以下の式に従って計算される値であり、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上であり、また好ましくは10以下、より好ましくは3.0以下である。
(B)成分の金属比=(B)成分の金属含有量(mol)/(B)成分のせっけん基含有量(mol)
後述する(C)成分としてホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートを含む場合、該ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートの金属比は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上であり、また好ましくは3.0以下、より好ましくは2.5以下、さらに好ましくは2.0以下である。
The metal ratio of the component (B) is a value calculated according to the following formula, preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, and preferably 10 or less, more preferably 3.0 or less. is there.
Metal ratio of component (B)=metal content of component (B) (mol)/soap group content of component (B) (mol)
When the alkaline earth metal salicylate overbased with borate is contained as the component (C) described below, the metal ratio of the alkaline earth metal salicylate overbased with the borate is preferably 1.0. Or more, more preferably 1.5 or more, preferably 3.0 or less, more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.0 or less.

潤滑油組成物中の(B)成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、カルシウム量として500〜2500質量ppmであり、好ましくは1000質量ppm以上、より好ましくは1200質量ppm以上であり、また好ましくは2000質量ppm以下、より好ましくは1600質量ppm以下である。カルシウム量としての含有量が2500質量ppmを超えると、LSPIが発生しやすくなる。またカルシウム量としての含有量が上記下限値以上であることにより、エンジン内部の清浄性を高く保つことができるとともに、塩基価維持性も向上する。 The content of the component (B) in the lubricating oil composition is 500 to 2500 mass ppm as a calcium amount, preferably 1000 mass ppm or more, more preferably 1200 mass ppm or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Further, it is preferably 2000 mass ppm or less, more preferably 1600 mass ppm or less. When the content as the amount of calcium exceeds 2500 mass ppm, LSPI tends to occur. Further, when the content as the amount of calcium is equal to or more than the above lower limit value, the cleanliness inside the engine can be kept high and the base number maintainability is also improved.

潤滑油組成物中の(B)成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、マグネシウム量として100〜1000質量ppmであり、好ましくは150質量ppm以上、より好ましくは200質量ppm以上であり、また好ましくは800質量ppm以下、より好ましくは500質量ppm以下である。マグネシウム量としての含有量が上記下限値以上であることにより、LSPIを抑制しながらもエンジン清浄性を高めることができる。またマグネシウム量としての含有量が上記上限値以下であることにより、摩擦係数の上昇を抑制できる。 The content of the component (B) in the lubricating oil composition is 100 to 1000 mass ppm, preferably 150 mass ppm or more, more preferably 200 mass ppm or more, as the amount of magnesium, based on the total amount of the lubricating oil composition. Further, it is preferably 800 mass ppm or less, more preferably 500 mass ppm or less. When the content as the amount of magnesium is not less than the above lower limit, engine cleanliness can be enhanced while suppressing LSPI. Further, when the content as the amount of magnesium is equal to or less than the above upper limit value, the increase of the friction coefficient can be suppressed.

<(C)ホウ素含有添加剤>
本発明の潤滑油組成物は、(C)油溶性又は分散性の油中で安定なホウ素含有添加剤(以下において単に「(C)成分」ということがある。)を含有する。(C)成分は、上記(B)成分の少なくとも一部を構成してもよい。
<(C) Boron-containing additive>
The lubricating oil composition of the present invention contains (C) an oil-soluble or dispersible oil-stable boron-containing additive (hereinafter sometimes simply referred to as “(C) component”). The component (C) may form at least a part of the component (B).

(C)成分としては、(C1)ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤(以下において単に「(C1)成分」ということがある。)、及び/又は、(C2)ホウ素化変性無灰分散剤(以下において単に「(C2)成分」ということがある。)を好ましく用いることができ、(C)成分が少なくとも(C1)成分を含むことが好ましい。 As the component (C), a metallic detergent (C1) overbased with a borate salt (hereinafter sometimes simply referred to as “(C1) component”) and/or (C2) borated modification is used. An ashless dispersant (hereinafter sometimes simply referred to as “(C2) component”) can be preferably used, and the (C) component preferably contains at least the (C1) component.

潤滑油組成物が(C1)成分を含む場合、該(C1)成分は上記(B)成分の少なくとも一部を構成する。(C1)成分としては、例えばホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属フェネート、ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレート、ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属スルホネート等を用いることができ、これらの中でもホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートを好ましく用いることができる。(C1)成分は上記(B1)成分の少なくとも一部を構成してもよく、上記(B2)成分の少なくとも一部を構成してもよく、上記(B1)成分の少なくとも一部および上記(B2)成分の少なくとも一部を構成してもよく、上記(B1)成分および上記(B2)成分のいずれにも該当しなくてもよい。 When the lubricating oil composition contains the component (C1), the component (C1) constitutes at least a part of the component (B). Examples of the component (C1) include an alkaline earth metal phenate overbased with borate, an alkaline earth metal salicylate overbased with borate, and an alkaline earth metal overbased with borate. A metal sulfonate or the like can be used, and among these, alkaline earth metal salicylate overbased with borate can be preferably used. The component (C1) may form at least a part of the component (B1), may form at least a part of the component (B2), and at least a part of the component (B1) and the component (B2). At least a part of the component () may be constituted, and it may not correspond to any of the component (B1) and the component (B2).

(C2)成分としては、例えば窒素含有無灰分散剤のホウ素化変性物を好ましく用いることができる。ホウ素化変性する窒素含有無灰分散剤としては、例えば、以下の(C2a’)〜(C2c’)から選ばれる1種以上の窒素含有無灰分散剤を用いることができる。
(C2a’)アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するコハク酸イミド(以下において「無灰分散剤(C2a’)」ということがある。)、
(C2b’)アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン(以下において「無灰分散剤(C2b’)」ということがある。)、
(C2c’)アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン(以下において「無灰分散剤(C2c’)」ということがある。)。
以下において、無灰分散剤(C2a’)のホウ素化変性物を「(C2a)成分」といい、無灰分散剤(C2b’)のホウ素化変性物を「(C2b)成分」といい、無灰分散剤(C2c’)のホウ素化変性物を「(C2c)成分」ということがある。
これらの中でも、(C2a)成分を特に好ましく用いることができる。
As the component (C2), for example, a borated modified product of a nitrogen-containing ashless dispersant can be preferably used. As the nitrogen-containing ashless dispersant that is modified with boron, for example, one or more nitrogen-containing ashless dispersants selected from the following (C2a′) to (C2c′) can be used.
(C2a′) Succinimide having at least one alkyl group or alkenyl group in the molecule (hereinafter sometimes referred to as “ashless dispersant (C2a′)”),
(C2b′) Benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group in the molecule (hereinafter sometimes referred to as “ashless dispersant (C2b′)”),
(C2c′) A polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group in the molecule (hereinafter sometimes referred to as “ashless dispersant (C2c′)”).
Hereinafter, the borated modified product of the ashless dispersant (C2a′) is referred to as “(C2a) component”, the borated modified product of the ashless dispersant (C2b′) is referred to as “(C2b) component”, and the ashless dispersant The borated modified product of (C2c′) may be referred to as “(C2c) component”.
Among these, the component (C2a) can be particularly preferably used.

無灰分散剤(C2a’)としては、下記式(3)または式(4)で表される化合物を例示できる。 Examples of the ashless dispersant (C2a') include compounds represented by the following formula (3) or formula (4).

式(3)中、Rは炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を示し、hは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。Rの炭素数は好ましくは60以上であり、また好ましくは350以下である。 In formula (3), R 3 represents an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, and h represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4. The carbon number of R 3 is preferably 60 or more, and preferably 350 or less.

式(4)中、R及びRは、それぞれ独立に炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を示し、異なる基の組み合わせであってもよい。R及びRは特に好ましくはポリブテニル基である。また、iは0〜4、好ましくは1〜3の整数を示す。R及びRの炭素数は好ましくは60以上であり、また好ましくは350以下である。 In formula (4), R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, and may be a combination of different groups. R 4 and R 5 are particularly preferably polybutenyl groups. Further, i represents an integer of 0 to 4, preferably 1 to 3. The carbon number of R 4 and R 5 is preferably 60 or more, and preferably 350 or less.

式(3)、式(4)におけるR〜Rの炭素数が上記下限値以上であることにより、潤滑油基油に対する良好な溶解性を得ることができる。一方、R〜Rの炭素数が上記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の低温流動性を高めることができる。 When the carbon number of R 3 to R 5 in the formulas (3) and (4) is not less than the above lower limit value, good solubility in the lubricating base oil can be obtained. On the other hand, when the carbon number of R 3 to R 5 is not more than the above upper limit value, the low temperature fluidity of the lubricating oil composition can be enhanced.

式(3)及び式(4)におけるアルキル基またはアルケニル基(R〜R)は直鎖状でも分枝状でもよく、好ましくは、例えば、プロピレン、1−ブテン、イソブテン等のオレフィンのオリゴマーや、エチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基を挙げることができる。なかでも慣用的にポリイソブチレンと呼ばれるイソブテンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基またはアルケニル基や、ポリブテニル基が最も好ましい。
式(3)及び式(4)におけるアルキル基またはアルケニル基(R〜R)の好適な数平均分子量は800〜3500である。
The alkyl group or alkenyl group (R 3 to R 5 ) in the formulas (3) and (4) may be linear or branched, and is preferably an oligomer of an olefin such as propylene, 1-butene or isobutene. And a branched alkyl group or a branched alkenyl group derived from a co-oligomer of ethylene and propylene. Among them, a branched alkyl group or alkenyl group derived from an oligomer of isobutene which is conventionally called polyisobutylene, and a polybutenyl group are most preferable.
A suitable number average molecular weight of the alkyl group or the alkenyl group (R 3 to R 5 ) in the formulas (3) and (4) is 800 to 3500.

アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するコハク酸イミドには、ポリアミン鎖の一方の末端のみに無水コハク酸が付加した、式(3)で表される、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミン鎖の両末端に無水コハク酸が付加した、式(4)で表される、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとが包含される。本発明の潤滑油組成物には、モノタイプのコハク酸イミド及びビスタイプのコハク酸イミドのいずれが含まれていてもよく、それらの両方が混合物として含まれていてもよい。 The succinimide having at least one alkyl group or alkenyl group in the molecule is a so-called monotype succinimide represented by the formula (3) in which succinic anhydride is added to only one end of a polyamine chain. And a so-called bis type succinimide represented by the formula (4) in which succinic anhydride is added to both ends of a polyamine chain. The lubricating oil composition of the present invention may contain either a monotype succinimide or a bis type succinimide, or both of them may be contained as a mixture.

アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するコハク酸イミドの製法は、特に制限されるものではなく、例えば、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と100〜200℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸を、ポリアミンと反応させることにより得ることができる。ここで、ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミンを例示できる。 The method for producing the succinimide having at least one alkyl group or alkenyl group in the molecule is not particularly limited, and for example, a compound having an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms may be combined with 100 parts of maleic anhydride. It can be obtained by reacting an alkylsuccinic acid or an alkenylsuccinic acid obtained by reacting at ˜200° C. with a polyamine. Here, examples of the polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.

無灰分散剤(C2b’)としては、下記式(5)で表される化合物を例示できる。 Examples of the ashless dispersant (C2b') include compounds represented by the following formula (5).

式(5)中、Rは炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を表し、jは1〜5、好ましくは2〜4の整数を表す。Rの炭素数は好ましくは60以上であり、また好ましくは350以下である。 In the formula (5), R 6 represents an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, and j represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4. The carbon number of R 6 is preferably 60 or more, and preferably 350 or less.

無灰分散剤(C2b’)の製法は特に制限されるものではない。例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、又はエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを、フェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドと、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンとをマンニッヒ反応により反応させる方法が挙げられる。 The method for producing the ashless dispersant (C2b') is not particularly limited. For example, polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, or ethylene-α-olefin copolymer is reacted with phenol to form an alkylphenol, and then formaldehyde, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine are added thereto. A method of reacting with a polyamine such as by a Mannich reaction can be mentioned.

無灰分散剤(C2c’)としては、下記式(6)で表される化合物を例示できる。 Examples of the ashless dispersant (C2c') include compounds represented by the following formula (6).

式(6)中、Rは炭素数40〜400以下のアルキル基またはアルケニル基を表し、kは1〜5、好ましくは2〜4の整数を表す。Rの炭素数は好ましくは60以上であり、また好ましくは350以下である。 In the formula (6), R 7 represents an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, and k represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4. The carbon number of R 7 is preferably 60 or more, and preferably 350 or less.

無灰分散剤(C2c’)の製法は特に制限されるものではない。例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させる方法が挙げられる。 The method for producing the ashless dispersant (C2c') is not particularly limited. For example, after chlorinating a polyolefin such as propylene oligomer, polybutene or ethylene-α-olefin copolymer, this is reacted with polyamine such as ammonia or ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine. There is a method.

(C2a)〜(C2c)成分、すなわち、無灰分散剤(C2a’)〜(C2c’)のホウ素化変性物は、例えば、無灰分散剤(C2a’)〜(C2c’)をホウ酸と反応させ、残存するアミノ基および/もしくはイミノ基の一部又は全部をホウ酸で中和またはアミド化することにより得ることができる。ホウ素化変性は後述する他の試薬による変性と組み合わせて行われていてもよい。 The components (C2a) to (C2c), that is, the borated modified products of the ashless dispersants (C2a') to (C2c') are obtained by reacting the ashless dispersants (C2a') to (C2c') with boric acid. It can be obtained by neutralizing or amidating a part or all of the remaining amino group and/or imino group with boric acid. Boration modification may be carried out in combination with modification with other reagents described later.

潤滑油組成物中の(C)成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、ホウ素量として50〜1000質量ppmであり、好ましくは190質量ppm以上、より好ましくは270質量ppm以上、特に好ましくは400質量ppm以上であり、また好ましくは800質量ppm以下である。(C)成分に由来するホウ素含有量が上記下限値以上であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。また(C)成分に由来するホウ素含有量が上記上限値以下であることにより、省燃費性能を維持することが可能となる。 The content of the component (C) in the lubricating oil composition is 50 to 1000 mass ppm as the amount of boron, preferably 190 mass ppm or more, more preferably 270 mass ppm or more, particularly preferably the total amount of the lubricating oil composition. It is preferably 400 mass ppm or more, and more preferably 800 mass ppm or less. When the boron content derived from the component (C) is at least the above lower limit value, it becomes possible to improve fuel economy. Further, when the content of boron derived from the component (C) is not more than the above upper limit value, it becomes possible to maintain the fuel saving performance.

一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、(C)成分として少なくとも(C1)成分を含み、より好ましくは(C1)成分として少なくともホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートを含む。ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートのアルカリ土類金属は、好ましくはカルシウム及び/又はマグネシウムである。 In one preferred embodiment, the lubricating oil composition comprises at least a (C1) component as the (C) component, more preferably at least a borate overbased alkaline earth metal salicylate as the (C1) component. Including. The alkaline earth metal of the borate overbased alkaline earth metal salicylate is preferably calcium and/or magnesium.

潤滑油組成物が(C)成分として少なくとも(C1)成分を含む場合、(C1)成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、ホウ素量として好ましくは200質量ppm以上、より好ましくは300質量ppm以上、特に好ましくは400質量ppm以上であり、また好ましくは700質量ppm以下である。(C1)成分に由来するホウ素含有量が上記範囲内であることにより、省燃費性を高めることが容易になる。 When the lubricating oil composition contains at least the component (C1) as the component (C), the content of the component (C1) is preferably 200 mass ppm or more, more preferably 300 as a boron amount, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is at least ppm by mass, particularly preferably at least 400 ppm by mass, and preferably at most 700 ppm by mass. When the content of boron derived from the component (C1) is within the above range, it becomes easy to improve fuel economy.

他の一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、(C)成分として(C1)成分および(C2)成分を含む。潤滑油組成物が(C)成分として(C1)成分および(C2)成分を含む場合、(C2)成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、ホウ素量として好ましくは50質量ppm以上、より好ましくは100質量ppm以上であり、また好ましくは400質量ppm以下である。(C2)成分に由来するホウ素含有量が上記範囲内であることにより、省燃費性能を高めることが容易になる。 In another preferred embodiment, the lubricating oil composition contains a component (C1) and a component (C2) as the component (C). When the lubricating oil composition contains the (C1) component and the (C2) component as the (C) component, the content of the (C2) component is preferably 50 mass ppm or more as the amount of boron based on the total amount of the lubricating oil composition, It is more preferably 100 mass ppm or more, and preferably 400 mass ppm or less. When the boron content derived from the component (C2) is within the above range, it becomes easy to improve the fuel saving performance.

<(D)油溶性有機モリブデン化合物>
本発明の潤滑油組成物は、(D)油溶性有機モリブデン化合物(以下において「(D)成分」ということがある。)を、潤滑油組成物全量基準でモリブデン量として100〜2000質量ppm含有する。(D)成分としては、(D1)モリブデンジチオカーバメート(硫化モリブデンジチオカーバメート又は硫化オキシモリブデンジチオカーバメート。以下において「(D1)成分」ということがある。)を含有することが好ましい。
<(D) Oil-soluble organic molybdenum compound>
The lubricating oil composition of the present invention contains (D) an oil-soluble organic molybdenum compound (hereinafter sometimes referred to as “(D) component”) as a molybdenum amount of 100 to 2000 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition. To do. As the component (D), it is preferable to contain (D1) molybdenum dithiocarbamate (molybdenum sulfide dithiocarbamate or sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate; hereinafter referred to as “(D1) component”).

(D1)成分としては、例えば次の式(7)で表される化合物を用いることができる。 As the component (D1), for example, a compound represented by the following formula (7) can be used.

上記一般式(7)中、R〜R11は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数2〜24のアルキル基又は炭素数6〜24の(アルキル)アリール基、好ましくは炭素数4〜13のアルキル基又は炭素数10〜15の(アルキル)アリール基である。アルキル基は第1級アルキル基、第2級アルキル基、第3級アルキル基のいずれでもよく、また直鎖でも分枝状でもよい。なお「(アルキル)アリール基」は「アリール基若しくはアルキルアリール基」を意味する。アルキルアリール基において、芳香環におけるアルキル基の置換位置は任意である。Y〜Yはそれぞれ独立に硫黄原子又は酸素原子であり、Y〜Yのうち少なくとも1つは硫黄原子である。 In the general formula (7), R 8 to R 11 may be the same or different, and are an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms or an (alkyl)aryl group having 6 to 24 carbon atoms, preferably 4 carbon atoms. Is an alkyl group having 13 to 13 or an (alkyl)aryl group having 10 to 15 carbon atoms. The alkyl group may be any of a primary alkyl group, a secondary alkyl group and a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. The "(alkyl)aryl group" means "aryl group or alkylaryl group". In the alkylaryl group, the substitution position of the alkyl group on the aromatic ring is arbitrary. Y 1 to Y 4 are each independently a sulfur atom or an oxygen atom, and at least one of Y 1 to Y 4 is a sulfur atom.

(D1)成分以外の油溶性有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブデンジチオホスフェート;モリブデン化合物(例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩またはアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等。)と、硫黄含有有機化合物(例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイド、硫化エステル等。)又はその他の有機化合物との錯体等;および、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等の、硫黄を含有する有機モリブデン化合物を挙げることができる。なお有機モリブデン化合物は、単核モリブデン化合物であってもよく、二核モリブデン化合物や三核モリブデン化合物等の多核モリブデン化合物であってもよい。 Examples of oil-soluble organic molybdenum compounds other than the component (D1) include molybdenum dithiophosphates; molybdenum compounds (for example, molybdenum oxides such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid, and (poly)sulfurized molybdic acid). Etc., molybdic acid such as molybdic acid, molybdate such as ammonium salt, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, molybdenum sulfide such as polymolybdenum sulfide, molybdenum sulfide, molybdenum sulfide metal salt Or amine salts, molybdenum halides such as molybdenum chloride, and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl(thio)xanthate, thiadiazole, mercaptothiadiazole, thiocarbonate, tetrahydrocarbylthiuram disulfide, bis(di(thio)) (Hydrocarbyl dithiophosphonate) disulfide, organic (poly) sulfide, sulfurized ester, etc.) or a complex with another organic compound; and a sulfur-containing molybdenum compound such as the above molybdenum sulfide or molybdenum sulfide and an alkenyl succinimide. An organic molybdenum compound containing sulfur such as a complex of The organic molybdenum compound may be a mononuclear molybdenum compound or a polynuclear molybdenum compound such as a binuclear molybdenum compound or a trinuclear molybdenum compound.

また、(D1)成分以外の油溶性有機モリブデン化合物として、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることも可能である。構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩およびアルコールのモリブデン塩が好ましい。 Further, as the oil-soluble organic molybdenum compound other than the component (D1), an organic molybdenum compound containing no sulfur as a constituent element can be used. Specific examples of the organic molybdenum compound containing no sulfur as a constituent element include molybdenum-amine complex, molybdenum-succinimide complex, molybdenum salt of organic acid, molybdenum salt of alcohol, and the like. Complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols are preferred.

潤滑油組成物中の(D)成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準でモリブデン量として100〜2000質量ppmであり、好ましくは500質量ppm以上、より好ましくは700質量ppm以上、特に好ましくは900質量ppm以上であり、また好ましくは1500質量ppm以下である。(D)成分の含有量が上記下限値未満の場合、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、潤滑油組成物の省燃費性および熱・酸化安定性が不十分となる傾向にある。一方、(D)成分の含有量が上記上限値を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。 The content of the component (D) in the lubricating oil composition is 100 to 2000 mass ppm as the amount of molybdenum based on the total amount of the lubricating oil composition, preferably 500 mass ppm or more, more preferably 700 mass ppm or more, and particularly preferably. Is 900 mass ppm or more, and preferably 1500 mass ppm or less. When the content of the component (D) is less than the above lower limit value, the friction reducing effect due to the addition tends to be insufficient, and the fuel economy and heat/oxidation stability of the lubricating oil composition tend to be insufficient. It is in. On the other hand, when the content of the component (D) exceeds the upper limit value described above, the effect commensurate with the content is not obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.

(D)成分が(D1)成分を含む場合、(D1)成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準でモリブデン量として、好ましくは300質量ppm以上、より好ましくは500質量ppm以上、さらに好ましくは600質量ppm以上、特に好ましくは700質量ppm以上であり、また好ましくは1200質量ppm以下、より好ましくは1000質量ppm以下である。モリブデン含有量が上記下限値以上であることにより、省燃費性、およびLSPI抑制能を高めることができる。またモリブデン含有量が上記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の貯蔵安定性を高めることができる。
<無灰分散剤>
本発明の潤滑油組成物は、上記(C)成分に該当する無灰分散剤(すなわち上記(C2)成分)を含有してもよく、上記(C)成分に該当しない無灰分散剤を含有してもよく、その両方を含有してもよい。上記(C)成分に該当しない無灰分散剤の例としては、上記の無灰分散剤(C2a’)〜(C2c’)のほか、無灰分散剤(C2a’)〜(C2c’)のホウ素化変性物以外の誘導体を挙げることができる。
無灰分散剤(C2a’)〜(C2c’)の、ホウ素化変性物以外の誘導体としては、例えば、
(i)無灰分散剤(C2a’)〜(C2c’)に、脂肪酸等の炭素数1〜30のモノカルボン酸、炭素数2〜30のポリカルボン酸(例えばシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等。)、これらの無水物もしくはエステル化合物、炭素数2〜6のアルキレンオキサイド、又はヒドロキシ(ポリ)オキシアルキレンカーボネートを作用させたことにより、残存するアミノ基および/またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、含酸素有機化合物による変性物;
(ii)無灰分散剤(C2a’)〜(C2c’)にリン酸を作用させることにより、残存するアミノ基および/またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、リン酸変性物;及び、
(iii)無灰分散剤(C2a’)〜(C2c’)に硫黄化合物を作用させることにより得られる、硫黄変性物、
を挙げることができる。これらの(i)〜(iii)の変性は組み合わせて行われてもよい。
When the component (D) contains the component (D1), the content of the component (D1) is preferably 300 mass ppm or more, more preferably 500 mass ppm or more, still more preferably the molybdenum amount based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 600 mass ppm or more, particularly preferably 700 mass ppm or more, preferably 1200 mass ppm or less, more preferably 1000 mass ppm or less. When the molybdenum content is at least the above lower limit, fuel economy and LSPI suppression ability can be enhanced. Further, when the molybdenum content is at most the above upper limit value, the storage stability of the lubricating oil composition can be increased.
<Ashless dispersant>
The lubricating oil composition of the present invention may contain an ashless dispersant corresponding to the above-mentioned component (C) (that is, the above-mentioned component (C2)), and contains an ashless dispersant not corresponding to the above-mentioned (C) component. Or both may be contained. Examples of the ashless dispersant not corresponding to the component (C) include ashless dispersants (C2a′) to (C2c′), and borates of ashless dispersants (C2a′) to (C2c′). Other derivatives can be mentioned.
Examples of the ashless dispersants (C2a') to (C2c') other than the borated modified product include, for example,
(I) Ashless dispersants (C2a') to (C2c'), a monocarboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms such as a fatty acid, a polycarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms (for example, oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid) , Pyromellitic acid, etc.), an anhydride or ester compound thereof, an alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, or a hydroxy (poly)oxyalkylene carbonate, to thereby leave a residual amino group and/or imino group. A modified product with an oxygen-containing organic compound, which is partially or wholly neutralized or amidated;
(Ii) Phosphoric acid in which some or all of the remaining amino groups and/or imino groups are neutralized or amidated by causing phosphoric acid to act on the ashless dispersants (C2a') to (C2c'). Modified products; and
(Iii) A sulfur-modified product obtained by causing a sulfur compound to act on the ashless dispersant (C2a') to (C2c'),
Can be mentioned. These modifications (i) to (iii) may be performed in combination.

無灰分散剤の分子量には特に制限は無いが、好適な重量平均分子量は1000〜20000である。 The molecular weight of the ashless dispersant is not particularly limited, but a suitable weight average molecular weight is 1,000 to 20,000.

潤滑油組成物が無灰分散剤を含有する場合、無灰分散剤がホウ素を含むか否か(すなわち(C)成分の含有量に寄与するか否か)に関わらず、潤滑油組成物が含有する全ての無灰分散剤の合計の含有量は、潤滑油組成物全量基準で窒素分として、好ましくは100質量ppm以上、より好ましくは300質量ppm以上であり、さらに好ましくは400質量ppm以上、また好ましくは2000質量ppm以下、より好ましくは1000質量ppm以下である。全無灰分散剤の含有量が上記下限値以上であることにより、潤滑油組成物の耐コーキング性(耐熱性)を十分に向上させることができる。また全無灰分散剤の含有量が上記上限値以下であることにより、省燃費性を高く維持することができる。 When the lubricating oil composition contains an ashless dispersant, the lubricating oil composition contains it regardless of whether the ashless dispersant contains boron (that is, whether it contributes to the content of the component (C)). The total content of all ashless dispersants is, as the nitrogen content based on the total amount of the lubricating oil composition, preferably 100 mass ppm or more, more preferably 300 mass ppm or more, further preferably 400 mass ppm or more, and also preferably. Is 2000 mass ppm or less, more preferably 1000 mass ppm or less. When the content of the total ashless dispersant is at least the above lower limit value, the caulking resistance (heat resistance) of the lubricating oil composition can be sufficiently improved. Further, when the content of the total ashless dispersant is not more than the above upper limit value, the fuel economy can be kept high.

<その他の添加剤>
本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている他の添加剤を含有させることができる。そのような添加剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、酸化防止剤、無灰摩擦調整剤、摩耗防止剤または極圧剤、粘度指数向上剤または流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、抗乳化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。
<Other additives>
In order to further improve the performance of the lubricating oil composition of the present invention, other additives generally used in lubricating oils may be included depending on the purpose. Examples of such additives include zinc dialkyldithiophosphate, antioxidants, ashless friction modifiers, antiwear agents or extreme pressure agents, viscosity index improvers or pour point depressants, corrosion inhibitors, rust inhibitors. , Metal deactivators, demulsifiers, antifoaming agents, and other additives.

ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、例えば次の式(8)で表される化合物を用いることができる。 As the zinc dialkyldithiophosphate, for example, a compound represented by the following formula (8) can be used.

式(8)中、R12〜R15は、それぞれ独立に炭素数1〜24の直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、異なる基の組み合わせであってもよい。また、R12〜R15の炭素数は好ましくは3以上であり、また好ましくは12以下であり、より好ましくは8以下である。また、R12〜R15は、第1級アルキル基、第2級アルキル基、及び第3級アルキル基のいずれであってもよいが、第1級アルキル基もしくは第2級アルキル基またはそれらの組み合わせであることが好ましく、さらに第1級アルキル基と第2級アルキル基とのモル比(第1級アルキル基:第2級アルキル基)が、0:100〜30:70であることが好ましい。この比は分子内のアルキル鎖の組み合わせ比であっても良く、第1級アルキル基のみを有するZnDTPと第2級アルキル基のみを有するZnDTPとの混合比であっても良い。第2級アルキル基が主であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。 In formula (8), R 12 to R 15 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and may be a combination of different groups. Further, the carbon number of R 12 to R 15 is preferably 3 or more, preferably 12 or less, and more preferably 8 or less. R 12 to R 15 may be any of a primary alkyl group, a secondary alkyl group, and a tertiary alkyl group, but a primary alkyl group or a secondary alkyl group or their The combination is preferable, and the molar ratio of the primary alkyl group to the secondary alkyl group (primary alkyl group:secondary alkyl group) is preferably 0:100 to 30:70. .. This ratio may be a combination ratio of alkyl chains in the molecule, or may be a mixing ratio of ZnDTP having only a primary alkyl group and ZnDTP having only a secondary alkyl group. By mainly using the secondary alkyl group, it becomes possible to improve fuel economy.

上記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、R12〜R15に対応するアルキル基を有するアルコールを五硫化二リンと反応させてジチオリン酸を合成し、これを酸化亜鉛で中和することにより合成することができる。 The method for producing the zinc dialkyldithiophosphate is not particularly limited. For example, it can be synthesized by reacting an alcohol having an alkyl group corresponding to R 12 to R 15 with diphosphorus pentasulfide to synthesize dithiophosphoric acid, and neutralizing this with zinc oxide.

潤滑油組成物にZnDTPを含有させる場合、その含有量は、組成物全量基準でリン量として、好ましくは600質量ppm以上、より好ましくは700質量ppm以上、特に好ましくは800質量ppm以上であり、また好ましくは1000質量ppm以下である。ZnDTPの含有量が上記下限値以上であることにより、酸化安定性を高めることができるだけでなく、LSPI抑制能を高めることができる。また、ZnDTPの含有量が上記上限値を超えると、排気ガス処理触媒の触媒被毒が著しくなり好ましくない。 When the lubricating oil composition contains ZnDTP, the content thereof is preferably 600 mass ppm or more, more preferably 700 mass ppm or more, particularly preferably 800 mass ppm or more, as a phosphorus amount based on the total amount of the composition. Further, it is preferably 1000 mass ppm or less. When the content of ZnDTP is not less than the above lower limit value, not only the oxidation stability can be enhanced but also the LSPI inhibiting ability can be enhanced. Further, if the content of ZnDTP exceeds the above-mentioned upper limit value, the catalyst poisoning of the exhaust gas treatment catalyst becomes remarkable, which is not preferable.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤等の公知の酸化防止剤を使用可能である。例としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)などのフェノール系酸化防止剤などを挙げることができる。
潤滑油組成物に酸化防止剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常5.0質量%以下であり、好ましくは3.0質量%以下であり、また好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.5質量%以上である。
As the antioxidant, known antioxidants such as phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants can be used. Examples include amine antioxidants such as alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, alkylated-α-naphthylamine, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4,4′-methylenebis( 2,6-di-t-butylphenol) and other phenolic antioxidants.
When the lubricating oil composition contains an antioxidant, the content thereof is usually 5.0% by mass or less, preferably 3.0% by mass or less, and more preferably based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 0.1% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more.

無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられている化合物を特に制限なく用いることができる。無灰摩擦調整剤としては、例えば、分子中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれる1種以上のヘテロ元素を含有する、炭素数6〜50の化合物が挙げられる。さらに具体的には、炭素数6〜30のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基、分岐アルキル基、または分岐アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。
潤滑油組成物に無灰摩擦調整剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上であり、また、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1質量%以下、特に好ましくは0.8質量%以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が0.01質量%未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また2質量%を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。
As the ashless friction modifier, a compound usually used as a friction modifier for lubricating oil can be used without particular limitation. Examples of the ashless friction modifier include compounds having 6 to 50 carbon atoms, which contain at least one hetero element selected from oxygen atom, nitrogen atom, and sulfur atom in the molecule. More specifically, at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly at least one linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, linear alkenyl group, branched alkyl group or branched alkenyl group is present in the molecule. Examples thereof include ashless friction modifiers such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, aliphatic ethers, urea compounds and hydrazide compounds.
When the lubricating oil composition contains an ashless friction modifier, its content is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably, based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 0.3% by mass or more, preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.8% by mass or less. If the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the friction reducing effect due to its addition tends to be insufficient, and if it exceeds 2% by mass, the effects of the wear resistance additive etc. Tend to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.

摩耗防止剤または極圧剤としては、摩耗防止剤(または極圧剤)としては、潤滑油に用いられる摩耗防止剤・極圧剤を特に制限なく使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。潤滑油組成物に摩耗防止剤(または極圧剤)を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、0.01〜10質量%であることが好ましい。 As the antiwear agent or the extreme pressure agent, as the antiwear agent (or the extreme pressure agent), an antiwear agent/extreme pressure agent used for a lubricating oil can be used without particular limitation. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus-based extreme pressure agents and the like can be used, and specifically, phosphite esters, thiophosphite esters, dithiophosphite esters, trithiophosphite Ester, phosphoric acid ester, thiophosphoric acid ester, dithiophosphoric acid ester, trithiophosphoric acid ester, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, disulfides, polysulfides , Sulfurized olefins, sulfurized fats and oils and the like. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable. When the lubricating oil composition contains an antiwear agent (or an extreme pressure agent), the content thereof is preferably 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

粘度指数向上剤としては、非分散型粘度指数向上剤や分散型粘度指数向上剤が使用可能であり、具体的には、非分散型又は分散型のポリメタクリレートやオレフィンコポリマー、あるいはポリイソブテン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体及びその水素化物等が使用できる。これらの重量平均分子量は、一般に5,000〜1,000,000であるが、省燃費性能をより高めるために、重量平均分子量が100,000〜1,000,000、好ましくは200,000〜900,000、特に好ましくは400,000〜800,000である上記粘度指数向上剤を使用することが望ましい。なお、本発明の潤滑油組成物においては、省燃費性向上の観点から、下記一般式(9)で表される構造単位の割合が30〜90モル%、下記一般式(10)で表される構造単位の割合が0.1〜50モル%、炭化水素主鎖比率が0.18以下のポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である粘度指数向上剤を特に好ましく用いることができる。なお本明細書において、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤について「炭化水素主鎖比率」とは、当該ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の全炭素数中の、主鎖に由来する炭素数の割合(主鎖炭素数/全炭素数)を意味する。 As the viscosity index improver, a non-dispersion type viscosity index improver or a dispersion type viscosity index improver can be used, and specifically, a non-dispersion type or dispersion type polymethacrylate or olefin copolymer, or polyisobutene, polystyrene, Ethylene-propylene copolymers, styrene-diene copolymers and hydrides thereof can be used. These weight average molecular weights are generally 5,000 to 1,000,000, but in order to further improve fuel efficiency, the weight average molecular weight is 100,000 to 1,000,000, preferably 200,000 to It is desirable to use the above viscosity index improvers which are 900,000, particularly preferably 400,000 to 800,000. In the lubricating oil composition of the present invention, from the viewpoint of improving fuel economy, the proportion of structural units represented by the following general formula (9) is 30 to 90 mol% and represented by the following general formula (10). A viscosity index improver, which is a poly(meth)acrylate-based viscosity index improver having a ratio of structural units of 0.1 to 50 mol% and a hydrocarbon main chain ratio of 0.18 or less, can be particularly preferably used. In the present specification, the “hydrocarbon main chain ratio” of the poly(meth)acrylate-based viscosity index improver is derived from the main chain in the total carbon number of the poly(meth)acrylate-based viscosity index improver. It means the ratio of carbon number (carbon number of main chain/total carbon number).

上記一般式(9)中、R16は水素又はメチル基であり、R17は炭素数6以下の直鎖状又は分枝状の炭化水素基であり、一般式(10)中、R18は水素又はメチル基であり、R19は炭素数16以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素基である。
また、この粘度指数向上剤は、ディーゼルインジェクター法におけるPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)が、30以下であることが好ましい。PSSIが30を超える場合にはせん断安定性が悪く、使用後の動粘度やHTHS粘度を一定以上に保つために、初期の省燃費性が悪化するおそれがある。
なお、ここでいう「ディーゼルインジェクター法におけるPSSI」とは、ASTM D6022−01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D6278−02(Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)に規定の方法により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。
潤滑油組成物に粘度指数向上剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0質量%超20質量%以下である。具体的な含有量は、例えば潤滑油組成物が後述する望ましい粘度特性(動粘度、粘度指数、HTHS粘度)を備えるような含有量とすることができる。
In the general formula (9), R 16 is hydrogen or a methyl group, R 17 is a linear or branched hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms, and in the general formula (10), R 18 is R 19 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 19 is a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms.
Further, this viscosity index improver preferably has a PSSI (permanent shear stability index) in the diesel injector method of 30 or less. When the PSSI is more than 30, the shear stability is poor, and since the kinematic viscosity after use and the HTHS viscosity are kept above a certain level, the initial fuel economy may be deteriorated.
In addition, "PSSI in the diesel injector method" as used herein is based on ASTM D6022-01 (Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index), and ASTM D6278-02 (Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a It means the Permanent Shear Stability Index of the polymer calculated based on the data measured by the method specified in European Diesel Injector Apparatus).
When the lubricating oil composition contains a viscosity index improver, the content thereof is usually more than 0% by mass and 20% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition. The specific content may be such that the lubricating oil composition has desirable viscosity characteristics (kinematic viscosity, viscosity index, HTHS viscosity) described later, for example.

流動点降下剤の例としては、ポリメタクリレート系ポリマー等を挙げることができる。潤滑油組成物に流動点降下剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0.01〜2質量%である。 Examples of pour point depressants include polymethacrylate polymers. When the lubricating oil composition contains a pour point depressant, the content thereof is usually 0.01 to 2 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition.

腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、及びイミダゾール系化合物等の公知の腐食防止剤を使用可能である。潤滑油組成物に腐食防止剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0.005〜5質量%である。 As the corrosion inhibitor, known corrosion inhibitors such as benzotriazole compounds, tolyltriazole compounds, thiadiazole compounds, and imidazole compounds can be used. When the lubricating oil composition contains a corrosion inhibitor, the content thereof is usually 0.005 to 5 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition.

防錆剤としては、例えば石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等の公知の防錆剤を使用可能である。潤滑油組成物に防錆剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0.005〜5質量%である。 Examples of the rust preventive agent include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfonate, fatty acid, alkenyl succinic acid half ester, fatty acid soap, polyhydric alcohol fatty acid ester, fatty acid amine, paraffin oxide, alkyl polyoxyethylene. Known rust preventives such as ether can be used. When the lubricating oil composition contains a rust inhibitor, the content thereof is usually 0.005 to 5 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、並びにβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等の公知の金属不活性化剤を使用可能である。潤滑油組成物にこれらの金属不活性化剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0.005〜1質量%である。 Examples of the metal deactivator include imidazoline, pyrimidine derivative, alkylthiadiazole, mercaptobenzothiazole, benzotriazole and its derivative, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Known metal deactivators such as dialkyldithiocarbamates, 2-(alkyldithio)benzimidazoles, and β-(o-carboxybenzylthio)propionnitrile can be used. When the lubricating oil composition contains these metal deactivators, the content thereof is usually 0.005 to 1 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition.

抗乳化剤としては、例えばポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等の公知の抗乳化剤を使用可能である。潤滑油組成物に抗乳化剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0.005〜5質量%である。 As the demulsifier, for example, a known demulsifier such as polyalkylene glycol-based nonionic surfactant can be used. When the lubricating oil composition contains a demulsifier, the content thereof is usually 0.005 to 5 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition.

消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルオロシリコーン、及びフルオロアルキルエーテル等の公知の消泡剤を使用可能である。潤滑油組成物にこれらの消泡剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0.0001〜0.1質量%である。 As the defoaming agent, for example, known defoaming agents such as silicone, fluorosilicone, and fluoroalkyl ether can be used. When the lubricating oil composition contains these antifoaming agents, the content thereof is usually 0.0001 to 0.1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

着色剤としては、例えばアゾ化合物等の公知の着色剤を使用可能である。 As the colorant, a known colorant such as an azo compound can be used.

<潤滑油組成物>
潤滑油組成物の100℃における動粘度は、4.0〜12mm/sであることが好ましく、より好ましくは9.3mm/s以下、特に好ましくは8.5mm/s以下であり、またより好ましくは5.0mm/s以上、さらに好ましくは5.5mm/s以上、特に好ましくは6.1mm/s以上である。潤滑油組成物の100℃における動粘度が4.0mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、12mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
<Lubricant composition>
Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition is preferably 4.0~12mm 2 / s, more preferably 9.3 mm 2 / s or less, particularly preferably not more than 8.5 mm 2 / s, Further, it is more preferably 5.0 mm 2 /s or more, still more preferably 5.5 mm 2 /s or more, and particularly preferably 6.1 mm 2 /s or more. If the kinematic viscosity of the lubricating oil composition at 100° C. is less than 4.0 mm 2 /s, lubricity may be insufficient, and if it exceeds 12 mm 2 /s, the required low temperature viscosity and sufficient fuel economy Performance may not be obtained.

潤滑油組成物の40℃における動粘度は、4.0〜50mm/sであることが好ましく、より好ましくは40mm/s以下、特に好ましくは35mm/s以下であり、またより好ましくは15mm/s以上、さらに好ましくは18mm/s以上、特に好ましくは20mm/s以上である。潤滑油組成物の40℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、50mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 Kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition is preferably 4.0~50mm 2 / s, more preferably 40 mm 2 / s or less, particularly preferably not more than 35 mm 2 / s, and more preferably It is 15 mm 2 /s or more, more preferably 18 mm 2 /s or more, particularly preferably 20 mm 2 /s or more. If the kinematic viscosity of the lubricating oil composition at 40° C. is less than 4 mm 2 /s, the lubricity may be insufficient, and if it exceeds 50 mm 2 /s, the required low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. It may not be obtained.

潤滑油組成物の粘度指数は、140〜400であることが好ましく、より好ましくは160以上、さらに好ましくは180以上、特に好ましくは200以上、最も好ましくは210以上である。潤滑油組成物の粘度指数が140未満の場合には、150℃におけるHTHS粘度を維持しながら省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらには低温(例えば省燃費油の粘度グレードとして知られるSAE粘度グレード0W−Xに規定されるCCS粘度の測定温度である−35℃。)における粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、潤滑油組成物の粘度指数が400を超える場合には、蒸発性が悪化するおそれがあり、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。 The lubricating oil composition has a viscosity index of preferably 140 to 400, more preferably 160 or more, further preferably 180 or more, particularly preferably 200 or more, and most preferably 210 or more. When the viscosity index of the lubricating oil composition is less than 140, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity at 150° C., and even at low temperatures (for example, viscosity grade of fuel economy oil). Known as SAE viscosity grade 0W-X, which is the measurement temperature of CCS viscosity of −35° C.), it may be difficult to reduce the viscosity. Further, when the viscosity index of the lubricating oil composition exceeds 400, the evaporability may be deteriorated, and further, a problem may occur due to insufficient solubility of the additive or compatibility with the seal material. is there.

潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度は、好ましくは5.5mPa・s以下、より好ましくは5.0mPa・s以下、特に好ましくは4.8mPa・s以下であり、また好ましくは3.0mPa・s以上、より好ましくは3.5mPa・s以上、特に好ましくは4.0mPa・s以上である。本明細書において、100℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される100℃での高温高せん断粘度を示す。100℃におけるHTHS粘度が3.0mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、5.5mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The HTHS viscosity of the lubricating oil composition at 100° C. is preferably 5.5 mPa·s or less, more preferably 5.0 mPa·s or less, particularly preferably 4.8 mPa·s or less, and preferably 3.0 mPa·s. s or more, more preferably 3.5 mPa·s or more, and particularly preferably 4.0 mPa·s or more. In the present specification, the HTHS viscosity at 100° C. refers to the high temperature high shear viscosity at 100° C. specified in ASTM D4683. If the HTHS viscosity at 100° C. is less than 3.0 mPa·s, lubricity may be insufficient, and if it exceeds 5.5 mPa·s, the required low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a risk.

潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は、好ましくは2.7mPa・s以下、より好ましくは2.4mPa・s以下であり、また好ましくは1.9mPa・s以上、より好ましくは2.1mPa・s以上である。本明細書において、150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。150℃におけるHTHS粘度が1.9mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、2.7mPa・sを超える場合には十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The HTHS viscosity of the lubricating oil composition at 150° C. is preferably 2.7 mPa·s or less, more preferably 2.4 mPa·s or less, and preferably 1.9 mPa·s or more, more preferably 2.1 mPa·s. s or more. As used herein, the HTHS viscosity at 150° C. refers to the high temperature high shear viscosity at 150° C. specified in ASTM D4683. If the HTHS viscosity at 150° C. is less than 1.9 mPa·s, lubricity may be insufficient, and if it exceeds 2.7 mPa·s, sufficient fuel saving performance may not be obtained.

潤滑油組成物の蒸発損失量は、250℃におけるNOACK蒸発量として、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがさらに好ましく、15質量%以下であることが特に好ましい。潤滑油基油成分のNOACK蒸発量が30質量%を超える場合、潤滑油の蒸発損失が大きく、粘度増加等の原因となるため好ましくない。なお本明細書においてNOACK蒸発量とは、ASTM D 5800に準拠して測定される潤滑油の蒸発量である。潤滑油組成物の250℃におけるNOACK蒸発量の下限は特に制限されるものではないが、通常5質量%以上である。 The evaporation loss amount of the lubricating oil composition, as the NOACK evaporation amount at 250° C., is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less. When the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil component exceeds 30% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil is large, which causes an increase in viscosity and is not preferable. In the present specification, the NOACK evaporation amount is the evaporation amount of the lubricating oil measured according to ASTM D5800. The lower limit of the NOACK evaporation amount at 250° C. of the lubricating oil composition is not particularly limited, but is usually 5% by mass or more.

潤滑油組成物中のホウ素含有量(MB)のマグネシウム含有量(Mg)に対する質量比(MB/Mg)は、0.5〜10であり、好ましくは0.8以上であり、また好ましくは8以下である。質量比MB/Mgが上記下限値以上であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。また質量比MB/Mgが上記上限値以下であることにより、省燃費性を維持することが可能となる。 The mass ratio (MB/Mg) of the boron content (MB) to the magnesium content (Mg) in the lubricating oil composition is 0.5 to 10, preferably 0.8 or more, and more preferably 8 It is as follows. When the mass ratio MB/Mg is not less than the above lower limit value, it becomes possible to improve fuel economy. Further, when the mass ratio MB/Mg is equal to or less than the above upper limit value, it becomes possible to maintain fuel economy.

本発明の潤滑油組成物は、以下の(i)〜(iii)のうち1つ以上の要件を満たす。
(i)組成物中のホウ素含有量が、組成物全量基準で270質量ppm以上である。
(ii)上記(C)成分が、ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤(上記(B1)成分および/または上記(B2)成分の少なくとも一部を構成してもよい。)を含む。
(iii)組成物中のホウ素含有量(MB)のマグネシウム含有量(Mg)に対する上記質量比(MB/Mg)が0.8以上である。
上記(i)〜(iii)のうち少なくとも1つの要件が満たされることにより、省燃費性を高めることが可能になる。
The lubricating oil composition of the present invention satisfies one or more of the requirements (i) to (iii) below.
(I) The boron content in the composition is 270 mass ppm or more based on the total amount of the composition.
(Ii) The component (C) constitutes a metal detergent overbased with borate (may constitute at least a part of the component (B1) and/or the component (B2)). Including.
(Iii) The mass ratio (MB/Mg) of the boron content (MB) to the magnesium content (Mg) in the composition is 0.8 or more.
When at least one of the requirements (i) to (iii) is satisfied, it is possible to improve fuel economy.

以下、実施例及び比較例に基づき、本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<実施例1〜5、7〜8、参考例6、比較例1〜5>
以下に示す基油および添加剤を用いて、本発明の潤滑油組成物(実施例1〜5、7〜、参考例6)及び比較用の潤滑油組成物(比較例1〜5)をそれぞれ調製した。各組成物の組成を表2に示す。表2中、「mass%」は組成物全量を基準とする質量%を表し、「mass ppm」は組成物全量を基準とする質量ppmを表し、「mass ratio」は質量比を表す。
<Examples 1 to 5, 7 to 8, Reference Example 6, Comparative Examples 1 to 5>
A lubricating oil composition of the present invention (Examples 1 to 5, 7 to 8 , Reference Example 6 ) and a lubricating oil composition for comparison (Comparative Examples 1 to 5) were prepared using the base oils and additives shown below. Each was prepared. The composition of each composition is shown in Table 2. In Table 2, "mass%" represents mass% based on the total amount of the composition, "mass ppm" represents mass ppm based on the total amount of the composition, and "mass ratio" represents a mass ratio.

(基油)
A−1: 表1に示す性状を有する水素化分解基油である。表1中、「mass ppm」は基油全量を基準とする質量ppmを表し、「mass%」は基油全量を基準とする質量%を表す。
(Base oil)
A-1: A hydrocracking base oil having the properties shown in Table 1. In Table 1, "mass ppm" represents mass ppm based on the total amount of base oil, and "mass%" represents mass% based on the total amount of base oil.

(金属系清浄剤)
B1−1:炭酸カルシウム過塩基化カルシウムサリシレート、Ca含有量6.2質量%、金属比2.3、アルキル基鎖長14−18、塩基価(過塩素酸法)180mgKOH/g
B1−2(C1):ホウ酸カルシウム過塩基化カルシウムサリシレート、Ca含有量6.8質量%、ホウ素含有量2.7質量%、金属比2.5、塩基価(過塩素酸法)190mgKOH/g
B1−3(C1):ホウ酸カルシウム過塩基化カルシウムサリシレート、Ca含有量5.0質量%、ホウ素含有量1.8質量%、金属比1.5、塩基化(過塩素酸法)140mgKOH/g
B2−1:炭酸マグネシウム過塩基化マグネシウムスルホネート、Mg含有量9.5質量%、塩基価(過塩素酸法)400mgKOH/g、硫黄含有量2質量%
(Metallic detergent)
B1-1: calcium carbonate overbased calcium salicylate, Ca content 6.2 mass%, metal ratio 2.3, alkyl group chain length 14-18, base number (perchloric acid method) 180 mgKOH/g
B1-2 (C1): calcium borate overbased calcium salicylate, Ca content 6.8% by mass, boron content 2.7% by mass, metal ratio 2.5, base value (perchloric acid method) 190 mgKOH/ g
B1-3 (C1): calcium borate overbased calcium salicylate, Ca content 5.0 mass%, boron content 1.8 mass%, metal ratio 1.5, basification (perchloric acid method) 140 mgKOH/ g
B2-1: Magnesium carbonate overbased magnesium sulfonate, Mg content 9.5 mass%, base number (perchloric acid method) 400 mg KOH/g, sulfur content 2 mass%

(無灰分散剤)
C2a’−1:ポリブテニルコハク酸イミド、分子量9000、窒素含有量0.7質量%、ホウ素含有量0質量%
C2a−1:ホウ酸変性ポリブテニルコハク酸イミド、分子量6000、窒素含有量1.6質量%、ホウ素含有量0.5質量%
(Ashless dispersant)
C2a'-1: Polybutenyl succinimide, molecular weight 9000, nitrogen content 0.7 mass%, boron content 0 mass%
C2a-1: boric acid-modified polybutenyl succinimide, molecular weight 6000, nitrogen content 1.6 mass%, boron content 0.5 mass%

(油溶性有機モリブデン化合物)
D−1:硫化(オキシ)モリブデンジチオカーバメート、
D−2:Mo系酸化防止剤
(Oil-soluble organic molybdenum compound)
D-1: (oxy) molybdenum dithiocarbamate,
D-2: Mo-based antioxidant

(粘度指数向上剤)
E−1:非分散型ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、重量平均分子量400,000、PSSI:25
(Viscosity index improver)
E-1: Non-dispersion type polymethacrylate viscosity index improver, weight average molecular weight 400,000, PSSI: 25

(その他の添加剤)
F−1:ジアルキルジチオリン酸亜鉛、無灰系酸化防止剤、消泡剤、を含む添加剤混合物
(Other additives)
F-1: Additive mixture containing zinc dialkyldithiophosphate, ashless antioxidant, antifoaming agent

(単体動弁試験)
実施例1〜5、7〜、参考例6、および比較例1〜5の各潤滑油組成物について、動弁系モータリング摩擦試験機にて低摩擦性能を評価した。
動弁系モータリング摩擦試験機は、直打型エンジンの動弁系のカムおよびタペット一対の摩擦トルクを測定可能な装置である。該装置を各潤滑油組成物で潤滑しながら、油温80℃、回転数350rpmにおける摩擦トルクを測定し、比較例1における測定値に対するトルクの低減率を算出した。低減率が高いほど省燃費性に優れることを意味する。結果を表2に示している。
(Single valve operation test)
Each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 5 , 7 to 8 , Reference Example 6, and Comparative Examples 1 to 5 was evaluated for low friction performance with a valve train motoring friction tester.
The valve train motoring friction tester is a device capable of measuring the friction torque of a pair of cams and tappets of a valve train of a direct drive engine. While lubricating the device with each lubricating oil composition, the friction torque at an oil temperature of 80° C. and a rotation speed of 350 rpm was measured, and the reduction rate of the torque with respect to the measured value in Comparative Example 1 was calculated. The higher the reduction rate, the better the fuel economy. The results are shown in Table 2.

(モータリングエンジントルク試験)
実施例1、7、8、及び比較例1の潤滑油組成物についてはさらに、モータリングエンジントルク試験を行った。各潤滑油組成物について、当該潤滑油組成物(油温80℃)により潤滑されたDOHCエンジン(排気量2L)の出力軸を電動モータにより一定速度で回転させるのに必要なトルクを測定した。測定は1400rpmで行い、比較例1における測定値に対するトルクの低減率を算出した。トルクの低減率が高いほど省燃費性に優れることを意味する。結果を表2に示している。
(Motoring engine torque test)
For the lubricating oil compositions of Examples 1, 7, 8 and Comparative Example 1, a motoring engine torque test was further conducted. For each lubricating oil composition, the torque required to rotate the output shaft of the DOHC engine (displacement amount: 2 L) lubricated with the lubricating oil composition (oil temperature: 80° C.) with an electric motor at a constant speed was measured. The measurement was performed at 1400 rpm, and the reduction rate of the torque with respect to the measured value in Comparative Example 1 was calculated. The higher the torque reduction rate, the better the fuel economy. The results are shown in Table 2.

本発明の潤滑油組成物によれば、LSPI抑制能および清浄化性能を確保するとともに、省燃費性能を向上させることが可能である。したがって本発明の潤滑油組成物は、LSPIが問題になりやすい過給ガソリンエンジン、特に過給直噴エンジンの潤滑に好ましく用いることができる。 According to the lubricating oil composition of the present invention, it is possible to secure the LSPI suppressing ability and the cleaning performance and improve the fuel saving performance. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention can be preferably used for lubrication of a supercharged gasoline engine, particularly a supercharged direct injection engine, in which LSPI tends to be a problem.

Claims (8)

(A)100℃における動粘度が2〜5mm/sである潤滑油基油と、
(B)(B1)カルシウムを含有する金属系清浄剤と(B2)マグネシウムを含有する金属系清浄剤とを含む金属系清浄剤を、組成物全量基準でカルシウム量として500〜2500質量ppmかつマグネシウム量として100〜1000質量ppmと、
(C)前記(B)成分の少なくとも一部を構成してもよい、油溶性又は分散性の油中で安定なホウ素含有添加剤を、組成物全量基準でホウ素量として50〜1000質量ppmと、
(D)油溶性有機モリブデン化合物を、組成物全量基準でモリブデン量として100〜2000質量ppmとを含み、
組成物中のホウ素含有量(MB)のマグネシウム含有量(Mg)に対する質量比(MB/Mg)が0.8〜10であり、且つ、
記(C)成分が、前記(B1)成分および/または前記(B2)成分の少なくとも一部を構成してもよい、(C1)ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を含む、内燃機関用潤滑油組成物。
(A) a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100° C. of 2 to 5 mm 2 /s,
(B) A metal-based detergent containing (B1) a calcium-containing metal-based detergent and (B2) a magnesium-containing metal-based detergent as a calcium content of 500 to 2500 mass ppm and magnesium based on the total amount of the composition. 100 to 1000 mass ppm as the amount,
(C) A boron-containing additive that may constitute at least a part of the component (B) and is stable in an oil-soluble or dispersible oil, and the amount of boron is 50 to 1000 mass ppm based on the total amount of the composition. ,
(D) contains an oil-soluble organomolybdenum compound in an amount of 100 to 2000 mass ppm as a molybdenum amount based on the total amount of the composition,
The mass ratio (MB/Mg) of the boron content (MB) to the magnesium content (Mg) in the composition is 0.8 to 10, and
Containing the pre-SL (C) component, the component (B1) and / or the (B2) may form at least a portion of the component, the metal-based detergent is overbased with (C1) borate A lubricating oil composition for an internal combustion engine.
前記(C)成分の含有量が、組成物全量基準でホウ素量として270〜1000質量ppmであり、 The content of the component (C) is 270 to 1000 mass ppm as the amount of boron based on the total amount of the composition,
前記(C1)成分の含有量が、組成物全量基準でホウ素量として300質量ppm以上である、 The content of the component (C1) is 300 mass ppm or more as the amount of boron based on the total amount of the composition.
請求項1に記載の潤滑油組成物。The lubricating oil composition according to claim 1.
前記(C)成分が、ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートを含む、
請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
The component (C) contains borate overbased alkaline earth metal salicylate,
The lubricating oil composition according to claim 1 or 2 .
前記(B)成分が、過塩基性マグネシウムスルホネートを含む、
請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑油組成物。
The component (B) contains an overbased magnesium sulfonate,
The lubricating oil composition according to any one of claims 1-3.
前記(D)成分が、モリブデンジチオカーバメートを組成物全量基準でモリブデン量として100〜2000質量ppm含む、
請求項1〜のいずれかに記載の潤滑油組成物。
The component (D) contains 100 to 2000 mass ppm of molybdenum dithiocarbamate as the amount of molybdenum based on the total amount of the composition.
The lubricating oil composition according to any one of claims 1-4.
150℃におけるHTHS粘度が1.9〜2.7mPasである、
請求項1〜のいずれかに記載の潤滑油組成物。
HTHS viscosity at 150° C. is 1.9 to 2.7 mPa · s,
The lubricating oil composition according to any one of claims 1-5.
150℃におけるHTHS粘度が1.9〜2.4mPasである、
請求項1〜のいずれかに記載の潤滑油組成物。
HTHS viscosity at 150° C. is 1.9 to 2.4 mPa · s,
The lubricating oil composition according to any one of claims 1-6.
250℃におけるNOACK蒸発量が15質量%以下である、
請求項1〜のいずれかに記載の潤滑油組成物。
NOACK evaporation amount at 250° C. is 15 mass% or less,
The lubricating oil composition according to any one of claims 1-7.
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