JP2018030918A - ストロー付容器用ホットメルト接着剤 - Google Patents

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Abstract

【課題】紙及びポリオレフィン等の基材への接着性に優れ、低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）での接着性にも優れ、長期間経過しても粘度変化が小さく、タックが高すぎないホットメルト接着剤を提供すること。
【解決手段】（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン及び（Ｂ）メタロセンポリマーを含む、ストロー付容器用ホットメルト接着剤。
【選択図】なし

Description

本発明はストロー付容器用ホットメルト接着剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、ストローを包装するプラスチックフィルムと、飲料等の液体が充填される容器（例えば、紙製、金属製及びプラスチック製容器）とを接着するホットメルト接着剤に関する。
ストロー付容器とは、吸引用ストローをプラスチック製包装袋に収容して得られるストロー包装体が、取り付けられた容器をいう。ストロー付容器には一般に、飲料が充填されることが多い。ストロー付容器は、容器を製造するための材料によって分類される。容器が紙製であれば紙パック、容器が金属製であれば（金属）缶（より具体的にはアルミニウム製であればアルミニウム缶、スチール製であれば、スチール缶など）、容器が例えばポリプロピレン及びポリエチレンテレフタレート等のプラスチック製であればプラスチックカップなどと称される。
特許文献１はストロー付（金属）缶を記載し、特許文献２はストロー付紙パックを開示する。両文献は、ホットメルト接着剤を用いて、ストロー包装体を容器に貼り付けることを記載する。
特許文献１で開示されるホットメルト接着剤は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）又はスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）系のホットメルト接着剤である（特許文献１［請求項１］及び［実施例］等参照）。
特許文献１のホットメルト接着剤は、スチレン系ホットメルト接着剤であり、それは、金属製容器にストロー包装体を取り付けるために、好適に使用できる。しかし、その接着剤は、紙製容器との接着性が十分ではなく、ストロー包装体を紙製容器に貼り付けるために不十分である。
特許文献２は、ホットメルト接着剤を用いて、ストロー包装体を容器に固定することを記載する（特許文献２［００１０］等参照）。
しかし、特許文献２では、使用されるホットメルト接着剤の組成が全く不明である。
ストロー付容器用ホットメルト接着剤は、ストローを包装するポリオレフィン等のプラスチックフィルムと、容器を作製するために使用される基材、例えば紙及びプラスチック基材への接着性に優れることが必要である。
ストロー付容器が夏場に冷蔵されることや、常温で放置されることを考慮すると、ホットメルト接着剤は低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）での広い温度範囲で接着性に優れることが必要である。ストロー付容器は長期に渡って製造されることもあり、ホットメルト接着剤は基材へ塗工されるまでに、コーター（塗工機）に連結するタンク内で高温(１８０℃前後)状態のまま維持されることもある。それゆえ、ホットメルト接着剤には、高温で粘度を長期間維持できることが要求される。
さらに、ホットメルト接着剤は、耐ブロッキング性に優れる必要がある。ストロー包装体と容器基材との接着面からはみ出したホットメルト接着剤がべた付いていると、消費者がホットメルト接着剤に触れた際、不快に感じることもある。
このように、ストロー付容器用ホットメルト接着剤には、飲料容器用途に適する種々の性能が要求されるが、需要者の要求を完全に満たすホットメルト接着剤は見いだされていない。
特開平５−１６２７５２号公報 特開平９−２７８０６６号公報
本発明は、紙及びポリオレフィン等の基材への接着性に優れ、低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）での接着性にも優れ、長期間経過しても粘度変化が小さく、タックが高すぎないホットメルト接着剤を提供することを目的とする。
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、特定のオレフィン重合体を含むホットメルト接着剤が、上述の課題を解決することができることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
本発明および本発明の態様は以下のとおりである。
１． （Ａ）非晶性ポリα−オレフィン及び（Ｂ）メタロセンポリマーを含む、ストロー付容器用ホットメルト接着剤。
２． さらに、（Ｃ）粘着付与樹脂及び（Ｄ）ワックスを含む、１に記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
３． さらに、（Ｅ）オイルを含む、１または２に記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
４．（Ａ）〜（Ｅ）の総重量１００重量部に対して（Ｃ）粘着付与樹脂が５〜３０重量部含まれている、３に記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
５． （Ａ）非晶性ポリα−オレフィンがプロピレンに由来する化学構造を有する、１〜４のいずれかに記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
６． さらに、（Ｂ）メタロセンポリマーが結晶性ポリプロピレンホモポリマーを含む、１〜５のいずれかに記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
７． １〜６のいずれかに記載のホットメルト接着剤でストローが容器に保持されているストロー付容器。
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）メタロセンポリマーを含むので、紙及びポリオレフィン等の基材への接着性に優れ、低温（４℃前後）から高温（５０℃）での接着性にも優れ、高温のタンク内で長期間保管されても、粘度変化を小さくすることが可能となる。
本発明のホットメルト接着剤でストロー付容器を製造する際、ストロー付容器は、冷蔵されても、屋外で放置されても、接着性が保たれる。
本発明のホットメルト接着剤のタックは、高すぎることがない。よって、消費者は容器とストロー包装体との接着面からはみ出した接着剤による“べた付”を感じることなく、不快な思いをすることがない。
本発明のホットメルト接着剤は、長期間一定の粘度を保つことができる。よって、ストロー付容器を長期間製造する場合でも、ホットメルト接着剤の粘度調整の必要がなく、塗布作業を効率的に進めることができる。
ストロー付容器（紙パック）を、模式的に示す斜視図である。 ストロー付容器（プラスチックカップ）を、模式的に示す正面図である。
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）メタロセンポリマーを含んでいる。
＜（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン＞
本発明において、「（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン（以下、「（Ａ）成分」ともいう）」とは、非晶性のα−オレフィンの重合体であって、一般的に、非晶性ポリα−オレフィンと呼ばれるものである。本発明に係るホットメルト接着剤を得ることができる限り、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは特に制限されるものではない。
ここで、「非晶性」とは、通常、結晶性ではないことを意味するが、より具体的には、高分子の分子鎖が不規則に配列する状態をいう。（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンをホットメルト接着剤に配合することで、ホットメルト接着剤は、タックが適度な値を示し、低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）の広い温度領域で接着性に優れ、高温のタンク内で長期間保管されても、粘度変化を小さくすることが可能となる。
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンとして、例えば、非晶性のポリプロピレン、非晶性のポリエチレン、又は非晶性のプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、及び非晶性のエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体を例示できる。
具体的には、ポリプロピレン（ホモポリマー）、プロピレン／エチレン共重合体、プロピレン／１−ブテン共重合体、プロピレン／エチレン／１−ブテンの３元共重合体、プロピレン／１−ヘキセン／１−オクテンの３元重合体、プロピレン／１−ヘキセン／メチルペンテンの３元共重合体、１−ポリブテン（ホモポリマー）等を例示できる。
本発明では、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは、プロピレンに由来する化学構造を有しているのが好ましい。プロピレンに由来する化学構造とは、純粋なプロピレンや、別の官能基を有するプロピレン誘導体の双方を含むことを意味する。本発明のホットメルト接着剤は、プロピレンに由来する化学構造を含むと、低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）の広い温度領域での接着性により優れたものとなる。
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンの好ましい形態として、プロピレン／エチレン／１−ブテンが挙げられる。本発明のホットメルト接着剤は、プロピレン／エチレン／１−ブテンが配合されることで、低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）の広い温度領域で接着強度がより優れたものとなり、粘度変化がより小さいものとなる。
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは、プロピレン／エチレン／１−ブテンだけではなく、さらに、ポリプロピレンホモポリマーを含んでいるのが特に好ましい。ポリプロピレンを含むことで、ホットメルト接着剤は、適度な硬さとなるので耐ブロッキング性がより向上し、さらには、低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）の広範囲で接着力のバランスがより優れたものとなる。
本発明では、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンの密度は、１．００ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．８０ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３が特に好ましく、０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．８８ｇ／ｃｍ３が最も好ましい。
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンの密度が上記範囲にあることで、適度な硬さとなり、耐ブロッキング性が向上する。
＜（Ｂ）メタロセンポリマー＞
本発明において、「（Ｂ）メタロセンポリマー（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）
」とは、結晶性のα−オレフィンの重合体であって、重合触媒としてメタロセン触媒を用いて製造されたもの、すなわち、“結晶性ポリα−オレフィン”を示す。ここで、「結晶性」とは、通常「結晶性」と呼ばれるものを意味し、より具体的には高分子が規則正しく配列する状態をいう。
本発明のホットメルト接着剤は、（Ｂ）メタロセンポリマーを含むことによって、耐熱性が向上し、高温（５０℃前後）接着性が向上し、低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）の広い温度領域で接着性に優れ優れたものとなる。
（Ｂ）メタロセンポリマーとして、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／α−オレフィン共重合体、プロピレン／α−オレフィン共重合体、エチレン／プロピレン／α−オレフィン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、プロピレン／１-ブテン共重合体およびエチレン／プロピレン／１−ブテン共重合体を例示できる。
本発明では、（Ｂ）メタロセンポリマーは、ポリプロピレンを含んでいるのが好ましい。（Ｂ）成分がポリプロピレンを含むことによって（Ｂ）成分と（Ａ）成分との相溶性が向上し、ホットメルト接着剤は、低温（５℃）から高温（５０℃）の広い温度領域で接着性により優れ優れたものとなる。
メタロセン触媒を用いてα−オレフィンを重合すると、非常に分子量分布の狭い重合体が合成される。従って、ポリα−オレフィンの結晶性に偏りを生じさせることが無く、分子の構成：例えば、プロピレン部位と他の構成単位との並び方；各構成単位の含有割合；等について均一な重合体が得られ、付着力低下の原因となる低分子量体が生じる可能性が低くなり、接着力低下を招きにくい。
（Ｂ）メタロセンポリマーの密度は、０．７ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．８０ｇ／ｃｍ３〜０．１０ｇ／ｃｍ３が特に好ましく、０．８６ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３が最も好ましい。
＜（Ｃ）粘着付与樹脂＞
「（Ｃ）粘着付与樹脂」は、ホットメルト接着剤に通常使用されるものであって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されることはない。
ホットメルト接着剤は、（Ｃ）粘着付与樹脂が上記割合で含まれることによって、ある程度のタックを有し、低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）の接着性バランスを高めることができる。
粘着付与樹脂として、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。これらの粘着付与樹脂は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。粘着付与樹脂は、色調が無色〜淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好なものであれば、液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。これらの特性を総合的に考慮すると、粘着付与樹脂として、上述の樹脂等の水素化誘導体が好ましい。
（Ｃ）粘着付与樹脂として、市販品を用いることができる。そのような市販品として例えば、エクソンモービル社製のＥＣＲ２３１Ｃ（商品名）、ＥＣＲ１７９ＥＸ（商品名）、ＥＣＲ５６００（商品名）、丸善石油化学社製のマルカクリヤーＨ（商品名）、ヤスハラケミカル社製のクリアロンＫ１００（商品名）、クリアロンＫ４０９０（商品名）及びクリアロンＫ４１００（商品名）及びクリアロンＰ１０５（商品名）、荒川化学社製のアルコンＭ１００（商品名）、アルコンＰ９０（商品名）、出光石油化学社製のアイマーブＳ１００（商品名）、アイマーブＹ１３５（商品名）、アイマーブＰ１２５（商品名）及びアイマーブＰ１００（商品名）、イーストマンケミカル社製のリガライトＲ７１００（商品名）を例示することができる。これらの市販の粘着付与樹脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
＜（Ｄ）ワックス＞
本発明において、ホットメルト接着剤は、さらに、（Ｄ）ワックスを含むことが好ましい。ホットメルト接着剤は、（Ｄ）ワックスを含むことで、適度な硬さを保ち、ブロッキングを防止することができる。
尚、本明細書で「ワックス」とは、常温で固体、加熱すると液体となる重量平均分子量が１００００未満の有機物であり、一般的に「ワックス」とされているものをいい、ワックス状の性質を有するものであれば、本発明に係るホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。ワックスは、合成ワックスでも天然ワックスでも差し支えない。
合成ワックスとしては、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン／ポリプロピレンワックス）等が例示される。
「フィッシャートロプシュワックス」とは、フィッシャートロプシュ法によって合成され、一般的にフィッシャートロプシュワックスとされているものをいう。フィッシャートロプシュワックスは、成分分子が比較的幅広い炭素数分布を持つワックスから成分分子が狭い炭素数分布を持つようにワックスを分取したものである。
フィッシャートロプシュワックスとしては、サゾールワックス社のサゾールＨ１（商品名）、サゾールＨ８（商品名）、サゾールＣ８０（商品名）、日本精蝋社のＦＴ−１１５（商品名）が市販されている。
天然ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、ペトロラタムが挙げられる。
パラフィンワックスとは、減圧蒸留抽出油から分離生成した常温で固形のワックスである。代表的なパラフィンワックスとして、日本精蝋社製のＰａｒａｆｆｉｎ Ｗａｘ（商品名）シリーズが挙げられる。
マイクロクリスタリンワックスとは、減圧蒸留ボトムまたは重質抽出油から分離生成した常温で固形のワックスである。代表的なマイクロクリスタリンワックスとして、日本精蝋社製のＨｉ-Ｍｉｃ（商品名）シリーズが挙げられる。
ペトロラタムとしては、減圧蒸留ボトムから分離生成した常温で半固形のワックスである。代表的なペトロラタムとして、中央油化社製のＣｅｎｔｏｎ ＣＰ（商品名）シリーズが挙げられる。
本発明のホットメルト接着剤は、天然ワックスである“パラフィンワックス”を含んでいるのが好ましい。パラフィンワックスが配合されると、本発明のホットメルト接着剤は、適度な硬さとなって耐ブロッキング性が向上し、べた付きも低くなる。従って、消費者がストロー包装体と容器の接着面からはみ出たホットメルト接着剤を不快に感じることがない。
＜（Ｅ）オイル＞
本発明のホットメルト接着剤は、オイルを含むことが好ましい。「オイル」は、ホットメルト接着剤の溶融粘度低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、成分（Ａ）および（Ｂ）に相溶し、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。オイルとして、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイルを挙げることができる。無色、無臭であるパラフィン系オイルが特に好ましい。
パラフィン系オイルが配合されると、本発明のホットメルト接着剤は、低温（４℃前後）から常温（２３℃前後）の接着性が向上する。
オイルとしては、市販品を用いることができる。例えば、Ｋｕｋｄｏｎｇ Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ Ｏｉｌ Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、出光興産社製のダイアナフレシアＳ３２（商品名）、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（商品名）、ＤＮオイルＫＰ−６８(商品名)、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エッソ社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）を例示することができる。これらの可塑剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
本発明に係るホットメルト接着剤は、必要に応じて、更に各種添加剤を含んでもよい。そのような各種添加剤として、例えば、安定化剤（紫外線吸収剤、酸化防止剤）、微粒子充填剤を例示することができる。
「安定化剤」とは、ホットメルト接着剤の熱、空気及び光等による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。安定化剤として、例えば、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を例示することができる。
「紫外線吸収剤」は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的にホットメルト接着剤に使用されるものであり、後述する目的とする紙製品を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。
「酸化防止剤」として、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を例示できる。紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を例示できる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
安定化剤として、市販品を使用することができる。例えば、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、ＢＡＳＦジャパン社製のイルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、ＡＤＥＫＡのアデカスタブＡＯ−６０（商品名）、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）、ＪＰ−６５０（商品名）を例示することができる。これら安定化剤は、単独でも組み合わせて使用できる。
本発明のホットメルト接着剤は、更に、微粒子充填剤を含むことができる。微粒子充填剤は、一般に使用されているものであれば良く、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に限定されることはない。「微粒子充填剤」として、例えば雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等を例示できる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法（球状の場合は直径）については特に限定されるものではない。
本発明に係るホットメルト接着剤は、一般的に知られているホットメルト接着剤の製造方法を用いて、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）メタロセンポリマー、更に必要に応じて、（Ｃ）粘着付与樹脂、（Ｄ）ワックスや（Ｅ）オイル、上述の各種添加剤を配合して製造される。
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは、（Ａ）〜（Ｅ）の総重量１００重量部に対して２０〜６０重量部含まれており、好ましくは３０〜５０重量部含まれ、さらに好ましくは３５〜４５重量部含まれている。
（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィンは、（Ａ）〜（Ｅ）の総重量１００重量部に対して１０〜５０重量部含まれており、好ましくは２０〜４０重量部含まれ、さらに好ましくは２０〜３０重量部含まれている。
（Ｃ）粘着付与樹脂は、（Ａ）〜（Ｅ）の総重量１００重量部に対して５〜３０重量部含まれており、好ましくは１０〜２５重量部含まれ、さらに好ましくは１０〜２０重量部含まれている。
本発明のホットメルト接着剤は、上述の配合組成をとることによって、容器基材への接着性、特に紙基材への接着性に優れ、低温（４℃前後）から高温（５０℃前後）での広い温度範囲で接着性のバランスに著しく優れ、高温のタンク内で長期間保管されても、粘度を一定に維持し易く、粘度変化を小さくすることが可能となる。
例えば、上述の成分を所定量配合し、加熱溶融して製造することができる。目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、各成分を加える順序、加熱方法等は、特に制限されるものではない。
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含み、１８０℃での溶融粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは２００〜２、５００ｍＰａ・ｓであり、特に８００〜２，０００ｍＰａ・ｓであるのが最も望ましい。溶融粘度が上記範囲となることによって、ホットメルト接着剤は、塗布性に優れたものとなる。
本明細書において、１８０℃での溶融粘度とは、２７番ローターを用い、ブルックフィールド粘度計、サーモセルを使用して測定した値をいう。
本発明のホットメルト接着剤は、種々の形状をとりえるが、常温で、一般的にブロック状である。ブロック状のホットメルト接着剤は、上記の製造法によって得られた生成物をそのまま冷却固化することで得られる。
本発明のホットメルト接着剤は、被着体に塗工して使用できる。塗工する際、有機溶剤をホットメルト接着剤に配合する必要がないので、環境的にも好ましい。
塗工方法は、一般的によく知られたホットメルト接着剤の塗布(又は塗工)方法を使用でき、それは接触塗工及び非接触塗工に大別される。「接触塗工」とは、ホットメルト接着剤を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗工方法をいい、「非接触塗工」とは、ホットメルト接着剤を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗工方法をいう。接触塗工方法として、例えば、スロットコーター塗工及びロールコーター塗工等を例示でき、非接触塗工方法として、例えば、螺旋状に塗工できるスパイラル塗工、波状に塗工できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗工できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工、線状に塗工できるビード塗工等を例示できる。
本発明のホットメルト接着剤はストロー付容器を作製するために用いられるので、その塗工方法は、点状に塗工できるドット塗工が最も好ましい。
ホットメルト接着剤が１２０〜２００℃でストロー包装体もしくは容器側にドット塗工され、ストロー包装体がホットメルト接着剤を介して容器に貼り付けられ、ストロー付容器を好ましく得ることができる。
図１は、本発明のストロー付容器の一実施形態である紙パックを、模式的に斜視図で示す。同図に示すように、ストロー付容器１の上面２に、ストロー刺し込み孔３が形成されている。ストロー付容器１の側面にストロー包装体６がホットメルト接着剤４で保持されている。ストロー包装体６は、ポリオレフィン等のフィルムでストロー５を内包している。
紙パックとしては、例えば、紙の両面にポリオレフィンを薄く被覆した基材から製造されたものが挙げられる。ポリオレフィンの層の厚さは、外面が約１６〜２０μｍであり、液体が触れる内面は漏れを防ぐために厚く約２６〜３０μｍである。紙の厚さは約４８０ミクロンである。紙としては、例えば、バージンパルプを使用し、針葉樹を中心に広葉樹がブレンドされているものが挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンが挙げられる。
ストローとしては、例えば、ポリオレフィン素材から製造されたものが挙げられる。ストロー包装体としては、例えば、ポリオレフィンフィルムから製造されたものが挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンが挙げられる。
図２は、本発明のストロー付容器の別の実施形態であるプラスチックカップを、模式的に正面図で示す。同図に示すように、ストロー付容器１は、ストロー５を収納するストロー包装体６がホットメルト接着剤（図示せず）で容器（プラスチック基材）の側面に貼り付けられている。プラスチック基材として、ポリプロピレン及びポリエチレンを例示できる。
ストロー付容器は、図１および図２の実施形態に制限されることはない。例えば、容器が金属製の金属缶（アルミ缶及びスチール缶等）であってよく、更にストロー包装体を用いず、直接、ストローが容器に貼り付けられてもよい。
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
尚、実施例の記載において、特に記載がない限り、溶媒を考慮しない部分を、重量部及び重量％の基準とする。
本実施例で使用した成分を以下に示す。
（Ａ）非晶性ポリα-オレフィン
（Ａ１）非晶性プロピレンホモポリマー（イーストフレックスＰ１０１０ＰＬ（商品名）、イーストマンケミカル社製、粘度１０００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１５５℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
（Ａ２）非晶性プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体（ベストプラスト７０３（商品名）、エボニック社製、粘度２７００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１２４℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
（Ａ３）非晶性プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体（ベストプラスト７０４（商品名）、エボニック社製、粘度３５００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１０５℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
（Ａ４）非晶性プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体（ベストプラスト７０８（商品名）、エボニック社製、粘度８０００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１０６℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
（Ａ５）非晶性プロピレン／１−ブテン共重合体（レキセンタック２７１５A（商品名）、ハンツマン社製、粘度１５００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１１０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
（Ａ６）非晶性プロピレン／１−ブテン共重合体（レキセンタック２７８０A（商品名）、ハンツマン社製、粘度８０００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１１０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
（Ａ'７）ＳＢＳ（タフプレンＡ（商品名）、旭化成ケミカルズ社製、スチレン含有率４０重量％）
（Ａ'８）ＳＢＳ（タフプレン１２５（商品名）、旭化成ケミカルズ社製、スチレン含有率４０重量％）
（Ａ'９）ＥＶＡ（ウルトラセン７３５（商品名）、東ソー社製、ＭＦＲ１０００ｇ／１０ｍｉｎ：１９０℃、酢酸ビニル含有率２８％、密度０．９６ｇ／ｃｍ３）
（Ｂ）メタロセンポリマー
（Ｂ１）ポリプロピレンホモポリマー（エルモーデュ Ｓ４００（商品名）、出光興産社製、ＭＦＲ２０００ｇ／１０ｍｉｎ：２３０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ２）ポリプロピレンホモポリマー（エルモーデュ Ｓ６００（商品名）、出光興産社製、ＭＦＲ３５０ｇ／１０ｍｉｎ：２３０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ３）エチレン／オクテン共重合体（アフィニティＧＡ１９００（商品名）、ダウケミカル社製、ＭＦＲ１０００ｇ／１０ｍｉｎ：１９０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ４）プロピレン／エチレン共重合体（ビスタマックス６２０２（商品名）、エクソンモービル社製、ＭＦＲ２０ｇ／１０ｍｉｎ：２３０℃、密度０．８６ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ５）プロピレン／エチレン共重合体（リコセンＰＰ２６０２（商品名）、クラリアント社製、粘度６０ｍＰａ・ｓ：１７０℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ'６）ポリエチレンホモポリマー（ペトロセン２４９（商品名）、東ソー社製、ＭＦＲ７０ｇ／１０ｍｉｎ：１９０℃、 密度０．９２ｇ／ｃｍ３）チーグラーナッタ触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ'７）エチレン／ポリブテン共重合体（ＤＰ８９１１ＭＥ（商品名）、バセル社製、ＭＦＲ２００ｇ／１０ｍｉｎ：１９０℃、 密度０．９０ｇ／ｃｍ３）チーグラーナッタ触媒で重合して得られたポリマー
（Ｃ）粘着付与樹脂
（Ｃ１）水素添加ジシクロペンタジエン系樹脂（アイマーブＰ１００（商品名）、出光興産社製、軟化点１００℃）
（Ｃ２）水素添加環状脂肪族石油炭化水素樹脂（アルコンＰ９０（商品名）、荒川化学工業社製、軟化点９０℃）
（Ｃ３）水素添加テルペン樹脂（クリアロンＰ１０５（商品名）、ヤスハラケミカル社製、軟化点１０５℃）
（Ｄ）ワックス
（Ｄ１）パラフィンワックス（Ｐａｒａｆｆｉｎ Ｗａｘ−１５０（商品名）、日本精蝋社製）
（Ｄ２）フィッシャートロプシュワックス（サゾールＨ８（商品名）、サゾール社製）
（Ｄ３）マイクロクリスタリンワックス（マイクロワックス１８０（商品名）、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）
（Ｅ）オイル
（Ｅ１）パラフィンオイル（ダイアナフレシアＳ３２（商品名）、出光興産社製）
（Ｅ２）パラフィンオイル（ファゾ-ル３５（商品名）、ＳＫ ＬＵＢＲＩＣＡＮＴＳ社製）
（Ｅ３）ナフテンオイル（サンピュアＮ９０（商品名）、日本サン石油社製）
（Ｆ）安定化剤
（Ｆ１）酸化防止剤（アデカスタブＡＯ-６０（商品名）、アデカ社製）
＜ホットメルト接着剤の製造＞
万能攪拌機を用い、表１に示す割合（重量部）で（Ａ）〜（Ｆ）の各成分を約１４５℃で約１.５時間、加熱、溶融及び混合し、実施例及び比較例のホットメルト接着剤を製造した。
上述のホットメルト接着剤について、溶融粘度及び粘度維持率、紙パックに対する接着性能（４℃、２３℃、５０℃）、耐ブロッキング性を評価した。
評価用のサンプル作製方法、評価試験方法及び評価基準を、以下に記載する。
＜粘度測定＞
１８０℃の各々の温度でホットメルト接着剤を溶融し、２０分後、ブルックフィールド粘度計を用い、２７番のローターを使用して粘度を測定した。粘度は、ＪＡＩ７−１９９１、Ｂ法に基づき、測定された。
＜粘度維持率＞
各実施例及び比較例のホットメルト接着剤の粘度（１８０℃）を測定し、初期サンプルとした。７０ｍｌのガラス容器にホットメルト接着剤（初期サンプル）２０gを入れ、１８０℃の恒温槽で７２時間静置させ、経時サンプルとした。
ＪＡＩ７−１９９１、Ｂ法に基づき経時サンプルの粘度を測定し、以下の計算式により粘度維持率を算出した。
評価基準は以下のとおりである。
○：粘度維持率が８０％〜１２０％、かつ、状態変化がない。
×：粘度維持率が８０％未満、あるいは１２０％を越えるか、若しくは、状態変化がある。
本明細書の「状態変化」とは、ガラス容器内の経時サンプルに、リング、スキン、相分離のいずれかが生じることとする。溶融状態を示す各用語の意味は以下のとおりである。
リング：ホットメルト接着剤の劣化物がガラス容器壁面にリング状に析出すること。
スキン；ホットメルト接着剤の劣化物が液面に皮張りした状態。
相分離：ホットメルトが分離し、２層もしくはそれ以上になること。
＜接着強度評価＞
（サンプル作製）
被着体（又は基材）である紙パックに、ホットメルト接着剤０．０３〜０．０４ｇをホットメルトガンで塗工した。塗工温度は１８０℃であった。ホットメルト接着剤が塗工された被着体と、ポリプロピレン製ストロー包装体とを重ね合わせ、指で押圧して評価用サンプルとした。
高温、常温および低温の接着強度評価用のサンプルは、２４時間、室温（２３℃）で静置した後、評価に用いた。
（試験方法）
万能引張試験機（島津製作所社製）を用い、上記にて作製した接着強度評価用のサンプルについて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離試験を行った。ホットメルト接着剤（実施例および比較例）の各々について、少なくとも３個のサンプルを測定して各々の接着強度の値を得、それらの平均値を計算して平均接着強度の値（単に「接着強度」ともいう）を得た。４℃、２３℃及び５０℃の各々の温度で測定した。接着強度の評価は以下のとおりである。
Ａ（優）：平均接着強度が１５Ｎ以上
Ｂ（良）：平均接着強度が８Ｎ以上〜１５Ｎ未満
Ｃ（不可）：平均接着強度が８Ｎ未満
＜耐ブロッキング性評価＞
ホットメルト接着剤を５ｍｍ厚のシートにし、２５ｍｍ角に２枚カットした。カットされた２枚のシートを重ね合わせ、荷重１ｋｇをかけた状態で、２３℃で２４時間、ホットメルトシートを重ねた状態で精置した。その後、２枚のホットメルトシートを手で剥離し、ホットメルトシートの状態を確認した。評価基準は以下のとおりである。
○：容易に剥離できる
△：やや接着しているが、界面で剥がすことができる
×：剥がすとホットメルトの凝集破壊が生じる。もしくは剥がせない。
本発明は、ストロー付容器用ホットメルト接着剤、およびそのホットメルト接着剤が塗工されて得られる及びストロー付容器を提供する。本発明に係るホットメルト接着剤は、低温から高温の広い温度領域で紙パック及びプラスチックカップへの接着性に優れ、さらに、粘度維持率を小さくでき、耐ブロッキング性にも優れるので、ストロー付容器、特に、紙パック容器を製造するために好適である。
１ ストロー付容器
２ 上面
３ ストロー刺し込み孔
４ ホットメルト接着剤
５ ストロー
６ ストロー包装体

Claims (7)

  1. （Ａ）非晶性ポリα−オレフィン及び（Ｂ）メタロセンポリマーを含む、ストロー付容器用ホットメルト接着剤。
  2. さらに、（Ｃ）粘着付与樹脂及び（Ｄ）ワックスを含む、請求項１に記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
  3. さらに、（Ｅ）オイルを含む、請求項１または２に記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
  4. （Ａ）〜（Ｅ）の総重量１００重量部に対して（Ｃ）粘着付与樹脂が５〜３０重量部含まれている、請求項３に記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
  5. （Ａ）非晶性ポリα−オレフィンがプロピレンに由来する化学構造を有する、請求項１〜４のいずれかに記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
  6. さらに、（Ｂ）メタロセンポリマーが結晶性ポリプロピレンホモポリマーを含む、請求項１〜５のいずれかに記載のストロー付容器用ホットメルト接着剤。
  7. 請求項１〜６のいずれかに記載のホットメルト接着剤でストローが容器に保持されているストロー付容器。
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