JP2017533287A

JP2017533287A - 耐老化ポリウレタンガスケット

Info

Publication number: JP2017533287A
Application number: JP2017511875A
Authority: JP
Inventors: ボケルン，シュテファン; コッペンス，ピエッレ; ボルツェ，パトリク; マシュー，トマス; メロー，カローラ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2014-08-28
Filing date: 2015-07-29
Publication date: 2017-11-09
Anticipated expiration: 2035-07-29
Also published as: JP6735734B2; AR102337A1; HUE042439T2; BR112017002983A2; US10370480B2; KR102519298B1; SI3186293T1; CN106661189A; KR20170046750A; US20170260320A1; EP3186293B1; MX2017002694A; WO2016030111A1; ES2702680T3; CN106661189B; DK3186293T3; EP3186293A1; PL3186293T3; PT3186293T; BR112017002983B1

Abstract

本発明は、（ａ）脂肪族ポリイソシアネート、（ｂ）少なくとも２つのイソシアナートに対して反応性の基を有する化合物、（ｃ）触媒、（ｄ）酸化防止剤及び／又は光安定剤、及び任意に（ｅ）発泡剤、及び助剤及び／又は追加物質を混合して反応混合物を提供すること、並びに、反応混合物を完成させてポリウレタンを提供することによりポリウレタンガスケットを製造する方法に関し、ここでは、ポリウレタンガスケットのショアＡ硬度が９０より小さく、その密度が少なくとも８５０ｇ／Ｌであり、前記イソシアナートに対して反応性の基を有する化合物が、ｂ１）２〜４の官能価及び２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有するポリエーテルオール、ｂ２）１８０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいＯＨ価及び２〜３より大きい官能価を有する疎水性ポリオール、並びに、ｂ３）鎖延長剤を含む。さらに、本発明は、この方法により得られるポリウレタンガスケット、及びこのガスケットをゴムと接触させて使用する方法に関する。

Description

本発明は、（ａ）脂肪族ポリイソシアネート、（ｂ）少なくとも２つのイソシアナートに対して反応性の基を有する化合物、（ｃ）触媒、（ｄ）酸化防止剤及び／又は光安定剤、及び任意に（ｅ）発泡剤、及び助剤及び／又は追加物質（additional substances）を混合して反応混合物を提供すること、並びに、反応混合物を完成させてポリウレタンを提供することによりポリウレタンガスケットを製造する方法に関し、ここでは、ポリウレタンガスケットのショアＡ硬度が９０より小さく、その密度が少なくとも８５０ｇ／Ｌであり、前記イソシアナートに対して反応性の基を有する化合物が、ｂ１）２〜４の官能価及び２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有するポリエーテルオール、ｂ２）１８０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいＯＨ価及び２〜３より大きい官能価を有する疎水性ポリオール、並びに、ｂ３）鎖延長剤を含む。さらに、本発明は、この方法により得られるポリウレタンガスケット、及びこのガスケットをゴムと接触させて使用する方法に関する。

ポリウレタンの特徴は多用途性である。これらの材料の多種多様な特性は、特に自動車製造において頻繁に使用される。自動車分野で使用されるポリウレタンは、厳しい要求の対象になる。自動車の寿命にわたって変化しない優れた機械的特性が必要であり、ここでは、目標は、ポリウレタンが、用途分野に関連する日常使用におけるそれらの機能（例えば、サービス特性、美的特性、触覚特性又は安定化特性）を保持することである。自動車用途におけるポリウレタンは、ポリウレタンの老化を促進する、過酷な気候条件（例えば、日射、湿気）、及び−１０℃未満から１００℃までの極端な温度にさらされなければならない。

これらの極限条件は、均一結合開裂、酸化的ストレス、又は加水分解をもたらす。これらは、機械的特性の低下、材料の脆化及び亀裂などの望ましくない影響をもたらす。材料特性の望ましくない障害ももたらす別の要因は、有害な気候条件に加えて、ポリウレタンと一緒に使用される他の材料との相互作用である。この障害は、異なる熱膨張係数によるストレスにより引き起すことができる。あるいは、他の合成ポリマーとの相互作用の場合には、それは、材料に移す物質、例えばポリウレタン材料に脆化及び望ましくない軟化をもたらす可塑剤又は触媒残留物の不利な影響により引き起すことができる。

ポリエステルポリオールをベースとするポリウレタンは、酸化的分解に対する著しく優れた耐性を示すが、エステル基の加水分解による分解のために、自動車で、特に自動車の外部応用で（例えば、グレージング用のものなどのガスケット応用）頻繁に生じるタイプの湿潤条件又は湿潤状態に接触する応用には不適当である。ここでは、ポリウレタンガスケットは、優れた耐候性を有することが必要である。

自動車外部の用途において、好ましくは、ポリエーテルポリオール及びＭＤＩなどの芳香族イソシアネートの使用であるが、ＭＤＩのＵＶ吸着のために、これらはＵＶ光下で材料の分解の加速を示す。芳香族イソシアネートの代わりに、ＵＶ照射が高い外部用途にＩＰＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩなどの脂肪族イソシアネートを使用することで、光に対する耐性を向上させることができます。これらのシステムは、例えばＥＰ９２９５６１に記載されている。

ＥＰ９２９５６１によるシステムは、良好な耐候性、例えば耐加水分解性及び耐ＵＶ性を示すが、合成ポリマー、特に可塑剤を含む合成ポリマー、例えばエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）などのゴムと接触して脆化を起こしやすい。

ＥＰ９２９５６１

本発明は、他のポリマーと接触しても高い耐候性を有し、車両の内部及び外部での使用（例えば、グレージングの密封）に適したポリウレタン系を提供することを目的とする。

前記目的は、方法により製造し得るポリウレタンガスケットにより達成し、ここでは、
（ａ）脂肪族ポリイソシアネート、（ｂ）少なくとも２つのイソシアナートに対して反応性の基を有する化合物、（ｃ）触媒、（ｄ）酸化防止剤及び／又は光安定剤、及び任意に（ｅ）発泡剤、及び助剤及び／又は追加物質を混合して反応混合物を提供し、反応混合物の反応を完成させてポリウレタンを提供し、ポリウレタンガスケットのショアＡ硬度が９０より小さく、その密度が少なくとも８５０ｇ／Ｌであり、前記イソシアナートに対して反応性の基を有する化合物が、ｂ１）２〜４の官能価及び２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有するポリエーテルオール、ｂ２）１８０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいＯＨ価及び２〜３より大きい官能価を有する疎水性ポリオール、およびｂ３）鎖延長剤を含む。

特に、好ましくは、ここで関連する材料は、少なくとも８５０ｇ／Ｌ、好ましくは９００ｇ／Ｌ〜１５００ｇ／Ｌ、特に好ましくは９５０ｇ／Ｌ〜１３５０ｇ／Ｌの密度のポリウレタンである。好ましくは、未発泡ポリウレタンである。ここでは、未発泡ポリウレタンは、発泡剤を添加しないで得られる。製造プロセスの結果としてポリオールに含まれる少量の発泡剤、例えば水は、ここでは発泡剤と見なされない。圧縮ポリウレタンの製造のための反応混合物は、好ましくは０．２質量％未満、特に好ましくは０．１質量％未満、特に０．０５質量％未満の水を含む。さらに、本発明のポリウレタンガスケットの硬度は、９０ショアＡ未満、好ましくは４０〜８８ショアＡ、特に６０〜８６ショアＡである。これらの軟質ポリウレタンは、過度的な高圧を必要とせずに、封止を必要とする領域に材料の良好な適合性を提供するので、自動車分野に、特にガラスグレージングシステムに適している。

使用されることができるイソシアネート（ａ）は、任意の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネート、好ましくはジイソシアネートである。具体的に記載される個々の例は、脂肪族ジイソシアネート、例えばヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート又は２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、及び脂環式ジイソシアネート、例えばイソホロンジイソシアネート又はシクロヘキサン１，４−ジイソシアネートが挙げられる。

イソシアネート（ａ）は、好ましくは、そのモノマー形態で、使用されないか、又は完全には使用されなく、好ましくはイソシアネートプレポリマー、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート又はビウレットを含む。これらのイソシアネートは既知であり、購入することができる。イソシアネートは、好ましくは、ジイソシアネートの三量体化によって得られ、３つのイソシアネート基を有するイソシアヌレートを含む。したがって、イソシアヌレートの使用は、生成のポリウレタン中の架橋を提供する。特に、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートは、本発明のためのポリイソシアネート（ａ）として使用される。１つの特に好ましい実施態様において、イソシアネート（ａ）は、イソホロンジイソシアネートの単量体及び三量体イソシアヌレートを含む。ここでは、イソシアネート（ａ）のＮＣＯ含有量は、好ましくは２４．４〜３４、特に好ましくは２６〜３２である。好ましくは、イソシアネート（ａ）は、イソホロンジイソシアネート及びイソホロンイソシアヌレートに加えて、３０質量％未満、特に好ましくは１５質量％未満、特に５質量％未満の他のイソシアネートを含む。ここでは、任意の（ａ）で言及したイソシアネートは他のイソシアネートとして使用することができ、特にイソホロンジイソシアネートのプレポリマーが他のイソシアネートとして使用される。

ポリイソシアネートプレポリマーは、イソシアネートに対して反応性の基を有する化合物（成分（ａ−２））（ｂ）と過剰の前記ポリイソシアネート（成分（ａ−１））を、例えば３０〜１００℃、好ましくは約８０℃で反応させて、イソシアネートプレポリマーを提供することにより得られる。

イソシアネートに対して反応性の基を有するポリマー化合物（ａ−２）及び鎖延長剤（ａ−３）は、当業者に公知であり、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，７，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ」［プラスチックハンドブック、７、ポリウレタン］、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９３年第３版、第３．１章に記載されている。イソシアネートに対して反応性の基を有する高分子化合物（ａ−２）は、例えば、イソシアネートに対して反応性の基を有する（ｂ）の以下に記載される高分子化合物であってもよい。

イソシアネートに対して反応性の基を有する使用される化合物（ｂ）は、少なくとも２個のイソシアネートに対して反応性水素原子を有する任意の既知の化合物、例えば２〜８の官能価、及び数平均分子量が４００〜１５０００ｇ／ｍｏｌを有するものであってもよい。例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びそれらの混合物の群から選択された化合物を使用することが可能である。

ポリエーテルオールは、例えば、活性水素（例えば脂肪族アルコール、フェノール、アミン、カルボン酸、水）、又は天然材料（例えばスクロース、ソルビトール又はマンニトール）及び触媒を含む出発化合物を用いて、プロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドなどのエポキシドから、又はテトラヒドロフランから製造される。ここでは、上記のものは、例えばＰＣＴ／ＥＰ２００５／０１０１２４、ＥＰ９０４４４又はＷＯ０５／０９０４４０に記載されているような塩基性触媒及び複金属シアン化物触媒からなってもよい。

ポリエステルは、例えば、好ましくはエステル化触媒の存在下で、脂肪族又は芳香族ジカルボン酸から、及び多価アルコール、ポリチオエーテルポリオール、ポリエステルアミド、ヒドロキシル化ポリアセタール及び／又はヒドロキシル化脂肪族ポリカーボネートから製造される。他の可能なポリオールは、例えば、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，７，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ」［プラスチックハンドブック、７、ポリウレタン］、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９３年第３版、第３．１章に記載されている。

記載されたポリエーテロール及びポリエステルオールに加えて、使用することができる他の材料は、ポリマーポリエーテロール又はポリマーポリエステルオールとも称される、充填されたポリエーテルオール又はポリエステルオールである。これらの化合物は、好ましくは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び／又はアクリルアミドなどのオレフィン性モノマーからなる熱可塑性プラスチックからなる分散粒子を含む。これらの充填されたポリオールは、公知であり、市販されている。それらの製造方法は、例えば、ＤＥ１１１３９４、ＵＳ３３０４２７３、ＵＳ３３８３３５１、ＵＳ３５２３０９３、ＤＥ１１５２５３６、ＤＥ１１５２５３７、ＷＯ２００８／０５５９５２及びＷＯ２００９／１２８２７９に記載されている。

さらに、少なくとも２つのイソシアネートに対して反応性の基を有する化合物は、鎖延長剤及び架橋剤を含む。鎖延長剤及び架橋剤として使用することができる化合物は、少なくとも２つのイソシアネートに対して反応性の基及び４００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有し、ここでは、用語の鎖伸長剤は、２つのイソシアネートに対して反応性水素原子を有する分子に使用され、ここでは、用語の架橋剤は、３つ以上のイソシアネートに対して反応性水素原子を有する分子に使用される。

ここでは、成分（ｂ）は、２〜４の官能価及び２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有するポリエーテルオールｂ１）、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のＯＨ価及び２〜３より大きい官能価を有する疎水性ポリオールｂ２）、並びに、鎖延長剤ｂ３）を含む。

使用されるポリエーテルオールｂ１）は、好ましくは、少なくとも２つのアルキレンオキシドに対して反応性水素原子を有する化合物へのアルキレンオキシドの付加反応（それ自体は知られている）によって製造することができるポリエーテルオールである。例えば、ポリエーテルオールｂ１）は、複数の反応性水素原子を有する出発分子を添加してアルキレンオキシドを、触媒とするアルカリ金属水酸化物とアニオン重合させることにより製造される。使用されたアルキレンオキシドは、プロピレンオキシド（ＰＯ）及びエチレンオキシド（ＥＯ）、ブチレンオキシド、及びテトラヒドロフランから選択された１つ以上の化合物であってもよい。出発分子として作用する化合物の例としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール又はブタンジオールなどの二価アルコール、グリセロール又はトリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール、スクロース、グルコース又はソルビトールなどの糖アルコール、並びに、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＳなどの芳香族ジオールが挙げれる。ここでは、出発分子は、得られるポリエーテルオールｂ１）の平均官能価が２〜４、好ましくは２．２〜３．０、特に２．５〜２．９であるように選択される。使用される出発分子は、三官能性化合物、特にトリメチロールプロパン又はグリセロール、特にグリセロールであることが好ましい。

好ましくは、使用されるアルキレンオキシドは、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの混合物である。好ましくは、ここでアルキレンオキシドが使用される定量割合は、ポリエーテルオールｂ１）の製造に使用されるアルキレンオキシドの総質量に基づいて、エチレンオキシドの割合が３０質量％未満、特に１〜２０質量％、特に５〜１５質量％となるようである。特に、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド以外のアルキレンオキシドを使用しない。ここでは、ポリエーテルオールｂ１）中の第１級ＯＨ基の含有量は、好ましくは４０％を超え、特に好ましくは７０〜１００％、特に７５〜９５％である。ここでは、第１級ＯＨ基の割合は、アルキレンオキシドの添加順序によって制御することができる。ここでは、エチレンオキシドはポリエーテルオール中の第１級ＯＨ基をもたらし、プロピレンオキシドは第２級ＯＨ基をもたらす。ポリエーテルオールｂ１）のヒドロキシ価は、２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

使用されるポリオールｂ２）は、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは５０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１００〜１５５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、及び２〜３より大きい、好ましくは２．０５〜２．８、特に好ましくは２．０５〜２．７、特に２．１〜２．５の官能価を有するポリオールである。好ましくは、ポリオールｂ２）は疎水性であり、すなわち、それは少なくとも５個の炭化水素基を連続して有する分子部分を含む。特に好ましくは、ポリオールｂ２）は脂肪酸をベースとするものであり、すなわち、すなわちポリオールｂ２）は、７〜５０個、好ましくは９〜３０個の炭素原子を有するカルボキシ酸の反応生成物を含み、ここでは、前記酸は、分岐又は直鎖の、飽和又は不飽和の、多価アルコール（好ましくはグリセロール）置換され又は置換されないものである。ここでは、脂肪酸との反応は、多価アルコールのＯＨ基の全文又は一部をエステル化することができる。

好ましくは、使用されるポリオールｂ２）は、ヒマシ油、又は天然油の反応生成物であり、ここでは、ヒドロキシ価及び官能基が、例えば、二重結合の水和、ＯＨ基のアルコキシル化、及び／又は脱水を介して確定される。ここでは、アルコキシル化は、ポリオールｂ１）について記載された方法により達成される。

特に好ましくは、使用されるポリオールｂ２）が部分的に脱水されたヒマシ油である。ここでは、通常、水の除去は、硫酸、リン酸、無水物及び／又は酸性金属酸化物などの酸性触媒の存在下で達成され、Ｃ_１１及びＣ_１２の間の共役結合として主に生成される第２の二重結合をもたらす。ここでは、グリセロールに関連するエステル基は保持される。反応条件及び時間に応じて種々の特性が生成され、これらは、主に、プロセス中の重合の開始による粘度において異なる。部分脱水のヒマシ油は、例えば、ＢＡＳＦＳＥからのＳｏｖｅｒｍｏｌ（登録商標）１００５として購入でき、ポリオールｂ２）として特に好ましい。

使用される鎖延長剤ｂ３）は、２つの脂肪族的に結合されたＯＨ基、及び１６０ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは６２〜１４０ｇ／ｍｏｌ、特に６２〜１００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する化合物である。ここでは、好ましくは、第１級ＯＨ基の割合は少なくとも５０％である。鎖延長剤ｂ２）の例としては、モノエチレングリコール、プロピレン１，３−グリコール、プロピレン１，２−グリコール及び１，４−ブタンジオールである。鎖延長剤ｂ３）としてモノエチレングリコールが特に好ましい。

さらに、イソシアネートに対して反応性の基を有する化合物（ｂ）は、化合物（ｂ１）〜（ｂ３）に加えて、１５０ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量、及び２〜３の平均官能価、並びに、イソシアネートに対して官能性を有する基としての、−ＮＨ_２、−ＮＨ−及び−ＯＨ基から選択される官能基を有する化合物（ｂ４）を含むことができ、ここでは、官能基の少なくとも１つは−ＮＨ_２基又は−ＮＨ−基である。好ましくは、ジエタノールアミンを化合物ｂ４）として使用する。

さらに、イソシアネートに対して反応性の基を有する化合物（ｂ）は、化合物（ｂ１）〜（ｂ３）及び任意の（ｂ４）に加えて、８００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００〜２５００ｇ／ｍｏｌのモル質量、及び２〜４、好ましくは２〜３、特に好ましくは２の官能価を有する化合物（ｂ５）を含むことができ、ここでは、イソシアナートに対する官能性を有する基は、−ＮＨ_２、−ＮＨ−及び−ＯＨ基から選択される官能基であり、すくなくとも１つの前記官能基はＮＨ_２基である。好ましくは、両方の官能基がＮＨ_２基である。特に好ましくは、二官能性出発分子をベースとするアミノ化アルキレンオキシドを成分ｂ５）として使用する。

さらに、好ましくは、少なくとも２つのイソシアネートに対して反応性の基を有する化合物（ｂ）は、化合物（ｂ１）〜（ｂ３）、任意の（ｂ４）及び（ｂ５）に加えて、４００未満、特に好ましくは９２〜３００ｇ／ｍｏｌ、特に９２〜２００ｇ／ｍｏｌのモル質量、３〜６のヒドロキシ官能価、好ましくは３〜４個、特に３個のＯＨ基を有する化合物（ｂ６）も含む。化合物（ｂ６）の例としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、並びに、アルコキシル化グリセロール、及びアルコキシル化トリメチロールプロパンが挙げられ、ここでは、好ましくは、エチレンオキシドがアルキレンオキシドとして使用される。特に、成分（ｂ６）としてはグリセリンが好ましい。

ここでは、成分ｂ１）〜ｂ６）の総質量に基づいて、成分ｂ１）の割合は、好ましくは５０〜９０質量％、特に好ましくは５５〜８０質量％であり、成分ｂ２）の割合は、５〜２５質量％、好ましくは８〜１９質量％、特に好ましくは８〜１５質量％であり、成分ｂ３）の割合は、１〜７質量％、好ましくは３〜６質量％であり、成分ｂ４）の割合は、０〜５質量％、好ましくは１〜５質量％であり、成分ｂ５）の割合は、０〜１５質量％、好ましくは３〜１０質量％であり、ｂ６）の割合は、０〜５質量％、好ましくは０〜４質量％、特に０質量％である。成分ｂ１）〜ｂ６）に加えて、イソシアネートに対して反応性の基を有する他の化合物の使用量は、好ましくは２０質量％未満、より好ましくは１０質量％未満、特に好ましくは１質量％未満であり、特に０である。

本発明の目的のために、官能価は、副反応が原因で、出発分子の官能価から計算された理論的な官能価より低くなることもある実際の官能価である。実際の官能価の測定方法は、公知である：例えば、水の除去により製造された二重結合は、例えばヨウ素滴定法により測定することができる。

触媒（ｃ）は、ポリオール（ｂ）と、適切な場合には鎖延長剤及び架橋剤（ｆ）と、有機物を有する化学発泡剤（ｅ）と、任意に修飾されたポリイソシアネート（ａ）との反応を大きく促進する。ここでは、ポリウレアの製造のための従来の触媒を使用することができる。上記は、例えば、アミジン、例えば２，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、第３級アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ＤＢＵ、フェノールブロックされたＤＢＵ、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−又はＮ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミノエチルエーテル、ビス（ジメチルアミノプロピル）尿素、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−アザビシクロ［３．３．０］オクタン、好ましくは１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、並びに、アルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−及びＮ−エチルジエタノールアミン、及びジメチルエタノールアミンからなってもよい。有機金属化合物、好ましくは有機スズ化合物、例えば有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えば酢酸スズ（ＩＩ）、オクタン酸スズ（ＩＩ）、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、及びラウリン酸スズ（ＩＩ）、並びに、有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩、例えばジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、及びジオクチルスズジアセテート、並びに、カルボン酸ビスマス、例えばネオデカン酸ビスマス（ＩＩＩ）、２−エチルヘキサン酸ビスマス、及びオクタン酸ビスマス、又はそれらの混合物を使用することが同様に可能である。有機金属化合物は、単独で、又は好ましくは強塩基性アミンと組み合わせて使用することができる。

さらに、既知の組み込み可能なアミン触媒を使用することが可能である。これらは、少なくとも１個、好ましくは１〜８個、特に好ましくは１〜２個のイソシアネートに対して反応性の基、例えば第１級アミン基、第２級アミン基、ヒドロキシ基、アミド基又は尿素基を有する。組み込み可能なアミン触媒は、主に、低放出ポリウレタンの製造に使用され、特に、これらは自動車の内装分野で使用される。これらの触媒は、公知であり、例えば、ＥＰ１８８８６６４に記載されている。さらなる放出の低下を達成することが目的とする場合、使用される触媒（ｃ）は、排他的に組み込み可能な触媒、又は組み込み可能な触媒と組み込み不可な触媒との混合物である。

触媒（ｃ）を使用する場合、これらの使用されることができるものの濃度は、例えば、成分（ｂ）の質量に基づいて、触媒又は触媒の組み合わせの形態で、０．００１〜５質量％、特に０．０５〜２質量％である。

使用されることができる抗酸化剤及び／又は光安定剤（ｄ）は、ポリウレタンについて公知である任意の抗酸化剤及び光安定剤である。これらは、１つ以上の構造ユニットとする２，２，６，６−テトラメチルピペリジンユニットを含むＨＡＬＳとして知られている、ヒンダードアミン光安定剤を含む。これらの化合物は、例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）５０５０Ｈ、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０７７Ｈ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０、ＵＶ−７７、ＪＰＴ、Ｓａｂｏｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ７０、Ｓａｎｏｌ（登録商標）ＬＳ−７７０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−７７、ＨＳ−７７０、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０Ｈ、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０７７Ｈ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２、Ｓａｂｏｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ６２、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）５０６２Ｈ、Ｃｈｉｓｏｒｂ（登録商標）６２２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５１００、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−９４、Ｓａｎｏｌ（登録商標）ＬＳ９４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７８３、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＸＴ８３３、ＭａｒｋＬＡ５２Ｆｌ又はＡｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−５２の商品名で購入できる。ヒンダードアミンに加えて、特にＵＶ放射に対して光安定剤として使用されることができる化合物は、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、シアノアクリレート、シンナメート、オキサニリド、ホルムアミジン、トリアジン及びベンジリデンマロネートからなる群から選択される一般構造ユニットの１つ以上を有する。

これらの化合物は、例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３００８、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）８１、ＣＨ８１ＤＲＩＥＤ、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）１２、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）１０２、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）１４１３、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−５１、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）１３０、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６、Ｔｉｎｏｇａｒｄ（登録商標）ＡＳ、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）７３、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０３、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−３６、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）５５０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ（登録商標）３００、ＵＶ−７３０、Ｔｏｍｉｓｏｒｂ（登録商標）６００、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０２７、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２７、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）７２、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０２、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ３４、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）５８０、ＵＶ−７５０、Ｔｏｍｉｓｏｒｂ（登録商標）７００、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０２８、ＢＬＳ１３２８、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−２３３７、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）７４、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０４、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）５９１、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ（登録商標）３５０、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０２９、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２９、ＵＶ−５４１１、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）７９、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０９、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）５８３、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ（登録商標）３４０、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）3０３３Ｐ、ＢＬＳ１７１０、Ｋｉｎｇｓｏｒｂ（登録商標）７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）Ｐ、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）７１、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０１、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ３２、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）５２０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ（登録商標）２００、ＵＶ−７１０、Ｔｏｍｉｓｏｒｂ（登録商標）１００、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３０、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３５、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３９、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｎ５３９Ｔ、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０８８、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）ＯＭＣ、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＣ８０Ｎ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２１３、Ｅｖｅｒｓｏｒｂ（登録商標）８０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９００、Ｅｖｅｒｓｏｒｂ（登録商標）２３４、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０６、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）５９０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ（登録商標）５９０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３１２、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＶＳＵパウダー、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１７１、Ｔｉｎｏｇａｒｄ（登録商標）ＴＬ、添加剤ＮＸＴｉｎｕｂｉｎ（登録商標）５７１、Ｃｈｉｓｏｒｂ（登録商標）９７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１０１、Ｚｉｋａｓｏｒｂ（登録商標）Ｒ、添加剤ＴＳ３１１１、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）１１６４、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０００、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＰＲ２５、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）ＰＲ２５、ＮＥＰＡ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３８４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９９、Ｅｖｅｒｓｏｒｂ（登録商標）８１、蒸留されたＣＧＬ３８４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１５７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３６０、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）ＭＢＢＴ、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ（登録商標）３６、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２０、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）７５、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０５、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−３８、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）５８２、及びＳｕｍｉｓｏｒｂ（登録商標）３２０の商品名で入手できる。

酸化防止剤として使用される化合物は、特に、立体障害のフェノール、硫化物及び安息香酸塩から選択される構造ユニットの１つ以上を含むものである。ここでは、立体障害のフェノールの場合、２つのオルト水素は、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは３〜１５個の炭素原子を有し、好ましくは分岐状である、水素原子以外の部分で置換されている。安息香酸塩は、ＯＨ基のオルト位に、特に好ましくは１〜２０個、特に３〜１５個の炭素原子を有し、好ましくは分岐状である、水素以外の置換基を有することも好ましい。これらの化合物は、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５ＦＦ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、Ｓｏｎｇｎｏｘ（登録商標）２４５０ＦＦ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ａｎｏｘ（登録商標）２０、Ｂｅｔｅｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ａｓｈｌａｎｄ（登録商標）ＡＯ６１０、ＢＮＸ１０１０、Ｄｏｖｅｒｎｏｘ（登録商標）１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１０１、Ｓｏｎｇｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｓｐuｌ−ＩＸ１０１０、Ｔｉｎｏｇａｒｄ（登録商標）ＴＴ、ＶＸＩＸ１０１０ＥＤ、ＶＸＤＤＩＸ１０１０ＥＤ、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ−６０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＢＰ−１０１、Ｔｏｍｉｎｏｘ（登録商標）ＴＴ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８、Ｐｌａｏｘ（登録商標）−１０９８、Ｌｏｗｉｎｏｘ（登録商標）ＨＤ９８、Ｃｈｉｎｏｘ（登録商標）１０９８、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５、ＣＡ５０５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１３５、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＢＤ５０、ＫＰＡ２３９９、Ｌｕｂａｄ（登録商標）６６８、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）５３１、Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＰＳ−４８、ＯＩＣ１３５、ＯＸＢＦ、Ｓｔｏｃｋ３０７４、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、ＢＮＸ１０７６、Ａｎｏｘ（登録商標）ＰＰ１８、Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）７６、Ｔｉｎｏｇａｒｄ（登録商標）ＴＳ、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ−５０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＢＰ−７６、Ｔｏｍｉｎｏｘ（登録商標）ＳＳ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５、Ｉｒｇａｍｏｄ（登録商標）１９５、Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ１４２５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３１１４、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０、Ｅｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０、Ｋｉｎｇｎｏｘ（登録商標）１３３０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ−３３０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０８１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｅ２０１、ｔｏｃｏｐｈｅｒｙｌｑｕｉｎｏｎｅ、ＤＬ−ａｌｐｈａ−ｔｏｃｏｐｈｅｒｏｌ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８００、Ａｒｅｎｏｘ（登録商標）ＤＬ、チオジプロピオン酸ジラウリル（ＤＬＴＤＰ）、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８０２、Ａｒｅｎｏｘ（登録商標）ＤＳ、Ｃｙａｎｏｘ（登録商標）ＳＴＤＰ−ＳＰＰｏｗｄｅｒ、ＤＳＴＰ、Ｋｉｎｇｎｏｘ（登録商標）ＤＳＴＤＰ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５、Ｔｉｎｏｇａｒｄ（登録商標）ＭＤ１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１１５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１５２０、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ｃａｂｌｅＫＶ１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１７２６、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３０５２、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＭＤ１０２４、Ｌｏｗｉｎｏｘ（登録商標）ＭＤ２４、Ｔｈａｎｏｘ（登録商標）ＭＤ１０２４、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＭＢＳ１１、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＰＶＣ１１、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＰＶＣ１１ＥＭ、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＰＵＲ５５、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＰＵＲ６７、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＰＵＲ６８、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ１１７１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ２１５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ２２５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ２２０、Ｉｒｇａｎ−ｏｘ（登録商標）Ｂ５６１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ６１２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＸＴ８３３、Ｙｏｓｈｉｎｏｘ（登録商標）ＳＲ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）４１５、Ｌｏｗｉｎｏｘ（登録商標）ＴＢＭ、Ｓａｎｇｏｎｏｘ（登録商標）ＴＢＭＣ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２０、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）１１２、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７１２、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−１２、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）８０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ（登録商標）４００、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ−４０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＢＢＭ−Ｓ、ａｎｄＬｏｗｉｎｏｘ（登録商標）４４Ｂ２５の商品名で入手できる。

特に好ましくは、本発明で使用される酸化防止剤及び／又は光安定剤は、少なくとも１つのエステル基又はエーテル基を含み、ここでは、酸化防止剤又は光安定剤の分子中に該エステル基又はエーテル基の酸素原子と隣接する炭素原子を有する。ここでは、例としては、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０７７Ｈ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０、ＵＶ−７７、ＪＰＴ、Ｓａｂｏｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ７０、Ｓａｎｏｌ（登録商標）ＬＳ−７７０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−７７、ＨＳ−７７０、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３００８、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）８１、ＣＨ８１ＤＲＩＥＤ、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）１２、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）１０２、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）１４１３、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−５１、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）１３０、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３０、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３５、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３９、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｎ５３９Ｔ、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０８８、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）ＯＭＣ、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＣ８０Ｎ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５ＦＦ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、Ｓｏｎｇｎｏｘ（登録商標）２４５０ＦＦ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２、Ｓａｂｏｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ６２、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）５０６２Ｈ、Ｃｈｉｓｏｒｂ（登録商標）６２２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２１３、Ｅｖｅｒｓｏｒｂ（登録商標）８０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３１２、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）１１６４、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＰＲ２５、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）ＰＲ２５、ＮＥＰＡ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ａｎｏｘ（登録商標）２０、Ｂｅｔｅｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ａｓｈｌａｎｄ（登録商標）ＡＯ６１０、ＢＮＸ１０１０、Ｄｏｖｅｒｎｏｘ（登録商標）１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１０１、Ｓｏｎｇｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｓｐuｌ−ＩＸ１０１０、Ｓｔｏｃｋ４４１３、Ｔｉｎｏｇａｒｄ（登録商標）ＴＴ、ＶＸＩＸ１０１０ＥＤ、ＶＸＤＤＩＸ１０１０ＥＤ、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ−６０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＢＰ−１０１、Ｔｏｍｉｎｏｘ（登録商標）ＴＴ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５、ＣＡ５０５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１３５、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＢＤ５０、ＫＰＡ２３９９、Ｌｕｂａｄ（登録商標）６６８、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）５３１、Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＰＳ−４８、ＯＩＣ１３５、ＯＸＢＦ、Ｓｔｏｃｋ３０７４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３８４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９９、Ｅｖｅｒｓｏｒｂ（登録商標）８１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、ＢＮＸ１０７６、Ａｎｏｘ（登録商標）ＰＰ１８、Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）７６、Ｔｉｎｏｇａｒｄ（登録商標）ＴＳ、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ−５０、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＰ−７６、Ｔｏｍｉｎｏｘ（登録商標）ＳＳ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１５７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５１００、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８００、Ａｒｅｎｏｘ（登録商標）ＤＬ、チオジプロピオン酸ジラウリル（ＤＬＴＤＰ）、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８０２、Ａｒｅｎｏｘ（登録商標）ＤＳ、Ｃｙａｎｏｘ（登録商標）ＳＴＤＰ−ＳＰＰｏｗｄｅｒ、ＤＳＴＰ、Ｋｉｎｇｎｏｘ（登録商標）ＤＳＴＤＰ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１１５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３０５２、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＰＵＲ６７、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＰＵＲ６８、ＭａｒｋＬＡ５２Ｆｌ、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−５２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２０、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）１１２、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７１２、Ａｄｅｋａｓｔａｂ（登録商標）ＬＡ−１２、Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）８０及びＳｕｍｉｓｏｒｂ（登録商標）４００が挙げられる。

化合物（ｄ）の割合は、成分（ａ）〜（ｆ）の総質量に基づいて、好ましくは０．１質量％を超え、特に好ましくは０．３〜１０質量％、特に０．５〜５質量％である。

本発明のポリウレタンがポリウレタンフォームの形態で存在する場合、本発明の反応混合物は発泡剤（ｅ）も含む。ここでは、ポリウレタンの製造に知られている任意の発泡剤を使用することが可能である。これらは、化学的及び／又は物理的発泡剤を含んでもよい。これらの発泡剤は、例えば、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｂａｎｄ７，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ」［プラスチックハンドブック、第７巻、ポリウレタン］、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９３年第３版、第３．４．５章に記載されている。ここでは、化学発泡剤は、イソシアネートとの反応によって気体生成物を生成する化合物を意味する。これらの発泡剤の例としては、水及びカルボン酸が挙げられる。ここでは、物理的発泡剤は、ポリウレタンの製造のための出発材料に乳化又は溶解され、ポリウレタンの形成条件下で気化する化合物を意味する。例としては、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、並びに、他の化合物、例えば、ペルフルオロ化アルカン、例えばペルフルオロヘキサン、フルオロクロロカーボン、及びエーテル、エステル、ケトン、アセタール、及び／又は液体二酸化炭素が挙げられる。ここでは、任意の所望の量の発泡剤を使用することができる。好ましくは、発泡剤の使用量は、得られるポリウレタンフォームの密度が１０〜８５０ｇ／Ｌ、特に２０〜８００ｇ／Ｌ、特に２５〜５００ｇ／Ｌであるようである。特に好ましくは、発泡剤は水を含む。発泡剤（ｅ）を使用しないことが好ましい。

さらに、助剤及び／又は追加物質（ｆ）を使用することが可能である。ここでは、ポリウレタンの製造に知られている任意の助剤及び追加物質を使用することが可能である。例としては、界面活性物質、水捕捉剤、発泡安定剤、セル調節剤、離型剤、充填剤、染料、顔料、難燃剤、加水分解安定剤、並びに、静真菌性及び静菌性物質が挙げられる。これらの物質は、公知であり、例えば、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｂａｎｄ７，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ」［プラスチックハンドブック、第７巻、ポリウレタン］、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９３年第３版、第３．４．４章及び第３．４．６〜３．４．１１章に記載されている。

一般的には、本発明のポリウレタンガスケットの製造で反応される出発材料の量は、ポリイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基と、成分（ｂ）〜（ｄ）及び適切な場合に（ｅ）及び（ｆ）の反応性水素原子の全体との比が、０．９〜１．２：１、好ましくは０．９５〜１．１５：１であるようである。ここでは、１：１の比は、１００のイソシアネート指数に相当する。

好ましくは、本発明のポリウレタンガスケットは、密封必要の物品を好ましくは含む鋳型に反応混合物を導入することにより得られ、開放鋳型において密封必要の物品の上にスプレーをかけることにより得られる。ここでは、開放鋳型にスプレーをかける方法がＥＰ１５７７０８０に記載されている。好ましくは、本発明のポリウレタンガスケットは、透明な物品用のガスケット、例えば、グレージング、例えばガラスグレージングシステム又は透明な合成ポリマーグレージングシステム（例えば、プレキシガラス）、好ましくはガラスグレージングシステム、特に自動車製造におけるフロントガラス用のガスケットである。好ましくは、該ガスケットは、ＥＰ１５７７０８０のスプレー方法により製造される。本発明の目的のために、ここでは、反応における転化率が、イソシアネート基に基づいて９０％未満である場合、成分（ａ）〜（ｅ）の混合物は、反応混合物と称される。

特に、自動車製造に使用する場合、本発明のポリウレタンガスケットは、他のポリマーの成分及び分解生成物との接触を受ける。これは、本発明のポリウレタンガスケットを他のポリマーと直接接触させることにより、又は例えば空気を介してポリマー成分を移動させることにより行うことができる。本発明のポリウレタンガスケットを他のポリマーと直接接触させることが好ましい。

ここでは、問題のあるポリマーは、特に、高い含有量の放出可能な物質を有するもの、例えば未加硫ゴム、特に未加硫の合成ゴム、及び加硫により得られるゴムである。ここでは、未加硫ゴムという表現は、２０℃で、エラストマー特性を有する、加硫により架橋することができる架橋されていないポリマーを意味する。未加硫ゴムは、比較的高温で、及び／又は変形力に曝されたときに、粘性の流体を示す。未加硫ゴム架橋可能の前提条件は、未加硫ゴムの分子が加硫という方法で互いに分子間で結合されることにより、官能基、特に不飽和炭素−炭素結合の存在である。ゴムの例としては、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレンターポリマーゴム（ＥＰＴＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、及びポリクロロプレン（ＣＲ）が挙げられる。１つの特に好ましい実施態様において、他のポリマーは、エチレン−プロピレンジエンターポリマー、及び、それぞれ、その加硫により得られるゴムである。ここでは、ジエン成分として非共役ジエンを使用することが好ましい。これらの１つの二重結合のみがポリマー鎖の形成に関与し、従って他の二重結合は主鎖構造の外側に残る。これは硫黄で加硫することができる。ジエン成分の含有量は、エチレン、プロピレン及びジエン成分の総質量に基づいて、２〜１２質量％であることが特に好ましい。

以下、実施例を参照して本発明を説明する。

出発材料：
ポリオール１：３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、総質量に基づいて１３質量％のエチレンオキシド含有量及び８５質量％のプロピレンオキシド含有量、並びに、２．７の官能価を有し、スターターとしてのグリセロールを有し、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドをベースとするポリエーテルオール。
ポリオール２：１２４ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び２．２の官能価を有し、脱水ヒマシ油をベースとするポリオール。
ポリオール３：ヒマシ油。
ポリオール４：総質量に基づいて３１質量％のＭＥＧ含有量及び２１質量％のジエチレングリコール含有量を有し、アジピン酸、モノエチレングリコール及びジエチレングリコールをベースとするポリエステルオール。ポリエステルオールのＯＨ価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、その官能価が２．０である。
脂肪酸エステル：０．０の官能価を有し、グリセロールをベースとする脂肪族脂肪酸エステル。
ポリエーテルアミン：５６．７ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価及び２．０の官能価を有し、末端アミノ官能基を有する直鎖ポリプロピレングリコール。
架橋剤：９３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、総質量に基づいて２３質量％のエチレンオキシド含有量、及び３．０の官能価を有し、スターターとしての１，１，１−トチメチロールプロパンを有するエチレンオキシドをベースとするポリエーテルオール。
ＭＥＧ：モノエチレングリコール
ＤＥＡ：ジエタノールアミン。
触媒１：修飾された（annellated）アミジン構造をベースとするアミン触媒。
触媒２：３５質量％のフェノールと、５５質量％の触媒１と、１０質量％のジエチレングリコールとの混合物。
触媒３：ジメチルスズジネオデカノエート
安定剤１：エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５）
安定剤２：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８）
黒色ペースト：ポリオール１中の５０質量％のカーボンブラック分散系。
イソシアネート：モノマーイソホロンジイソシアネートと三量体イソシアヌレートとの混合物、該混合物において２９．１％のＮＣＯ含有量を有するイソホロンジイソシアネートをベースとするもの。
ＴＮＰＰ：トリスノニルフェニルホスファイト。
安定剤３：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート。

表１に記載の成分を混合することにより混合物１を調製した。

表２に記載の成分を混合することにより混合物２を調製した。

手動実験：
混合物１を混合物２と混合し、イソシアネート指数が１００であり、材料を密閉鋳型中に入れて成形品を提供した。

機械実験：
標準的な高圧ＲＩＭ方法において、最大の表面平滑性、４ｍｍの厚さ及び４ｃｍの幅を有するコンパクトな試験試料を、イソシアネート指数１００を有する混合物１と２との混合により製造する。この方法は、例えば、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，７，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ」［プラスチックハンドブック、７、ポリウレタン］、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、第３版、１９９３年、第４．２章に記載されている。

この試験試料の上に、厚さ２ｍｍのＥＰＤＭ製の試験試料を機械的クランピングにより中央に固定し、ここで、隙間のないようにＥＰＤＭとポリウレタンとの完全な接触を達成するように注意を払った。ＥＰＤＭストリップの幅は1cmであり、したがって、左手側と右手側の両方に１．５ｃｍの残留している覆われていないポリウレタン表面を有する。

使用したＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン）−モノマーエラストマーは、含有量３０〜４０質量％のナフサ系の可塑剤を有し、自動車工業で使用するコンパクトで深みのある黒色の可塑化密封材料である。試験試料を、ＡＳＴＭＧ１５５に従って、サイクル７、２５００時間の人工劣化処理に付する。ここでは、光／風化の源に向いて試験試料の側面は、機械的に固定したＥＰＤＭストリップを有するものである。可塑剤の移動及びＵＶ風化によって引き起こす可能性のある任意のクラッキングを、左側及び右側のＥＰＤＭに沿ってポリウレタン表面に観察する。

機械実験からの標準的な高圧ＲＩＭ方法からのシートは、同様に、風化前に、ＤＩＮ５３５０５に従ってショア硬度値を測定するのに使用した。

Claims

（ａ）脂肪族ポリイソシアネート、
（ｂ）少なくとも２つのイソシアナートに対して反応性の基を有する化合物、
（ｃ）触媒、
（ｄ）酸化防止剤及び／又は光安定剤、及び任意に
（ｅ）発泡剤、及び
（ｆ）助剤及び／又は追加物質
を混合して反応混合物を提供すること、及び前記反応混合物を完成させてポリウレタンを提供することにより、ポリウレタンガスケットを製造する方法であって、
前記ポリウレタンガスケットのショアＡ硬度が９０より小さく、その密度が少なくとも８５０ｇ／Ｌであり、前記イソシアナートに対して反応性の基を有する化合物が、ｂ１）２〜４の官能価及び２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有するポリエーテルオール、ｂ２）１８０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいＯＨ価及び２〜３より大きい官能価を有する疎水性ポリオール、並びに、ｂ３）鎖延長剤を含む、方法。
前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ）が、モノマーイソホロンジイソシアネート及び三量体イソホロンジイソシアネートを含む、請求項１に記載の方法。
前記ポリエーテルオールｂ１）のヒドロキシ価が２５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１又は２に記載の方法。
前記ポリエーテルオールｂ１）が、アルキレンオキシドとして、エチレンオキシドユニット及びプロピレンオキシドユニットを有し、エチレンオキシドユニットの割合が、前記ポリエーテルポリオールｂ１）中のアルキレンオキシドの総質量に基づいて３０質量％より小さく、第１級ＯＨ基の割合が、前記ポリエーテルポリオールｂ１）中のＯＨ基の数に基づいて７０％より大きい、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
前記疎水性ポリオールｂ２）が、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、又はヒマシ油若しくは脱水ヒマシ油のアルコキシル化生成物を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
前記疎水性ポリオールｂ２）が、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、又はヒマシ油若しくは脱水ヒマシ油のアルコキシル化生成物を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
前記鎖延長剤ｂ３）が脂肪族結合のＯＨ基を有し、そのモル質量が１６０ｇ／ｍｏｌ未満である、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
少なくとも２つのイソシアナートに対して反応性の基を有する前記化合物（ｂ）が、化合物ｂ１）〜ｂ３）に加えて、さらに、イソシアネートに対して官能性を有する基としての、１５０ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量、及び２〜３の平均官能価を有する化合物ｂ４）を含み、官能基が−ＮＨ_２、−ＮＨ−及び−ＯＨ基から選択され、前記官能基少なくとも１つが−ＮＨ_２基又は−ＮＨ−基である、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
少なくとも２つのイソシアナートに対して反応性の基を有する前記化合物（ｂ）が、化合物ｂ１）〜ｂ３）及び任意のｂ４）に加えて、さらに、８００〜６０００ｇ／ｍｏｌのモル質量、及び２〜４の官能価、並びに、イソシアネートに対して官能性を有する基としての、−ＮＨ_２、−ＮＨ−及び−ＯＨ基から選択される官能基を有する化合物ｂ５）を含み、前記官能基少なくとも１つが−ＮＨ_２基である、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
少なくとも２つのイソシアナートに対して反応性の基を有する前記化合物（ｂ）が、化合物ｂ１）〜ｂ３）、及び任意のｂ４）及びｂ５）に加えて、さらに、４００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量、及び３〜６のヒドロキシ官能価を有する化合物ｂ６）を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
使用される触媒が排他的にアミン触媒である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
成分ｂ１）〜ｂ６）の総質量に基づいて、成分ｂ１）の割合が５０〜９０質量％であり、成分ｂ２）の割合が５〜２５質量％であり、成分ｂ３）の割合が１〜７質量％であり、成分ｂ４）の割合が０〜５質量％であり、成分ｂ５）の割合が０〜１５質量％であり、成分ｂ６）の割合が０〜５質量％である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
成分（ａ）〜（ｆ）の混合比が、イソシアネート指数が９０〜１２０であるような比である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法により得られるポリウレタンガスケット。
請求項１４に記載のポリウレタンガスケットを、ゴムと接触させて使用する方法。
請求項１５に記載のポリウレタンガスケットを、グレイジング用のガスケットとして使用する方法。