JP2017504949A - 固体照明用のニトリドアルモシリケート蛍光体 - Google Patents

Abstract

本発明は、数ある中でとりわけ照明ユニットでの適用のため、化学式：Ｍ１−ｘ−ｙ−ｚＺｚＡａＢｂＣｃＤｄＥｅＮ６−ｎＯｎ：ＥＳｘ，ＲＥｙ（Ｉ）を持つ蛍光体を提供し、ここで、Ｍは、二価のＣａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群から選択され、Ｚは、一価のＮａ、Ｋ、及びＲｂからなる群から選択され、Ｂは、二価のＭｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、及びＣｄからなる群から選択され、Ｃは、三価のＢ、Ａｌ、及びＧａからなる群から選択され、Ｄは、四価のＳｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、及びＨｆからなる群から選択され、Ａは、一価のＬｉ及びＣｕからなる群から選択され、Ｅは、五価のＰ、Ｖ、Ｎｂ、及びＴａからなる群から選択され、ＥＳは、二価のＥｕ、Ｓｍ、及びＹｂからなる群から選択され、ＲＥは、三価のＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、及びＴｍからなる群から選択され、０≦ｘ≦０．２、０≦ｙ≦０．２、０＜ｘ＋ｙ≦０．４、０≦ｚ＜１、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１、０≦ｎ≦０．７５、０≦ａ≦２（例えば、０≦ｂ≦０．５など）、０≦ｂ≦２、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、０≦ｅ≦４、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、且つａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎである。

Description

本発明は、新たな蛍光体の類及びその個々のメンバー、並びに発光を生成するためにそのような蛍光体のうちの１つ以上及び場合によりその他の蛍光体のうちの１つ以上を有する照明ユニットに関する。

ＬＥＤ（発光デバイス）応用のための緑／黄色ルミネセント材料が技術的に知られている。例えば、特許文献１（ＵＳ２００６／００１１９２２Ａ）は、４８０ｎｍ未満の波長の一次光を放出することができる発光構造と一般式（Ｓｒ_{１−ａ−ｂ}Ｃａ_ｂＢａ_ｃＭｇ_ｄＺｎ_ｅ）Ｓｉ_ｘＮ_ｙＯ_ｚ：Ｅｕ_ａ（ここで、０．００２≦ａ≦０．２，０．０≦ｂ≦０．２５，０．０≦ｃ≦０．２５，０．０≦ｄ≦０．２５，０．０≦ｅ≦０．２５，１．５≦ｘ≦２．５，１．５≦ｙ≦２．５，且つ１．５≦ｚ≦２．５）の蛍光体を有するルミネセントスクリーンとを有する発光装置を記載している。この文献はまた、このような蛍光体を有するルミネセントスクリーン及び蛍光体それ自体にも関する。

米国特許出願公開第２００６／００１１９２２号明細書

例えば固体照明などのために、例えば、より良好な効率により、あるいは、励起及び／又は発光のバンド位置及び／又は発光バンド幅のようなその他の有利なルミネセント特性により、既存のルミネセント材料を置換あるいは補完することができる良好な無機ルミネセント材料を手に入れる必要性が依然として存在する。

従って、本発明の一態様は、好ましくは更に上述の欠点のうちの１つ以上を少なくとも部分的に取り除き、好ましくは青色及び／又はＵＶ（特に、青色）において十分に吸収し、且つ／或いは吸収した光を可視光に（特に、緑黄色光）へと効率的に変換するような、代替となる蛍光体、特に、代替となる緑黄色蛍光体を提供するものである。しかしながら、青緑色又は橙色のようなその他の色（可視内）にも同様に関心があり得る。更なる一態様は、そのような代替となる蛍光体を（例えば、場合によりその他の蛍光体と組み合わせて、ルミネセント材料として）使用するように構成された、代替となる照明ユニットを提供するものである。

ここで、驚くべき光学特性を有する新種の材料が提案される。一般組成Ｍ_{１−ｘ−ｙ−ｚ}Ｚ_ｚＡ_ａＢ_ｂＣ_ｃＤ_ｄＥ_ｅＮ_６−ｎＯ_ｎ：ＥＳ_ｘ，ＲＥ_ｙによって記述される新種の蛍光体材料が発見された。ここで、Ｍは、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ（バリウム）から選択される二価元素であり、Ｚは、Ｎａ（ナトリウム）、Ｋ（カリウム）、Ｒｂ（ルビジウム）から選択される一価元素であり、Ａは、Ｌｉ（リチウム）、Ｃｕ（銅）から選択される一価元素であり、Ｂは、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｃｄ（カドミウム）から選択される二価元素であり、Ｃは、Ｂ（ホウ素）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｇａ（ガリウム）から選択される三価元素であり、Ｄは、Ｓｉ（ケイ素）、Ｇｅ（ゲルマニウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｈｆ（ハフニウム）から選択される四価元素であり、Ｅは、Ｐ（リン）、Ｖ（バナジウム）、Ｎｂ（ニオブ）、Ｔａ（タンタル）から選択される五価元素であり、ＥＳは、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｓｍ（サマリウム）及びＹｂ（イッテルビウム）から選択される二価の希土類元素であり、ＲＥは、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）から選択される三価の希土類元素である。組成範囲は、とりわけ更に、０≦ｘ≦０．２、０≦ｙ≦０．２、特に０＜ｘ＋ｙ≦０．４、０≦ｚ＜１、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１、特に、０≦ｎ＜０．７５、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、且つａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎによって規定される。

これらの化合物は、これまで文献に記載されたことのない新しい結晶構造（図３ａ−３ｃ）で結晶化する。この構造において、Ｍ及びＺは、８個のＮリガンドによって配位され（捻じれた立方体）、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥは、コーナー又はエッジを共有する［ＸＮ_４］４面体（Ｘ＝Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ）に置かれる。得られる高度に凝縮されたホスト格子は、適切な大きさのカチオン（以下の表１）を置き換えることによって修飾され得る。これらの置換は、結合距離の変化（格子パラメータの変化を生じさせる）をもたらし、また、格子内のアクティベータイオンのエネルギー状態にも影響を及ぼすカチオン−リガンド結合の分極の変化をもたらす。故に、例えばＢａＬｉ_２Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｎ_６：Ｅｕの発光バンドを、Ｅｕ配位リガンドの電荷密度を増大させるようにＳｉをＡｌで置換することによって（Ａ／Ｂ副格子内での電荷補償、例えばＭｇを置き換えるＬｉ）、あるいは、格子の収縮及びアクティベータ−リガンド距離の短縮を生じさせるカチオンでＢａを置換することによって、より長いピーク波長の方にシフトさせることが可能である。Ｅｕ濃度を増大させることは、赤シフトされて幅広になった発光プロファイルをもたらす（これは、多くのＥｕ^２＋蛍光体でよく知られた効果である）。カチオンの大きさ及び電荷の様々な効果が、格子内の異なる種類のカチオンサイト（Ａ，Ｂ対Ｃ，Ｄ，Ｅ）の影響と組み合わさって、スペクトル発光形状及び位置に関する多様な調整（チューニング）オプションを可能にする。

従って、第１の態様において、本発明は、光源光を生成するように構成された光源と、光源光の少なくとも一部をルミネセント材料光へと変換するように構成されたルミネセント材料と、を有する照明ユニットを提供し、この光源は、発光ダイオード（ＬＥＤ）、又は場合により（あるいは更に）その他の光源を有し、このルミネセント材料は、（化学）式：Ｍ_{１−ｘ−ｙ−ｚ}Ｚ_ｚＡ_ａＢ_ｂＣ_ｃＤ_ｄＥ_ｅＮ_６−ｎＯ_ｎ：ＥＳ_ｘ，ＲＥ_ｙを持つ蛍光体（化学式（Ｉ）を持つ蛍光体）を有し、ここで、Ｍは、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ（バリウム）からなる群から選択され、Ｚは、一価のＮａ（ナトリウム）、Ｋ（カリウム）、及びＲｂ（ルビジウム）からなる群から選択され、Ａは、一価のＬｉ（リチウム）、及びＣｕ（銅）からなる群から選択され、Ｂは、二価のＭｇ（マグネシウム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｚｎ（亜鉛）、及びＣｄ（カドミウム）からなる群から選択され（特に、Ｂは、二価のＭｇ（マグネシウム）、Ｍｎ（マンガン）、及びＺｎ（亜鉛）からなる群から選択され、更には特に、二価のＭｇ（マグネシウム）、Ｍｎ（マンガン）からなる群から選択され）、Ｃは、三価のＢ（ホウ素）、Ａｌ（アルミニウム）、及びＧａ（ガリウム）からなる群から選択され、Ｄは、四価のＳｉ（ケイ素）、Ｇｅ（ゲルマニウム）、Ｔｉ（チタン）、及びＨｆ（ハフニウム）からなる群から選択され、Ｅは、Ｐ（リン）、Ｖ（バナジウム）、Ｎｂ（ニオブ）、及びＴａ（タンタル）からなる群から選択され、ＥＳは、二価のＥｕ（ユウロピウム）、Ｓｍ（サマリウム）、及びＹｂ（イッテルビウム）からなる群から選択され、特に、二価のＥｕ及びＳｍからなる群から選択され、ＲＥは、三価のＣｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、及びＴｍ（ツリウム）からなる群から選択され、特に、０≦ｘ≦０．２、０≦ｙ≦０．２、０＜ｘ＋ｙ≦０．４、０≦ｚ＜１、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１であり、特に、０≦ｎ≦０．７５、０≦ａ≦２、０≦ｂ≦２、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、０≦ｅ≦４、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、且つａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎである。特に、例えばＺ≦０．５、特にはＺ＝０など、Ｚ≦０．９である。さらに、特には、ｘ＋ｙ＋ｚ≦０．２である。このような蛍光体は、驚くべきことに、非常に高い効率と相対的に狭い発光バンド幅とを有し得る（以下も参照）。

この蛍光体は故に、光源光によって照らされるとき、光源光の少なくとも一部をルミネセント材料光（エミッション）へと変換する。ルミネセント材料光は故に、蛍光体（化学式（Ｉ）を有する）及び場合によりその他の蛍光体（以下も参照）からのルミネセンスを含む。

第２の態様において、本発明はまた、このような蛍光体それ自体、すなわち、化学式Ｍ_{１−ｘ−ｙ−ｚ}Ｚ_ｚＡ_ａＢ_ｂＣ_ｃＤ_ｄＥ_ｅＮ_６−ｎＯ_ｎ：ＥＳ_ｘ，ＲＥ_ｙ（Ｉ）を持つ蛍光体を提供し、ここで、Ｍは、二価のＣａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群から選択され、Ｚは、一価のＮａ、Ｋ、及びＲｂからなる群から選択され、Ａは、一価のＬｉ及びＣｕからなる群から選択され、Ｂは、二価のＭｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、及びＣｄからなる群から選択され（特に、Ｂは、二価のＭｇ、Ｍｎ、及びＺｎからなる群から選択され、更には特に、Ｍｇ、Ｍｎからなる群から選択され、特にはＭｇであり）、Ｃは、三価のＢ、Ａｌ、及びＧａからなる群から選択され、Ｄは、四価のＳｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、及びＨｆからなる群から選択され、Ｅは、五価のＰ、Ｖ、Ｎｂ、及びＴａからなる群から選択され、ＥＳは、二価のＥｕ、Ｓｍ、及びＹｂからなる群から選択され、特に二価のＥｕ及びＳｍからなる群から選択され、ＲＥは、三価のＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、及びＴｍからなる群から選択され、０≦ｘ≦０．２、０≦ｙ≦０．２、０＜ｘ＋ｙ≦０．４、０≦ｚ＜１、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１、０≦ｎ≦０．７５、０≦ａ≦２、０≦ｂ≦２、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、０≦ｅ≦４、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、且つａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎである。

本発明はまた、少なくともこの蛍光体と、オプションで、１つ以上のその他の蛍光体及び／又は（残存する）フラックス材料のような１つ以上のその他の相のような、１つ以上のその他の材料と、を有するルミネセント材料に関係する。蛍光体はまた、ハロゲン不純物及び金属不純物のうちの１つ以上のような不純物を含んでいてもよい。ルミネセント材料はまた、ここに規定される１つ以上の蛍光体に隣接して、既述の（残存する）フラックス材料、残存する開始材料、及びこれら１つ以上の（それぞれの）蛍光体の合成中にこれまた形成される１つ以上の相、のうちの１つ以上のような、その他の相を含み得る。同様に、蛍光体もまた、既述の（残存する）フラックス材料、残存する開始材料、及びこれら１つ以上の（それぞれの）蛍光体の合成中にこれまた形成される１つ以上の相、のうちの１つ以上のような、その他の相を含み得る。一般に、このようなその他の相の重量百分率は、（蛍光体の総重量に対して）約１０重量％未満になる。

上述のように、蛍光体はまた不純物を含み得る。これは、技術的に知られている。従って、実施形態において、例えば以下に規定されるものなどの化学式は、合計で例えば約５００ｐｐｍまでの、特に約２００ｐｐｍまでの、更には特に約１００ｐｐｍまでの、不純物の存在を排除しない。従って、化学式が不純物の存在を指し示していないとしても、（そうとはいえ）存在し得る不純物は、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｖ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｆ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｌｕ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｔｌ、Ｐｂ、及びＢｉからなる群から選択され得る。ここでは、不純物をリストアップしている。例えば、化学式がＬｉ又はＥｕの利用可能性を指し示しているとき、それらは、少量で利用可能なときであっても、不純物とは見なされない。従って、例えばＢａ_０．９９Ｌｉ_１．８Ｍｇ_０．２Ａｌ_２．２Ｓｉ_１．８Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１において、Ｅｕは不純物ではないが、Ｂａ_０．９９Ｌｉ_１．８Ｍｇ_０．２Ａｌ_２．２Ｓｉ_１．８Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１は、例えば１５０ｐｐｍのＨｆ又はＮａ又はＭｇを（１つ以上の不純物として）含み得る。

また、ルミネセント材料は、散乱粒子及びハロゲン化物塩のうちの１つ以上を含んでいてもよく、特に、少なくとも散乱粒子を含んでいてもよい。

理想的には、緑黄色蛍光体成分は、５２５−５６５ｎｍの波長範囲内で８０ｎｍ未満の半値全幅（ＦＷＨＭ）を有するピーク発光を示すべきである。しかしながら、上述のように、その他の特性を持つ蛍光体にも関心があり得る。

本発明は有利なことに、数ある中でもとりわけ以下の特性のうちの１つ以上を有利に有し得る代替的な蛍光体を提供する：（１）可視スペクトルのうちの１つ以上の部分内（少なくとも、特には緑色である緑黄色のうちの１つ以上内）で発光する、（２）良好な効率を有する、（３）狭いバンド幅（緑黄色内）を有する、及び（４）その他の有利な（光学）特性（例えば、長い寿命／高い安定性）を有する。

用語“蛍光体”は、ここでは、励起を受けてスペクトルの可視部分内の放射線を発する如何なる材料に関しても使用される。“蛍光体”に関する別の用語はルミネセント材料とし得るが、この用語“ルミネセント材料”は、ここでは特に、少なくとも蛍光体（ここに規定される化学式（Ｉ）を有する）を有し且つオプションで１つ以上のその他の蛍光体（以下も参照）をも有し得る材料又は材料ミクスチャ（混合物）のために取りおかれている。

蛍光体なる用語は、一実施形態において粒子状の蛍光体に関することがあり、他の一実施形態において（単結晶）蛍光体層に関することがある。特定の一実施形態において、蛍光体なる用語は、例えばセラミック多結晶材料などの自己支持形の層を含み得る。同様に、用語“ルミネセント材料”は、一実施形態において粒子状の“ルミネセント材料”に関することがあり、他の一実施形態において（単結晶）“ルミネセント材料”に関することがある。特定の一実施形態において、用語“ルミネセント材料”は、例えばセラミック材料などの自己支持形の層を含み得る。従って、用語“ルミネセント材料”は、実施形態において、発光体（ルミネセントボディ）をも表し得る。

用語“セラミック”は、例えば０．５ＭＰａ以上、特に、１ＭＰａ以上のように、例えば５ＭＰａ以上若しくは１０ＭＰａ以上など１から約５００ＭＰａのように高圧下で、特に、一軸圧力又は等静（アイソスタティック）圧力の下（特には、等静圧力下）で、５００℃以上、特に、例えば１０００℃以上など８００℃以上のように、（多結晶）粉末を加熱することによって得ることが可能な無機材料に関する。セラミックを得るための具体的な一手法は、熱間静水圧プレス成形（ＨＩＰ）であり、ＨＩＰプロセスは、例えば上述のような温度及び圧力の条件下でのような、ポストシンターＨＩＰプロセス、カプセルＨＩＰプロセス、又は結合型シンターＨＩＰプロセスとし得る。このような方法によって取得可能なセラミックは、それ自体で使用されてもよいし、更に処理（研磨、又は更には再び粒子にする処理のように）されてもよい。セラミックは特に、例えば、９７−１００％の範囲内のように９５％以上など、理論密度（すなわち、単結晶の密度）の９０％以上の密度を有する。セラミックは、依然として多結晶であってもよいが、グレイン（押し付けられた粒子又は押し付けられた凝集粒子）間に、狭められた又は大いに狭められた体積を持つ。

しかしながら、また一般に、一軸圧力又は等静圧を印加することで蛍光体を取得し得る。従って、一実施形態において、本発明はまた、少なくとも所望の蛍光体をもたらすことができる比で開始材料を選択し、且つ少なくとも所望の蛍光体を作り出すように、特に一軸圧力又は等静圧（更に特には、等静圧）である圧力下で開始材料を加熱することによって、ここに記載される蛍光体を製造する方法を提供する。特に８００℃以上の温度（最高で約１５００℃）が適用され、大気圧から上述の圧力又は更に上までの圧力が印加され得る。

上述のように、及び／又は以上から導出され得るように、ルミネセント材料、及び故に、セラミックルミネセント材料が適用される場合のセラミック材料も、ここに記載される蛍光体のうちの１つ以上を含み、及びオプションで、（ａ）１つ以上のその他の種類の蛍光体、（ｂ）ここに記載される蛍光体（それぞれ）のうちの１つ以上の合成中に形成される１つ以上のその他の相、（ｃ）ここに記載される蛍光体（それぞれ）のうちの１つ以上の合成中に使用される１つ以上の開始材料、（ｄ）ここに記載される蛍光体（それぞれ）のうちの１つ以上の合成中に使用される１つ以上のフラックス、（ｅ）１つ以上の散乱材料、及び（ｆ）１つ以上のその他の材料（例えば、ハロゲン化物塩など）、のうちの１つ以上を含み得る。

一実施形態において、用語“蛍光体”は、全てが式（Ｉ）に従う複数の異なる蛍光体の組み合わせに関し得る。用語“式（Ｉ）”はまた、“化学式（Ｉ）”としても示され得る。従って、ルミネセント材料は、化学式（Ｉ）を持つ１つ以上の蛍光体を少なくとも有し、オプションで、この化学式（Ｉ）を持たない１つ以上のその他の蛍光体（例えば、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋及び／又はＳｒ_２Ｓｉ_５Ｎ_８：Ｅｕ^２＋など）を有する。

この新規の蛍光体は、固体合成法を用いて作ることができる。特許請求に係る材料の合成は、例えば、多様な処理方法によって実行され得る。見出したことには、焼成温度を低く（例えば１４００℃未満など、〜１５００℃よりも低く）維持することで、特許請求に係る相の相純度及びルミネセンス特性を向上させ得る。従って、本発明はまた、１４００℃よりも低い温度で実行される固体窒化物合成法、及びそのような合成法によって取得可能な式（Ｉ）の蛍光体に関する。分かったことには、構成要素Ｍ、Ｚ、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの金属、アルカリ土類アミド、又はシリコンジミドの溶融によって得られる金属間相のような反応性前駆体が特に好適である。フッ化物又は塩化物、特には少なくともフッ化物のようなフラックス材料の付加もまた、相形成を改善し得る。与えられた式では明示的に構成していないが、付加されたハロゲン化物フラックスの一部が、そのルミネセンス特性を劣化させることなく焼成後の蛍光体の中にとどまり得る。同じことが、例えば黒鉛炉内での反応中に、あるいは炭素還元・窒化物形成（carbon reduction and nitridation；ＣＲＮ）反応法の適用によって、窒素格子サイト上で格子に或る程度組み入れられ得る炭素のような、その他の不純物にも当てはまる。好適な合成法は、（ａ）高圧窒化物形成、（ｂ）アルカリ金属溶解物内での処理、（ｃ）アモノサーマル合成、及び（ｄ）標準的な混合・焼成手法を有する。特定の一実施形態において、開始材料のうちの１つ以上が水素化物（例えば、ＳｒＨ_２など）を有し、そしてオプションで、合成法として熱間静水圧プレス成形（ＨＩＰ）が適用される。特定の更なる一実施形態において、開始材料のうちの１つ以上が水素化物（例えば、ＳｒＨ_２など）を有し、過剰なアルカリ土類金属がアルカリ金属フッ化物（例えば、ＳｒＦ_２など）の形態で適用され、そしてオプションで、合成法として熱間静水圧プレス成形（ＨＩＰ）が適用される。

このような合成法は、技術的に知られており、例えば、Ｗａｔａｎａｂｅ等の“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｓｒ_０．９９Ｅｕ_０．０１ ＡｌＳｉＮ_３ ｆｒｏｍ ｉｎｔｅｒｍｅｔａｌｌｉｃ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ”（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ、１１７（２００９年）、１１５−１１９）、Ｚｅｕｎｅｒ等の“Ｌｉ_２ＣａＳｉ_２Ｎ_４ ａｎｄ Ｌｉ_２ＳｒＳｉ_２Ｎ_４ ― ａ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｔｈｒｅｅ−Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｎｉｔｒｉｄｏｓｉｌｉｃａｔｅｓ”（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２０１０年、４９４５−４９５）、及びＬｉ等の“Ｌｏｗ−Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｕ−Ｄｏｐｅｄ Ｒｅｄ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ ＣａＡｌＳｉＮ_３ ｆｒｏｍ Ａｌｌｏｙ−Ｄｅｒｉｖｅｄ Ａｍｍｏｎｏｍｅｔａｌｌａｔｅｓ”（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、１９（２００７年）、３５９２−３５９４）に記載されている。

理解されることには、作製された式（Ｉ）の蛍光体は、正方晶空間群Ｐ ４／ｎ ｃ ｃ（Ｎｏ．１３０）で結晶化する。考えられることには、Ｅｕ^２＋、又はＣｅ^３＋のようなその他の希土類カチオンは、８個のＮ原子によって配位されるＭ格子サイト上に組み入れられる。

表１は、このニトリドアルモシリケート（nitridoalumosilicate）系の新たなルミネセンス特性を得るためにホスト格子修飾（置換）に使用され得る元素をリストアップしている。加えて、例えばＮ−Ｏ修飾も可能であり得る。

本発明にて特許請求されるアルカリ金属含有蛍光体のＣｅ（ＩＩＩ）及びＥｕ（ＩＩ）双方でのコドーピングは、効率的な黄緑色発光と、低Ｅｕ濃度によるＥｕ（ＩＩ）発光の低減された自己吸収とを有する蛍光体をもたらし得る。このような材料についての一例は、例えば、Ｂａ_０．９８Ｌｉ_２Ａｌ_２．０１Ｓｉ_１．９９Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１，Ｃｅ_０．０１である。

等式ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、及びａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎは、それぞれ特に、格子内のＺ、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥカチオン並びにＯ及びＮアニオンを決定し、そしてそれにより、この系の電荷中性を（も）定める。例えば、電荷補償は、式ａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎによって対処される。これは、例えば、Ｏ含有量を減少させることによって電荷補償に対処し、あるいはＤカチオンをＣカチオンで、又はＣカチオンをＢカチオンで置換することなどによって電荷補償に対処する。当業者に明らかになるように、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｎ、ｘ、ｙ、ｚは常にゼロに等しいか、それよりも大きいかである。ａが等式ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、及びａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎと組み合わせて定められるとき、原理上、ｂ、ｃ、ｄ、及びｅは、もはや定められる必要はない。しかしながら、完全性のため、ここでは特に、０≦ａ≦２、０≦ｂ≦２、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、０≦ｅ≦４も定められる。

ＢａＬｉ_２Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｎ_６：Ｅｕ（ｘ＝０．０１（１％ＥｕがＢａを置換する））のような系を仮定する。ここでは、ａ＝２、ｃ＝ｄ＝２、ｂ＝ｅ＝ｙ＝ｚ＝ｎ＝０である。このような系では、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、且つａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎである。従って、全ての等式が守られている。０．５のＯが導入されると仮定する。０．５のＯを有する系は、例えば、０．５のＳｉ−Ｎが０．５のＡｌ−Ｏによって置換されるときに得ることができる（これは電荷中性置換である）。これは、ＢａＬｉ_２Ａｌ_２．５Ｓｉ_ｉ．５Ｎ_５．５Ｏ_０．５：Ｅｕを生じさせることになる。ここでも、全ての等式が守られている。

先の実施形態と組み合わされ得るものである特定の更なる一実施形態において、ｅ＝０である。先の実施形態と組み合わされ得るものである特定のより更なる一実施形態において、ＭはＢａ及び／又はＳｒであり、特には、ＭはＢａを有する。

特定のより更なる一実施形態において、本発明は、被覆された蛍光体を提供する。特定の更なる他の一実施形態において、本発明は、埋め込まれた蛍光体を提供する。前者の実施形態である被覆実施形態において、特に、蛍光体は粒子状の蛍光体であり、コーティングを有する蛍光体粒子を持つ。しかしながら、蛍光体はまた、片面又は両面をコーティングで被覆された層を有していてもよい。後者の実施形態において、蛍光体は、有機又は無機の母材に埋め込まれ得る。例えば、蛍光体は粒子状の蛍光体を有することができ、粒子状蛍光体の粒子が、例えばＰＭＭＡ、ＰＥＴ、ＰＣ、シルセスキオキサン、ガラスなどのような有機又は無機のホストに埋め込まれる。

特定の一実施形態において、蛍光体はＡｌＰＯ_４コーティングを有する。このようなコーティングは、例えば、Ｃｈｏ等の“Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ＡｌＰＯ_４−ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｏｎ ＬｉＣｏＯ_２ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｗａｔｅｒ ｏｒ ｅｔｈａｎｏｌ”（Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ ５０、２００５年、４１８２−４１８７）に記載されている方法によって提供され得る。１つ以上の代替又は追加のコーティングは、Ａｌ_２Ｏ_３コーティング及びＳｉＯ_２コーティングのうちの１つ以上を含み得る。

Ａｌ_２Ｏ_３コーティングは、例えば、原子層成長（例えば、Ａｖｃｉ，Ｎ．、Ｍｕｓｓｃｈｏｏｔ，Ｊ．、Ｓｍｅｔ，Ｐ．Ｆ．、Ｋｏｒｔｈｏｕｔ，Ｋ．、Ａｖｃｉ，Ａ．、Ｄｅｔａｖｅｍｉｅｒ，Ｃ、Ｐｏｅｌｍａｎ，Ｄ．の“Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ＣａＳ：Ｅｕ^２＋ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｉｔｈ Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｏｘｉｄｅ”、Ｊ． Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．、２００９年，１５６、Ｊ３３３−Ｊ３３７に記載されているものなど）によって用意され得る。

シリカコーティングが、例えば、ゾルゲルによって用意されてもよい。そのような方法は、幾らかのテトラメトキシシランを有するエタノールないで蛍光体粉末をかき混ぜることを含み得る。次いで、濃縮されたＮＨ_３溶液が付加される。アンモニア付加の後に、エタノール内のテトラメトキシシランが、かき混ぜながら閉じた系の中に追加され得るとともに、オプションでソニケーションが適用され得る。斯くして得られた懸濁液が、ろ過され、洗浄され、そして乾燥され得る。

用語“有する”は、一実施形態において“からなる”を表すことがあるが、他の一実施形態において、“規定される種を少なくとも含有し、そして場合により１つ以上のその他の種を含有する”を表すこともある。“からなる群から選択され”なる言い回しは、一実施形態において、単一の種がその群から選択されることを表すことがあるが、他の一実施形態において、１つ以上の種がその群から選択されることを表すこともある。従って、時々、“なる群から選択される１つ以上”なる言い回しも適用される。故に、“Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群から選択されたＭ”のような言い回しは、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群から選択された１つ以上のＭ（種）を指し示し得る。故に、このような言い回しはまた、（適用可能な場合に）２つ以上のものの組み合わせに関する。

ＥＳがサマリウム及びユウロピウム（及び場合により（二価の）イッテルビウムも）であると仮定すると、ｘの値は、依然としてここに指し示したままであるが、個々の種の和である。同様に、このことは、式中に指し示されるその他全ての元素種にも言える。

合成中の（還元）条件に応じて、二価及び三価のサマリウム及び／又は二価及び三価のユウロピウムが存在し得る。ルミネセントイオンとして、好ましくは、ＲＥ及びＥＳは、（ａ）Ｅｕ^２＋（すなわち、ＲＥなし且つＳｍなし）、又は（ｂ）Ｃｅ^３＋（すなわち、ＥＳなし且つその他のＲＥなし）、又は（ｃ）Ｅｕ^２＋及びＣｅ^３＋（すなわち、Ｓｍなし且つその他のＲＥなし）からなる。従って、実施形態（ａ）において、その他全てのオプションのＥＳ及びＲＥの和とＥｕとの間のモル比（（Ｓｍ（ＩＩ）＋ＲＥ）／Ｅｕ）＜０．１、特に、＜０．０１、更には、＜０．０００１であり、実施形態（ｂ）において、その他全てのオプションのＥＳ及びＲＥの和とＣｅとの間のモル比（（ＥＳ＋ＲＥ）／Ｃｅ）＜０．１、特に、＜０．０１、更には、＜０．０００１であり、そして実施形態（ｃ）において、その他全てのオプションのＥＳ及びＲＥの和とＥｕ（ＩＩ）及びＣｅとの間のモル比（（ＥＳ＋ＲＥ）／（Ｃｅ＋Ｅｕ（ＩＩ））＜０．１、特に、＜０．０１、更には、＜０．０００１である。Ｙｂ（ＩＩ）も利用可能である場合、（（Ｓｍ（ＩＩ）＋ＲＥ）／Ｅｕ）は、（（Ｓｍ（ＩＩ）＋Ｙｂ（ＩＩ）＋ＲＥ）／Ｅｕ）として再定義されることができ、（（Ｓｍ（ＩＩ）＋Ｙｂ（ＩＩ）＋ＲＥ）／Ｅｕ））＜０．１、特に、＜０．０１、更には、＜０．０００１とし得る。

特に、二価のルミネセント種として、Ｓｍ及びＥｕの１つ以上のみが選択され、特には、実質的にＥｕのみである。

他の一実施形態において、ＲＥとして、Ｃｅ及びＰｒが適用され（特に、Ｓｍ及びＥｕの不存在の下で）、Ｐｒが（付加的な）赤色ルミネセンスを提供し得る。三価のセリウムは、黄色エミッタ及び／又は緑色エミッタを提供するため、且つ／或いは（Ｃｅ及びＥｕの双方が存在する場合に）三価のユウロピウムを感光性にするために使用され得る。ここでは、種ＥＳ及びＲＥをドーパントとしても指し示す。

ＥＳが利用可能であり且つＲＥが利用可能であるとき、一実施形態において、ｙ／ｘは、ＲＥ≠Ｃｅの場合に、好ましくは、＜０．１、特に、＜０．０１である。これが意味することは、二価のＥｕ及び／又はＳｍが適用されるときに、オプションの三価のランタニドがセリウムでない場合に、オプションの三価のランタニドＲＥが、Ｅｕ及び／又はＳｍそれぞれのモル量の１０％未満であるモル量で存在するということである。特定の一実施形態において、ｘ＞０、且つｙ＝０であり、例えば、ドーパントとしての二価のユウロピウムが存在するように、ＥＳは実質的に専らユウロピウムであり、全てのその他の可能性あるルミネセントドーパントは利用可能なく、あるいは、二価のユウロピウムのモル量の０．０１％未満のモル量でのみ利用可能である。

特定の一実施形態において、蛍光体は、ルミネセント希土類イオン（ＲＥ）に加えて、あるいは代えて、非発光性の希土類イオンを（も）含み得る。理解のため、これは、基本の化学式には含まれていないが、代わりの一実施形態において、化学式（Ｉ）の蛍光体はまた、化学式Ｍ_{１−ｘ−ｙ−ｚ−ｚ２}Ｚ_ｚＡ_ａＢ_ｂＣ_ｃＤ_ｄＥ_ｅＮ_６−ｎＯ_ｎ：ＥＳ_ｘ，ＲＥ_ｙ，ＮＲＥ_Ｚ２ （式Ｉ）を持つ蛍光体として書き換えられ得る。ここで、Ｍは、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群から選択され、Ｚは、一価のＮａ、Ｋ、及びＲｂからなる群から選択され、Ｂは、二価のＭｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、及びＣｄからなる群から選択され、Ｃは、三価のＢ、Ａｌ、及びＧａからなる群から選択され、Ｄは、四価のＳｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、及びＨｆからなる群から選択され、Ａは、一価のＬｉ及びＣｕからなる群から選択され、Ｅは、Ｐ、Ｖ、Ｎｂ、及びＴａからなる群から選択され、ＥＳは、二価のＥｕ、Ｓｍ、及びＹｂからなる群から選択され、特に、二価のＥｕ及びＳｍからなる群から選択され、ＲＥは、三価のＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、及びＴｍからなる群から選択され、ＮＲＥは、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｌａ（ランタン）、及びＬｕ（ルテニウム）からなる群から選択され、０≦ｘ≦０．２、０≦ｙ≦０．２、０≦ｚ２≦０．２、０＜ｘ＋ｙ≦０．４、０≦ｚ＜１、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｚ２＜１、０＜ｙ＋ｚ≦０．２、０≦ｎ≦０．７５、０≦ａ≦２（例えば、０≦ｂ≦０．５など）、０≦ｂ≦２、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、０≦ｅ≦４、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、且つａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎである。

特定の一実施形態において、例えば照明ユニットでの適用のための、式Ｉを持つ蛍光体は（更に）、ＭはＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択され、Ｚ＝Ｎａ又はｚ＝０、Ｂ＝Ｍｇ又はａ＝０、Ｃは三価のＡｌ及びＧａからなる群から選択され、Ｄは四価のＳｉ及びＧｅからなる群から選択され、Ａ＝Ｌｉ又はｄ＝０、ｅ＝０、ＥＳ＝Ｅｕ、ＲＥ＝Ｃｅ、ｘ／ｙ＜０．１又はｙ／ｘ＜０．１に従う。上述のようなその他の条件も適用され得る。

ｘ／ｙ＜０．１又はｙ／ｘ＜０．１という条件は、ＲＥ＝Ｃｅがルミネセント種として主に存在するか、又はＥＳ＝Ｅｕがルミネセント種として主に存在するか、の何れかであることを指し示す。なお、これらの実施形態はまた、それぞれ、ｘ＝０（Ｃｅのみ）又はｙ＝０（Ｅｕのみ）である変形を含み得る。“Ｎａ又はｚ＝０”のような条件は、ＺがＮａであるか、又はＺ元素（Ｎａ、Ｋ、及びＲｂ）が存在しないか、の何れかであることを指し示す。同様に、条件“ｅ＝０”は、Ｅ元素（Ｐ、Ｖ、Ｎｂ、及びＴａ）が利用可能でないことを指し示す。しかしながら、不純物（別の箇所を参照）が存在してもよい。

ＢがＭｇを有すること、又はｂ＝０であることで、特に良好な蛍光体が取得され得る。また、Ｃは特に、Ａｌ及びＧａのうちの１つ以上を有し得る。特定の更なる一実施形態において、Ｄは、四価のＳｉを有することができ、斯くして、非常に効率的な蛍光体が取得され得る。また、特に、ＥＳは、三価のＣｅ及び／又は二価のＥｕを有し、特には、実質的に二価のＥｕのみを有する（その他のＥＳ又はＲＥを有しない）。より更なる一実施形態において、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＤｙからなる群から選択される。好適な一実施形態において、０＜ｘ≦０．２であり、換言すれば、少なくとも二価のＳｍ及び／又はＥｕが存在し、特には、実質的に二価のＥｕのみである。更なる一実施形態において、ｙ（及びｚ）は（実質的に）ゼロである。

従って、ＣがＡｌ及びＧａからなる群から選択され、Ｄが四価のＳｉであり、ＥＳが二価のＥｕであり、ＲＥが三価のＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＤｙからなる群から選択され、且つ０＜ｘ≦０．２であることで、特に良好な蛍光体が取得され得る。更には特に、Ｍは、Ｂａ及びＳｒからなる群から選択され、Ｃは、Ａｌを有し（特に、それからなり）、Ｄは、Ｓｉを有し（特に、それからなり）、ＥＳは、Ｅｕを有し（特に、それからなり）、ｙ／ｘ＜０．１、特に、＜０．０１、且つ好ましくは、ｎ≦０．１、特に、＜０．０１である。更には特に、ｙ＝０である。

従って、特定の一実施形態において、蛍光体は、化学式Ｍ（Ｂａ及び／又はＳｒ）_{１−ｘ−ｙ}Ｌｉ_ａＡｌ_ｃＳｉ_ｄＮ_６−ｎＯ_ｎ：ＥＳ_ｘ，ＲＥ_ｙ （Ｉ）を有し、ここで、ＥＳは、二価のＥｕ（ユウロピウム）又はＳｍ（サマリウム）又はＹｂ（イッテルビウム）からなる群から選択され、ＲＥは、三価のＣｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、及びＴｍ（ツリウム）からなる群から選択され、ｙ／ｘ＜０．１、特に、＜０．０１であり、且つｎ≦０．１、特に、＜０．０１、更には特に、＜０．００１、より更には特に、＜０．０００１である。従って、この実施形態においては、実質的にサマリウム及び／又はユウロピウムを含有する蛍光体が記述される。例えば、ｘ＝０．０５として二価のＥｕが存在し、例えば、Ｐｒに関するｙ１を０．００１とすることができ、且つＴｂに関するｙ２を０．００１とすることができるとき、ｙ＝ｙ１＋ｙ２＝０．００２となる。この例において、ｙ／ｘ＝０．０４である。更には特に、ｙ＝０である。しかしながら、別の箇所で述べているように、Ｅｕ及びＣｅが適用されるとき、比ｙ／ｘは０．１よりも大きくてもよい。

０＜ｘ＋ｙ≦０．４なる条件は、Ｍがトータルで最大４０％のＥＳ及び／又はＲＥで置換され得ることを指し示す。この条件“０＜ｘ＋ｙ≦０．４”は、ｘ及びｙが０と０．２との間であることと組み合わさって、ＥＳ及びＲＥのうちの少なくとも一方が存在することを指し示す。必ずしも双方の種類が存在しなくてもよい。上述のように、ＥＳ及びＲＥはどちらも各々個々に１つ以上の亜種を表すことができ、例えば、ＥＳはＳｍ及びＥｕのうちの１つ以上を表し、ＲＥはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、及びＴｍのうちの１つ以上を表すなどである。

特に、二価のルミネセント種又はドーパントとしてユウロピウムが適用されるとき、サマリウムとユウロピウムとの間のモル比（Ｓｍ／Ｅｕ）は、＜０．１、特に、＜０．０１、特には、＜０．００１である。

同じことが、イッテルビウムと組み合わされてユウロピウムが適用されるときにも当てはまる。二価のルミネセント種又はドーパントとしてユウロピウムが適用されるとき、イッテルビウムとユウロピウムとの間のモル比（Ｙｂ／Ｅｕ）は、＜０．１、特に、＜０．０１、特には、＜０．００１である。３つ全てが共に適用される場合、同じモル比が適用され得る。すなわち、（（Ｓｍ＋Ｙｂ）／Ｅｕ）は、＜０．１、特に、＜０．０１、特には、＜０．００１である。

特に、ｘは、０．００２−０．２のように、例えば０．００５−０．１、特には０．００５−０．０８など、０．００１−０．２の範囲内である（すなわち、０．００１≦ｘ≦０．２）。特に、ここに記載される系内の二価のユウロピウムの場合、モル百分率は、例えば０．２−５％など（０．５−２％のように）、０．１−５％の範囲内とし得る（０．００１≦ｘ≦０．０５）。その他のルミネセントイオンについて、ｘは（必ずしもそうではないが）実施形態において、１％以上とし得る（０．０１以上のｘ）。

特定の一実施形態において、蛍光体は、Ｂａ_０．９６Ｌｉ_１．６Ｍｇ_０．４Ａｌ_２．４Ｓｉ_１．６Ｎ_６：Ｅｕ_０．０４、Ｂａ_０．９９Ｌｉ_２Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１、Ｂａ_０．９９Ｌｉ_１．８Ｍｇ_０．２Ａｌ_２．２Ｓｉ_１．８Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１、Ｂａ_０．８９Ｓｒ_０．１Ｌｉ_２Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１、Ｂａ_０．９９Ｌｉ_１．９５Ｍｇ_０．０５Ａｌ_２．０５Ｓｉ_１．９５Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１、及びＢａ_０．９８Ｌｉ_１．８Ｍｇ_０．２Ａｌ_２．２Ｓｉ_１．８Ｎ_６：Ｅｕ_０．０２からなる群から選択される。

ここでも述べているように、“（Ｂａ，Ｓｒ）”なる表記、及びその他の元素を持つ同様の表記は、Ｍ位置がＢａ及び／又はＳｒ（又はそれぞれその他の元素）のカチオンで占有されることを指し示す。

特定の更なる一実施形態において、蛍光体は、Ｍ_１−ｘＬｉ_２−ｑＭｇ_ｑＡｌ_{２＋ｑ＋ｎ}Ｓｉ_{２−ｑ−ｎ}Ｎ_６−ｎＯ_ｎ：Ｅｕ_ｘから選択され、ここで、特にｎ≦０．０５、更に特にはｎ＝０、且つ、特に０≦ｑ≦０．４、更に特には０≦ｑ≦０．２５であり、且つ、特にＭはＢａを有し、オプションで、Ｍは、１５モル％以下のＳｒでＢａを置換したＢａからなる。特に、これらの蛍光体は、とりわけルミネセンスのスペクトル位置及び分布に関して、良好なルミネセント特性を持つ蛍光体であり得る。

特に関心があるのは、０≦ｘ≦０．２、ｙ／ｘ＜０．１に従い、Ｍが少なくともＢａを有し、ｚ≦０．１、ｂ≦０．４でｓり、Ｃが少なくともＡｌを有し、Ａが少なくともＬｉを有し、ｅ≦０．４、ｎ≦０．１であり、そしてＥＳが少なくともＥｕを有する蛍光体である。

特に、ｙ＋ｚ≦０．１である。また、特に、ｘ＋ｙ＋ｚ≦０．２である。また、特に、ｂは０に近く、又はゼロである。また、特に、ａは約２である。また、特に、ｄは約２である。また、特に、ｅは０に近く、又はゼロである。また、特に、ｎは０に近く、又はゼロである。また、特に、ｙは０に近く、又はゼロである。

より更なる一実施形態において、ＲＥはＣｅを有し、且つｘ／ｙ＜０．１、特に、＜０．０１、更に特には、＜０．００１であり、且つｎ≦０．１である。従って、この実施形態において、ＲＥはセリウムを有し、特には、セリウムからなる。これが意味することは、三価のＣｅが（ＲＥとして）適用されるとき、オプションの二価のランタニドＳＥが、それぞれＣｅのモル量の１０％未満のモル量で存在するということである。例えば、ｙ＝０．０５としてＣｅが存在し、例えば、（二価の）Ｓｍに関するｘ１を０．００１とすることができ、且つ（二価の）Ｅｕに関するｘ２を０．００１とすることができるとき、ｘ＝ｘ１＋ｘ２＝０．００２となる。この例において、ｘ／ｙ＝０．０４である。更には特に、ｘ＝０である。

例えばＣｅ^３＋などの三価のＲＥの組み入れは、特に、カチオンの格子における電荷補償を介して行われる（ｙが三価の希土類元素の割合である条件ａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎを参照）。実際には、例えばＢａＬｉ_２Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｎ_６：Ｃｅ及び同様の系を作り出すために、化学式は、Ｂａ_１−ｘＣｅ_ｘＬｉ_２Ａｌ_２＋ｘＳｉ_２−ｘＮ_６となる。換言すれば、例えば、適量のＤ種の四価カチオンをＣ種の三価カチオンで同時に置換することによって、二価のＭサイト上に三価のＲＥカチオンを導入する（及びＭを置換する）ことができる。

特許請求に係る組成物の処理中の、あるいは開始材料による、酸素の組み入れは、上記化学式に規定されるホスト格子カチオン組成の調整によって補償され得る。より高いＯ濃度は、安定性が低下した試料をもたらし得ることが分かったので、好ましくは、ｎは小さく、ｎ＜０．１である。更に特には、ｎ＝０である。

上述のように、ＲＥ元素は、安定性を増大させるため、又は発光特性を修正するために格子内に組み入れられ得る。ＲＥの組み入れは典型的に、Ｅｕ（ＩＩ）発光バンドの青シフトをもたらす。Ｃｅ（ＩＩＩ）組み入れは、紫色から青色のスペクトル域での発光をもたらし得る。Ｅｕ（ＩＩ）ドープされる化合物のＣｅ（ＩＩＩ）でのコドーピングは、Ｃｅ（ＩＩＩ）をＥｕ（ＩＩ）発光に対する増感剤として作用させて近ＵＶスペクトル域での吸収を増大させるために使用され得る（以上も参照）。

二価のユウロピウムを参照するに、１つの格子サイトのみがＥｕ^２＋組み入れのために存在し得るので、特許請求に係る蛍光体の発光バンドは、ＹＡＧ：Ｃｅ及びその他の関係する黄緑色発光ガーネット蛍光体のような現行技術の蛍光体よりも、有意に狭い。このことは、照明用途において有利である。何故なら、より狭い発光バンドは、典型的に、最大効率のための（適用される蛍光体混合物）スペクトル形状全体のいっそう良好なチューニングを可能にするからである。緑色発光蛍光体の場合、半値幅を小さくすることは、ディスプレイ用途において典型的に要求されるようないっそう飽和した色を可能にする。

従って、一実施形態において、Ｇｅは存在せず、ＢはＭｇのみであり、又はｂ＝０である。

作製した系の非網羅的な通覧を、幾つかの光学パラメータを含めて、以下の表２に示す。

従って、本発明は特に、化学式Ｍ_{１−ｘ−ｙ−ｚ}Ｚ_ｚＡ_ａＢ_ｂＣ_ｃＤ_ｄＥ_ｅＮ_６−ｎＯ_ｎ：ＥＳ_ｘ，ＲＥ_ｙを持つ蛍光体を提供し、ここで、Ｍは、Ｂａ及び／又はＳｒ、特に、Ｂａを有し、ｚ≒０、特にｚ＝０であり、ＡはＬｉを有し、ａは１．７−２の範囲内であり、Ｂは存在してもよく、その場合、Ｍｇを有し、特に、ｂは０−０．３の範囲内であり、ＣはＡｌを有し、ｃは１．７−２．５の範囲内、特に、１．８−２．４の範囲内であり、ＤはＳｉを有し、ｄは１．４−２．２の範囲内、特に、１．５−２．１の範囲内であり、ＥはＰを有し、あるいは存在せず、特にｅ≒０、特にｅ＝０であり、ＥＳはＥｕ^２＋を有し、ｘは０．００１−０．１の範囲内であり、特に、ｘは０．００１−０．０５の範囲内であり、そして、ＲＥは、Ｃｅ及び／又はその他示した三価ランタニドのうちの何れか１つを有するが、特に、ｙは、０−０．０２の範囲内、特にｙ≒０、更には特にｙ＝０である。

光源なる用語は、原則として、技術的に知られた如何なる光源にも関し得るが、特に、ＬＥＤベースの光源（ここでは更にＬＥＤとして指し示す）を表し得る。以下の説明は、理解のため、ＬＥＤベースの光源のみに向けられる。光源は、ＵＶ光及び／又は青色光を提供するように構成される。好適な一実施形態において、発光ダイオードは、青色成分を持つＬＥＤ光を生成するように構成される。換言すれば、光源は青色ＬＥＤを有する。従って、一実施形態において、光源は、青色光を生成するように構成される。特に、ＬＥＤは固体ＬＥＤである。

更なる他の一実施形態において、発光ダイオードは、ＵＶ成分を持つＬＥＤ光を生成するように構成される。換言すれば、光源はＵＶ ＬＥＤを有する。ＵＶ光源が適用され、且つ青色成分として青色光又は白色光が望まれるとき、例えば、周知の材料であるＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ^２＋又は（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ^２＋が適用され得る。しかしながら、それに代えて、あるいは加えて、ＵＶ光を青色光に変換することができるその他のルミネセント材料も適用され得る。

好ましくは、光源は、動作中に、２００−４９０ｎｍの範囲から選択された波長の光を少なくとも発する光源であり、特に、動作中に、４００−４９０ｎｍの範囲から選択された、更には特に３６０−４６０ｎｍの範囲内の、波長の光を少なくとも発する光源である。この光は、ルミネセント材料によって部分的に使用され得る（以下を参照）。特定の一実施形態において、光源は固体ＬＥＤ光源（例えば、ＬＥＤ又はレーザダイオードなど）を有する。

用語“光源”はまた、例えば２−２０個の（固体）ＬＥＤ光源など、複数の光源に関し得る。従って、ＬＥＤなる用語はまた、複数のＬＥＤをも表し得る。従って、特定の一実施形態において、光源は青色光を生成するように構成される。

ここでの白色光なる用語は、当業者に知られたものである。これは、特に、約２０００Ｋと２００００Ｋとの間、特に２７００−２００００Ｋ（一般的な照明では、特に、約２７００Ｋから６５００Ｋの範囲内、背面照明（バックライト）目的では、特に、約７０００Ｋから２００００Ｋの範囲内、そして、特に、ＢＢＬ（黒体軌跡）から約１５ＳＤＣＭ（カラーマッチングの標準偏差）以内、特には、ＢＢＬから約１０ＳＤＣＭ以内、更に特には、ＢＢＬから約５ＳＤＣＭ以内）の相関色温度（ＣＣＴ）を持つ光に関する。

一実施形態において、光源はまた、例えば直接蛍光体変換型ＬＥＤ（例えば１００００Ｋを得るための薄い蛍光体層を備えた青色発光ダイオード）など、約５０００Ｋと２００００Ｋとの間の相関色温度（ＣＣＴ）を持つ光源光を提供し得る。従って、特定の一実施形態において、光源は、５０００−２００００Ｋの範囲内、更に特には、例えば８０００−２００００Ｋなど６０００−２００００Ｋの範囲内の相関色温度を持つ光源光を提供するように構成される。比較的高い色温度の１つの利点は、比較的多い青色成分が光源光内に存在し得ることとし得る。

用語“紫色光”又は“紫色発光”は、特に、約３８０−４４０ｎｍの範囲内の波長を持つ光に関する。用語“青色光”又は“青色発光”は、特に、約４４０−４９０ｎｍの範囲内（一部の紫色及び青緑色の色相を含む）の波長を持つ光に関する。用語“緑色光”又は“緑色発光”は、特に、約４９０−５６０ｎｍの範囲内の波長を持つ光に関する。用語“黄色光”又は“黄色発光”は、特に、約５４０−５７０ｎｍの範囲内の波長を持つ光に関する。用語“橙色光”又は“橙色発光”は、特に、約５７０−６００ｎｍの範囲内の波長を持つ光に関する。用語“赤色光”又は“赤色発光”は、特に、約６００−７５０ｎｍの範囲内の波長を持つ光に関する。用語“桃色光”又は“桃色発光”は、青色成分及び赤色成分を持つ光を表す。用語“可視”、“可視光”又は“可視発光”は、約３８０−７５０ｎｍの範囲内の波長を持つ光を表す。

ルミネセント材料は、ここに記載されるような１つ以上の蛍光体を有し、オプションで、二価のユウロピウムを含有した窒化物ルミネセント材料、又は二価のユウロピウムを含有した酸窒化物ルミネセント材料からなる群から選択される１つ以上の更なる蛍光体を有する。ルミネセント材料は、一実施形態において、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕ、及び（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）_２Ｓｉ_５Ｎ_８：Ｅｕからなる群から選択される１つ以上の材料を更に有し得る。これらの化合物において、ユウロピウム（Ｅｕ）は、実質的に二価であり、又は二価のみであり、示した二価カチオンのうちの１つ以上を置換する。一般に、Ｅｕは、そのカチオンのうちの１０％を超える量では存在せず、特に、Ｅｕが置換するカチオンに対して、約０．５−１０％の範囲内、より特には、約０．５−５％の範囲内である。用語“：Ｅｕ”又は“：Ｅｕ^２＋”は、金属イオンの一部がＥｕによって（これらの例ではＥｕ^２＋によって）置換されることを指し示す。例えば、ＣａＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕにおいて２％のＥｕを仮定すると、正しい化学式は（Ｃａ_０．９８Ｅｕ_０．０２）ＡｌＳｉＮ_３となり得る。二価のユウロピウムは、一般に、例えば特にはＣａ、Ｓｒ又はＢａである上述の二価のアルカリ土類カチオンなどの、二価のカチオンを置換する。材料（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ｓ：Ｅｕはまた、ＭＳ：Ｅｕとしても示されることができ、Ｍは、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）及びカルシウム（Ｃａ）からなる群から選択される１つ以上の元素であり、特に、Ｍは、この化合物において、カルシウム、若しくはストロンチウム、又はカルシウム及びストロンチウム、より特には、カルシウムを有する。ここで、Ｅｕは、導入されて、Ｍ（すなわち、Ｂａ、Ｓｒ、及びＣａのうちの１つ以上）の少なくとも一部を置換する。また、材料（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）_２Ｓｉ_５Ｎ_８：Ｅｕはまた、Ｍ_２Ｓｉ_５Ｎ_８：Ｅｕとしても示されることができ、Ｍは、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）及びカルシウム（Ｃａ）からなる群から選択される１つ以上の元素であり、特に、Ｍは、この化合物において、Ｓｒ及び／又はＢａを有する。特定の更なる一実施形態において、Ｍは、Ｓｒ及び／又はＢａからなり（Ｅｕの存在を考慮せず）、特に５０−１００％、特に５０−９０％のＢａ、及び５０−０％、特に５０−１０％のＳｒからなり、例えば、Ｂａ_１．５Ｓｒ_０．５Ｓｉ_５Ｎ_８：Ｅｕ（すなわち、７５％Ｂａ、２５％Ｓｒ）などである。ここで、Ｅｕは、導入されて、Ｍ（すなわち、Ｂａ、Ｓｒ、及びＣａのうちの１つ以上）の少なくとも一部を置換する。同様に、材料（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕはまた、ＭＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕとしても示されることができ、Ｍは、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）及びカルシウム（Ｃａ）からなる群から選択される１つ以上の元素であり、特に、Ｍは、この化合物において、カルシウム、若しくはストロンチウム、又はカルシウム及びストロンチウム、より特には、カルシウムを有する。ここで、Ｅｕは、導入されて、Ｍ（すなわち、Ｂａ、Ｓｒ、及びＣａのうちの１つ以上）の少なくとも一部を置換する。好ましくは、一実施形態において、第１のルミネセント材料は、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）ＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕ、好ましくは、ＣａＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕを有する。また、先のものと組み合わされ得る他の一実施形態において、第１のルミネセント材料は、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）_２Ｓｉ_５Ｎ_８：Ｅｕ、好ましくは、（Ｓｒ，Ｂａ）_２Ｓｉ_５Ｎ_８：Ｅｕを有する。用語“（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）”は、対応するカチオンが、カルシウム、ストロンチウム、又はバリウムによって占有され得ることを指し示す。これはまた、このような材料において、対応するカチオンサイトが、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムからなる群から選択されるカチオンで占有され得ることを指し示す。故に、この材料は例えば、カルシウム及びストロンチウムを有し、あるいはストロンチウムのみを有し、等々であり得る。

従って、一実施形態において、ルミネセント材料は更に、Ｍ_２Ｓｉ_５Ｎ_８：Ｅｕ^２＋を有することができ、Ｍは、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群から選択され、更に特には、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される。先のものと組み合わされ得る更なる他の一実施形態において、ルミネセント材料は更に、ＭＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕ^２＋を有することができ、Ｍは、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群から選択され、更に特には、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される。

ルミネセント材料はまた、三価のセリウムを含有したガーネット、及び三価のセリウムを含有した酸窒化物からなる群から選択される１つ以上のその他の蛍光体を有し得る。

酸窒化物材料は、技術的に、オキシナイトライド材料として示されることも多い。

特に、ルミネセント材料は更に、Ｍ_３Ａ_５Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋ルミネセント材料を有することができ、Ｍは、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｂ、Ｇｄ、及びＬｕからなる群から選択され、Ａは、Ａｌ及びＧａからなる群から選択される。好ましくは、Ｍは少なくとも、Ｙ及びＬｕのうちの１つ以上を有し、Ａは少なくともＡｌを有する。これらの種類の材料は、非常に高い効率を与え得る。特定の一実施形態において、第２のルミネセント材料は、Ｍ_３Ａ_５Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋の種類の少なくとも２つのルミネセント材料を有し、Ｍは、Ｙ及びＬｕからなる群から選択され、Ａは、Ａｌからなる群から選択され、これら少なくとも２つのルミネセント材料でＹ：Ｌｕの比が異なる。例えば、それらのうちの１つは、例えばＹ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋など、純粋にＹに基づくことができ、それらのうちの１つは、例えば（Ｙ_０．５Ｌｕ_０．５）_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋など、Ｙ，Ｌｕに基づく系であることができる。ガーネットの実施形態は、特に、Ｍ_３Ａ_５Ｏ_１２ガーネットを含み、Ｍは少なくともイットリウム又はルテチウムを有し、Ａは少なくともアルミニウムを有する。このようなガーネットは、セリウム（Ｃｅ）で、プラセオジム（Ｐｒ）で、又はセリウムとプラセオジムとの組み合わせでドープされてもよく、しかし特には、Ｃｅでドープされ得る。特には、Ａはアルミニウム（Ａｌ）を有するが、Ａはまた、部分的に、ガリウム（Ｇａ）及び／又はスカンジウム（Ｓｃ）及び／又はインジウム（Ｉｎ）を有していてもよく、特に、最大でＡｌの約２０％までこれらを有していてもよく、より特には、最大でＡｌの約１０％までこれらを有していてもよく（すなわち、Ａイオンは基本的に、９０モル％以上のＡｌと、１０モル％未満の、Ｇａ、Ｓｃ及びＩｎのうちの１つ以上とからなる）、Ａは特に、最大で約１０％のガリウムを有し得る。他の一変形において、Ａ及びＯが少なくとも部分的にＳｉ及びＮで置換され得る。元素Ｍは、特に、イットリウム（Ｙ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、及びルテニウム（Ｌｕ）からなる群から選択され得る。また、Ｇｄ及び／又はＴｂは、特に、最大でもＭの約２０％の量で存在するのみである。特定の一実施形態において、ガーネットルミネセント材料は、（Ｙ_１−ｘＬｕ_ｘ）_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅを有し、ｘは０以上且つ１以下である。用語“：Ｃｅ”又は“：Ｃｅ^３＋”（又は同様の用語）は、ルミネセント材料内の金属イオンの一部（すなわち、ガーネットにおいては、“Ｍ”イオンの一部）が、Ｃｅ（その用語が“：Ｙｂ”のように別のルミネセント種を指し示すときには、その別のルミネセント種）によって置換されることを指し示す。例えば、（Ｙ_１−ｘＬｕ_ｘ）_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅを仮定すると、Ｙ及び／又はＬｕの一部がＣｅによって置換される。この表記は、当業者に知られたものである。Ｃｅは、一般に１０％以下でＭを置換し、一般に、Ｃｅ濃度は、０．１−４％、特に、０．１−２％（Ｍに対して）の範囲内になる。１％Ｃｅ及び１０％Ｙを仮定すると、全体の正しい化学式は（Ｙ_０．１Ｌｕ_０．８９Ｃｅ_０．０１）_３Ａｌ_５Ｏ_１２となり得る。ガーネット内のＣｅは、当業者に知られるように、実質的に三価の状態にあり、又は三価の状態のみにある。

故に、ルミネセント材料は、一実施形態において、二価のユウロピウムを含有した窒化物ルミネセント材料、二価のユウロピウムを含有した酸窒化物ルミネセント材料、三価のセリウムを含有したガーネット、及び三価のセリウムを含有した酸窒化物からなる群から選択される１つ以上のその他の蛍光体を更に有し得る。

当業者に明らかになるように、複数の蛍光体の組み合わせも適用され得る。また、当業者に明らかになるように、構成元素、アクティベータ濃度、粒子サイズなどのうちの１つ以上に関するルミネセント材料（又は蛍光体）の最適化、又はルミネセント材料の組み合わせに関する最適化が、照明装置を最適化するように適用され得る。

光源は、反射性の壁（例えばＴｉＯ_２のような反射材料でコーティングされたものなど）と透明なウィンドウ（窓）とを備えたチャンバ内に構成され得る。一実施形態において、ウィンドウは光変換層である。より更なる一実施形態において、ウィンドウは光変換層を有する。この層は、ウィンドウの上流又はウィンドウの下流に配置され得る。より更なる一実施形態において、ウィンドウの両面に光変換層が設けられる。

用語“上流”及び“下流”は、光生成手段（ここでは、光源）からの光の伝播に対する品目又は機構の配置に関するものであり、光生成手段からの光ビーム内の第１の位置に対して、該光生成手段にいっそう近い該光ビーム内の第２の位置が“上流”であり、該光生成手段から更に離れた該光ビーム内の第３の位置が“下流”である。

ルミネセント材料は、光源光の少なくとも一部を変換するように構成される。換言すれば、光源がルミネセント材料に放射線的に結合されると言い得る。光源が、実質的にＵＶ光を発する光源を有するとき、ルミネセント材料は、当該ルミネセント材料に突き当たる実質的に全ての光源光を変換するように構成されてもよい。光源が青色光を生成するように構成される場合、ルミネセント材料は、光源光を部分的に変換してもよい。構成に応じて、残りの光源光の一部は、ルミネセント材料を有する層を透過し得る。

ここで、本発明の多数の用途を示すと、オフィス用照明システム、家庭応用システム、店舗用照明システム、家庭用照明システム、アクセント聡明システム、スポット照明システム、劇場用照明システム、光ファイバ応用システム、投影システム、自発光式ディスプレイシステム、画素化されたディスプレイシステム、セグメント分割されたディスプレイシステム、警告標識システム、医療照明応用システム、自動車アプリケーション、及び温室用照明システムがある。

上述のように、照明ユニットは、ＬＣＤ表示装置のバックライトユニットとして使用され得る。従って、更なる一態様において、本発明は、バックライトユニットとして構成された、ここに規定される照明ユニットを有するＬＣＤ表示装置をも提供する。

更なる他の一態様において、本発明は、ここに規定される照明ユニットを少なくとも１つ有する照明器具を提供する。

例えば“実質的に全ての発光”又は“実質的に構成する”などにおけるここでの用語“実質的に”は、当業者によって理解されるものである。用語“実質的に”は、“全体的に”、“完全に”、“全て”などである実施形態をも含み得る。従って、実施形態において、実質的という形容詞は除去され得ることもある。当てはまる場合、用語“実質的に”ははまた、１００％を含めて、９０％以上、例えば９５％以上、特には９９％以上、更に特には９９．５％以上に関係し得る。用語“有する”は、用語“有する”が“からなる”を意味する実施形態をも含む。用語“有している”は、一実施形態において、“からなる”を表し得るが、他の一実施形態においてはまた、“規定される種を少なくとも含有し、そして場合により１つ以上のその他の種を含有する”を表し得る。用語“及び／又は”は、特に、“及び／又は”の前後に述べられる品目のうちの１つ以上に関する。例えば、“品目１及び／又は品目２”なる言い回し及び同様の言い回しは、品目１及び品目２のうちの１つ以上に関し得る。

また、本明細書中及び請求項中の、第１の、第２の、第３の、などの用語は、同様の要素間で区別するために使用されており、必ずしも、順次的あるいは経時的な順序を記述するために使用されるものではない。理解されるべきことには、そのように使用される用語は、適切な状況下で入れ換え可能であり、また、ここに記載される実施形態は、ここに記載あるいは図示されるものとは異なる順序でのオペレーションが可能である。

ここでの装置は、とりわけ、オペレーション中で既述されている。当業者に明らかになるように、本発明は、オペレーションの方法又はオペレーション時の装置に限定されない。

なお、上述の実施形態は、本発明を限定するものではなく、例示するものであり、当業者は、添付の請求項の範囲を逸脱することなく、数多くの代替実施形態を設計することができるであろう。請求項において、括弧内に置かれた如何なる参照符号も、請求項を限定するものとして解されるべきでない。動詞“有する”及びその活用形の使用は、請求項に記載されるもの以外の要素又はステップの存在を排除するものではない。要素の前の冠詞“ａ”又は“ａｎ”は、そのような要素が複数存在することを排除するものではない。本発明は、幾つかの異なる要素を有するハードウェアによって実施されてもよく、また、好適にプログラムされたコンピュータによって実施されてもよい。幾つかの手段を列挙する装置クレームにおいて、それらの手段のうちの幾つかが、１つの同一のハードウェア品目によって具現化されてもよい。特定の複数の手段が相互に異なる従属クレームに記載されているという単なる事実は、それらの手段の組み合わせが有利に使用され得ないといったことを指し示すものではない。

本発明は更に、本明細書に記載され且つ／或いは添付の図面に示された特徴的特徴のうちの１つ以上を有する装置に適用される。本発明は更に、本明細書に記載され且つ／或いは添付の図面に示された特徴的特徴のうちの１つ以上を有する方法又はプロセスに関する。

本願にて議論される様々な態様は、更なる利点を提供するように組み合わされることができる。また、特徴のうちの一部は、１つ以上の分割出願の基礎を形成することができる。

次いで、対応する参照符号が対応する部分を指し示す添付の模式的な図面を参照して、本発明の実施形態を単なる例により説明する。図面は必ずしも縮尺通りではない。
一部の実施形態に係る照明ユニットを模式的に示している。 一部の実施形態に係る照明ユニットを模式的に示している。 一部の実施形態に係る照明ユニットを模式的に示している。 一部の実施形態に係る照明ユニットを模式的に示している。 調合した材料のうちの一部の励起及び発光のスペクトルを示している。 調合した材料のうちの一部の励起及び発光のスペクトルを示している。 （調合した材料のうちの一部の）幾らかの結晶学的特徴を示している。 （調合した材料のうちの一部の）ＸＲＤデータを示している。 （調合した材料のうちの一部の）ＸＲＤデータを示している。

図１ａは、参照符号１００で指し示された本発明の照明ユニットの一実施形態を模式的に示している。この照明ユニットは、この模式図ではＬＥＤ（発光ダイオード）である光源１０を有している。この実施形態において、光源１０の頂部上に、ここでは（光出射）表面１５上に、故に、光源１０の下流に、ルミネセント材料２０が配設されている。このルミネセント材料２０は、参照符号４０で指し示された、ここに記載されるような蛍光体を有する。例として、照明ユニット１００は更に、例えば光取り出し性のために、（透過性の）ドーム６１を有する。これは、この実施形態では光源１０の下流及びまた光変換層２０の下流に配置されるものである透過光学素子６０の一実施形態である。光源１０は、光源光１１（図中には指し示されず）を提供し、この光が少なくとも部分的に、光変換層２０によって（少なくとも蛍光体４０によって）ルミネセント材料光５１へと変換される。照明ユニットから発せられる光は、参照符号１０１で指し示されており、少なくともこのルミネセント材料光５１を含むが、場合により、ルミネセント材料２０の吸収に依存して、光源光１１をも含む。

図１ｂは、ドームを有しないがオプションのコーティング６２を備える他の一実施形態を模式的に示している。このコーティング６２は、透過光学素子６０の更なる一例である。なお、コーティング６２は、一実施形態において、ポリマー層、シリコーン層、又はエポキシ層のうちの１つ以上とし得る。代わりに、あるいは加えて、二酸化シリコン及び／又は窒化シリコンのコーティングが適用されてもよい。

模式的に示した図１ａ−１ｂの実施形態の双方において、ルミネセント材料２０は、例えばＬＥＤのダイなどの光源１０と物理的に接触し、あるいは、少なくともその光出射面（すなわち、表面１５）と物理的に接触している。しかし、図１ｃにおいては、ルミネセント材料２０は、光源１０から離して配置されている。この実施形態において、ルミネセント材料２０は、例えば出射窓などの、透過性（すなわち、光透過性）の支持体３０の上流に配置されている。光変換層２０が適用される支持体３０の表面が、参照符号６５で指し示されている。なお、ルミネセント材料２０はまた、支持体３０の下流に配置されてもよく、あるいは、支持体の両面にルミネセント材料２０が適用されてもよい。ルミネセント材料２０と光源（特に、その光出射面１５）との間の距離が、参照符号ｄ１で指し示されており、これは０．１ｍｍ−１０ｃｍの範囲内とし得る。なお、図１ｃの構成においては、原理上、２つ以上の光源１０が適用され得る。

図１ｄは、ここでは複数の光源１０を有することを除いて、図１ｃと概して同じである。

場合により、ルミネセント材料は、例えばセラミック材料などの自己支持形の層に整形される。そのような例において、透過光学素子６０は必要でないこともあるが、それでも存在することもある。

実験
蛍光体の合成
新たなニトリドアルモシリケート蛍光体の典型的な開始化合物は、アルカリ土類金属水酸化物及び窒化物、Ｌｉ_３Ｎ、ＬｉＨ、ＡｌＮ、Ｓｉ_３Ｎ_４、Ｅｕ_２Ｏ_３、ＥｕＣｌ_３、ＥｕＦ_３、又はそれら及びＬｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉのような付加化合物から成る前駆体物質（例えば、例２及び６で使用されるＢａ_１−ｘＡｌＳｉ：Ｅｕ_ｘ前駆体）を含む。

開始組成は、焼結条件に依存し得るものである選択的蒸発損失（例えば、Ｌｉ蒸発）を補償するように、化学量論的又は非化学量論的の何れかであるように選択され得る。焼結は典型的に、窒素含有雰囲気（Ｎ_２／Ｈ_２（５％）又は純Ｎ_２）内で９５０−１２５０℃の温度で実行される。モリブデン及び炭化ケイ素は、好ましいるつぼ材料である。

より良好な光学特性をもたらし得るものである相純度に関する改善が、焼結したままの粉末の酸洗浄（例えば、希釈した酸の中で洗浄すること）によって達成され、又は、試料の青色ポンプ光吸収を低下させ且つ／或いは典型的に望ましくない蛍光体層内での光散乱を増加させ得る微粒子の分離によって達成され得る。この分離は、アルコール（例えば、例２ｂ、３ｂ、６、７、８で使用されるイソＰｒＯＨ（イソプロパノール））のような好適な液体内での沈降、又はそれに代わるサイズ選択的分離法によって達成され得る。

先の表２は、新たなニトリドアルモシリケート蛍光体の試料の通覧を与えており、ｘ、ｙ、ＬＥ、及びＱＥ_ｒｅｌは、４４０ｎｍ励起下での粉末の発光スペクトルから計算している。単結晶（例１）は、４５０ｎｍ励起を用いてルミネセンス顕微鏡で測定した。

例
例１：Ｂａ_０．９６Ｌｉ_１．６Ｍｇ_０．４Ａｌ_２．４Ｓｉ_１．６Ｎ_６：Ｅｕ_０．０４
密閉されたタンタル製アンプル内で、Ｂａ_３Ｍｇ_３Ｎ_２Ｆ_６、Ｓｉ（ＮＨ）_２、ＡｌＦ_３、Ｌｉ_３Ｎ、Ｌｉ、及びＥｕＦ_３の混合物を反応させることによって、名目組成ＢａＭｇ_２−ａＬｉ_ａＡｌ_２＋ａＳｉ_２−ａＮ_６：Ｅｕ（４％）の単結晶を合成した。結晶構造の決定のために、Ｘ線回折法及びルミネセンス顕微鏡でのフォトルミネセンス測定により、好適な結晶を採取した。ａ＝０．４について、〜５６２ｎｍにピーク発光を有する黄色ルミネセンス（４５０ｎｍ励起、ルミネセンス顕微鏡）を示す結晶を得た。

例２：Ｂａ_０．９９Ｌｉ_２Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１
１１．５５３ｇのＢａ_０．９９ＡｌＳｉ：Ｅｕ_０．０１、１．３９４ｇのＬｉ_３Ｎ、２．４６０ｇのＡｌＮ、及び２．８０６ｇのＳｉ_３Ｎ_４の混合物を、フォーミングガスＮ_２／Ｈ_２（５％）内でモリブデンのるつぼ内にて１１５０℃で２ｈかけて焼成した。得られた緑がかった黄色の粉末は、〜５３４ｎｍにピーク発光を有する緑色ルミネセンス（４４０ｎｍ励起）を示している。

後処理
少量の焼結したままの粉末を、０．０５Ｍ酢酸内で（２５℃で１ｈかき混ぜて）後処理した。デカンテーションと、ろ過と、０．０５Ｍ酢酸及び純水での洗浄との後、粉末を乾燥させてイソＰｒＯＨ内に懸濁させた。３ｈの沈降の後、上澄みを除去し、残った粉末を更なる測定のために１２０℃で乾燥させた（例２ｂ）。

図２ａは、焼結したままのＢａ_０．９９Ｌｉ_２Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１蛍光体粉末（例２、発光スペクトルに関し４４０ｎｍ励起、励起スペクトルに関し５４０ｎｍで検出）の発光スペクトル及び励起スペクトルを示している。

図３ｂは、焼結したままの、新たなニトリドアルモシリケート蛍光体である例２のＸ線回折粉末パターン（Ｃｕ−Ｋα放射線を用いて測定した）であり、ｘ軸は２Θであり、ｙ軸は強度である。この測定ＸＲＤパターンは、予測ＸＲＤパターンとよく適合している。

図３ｃは、洗浄及び沈降の後の、新たなニトリドアルモシリケート蛍光体である例２ｂのＸ線回折粉末パターン（Ｃｕ−Ｋα放射線を用いて測定した）であり、ｘ軸は２Θであり、ｙ軸は強度である。この測定ＸＲＤパターンは、予測ＸＲＤパターンとよく適合している。

例３：Ｂａ_０．９９Ｌｉ_１．８Ｍｇ_０．２Ａｌ_２．２Ｓｉ_１．８Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１
１０．３４７ｇのＢａＨ_２、１．５６７ｇのＬｉ_３Ｎ、０．５０５ｇのＭｇ_３Ｎ_２、６．７６３ｇのＡｌＮ、６．３１３ｇのＳｉ_３Ｎ_４、及び０．１３２ｇのＥｕ_２Ｏ_３の混合物を、フォーミングガスＮ_２／Ｈ_２（５％）内でモリブデンのるつぼ内にて７００℃で２ｈ及び１１２５℃で４ｈかけて焼成した。得られた緑がかった黄色の粉末は、〜５３７ｎｍにピーク発光を有する緑色ルミネセンス（４４０ｎｍ励起）を示している。

後処理
少量の焼結したままの粉末を、０．０５Ｍ酢酸内で（２５℃で１ｈかき混ぜて）後処理した。デカンテーションと、ろ過と、０．０５Ｍ酢酸及び純水での洗浄との後、粉末を乾燥させてイソＰｒＯＨ内に懸濁させた。３ｈの沈降の後、上澄みを除去し、残った粉末を更なる測定のために１２０℃で乾燥させた（例３ｂ）。

図２ｂは、焼結したままのＢａ_０．９９Ｌｉ_１．８Ｍｇ_０．２Ａｌ_２．２Ｓｉ_１．８Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１蛍光体粉末（例３、発光スペクトルに関し４４０ｎｍ励起、励起スペクトルに関し５４０ｎｍで検出）の発光スペクトル及び励起スペクトルを示している。

例４：Ｂａ_０．９９Ｌｉ_１．８Ｍｇ_０．２Ａｌ_２．２Ｓｉ_１．８Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１
１０．３４７ｇのＢａＨ_２、０．１３２ｇのＥｕ_２Ｏ_３、１．５６７ｇのＬｉ_３Ｎ、０．５０５ｇのＭｇ_３Ｎ_２、６．１４８ｇのＡｌＮ、及び６．３１３ｇのＳｉ_３Ｎ_４の混合物を、Ｎ_２／Ｈ_２（５％）雰囲気内でモリブデンのるつぼ内にて７００℃で２ｈ及び１１００℃で１２ｈかけて焼成した。得られた粉末は、〜５４０ｎｍにピーク発光を有する緑色ルミネセンス（４４０ｎｍ励起）を示している。

後処理
少量の焼結したままの粉末を、０．０５Ｍ酢酸内で（２５℃で１ｈかき混ぜて）後処理した。デカンテーションと、ろ過と、０．０５Ｍ酢酸及び純水での洗浄との後、粉末を更なる測定のために１２０℃で乾燥させた（例４ｂ）。得られた粉末は、〜５４０ｎｍにピーク発光を有する緑色ルミネセンス（４４０ｎｍ励起）を示している。

例５：Ｂａ_０．８９Ｓｒ_０．１Ｌｉ_２Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１
９．３０１ｇのＢａＨ_２、０．６７２ｇのＳｒＨ_２、０．１３２ｇのＥｕ_２Ｏ_３、１．７４２ｇのＬｉ_３Ｎ、６．１４８ｇのＡｌＮ、及び７．０１４ｇのＳｉ_３Ｎ_４の混合物を、Ｎ_２／Ｈ_２（５％）雰囲気内でモリブデンのるつぼ内にて７００℃で２ｈ及び１１７５℃で４ｈかけて焼成した。得られた粉末は、〜５３３ｎｍにピーク発光を有する緑色ルミネセンス（４４０ｎｍ励起）を示している。

例６：Ｂａ_０．９９Ｌｉ_２Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１
１３．４７８ｇのＢａ_０．９９Ｅｕ_０．０１ＡｌＳｉ、１．６２５ｇのＬｉ_３Ｎ、２．８６９ｇのＡｌＮ、及び３．２７３ｇのＳｉ_３Ｎ_４の混合物を、Ｎ_２／Ｈ_２（５％）雰囲気内でモリブデンのるつぼ内にて１１５０℃で４ｈかけて焼成した。焼結したままの粉末を、イソＰｒＯＨ内に懸濁させた。３ｈの沈降の後、上澄みを除去し、残った粉末を１２０℃で乾燥させた。得られた粉末は、〜５３５ｎｍにピーク発光を有する緑色ルミネセンス（４４０ｎｍ励起）を示している。

例７：Ｂａ_０．９９Ｌｉ_１．９５Ｍｇ_０．０５Ａｌ_２．０５Ｓｉ_１．９５Ｎ_６：Ｅｕ_０．０１
１３．７９５ｇのＢａＨ_２、０．２５８ｇのＥｕＣｌ_３、２．２６４ｇのＬｉ_３Ｎ、０．１６８ｇのＭｇ_３Ｎ_２、７．５８３ｇのＡｌＮ、及び９．１１８ｇのＳｉ_３Ｎ_４の混合物を、Ｎ_２／Ｈ_２（５％）雰囲気内でモリブデンのるつぼ内にて７００℃で２ｈ及び１１００℃で４ｈかけて焼成した。焼結したままの粉末を、イソＰｒＯＨ内に懸濁させた。３ｈの沈降の後、上澄みを除去し、残った粉末を１２０℃で乾燥させた。得られた粉末は、〜５３５ｎｍにピーク発光を有する緑色ルミネセンス（４４０ｎｍ励起）を示している。

例８：Ｂａ_０．９８Ｌｉ_１．８Ｍｇ_０．２Ａｌ_２．２Ｓｉ_１．８Ｎ_６：Ｅｕ_０．０２
１０．２４２ｇのＢａＨ_２、０．２６４ｇのＥｕ_２Ｏ_３、１．５６７ｇのＬｉ_３Ｎ、０．５０５ｇのＭｇ_３Ｎ_２、６．１４８ｇのＡｌＮ、及び６．３１３ｇのＳｉ_３Ｎ_４の混合物を、Ｎ_２／Ｈ_２（５％）雰囲気内でモリブデンのるつぼ内にて７００℃で２ｈ及び１１５０℃で４ｈかけて焼成した。焼結したままの粉末を、０．０５Ｍ酢酸内で（２５℃で１ｈかき混ぜて）後処理した。デカンテーションと、ろ過と、０．０５Ｍ酢酸及び純水での洗浄との後、粉末を更なる測定のために１２０℃で乾燥させた。得られた粉末は、〜５４４ｎｍにピーク発光を有する緑色ルミネセンス（４４０ｎｍ励起）を示している。

結晶学的データ
単結晶データ（例１）から、正方晶空間群Ｐ ４／ｎ ｃ ｃ（Ｎｏ．１３０）が決定された（正方晶系、ａ＝ｂ≠ｃ、α＝β＝γ＝９０°）。格子パラメータ及びセル体積を、以下の表３にまとめている。例１を除く全てのデータが、Ｘ線回折粉末パターンのリートベルト解析（精密化）から取得されたものである。

図３ａは、本発明にて記述された新たなニトリドアルモシリケート蛍光体の結晶構造を示しており、Ａ及びＢ型カチオンが１つの組の結晶学的に等価な格子サイト上に４面体配位されており、Ｃ、Ｄ及びＥ型カチオンが、第２の組の結晶学的に等価な格子サイト上に４面体配位されている。Ｍ及びＺ型カチオンが８フォールド配位されている。ここに示したものだけでなく、調合した例から作り出された全てのＸＲＤパターンが、計算したＸＲＤパターンによく一致する。

Claims (16)

1. 光源光を生成するように構成された光源と、前記光源光の少なくとも一部をルミネセント材料光へと変換するように構成されたルミネセント材料と、を有する照明ユニットであって、前記光源は、発光ダイオード（ＬＥＤ）を有し、前記ルミネセント材料は、化学式：
   Ｍ_{１−ｘ−ｙ−ｚ}Ｚ_ｚＡ_ａＢ_ｂＣ_ｃＤ_ｄＥ_ｅＮ_６−ｎＯ_ｎ：ＥＳ_ｘ，ＲＥ_ｙ （Ｉ）
   を持つ蛍光体を有し、
   ここで、
   Ｍは、二価のＣａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群から選択され、
   Ｚは、一価のＮａ、Ｋ、及びＲｂからなる群から選択され、
   Ａは、一価のＬｉ及びＣｕからなる群から選択され、
   Ｂは、二価のＭｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、及びＣｄからなる群から選択され、
   Ｃは、三価のＢ、Ａｌ、及びＧａからなる群から選択され、
   Ｄは、四価のＳｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、及びＨｆからなる群から選択され、
   Ｅは、五価のＰ、Ｖ、Ｎｂ、及びＴａからなる群から選択され、
   ＥＳは、二価のＥｕ、Ｓｍ、及びＹｂからなる群から選択され、
   ＲＥは、三価のＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、及びＴｍからなる群から選択され、
   ０≦ｘ≦０．２、０≦ｙ≦０．２、０＜ｘ＋ｙ≦０．４、
   ０≦ｚ＜１、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１、
   ０≦ｎ≦０．７５、
   ０≦ａ≦２、０≦ｂ≦２、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、０≦ｅ≦４、
   ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、且つ
   ａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎ
   である、照明ユニット。
2. さらに、（ｉ）ｚ＋ａ＞０、及び（ｉｉ）０≦ｂ≦０．５のうちの１つ以上である、請求項１に記載の照明ユニット。
3. Ｍは、Ｂａ及びＳｒからなる群から選択され、
   Ａは、Ｌｉであり、
   Ｂは、Ｍｇであり、
   Ｃは、Ａｌ及びＧａからなる群から選択され、
   Ｄは、四価のＳｉであり、
   ＥＳは、二価のＥｕであり、
   ＲＥは、三価のＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＤｙからなる群から選択され、
   ０＜ｘ≦０．２、ｙ／ｘ＜０．１、且つｎ≦０．１である、
   請求項１又は２に記載の照明ユニット。
4. ＲＥはＣｅを有し、ｘ／ｙ＜０．１、且つｎ≦０．１である、請求項１乃至３の何れか一項に記載の照明ユニット。
5. ＭはＢａを有し、且つｘ＋ｙ＋ｚ＜０．１５である、請求項１乃至４の何れか一項に記載の照明ユニット。
6. ＡはＬｉを有し、且つａ＞１．５である、請求項１乃至５の何れか一項に記載の照明ユニット。
7. 化学式（Ｉ）の前記蛍光体は、空間群Ｐ ４／ｎ ｃ ｃの正方結晶対称性を有し、前記ルミネセント材料は更に、二価のユウロピウムを含有した窒化物ルミネセント材料、二価のユウロピウムを含有した酸窒化物ルミネセント材料、三価のセリウムを含有したガーネット、及び三価のセリウムを含有した酸窒化物からなる群から選択された１つ以上のその他の蛍光体を有し、且つ前記光源は、青色光を生成するように構成されている、請求項１乃至６の何れか一項に記載の照明ユニット。
8. 前記ルミネセント材料は更に、Ｂａ_０．９５Ｓｒ_０．０５Ｍｇ_２Ｇａ_２Ｎ_４：Ｅｕ、ＢａＭｇ_２Ｇａ_２Ｎ_４：Ｅｕ、ＳｒＭｇ_３ＳｉＮ_４：Ｅｕ、ＳｒＭｇ_２Ａｌ_２Ｎ_４：Ｅｕ、ＳｒＭｇ_２Ｇａ_２Ｎ_４：Ｅｕ、ＢａＭｇ_３ＳｉＮ_４：Ｅｕ、ＣａＬｉＡｌ_３Ｎ_４：Ｅｕ、ＳｒＬｉＡｌ_３Ｎ_４：Ｅｕ、ＣａＬｉ_０．５ＭｇＡｌ_２．５Ｎ_４：Ｅｕ、及びＳｒＬｉ_０．５ＭｇＡｌ_２．５Ｎ_４：Ｅｕからなる群から選択された１つ以上のその他の蛍光体を有する、請求項１乃至７の何れか一項に記載の照明ユニット。
9. 蛍光体であって、化学式：
   Ｍ_{１−ｘ−ｙ−ｚ}Ｚ_ｚＡ_ａＢ_ｂＣ_ｃＤ_ｄＥ_ｅＮ_６−ｎＯ_ｎ：ＥＳ_ｘ，ＲＥ_ｙ （Ｉ）
   を持ち、
   ここで、
   Ｍは、二価のＣａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群から選択され、
   Ｚは、一価のＮａ、Ｋ、及びＲｂからなる群から選択され、
   Ａは、一価のＬｉ及びＣｕからなる群から選択され、
   Ｂは、二価のＭｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、及びＣｄからなる群から選択され、
   Ｃは、三価のＢ、Ａｌ、及びＧａからなる群から選択され、
   Ｄは、四価のＳｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、及びＨｆからなる群から選択され、
   Ｅは、五価のＰ、Ｖ、Ｎｂ、及びＴａからなる群から選択され、
   ＥＳは、二価のＥｕ、Ｓｍ、及びＹｂからなる群から選択され、
   ＲＥは、三価のＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、及びＴｍからなる群から選択され、
   ０≦ｘ≦０．２、０≦ｙ≦０．２、０＜ｘ＋ｙ≦０．４、
   ０≦ｚ＜１、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１、
   ０≦ｎ≦０．７５、
   ０≦ａ≦２、０≦ｂ≦２、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、０≦ｅ≦４、
   ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４、且つ
   ａ＋２ｂ＋３ｃ＋４ｄ＋５ｅ＋ｙ−ｚ＝１６−ｎ
   である、蛍光体。
10. ｚ＋ａ＞０、０≦ｂ≦０．５であり、ＭはＢａを有し、且つｘ＋ｙ＋ｚ＜０．１５であり、且つ、ＡはＬｉを有し、且つａ＞１．５である、請求項９に記載の蛍光体。
11. Ｂは、Ｍｇであり、
    Ｃは、Ａｌ及びＧａからなる群から選択され、
    Ｄは、四価のＳｉであり、
    ＥＳは、二価のＥｕであり、
    ＲＥは、三価のＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＤｙからなる群から選択され、
    ０≦ｂ≦０．５、０＜ｘ≦０．２、ｙ／ｘ＜０．１、且つｎ≦０．１である、
    請求項９又は１０に記載の蛍光体。
12. 当該蛍光体は、Ｍ_１−ｘＬｉ_２−ｑＭｇ_ｑＡｌ_{２＋ｑ＋ｎ}Ｓｉ_{２−ｑ−ｎ}Ｎ_６−ｎＯ_ｎ：Ｅｕ_ｘを有し、ここで、ｎ≦０．０５、且つ０≦ｑ≦０．４であり、且つＭはＢａを有する、請求項９乃至１１の何れか一項に記載の蛍光体。
13. ＲＥはＣｅを有し、ｘ／ｙ＜０．１、且つｎ≦０．１である、請求項９乃至１２の何れか一項に記載の蛍光体。
14. 当該蛍光体は、コーティングを有する蛍光体粒子を有し、前記コーティングは、ＡｌＰＯ_４コーティング、Ａｌ_２Ｏ_３コーティング、及びＳｉＯ_２コーティングからなる群から選択された１つ以上のコーティングを有する、請求項９乃至１３の何れか一項に記載の蛍光体。
15. バックライトユニットとして構成された請求項１乃至８の何れか一項に記載の照明ユニットを有するＬＣＤ表示装置。
16. 請求項１乃至８の何れか一項に記載の照明ユニットを有する照明器具。

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