JP2017197733A - 制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕 ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有してなる制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物であって、以下の(i)及び(ii)から選ばれる1種又は2種を満足する、ポリエステル樹脂成形組成物。
(i) 重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上である
(ii) 重量平均分子量(Mw)が15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上37%以下である
〔2〕 前記〔1〕記載のポリエステル樹脂成形組成物を含む制振材料。
〔3〕 下記工程(A−1)及び工程(A−2)を含む、制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物の製造方法。
工程(A−1):ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練して、重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下の溶融混練物を調製する工程
工程(A−2):前記工程(A−1)で得られた溶融混練物を成形し、絶対結晶化度(Xc)が5%以上である成形体を得る工程
〔4〕 下記工程(B−1)及び工程(B−2)を含む、制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物の製造方法。
工程(B−1):ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練して、重量平均分子量(Mw)が15万以下の溶融混練物を調製する工程
工程(B−2):前記工程(B−1)で得られた溶融混練物を成形し、絶対結晶化度(Xc)が5%以上37%以下である成形体を得る工程
[熱可塑性ポリエステル樹脂(A)]
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成され、ジカルボン酸成分とジオール成分の重縮合の組み合わせにより得ることができる。なお、本明細書において、ジカルボン酸成分とは、ジカルボン酸及びその低級エステル誘導体を含み、これらを総称してジカルボン酸成分とする。
本発明における成分(B)としては、可塑剤及び/又はエラストマーを用いる。なお、本明細書において、可塑剤及び/又はエラストマーを、まとめて成分(B)と記載することもある。
本発明における可塑剤としては、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及び下記一般式(I)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましい。
化合物群(A) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも1種が水酸基1個当たり炭素数2〜3のアルキレンオキサイドを平均0.5〜5モル付加したアルコールであるエステル化合物
化合物群(B) 式(II):
R5O−CO−R6−CO−〔(OR7)mO−CO−R6−CO−〕nOR5 (II)
(式中、R5は炭素数が1〜4のアルキル基、R6は炭素数が2〜4のアルキレン基、R7は炭素数が2〜6のアルキレン基であり、mは1〜6の数、nは1〜12の数を示し、但し、全てのR6は同一でも異なっていてもよく、全てのR7は同一でも異なっていてもよい)
で表される化合物
化合物群(C) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分がモノアルコールであるエステル化合物
化合物群(A)に含まれるエステル化合物としては、分子中に2個以上のエステル基を有する多価アルコールエステル又は多価カルボン酸エーテルエステルであって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも1種が水酸基1個当たり炭素数2〜3のアルキレンオキサイドを平均0.5〜5モル付加したアルコールであるエステル化合物が好ましい。
式(II)におけるR5は、炭素数が1〜4のアルキル基を示し、1分子中に2個存在して、分子の両末端に存在する。R5は炭素数が1〜4であれば、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。アルキル基の炭素数としては、耐着色性及び可塑化効果を発現させる観点から、1〜4が好ましく、1〜2がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、iso−ブチル基が挙げられ、なかでも、損失係数を向上させる観点から、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
(1)炭素数が1〜4のアルキル基を有する一価アルコール
(2)炭素数が2〜4のアルキレン基を有するジカルボン酸
(3)炭素数が2〜6のアルキレン基を有する二価アルコール
炭素数が1〜4のアルキル基を有する一価アルコールとしては、前記R5を含むアルコールであり、具体的には、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メチル−1−プロパノール、tert−ブタノールが挙げられる。なかでも、損失係数を向上させる観点から、メタノール、エタノール、1−プロパノール、1−ブタノールが好ましく、メタノール、エタノールがより好ましく、メタノールが更に好ましい。
炭素数が2〜4のアルキレン基を有するジカルボン酸としては、前記R6を含むジカルボン酸であり、具体的には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、及びそれらの誘導体、例えば、コハク酸無水物、グルタル酸無水物、コハク酸ジメチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル等が挙げられる。なかでも、損失係数を向上させる観点から、コハク酸、アジピン酸及びそれらの誘導体、例えば、コハク酸無水物、コハク酸ジメチル、コハク酸ジブチル、アジピン酸ジメチルが好ましく、コハク酸及びその誘導体、例えば、コハク酸無水物、コハク酸ジメチル、コハク酸ジブチルがより好ましい。
炭素数が2〜6のアルキレン基を有する二価アルコールとしては、前記R7を含む二価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオールが挙げられる。なかでも、損失係数を向上させる観点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、1,4−ブタンジオールが好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオールがより好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−プロパンジオールが更に好ましい。
(1)一価アルコールがメタノール、エタノール、1−プロパノール、及び1−ブタノールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、(2)ジカルボン酸がコハク酸、アジピン酸、グルタル酸、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、(3)二価アルコールがジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、及び1,4−ブタンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることが好ましく、
(1)一価アルコールがメタノール及びエタノールからなる群より選ばれる1種又は2種であり、(2)ジカルボン酸がコハク酸、アジピン酸、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、(3)二価アルコールがジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、及び1,3−プロパンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることがより好ましく、
(1)一価アルコールがメタノールであり、(2)ジカルボン酸がコハク酸及びその誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、(3)二価アルコールがジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及び1,3−プロパンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることが更に好ましい。
態様1:(2)ジカルボン酸と(1)一価アルコールのエステル化反応を行ってジカルボン酸エステルを合成する工程と、得られたジカルボン酸エステルと(3)二価アルコールをエステル化反応させる工程を含む方法
態様2:(1)一価アルコール、(2)ジカルボン酸、及び(3)二価アルコールを一括反応させる工程を含む方法
化合物群(C)に含まれるエステル化合物としては、具体的には、アジピン酸と2−エチルヘキサノールとのエステル(実施例:DOA)、フタル酸と2−エチルヘキサノールとのエステル(実施例:DOP)が好ましい。
本発明においては、高温域及び低温域での制振性向上の観点から、1種又は2種以上のエラストマーが用いられる。本発明におけるエラストマーとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。
エラストマーとして熱可塑性エラストマーを用いることで、高温域及び低温域での制振性が向上する効果が奏される。さらに可塑剤と併用することにより、さらに高温域及び低温域での広い温度領域で制振性を向上させることができる。
本発明におけるスチレン系熱可塑性エラストマー(以下、スチレン系エラストマーと称する場合がある。)は、ハードセグメントを構成するスチレン系化合物が重合してなるブロックA、及びソフトセグメントを構成する共役ジエンが重合してなるブロックBからなるものである。重合体ブロックAに用いるスチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン等のスチレン化合物;ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等のビニル基を有する多環芳香族化合物等が挙げられ、これらのうちスチレン化合物の重合体が好ましく、スチレンの重合体がより好ましい。重合体ブロックBに用いる共役ジエンとしては、例えばブタジエン、イソプレン、ブチレン、エチレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げられ、好ましくはポリイソプレン、ポリブタジエン、およびイソプレンとブタジエンの共重合体が挙げられ、これらの共役ジエン単量体から選ばれる1種又2種以上を重合したブロック共重合体である。またブロックBには前記重合体ブロックAに用いるスチレン系化合物が共重合されていても良い。各々の共重合体の場合には、その形態としてはランダム共重合体、ブロック共重合体、およびテーパード共重合体のいずれの形態も選択することができる。また、水素添加された構造でもよい。
本発明におけるスチレン・イソプレンブロック共重合体は、両末端にポリスチレンブロックを有し、その間にポリイソプレンブロック又はビニル−ポリイソプレンブロックの少なくとも一方のブロックを有するブロック共重合体である。また、イソプレンブロックやブタジエンブロックが共重合されていてもよく、水素添加された構造でもよい。
本発明におけるスチレン・ブタジエンブロック共重合体は、両末端にポリスチレンブロックを有し、その間にポリブタジエンブロックまたはその水素添加物を有するブロック共重合体である。また、イソプレンブロックやブタジエンブロックが共重合されていてもよく、水素添加された構造でもよい。
本発明のポリエステル樹脂成形組成物は、曲げ弾性率を向上させる観点から、無機充填剤(C)を含有する。本発明における無機充填剤(C)としては、公知の無機充填剤であれば特に限定されず、通常熱可塑性樹脂の強化に用いられる無機充填剤で、具体的には、板状の充填剤、粒状の充填剤、針状の充填剤、及び繊維状の充填剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。
また、本発明のポリエステル樹脂成形組成物は、熱可塑性ポリエステル樹脂の結晶化速度を向上させ、熱可塑性ポリエステル樹脂の結晶性を向上させ、曲げ弾性率を向上させ、結晶サイズを小さくする観点から、有機結晶核剤を含有することができる。
また、本発明のポリエステル樹脂成形組成物は、熱可塑性ポリエステル樹脂の重量平均分子量を向上させ、熱可塑性ポリエステル樹脂の分子同士の摩擦や分子間の相互作用を向上させ、発生するせん断摩擦を向上させ、損失係数を向上させる観点から、鎖延長剤を含有することができる。
溶融混練機を使用する場合には、溶融混練する際の混練機のシリンダーの設定温度を意味する。なお、シリンダーはヒーターを具備しており、それにより温度調整が行なわれる。ヒーターの個数は機種によって異なり一概には決定されないが、前記設定温度に調整されるヒーターは、少なくとも、溶融混練物排出口側(ノズル先端側)に存在するものが好ましい。
(i) 重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上である
(ii) 重量平均分子量(Mw)が15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上37%以下である
(i) 重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上である
(ii) 重量平均分子量(Mw)が15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上37%以下である
工程(A−1):ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練して、重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下の溶融混練物を調製する工程
工程(A−2):前記工程(A−1)で得られた溶融混練物を成形し、絶対結晶化度(Xc)が5%以上である成形体を得る工程
工程(B−1):ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練して、重量平均分子量(Mw)が15万以下の溶融混練物を調製する工程
工程(B−2):前記工程(B−1)で得られた溶融混練物を成形し、絶対結晶化度(Xc)が5%以上37%以下である成形体を得る工程
(i) 重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上である
(ii) 重量平均分子量(Mw)が15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上37%以下である
<3> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジオール成分が、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオール、及びフラン環を有するジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上である、前記<1>又は<2>記載のポリエステル樹脂組成物。
<4> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分が、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、及びフランを有するジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上である場合には、好ましくは脂肪族ジオール、芳香族ジオール、脂環式ジオール、及びフラン環を有するジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上との組み合わせであり、より好ましくは脂肪族ジオール及び芳香族ジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上との組み合わせである、前記<1>〜<3>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<5> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分が、脂肪族ジカルボン酸である場合には、好ましくは芳香族ジオール、脂環式ジオール、及びフラン環を有するジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上との組み合わせであり、より好ましくは芳香族ジオールの1種又は2種以上との組み合わせである、前記<1>〜<3>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<6> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、及び2,5−フランジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、コハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び2,5−フランジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、テレフタル酸及び2,5−フランジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種が更に好ましい、前記<1>〜<5>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<7> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジオール成分としては、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、イソソルバイド、ビスフェノールA、ビスフェノールAアルキレンオキシド付加物、1,3−ベンゼンジメタノール、1,4−ベンゼンジメタノール、及び2,5−ジヒドロキシフランからなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、及び2,5−ジヒドロキシフランからなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましい、前記<1>〜<6>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<8> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、ガラス転移温度(Tg)が、好ましくは20℃以上、より好ましくは25℃以上、更に好ましくは30℃以上、より更に好ましくは35℃以上であり、好ましくは160℃以下、より好ましくは150℃以下、更に好ましくは140℃以下、より更に好ましくは130℃以下である、前記<1>〜<7>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<9> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、昇温速度20℃/minで25℃から300℃まで加熱し、その状態で5分間保持後、次いで25℃以下となるよう−20℃/minで冷却したとき、結晶化に伴う発熱ピークの面積から求められる結晶化エンタルピーΔHmcが、好ましくは5J/g以上、より好ましくは10J/g以上、更に好ましくは15J/g以上、更に好ましくは30J/g以上である、前記<1>〜<8>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<10> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、テレフタル酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,3−プロパンジオールから構成されるポリトリメチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,4−ブタンジオールから構成されるポリブチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,4−シクロヘキサンジメタノールから構成される1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンナフタレート、2,6−ナフタレンジカルボン酸と1,4−ブタンジオールから構成されるポリブチレンナフタレート、2,5−フランジカルボン酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンフラノエート、2,5−フランジカルボン酸と1,4−ブタンジオールから構成されるポリブチレンフラノエートが好ましく、テレフタル酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,3−プロパンジオールから構成されるポリトリメチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,4−ブタンジオールから構成されるポリブチレンテレフタレート、2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンナフタレート、2,5−フランジカルボン酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンフラノエートがより好ましい、前記<1>〜<9>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<11> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)の含有量は、ポリエステル樹脂成形組成物中、50質量%以上が好ましく、55質量%以上がより好ましく、60質量%以上が更に好ましく、また、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、75質量%以下が更に好ましく、70質量%以下が更に好ましい、前記<1>〜<10>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<12> 可塑剤としては、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及び一般式(I)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましい、前記<1>〜<11>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<13> 可塑剤としては、好ましくは(ポリ)オキシアルキレン基又は炭素数2〜10のアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及び一般式(I)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含み、より好ましくは、(ポリ)オキシアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及び一般式(I)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含む、前記<1>〜<12>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<14> 可塑剤としては、以下の化合物群(A)〜(C)からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましく、以下の化合物群(A)及び(B)からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことがより好ましい、前記<1>〜<13>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
化合物群(A) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも1種が水酸基1個当たり炭素数2〜3のアルキレンオキサイドを平均0.5〜5モル付加したアルコールであるエステル化合物
化合物群(B) 式(II):
R5O−CO−R6−CO−〔(OR7)mO−CO−R6−CO−〕nOR5 (II)
(式中、R5は炭素数が1〜4のアルキル基、R6は炭素数が2〜4のアルキレン基、R7は炭素数が2〜6のアルキレン基であり、mは1〜6の数、nは1〜12の数を示し、但し、全てのR6は同一でも異なっていてもよく、全てのR7は同一でも異なっていてもよい)
で表される化合物
化合物群(C) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分がモノアルコールであるエステル化合物
<15> 可塑剤中、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及び一般式(I)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の含有量、好ましくは(ポリ)オキシアルキレン基又は炭素数2〜10のアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及び一般式(I)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の含有量、より好ましくは(ポリ)オキシアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及び一般式(I)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の含有量、ならびに前記化合物群(A)〜(C)からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物の含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、更に好ましくは実質的に100質量%、更に好ましくは100質量%である、前記<12>〜<14>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<16> 可塑剤の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは3質量部以上、更に好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、更に好ましくは18質量部以上であり、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下、更に好ましくは30質量部以下、更に好ましくは25質量部以下である、前記<1>〜<15>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<17> ポリエステル樹脂成形組成物中、可塑剤の含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは6質量%以上であり、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である、前記<1>〜<16>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<18> エラストマーが、好ましくは熱可塑性エラストマー、より好ましくはスチレン系エラストマー、更に好ましくはスチレン・イソプレンブロック共重合体及び/又はスチレン・ブタジエンブロック共重合体である、前記<1>〜<17>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<19> スチレン・イソプレンブロック共重合体は、両末端にポリスチレンブロックを有し、その間にポリイソプレンブロック又はビニル−ポリイソプレンブロックの少なくとも一方のブロックを有するブロック共重合体である、前記<18>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<20> エラストマーとしては、ポリスチレン−イソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリブタジエン共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体及びポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体がより好ましい、前記<1>〜<19>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<22> 熱可塑性エラストマーは、ガラス転移温度Tgが、好ましくは−40℃以上であり、好ましくは20℃以下である、前記<18>〜<21>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<23> 熱可塑性エラストマーの含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、18質量部以上が更に好ましく、20質量部以上が更に好ましく、25質量部以上が更に好ましく、また、50質量部以下が好ましく、40質量部以下がより好ましく、35質量部以下が更に好ましい、前記<18>〜<22>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<24> ポリエステル樹脂成形組成物中、熱可塑性エラストマーの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である、前記<18>〜<23>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<25> 可塑剤及びエラストマーを併用してもよく、可塑剤を単独で又は2種以上とエラストマーを単独で又は2種以上とを組み合わせて用いることができる、前記<1>〜<24>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<26> 可塑剤及びエラストマーの合計含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、15質量部以上が好ましく、20質量部以上がより好ましく、25質量部以上が更に好ましく、また、60質量部以下が好ましく、50質量部以下がより好ましく、40質量部以下が更に好ましい、前記<25>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<27> 可塑剤及びエラストマーの質量比(可塑剤/エラストマー)は、30/70〜70/30が好ましく、40/60〜60/40がより好ましい、前記<25>又は<26>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<28> 無機充填剤(C)としては、板状の充填剤、粒状の充填剤、針状の充填剤、及び繊維状の充填剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましい、前記<1>〜<27>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<29> 板状の充填剤としては、アスペクト比(板状体の最大面における最長辺の長さ/該面の厚み)が20以上150以下のものであり、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、有機変性ベントナイト、モンモリロナイト、有機変性モンモリロナイト、ドロマイト、スメクタイト、ハイドロタルサイト、板状酸化鉄、板状炭酸カルシウム、板状水酸化マグネシウム、及び板状硫酸バリウムが好ましく、タルク、マイカ、板状硫酸バリウムがより好ましく、タルク、マイカが更に好ましい、前記<28>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<30> 粒状の充填剤としては、アスペクト比(粒状体の最長の直径/粒状体の最短の直径)が1以上2未満のものであり、1に近いものが好ましく、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、粒状炭酸カルシウム、粒状水酸化マグネシウム、粒状硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、各種バルーン、各種ビーズ、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト、及び白土が好ましく、粒状硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、及び粒状炭酸カルシウムがより好ましく、粒状炭酸カルシウム、粒状硫酸バリウムが更に好ましい、前記<28>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<31> 針状の充填剤としては、アスペクト比(粒子長さ/粒子径)が2以上20未満の範囲のものであり、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、ゾノライト、ホスフェートファイバー、エレスタダイト、スラグ繊維、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、及び硼素繊維が好ましく、チタン酸カリウムウイスカー、ワラステナイトがより好ましい、前記<28>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<32> 繊維状の充填剤としては、アスペクト比(平均繊維長/平均繊維径)が150を超えるものであり、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、セルロース繊維が好ましく、炭素繊維、ガラス繊維がより好ましく、ガラス繊維が更に好ましい、前記<28>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<33> 粒状、板状、又は針状充填剤は、エチレン/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆又は集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い、前記<28>〜<31>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<34> 無機充填剤(C)としては、好ましくは板状充填剤、針状充填剤、及び繊維状充填剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上、より好ましくは板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上、更に好ましくは板状充填剤の1種又は2種以上である、前記<1>〜<33>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<35> マイカ、タルク、ガラス繊維を用いることが好ましく、マイカ、タルクを用いることがより好ましく、マイカを用いることが更に好ましい、前記<1>〜<34>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<36> 無機充填剤(C)中の板状充填剤の含有量は、60質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上が更に好ましい、前記<28>〜<35>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<37> 無機充填剤(C)の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、20質量部以上が更に好ましく、30質量部以上が更に好ましく、35質量部以上が更に好ましく、また、80質量部以下が好ましく、70質量部以下がより好ましく、60質量部以下が更に好ましく、50質量部以下が更に好ましく、45質量部以下が更に好ましい、前記<1>〜<36>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<38> ポリエステル樹脂成形組成物中、無機充填剤の含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、更に好ましくは23質量%以上であり、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である、前記<1>〜<37>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<39> 成分(B)と無機充填剤(C)の質量比(成分(B)/無機充填剤(C))は、10/90〜60/40が好ましく、25/75〜50/50がより好ましく、40/60〜45/55が更に好ましい、前記<1>〜<38>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<40> 更に、有機結晶核剤(D)を含有してなる、前記<1>〜<39>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<42> 更に、鎖延長剤(E)を含有してなる、前記<1>〜<41>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<43> 鎖延長剤(E)の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、カルボジイミド化合物の場合、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上であり、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下であり、エポキシ基を含有するアクリル/スチレン系共重合体の場合、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上であり、好ましくは2質量部以下、より好ましくは0.8質量部以下である、前記<42>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<44> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練し、成形して調製する、前記<1>〜<43>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<45> 溶融混練温度は、好ましくは220℃以上、好ましくは300℃以下であり、熱可塑性ポリエステル樹脂として、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、好ましくは220℃以上、より好ましくは225℃以上、更に好ましくは230℃以上であり、好ましくは250℃以下、より好ましくは245℃以下であり、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、好ましくは270℃以上、より好ましくは275℃以上であり、好ましくは290℃以下、より好ましくは285℃以下である、前記<44>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<46> 溶融混練物を、射出成形、押出成形、熱成形等の様々な成形加工方法により成形する、前記<44>又は<45>記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<47> プレス成形により成形する場合、プレス成形の金型温度と圧力としては、熱可塑性ポリエステル樹脂として、ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、好ましくは0〜240℃、5〜30MPaの条件下、より好ましくは10〜150℃、10〜25MPaの条件下、さらに好ましくは12〜100℃、10〜22MPaの条件下でプレスすることが好ましく、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、好ましくは0〜200℃、5〜30MPaの条件下、より好ましくは10〜150℃、10〜25MPaの条件下、さらに好ましくは15〜80℃、10〜20MPaの条件下でプレスすることが好ましく、熱可塑性ポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、好ましくは0〜240℃、5〜30MPaの条件下、より好ましくは10〜200℃、10〜25MPaの条件下、さらに好ましくは15〜190℃、10〜22MPaの条件下でプレスすることが好ましい、前記<44>〜<46>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<48> 重量平均分子量(Mw)は上限は15万以下であればよいが、下限は、熱可塑性ポリエステル樹脂として、ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、7万以上が好ましく、8万以上がより好ましく、10万以上が更に好ましく、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、6万以上が好ましく、7万以上がより好ましく、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、3万以上が好ましく、4万以上がより好ましく、5万以上が更に好ましい、前記<1>〜<47>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<49> 絶対結晶化度(Xc)は下限は5%以上であればよいが、熱可塑性ポリエステル樹脂として、ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、10%以上が好ましく、15%以上がより好ましく、20%以上が更に好ましく、25%以上が更に好ましく、35%以下が好ましく、30%以下がより好ましく、28%以下が更に好ましく、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、10%以上が好ましく、15%以上がより好ましく、20%以上が更に好ましく、35%以下が好ましく、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、10%以上が好ましく、15%以上がより好ましく、20%以上が更に好ましく、25%以上が更に好ましく、35%以下が好ましい、前記<1>〜<48>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
<50> 前記<1>〜<49>いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物の制振材料としての使用。
<52> 下記工程(A−1)及び工程(A−2)を含む、制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物の製造方法。
工程(A−1):ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練して、重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下の溶融混練物を調製する工程
工程(A−2):前記工程(A−1)で得られた溶融混練物を成形し、絶対結晶化度(Xc)が5%以上である成形体を得る工程
<53> 下記工程(B−1)及び工程(B−2)を含む、制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物の製造方法。
工程(B−1):ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練して、重量平均分子量(Mw)が15万以下の溶融混練物を調製する工程
工程(B−2):前記工程(B−1)で得られた溶融混練物を成形し、絶対結晶化度(Xc)が5%以上37%以下である成形体を得る工程
後述と同様にして調製したサンプルの平板試験片(40mm×5mm×0.4mm)を用いて、DMA装置(SII社製、EXSTAR6000)を用い、測定周波数を1Hzとして、昇温速度2℃/分で−50℃から250℃まで昇温し、得られた損失弾性率のピーク温度をガラス転移点として求める。
熱可塑性ポリエステル樹脂試料約7mgを計量し、DSC装置(パーキンエルマー社製、DSC8500)を用い、JIS K7122(1999)に準じて、昇温速度20℃/minで樹脂を25℃から300℃まで加熱し、その状態で5分間保持後、次いで25℃以下となるよう−20℃/minで冷却したとき、結晶化に伴う発熱ピークから結晶化エンタルピーを算出する。
エラストマーを重水素化クロロホルムに溶解し、その試料溶液のH−NMRスペクトルを観測幅15ppmで測定する。またあらかじめ、3種の濃度のポリスチレン/重水素化クロロホルム溶液のH−NMRスペクトルのスチレンのピーク面積と濃度から検量線を求め、この検量線を用いて、試料溶液のスチレンのピーク面積からスチレンの含有量を算出する。
表1〜5に示すポリエステル樹脂成形組成物の原料を、表1〜5に示す温度で同方向噛み合型二軸押出機(日本製鋼所社製 TEX−28V)を用いて1分間溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリエステル樹脂成形組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、110℃で3時間除湿乾燥し、水分量を500ppm以下とした。
〔熱可塑性ポリエステル樹脂〕
PBT(5010R5):ポリブチレンテレフタレート樹脂、ノバデュラン5010R5(三菱エンジニアリングプラスチック社製、非強化、ガラス転移温度:50℃、結晶化エンタルピーΔHmc:44J/g)
PBT(700FP):ポリブチレンテレフタレート樹脂、ジュラネックス700FP(ポリプラスチックス社製、非強化、ガラス転移温度:50℃、結晶化エンタルピーΔHmc:44J/g)
PBT(500FP):ポリブチレンテレフタレート樹脂、ジュラネックス500FP(ポリプラスチックス社製、非強化、ガラス転移温度:50℃、結晶化エンタルピーΔHmc:44J/g)
PBT(300FP):ポリブチレンテレフタレート樹脂、ジュラネックス300FP(ポリプラスチックス社製、非強化、ガラス転移温度:50℃、結晶化エンタルピーΔHmc:44J/g)
PET:ポリエチレンテレフタレート樹脂、RT−553C(日本ユニペット社製、非強化、ガラス転移点:70℃、結晶化エンタルピーΔHmc:42J/g)
〔可塑剤〕
DAIFATTY−101:アジピン酸と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル/ベンジルアルコール=1/1との混合ジエステル(大八化学工業社製)
〔エラストマー〕
スチレン・イソプレンブロック共重合体:ハイブラー5127(クラレプラスチック社製、ガラス転移温度:8℃、スチレン含有量:20質量%)
スチレン・ブタジエンブロック共重合体(水添):S.O.E. L609(旭化成ケミカルズ社製、ガラス転移温度:10℃、スチレン含有量:67質量%)
〔無機充填剤〕
マイカ:A−21S(ヤマグチマイカ社製、最大面における最長辺の長さ:23μm、最大面の厚み:0.33μm、アスペクト比:70)
タルク(エポキシ樹脂処理):P−4表面処理品(日本タルク社製、最大面における最長辺の長さ:4.5μm、最大面の厚み:0.13μm、アスペクト比:35)
〔結晶核剤〕
NA−05:有機含窒素化合物(ADEKA社製)
〔鎖延長剤〕
カルボジライトLA−1:ポリカルボジイミド(日清紡ケミカル社製)
Joncryl ADR4368CS:グリシジル基含有アクリル/スチレン系共重合体、エポキシ当量285g/mol(BASF社製)
ペレットサンプル0.6mgをHFIP(1,1,1,3,3,3−Hexafluoro−2−propanol 和光純薬社製)2gに完全に溶解させ、ゲル浸透クロマトグラフィー(TOSOH社製:EcoSEC HLC−8320GPC)を用いて分子量測定を行った。測定条件については、溶離液はHFIP/0.5mM トリフルオロ酢酸Na、流量は0.2mL/min、測定温度は40℃で行った。なお、複数のピークや肩部が認められた時、単一のピークとしてポリエステル樹脂の分子量分布とする。
プレス成形で得られた平板試験片(127mm×12.7mm×1.6mm)について、XRD(Rigaku社製:MiniFlex II DESKTOP X−ray DIFFRACTOMETER)を用いて、X線入射角2θ=5°〜40°における回折光の計測を行い、ピークとハローの強度から、絶対結晶化度を算出した。
プレス成形で得られた平板試験片(127mm×12.7mm×1.6mm)について、JIS K7391に基づいて、中央加振法により計測した周波数応答関数の2次共振のピークから、半値幅法により損失係数を算出した。発振器はType 3160、増幅器はType 2718、加振器はType 4810、加速度センサはType 8001で構成されるシステムを用い(いずれもB&K社製)、損失係数計測ソフトウェアMS18143を用いた。測定環境は恒温槽(エスペック社製、PU−3J)で制御し、23℃で測定した。損失係数が好ましくは0.05以上、より好ましくは0.06以上で損失係数が高く、振動の減衰が速いと判断することができ、その数値が高いほどその効果がより高いと判断できる。
ペレットサンプルを用いて、メルトフローレート(MFR)をJIS K7210に記載の方法に従って測定した。MFRが好ましくは3g/min以上、より好ましくは5g/min以上で、流動性が高く、成形性が良いと判断することができ、その数値が高いほどその効果がより高いと判断できる。
プレス成形で得られた角柱試験片(125mm×12mm×6mm)について、ASTM D648に基づき、熱変形温度測定機(安田精機製作所製フルオートマチックヒートデストーションテスター/No. 148−HDA6)を用いてエッジワイズ、昇温速度2℃/分、高荷重(1.8MPa)の条件で、0.254mm撓んだ時の荷重たわみ温度(熱変形温度DTUL)を求めた。耐熱性が好ましくは90℃以上、より好ましくは100℃以上で、耐熱性が高く、成形性が良いと判断することができ、その数値が高いほどその効果がより高いと判断できる。
Claims (16)
- ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有してなる制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物であって、以下の(i)及び(ii)から選ばれる1種又は2種を満足する、ポリエステル樹脂成形組成物。
(i) 重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上である
(ii) 重量平均分子量(Mw)が15万以下、かつ、絶対結晶化度(Xc)が5%以上37%以下である - 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)におけるジカルボン酸成分が、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及びフラン構造を有するジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含む請求項1記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)におけるジオール成分が、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオール、及びフラン構造を有するジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上を含む請求項1又は2記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 可塑剤が、(ポリ)オキシアルキレン基又は炭素数2〜10のアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及び一般式(I)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上である、請求項1〜3いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 可塑剤が、以下の化合物群(A)〜(C)からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含む、請求項1〜4いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
化合物群(A) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも1種が水酸基1個当たり炭素数2〜3のアルキレンオキサイドを平均0.5〜5モル付加したアルコールであるエステル化合物
化合物群(B) 式(II):
R5O−CO−R6−CO−〔(OR7)mO−CO−R6−CO−〕nOR5 (II)
(式中、R5は炭素数が1〜4のアルキル基、R6は炭素数が2〜4のアルキレン基、R7は炭素数が2〜6のアルキレン基であり、mは1〜6の数、nは1〜12の数を示し、但し、全てのR6は同一でも異なっていてもよく、全てのR7は同一でも異なっていてもよい)
で表される化合物
化合物群(C) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分がモノアルコールであるエステル化合物 - エラストマーが、ポリスチレン−イソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリブタジエン共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体及びポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種又は2種以上である、請求項1〜5いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 無機充填剤(C)が、板状の充填剤、粒状の充填剤、針状の充填剤、及び繊維状の充填剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含む、請求項1〜6いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 無機充填剤(C)が板状充填剤である請求項1〜7いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 無機充填剤(C)がマイカである請求項1〜8いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- (B)成分が、1種又は2種以上の可塑剤と、1種又は2種以上のエラストマーとを含む、請求項1〜9いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 可塑剤を単独で又は2種以上と、エラストマーを単独で又は2種以上とを組み合わせて用いる、請求項1〜10いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 可塑剤及びエラストマーの合計含有量が、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、15質量部以上60質量部以下である、請求項10又は11記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 可塑剤及びエラストマーの質量比(可塑剤/エラストマー)が30/70〜70/30である、請求項10〜12いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物。
- 請求項1〜13いずれか記載のポリエステル樹脂成形組成物を含む制振材料。
- 下記工程(A−1)及び工程(A−2)を含む、制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物の製造方法。
工程(A−1):ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練して、重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下の溶融混練物を調製する工程
工程(A−2):前記工程(A−1)で得られた溶融混練物を成形し、絶対結晶化度(Xc)が5%以上である成形体を得る工程 - 下記工程(B−1)及び工程(B−2)を含む、制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物の製造方法。
工程(B−1):ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及び/又はエラストマー(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練して、重量平均分子量(Mw)が15万以下の溶融混練物を調製する工程
工程(B−2):前記工程(B−1)で得られた溶融混練物を成形し、絶対結晶化度(Xc)が5%以上37%以下である成形体を得る工程
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