JP2017186460A - Additive for sealant and easily peelable film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む組成物からなるシーラント用接着剤に関するものであり、より詳細には紙製容器に適した蓋材シーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムに関するものである。 The present invention relates to an adhesive for sealants comprising a composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer, and more particularly to an adhesive for lid sealants suitable for paper containers and an easily peelable film. It is.
従来から、食品包装や工業用部品の包装にはポリエチレンやポリプロピレン、ポリスチレンなどのプラスチック容器や紙を主体とした紙製容器が使用されており、その蓋材には適度なヒートシール強度を持ち、且つ剥離時にはスムーズな剥離性能を持つ易剥離性フィルムが使用されている。その中で紙製の食品容器用の蓋材や電子部品搬送用キャリアテープのカバーテープには、剥離強度に加え剥離時に容器の紙が剥けて毛羽立つ、いわゆる紙剥けが無い剥離外観も要求される。特にカバーテープにおいては、高速充填適性のための短いシール時間で高い剥離強度が得ることができる低温ヒートシール性や、非常に小さな電子部品が部品の取り出し時にカバーテープに付着したり、飛び出したりする取り出し不良を防止するための帯電防止性が要求される。近年益々チップ型電子部品が小型化し部品の重量も軽量化しているため、従来では問題にならなかった程度の帯電や剥離帯電による電子部品のカバーテープへの付着や飛び出しの問題、また高温高湿環境下などの各種環境下において保管された後に帯電防止性能が低下することによる取り出し不良問題が発生するようになり、更に帯電防止性能の安定性に優れたもの、保管環境依存性が小さいものの要求が高くなってきている。容器蓋材シーラント用接着剤としては、ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体に粘着付与剤を添加する混合物(例えば特許文献1参照。)、非帯電性カリウムアイオノマー(例えば特許文献2参照。)等が使用されている。しかしながら、これらでは高速化が進んだ充填機では低温ヒートシール性、毛羽立ち防止に満足できるものはなく、これらに加えて高温高湿環境下で保管すると剥離強度が大きく増加し、毛羽立ちが発生してしまうため剥離特性の維持性においてもなど全てを満足できるものではなかった。 Conventionally, plastic containers such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and paper containers mainly made of paper have been used for packaging foodstuffs and industrial parts, and the lid has an appropriate heat seal strength, In addition, an easily peelable film having a smooth peeling performance at the time of peeling is used. Among them, lids for paper food containers and cover tapes for carrier tapes for transporting electronic components are required to have a peeled appearance that does not peel off, so that the paper in the container peels off and fluffs at the time of peeling. . Especially for cover tapes, low-temperature heat-sealability that can provide high peel strength with a short sealing time for high-speed filling suitability, and very small electronic components stick to the cover tape or pop out when the parts are removed. Antistatic properties are required to prevent defective takeout. In recent years, chip-type electronic components have become smaller and lighter in weight, so that problems such as sticking and popping of electronic components to cover tape due to charging and peeling charging that were not a problem in the past, and high temperature and humidity There is a need for a problem that the antistatic performance deteriorates after being stored in various environments, such as the environment, and the problem of removal failure occurs. Is getting higher. As an adhesive for a container lid sealant, a mixture in which a tackifier is added to polyethylene or an ethylene-vinyl acetate copolymer (for example, see Patent Document 1), an uncharged potassium ionomer (for example, see Patent Document 2), and the like. Is used. However, none of these filling machines that have increased in speed are satisfactory in terms of low-temperature heat sealability and fluff prevention, and in addition to these, when stored in a high-temperature and high-humidity environment, the peel strength greatly increases and fluffing occurs. As a result, not all of the properties such as the maintainability of the peeling properties were satisfactory.
また、帯電防止性については、グリセリン脂肪酸エステルなどに代表される界面活性剤を練り込むことにより性能を付与することが一般的に行われているが、グリセリン脂肪酸エステルを単独で使用した場合、常温や高温高湿環境下の保管や経時変化による帯電防止性能の低下が発生しやすく安定した帯電防止性能を持つカバーテープは得られていない。また、ポリエーテル構造を含む高分子型帯電防止剤を練りこむ方法(例えば特許文献3参照)もあるが、高分子型帯電防止剤は多量に配合する必要があるために接着強度が低くなりやすく、また高価なために大幅にコストアップする問題があった。
そのため、高速充填適性である低温ヒートシール性に優れ、剥離時の紙製容器の毛羽立ちが無いことに加えて、常温や高温高湿環境下での保管後においても良好な剥離強度と帯電防止効果を示すシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムが切望されていた。
As for antistatic properties, it is generally performed by adding a surfactant represented by glycerin fatty acid ester or the like, but when glycerin fatty acid ester is used alone, In addition, a cover tape having stable antistatic performance, which is likely to be deteriorated in antistatic performance due to storage in a high-temperature and high-humidity environment or a change with time, has not been obtained. In addition, there is a method of kneading a polymer type antistatic agent containing a polyether structure (see, for example, Patent Document 3). However, since the polymer type antistatic agent needs to be blended in a large amount, the adhesive strength tends to be low. In addition, there is a problem that the cost is significantly increased due to the high price.
Therefore, it has excellent low-temperature heat sealability that is suitable for high-speed filling, and there is no fuzzing of the paper container at the time of peeling, as well as good peeling strength and antistatic effect even after storage in normal temperature or high temperature and high humidity environment The adhesive for sealants which shows this, and the easily peelable film were desired.
しかし、上記のいずれの方法も、紙製容器、特に紙基材からなる紙キャリアテープに対し、高速充填適性である低温ヒートシール性、剥離時の紙製容器の毛羽立ち防止に満足できるものは無いことに加えて、高温高湿環境下での保管により帯電防止性が大きく低下してしまうため、剥離特性と帯電防止効果の維持を含め全てを十分に満足できるものではなかった。 However, none of the above methods is satisfactory for paper containers, particularly paper carrier tapes made of paper base materials, which are suitable for high-speed filling, low temperature heat sealability, and prevention of fluffing of paper containers at the time of peeling. In addition, since the antistatic property is greatly deteriorated by storage in a high temperature and high humidity environment, not all of them including the maintenance of the peeling characteristics and the antistatic effect are sufficiently satisfied.
本発明は、低温ヒートシール性に優れ、剥離時の紙製容器の毛羽立ちが無いことに加えて、高温高湿環境下での保管後も良好な剥離特性と帯電防止性を示すことができるシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムを提供することを目的とする。 The present invention is a sealant that has excellent low temperature heat-sealing properties and has no fluffing of paper containers at the time of peeling, and can exhibit good peeling properties and antistatic properties even after storage in a high temperature and high humidity environment. It is an object to provide an adhesive for use and an easily peelable film.
そこで、本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討した結果、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体、粘着付与剤及び特定の帯電防止剤を含む組成物からなるシーラント用接着剤が、低温ヒートシール性に優れ、剥離時の紙製容器の毛羽立ちが無いことに加えて、高温高湿環境下での保管後も良好な剥離特性と帯電防止性を示すことを見出し、本発明を完成させるに至った。 Accordingly, as a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that an adhesive for sealant comprising a composition containing a specific ethylene-vinyl acetate copolymer, a tackifier and a specific antistatic agent is a low-temperature heat. In order to complete the present invention, it has been found that it has excellent sealing properties and has no fluffing of the paper container at the time of peeling, and also exhibits good peeling properties and antistatic properties even after storage in a high temperature and high humidity environment. It came.
即ち、本発明は、JIS K6924−1で測定した酢酸ビニル含有率が3〜18重量%の範囲であり、JIS K6924−1で測定したメルトマスフローレイトが5〜40g/10分の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)78〜94.8重量%、環球法で測定した軟化点が90℃〜140℃の粘着付与剤(B)5〜20重量%、及び少なくとも有機ホウ素化合物を含む帯電防止剤(C)0.2〜2重量%((A)、(B)及び(C)の合計は100重量%)を含む組成物よりなるシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムに関するものである。 That is, the present invention is an ethylene having a vinyl acetate content measured by JIS K6924-1 in the range of 3 to 18% by weight and a melt mass flow rate measured by JIS K6924-1 in the range of 5 to 40 g / 10 min. -Vinyl acetate copolymer (A) 78 to 94.8% by weight, tackifier (B) having a softening point measured by the ring and ball method of 90 ° C to 140 ° C 5 to 20% by weight, and at least an organoboron compound An adhesive for sealant comprising a composition containing 0.2 to 2% by weight of antistatic agent (C) (total of (A), (B) and (C) is 100% by weight), and an easily peelable film It is.
以下に本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明のシーラント用接着剤は、JIS K6924−1で測定した酢酸ビニル含有率が3〜18重量%の範囲であり、JIS K6924−1で測定したメルトマスフローレイトが5〜40g/10分の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)78〜94.8重量%、環球法で測定した軟化点が90℃〜140℃の粘着付与剤(B)5〜20重量%、及び少なくとも有機ホウ素化合物を含む帯電防止剤(C)0.2〜2重量%((A)、(B)及び(C)の合計は100重量%)を含む組成物よりなるものである。 The adhesive for sealants of the present invention has a vinyl acetate content measured in accordance with JIS K6924-1 in the range of 3 to 18% by weight, and a melt mass flow rate measured in accordance with JIS K6924-1 in the range of 5 to 40 g / 10 minutes. The ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 78 to 94.8% by weight, the tackifier (B) is 5 to 20% by weight with a softening point measured by the ring and ball method of 90 to 140 ° C., and at least organoboron An antistatic agent containing a compound (C) is composed of a composition containing 0.2 to 2% by weight (the total of (A), (B) and (C) is 100% by weight).
本発明を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)は、公知の製造方法により得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)であって、低温ヒートシール性やヒートシール強度、毛羽立ち防止に優れたものとなることから、酢酸ビニル含有率が3〜18重量%、好ましくは、5〜10重量%からなるものである。ここで、酢酸ビニル含有率が3重量%未満の場合、得られるシーラント用接着剤は低温ヒートシール性に劣るものとなる。一方、酢酸ビニル含有率が18重量%を超える場合、得られるシーラント用接着剤は巻取フィルム状態での耐ブロッキング性に劣るものとなる。なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含有率は、JIS K 6924−1に準拠し測定した方法により測定することができる。 The ethylene-vinyl acetate copolymer (A) constituting the present invention is an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) obtained by a known production method, and is used for low temperature heat sealability, heat seal strength, and fuzz prevention. The vinyl acetate content is 3 to 18% by weight, preferably 5 to 10% by weight because it is excellent. Here, when the vinyl acetate content is less than 3% by weight, the obtained adhesive for sealant is inferior in low-temperature heat sealability. On the other hand, when the vinyl acetate content exceeds 18% by weight, the obtained adhesive for sealant is inferior in blocking resistance in a wound film state. In addition, the vinyl acetate content rate in an ethylene-vinyl acetate copolymer can be measured by the method measured based on JISK6924-1.
また、該エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)は、押出ラミネート加工性、低温ヒートシール性や紙容器の毛羽立ち防止に優れたシーラント用接着剤となることから、JIS K 6924−1に準拠して温度190℃、荷重21.18Nで測定したメルトマスフローレイトが5〜40g/10分の範囲にあるものであり、特に8〜30g/10分であることが好ましい。メルトマスフローレイトが5g/10分未満の場合、押出ラミネート加工時のドローダウン性が劣るものとなる。一方、メルトマスフローレイトが30g/10分を超える場合、得られるシーラント用接着剤は、溶融膜が安定せず押出ラミネート加工安定性に劣るものとなる。 In addition, the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is an adhesive for sealant that is excellent in extrusion laminating property, low-temperature heat sealability and fuzz prevention of paper containers, and therefore conforms to JIS K 6924-1. The melt mass flow rate measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N is in the range of 5 to 40 g / 10 minutes, and particularly preferably 8 to 30 g / 10 minutes. When the melt mass flow rate is less than 5 g / 10 minutes, the drawdown property at the time of extrusion lamination is inferior. On the other hand, when the melt mass flow rate exceeds 30 g / 10 min, the obtained adhesive for sealant is inferior in extrusion lamination processing stability because the melt film is not stable.
該エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)の具体的例示としては、例えば(商品名)ウルトラセン537、ウルトラセン539、ウルトラセン526、ウルトラセン541、ウルトラセン625(東ソー株式会社製)等を挙げることができる。 Specific examples of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) include (trade name) Ultrasen 537, Ultrasen 539, Ultrasen 526, Ultrasen 541, Ultrasen 625 (manufactured by Tosoh Corporation) and the like. Can be mentioned.
本発明を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)の配合割合は、78〜94.8重量%、特に低温ヒートシール性とヒートシール強度、毛羽立ち防止のバランスに優れたシーラント用接着剤となることから80〜90重量%であることが好ましい。ここで、78重量%未満の場合、得られるシーラント用接着剤は、巻取フィルム状態での耐ブロッキング性に劣るものとなる。一方、94.8重量%を超える場合、得られるシーラント用接着剤は、低温ヒートシール性が不十分となる。 The blending ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) constituting the present invention is 78 to 94.8% by weight, and particularly an adhesive for sealant excellent in the balance of low temperature heat sealability, heat seal strength, and fuzz prevention. Therefore, it is preferably 80 to 90% by weight. Here, when it is less than 78% by weight, the obtained adhesive for sealant is inferior in blocking resistance in a wound film state. On the other hand, when it exceeds 94.8% by weight, the obtained adhesive for sealant has insufficient low-temperature heat sealability.
本発明を構成する粘着付与剤(B)は、粘着付与剤の範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、粘着付与剤として低温ヒートシール性、ヒートシール強度を付与するものであれば良く、例えば合成石油樹脂系粘着付与剤である石油樹脂系、クマロン樹脂系、スチレン系などや、天然樹脂系粘着付与剤であるロジン系樹脂、メチルエステル系樹脂、グリセリンエステル系樹脂、ペンタエリストールエステル系樹脂、テルペン系樹脂及びそれらの変性物、などが挙げられる。これら粘着付与剤のうち合成石油樹脂系粘着付与剤には脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系水添石油樹脂、共重合系石油樹脂などがある。これらは、単独、又は2種以上を併用して使用できる。粘着付与剤(B)としては、環球法で測定した軟化点が90〜140℃のものが用いられる。軟化点が90℃未満の場合には、巻取フィルム状態での耐ブロッキング性に劣るものとなり、 140℃を超える場合には、低温ヒートシール性が不十分となる。 As the tackifier (B) constituting the present invention, any tackifier can be used as long as it belongs to the category of tackifier, and imparts low temperature heat sealability and heat seal strength as a tackifier. For example, a petroleum resin-based tackifier that is a synthetic petroleum resin-based tackifier, a coumarone resin-based, a styrene-based resin, a rosin-based resin that is a natural resin-based tackifier, a methyl ester-based resin, a glycerin ester-based resin, Pentaerystol ester resins, terpene resins and modified products thereof can be used. Among these tackifiers, synthetic petroleum resin-based tackifiers include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, alicyclic hydrogenated petroleum resins, and copolymerized petroleum resins. These can be used alone or in combination of two or more. As the tackifier (B), those having a softening point of 90 to 140 ° C. measured by the ring and ball method are used. When the softening point is less than 90 ° C., the blocking resistance in the wound film state is inferior, and when it exceeds 140 ° C., the low temperature heat sealability is insufficient.
本発明を構成する粘着付与剤(B)の配合割合は、5〜20重量%、特に低温ヒートシール性、毛羽立ち防止に優れたシーラント用接着剤となることから、10〜15重量%であることが好ましい。5重量%未満の場合、得られるシーラント用接着剤は低温ヒートシール性が劣るものとなる。一方、20重量%を超える場合、剥離時の紙製容器に毛羽立ちが発生するものとなる。 The blending ratio of the tackifier (B) constituting the present invention is 5 to 20% by weight, and particularly 10 to 15% by weight because it becomes an adhesive for sealant excellent in low temperature heat sealability and fuzz prevention. Is preferred. When it is less than 5% by weight, the obtained adhesive for sealant is inferior in low-temperature heat sealability. On the other hand, when it exceeds 20% by weight, fluffing occurs in the paper container at the time of peeling.
本発明を構成する帯電防止剤(C)は、少なくとも有機ホウ素化合物を含む帯電防止剤の範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、帯電防止剤として易剥離性フィルムの帯電を防止するものであれば良く、各種環境下に保管後の帯電防止効果に優れたものとなることから、有機ホウ素化合物と塩基性窒素化合物よりなるものが好ましく、更に高温高湿環境下や低湿度環境下に保管後の帯電防止効果に優れたものとなることから下記一般式(1)の上段の半極性有機ホウ素化合物(ドナー成分)と下段の塩基性窒素化合物(アクセプター成分)とを混合溶融し反応させて得られる、下記一般式(1)で表されるドナー・アクセプター系分子化合物であることが好ましい。 Any antistatic agent (C) constituting the present invention can be used as long as it belongs to the category of an antistatic agent containing at least an organoboron compound. It is preferable to use an organic boron compound and a basic nitrogen compound because it has an excellent antistatic effect after storage in various environments. Mixing the upper semipolar organoboron compound (donor component) and the lower basic nitrogen compound (acceptor component) in the following general formula (1) because of its excellent antistatic effect after storage in a humidity environment It is preferably a donor-acceptor molecular compound represented by the following general formula (1) obtained by melting and reacting.
なお、前記ドナー成分の、「δ+」は分子内の共有結合中に極性が存在していることを示し、(+)は酸素原子の電子供与性が強くなっていることを示し、(−)はホウ素原子の電子吸引性が強くなっていることを示し、「→」は電子が引き付けられる経路を示し、「−−−」は原子間結合力が弱められた状態を示す。 In the donor component, “δ +” indicates that polarity exists in the covalent bond in the molecule, (+) indicates that the electron donating property of the oxygen atom is increased, and (−) Indicates that the electron withdrawing property of the boron atom is strong, “→” indicates a path through which electrons are attracted, and “---” indicates a state in which the interatomic bonding force is weakened.
前記ドナー成分は、炭素数17の直鎖型飽和炭化水素基を1〜2個有し、結晶状態での半極性結合原子団の占有面積が最小になるようにグリセリン残基に限定したものが好ましい。 The donor component has 1 to 2 straight-chain saturated hydrocarbon groups having 17 carbon atoms and is limited to a glycerin residue so that the occupied area of the semipolar bond atomic group in the crystalline state is minimized. preferable.
また、前記アクセプター成分は、N−置換基の1個が、アミド結合を介して炭素数17の直鎖型飽和炭化水素基が末端に結合した基で、残りの2個のN−置換基が炭素数1〜3の炭化水素基又はヒドロキシ炭化水素基である三級アミンであるものが好ましい。 In the acceptor component, one of the N-substituents is a group in which a straight-chain saturated hydrocarbon group having 17 carbon atoms is bonded to the end via an amide bond, and the remaining two N-substituents are What is a tertiary amine which is a C1-C3 hydrocarbon group or a hydroxy hydrocarbon group is preferable.
また、前記一般式(1)のドナー・アクセプター系分子化合物は、本発明を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)、粘着付与剤(B)と混合する前に、予めドナー成分とアクセプター成分をモル比約1:1で混合溶融して反応させることにより作製しておくことが好ましい。また、両成分の混合比は1:0.8〜0.8:1が好ましく、特に1:1に近いほうが好ましい。 The donor-acceptor molecular compound represented by the general formula (1) is preliminarily mixed with the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the tackifier (B) constituting the present invention before the donor component and the acceptor. It is preferable to prepare the components by mixing and melting them at a molar ratio of about 1: 1 and reacting them. Further, the mixing ratio of both components is preferably 1: 0.8 to 0.8: 1, particularly preferably close to 1: 1.
本発明を構成する帯電防止剤(C)の配合割合は、0.2〜2重量%、特に帯電防止性能とヒートシール強度に優れたものとなることから、0.5〜1.0重量%であることが好ましい。0.2重量%未満の場合は、得られるシーラント用接着剤は帯電防止効果に劣るものとなる。一方、2重量%を超える場合、フィルム外観を悪化させるだけでなく、ヒートシール強度も低下させるものとなる。 The blending ratio of the antistatic agent (C) constituting the present invention is 0.2 to 2% by weight, particularly 0.5 to 1.0% by weight because it has excellent antistatic performance and heat seal strength. It is preferable that When it is less than 0.2% by weight, the obtained adhesive for sealant is inferior in antistatic effect. On the other hand, when it exceeds 2% by weight, not only the film appearance is deteriorated but also the heat seal strength is lowered.
本発明を構成する帯電防止剤(C)は、少なくとも有機ホウ素化合物を含む帯電防止剤の効果を損なわない範囲で他の帯電防止を併用することができる。併用する帯電防止剤として、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール粗暴酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド等の非イオン界面活性剤、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル酸化エチレン付加アマイド、アルキルアミン、ステアリルアルコール、アルキルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは、単独、又は2種以上を併用して使用できる。 The antistatic agent (C) constituting the present invention can be used in combination with other antistatic agents as long as the effect of the antistatic agent containing at least an organic boron compound is not impaired. Nonionic interfaces such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene glycol crude acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, etc. Examples include activators, polyglycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethylene oxide addition amides, alkyl amines, stearyl alcohol, sodium alkyl sulfonates, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)、粘着付与剤(B)及び帯電防止剤(C)の合計量100重量部に対し、更にブルックフィールド粘度計を用いて160℃で測定した粘度が50〜1000mPa・sである低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体(D)2〜10重量部を配合することが好ましい。 Measured at 160 ° C. using a Brookfield viscometer with respect to 100 parts by weight of the total amount of ethylene-vinyl acetate copolymer (A), tackifier (B) and antistatic agent (C) constituting the present invention. It is preferable to blend 2 to 10 parts by weight of a low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer (D) having a viscosity of 50 to 1000 mPa · s.
本発明を構成する低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体(D)は、公知の製造方法により得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)であって、接着強度の安定性を付与し剥離時の紙製容器の毛羽立ちを押さえるために、ブルックフィールド粘度計を用いて180度で測定した粘度が50〜1,000mPa・sであることが好ましく、更に好ましくは100〜500mPa・sである。ブルックフィールド粘度計を用いて160℃で測定した粘度が50mPa・s未満では粘度が低すぎるため配合物の成形安定性が劣り、1,000mPa・sを超えると剥離時の紙製容器の毛羽立ち改良効果が低くなる。 The low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer (D) constituting the present invention is an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) obtained by a known production method, which provides adhesive strength stability and is peeled off. In order to suppress the fluff of the paper container, the viscosity measured at 180 degrees using a Brookfield viscometer is preferably 50 to 1,000 mPa · s, more preferably 100 to 500 mPa · s. If the viscosity measured at 160 ° C. using a Brookfield viscometer is less than 50 mPa · s, the viscosity is too low and the molding stability of the compound is poor. If it exceeds 1,000 mPa · s, the fluffing of the paper container at the time of peeling is improved. Less effective.
本発明を構成する低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体(D)の配合割合は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)、粘着付与剤(B)及び帯電防止剤(C)の合計量100重量部に対し、2〜10重量部配合することが好ましい。2重量部以上の場合は、剥離時の紙製容器の毛羽立ち改良効果が高く、一方10重量部以下であれば配合物の成形安定性が低下することなく、剥離強度も低下しない。 The blending ratio of the low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer (D) constituting the present invention is the total amount of ethylene-vinyl acetate copolymer (A), tackifier (B) and antistatic agent (C) 100. It is preferable to mix 2 to 10 parts by weight with respect to parts by weight. In the case of 2 parts by weight or more, the effect of improving the fluffing of the paper container at the time of peeling is high. On the other hand, if it is 10 parts by weight or less, the molding stability of the blend does not decrease and the peel strength does not decrease.
本発明のシーラント用接着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他の熱可塑性樹脂やゴム、及び光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、滑剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、無機系中和剤、塩酸吸収剤、充填剤導電剤等が用いられても良い。 The adhesive for sealant of the present invention is within the range not impairing the effects of the present invention, and further, other thermoplastic resins and rubbers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, nucleating agents, lubricants, antioxidants, and antiblocking agents. Fluidity improvers, mold release agents, flame retardants, colorants, inorganic neutralizers, hydrochloric acid absorbents, filler conductive agents, and the like may be used.
本発明のシーラント用接着剤の調製方法としては、シーラント用接着剤の調製が可能であれば如何なる方法であってもよく、例えば該エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)、該粘着付与剤(B)及び該帯電防止剤(C)、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体(D)を同時にヘンシェルミキサー又はタンブラー等の混合機により予備ブレンドしておき、単軸又は二軸の押出機で溶融混練する方法が挙げられる。また、該帯電防止剤(C)についてはあらかじめポリオレフィン系樹脂に高濃度で練り込んでマスターバッチとしておき、そのマスターバッチを押出ラミネーション加工時に添加することも可能である。マスターバッチのベースとなるポリオレフィン系樹脂はエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が好ましく、更には本発明に使用のエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)であることが特に好ましい。 The method for preparing the sealant adhesive of the present invention may be any method as long as the sealant adhesive can be prepared. For example, the ethylene-vinyl acetate copolymer (A), the tackifier ( B), the antistatic agent (C), and the low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer (D) are simultaneously pre-blended with a mixer such as a Henschel mixer or a tumbler and melted with a single or twin screw extruder. The method of kneading is mentioned. The antistatic agent (C) can be kneaded at a high concentration in a polyolefin resin in advance to form a master batch, and the master batch can be added during extrusion lamination processing. The polyolefin resin used as the base of the masterbatch is preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, more preferably the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) used in the present invention.
本発明のシーラント用接着剤は、蓋材やカバーテープ構成とした場合のヒートシール工程の作業性より、ポリエステルなど高剛性、高耐熱性の熱可塑性樹脂からなるフィルム支持基材や金属箔などの支持基材と予め積層し、そのシーラント層用の接着剤として用いることが望ましい。各種支持基材と積層させる際には、予めインフレーションやキャスト法により得られた単層接着剤フィルムや最内層に接着剤層を持つ多層接着剤フィルムを、ドライラミネートなどの方法で積層する方法や、押出ラミネート法のように、ウレタン系アンカーコート剤等を設けて支持基材層に溶融状態で積層させる方法などを行うことができる。 The adhesive for a sealant of the present invention is a film support substrate made of a thermoplastic resin having high rigidity and high heat resistance such as polyester, metal foil, etc. It is desirable to laminate in advance with a support substrate and use it as an adhesive for the sealant layer. When laminating with various supporting substrates, a method of laminating a single-layer adhesive film obtained in advance by an inflation or casting method or a multilayer adhesive film having an adhesive layer in the innermost layer by a method such as dry lamination, As in the extrusion laminating method, a method of providing a urethane anchor coating agent or the like and laminating the support base material layer in a molten state can be performed.
本発明の易剥離性フィルムは、支持基材層と上記シーラント接着剤からなる層を有する。支持基材層を構成する支持基材としては、自己支持性を有するものであれば良く、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酸共重合樹脂などのオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の熱可塑性樹脂で構成されたプラスチックフィルム、和紙、複合紙などの紙、アルミニウムなどの金属で構成された金属箔、これらの単独又は積層体などが挙げられる。支持基材層の厚みは、機械的強度、作業性などが損なわれない範囲で用途に応じて選択できるが、一般的には5〜100μm程度、好ましくは10〜50μmである。 The easily peelable film of this invention has a layer which consists of a support base material layer and the said sealant adhesive agent. The supporting substrate constituting the supporting substrate layer may be any material having self-supporting properties, for example, olefinic resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-acid copolymer resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene. Polyester resin such as naphthalate, plastic film composed of thermoplastic resin such as polyamide resin, paper such as Japanese paper and composite paper, metal foil composed of metal such as aluminum, single or laminated body of these Can be mentioned. Although the thickness of a support base material layer can be selected according to a use in the range in which mechanical strength, workability | operativity, etc. are not impaired, Generally it is about 5-100 micrometers, Preferably it is 10-50 micrometers.
シーラント接着剤層の厚みは、接着性、作業性などが損なわれない範囲で用途に応じて選択できるが、一般的には5〜50μm程度、好ましくは10〜30μmである。 The thickness of the sealant adhesive layer can be selected according to the application within a range where the adhesiveness and workability are not impaired, but is generally about 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.
本発明では、前記支持基材層とシーラント接着剤層との間に、両層の密着性を高めるため、中間層を設けることもできる。この中間層は、ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーなどで構成でき、これらの成分は単独又は2種以上混合して使用できる。例えば、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレンやエチレン共重合体(ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体など)やその変性物などが挙げられる。中間層には、本発明の効果を損なわない範囲で、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、導電剤、アンチブロッキング剤、粘着付与剤等が用いられても良い。 In the present invention, an intermediate layer may be provided between the support base material layer and the sealant adhesive layer in order to improve the adhesion between the two layers. This intermediate layer can be composed of a thermoplastic resin such as a polyolefin-based resin, a thermoplastic elastomer, or the like, and these components can be used alone or in combination of two or more. For example, examples of polyolefin resins include polyethylene and ethylene copolymers (polyethylene, polypropylene, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, etc.) and modified products thereof. Is mentioned. Various additives such as an antioxidant, a lubricant, an antistatic agent, a conductive agent, an antiblocking agent, and a tackifier may be used in the intermediate layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
中間層の厚みは、作業性などが損なわれない範囲で用途に応じて選択できるが、一般的には5〜20μm程度である。 Although the thickness of an intermediate | middle layer can be selected according to a use in the range which does not impair workability | operativity etc., generally it is about 5-20 micrometers.
本発明では、前記支持基材層とシーラント接着剤層との間、又は前記支持基材層と中間層との間に、両層の密着性を高めるためアンカーコート層を設けることもできる。 In the present invention, an anchor coat layer may be provided between the support base material layer and the sealant adhesive layer or between the support base material layer and the intermediate layer in order to improve the adhesion between the two layers.
本発明の易剥離性フィルムは、主な材質が紙製である容器、例えば、クレープ紙、和紙、合成紙、複合紙などからなる容器や、葦、サトウキビなどからなるパルプモールド容器などの紙製容器の蓋材として好適である。 The easily peelable film of the present invention is made of a paper whose main material is paper, such as a container made of crepe paper, Japanese paper, synthetic paper, composite paper, or a pulp mold container made of straw, sugar cane, etc. It is suitable as a container lid.
本発明の易剥離性フィルムは、主な材質が紙製である電子部品搬送用の紙製容器、例えば、広葉樹パルプや針葉樹パルプなどの木材パルプを主体とした多層抄板紙や、それらの表面に表面サイズ剤塗布した多層抄板紙などからなる電気部品搬送用紙キャリアの蓋材(カバーテープ)に好適である。表面サイズ剤としては、酸化澱粉、カチオン化澱粉、酵素変性澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアマイド、スチレンアクリル樹脂、ロジン系樹脂、樹脂ポリマーなどが挙げられ、これらのいずれかひとつ又は複数の樹脂を配合して成るものが挙げられる。これらの中で、特に表面サイズ剤として澱粉を主剤とする澱粉系サイズ剤、ポリビニルアルコールを主剤とするポリビニルアルコール系サイズ剤が好ましい。 The easily peelable film of the present invention is a paper container for transporting electronic components whose main material is paper, for example, multilayer paperboard mainly composed of wood pulp such as hardwood pulp and conifer pulp, and the surface thereof. It is suitable for a cover material (cover tape) of an electric component conveying paper carrier made of a multilayer paperboard coated with a surface sizing agent. Examples of the surface sizing agent include oxidized starch, cationized starch, enzyme-modified starch, hydroxyethyl etherified starch, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, styrene acrylic resin, rosin resin, and resin polymer. , And any one or a combination of these resins. Among these, a starch-based sizing agent having starch as a main component and a polyvinyl alcohol-based sizing agent having polyvinyl alcohol as a main component are particularly preferable as surface sizing agents.
電気部品搬送用紙キャリアの蓋材に用いる場合、支持基材層にはポリエチレンテレフタレート樹脂が耐熱性に優れるために好ましく、支持基材層厚みは12〜25μm程度、シーラント接着剤層厚みは10〜25μm程度が好ましい。 When used as a lid for an electric component transporting paper carrier, a polyethylene terephthalate resin is preferable for the support base material layer because of its excellent heat resistance, the support base material layer thickness is about 12 to 25 μm, and the sealant adhesive layer thickness is 10 to 25 μm. The degree is preferred.
該易剥離性フィルムの製造方法としては、特に限定はしないが、シーラント接着剤を押出ラミネートする方法、予めシーラント接着剤を少なくとも1層含む多層フィルムを成形し、支持基材フィルムと積層する方法などが挙げられる。例えば、(1)支持基材フィルムにアンカーコート剤を塗布し、接着剤層を溶融押出する押出ラミネート方法、(2)支持基材フィルムにアンカーコート剤を塗布し、中間層を溶融押出した後、その上に接着剤層を溶融押出する押出ラミネート方法、(3)支持基材フィルムに、支持基材との接着性に優れた中間層を溶融押出した後、その上に接着剤層を溶融押出する押出ラミネート方法、(4)支持基材フィルムにアンカーコート剤を塗布し、中間層と接着剤層を同時に溶融押出する共押出ラミネート方法、(5)予めインフレーション成形法やキャスト成形法によりシーラント接着剤を少なくとも1層含む多層フィルムを成形し、アンカーコート剤を塗布した支持基材フィルムに貼り合わせる方法。(6)アンカーコート剤を塗布した支持基材フィルムとシーラント接着剤を少なくとも1層含む多層フィルムを押出ラミネートを用いて中間層を溶融押出すことにより積層する押出ラミネート方法などが挙げられる。 The method for producing the easily peelable film is not particularly limited, but includes a method of extrusion laminating a sealant adhesive, a method of forming a multilayer film containing at least one sealant adhesive in advance, and laminating it with a support base film, etc. Is mentioned. For example, (1) An extrusion laminating method in which an anchor coating agent is applied to a supporting base film and the adhesive layer is melt-extruded. (2) After an anchor coating agent is applied to the supporting base film and the intermediate layer is melt-extruded. (3) Extrusion laminating method in which an adhesive layer is melt-extruded thereon, (3) An intermediate layer excellent in adhesion to a supporting substrate is melt-extruded on a supporting substrate film, and then the adhesive layer is melted thereon Extrusion laminating method to extrude, (4) Coextrusion laminating method in which an anchor coating agent is applied to a supporting base film, and an intermediate layer and an adhesive layer are melt-extruded at the same time, (5) Sealant by an inflation molding method or a cast molding method in advance A method of forming a multilayer film containing at least one layer of an adhesive and bonding it to a supporting base film coated with an anchor coating agent. (6) An extrusion laminating method in which a support base film coated with an anchor coating agent and a multilayer film including at least one sealant adhesive layer are laminated by melt-extrusion of an intermediate layer using an extrusion laminate, and the like.
本発明の易剥離性フィルムは、容器に適した蓋材用として用いられ、特に紙製容器に適している。紙製容器に対する毛羽立ちの発生が無く帯電防止性能にも優れているため、これらの性能が要求される分野に有効的に使用できる。たとえば、電子部品やマイクロチップなどを入れた連続したテープ状の容器(一般的にキャリヤーテープと称する)の蓋材(一般的にカバーテープと称する)として使用できる。キャリアテープはポリスチレンなどを用いたプラスチック系のものがあるが、厚紙に部品を挿入する穴又は窪みを設けたキャリアテープが多く使用されている。たとえば紙製のキャリアテープには穴又は窪みに微小なマイクロチップが挿入され、カバーテープとなる易剥離性フィルムを蓋材となるように短時間で加熱接着される。その後別工程に運ばれ、高速で易剥離性フィルムを剥離しながらマイクロチップを取り出す工程に移される。このようにカバーテープには短時間で加熱接着される低温ヒートシール性、剥離した紙繊維がマイクロチップ等に付着するのを防ぐ剥離時の毛羽立ち防止性、更には静電気発生による電子部品に影響を与えない帯電防止性が要求されるため、本発明は充分にこれらを満足できる易剥離性フィルムを提供することができる。易剥離性フィルムからなる電子部品搬送用の紙製容器のキャリアテープ用カバーテープ。 The easily peelable film of the present invention is used for a lid material suitable for a container, and is particularly suitable for a paper container. Since there is no fluffing on the paper container and it has excellent antistatic performance, it can be effectively used in fields where these performances are required. For example, it can be used as a lid (generally referred to as a cover tape) for a continuous tape-like container (generally referred to as a carrier tape) containing electronic components, microchips, and the like. There are plastic tapes using polystyrene or the like as carrier tapes, but carrier tapes provided with holes or depressions for inserting parts into cardboard are often used. For example, a microcarrier is inserted into a hole or a recess in a paper carrier tape, and an easily peelable film that becomes a cover tape is heated and bonded in a short time so as to become a cover material. Then, it is carried to another process, and it moves to the process of taking out the microchip while peeling the easily peelable film at high speed. In this way, the cover tape has a low-temperature heat-sealing property that is heat-bonded in a short time, prevents flaking of the peeled paper fibers from adhering to the microchip, etc., and prevents fuzz at the time of peeling. Since the antistatic property which does not give is requested | required, this invention can provide the easily peelable film which can fully satisfy these. Cover tape for carrier tape of paper containers for transporting electronic parts made of easily peelable film.
以上述べたとおり、本発明はシーラント用接着剤に関し、更に詳しくは紙製容器に適したシーラント接着剤であり、優れた低温ヒートシール性、剥離時の紙製容器の毛羽立ちが無いことに加え、特に高温高湿環境下にて保管後に良好な剥離特性と帯電防止性能を示すシーラント用接着剤及び易剥離性フィルムとして有用である。 As described above, the present invention relates to an adhesive for a sealant, more specifically, a sealant adhesive suitable for a paper container, in addition to excellent low temperature heat sealability, no fluffing of the paper container at the time of peeling, In particular, it is useful as an adhesive for sealants and an easily peelable film exhibiting good peeling properties and antistatic performance after storage in a high temperature and high humidity environment.
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
〜メルトマスフローレイト(MFR)〜
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)のMFRは、JIS K6924−1に準拠して測定した。
~ Melt Mass Flow Rate (MFR) ~
The MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) was measured according to JIS K6924-1.
JIS K6924−1はエチレン−酢酸ビニル共重合体を材料とする場合の関連規格であり、JIS K6924−1はポリエチレンを材料とする場合の関連規格である。今回、両者の試験温度と公称荷重は同じ条件でメルトインデクサー(タカラ工業(株)社製)を用いてISO 1133の試験方法で測定した。MFRが25未満の場合はA法(所定の時間に押し出された樹脂をカットしその樹脂重量から求める方法)を使用し、MFRが25以上の場合にはB法(ピストンが所定の距離を移動した時間から求める方法)を使用した。A法の測定方法は、試料6gを190℃に設定したメルトインデクサーのシリンダーに入れピストンをセットし、190℃に加熱した樹脂に2.16kgの荷重を掛けてオリフィス2.095mmを通過し所定の時間に流れ出た樹脂をカットし、その重量を測定する。その重量を10分間に流れ出た重量に換算しMFRを求めた。B法の測定方法は、予め樹脂の溶融密度を求めるためにA法と同様の方法で190℃に加熱した樹脂に2.16kgの荷重を掛けて、ピストンが所定の距離を移動した時に流れ出た樹脂をカットし、その重量を測定する。溶融密度(g/cm3)を樹脂重量(g)/(0.711×所定の距離(cm))の式から求める。シリンダー、ピストンとオリフィスを掃除し、再度試料6gを190℃に設定したメルトインデクサーのシリンダーに入れピストンをセットし、190℃に加熱した樹脂に2.16kgの荷重を掛けてピストンの下部標線がシリンダーの上端に達した時に自動測定を開始し、標線で示す所定の距離(2.486cm)をピストンが移動する時間を測定する。MFRは、(426×2.486×溶融密度)/測定時間(秒)にて計算して得た。 JIS K6924-1 is a related standard when an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as a material, and JIS K6924-1 is a related standard when a material is polyethylene. This time, both test temperature and nominal load were measured by the test method of ISO 1133 using a melt indexer (manufactured by Takara Industries Co., Ltd.) under the same conditions. If the MFR is less than 25, use the A method (a method of cutting the resin extruded at a predetermined time and obtaining it from the weight of the resin). If the MFR is 25 or more, use the B method (the piston moves a predetermined distance). The method of obtaining from the time was used. The measurement method of method A is as follows: 6 g of a sample is placed in a cylinder of a melt indexer set at 190 ° C., a piston is set, a 2.16 kg load is applied to the resin heated to 190 ° C., and the orifice passes through 2.095 mm. Cut out the resin flowing out at the time of, and measure its weight. The MFR was calculated by converting the weight into the weight that flowed out for 10 minutes. In the measurement method of the B method, in order to obtain the melt density of the resin in advance, a load of 2.16 kg was applied to the resin heated to 190 ° C. in the same manner as the A method, and the resin flowed out when the piston moved a predetermined distance. Cut the resin and measure its weight. The melt density (g / cm 3 ) is determined from the formula of resin weight (g) / (0.711 × predetermined distance (cm)). Clean the cylinder, piston and orifice, place the sample 6g in the cylinder of the melt indexer set at 190 ° C again, set the piston, apply a load of 2.16kg to the resin heated to 190 ° C, and mark the bottom of the piston When the cylinder reaches the upper end of the cylinder, automatic measurement is started, and the time for the piston to move a predetermined distance (2.486 cm) indicated by a marked line is measured. The MFR was calculated by (426 × 2.486 × melt density) / measurement time (seconds).
シーラント用接着剤の調整方法は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)、粘着付与剤(B)、帯電防止剤(C)、を同時にヘンシェルミキサー又はタンブラー等の混合機により予備ブレンドしておき、同方向回転の単軸又は二軸の押出機(東芝機械(株)社製、商品名TEM50B)を使用して溶融混練し、本シーラント用接着剤のペレットを得た。溶融混練温度は、溶融樹脂温度で160℃とした。本シーラント用接着剤には熱安定性を考慮しフェノール系酸化防止剤(BASF(株)社製、商品名イルガノックス1010)を、シーラント用接着剤100重量部に対し0.05重量部添加した。 The sealant adhesive is prepared by pre-blending the ethylene-vinyl acetate copolymer (A), the tackifier (B), and the antistatic agent (C) simultaneously with a mixer such as a Henschel mixer or a tumbler. Then, melt-kneading was performed using a single-screw or twin-screw extruder (trade name: TEM50B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) rotating in the same direction to obtain an adhesive pellet for the sealant. The melt kneading temperature was 160 ° C. as the molten resin temperature. In consideration of thermal stability, a phenolic antioxidant (trade name: Irganox 1010, manufactured by BASF Corporation) was added to the sealant adhesive in an amount of 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the sealant adhesive. .
この本シーラント用接着剤ペレットを用いた構成物を作成するために、あらかじめ二軸延伸されたポリエステルフィルム(東洋紡(株)社製、商品名E5100、25μm厚み)にウレタン系のアンカーコート剤(武田薬品工業(株)社製、商品名A3210、A3072、酢酸エチル、固形分濃度7重量%)を使用して低密度ポリエチレン(東ソー(株)社製、商品名ペトロセン203)を樹脂温度310℃で15μmの厚みに押出ラミネーション加工をして基材を作成しておき、その基材の低密度ポリエチレン側に本シーラント用接着剤ペレットを更に樹脂温度160℃の条件で15μm厚みに押出ラミネーション加工を行い、易剥離性フィルムを得た。 In order to prepare a composition using the adhesive pellet for the sealant, a urethane-based anchor coat agent (Takeda) was applied to a polyester film (trade name E5100, 25 μm thickness, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) that was previously biaxially stretched. Using low-density polyethylene (trade name Petrocene 203, manufactured by Tosoh Corp.) at a resin temperature of 310 ° C. using the products manufactured by Yakuhin Kogyo Co., Ltd., trade names A3210, A3072, ethyl acetate, solid concentration 7% by weight. A substrate is prepared by extrusion lamination to a thickness of 15 μm, and the adhesive pellet for the sealant is further extruded to a thickness of 15 μm at a resin temperature of 160 ° C. on the low density polyethylene side of the substrate. An easily peelable film was obtained.
実施例により得られたシーラント用接着剤について以下に示す方法にて、低温ヒートシール性、剥離外観(毛羽立ち)、剥離特性の維持性(高温高湿環境下保管後)、帯電防止性(常温)、帯電防止性(高温高湿環境下保管後)を測定した。
〜低温ヒートシール性の測定〜
易剥離性フィルムの接着剤面と紙キャリアテープ(韓国製)とをそれぞれ重ね合わせて、テーピング試験機(株式会社バンガードシステムズ製、VS−120型)、コの字型シールバー(0.5mm幅×2本型、シールバー長さ8.2mm)を用いて130℃、0.1MPa、0.1秒、シールピッチ8mmの条件でシールバーの端部分が少し重なり合うように連続して加圧加熱接着した。
About the adhesive for sealants obtained in the examples, low temperature heat sealability, peel appearance (fluffing), maintainability of peel properties (after storage in a high temperature and high humidity environment), antistatic properties (room temperature) The antistatic property (after storage in a high temperature and high humidity environment) was measured.
~ Measurement of low temperature heat sealability ~
The adhesive surface of the easily peelable film and the paper carrier tape (made in Korea) are overlapped, taping tester (manufactured by Vanguard Systems Co., Ltd., VS-120 type), U-shaped seal bar (0.5mm width) × 2 type, seal bar length 8.2mm) under the conditions of 130 ° C, 0.1MPa, 0.1s, seal pitch 8mm, pressurizing continuously so that the end part of the seal bar slightly overlaps Glued.
放冷後に、剥離角度180度、剥離速度300mm/分の条件にて、シール強度を150mm長さ分連続して測定して、その平均値を求めた。低温ヒートシール性は、0.2N/mm以上が良好と評価される。 After standing to cool, the seal strength was continuously measured for a length of 150 mm under the conditions of a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min, and the average value was obtained. The low temperature heat sealability is evaluated to be 0.2 N / mm or more.
○:0.2N/mm以上
×:0.2N/mm未満
〜剥離外観(毛羽立ち)〜
易剥離性フィルムの接着剤面と紙キャリアテープ(韓国製)とをそれぞれ重ね合わせて、テーピング試験機(株式会社バンガードシステムズ製 VS−120型)、コの字型シールバー(0.5mm幅×2本型、シールバー長さ8.2mm)を用いてヒートシール強度が0.3N/mmとなるようにヒートシール条件を調整し加圧加熱接着した。放冷後に、剥離角度180度、剥離速度300mm/分の条件にて剥離した易剥離性フィルムの接着剤面、及びキャリアテープ表面の目視確認を行ない、剥離状態を評価した。○を良好とした。
○: 0.2 N / mm or more ×: less than 0.2 N / mm ~ exfoliation appearance (fluffing) ~
The adhesive surface of the easily peelable film and the paper carrier tape (made in Korea) are overlaid, and a taping tester (VS-120 type, manufactured by Vanguard Systems Co., Ltd.) and a U-shaped seal bar (0.5 mm width x Heat seal conditions were adjusted using a two-type mold and a seal bar length of 8.2 mm) so that the heat seal strength was 0.3 N / mm, and pressure-heat-bonded. After standing to cool, the adhesive surface of the easily peelable film peeled off under the conditions of a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm / min and the carrier tape surface were visually confirmed to evaluate the peeled state. ○ was considered good.
○:キャリアテープに毛羽立ちは無く、フィルム表面にも紙繊維の付着が見られない
×:キャリアテープに毛羽立ちがあり、フィルム表面に紙繊維の付着がある
〜剥離特性の維持性の測定(高温高湿保管後)〜
易剥離性フィルムの接着剤面と紙キャリヤーテープ(韓国製)とをそれぞれ重ね合わせて、テーピング試験機(株式会社バンガードシステムズ製 VS−120型)、コの字型シールバー(0.5mm幅×2本型、シールバー長さ8.2mm)を用いて130℃、0.1MPa、0.1秒、シールピッチ8mmの条件でシールバーの端部分が少し重なり合うように連続して加圧加熱接着した。貼り合わせた試料を60℃、95%RHの高温高湿槽中に1日保管し、試料を取り出して放冷した後に、剥離角度180度、剥離速度300mm/分の条件にてシール強度を150mm長さ分連続して測定し、その平均値を求めた。剥離強度の維持性として、初期強度平均値(高温高湿保管前)から高温高湿保管後強度平均値を引いた値(経時変化量)を用いた。経時変化量は0以上、0.1N/mm以下が良好とした。
○: No fluffing on the carrier tape and no paper fiber adhesion on the film surface ×: Fluffing on the carrier tape and paper fiber adhesion on the film surface
~ Measurement of peelability maintenance (after storage at high temperature and high humidity) ~
The adhesive surface of the easily peelable film and the paper carrier tape (made in Korea) are overlapped, and a taping tester (VS-120 type, manufactured by Vanguard Systems Co., Ltd.), U-shaped seal bar (0.5 mm width x Using two types, seal bar length 8.2mm), pressurizing and heating continuously under the conditions of 130 ° C, 0.1MPa, 0.1 seconds, seal pitch 8mm so that the end part of the seal bar slightly overlaps did. The bonded sample is stored in a high-temperature and high-humidity bath at 60 ° C. and 95% RH for one day. After the sample is taken out and allowed to cool, the seal strength is 150 mm under the conditions of a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. The length was measured continuously and the average value was obtained. As the maintainability of the peel strength, a value (amount of change with time) obtained by subtracting the average strength value after storage at high temperature and high humidity from the initial average strength value (before storage at high temperature and high humidity) was used. The amount of change with time was considered to be good from 0 to 0.1 N / mm.
〜帯電防止性(常温)の測定〜
押出ラミネーション加工後、易剥離性フィルムを23℃、50%RHの条件で3日間保管した後、接着剤面の表面固有抵抗値を、JIS K6911に準拠し23℃、50%RHの条件において測定した。
表面固有抵抗値は、1012Ω以下が良好とされる。
-Measurement of antistatic properties (room temperature)-
After extrusion lamination, the easily peelable film was stored for 3 days under conditions of 23 ° C. and 50% RH, and then the surface specific resistance value of the adhesive surface was measured under conditions of 23 ° C. and 50% RH in accordance with JIS K6911. did.
The surface specific resistance value is preferably 10 12 Ω or less.
〜帯電防止性(高温高湿環境下保管後)の測定〜
押出ラミネーション加工後、易剥離性フィルムを60℃、95%RHの条件にて1日間保管した後、23℃、50%RHの条件で1日間放置後、シーラント接着剤面の表面固有抵抗値を、JIS K6911に準拠し23℃、50%RHの条件において測定した。
表面固有抵抗値は、1012Ω以下が良好とされる。
-Measurement of antistatic properties (after storage in high temperature and high humidity environment)-
After extrusion lamination processing, the easily peelable film was stored for 1 day under conditions of 60 ° C. and 95% RH, and then allowed to stand for 1 day under conditions of 23 ° C. and 50% RH. In accordance with JIS K6911, the measurement was performed at 23 ° C. and 50% RH.
The surface specific resistance value is preferably 10 12 Ω or less.
実施例1
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、酢酸ビニル含有率6%、MFRが28g/10分である樹脂(A1)(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン539)84.5重量%、粘着付与剤(B)として軟化点が125℃の水添石油樹脂(B1)(荒川化学(株)社製 商品名アルコンP125)を15重量%、帯電防止剤(C)として 半極性有機ホウ素化合物と塩基性窒素化合物よりなる帯電防止剤(C1)((株)ボロン研究所社製、商品名Biomicelle BN−105)(一般式(1)のR1:CH3(CH2)16−CO−OCH2、R2:CH3(CH2)16−CO−OCH2、R3:CH3、R4:CH3、R5:C3H6)0.5重量%をタンブラー混合機で予備ブレンドしておき、二軸押出機を用い160℃で溶融混練し本シーラント用接着剤のペレットを得た。
Example 1
As the ethylene-vinyl acetate copolymer (A), a resin (A1) having a vinyl acetate content of 6% and an MFR of 28 g / 10 min (trade name Ultrasen 539 manufactured by Tosoh Corporation), 84.5% by weight, adhesive 15% by weight of hydrogenated petroleum resin (B1) (trade name Alcon P125, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) having a softening point of 125 ° C. as an imparting agent (B), and a semipolar organic boron compound as an antistatic agent (C) Antistatic agent (C1) made of a basic nitrogen compound (trade name Biomicelle BN-105, manufactured by Boron Laboratories Co., Ltd.) (R1: CH 3 (CH 2 ) 16 —CO—OCH 2 of the general formula (1) , R2: CH 3 (CH 2 ) 16 —CO—OCH 2 , R3: CH 3 , R4: CH 3 , R5: C 3 H 6 ) 0.5% by weight is pre-blended in a tumbler mixer, Shaft extruder Used and melt-kneaded at 160 ° C. to obtain pellets of the adhesive for the sealant.
シーラント用接着剤の配合を表1に示す。 Table 1 shows the composition of the adhesive for sealant.
あらかじめ押出ラミネーションで作成しておいた二軸延伸されたポリエステルフィルム(25μm厚み)と低密度ポリエチレン(15μm厚み、東ソー(株)社製 商品名ペトロセン203)からなる貼り合わせ基材の低密度ポリエチレン側に、押出ラミネーター(プラコー(株)社製 スクリュー径25mmΦ)を用い本シーラント用接着剤のペレットを加工温度180℃で15μmの厚みで押出ラミネーションし易剥離性フィルムを得た。
得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定し、結果を表2に示す。
実施例2
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A1)84.5重量%、水添石油樹脂(B1)15重量%、帯電防止剤(C1)0.5重量%の合計100重量部に対し、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体(D)としてブルックフィールド粘度計を用いて180℃で測定した粘度が240mPa・sである樹脂(D1)(東ソー(株)製 特殊ウルトラセン7A55A。メルトマスフローレイトが約30,000g/10分、数平均分子量が2,500)を5重量部配合し、実施例1と同様にしてシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムを得た。
The low-density polyethylene side of the bonded substrate made of biaxially stretched polyester film (25 μm thickness) and low-density polyethylene (15 μm thickness, product name Petrocene 203 manufactured by Tosoh Corporation) prepared by extrusion lamination in advance. Then, using an extrusion laminator (screw diameter 25 mmΦ manufactured by Plako Co., Ltd.), the adhesive pellet for sealant was extruded and laminated at a processing temperature of 180 ° C. to a thickness of 15 μm to obtain an easily peelable film.
The obtained easily peelable film was used for measurement by the above evaluation method, and the results are shown in Table 2.
Example 2
As ethylene-vinyl acetate copolymer (A), ethylene-vinyl acetate copolymer (A1) 84.5% by weight, hydrogenated petroleum resin (B1) 15% by weight, antistatic agent (C1) 0.5% by weight A resin (D1) having a viscosity of 240 mPa · s measured at 180 ° C. using a Brookfield viscometer as a low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer (D) (100% by weight) manufactured by Tosoh Corporation Special Ultrasen 7A55A, 5 parts by weight of a melt mass flow rate of about 30,000 g / 10 minutes and a number average molecular weight of 2,500) were blended, and in the same manner as in Example 1, an adhesive for sealant and an easily peelable film were prepared. Obtained.
シーラント用接着剤の配合を表1に示す。 Table 1 shows the composition of the adhesive for sealant.
得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定し、結果を表2に示す。
実施例3
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A1)84.5重量%の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A1)84.0重量%、帯電防止剤(C)として 帯電防止剤(C1)0.5重量%の代わりに、帯電防止剤(C1)1.0重量%とした以外は、実施例2と同様にしてシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムを得た。
The obtained easily peelable film was used for measurement by the above evaluation method, and the results are shown in Table 2.
Example 3
As ethylene-vinyl acetate copolymer (A), instead of ethylene-vinyl acetate copolymer (A1) 84.5% by weight, ethylene-vinyl acetate copolymer (A1) 84.0% by weight, antistatic agent (C) Adhesive for sealant and easy peeling as in Example 2 except that 1.0% by weight of antistatic agent (C1) was used instead of 0.5% by weight of antistatic agent (C1) A characteristic film was obtained.
シーラント用接着剤の配合を表1に示す。 Table 1 shows the composition of the adhesive for sealant.
得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定し、その結果を表2に示す。 The obtained easily peelable film was used for measurement by the above evaluation method, and the results are shown in Table 2.
実施例4
帯電防止剤(C)として 帯電防止剤(C1)0.5重量%の代わりに、半極性有機ホウ素化合物と塩基性窒素化合物よりなる帯電防止剤(C2)((株)ボロン研究所社製、商品名Biomicelle BN−77)1.0重量%とした以外は、実施例3と同様にしてシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムを得た。
Example 4
As an antistatic agent (C), instead of 0.5% by weight of the antistatic agent (C1), an antistatic agent comprising a semipolar organic boron compound and a basic nitrogen compound (C2) (manufactured by Boron Laboratories, Inc., A sealant adhesive and an easily peelable film were obtained in the same manner as in Example 3, except that the trade name Biomicelle BN-77 was 1.0% by weight.
シーラント用接着剤の配合を表1に示す。 Table 1 shows the composition of the adhesive for sealant.
得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定し、その結果を表2に示す。 The obtained easily peelable film was used for measurement by the above evaluation method, and the results are shown in Table 2.
実施例5
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A1)84.5重量%の代わりに、酢酸ビニル含有率15%、MFRが14g/10分である樹脂(A2)(東ソー(株)社製、商品名ウルトラセン625)84.5重量%とした以外は、実施例2と同様にしてシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムを得た。
Example 5
As the ethylene-vinyl acetate copolymer (A), a resin (A2) having a vinyl acetate content of 15% and an MFR of 14 g / 10 min instead of 84.5% by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A1) (Tosoh Co., Ltd. make, brand name Ultrasen 625) Except having set it to 84.5 weight%, it carried out similarly to Example 2, and obtained the adhesive agent for sealants, and an easily peelable film.
シーラント用接着剤の配合を表1に示す。 Table 1 shows the composition of the adhesive for sealant.
得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定し、その結果を表2に示す。 The obtained easily peelable film was used for measurement by the above evaluation method, and the results are shown in Table 2.
比較例1
帯電防止剤(C)として 帯電防止剤(C1)0.5重量%の代わりに、ステアリン酸モノグリセリド系帯電防止剤(C3)(理研ビタミン(株)製 商品名リケマールS−100)0.5重量%とした以外は、実施例2と同様にしてシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムを得た。
Comparative Example 1
As antistatic agent (C), instead of 0.5 wt% of antistatic agent (C1), stearic acid monoglyceride antistatic agent (C3) (trade name Riquemar S-100 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) 0.5 wt% The adhesive for sealants and the easily peelable film were obtained in the same manner as in Example 2 except that the content was%.
シーラント用接着剤の配合を表1に示す。 Table 1 shows the composition of the adhesive for sealant.
得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定し、その結果を表2に示す。 The obtained easily peelable film was used for measurement by the above evaluation method, and the results are shown in Table 2.
得られた易剥離性フィルムは、剥離特性の維持性と帯電防止性能(高温高湿保管後)に劣るものであった。 The obtained easily peelable film was inferior in maintainability of the peel characteristics and antistatic performance (after storage at high temperature and high humidity).
比較例2
帯電防止剤(C)として 帯電防止剤(C1)0.5重量%の代わりに、ジエタノールアミド系帯電防止剤(C4)(花王(株)製 商品名リケマールHS12A)0.5重量%とした以外は、実施例2と同様にしてシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムを得た。
Comparative Example 2
As antistatic agent (C), instead of 0.5 wt% of antistatic agent (C1), diethanolamide antistatic agent (C4) (trade name Riquemar HS12A manufactured by Kao Corporation) was used except 0.5 wt% Obtained the adhesive for sealants, and the easily peelable film similarly to Example 2.
シーラント用接着剤の配合を表1に示す。 Table 1 shows the composition of the adhesive for sealant.
得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定し、その結果を表2に示す。
得られた易剥離性フィルムは、低温ヒートシール性に劣り、また、帯電防止性能(高温高湿保管後)にも劣るものであった。
The obtained easily peelable film was used for measurement by the above evaluation method, and the results are shown in Table 2.
The easily peelable film obtained was inferior in low-temperature heat-sealability and in antistatic performance (after storage at high temperature and high humidity).
比較例3
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A1)84.5重量%の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A1)84.9重量%、帯電防止剤(C)として 帯電防止剤(C1)0.5重量%の代わりに、帯電防止剤(C1)0.1重量%とした以外は、実施例2と同様にしてシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムを得た。
Comparative Example 3
As ethylene-vinyl acetate copolymer (A), instead of 84.5% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (A1), 84.9% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (A1), antistatic agent (C) Adhesive for sealant and easy peeling as in Example 2 except that 0.1% by weight of antistatic agent (C1) was used instead of 0.5% by weight of antistatic agent (C1) A characteristic film was obtained.
シーラント用接着剤の配合を表1に示す。 Table 1 shows the composition of the adhesive for sealant.
得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定し、その結果を表2に示す。
得られた易剥離性フィルムは、帯電防止性能(常温)と帯電防止性能(高温高湿保管後)にも劣るものであった。
The obtained easily peelable film was used for measurement by the above evaluation method, and the results are shown in Table 2.
The obtained easily peelable film was inferior in antistatic performance (room temperature) and antistatic performance (after storage at high temperature and high humidity).
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