JP2017182045A - Coloring photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured by using the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coloring photosensitive resin composition excellent in coating property, adhesion sheet, sensitivity and development speed, and a color filter and an image display device manufactured by using the same.SOLUTION: There is provided a coloring photosensitive resin composition containing an alkali soluble resin, a photopolymerizable compound and a fluorene-based photoinitiator and the alkali soluble resin is a copolymer obtained by copolymerizing compounds (A1) to (A3). (A1): a compound represented by the chemical formula 1, where Ris hydrogen or the like, Ris a bivalent alkyl group or the like and A is a benzene group or the like. (A2): a compound containing an unsaturated bond copolymerizable with (A1) and (A3). (A3): unsaturated carboxylic acid.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は塗布性、密着力、感度及び現像速度に優れた着色感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルタ及び画像表示装置に関する。   The present invention relates to a colored photosensitive resin composition excellent in coatability, adhesion, sensitivity, and development speed, a color filter produced using the same, and an image display device.

カラーフィルタは撮像素子、液晶表示装置（ＬＣＤ）などに広く利用されるものであり、その応用範囲が急速に拡大されている。カラー液晶表示装置や撮像素子などに使用されるカラーフィルタは、通常、ブラックマトリックスがパターン形成された基板上に赤色、緑色及び青色の各色に相当する顔料を含む着色感光性樹脂組成物をスピンコーティングによって均一に塗布した後、加熱乾燥して形成された塗膜を露光、現像し、必要に応じてさらに加熱硬化する操作を色ごとに繰り返して各色の画素を形成することで製造されている。このような着色感光性樹脂組成物を利用したカラーフィルタは画像形成時に高解像性、基板との優れた密着性、低い現像残渣などが要求されている。また、最近は色濃度が高い画素が要求されており、着色感光性樹脂組成物に使用される顔料及びカーボンブラックの含量が高くなっている。   Color filters are widely used in image sensors, liquid crystal display devices (LCDs), and the like, and their application range is rapidly expanding. Color filters used for color liquid crystal display devices and image sensors are usually spin-coated with a colored photosensitive resin composition containing pigments corresponding to red, green and blue colors on a substrate on which a black matrix is patterned. After the coating is uniformly applied, the coating film formed by heating and drying is exposed and developed, and the operation of further heating and curing as necessary is repeated for each color to form pixels of each color. A color filter using such a colored photosensitive resin composition is required to have high resolution, excellent adhesion to a substrate, low development residue, and the like during image formation. Recently, a pixel having a high color density is required, and the content of pigment and carbon black used in the colored photosensitive resin composition is high.

一方、上記のように着色剤の含量が高い着色感光性樹脂組成物を利用して画素を形成する時には現像工程時に未露光部の基板の上に現像残渣が生じたり、未露光部が完全溶解タイプではない剥離タイプで現像されることにより現像液フィルタを詰まらせたり、工程中に溶解されずに残っている不純物が画素及び非画素部の基板に付いてしまう問題を持っている。また、露光部に形成される画素の感度も十分ではなく、塗膜の表面に不良が生じたり、膜硬度が不足するという問題がある。   On the other hand, when pixels are formed using a colored photosensitive resin composition having a high colorant content as described above, a development residue is formed on the unexposed substrate during the development process, or the unexposed portion is completely dissolved. There is a problem that the developer filter is clogged by developing with a peeling type that is not a type, or impurities remaining without being dissolved during the process are attached to the substrate of the pixel and the non-pixel portion. Further, the sensitivity of the pixels formed in the exposed portion is not sufficient, and there is a problem that the surface of the coating film is defective or the film hardness is insufficient.

特許文献１（韓国公開特許第２００９−００３１２５９号）は、特定化合物を共重合して得られるアルカリ可溶性樹脂を使用することにより現像性に優れた着色感光性樹脂組成物を開示している。しかし、上記開示された着色感光性樹脂組成物は、感度及び現像密着性が劣り、剥がれが発生し得る。
特許文献２（韓国登録特許第１４３５６５２号）は、フルオレン系光重合開始剤を使用することで密着性に優れた着色感光性樹脂組成物を開示している。しかし、上記開示された着色感光性樹脂組成物は現像時間が増加するという問題が発生し得る。 Patent Document 1 (Korea Published Patent No. 2009-0031259) discloses a colored photosensitive resin composition having excellent developability by using an alkali-soluble resin obtained by copolymerizing a specific compound. However, the disclosed colored photosensitive resin composition is inferior in sensitivity and development adhesion, and may be peeled off.
Patent Document 2 (Korean Registered Patent No. 1435652) discloses a colored photosensitive resin composition having excellent adhesion by using a fluorene-based photopolymerization initiator. However, the disclosed colored photosensitive resin composition may have a problem that the development time increases.

韓国公開特許第２００９−００３１２５９号（２００９．０３．２５、東友ファインケム株式会社）Korean Open Patent No. 2009-0031259 (2009.03.25, Toyu Finechem Co., Ltd.) 韓国登録特許第１４３５６５２号（２０１４．０８．２２、株式会社三養社）Korean Registered Patent No. 1435652 (2014.08.22, Sanyo Co., Ltd.)

上記問題を解決するための本発明は、塗布性、密着力、感度及び現像速度に優れた着色感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルタ及び画像表示装置を提供することをその目的とするものである。   The present invention for solving the above problems provides a colored photosensitive resin composition excellent in coating property, adhesion, sensitivity and development speed, and a color filter and an image display device produced using the same. That is the purpose.

上記目的を達成するための本発明による着色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂；光重合性化合物及びフルオレン系光重合開始剤を含み、上記アルカリ可溶性樹脂は下記（Ａ１）乃至（Ａ３）の化合物を共重合して得られる共重合体であることを特徴とする。   The colored photosensitive resin composition according to the present invention for achieving the above object comprises an alkali-soluble resin; a photopolymerizable compound and a fluorene-based photopolymerization initiator, wherein the alkali-soluble resin is any of the following (A1) to (A3): It is a copolymer obtained by copolymerizing a compound.

（Ａ１）：下記化学式１で表される化合物、   (A1): a compound represented by the following chemical formula 1,

（上記化学式１において、
Ｒ１は水素またはメチル基であり、
Ｒ２は置換または非置換された２価の炭素数１乃至６のアルキル基またはアルケニル基であり、
Ａは置換または非置換されたベンゼン基、シクロヘキシル基、炭素数１乃至６のアルキル基またはアルケニル基であり、
このとき、Ｒ２及びＡの置換体は、それぞれ独立してフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１乃至６のアルキル基、炭素数１乃至３のパーハロゲン化アルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６のケトン基、炭素数１乃至６のエステル基、Ｎ，Ｎ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル置換されたアミド基からなる群より選択される。） (In the above chemical formula 1,
R 1 is hydrogen or a methyl group;
R 2 is a substituted or unsubstituted divalent alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl group,
A is a substituted or unsubstituted benzene group, cyclohexyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl group,
At this time, the substituents of R 2 and A are each independently fluorine, chlorine, bromine, iodine, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a perhalogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxy group, and a carbon number. It is selected from the group consisting of 1 to 6 ketone groups, 1 to 6 carbon ester groups, and N, N- (C 1 -C 3 ) alkyl-substituted amide groups. )

（Ａ２）：（Ａ１）及び（Ａ３）と共重合が可能な不飽和結合を含む化合物、
（Ａ３）：不飽和カルボン酸 (A2): a compound containing an unsaturated bond copolymerizable with (A1) and (A3),
(A3): Unsaturated carboxylic acid

また、上述した目的を達成するための本発明によるカラーフィルタ及び画像表示装置は、上記着色感光性樹脂組成物を含むことを特徴とする。   Moreover, the color filter and image display apparatus by this invention for achieving the objective mentioned above are characterized by including the said colored photosensitive resin composition.

本発明による着色感光性樹脂組成物は特定化学式で表されるアルカリ可溶性樹脂を含むことで、塗布性、密着力、感度及び現像速度に優れる効果がある。本発明におけるカラーフィルタ及び画像表示装置は、上記着色感光性樹脂組成物を含むことで、上記と同様の効果を奏することができる。   The colored photosensitive resin composition according to the present invention includes an alkali-soluble resin represented by a specific chemical formula, and thus has an effect of being excellent in coatability, adhesion, sensitivity, and development speed. The color filter and the image display device according to the present invention can produce the same effects as described above by including the colored photosensitive resin composition.

本発明のいくつかの実施形態によって製造した着色感光性樹脂組成物を利用して感度評価を行った図である。It is the figure which performed sensitivity evaluation using the colored photosensitive resin composition manufactured by some embodiment of this invention.

本発明において、ある部分がある構成要素を「含む」とは、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含むことができるということを意味する。   In the present invention, “including” a component having a certain part means that it does not exclude other components and can further include other components unless otherwise stated. means.

以下、本発明の好ましい実施様態を詳細に説明する。
＜着色感光性樹脂組成物＞
本発明の一様態による着色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物及びフルオレン系光重合開始剤を含んでなる。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<Colored photosensitive resin composition>
The colored photosensitive resin composition according to one embodiment of the present invention comprises an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, and a fluorene-based photopolymerization initiator.

アルカリ可溶性樹脂
本発明の一様態によるアルカリ可溶性樹脂は下記（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の化合物の重合（これは共重合も含む概念である）で得られる構成単位を含む共重合体であることを特徴とする。 Alkali-soluble resin An alkali-soluble resin according to one embodiment of the present invention is a copolymer containing structural units obtained by polymerization of the following compounds (A1), (A2) and (A3) (this is a concept including copolymerization): It is characterized by being.

（Ａ１）：下記化学式１で表される化合物 (A1): Compound represented by the following chemical formula 1

（上記化学式１において、
Ｒ１は水素またはメチル基であり、
Ｒ２は置換または非置換された２価の炭素数１乃至６のアルキル基またはアルケニル基であり、
Ａは置換または非置換されたベンゼン基、シクロヘキシル基、炭素数１乃至６のアルキル基またはアルケニル基であり、
このとき、Ｒ２及びＡの置換体はそれぞれ独立してフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１乃至６のアルキル基、炭素数１乃至３のパーハロゲン化アルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６のケトン基、炭素数１乃至６のエステル基、Ｎ，Ｎ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル置換されたアミド基からなる群より選択される。） (In the above chemical formula 1,
R 1 is hydrogen or a methyl group;
R 2 is a substituted or unsubstituted divalent alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl group,
A is a substituted or unsubstituted benzene group, cyclohexyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl group,
In this case, the substituents of R 2 and A are each independently fluorine, chlorine, bromine, iodine, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a perhalogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxy group, and 1 carbon atom. It is selected from the group consisting of 6 to 6 ketone groups, 1 to 6 carbon ester groups, and N, N- (C 1 -C 3 ) alkyl-substituted amide groups. )

（Ａ２）：（Ａ１）及び（Ａ３）と共重合が可能な不飽和結合を含む化合物、
（Ａ３）： 不飽和カルボン酸、 (A2): a compound containing an unsaturated bond copolymerizable with (A1) and (A3),
(A3): unsaturated carboxylic acid,

上記アルカリ可溶性樹脂は、上記単量体以外にも他の単量体を追加して共に重合可能である。すなわち、上記の（Ａ１）乃至（Ａ３）以外の単量体がさらに含まれて共重合される場合にも本発明に含まれる。
本発明の実施様態において、上記化学式１で表される化合物（Ａ１）の具体的な例は下記のとおりである。 The alkali-soluble resin can be polymerized together with other monomers in addition to the monomers. That is, the present invention includes a case where a monomer other than the above (A1) to (A3) is further included and copolymerized.
In the embodiment of the present invention, specific examples of the compound (A1) represented by the chemical formula 1 are as follows.

上記（Ａ１）化合物のより具体的な例としては、２−フェニルチオエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルチオエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
特に、上記化学式１で表される化合物（Ａ１）は、下記化学式６で表される化合物の中で少なくとも１つ以上が選択されることがより好ましい。下記化学式６で表される化合物を利用して画素を形成するとき、現像性及び表面現像にさらに優れるからである。 More specific examples of the compound (A1) include 2-phenylthioethyl (meth) acrylate and hexylthioethyl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
In particular, it is more preferable that at least one compound (A1) represented by the chemical formula 1 is selected from the compounds represented by the following chemical formula 6. This is because when a pixel is formed using a compound represented by the following chemical formula 6, the developability and surface development are further improved.

上記化学式６において、
Ｒ３は水素またはメチル基であり、
Ｒ４は置換または非置換された２価の炭素数１乃至６のアルキル基またはアルケニル基であり、
このとき、Ｒ４の置換体はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１乃至６のアルキル基、炭素数１乃至３のパーハロゲン化アルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６のケトン基、炭素数１乃至６のエステル基及びＮ，Ｎ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル置換されたアミド基からなる群より選択される。 In the above chemical formula 6,
R 3 is hydrogen or a methyl group,
R 4 is a substituted or unsubstituted divalent alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl group;
At this time, the substituent of R 4 is fluorine, chlorine, bromine, iodine, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a perhalogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxy group, a ketone group having 1 to 6 carbon atoms, It is selected from the group consisting of an ester group having 1 to 6 carbon atoms and an N, N- (C 1 -C 3 ) alkyl-substituted amide group.

より具体例としては、２−フェニルチオエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。   More specific examples include 2-phenylthioethyl (meth) acrylate.

本発明において（Ａ１）及び（Ａ３）と共重合が可能な不飽和結合を有する化合物（Ａ２）としては、芳香族ビニル化合物、Ｎ−置換マレイミド系化合物、不飽和カルボン酸の非置換または置換アルキルエステル、脂環式置換基を含む不飽和カルボン酸エステル化合物、カルボン酸ビニルエステル系、オキセタン基を含む不飽和オキセタニル系などが挙げられる。上記化合物の中、芳香族ビニル化合物、Ｎ−置換マレイミド系化合物が感度及び密着性向上の面でより好ましい。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。   In the present invention, the compound (A2) having an unsaturated bond that can be copolymerized with (A1) and (A3) includes an aromatic vinyl compound, an N-substituted maleimide compound, an unsubstituted or substituted alkyl of an unsaturated carboxylic acid. Examples thereof include an ester, an unsaturated carboxylic acid ester compound containing an alicyclic substituent, a carboxylic acid vinyl ester system, and an unsaturated oxetanyl system containing an oxetane group. Among the above compounds, aromatic vinyl compounds and N-substituted maleimide compounds are more preferred in terms of improving sensitivity and adhesion. These can be used alone or in combination of two or more.

上記（Ａ２）化合物の中、芳香族ビニル化合物としては、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては特に上記ビニルトルエンを追加単量体として使用して結合剤樹脂を製造し、上記製造された結合剤樹脂を含む着色感光性樹脂組成物の性能をテストした結果、感度及び密着性などの効果に優れることを見出した。   Among the compounds (A2), examples of the aromatic vinyl compound include vinyl toluene, styrene, α-methyl styrene, α-chlorostyrene, divinyl benzene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used. In the present invention, as a result of producing a binder resin using the vinyl toluene as an additional monomer and testing the performance of the colored photosensitive resin composition containing the produced binder resin, sensitivity and adhesion It was found that the effect is excellent.

また、上記Ｎ−置換マレイミド系化合物としては、下記の化学式７で表される化合物を例示することができる。   Moreover, as said N-substituted maleimide type compound, the compound represented by following Chemical formula 7 can be illustrated.

上記化学式７において、
Ｒ５はヘテロ原子を含むか含まない炭素数１乃至２０の脂肪族または芳香族炭化水素である。
上記Ｒ５の具体例としてはフェニル基、ベンジル基、ナフチル基、シクロヘキシル基、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられ、特にベンジル基及びシクロヘキシル基が好ましい。これらはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 In the above chemical formula 7,
R 5 is an aliphatic or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms that contains or does not contain heteroatoms.
Specific examples of R 5 include a phenyl group, a benzyl group, a naphthyl group, a cyclohexyl group, a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, with a benzyl group and a cyclohexyl group being particularly preferable. These can be used alone or in combination of two or more.

また、上記不飽和カルボン酸の非置換または置換アルキルエステル化合物系としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。   The unsaturated carboxylic acid unsubstituted or substituted alkyl ester compound system includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) ) Acrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

また、上記脂環式置換基を含む不飽和カルボン酸エステル化合物系としては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、シクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、シクロヘプテニル（メタ）アクリレート、シクロオクテニル（メタ）アクリレート、メンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ピナニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ピネニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。   The unsaturated carboxylic acid ester compound system containing the alicyclic substituent includes cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, cyclooctyl (meth) ) Acrylate, menthyl (meth) acrylate, cyclopentenyl (meth) acrylate, cyclohexenyl (meth) acrylate, cycloheptenyl (meth) acrylate, cyclooctenyl (meth) acrylate, mentadienyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, pinanyl (meth) ) Acrylate, adamantyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, pinenyl (meth) acrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

また、上記カルボン酸ビニルエステル系化合物としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記オキセタン基を含む不飽和オキセタニル系化合物としては、３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−フェニルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２，２−ジフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２，２，４−トリフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２，２，４，４−テトラフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−３−エチルオキセタン、２−エチル−３−（メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−フェニルオキセタン、２，２−ジフルオロ−３−（メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２，２，４−トリフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２，２，４，４−テトラフルオロオキセタンなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the carboxylic acid vinyl ester compound include vinyl acetate and vinyl propionate. These can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the unsaturated oxetanyl-based compound containing an oxetane group include 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -3-ethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-methyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-pentafluoroethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-phenyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2,2-difluorooxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2,2,4-trifluorooxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2,2,4,4-tetrafluorooxetane, 3- (methacryloyl) Oh Cyethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxyethyl) -3-ethyloxetane, 2-ethyl-3- (methacryloyloxyethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxyethyl) -2-trifluoromethyloxetane, 3- (methacryloyloxy) Ethyl) -2-pentafluoroethyloxetane, 3- (methacryloyloxyethyl) -2-phenyloxetane, 2,2-difluoro-3- (methacryloyloxyethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxyethyl) -2,2, Examples include 4-trifluorooxetane and 3- (methacryloyloxyethyl) -2,2,4,4-tetrafluorooxetane. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明において、不飽和カルボキシル基を有する化合物（Ａ３）としては、重合が可能な不飽和二重結合を有するカルボン酸化合物であれば制限されず、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。具体例として、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類；フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸類；及びこれらジカルボン酸の無水物；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなどの両末端にカルボキシル基と水酸基を有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類などが挙げられる。上記の中でアクリル酸、メタクリル酸が共重合反応性及び現像液に対する溶解性に優れて好ましい。
本発明で使用される（Ａ１）乃至（Ａ３）を共重合して得られる共重合体、すなわちアルカリ可溶樹脂において、（Ａ１）乃至（Ａ３）各々から誘導される構成成分の割合は、上記の共重合体を構成する構成成分の合計モル数に対してモル分率で下記の範囲にあることが好ましい。 In the present invention, the compound (A3) having an unsaturated carboxyl group is not limited as long as it is a carboxylic acid compound having an unsaturated double bond that can be polymerized, and is used alone or in combination of two or more. be able to. Specific examples include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid, and itaconic acid; and anhydrides of these dicarboxylic acids; ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate and the like. And mono (meth) acrylates of a polymer having a carboxyl group and a hydroxyl group at both ends thereof. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable because of excellent copolymerization reactivity and solubility in a developer.
In the copolymer obtained by copolymerizing (A1) to (A3) used in the present invention, that is, an alkali-soluble resin, the proportion of the constituent components derived from each of (A1) to (A3) is as described above. It is preferable that it exists in the following range by a mole fraction with respect to the total mole number of the structural component which comprises this copolymer.

（Ａ１）から誘導される構成単位：２乃至５０モル％、
（Ａ２）から誘導される構成単位：２乃至５０モル％、
（Ａ３）から誘導される構成単位：２乃至７０モル％ Structural units derived from (A1): 2 to 50 mol%,
Structural units derived from (A2): 2 to 50 mol%,
Structural units derived from (A3): 2 to 70 mol%

本発明の実施形態において、上記共重合体の製造方法としては（Ａ１）乃至（Ａ３）を共重合させて得られる場合であれば特に制限されず、従来公知の各種の重合方法が使用されることができ、公知の重合方法の中で溶液重合法がより好ましい。また、重合温度や重合時間は導入される単量体の種類や割合、目標結合剤樹脂の分子量及び酸価によって異なるが、好ましくは６０℃乃至１３０℃で１乃至１０時間重合させることである。
そして、上記の工程で重合開始剤の一部または全量をフラスコに入れることもでき、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の一部または全量をフラスコに入れることもできる。 In the embodiment of the present invention, the method for producing the copolymer is not particularly limited as long as it is obtained by copolymerizing (A1) to (A3), and various conventionally known polymerization methods are used. Among the known polymerization methods, the solution polymerization method is more preferable. The polymerization temperature and polymerization time vary depending on the type and ratio of the monomer introduced, the molecular weight of the target binder resin, and the acid value, but the polymerization is preferably carried out at 60 to 130 ° C. for 1 to 10 hours.
And a part or whole quantity of a polymerization initiator can also be put into a flask at said process, and a part or whole quantity of (A1), (A2) and (A3) can also be put into a flask.

また、上記の工程で溶媒を利用する場合には、通常のラジカル重合反応時に使用される溶媒を利用することができ、具体的には、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエチル、ジエチレングリコールジメチルエチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロホルム、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これら溶媒は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。   Moreover, when utilizing a solvent in said process, the solvent used at the time of normal radical polymerization reaction can be utilized, Specifically, tetrahydrofuran, a dioxane, ethylene glycol dimethylethyl, diethylene glycol dimethylethyl, acetone , Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methanol, ethanol, propanol, n-butanol, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, toluene, xylene , Ethylbenzene, chloroform, dimethyl sulfoxide and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

また、上記の工程で使用される重合開始剤としては、通常使用される重合開始剤を添加することができ、特に制限されない。具体的にはジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）などの窒素化合物が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。   Moreover, as a polymerization initiator used at said process, the polymerization initiator used normally can be added and it does not restrict | limit in particular. Specifically, diisopropylbenzene hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2 Organic peroxides such as ethylhexanoate; 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2 Nitrogen compounds such as -methylpropionate). These can be used alone or in combination of two or more.

また、分子量や分子量分布を制御するために、例えば、ｎ−ドデシルメルカプト、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸メチルなどのメルカプト系連鎖移動剤、α−メチルスチレンダイマーなどを連鎖移動剤として使用することもできる。上記α−メチルスチレンダイマーまたはメルカプト化合物の使用量は（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計量に対して０．００５乃至５質量％である。
また、上記の重合条件は製造設備や重合による発熱量などを考慮して投入方法や反応温度を適切に調整することもできる。
本発明の一実施形態の着色感光性樹脂組成物に含有されるアルカリ可溶性樹脂は、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）を共重合して得られる共重合体に１分子中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物（Ａ４）をさらに反応させることにより得ることができる。 In order to control the molecular weight and molecular weight distribution, for example, mercapto chain transfer agents such as n-dodecyl mercapto, mercaptoacetic acid and methyl mercaptoacetate, α-methylstyrene dimer and the like can also be used as the chain transfer agent. The amount of the α-methylstyrene dimer or mercapto compound used is 0.005 to 5% by mass with respect to the total amount of (A1), (A2) and (A3).
In addition, the above-described polymerization conditions can appropriately adjust the charging method and reaction temperature in consideration of the production equipment and the amount of heat generated by the polymerization.
The alkali-soluble resin contained in the colored photosensitive resin composition of one embodiment of the present invention is unsaturated in one molecule into a copolymer obtained by copolymerizing (A1), (A2) and (A3). It can be obtained by further reacting the compound (A4) having a bond and an epoxy group.

上記の共重合体に（Ａ４）を付加することにより、結合剤樹脂に光／熱硬化性を付与することができる。
本発明の上記１分子中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物（Ａ４）の具体例としてはグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でグリシジル（メタ）アクリレートがより好ましく使用される。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 By adding (A4) to the above copolymer, light / thermosetting can be imparted to the binder resin.
Specific examples of the compound (A4) having an unsaturated bond and an epoxy group in one molecule of the present invention include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl ( Examples include meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate. Of these, glycidyl (meth) acrylate is more preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.

また、上記アルカリ可溶性樹脂内の（Ａ４）から誘導される構成単位の割合は、上記アルカリ可溶性樹脂内の（Ａ３）から誘導される構成成分のモル数に対して５乃至８０モル％であることが好ましく、１０乃至７０モル％がより好ましい。
（Ａ４）の組成比が上記範囲内にあれば十分な光硬化性や熱硬化性が得られ、感度と鉛筆硬度が両立されて信頼性に優れるので好ましい。
本発明の一実施形態において、結合剤樹脂は上記の（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）を共重合して得られる共重合体と（Ａ４）を、例えば以下のような方法で反応させることで製造することができる。 The proportion of the structural unit derived from (A4) in the alkali-soluble resin is 5 to 80 mol% with respect to the number of moles of the structural component derived from (A3) in the alkali-soluble resin. 10 to 70 mol% is more preferable.
If the composition ratio of (A4) is within the above range, sufficient photocuring property and thermosetting property can be obtained, and both sensitivity and pencil hardness are compatible and excellent in reliability.
In one embodiment of the present invention, the binder resin is obtained by reacting the copolymer obtained by copolymerizing the above (A1), (A2) and (A3) with (A4) by, for example, the following method. Can be manufactured.

フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、上記共重合体（Ａ３）から誘導される構成単位に対してモル分率で５乃至８０モル％の（Ａ４）、カルボキシル基とエポキシ基の反応触媒として、例えばトリスジメチルアミノメチルフェノールを（Ａ１）乃至（Ａ４）の合計量に対して０．０１乃至５質量％及び、重合剤として、例えばヒドロキノンを（Ａ１）乃至（Ａ４）の合計量に対して０．００１乃至５質量％をフラスコ内に入れて６０乃至１３０℃で１乃至１０時間反応させることで、上記の共重合体と（Ａ４）を反応させることができる。また、重合条件と同様に製造設備や重合による発熱量などを考慮して投入方法や反応温度を適切に調整することもできる。
本発明のアルカリ可溶性樹脂は着色感光性樹脂組成物中に、固形分総重量に対して、１０乃至８０重量％で含まれることができ、好ましくは１０乃至７０重量％で含まれることができる。上記アルカリ可溶性樹脂が上記含量範囲を満足する場合、現像液での溶解性が十分であるためパターン形成が容易であり、現像時の露光部の画素部分の膜減少が防止され、非画素部分の欠落性が良好になる利点がある。 The atmosphere in the flask was replaced with air from nitrogen, and 5 to 80 mol% (A4) of a mole fraction of the structural unit derived from the copolymer (A3), as a reaction catalyst for carboxyl group and epoxy group For example, trisdimethylaminomethylphenol is 0.01 to 5% by mass relative to the total amount of (A1) to (A4), and as a polymerization agent, for example, hydroquinone is based on the total amount of (A1) to (A4) The above copolymer and (A4) can be reacted by adding 0.001 to 5 mass% in a flask and reacting at 60 to 130 ° C. for 1 to 10 hours. In addition, the charging method and the reaction temperature can be appropriately adjusted in consideration of the production equipment and the amount of heat generated by the polymerization as in the polymerization conditions.
The alkali-soluble resin of the present invention can be contained in the colored photosensitive resin composition at 10 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on the total solid content. When the alkali-soluble resin satisfies the above content range, the pattern formation is easy because the solubility in the developer is sufficient, and the film reduction of the pixel portion of the exposed portion during development is prevented, and the non-pixel portion There is an advantage that omission is good.

また、本発明のアルカリ可溶性樹脂は特に制限されないが、そのポリスチレン換算の重量平均分子量が３，０００乃至１００，０００の範囲にあることが好ましく、５，０００乃至５０，０００の範囲にあることがより好ましい。アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量が３，０００乃至１００，０００の範囲にあれば現像時に膜減少が生じにくく、非画素部分の欠落性の良好な傾向があるので好ましい。
アルカリ可溶性樹脂の分子量分布（［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は１．５乃至６．０であることが好ましく、１．８乃至４．０であることがより好ましい。分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が１．５乃至６．０であれば現像性に優れるので好ましい。 The alkali-soluble resin of the present invention is not particularly limited, but its polystyrene-equivalent weight average molecular weight is preferably in the range of 3,000 to 100,000, and preferably in the range of 5,000 to 50,000. More preferred. It is preferable that the weight average molecular weight of the alkali-soluble resin is in the range of 3,000 to 100,000, since film reduction is unlikely to occur during development and the non-pixel portion lacking tendency tends to be good.
The molecular weight distribution ([weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn))] of the alkali-soluble resin is preferably 1.5 to 6.0, and more preferably 1.8 to 4.0. A molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of 1.5 to 6.0 is preferable because of excellent developability.

光重合性化合物
本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合性化合物をさらに含むことができる。
本発明で光重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用で重合することができる化合物であり、単官能単量体、２官能単量体または多官能単量体を使用することができ、具体的には２官能以上の多官能単量体を使用することができる。 Photopolymerizable Compound The colored photosensitive resin composition of the present invention can further contain a photopolymerizable compound.
In the present invention, the photopolymerizable compound is a compound that can be polymerized by the action of a photopolymerization initiator described later, and a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, or a polyfunctional monomer can be used. Specifically, bifunctional or higher polyfunctional monomers can be used.

上記単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはＮ−ビニルピロリドンなどがあるが、これに限定されるのではない。   Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-vinyl pyrrolidone. It is not limited to this.

上記２官能単量体はこれに限定されるのではないが、例えば１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテルまたは３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどがある。   The bifunctional monomer is not limited to this. For example, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol Examples include di (meth) acrylate, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, or 3-methylpentanediol di (meth) acrylate.

上記多官能単量体は具体的に、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートまたはジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどがあるが、これに限定されるのではない。
上記光重合性化合物は、本発明の着色感光性樹脂組成物中に固形分総重量に対して５乃至４５重量％で含まれることができ、７乃至４５重量％で含まれることが好ましい。上記光重合性化合物が上記範囲を満足する場合、画素部の強度や平坦性を良好にすることができる利点がある。 Specific examples of the polyfunctional monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. However, it is not limited to this.
The photopolymerizable compound can be contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention in an amount of 5 to 45% by weight, preferably 7 to 45% by weight, based on the total solid content. When the photopolymerizable compound satisfies the above range, there is an advantage that the strength and flatness of the pixel portion can be improved.

光重合開始剤
本発明による着色感光性樹脂組成物は下記化学式８で表されるフルオレン系光重合開始剤をさらに含むことができる。
上記フルオレン系光重合開始剤は上記着色感光性樹脂組成物の感度を向上させるために使用する。
上記フルオレン系光重合開始剤は上記光重合性化合物を開示するための化合物であり、本発明では下記化学式８で表されるオキシムエステルフルオレン系光重合開始剤を使用することにより、上記着色感光性樹脂組成物が高感度化されて露出時間を短縮させ、これによるパターン性が向上するとともに高い解像度を有することができる。 Photopolymerization initiator The colored photosensitive resin composition according to the present invention may further contain a fluorene-based photopolymerization initiator represented by the following chemical formula 8.
The fluorene-based photopolymerization initiator is used for improving the sensitivity of the colored photosensitive resin composition.
The fluorene-based photopolymerization initiator is a compound for disclosing the photopolymerizable compound. In the present invention, the colored photosensitivity is obtained by using an oxime ester fluorene-based photopolymerization initiator represented by the following chemical formula 8. The sensitivity of the resin composition is increased to shorten the exposure time, thereby improving the pattern property and providing a high resolution.

上記化学式８において、
Ｒ６乃至Ｒ８はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数６乃至２０のアーリル基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数７乃至４０のアーリルアルキル基、炭素数１乃至２０のヒドロキシアルキル基、炭素数２乃至４０のヒドロキシアルコキシアルキル基及び炭素数３乃至２０のシクロアルキル基からなる群より選択され、
Ｒ９乃至Ｒ１５はそれぞれ独立して水素、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数６乃至２０のアーリル基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数７乃至４０のアーリルアルキル基、炭素数１乃至２０のヒドロキシアルキル基、炭素数２乃至４０のヒドロキシアルコキシアルキル基、炭素数３乃至２０のシクロアルキル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基及びヒドロキシ基からなる群より選択され、
ｐは０または１であり、
上記ハロゲンはフッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）またはヨウ素（Ｉ）である。 In the above chemical formula 8,
R 6 to R 8 are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl alkyl having 7 to 40 carbon atoms. Selected from the group consisting of a group, a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyalkoxyalkyl group having 2 to 40 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
R 9 to R 15 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 40 carbon atoms, Selected from the group consisting of a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyalkoxyalkyl group having 2 to 40 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an amino group, a nitro group, a cyano group, and a hydroxy group;
p is 0 or 1;
The halogen is fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br) or iodine (I).

上記アルキル基は炭素及び水素原子のみからなり、不飽和度がなく、単一結合によって分子の残りに結合される直鎖または側鎖状の炭化水素ラジカルを意味する。アルキル基は炭素数１乃至２０の直鎖状または分岐状アルキル基が好ましく、炭素数１乃至１０の直鎖状または分岐状アルキル基がさらに好ましく、炭素原子数１乃至６の直鎖状または分岐状アルキル基が最も好ましい。このような非置換されたアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基などが挙げられる。上記アルキル基に含まれている１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、チオール基（−ＳＨ）、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジンまたはヒドラゾン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数１乃至２０のハロゲン化アルキル基、炭素数１乃至２０のアルケニル基、炭素数１乃至２０のアルキニル基、炭素数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素数６乃至２０のアーリル基、炭素数６乃至２０のアーリルアルキル基、炭素数６乃至２０のヘテロアーリル基、または炭素数６乃至２０のヘテロアーリルアルキル基で置換され得る。   The alkyl group means a straight-chain or side-chain hydrocarbon radical consisting only of carbon and hydrogen atoms, having no unsaturation, and bonded to the rest of the molecule by a single bond. The alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Most preferred are alkyl groups. Examples of such unsubstituted alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, pentyl, isoamyl. Group, hexyl group and the like. One or more hydrogen atoms contained in the alkyl group are halogen atom, hydroxy group, thiol group (-SH), nitro group, cyano group, amino group, amidino group, hydrazine or hydrazone group, carboxyl group, sulfonic acid Group, phosphoric acid group, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkynyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 20 carbon atoms It can be substituted with a heteroalkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a heteroaryl alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.

上記アーリル基は水素及び炭素のみからなる芳香族モノサイクリックまたはマルチサイクリック炭化水素環システムを意味し、このとき、環システムは、部分的にまたは完全飽和され得る。アーリル基のうち少なくとも１つ以上の水素原子は、上記アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。上記アーリル基は、１つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルであり、各環に適切には４乃至７個、好ましくは５または６個の環原子を含む単一または融合環系を含み、多数個のアーリルが単一結合でつながっている形態まで含む。上記アーリル基は炭素数６乃至２０であることが好ましく、炭素数６乃至１８を有することがさらに好ましい。   The above aryl group means an aromatic monocyclic or multicyclic hydrocarbon ring system consisting only of hydrogen and carbon, where the ring system can be partially or fully saturated. At least one hydrogen atom in the aryl group can be substituted with the same substituent as in the case of the alkyl group. Said aryl group is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by one hydrogen removal, a single or fused ring suitably containing 4 to 7, preferably 5 or 6 ring atoms in each ring Including the system, including a form in which a large number of arryls are connected by a single bond. The aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and more preferably has 6 to 18 carbon atoms.

上記アルコキシ基は炭素数１乃至２０のアルキル部分をそれぞれ有する酸素−含有直鎖状または分岐状アルコキシ基が好ましい。炭素数１乃至１０のアルコキシ基がさらに好ましく、炭素数１乃至４のアルコキシ基がもっとも好ましい。このようなアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、及びｔ−ブトキシ基が挙げられる。上記アルコキシ基はフルオロ、クロロでまたはブロモのような１つ以上のハロ原子でさらに置換されてハロアルコキシ基を提供することもできる。このような例としては、フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、フルオロエトキシ基及びフルオロプロポキシ基などが挙げられる。上記アルコキシ基のうち１つ以上の水素原子は上記アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。   The alkoxy group is preferably an oxygen-containing linear or branched alkoxy group each having an alkyl moiety having 1 to 20 carbon atoms. An alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is most preferable. Examples of such alkoxy groups include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, and t-butoxy groups. The alkoxy group can be further substituted with one or more halo atoms such as fluoro, chloro or bromo to provide a haloalkoxy group. Examples of such include a fluoromethoxy group, a chloromethoxy group, a trifluoromethoxy group, a trifluoroethoxy group, a fluoroethoxy group, and a fluoropropoxy group. One or more hydrogen atoms in the alkoxy group can be substituted with the same substituent as in the alkyl group.

上記アーリルアルキル基は上記アルキル基の１つ以上の水素原子が上記アーリル基で置換されていることを意味する。アーリルアルキル基は炭素数７乃至４０であることが好ましく、炭素数７乃至２８であることがさらに好ましく、７乃至２４であることがもっとも好ましい。
上記ヒドロキシアルキル基は上記で定義されたアルキル基にヒドロキシ基が結合されたＯＨ−アルキル基を意味し、ヒドロキシアルコキシアルキル基は上記ヒドロキシアルキル基とアルキル基が酸素で連結されたヒドロキシアルキル−Ｏ−アルキルを意味する。上記ヒドロキシアルキル基は炭素数１乃至２０であることが好ましく、炭素数１乃至１０であることがさらに好ましく、炭素数１乃至６であることがもっとも好ましい。上記ヒドロキシアルコキシアルキル基は炭素数２乃至４０であることが好ましく、炭素数２乃至２０であることがさらに好ましく、炭素数２乃至９であることがもっとも好ましい。 The arylalkyl group means that one or more hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with the aryl group. The arylalkyl group preferably has 7 to 40 carbon atoms, more preferably 7 to 28 carbon atoms, and most preferably 7 to 24 carbon atoms.
The hydroxyalkyl group means an OH-alkyl group in which a hydroxy group is bonded to the alkyl group defined above, and the hydroxyalkoxyalkyl group means a hydroxyalkyl-O— in which the hydroxyalkyl group and the alkyl group are connected with oxygen. Means alkyl. The hydroxyalkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and most preferably 1 to 6 carbon atoms. The hydroxyalkoxyalkyl group preferably has 2 to 40 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and most preferably 2 to 9 carbon atoms.

上記シクロアルキル基は単環系だけでなく多環系炭化水素も含み、上記シクロアルキル基のうち少なくとも１つ以上の水素原子は上記アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。上記シクロアルキル基は炭素数３乃至２０であることが好ましく、炭素数３乃至１０のシクロアルキル基がさらに好ましく、炭素数３乃至８のシクロアルキル基がもっとも好ましい。
上記化学式８で表されるフルオレン系光重合開始剤は、ｐが０または１であることができ、ｐが０の場合には下記化学式９で表すことができ、ｐが１の場合には下記化学式１０で表すことができる。 The cycloalkyl group includes not only a monocyclic system but also a polycyclic hydrocarbon, and at least one hydrogen atom in the cycloalkyl group can be substituted with the same substituent as in the case of the alkyl group. The cycloalkyl group preferably has 3 to 20 carbon atoms, more preferably a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and most preferably a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
In the fluorene-based photopolymerization initiator represented by the chemical formula 8, p can be 0 or 1, when p is 0, it can be represented by the following chemical formula 9, and when p is 1, It can be represented by Chemical Formula 10.

上記化学式９において、
Ｒ１６乃至Ｒ１９はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数６乃至２０のアーリル基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数７乃至４０のアーリルアルキル基、炭素数１乃至２０のヒドロキシアルキル基、炭素数２乃至４０のヒドロキシアルコキシアルキル基または炭素数３乃至２０のシクロアルキル基であり；
Ｂは水素、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数６乃至２０のアーリル基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数７乃至４０のアーリルアルキル基、炭素数１乃至２０のヒドロキシアルキル基、炭素数２乃至４０のヒドロキシアルコキシアルキル基、炭素数３乃至２０のシクロアルキル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基またはヒドロキシ基である。 In the above chemical formula 9,
R 16 to R 19 are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 7 to 40 carbon atoms. An alkyl group, a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyalkoxyalkyl group having 2 to 40 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms;
B is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 40 carbon atoms, or a hydroxyalkyl having 1 to 20 carbon atoms. Group, a hydroxyalkoxyalkyl group having 2 to 40 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an amino group, a nitro group, a cyano group, or a hydroxy group.

上記Ｒ１６乃至Ｒ１９は、具体的に水素、臭素、塩素、ヨウ素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、アントリル基、インデニル基、フェナントリル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシｎ−プロピル基、ヒドロキシｎ−ブチル基、ヒドロキシｉ−ブチル基、ヒドロキシｎ−ペンチル基、ヒドロキシｉ−ペンチル基、ヒドロキシｎ−ヘキシル基、ヒドロキシｉ−ヘキシル基、ヒドロキシメトキシメチル基、ヒドロキシメトキシエチル基、ヒドロキシメトキシプロピル基、ヒドロキシメトキシブチル基、ヒドロキシエトキシメチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、ヒドロキシエトキシプロピル基、ヒドロキシエトキシブチル基、ヒドロキシエトキシペンチル基またはヒドロキシエトキシヘキシル基であり；
上記Ｂは、具体的に水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、アントリル基、インデニル基、フェナントリル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシメトキシメチル基、ヒドロキシメトキシエチル基、ヒドロキシメトキシプロピル基、ヒドロキシメトキシブチル基、ヒドロキシエトキシメチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、ヒドロキシエトキシプロピル基、ヒドロキシエトキシブチル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基またはヒドロキシ基であることができ、これに限定されるのではない。 R 16 to R 19 are specifically hydrogen, bromine, chlorine, iodine, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group, n-hexyl group, i-hexyl group, phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, terphenyl group, anthryl group, indenyl group, phenanthryl group, methoxy group, ethoxy group, n- Propyloxy group, i-propyloxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, hydroxy n-propyl group, hydroxy n-butyl group, hydroxy i-butyl group Hydroxy n-pentyl group, hydroxy i-pentyl group, hydroxy n-hexyl group, hydroxy i-hexyl group, hydroxymeth Shimechiru group, hydroxyethyl methoxyethyl group, a hydroxy-methoxypropyl group, hydroxy-methoxybutyl group, hydroxyethoxy methyl group, hydroxyethoxy ethyl group, hydroxyethoxy propyl group, hydroxyethoxy butyl group, a hydroxyethoxy pentyl group or hydroxyethoxy hexyl group;
B is specifically hydrogen, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, Phenyl group, anthryl group, indenyl group, phenanthryl group, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, butoxy group, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, hydroxypropyl group, hydroxybutyl group, hydroxymethoxymethyl group, hydroxymethoxyethyl group , Hydroxymethoxypropyl group, hydroxymethoxybutyl group, hydroxyethoxymethyl group, hydroxyethoxyethyl group, hydroxyethoxypropyl group, hydroxyethoxybutyl group, amino group, nitro group, cyano group or hydroxy group, Because it is limited No.

好ましくは上記Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ独立して水素またはｎ−ブチル基であり；Ｒ１８はメチル基であり；Ｒ１９はメチル基、ｎ−ブチル基またはフェニル基であり；Ｂは水素またはニトロ基であることができる。上記Ｒ１６及びＲ１７は同一であることが好ましい。
上記化学式９のフルオレン系光重合開始剤としては、代表的に下記の化合物（ａ乃至ｅ）が挙げられるが、下記の化合物（ａ乃至ｅ）に限定されず、上記条件に合うものであってこの分野で公知されたものは全部使用可能である。 Preferably, R 16 and R 17 are each independently hydrogen or n-butyl group; R 18 is methyl group; R 19 is methyl group, n-butyl group or phenyl group; B is hydrogen or It can be a nitro group. R 16 and R 17 are preferably the same.
Typical examples of the fluorene photopolymerization initiator represented by the chemical formula 9 include the following compounds (a to e), but are not limited to the following compounds (a to e) and meet the above conditions. Anything known in the art can be used.

上記化学式１０で、
Ｒ２０乃至Ｒ３０はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数６乃至２０のアリール基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数７乃至４０のアリールアルキル基、炭素数１乃至２０のヒドロキシアルキル基、炭素数２乃至４０のヒドロキシアルコキシアルキル基または炭素数３乃至２０のシクロアルキル基である。 In the above chemical formula 10,
R 20 to R 30 are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 40 carbon atoms. , A hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyalkoxyalkyl group having 2 to 40 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms.

上記Ｒ２０乃至Ｒ３０は、具体的に水素、臭素、塩素、ヨウ素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、アントリル基、インデニル基、フェナントリル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシｎ−プロピル基、ヒドロキシｎ−ブチル基、ヒドロキシｉ−ブチル基、ヒドロキシｎ−ペンチル基、ヒドロキシｉ−ペンチル基、ヒドロキシｎ−ヘキシル基、ヒドロキシｉ−ヘキシル基、ヒドロキシメトキシメチル基、ヒドロキシメトキシエチル基、ヒドロキシメトキシプロピル基、ヒドロキシメトキシブチル基、ヒドロキシエトキシメチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、ヒドロキシエトキシプロピル基、ヒドロキシエトキシブチル基、ヒドロキシエトキシペンチル基またはヒドロキシエトキシヘキシル基であり得る。 R 20 to R 30 are specifically hydrogen, bromine, chlorine, iodine, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group, n-hexyl group, i-hexyl group, phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, terphenyl group, anthryl group, indenyl group, phenanthryl group, methoxy group, ethoxy group, n- Propyloxy group, i-propyloxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, hydroxy n-propyl group, hydroxy n-butyl group, hydroxy i-butyl group Hydroxy n-pentyl group, hydroxy i-pentyl group, hydroxy n-hexyl group, hydroxy i-hexyl group, hydroxymeth Can be a dimethyl group, a hydroxymethoxyethyl group, a hydroxymethoxypropyl group, a hydroxymethoxybutyl group, a hydroxyethoxymethyl group, a hydroxyethoxyethyl group, a hydroxyethoxypropyl group, a hydroxyethoxybutyl group, a hydroxyethoxypentyl group or a hydroxyethoxyhexyl group .

好ましくは上記Ｒ２０及びＲ２１はそれぞれ独立して水素、メチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基であり；Ｒ２６はメチル基、エチル基、またはプロピル基であり；Ｒ２３はメチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基であり；Ｒ２４乃至Ｒ３０は水素であり得る。上記Ｒ２０及びＲ２１は同一であることが好ましい。
上記化学式１０のフルオレン系光重合開始剤としては代表的に下記の化合物が挙げられるが、下記の例に限定されず、上記条件に合うものであってこの分野で公知されたものは全部使用可能である。 Preferably, R 20 and R 21 are each independently hydrogen, methyl group, ethyl group, propyl group, or butyl group; R 26 is methyl group, ethyl group, or propyl group; R 23 is methyl group , Ethyl group, propyl group, or butyl group; R 24 to R 30 may be hydrogen. R 20 and R 21 are preferably the same.
Typical examples of the fluorene-based photopolymerization initiator represented by the chemical formula 10 include the following compounds, but are not limited to the following examples, and all those known in this field that meet the above conditions can be used. It is.

上記フルオレン系光重合開始剤の含量は特に限定されないが、上記着色感光性樹脂組成物全体１００重量％に対して０．１乃至１０重量％、具体的には０．１乃至５重量％、さらに具体的には０．１乃至１重量％で含まれることができる。上記フルオレン系光重合開始剤の含量が上記範囲内で含まれる場合、感度が低下されて現像工程中にパターンの脱落が発生する現像を防止することができ、過度な反応によって架橋反応が度を超してしわが発生するという塗膜の物性が低下される現像を防止することができる。   The content of the fluorene-based photopolymerization initiator is not particularly limited, but is 0.1 to 10% by weight, specifically 0.1 to 5% by weight, based on 100% by weight of the whole colored photosensitive resin composition, Specifically, it may be included at 0.1 to 1% by weight. When the content of the fluorene-based photopolymerization initiator is included within the above range, the sensitivity is lowered and development in which pattern loss occurs during the development process can be prevented. Development in which the physical properties of the coating film such that wrinkles occur excessively can be prevented.

本発明の効果を損傷しない範囲で上記以外の光重合開始剤を追加で使用することができる。上記追加で使用することができる光重合開始剤は、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物及びチオキサントン系化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用することが好ましい。   Photopolymerization initiators other than those described above can be additionally used as long as the effects of the present invention are not damaged. As the photopolymerization initiator that can be additionally used, for example, one or more compounds selected from the group consisting of acetophenone compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, biimidazole compounds, and thioxanthone compounds are used. It is preferable to do.

上記アセトフェノン系化合物は、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルポリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン及び２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンなどが挙げられる。   Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl]. 2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-molpolynopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino- 1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one and 2- (4-methylbenzyl)- 2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one and the like can be mentioned.

上記ベンゾフェノン系化合物は、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルスルフィド、３，３´，４，４´−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。   Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxy). Carbonyl) benzophenone and 2,4,6-trimethylbenzophenone.

上記トリアジン系化合物は、例えば、２，４−ビス（卜リクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（卜リクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（卜リクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（卜リクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン及び２，４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。   Examples of the triazine-based compound include 2,4-bis (卜 lichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 trichloromethyl) -6- (4- Methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 lichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 lichloromethyl) -6- (4-methoxy Styryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 lichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4 -Bis (卜 trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino- 2-methylphenyl Ethenyl] -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.

上記ビイミダゾール化合物は、例えば、２，２´−ビス（２−クロロフェニル）−４，４，５，５´−テトラフェニルビイミダゾール、２，２´−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４´，５，５´−テトラフェニルビイミダゾール、２，２´−ビス（２−クロロフェニル）−４，４´，５，５´−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２´−ビス（２−クロロフェニル）−４，４´，５，５´−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４´，５，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール及び４，４´，５，５´位置のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。上記ビイミダゾール化合物の中で２，２´−ビス（２−クロロフェニル）−４，４´，５，５´−テトラフェニルビイミダゾール、２，２´−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４´，５，５´−テトラフェニルビイミダゾール及び２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４´，５，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾールが好ましく使用される。   Examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4,5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4, 4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2′-bis ( 2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl- Examples include 1,2′-biimidazole and imidazole compounds in which the phenyl groups at the 4,4 ′, 5,5 ′ positions are substituted by carboalkoxy groups. Among the above biimidazole compounds, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3-dichlorophenyl) -4, 4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole and 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole are preferably used. The

上記チオキサントン系化合物は、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン及び１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
また、上記光重合開始剤は、本発明の着色感光性樹脂組成物の感度を向上させるために、光重合開始補助剤をさらに含むことができる。本発明による着色感光性樹脂組成物は、光重合開始補助剤を含むことで感度をさらに向上させることができ、生産性を増加させることができる。
上記光重合開始補助剤は、例えば、アミン化合物、カルボン酸化合物及びチオール基を有する有機硫黄化合物からなる群より選択される１種以上の化合物が好ましく使用され得る。
上記アミン化合物は、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン及びトリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物；４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノベンゾ酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４´−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）及び４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどの芳香族アミン化合物が挙げられ、上記アミン化合物として芳香族アミン化合物が使用されることが好ましい。 Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxythioxanthone.
Moreover, in order to improve the sensitivity of the colored photosensitive resin composition of the present invention, the photopolymerization initiator can further contain a photopolymerization initiation auxiliary agent. The colored photosensitive resin composition according to the present invention can further improve sensitivity by including a photopolymerization initiation auxiliary agent, and can increase productivity.
As the photopolymerization initiation auxiliary agent, for example, one or more compounds selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound, and an organic sulfur compound having a thiol group can be preferably used.
Examples of the amine compound include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine, and triisopropanolamine; methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 4- 2-ethylhexyl dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (common name: Michler's ketone) and 4,4'-bis (diethylamino) An aromatic amine compound such as benzophenone can be mentioned, and an aromatic amine compound is preferably used as the amine compound.

上記カルボン酸化合物は、例えば、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン及びナフトキシ酢酸などの芳香族ヘテロ酢酸類が挙げられる。   Examples of the carboxylic acid compound include phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthioacetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, Examples include aromatic heteroacetic acids such as N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine and naphthoxyacetic acid.

上記チオール基を有する有機硫黄化合物は、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）及びテトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。   Examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) -1 , 3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis ( 3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), and tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate).

このような光重合開始補助剤は、光重合開始剤１モル当たり通常１０モル以下、好ましくは０．０１乃至５モルの範囲で使用することが好ましい。上記範囲内で光重合開始補助剤を使用する場合、重合効率を高めて生産性の向上効果を期待することができる。   Such a photopolymerization initiation auxiliary agent is usually used in an amount of usually 10 mol or less, preferably 0.01 to 5 mol per mol of the photopolymerization initiator. When the photopolymerization initiation auxiliary is used within the above range, it is possible to increase the polymerization efficiency and expect an improvement in productivity.

溶剤
本発明の着色感光性樹脂組成物は、溶剤をさらに含むことができる。
溶剤は本発明の着色感光性樹脂組成物の他の成分を溶解させるために使用されるものであって、通常使用される着色感光性樹脂組成物に使用される溶剤であれば特に制限されずに使用されることができ、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類などが好ましい。 Solvent The colored photosensitive resin composition of the present invention can further contain a solvent.
The solvent is used for dissolving the other components of the colored photosensitive resin composition of the present invention, and is not particularly limited as long as it is a solvent used for a commonly used colored photosensitive resin composition. Ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters, amides and the like are preferable.

上記溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類；３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。   Specific examples of the solvent include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether; propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene Propylene glycol monoalkyl ethers such as glycol monopropyl ether and propylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether; methyl cellosolve acetate, Ethylene glycol alkyl ether acetates such as lucerosolve acetate; alkylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate, methoxypentyl acetate; benzene, Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and mesitylene; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin Ethyl 3-ethoxypropionate, 3- Esters such as Tokishipuropion methyl, and cyclic esters such as γ- butyrolactone.

上記溶剤は塗布性及び乾燥性の面で沸点が１００乃至２００℃である有機溶剤が好ましく、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、乳酸エチル、乳酸ブチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。上記例示した溶剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、上記溶剤は本発明の着色感光性樹脂組成物の総１００重量％に対して、６０乃至９０重量％、好ましくは７０乃至８５重量％で含まれる。上記溶剤が６０乃至９０重量％の範囲で含まれればロールコータ、スピンコータ、スリットアンドスピンコータ、スリットコータ（ダイコータ）、スプレーコータ、リバース印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、パッド印刷及びインクジェットなどの塗布装置で塗布したとき、塗布性が良好になる。 The solvent is preferably an organic solvent having a boiling point of 100 to 200 ° C. in terms of coating properties and drying properties. For example, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl lactate, butyl lactate, 3-ethoxypropion Examples include ethyl acid and methyl 3-methoxypropionate. The solvents exemplified above can be used alone or in admixture of two or more.
The solvent is contained in an amount of 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on 100% by weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. If the solvent is contained in the range of 60 to 90% by weight, it can be applied to a coating device such as a roll coater, spin coater, slit and spin coater, slit coater (die coater), spray coater, reverse printing, gravure printing, screen printing, pad printing, and inkjet. When applied, the applicability is improved.

着色剤
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤をさらに含むことができる。
本発明で着色剤は１種以上の顔料、１種以上の染料またはこれらの混合物を含むことができる。
上記顔料は、当該分野で一般的に使用される有機顔料または無機顔料を使用することができる。また、上記顔料は必要に応じてレジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面のグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理またはイオン交換法などによるイオン性不純物の除去処理などを実施することもできる。 Colorant The colored photosensitive resin composition of the present invention may further contain a colorant.
In the present invention, the colorant may include one or more pigments, one or more dyes, or a mixture thereof.
As the pigment, an organic pigment or an inorganic pigment generally used in the art can be used. In addition, the above pigments can be atomized by resin treatment, surface treatment using a pigment derivative having an acidic group or basic group introduced, graft treatment of the pigment surface with a polymer compound, sulfuric acid atomization method, etc. It is also possible to carry out a treatment, a cleaning treatment with an organic solvent or water for removing impurities, a removal treatment of ionic impurities by an ion exchange method, or the like.

上記有機顔料は、印刷インク、インクジェットインクなどに使用される各種の顔料を使用することができ、具体的には水溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアントラキノニル顔料、アントラピリミジン顔料、アンサントロン顔料、インダントロン顔料、フラバントロン顔料、ピラントロン顔料、ジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。
また、上記無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩などの金属化合物を使用することができ、具体的には鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン、カーボンブラック、有機ブラック顔料、チタニウムブラック及び赤色、緑色及び青色を混合して黒色を帯びる顔料などの金属の酸化物または複合金属酸化物などが挙げられる。
特に、上記有機顔料及び無機顔料としては、具体的に色指数（Ｔｈｅ ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられ、より具体的には以下のような色指数（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるのではない。 As the organic pigment, various pigments used in printing inks, inkjet inks and the like can be used. Specifically, water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, Indoline pigments, perylene pigments, perinone pigments, dioxazine pigments, anthraquinone pigments, dianthraquinonyl pigments, anthrapyrimidine pigments, ansanthrone pigments, indanthrone pigments, flavantron pigments, pyranthrone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments and the like.
Further, as the inorganic pigment, metal compounds such as metal oxides and metal complex salts can be used. Specifically, iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony , Carbon black, organic black pigments, titanium black and metal oxides or composite metal oxides such as pigments which are mixed with red, green and blue.
In particular, examples of the organic pigment and the inorganic pigment include compounds classified as pigments by the color index (published by The Society of Dyers and Colorists), and more specifically, the following color index (C I.) number pigments, but are not necessarily limited thereto.

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０及び１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０８、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８； C. I. Pigment Yellow 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 and 185;
C. I. Pigment orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, and 71;
C. I. Pigment red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 and 264;
C. I. Pigment violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 and 38;

Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（１５：３、１５：４、１５：６など）、２１、２８、６０、６４及び７６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８；
Ｃ．Ｉピグメントブラウン２８；
Ｃ．Ｉピグメントブラック１及び７などの顔料が挙げられる。
上記顔料は単独または２種以上を混合して使用することができる。 C. I. Pigment blue 15 (15: 3, 15: 4, 15: 6, etc.), 21, 28, 60, 64 and 76;
C. I. Pigment green 7, 10, 15, 25, 36, 47 and 58;
C. I pigment brown 28;
C. And pigments such as I pigment black 1 and 7.
The above pigments can be used alone or in admixture of two or more.

また、好ましくはＣ．Ｉピグメントオレンジ３８；Ｃ．Ｉピグメントレッド１６６、１７７、２０８、２４２、２５５；Ｃ．Ｉピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５；Ｃ．Ｉピグメントグリーン７、３６、５８；Ｃ．Ｉピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３、１５：６からなる群より選択される１種以上を使用する。   Also preferably, C.I. Pigment Orange 38; C.I. CI pigment red 166, 177, 208, 242 and 255; Pigment Yellow 138, 139, 150, 185; Pigment Green 7, 36, 58; C.I. CI pigment violet 23; C.I. One or more selected from the group consisting of I Pigment Blue 15: 3, 15: 6 is used.

上記顔料は着色感光性樹脂組成物のうち固形分総重量に対して５乃至６０重量％、好ましくは１０乃至４５重量％で含まれる。上記顔料が５乃至６０重量％含まれれば、薄膜を形成しても画素の色濃度が十分であり、現像時の非画素部の欠落性が低下されないため、残渣が発生しないので好ましい。
上記顔料は、顔料の粒径が均一に分散した顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法の例としては、顔料分散剤を含有させて分散処理する方法などが挙げられ、上記方法によって顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。 The pigment is contained in the colored photosensitive resin composition in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 10 to 45% by weight based on the total solid content. If the pigment is contained in an amount of 5 to 60% by weight, the color density of the pixels is sufficient even if a thin film is formed, and the loss of non-pixel portions at the time of development is not lowered.
The pigment is preferably a pigment dispersion in which the pigment particle size is uniformly dispersed. Examples of a method for uniformly dispersing the pigment particle diameter include a method of dispersing by adding a pigment dispersant, and a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in the solution by the above method. Can be obtained.

上記顔料分散剤は顔料の脱凝集及び安定性の維持のために添加するものであって、顔料分散剤の具体例としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性系、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが挙げられ、これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。   The pigment dispersant is added to disaggregate the pigment and maintain the stability. Specific examples of the pigment dispersant include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, and polyamine. These may be used alone or in combination of two or more.

上記カチオン系界面活性剤の具体例としては、ステアリルアミン塩酸塩及びラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどのアミン塩または４級アンモニウム塩などが挙げられる。
上記アニオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム及びオレイルアルコール硫酸エステルナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類、ラウリル硫酸ナトリウム及びラウリル硫酸アンモニウムなどのアルキル硫酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類などが挙げられる。 Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryltrimethylammonium chloride, or quaternary ammonium salts.
Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfates such as sodium lauryl alcohol sulfate and sodium oleyl alcohol sulfate, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate and dodecyl. And alkyl aryl sulfonates such as sodium naphthalene sulfonate.

上記ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。   Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene / oxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acids. Examples include esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, and polyoxyethylene alkylamines.

その他にポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類及びポリエチレンイミン類などが挙げられる。   Other examples include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, tertiary amine-modified polyurethanes, and polyethyleneimines.

また、上記顔料分散剤はブチルメタアクリレート（ＢＭＡ）またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を含むアクリレート系分散剤（以下、アクリレート系分散剤）を含むことが好ましい。上記アクリレート系分散剤の市販品としてはＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２０７０またはＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２１５０などが挙げられ、上記アクリレート系分散剤はそれぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。   The pigment dispersant preferably includes an acrylate-based dispersant (hereinafter referred to as an acrylate-based dispersant) containing butyl methacrylate (BMA) or N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA). Examples of commercially available acrylate dispersants include DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, and DISPER BYK-2150. The acrylate dispersants may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

上記顔料分散剤は、アクリレート系分散剤以外に他の樹脂タイプの顔料分散剤を使用することもできる。上記他の樹脂タイプの顔料分散剤としては、公知の樹脂タイプの顔料分散剤、特にポリウレタン、ポリアクリレートに代表されるポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の（部分的）アミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアミドリン酸塩、ヒドロキシル基−含ポリカルボン酸のエステル及びこれらの改質生成物、またはフリー（ｆｒｅｅ）カルボキシル基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）の反応によって形成されたアミドまたはこれらの塩のような油質の分散剤；（メト）アクリル酸−スチレンコポリマー、（メト）アクリル酸−（メト）アクリレートエステルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンのような水溶性樹脂または水溶性ポリマー化合物；ポリエステル；改質ポリアクリレート；エチレンオキシド／プロピレンオキシドの付加生成物；及びリン酸エステルなどが挙げられる。   As the pigment dispersant, other resin type pigment dispersants can be used in addition to the acrylate dispersant. Examples of the other resin-type pigment dispersants include known resin-type pigment dispersants, particularly polycarboxylic acid esters represented by polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, and polycarboxylic acid (partially ) Amine salts, ammonium salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, esters of hydroxyl groups-containing polycarboxylic acids and their modified products, or free ( free) Oily dispersants such as amides or salts thereof formed by the reaction of polyesters having carboxyl groups with poly (lower alkyleneimines); (meth) acrylic acid-styrene copolymers, (meth) acrylic acid- ( Metho) acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer Rimmer, polyvinyl alcohol or water-soluble resin or a water-soluble polymeric compounds such as polyvinyl pyrrolidone, polyesters, addition products of ethylene oxide / propylene oxide; modified polyacrylates and phosphoric acid esters.

上記他の樹脂タイプの顔料分散剤の市販品としては、カチオン系樹脂分散剤としては、例えば、ＢＹＫ（ビッグ）ケミ社の商品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６０、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１８４；ＢＡＳＦ社の商品名：ＥＦＫＡ−４４、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４８、ＥＦＫＡ−４０１０、ＥＦＫＡ−４０５０、ＥＦＫＡ−４０５５、ＥＦＫＡ−４０２０、ＥＦＫＡ−４０１５、ＥＦＫＡ−４０６０、ＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４４００、ＥＦＫＡ−４４０６、ＥＦＫＡ−４５１０、ＥＦＫＡ−４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ−２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ−３２５５０、ＮＢＺ−４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名：ＨＩＮＯＡＣＴ Ｔ−６０００、ＨＩＮＯＡＣＴ Ｔ−７０００、ＨＩＮＯＡＣＴ Ｔ−８０００；味の素社の商品名：アジスパー（ＡＪＩＳＰＵＲ）ＰＢ−８２１、アジスパーＰＢ−８２２、アジスパーＰＢ−８２３；共栄社化学社の商品名：フローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＤＯＰＡ−４４などが挙げられる。
上記のアクリレート系分散剤以外に他の樹脂タイプの顔料分散剤はそれぞれ単独または２種以上を混合して使用することができ、アクリレート系分散剤と併用して使用することもできる。 As a commercial product of the above-mentioned other resin type pigment dispersants, as cationic resin dispersants, for example, trade names of BYK (Big) Chemi Company: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; BASF Corporation trade names: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA- 48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFK -4510, EFKA-4800; trade names of Lubilzol: SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 / 10; trade names of Kawaken Fine Chemicals: HINOACT T-6000, HINOACT T-7000, HINOACT T-8000; Trade names of Ajinomoto Co., Inc .: AJISPUR PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823; Trade names of Kyoeisha Chemical Co., Ltd .: FLORENE DOPA-17HF, FLOREN DOPA-15BHF, FLOREN DOPA-33, FLOREN DOPA-44 etc. are mentioned.
In addition to the above acrylate-based dispersants, other resin-type pigment dispersants can be used alone or in admixture of two or more, and can also be used in combination with an acrylate-based dispersant.

上記顔料分散剤は、顔料中に固形分１００重量部に対して、５乃至６０重量部、好ましくは１５乃至５０重量部で含まれる。上記顔料分散剤の含量が６０重量部を超過すると粘度が高くなり、５重量部未満の場合は顔料の微粒化が困難となったり、分散後のゲル化などの問題を引き起こし得る。
上記染料は有機溶剤に対する溶解性を有するものであれば制限なく使用することができる。好ましくは有機溶剤に対する溶解性を有しながらアルカリ現像液に対する溶解性及び耐熱性、耐溶剤性などの信頼性を確保することができる染料を使用することが好ましい。 The pigment dispersant is contained in the pigment in an amount of 5 to 60 parts by weight, preferably 15 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content. If the content of the pigment dispersant exceeds 60 parts by weight, the viscosity increases, and if it is less than 5 parts by weight, it may be difficult to atomize the pigment or cause problems such as gelation after dispersion.
The dye can be used without limitation as long as it has solubility in an organic solvent. Preferably, it is preferable to use a dye that has a solubility in an organic solvent while ensuring the solubility in an alkali developer, heat resistance, solvent resistance, and the like.

上記染料としてはスルホン酸やカルボン酸などの酸性基を有する酸性染料、酸性染料と窒素含有化合物の塩、酸性染料のスルホンアミド体などとこれらの誘導体で選択されたものを使用することができ、それ以外にもアゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料及びこれらの誘導体も選択され得る。好ましくは、上記染料はカラーインデックス（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）内で染料に分類されている化合物または染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。 As the dye, an acid dye having an acid group such as sulfonic acid or carboxylic acid, a salt of an acid dye and a nitrogen-containing compound, a sulfonamide of an acid dye, and a derivative thereof can be used. In addition, azo, xanthene, and phthalocyanine acid dyes and derivatives thereof may be selected. Preferably, the dye may be a compound classified as a dye in a color index (published by The Society of Dyers and Colorists) or a known dye described in a dyeing note (color dye company).

上記染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、４５、４９、８９、１１１、１２２、１２５、１３０、１３２、１４６及び１７９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、３５、３６、３７、４４、５９、６７及び７０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、９、１３、１４、３６、３７、４７及び４９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９及び１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６及び５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４及び３５などの染料が挙げられる。
上記Ｃ．Ｉ．ソルベント染料の中でもＣ．Ｉ．ソルベントレッド８、４９、８９、１１１、１２２、１３２、１４６及び１７９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３６、４４、４５及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３が好ましく、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、１２２及び１３２がより好ましい。 Specific examples of the dye include C.I. I. As solvent dye,
C. I. Solvent Red 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146 and 179;
C. I. Solvent Blue 5, 35, 36, 37, 44, 59, 67 and 70;
C. I. Solvent violet 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47 and 49;
C. I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99 and 162;
C. I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26 and 56;
C. I. And dyes such as Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34 and 35.
C. above. I. Among solvent dyes, C.I. I. Solvent Red 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146 and 179; I. Solvent Blue 35, 36, 44, 45 and 70; C.I. I. Solvent Violet 13 is preferred, and C.I. I. Solvent red 8, 122 and 132 are more preferred.

また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２及び４２６； In addition, C.I. I. As an acid dye,
C. I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422 and 426;

Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３及び２５１；   C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243 and 251;

Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９及び１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５及び３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９及び６６；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６及び１０９などの染料が挙げられる。 C. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169 and 173;
C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324: 1, 335 and 340;
C. I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19, and 66;
C. I. And dyes such as Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106 and 109.

上記Ｃ．Ｉ．アシッド染料の中でＣ．Ｉ．アシッドレッド９２；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、９０；及びＣ．Ｉ．アシッドバイオレット６６が有機溶媒に対する溶解度に優れるので好ましい。   C. above. I. Among acid dyes, C.I. I. Acid Red 92; I. Acid Blue 80, 90; and C.I. I. Acid Violet 66 is preferable because of its excellent solubility in organic solvents.

また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６及び２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８及び１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６及び１０７； In addition, C.I. I. As a direct dye
C. I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246 and 250;
C. I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138 and 141;
C. I. Direct orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106 and 107;

Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５及び２９３；   C. I. Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190,192,193,194,196,198,199,200,207,209,210,212,213,214,222,228,229,237,238,242,243,244,245,247,248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 and 293;

Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３及び１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９及び８２などの染料が挙げられる。 C. I. Direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103 and 104;
C. I. Examples include direct green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, and 82.

また、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２及び６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４及び９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７及び４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３及び８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３及び５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３及び５３などの染料が挙げられる。 In addition, C.I. I. As a modern dye,
C. I. Modern yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62 and 65;
C. I. Modern Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94 and 95;
C. I. Modern oranges 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47 and 48;
C. I. Modern Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83 and 84;
C. I. Modern violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53 and 58;
C. I. The dyes such as modern green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43 and 53 may be mentioned.

上記染料はそれぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
上記着色剤中の染料の含量は、着色剤の中に固形分の総１００重量％に対して０．５乃至８０重量％含まれ、０．５乃至７０重量％が好ましく、１乃至７０重量％がより好ましい。上記着色剤中の染料の含量が上記０．５乃至８０重量％で含まれればパターン形成後に有機溶媒によって染料が溶出される信頼性低下の問題を防止することができ、感度が高くなる。
上記着色剤の含量は、上記着色感光性樹脂組成物の中に固形分の総１００重量％に対して５乃至６０重量％、好ましくは１０乃至４５重量％で含まれる。上記着色剤が上記５乃至６０重量％で含まれる場合には薄膜を形成したときの画素の色濃度が十分であり、現像時の非画素部の欠落性が低下されないため残渣が発生しにくいという利点がある。 The above dyes can be used alone or in combination of two or more.
The content of the dye in the colorant is 0.5 to 80% by weight, preferably 0.5 to 70% by weight, based on 100% by weight of the solid content in the colorant, and preferably 1 to 70% by weight. Is more preferable. When the content of the dye in the colorant is 0.5 to 80% by weight, it is possible to prevent the problem of lowering the reliability of the dye being eluted by the organic solvent after pattern formation, and the sensitivity is increased.
The content of the colorant is contained in the colored photosensitive resin composition in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 10 to 45% by weight, based on a total solid content of 100% by weight. When the colorant is contained in an amount of 5 to 60% by weight, the color density of the pixels when the thin film is formed is sufficient, and the lack of non-pixel portions at the time of development is not lowered, so that a residue is hardly generated. There are advantages.

添加剤
本発明の着色感光性樹脂組成物は必要に応じて選択的に他の高分子化合物、硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び凝集防止剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を含むことができる。
上記他の高分子化合物の具体例としてはエポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル及びポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
上記硬化剤は深部硬化及び機械的強度を高めるために使用され、硬化剤の具体例としてはエポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物及びオキセタン化合物などが挙げられる。 Additives The colored photosensitive resin composition of the present invention is selectively made up of other polymer compounds, curing agents, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers and anti-aggregation agents as necessary. One or more additives selected from more can be included.
Specific examples of the other polymer compounds include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins, thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and polyurethane. Can be mentioned.
The said hardening | curing agent is used in order to raise deep part hardening and mechanical strength, and an epoxy compound, a polyfunctional isocyanate compound, a melamine compound, an oxetane compound etc. are mentioned as a specific example of a hardening | curing agent.

上記硬化剤で、エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、または上記エポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂及びその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン（共）重合体エポキシ化合物、イソプレン（共）重合体エポキシ化合物、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体及びトリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。   Specific examples of the epoxy compound in the above curing agent include bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, novolac epoxy resin, and other aromatics. Epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester resin, glycidylamine resin, or brominated derivatives of the above epoxy resins, epoxy resins and aliphatic, alicyclic or aromatic epoxy compounds other than brominated derivatives thereof Butadiene (co) polymer epoxy compounds, isoprene (co) polymer epoxy compounds, glycidyl (meth) acrylate (co) polymers, and triglycidyl isocyanurate.

上記硬化剤で、オキセタン化合物の具体例としては、カーボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
上記硬化剤は、硬化剤とともにエポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合できるようにする硬化補助化合物を併用することができる。
上記硬化補助化合物は、例えば多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類及び酸発生剤などがある。上記多価カルボン酸無水物類はエポキシ樹脂硬化剤として市販されるものを利用することができる。上記市販品としては、アデカハードナーＥＨ−７００（アデカ工業（株）製造）、リカシッドＨＨ（新日本理化（株）製造）及びＭＨ−７００（新日本理化（株）製造）などが挙げられる。上記で例示した硬化剤は単独または２種以上を混合して使用することができる。 Specific examples of the oxetane compound in the curing agent include carbonate bisoxetane, xylene bisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, and bisoxetane cyclohexanedicarboxylate.
The said hardening | curing agent can use together the hardening auxiliary compound which enables ring-opening polymerization of the epoxy group of an epoxy compound and the oxetane skeleton of an oxetane compound with a hardening | curing agent.
Examples of the curing auxiliary compound include polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic acid anhydrides, and acid generators. As the polyvalent carboxylic acid anhydrides, commercially available epoxy resin curing agents can be used. Examples of the commercially available products include ADEKA HARDNER EH-700 (manufactured by ADEKA INDUSTRY CO., LTD.), RIKACID HH (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), MH-700 (manufactured by Nippon Nippon Rika KK) The curing agents exemplified above can be used alone or in admixture of two or more.

上記界面活性剤は着色感光性樹脂組成物の被膜形成をより向上させるために使用することができ、シリコーン系、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性界面活性剤などが好ましく使用されることができる。
上記シリコーン系界面活性剤は、例えば、市販品としてダウコーニング・東レシリコーン社のＤＣ３ＰＡ、ＤＣ７ＰＡ、ＳＨ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ及びＳＨ８４００などがあり、ＧＥ東芝シリコーン社のＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０及びＴＳＦ−４４５２などがある。
上記フッ素系界面活性剤は、例えば、市販品として大日本インキ化学工業社のメガピースＦ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７５、Ｆ−４８２及びＦ−４８９などがある。 The above surfactant can be used to further improve the film formation of the colored photosensitive resin composition, and includes silicone-based, fluorine-based, ester-based, cationic-based, anionic-based, nonionic-based, and amphoteric surfactants. It can be preferably used.
Examples of the silicone-based surfactant include DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, and SH8400 manufactured by Dow Corning Toray Silicone, Inc. as commercially available products, and TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, and GE Toshiba Silicone. There are TSF-4446, TSF-4460, TSF-4442, and the like.
Examples of the fluorine-based surfactant include Megapiece F-470, F-471, F-475, F-482, and F-489 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. as commercially available products.

また、その他に使用可能な市販品としてはＫＰ（信越化学工業（株））、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学（株））、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業（株））、フロラード（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム（株））、アサヒガード（Ａｓａｈｉ ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（以上、旭ガラス（株））、ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（Ｌｕｂｒｉｓｏｌ社）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカルズ社）、ＰＢ８２１（味の素（株））及びＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−ｓｅｒｉｅｓ（ＢＹＫ−ｃｈｅｍｉ）などが挙げられる。
上記例示された界面活性剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。 Other commercially available products include KP (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Polyflow (POLYFLOW) (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), FTOP (EFTOP) (Tochem Products), MegaFac (MEGAFAC) (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Florad (Sumitomo 3M), Asahi guard, Surflon (above, Asahi Glass Co., Ltd.), SOLSPERSE (Lubrisol) ), EFKA (EFKA Chemicals), PB821 (Ajinomoto Co., Inc.) and Disperbyk-series (BYK-chemi).
The above exemplified surfactants can be used alone or in combination of two or more.

上記密着促進剤の種類は特に限定されず、使用可能な密着促進剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン及び３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。上記で例示した密着促進剤はそれぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。上記密着促進剤は着色感光性樹脂組成物の中に固形分の総重量に対して通常０．０１乃至１０重量％、好ましくは０．０５乃至２重量％含まれ得る。   The kind of the adhesion promoter is not particularly limited, and specific examples of the adhesion promoter that can be used include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, and N- (2-aminoethyl). ) -3-Aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Propylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltri Methoxysilane, - an isocyanate propyl trimethoxysilane and 3-isocyanate propyl triethoxysilane and the like. The adhesion promoters exemplified above can be used alone or in combination of two or more. The adhesion promoter may be contained in the colored photosensitive resin composition in an amount of usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight based on the total weight of the solid content.

上記酸化防止剤の種類は特に限定しないが、２，２´−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。
上記紫外線吸収剤の種類は特に限定しないが、使用可能な具体例としては、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
上記凝集防止剤の種類は特に限定しないが、使用可能な具体例としてはポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
上記添加剤は上記着色感光性樹脂組成物の全体１００重量％に対して０．１乃至５重量％で含まれることができる。上記添加剤が上記着色感光性樹脂組成物に対して上記範囲内で含まれる場合、上記着色感光性樹脂組成物で製造されるカラーフィルタの性能を低下させないながらも、添加剤それぞれの目的とする性能の付与が可能であるという利点がある。 Although the kind of said antioxidant is not specifically limited, 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, etc. are mentioned.
The type of the ultraviolet absorber is not particularly limited, and specific examples that can be used include 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenone, and the like. It is done.
The type of the anti-aggregation agent is not particularly limited, but specific examples that can be used include sodium polyacrylate.
The additive may be included in an amount of 0.1 to 5% by weight with respect to 100% by weight as a whole of the colored photosensitive resin composition. When the said additive is contained in the said range with respect to the said colored photosensitive resin composition, it is set as the objective of each additive, without reducing the performance of the color filter manufactured with the said colored photosensitive resin composition. There is an advantage that performance can be imparted.

本発明の着色感光性樹脂組成物は、例えば下記のように製造することができる。
まず、上記着色剤のうち顔料を溶剤と混合して顔料の平均粒径が０．２μｍ以下程度となるまでビーズミルなどを利用して分散させる。このとき、必要に応じて顔料分散剤、アルカリ可溶性樹脂の一部または全部、または染料を溶剤とともに混合させて、溶解または分散させることができる。
上記混合した分散剤に染料、アルカリ可溶性樹脂の残り、光重合性化合物、光重合開始剤と必要に応じて添加剤及び溶剤を所定の濃度になるようにさらに添加して本発明による着色感光性樹脂組成物を製造することができるが、これに限定されない。 The colored photosensitive resin composition of the present invention can be produced, for example, as follows.
First, among the above colorants, a pigment is mixed with a solvent and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment is about 0.2 μm or less. At this time, if necessary, a pigment dispersant, a part or all of the alkali-soluble resin, or a dye can be mixed with a solvent and dissolved or dispersed.
The above mixed dispersant is further added with a dye, the remainder of the alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and, if necessary, an additive and a solvent so as to have a predetermined concentration. Although a resin composition can be manufactured, it is not limited to this.

＜カラーフィルタ＞
本発明の他の様態は、上記着色感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルタである。
カラーフィルタは前述の本発明の着色感光性樹脂組成物を基材上に塗布し、光硬化及び現像してパターンを形成することにより製造することができる。
まず、着色感光性樹脂組成物を基材に塗布した後、加熱乾燥することにより溶媒などの揮発成分を除去し、平滑な塗膜を得る。 <Color filter>
Another aspect of the present invention is a color filter produced using the colored photosensitive resin composition.
The color filter can be produced by applying the above-described colored photosensitive resin composition of the present invention on a substrate, photocuring and developing to form a pattern.
First, after apply | coating a colored photosensitive resin composition to a base material, volatile components, such as a solvent, are removed by heat-drying and a smooth coating film is obtained.

塗布方法としては、例えばスピンコート、柔軟塗布法、ロール塗布法、スリットアンドスピンコートまたはスリットコート法などによって実施されることができる。塗布後加熱乾燥（プリベーク）、または減圧乾燥後に加熱して溶媒などの揮発成分を揮発させる。ここで、加熱温度は通常７０乃至２００℃、好ましくは８０乃至１３０℃である。加熱乾燥後の塗膜の厚さは通常１乃至８μｍ程度である。このようにして得られた塗膜に、目的とするパターンを形成するためのマスクを通じて紫外線を照射する。このとき、露光部全体に均一に平行光線が照射され、またマスクと基板の正確な位置合わせが実施されるように、マスクアライナやステッパーなどの装置を使用することが好ましい。紫外線を照射すると、紫外線が照射された部位の硬化が行われる。   As a coating method, for example, spin coating, flexible coating method, roll coating method, slit and spin coating, or slit coating method can be used. After application, it is heated and dried (pre-baked), or heated after drying under reduced pressure to volatilize volatile components such as a solvent. Here, the heating temperature is usually 70 to 200 ° C., preferably 80 to 130 ° C. The thickness of the coating after heat drying is usually about 1 to 8 μm. The coating film thus obtained is irradiated with ultraviolet rays through a mask for forming a target pattern. At this time, it is preferable to use an apparatus such as a mask aligner or a stepper so that the entire exposed portion is uniformly irradiated with parallel light rays and the mask and the substrate are accurately aligned. When the ultraviolet ray is irradiated, the portion irradiated with the ultraviolet ray is cured.

上記紫外線としてはｇ線（波長：４３６ｎｍ）、ｈ線、ｉ線（波長：３６５ｎｍ）などを使用することができる。紫外線の照射量は必要に応じて適切に選択され得るものであり、本発明ではこれを限定しない。硬化が終了された塗膜を現像液に接触させて非露光部を溶解させて現像すると、目的とするパターン形状を形成することができる。   As the ultraviolet rays, g-line (wavelength: 436 nm), h-line, i-line (wavelength: 365 nm) and the like can be used. The irradiation amount of ultraviolet rays can be appropriately selected as necessary, and is not limited in the present invention. When the cured coating is brought into contact with a developer to dissolve the non-exposed portion and developed, a desired pattern shape can be formed.

上記現像方法は、液添加法、ディッピング法、スプレー法などのいずれでもよい。また、現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。上記現像液は、通常アルカリ性化合物と界面活性剤を含む水溶液である。上記アルカリ性化合物は、無機及び有機アルカリ性化合物のいずれでもよい。無機アルカリ性化合物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどが挙げられる。また、有機アルカリ性化合物の具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミンなどが挙げられる。   The developing method may be any of a liquid addition method, a dipping method, a spray method, and the like. Further, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development. The developer is usually an aqueous solution containing an alkaline compound and a surfactant. The alkaline compound may be either an inorganic or organic alkaline compound. Specific examples of inorganic alkaline compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, sodium silicate. , Potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium borate, potassium borate, ammonia and the like. Specific examples of the organic alkaline compound include tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, and ethanolamine. Etc.

これら無機及び有機アルカリ性化合物は、それぞれ単独または２種以上組み合わせて使用することができる。アルカリ現像液中のアルカリ性化合物の濃度は、好ましくは０．０１乃至１０重量％であり、より好ましくは０．０３乃至５重量％である。
上記アルカリ現像液中の界面活性剤はノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤またはカチオン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１つを使用することができる。 These inorganic and organic alkaline compounds can be used alone or in combination of two or more. The concentration of the alkaline compound in the alkaline developer is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.03 to 5% by weight.
As the surfactant in the alkaline developer, at least one selected from the group consisting of a nonionic surfactant, an anionic surfactant or a cationic surfactant can be used.

上記ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアーリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアーリルエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトル脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。   Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene / oxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acids. Examples include esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, and the like.

上記アニオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウムやオレイルアルコール硫酸エステルナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類、ラウリル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸アンモニウムなどのアルキル硫酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアーリルスルホン酸塩類などが挙げられる。
上記カチオン系界面活性剤の具体例としては、ステアリルアミン塩酸塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどのアミン塩または４級アンモニウム塩などが挙げられる。これら界面活性剤はそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。 Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfates such as sodium lauryl alcohol sulfate and sodium oleyl alcohol sulfate, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate and dodecyl. And alkylaryl sulfonates such as sodium naphthalene sulfonate.
Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryltrimethylammonium chloride, or quaternary ammonium salts. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.

上記現像液中の界面活性剤の濃度は、通常０．０１乃至１０重量％、好ましくは０．０５乃至８重量％、より好ましくは０．１乃至５重量％である。現像後、水洗し、必要に応じて１５０乃至２３０℃、１０乃至６０分間のポストベークを実施することもできる。   The concentration of the surfactant in the developer is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 8% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. After the development, it is washed with water and post-baked at 150 to 230 ° C. for 10 to 60 minutes as necessary.

＜画像表示装置＞
本発明のまた他の様態は上述したカラーフィルタが具備される画像表示装置である。
本発明の画像表示装置は上記カラーフィルタを具備したものであり、具体例としては、液晶ディスプレイ、ＯＬＥＤ、フレキシブルディスプレイなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。 <Image display device>
Another aspect of the present invention is an image display device including the above-described color filter.
The image display device of the present invention includes the color filter, and specific examples include a liquid crystal display, an OLED, a flexible display, and the like, but are not limited thereto.

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、下記実施例は本発明を例示するだけであって、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で多様な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明白なことであり、このような変形及び修正が添付された特許請求の範囲に属することも当然のことである。以下の実施例及び比較例で含量を表す「％」及び「部」は、特に言及しない限り重量基準である。   Hereinafter, preferred embodiments will be presented to assist the understanding of the present invention. However, the following embodiments are merely illustrative of the present invention, and various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims. In the following examples and comparative examples, “%” and “parts” representing the contents are based on weight unless otherwise specified.

合成例１乃至３：アクリル可溶性樹脂の合成
合成例１：アクリル可溶性樹脂（Ａ−１）の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を具備したフラスコを準備し、一方、モノマー滴下ロートとして２−フェニルチオエチルアクリレート５２ｇ（０．２５モル）、ベンジルメタクリレート４４ｇ（０．２５モル）、メタクリル酸１２．９ｇ（０．１５モル）、ビニルトルエン４１．３ｇ（０．３５モル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４０ｇを投入した後、撹拌混合して準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール６ｇ、ＰＧＭＥＡ２４ｇを入れて撹拌混合したものを準備した。以後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５ｇを導入してフラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、撹拌しながらフラスコの温度を９０℃まで昇温した。次いで、モノマー及び連鎖移動剤を滴下ロートから滴下を開始した。滴下は、９０℃を維持しながら、それぞれ２時間進行し、１時間後に１１０℃昇温して８時間反応を進行して合成例１のアルカリ可溶性樹脂（Ａ−１）を得た。 Synthesis Examples 1 to 3: Synthesis of Acrylic Soluble Resin Synthesis Example 1: Synthesis of Acrylic Soluble Resin (A-1) A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube was prepared. As a monomer dropping funnel, 52 g (0.25 mol) of 2-phenylthioethyl acrylate, 44 g (0.25 mol) of benzyl methacrylate, 12.9 g (0.15 mol) of methacrylic acid, 41.3 g (0.35) of vinyl toluene Mol), 4 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 40 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), and then prepared by stirring and mixing. As a chain transfer agent dropping tank, 6 g of n-dodecanethiol , 24 g of PGMEA was added and mixed with stirring. Thereafter, 395 g of PGMEA was introduced into the flask to change the atmosphere in the flask from air to nitrogen, and then the temperature of the flask was raised to 90 ° C. while stirring. Next, the dropping of the monomer and the chain transfer agent from the dropping funnel was started. The dropwise addition proceeded for 2 hours while maintaining 90 ° C., and after 1 hour, the temperature was raised to 110 ° C. and the reaction proceeded for 8 hours to obtain an alkali-soluble resin (A-1) of Synthesis Example 1.

上記合成例１のアルカリ可溶性樹脂（Ａ−１）は上記化学式１の構造単位を含んでおり、上記合成例１のアルカリ可溶性樹脂（Ａ−１）の固形分の酸価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は２３，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４であった。   The alkali-soluble resin (A-1) of Synthesis Example 1 contains the structural unit of Chemical Formula 1, and the acid value of the solid content of the alkali-soluble resin (A-1) of Synthesis Example 1 is 70 mgKOH / g. The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC was 23,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.4.

合成例２：アクリル可溶性樹脂（Ａ−２）の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を具備したフラスコを準備し、一方、モノマー滴下ロートとして２−フェニルチオエチルアクリレート５２ｇ（０．２５モル）、メチルメタクリレート１５ｇ（０．１５モル）、メタクリル酸２１．５ｇ（０．２５モル）、ベンジルマレイミド６５．４ｇ（０．３５モル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４０ｇを投入した後、撹拌混合して準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール６ｇ、ＰＧＭＥＡ２４ｇを入れて撹拌混合したものを準備した。以後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５ｇを導入してフラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、撹拌しながらフラスコの温度を９０℃まで昇温した。続いてモノマー及び連鎖移動剤を滴下ロートから滴下を開始した。滴下は、９０℃を維持しながら、それぞれ２時間進行し、１時間後に１１０℃昇温して５時間維持した後、ガス導入管を導入させ、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、グリシジルメタクリレート２１．３ｇ（０．１５モル）、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４ｇ、トリエチルアミン０．８ｇをフラスコ内に投入して１１０℃で８時間反応を続けて合成例２のアルカリ可溶性樹脂（Ａ−２）を得た。
上記合成例２のアルカリ可溶性樹脂（Ａ−２）は上記化学式１の構造単位を含んでおり、上記合成例２のアルカリ可溶性樹脂（Ａ−２）の固形分の酸価は７３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１８，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であった。 Synthesis Example 2: Synthesis of acrylic soluble resin (A-2) A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen introducing tube was prepared, while 2-phenylthioethyl acrylate was used as a monomer dropping funnel. 52 g (0.25 mol), methyl methacrylate 15 g (0.15 mol), methacrylic acid 21.5 g (0.25 mol), benzylmaleimide 65.4 g (0.35 mol), t-butylperoxy-2- After adding 4 g of ethylhexanoate and 40 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), it was prepared by stirring and mixing, and as a chain transfer agent dropping tank, 6 g of n-dodecanethiol and 24 g of PGMEA were stirred and mixed. did. Thereafter, 395 g of PGMEA was introduced into the flask to change the atmosphere in the flask from air to nitrogen, and then the temperature of the flask was raised to 90 ° C. while stirring. Subsequently, the dropping of the monomer and the chain transfer agent from the dropping funnel was started. The dropwise addition proceeded for 2 hours while maintaining 90 ° C., and after 1 hour, the temperature was raised to 110 ° C. and maintained for 5 hours. Then, a gas introduction pipe was introduced, and oxygen / nitrogen = 5/95 (v / v) Bubbling of the mixed gas was started. Next, 21.3 g (0.15 mol) of glycidyl methacrylate, 0.4 g of 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) and 0.8 g of triethylamine were charged into the flask, and the mixture was heated at 110 ° C. for 8 hours. The time reaction was continued to obtain an alkali-soluble resin (A-2) of Synthesis Example 2.
The alkali-soluble resin (A-2) of Synthesis Example 2 contains the structural unit of Chemical Formula 1, and the acid value of the solid content of the alkali-soluble resin (A-2) of Synthesis Example 2 is 73 mgKOH / g. The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC was 18,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.2.

合成例３：アクリル可溶性樹脂（Ａ−３）の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を具備したフラスコを準備し、一方、モノマー滴下ロートとして、ベンジルメタクリレート８８ｇ（０．５モル）、メタクリル酸１２．９ｇ（０．１５モル）、ビニルトルエン４１．３ｇ（０．３５モル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４０ｇを投入した後、撹拌混合して準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール６ｇ、ＰＧＭＥＡ２４ｇを入れて撹拌混合したものを準備した。以後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５ｇを導入してフラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、撹拌しながらフラスコの温度を９０℃まで昇温した。次いで、モノマー及び連鎖移動剤を滴下ロートから滴下を開始した。滴下は、９０℃を維持しながら、それぞれ２時間進行し、１時間後に１１０℃昇温して８時間反応を進行して合成例３のアルカリ可溶性樹脂（Ａ−３）を得た。
上記合成例３のアルカリ可溶性樹脂（Ａ−３）は上記化学式１の構造単位を含んでおらず、上記合成例３のアルカリ可溶性樹脂（Ａ−３）の固形分の酸価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は２１，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であった。 Synthesis Example 3: Synthesis of acrylic soluble resin (A-3) A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen introducing pipe was prepared, while 88 g (0 0.5 mol), 12.9 g (0.15 mol) of methacrylic acid, 41.3 g (0.35 mol) of vinyl toluene, 4 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA ) After adding 40 g, it was prepared by stirring and mixing, and as a chain transfer agent dropping tank, 6 g of n-dodecanethiol and 24 g of PGMEA were added and stirred and mixed. Thereafter, 395 g of PGMEA was introduced into the flask to change the atmosphere in the flask from air to nitrogen, and then the temperature of the flask was raised to 90 ° C. while stirring. Next, the dropping of the monomer and the chain transfer agent from the dropping funnel was started. The dropwise addition proceeded for 2 hours while maintaining 90 ° C., and after 1 hour, the temperature was raised to 110 ° C. and the reaction proceeded for 8 hours to obtain an alkali-soluble resin (A-3) of Synthesis Example 3.
The alkali-soluble resin (A-3) of Synthesis Example 3 does not contain the structural unit of Chemical Formula 1, and the acid value of the solid content of the alkali-soluble resin (A-3) of Synthesis Example 3 is 70 mgKOH / g. Yes, the polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by GPC was 21,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.2.

合成例４乃至５：光重合開始剤の合成
合成例４：光重合開始剤（Ｃ−１）の合成
反応１．
２−ニトロフロレン５．０ｇを無水ニトロベンゼン１００ｍｌに溶解させ、無水塩化アルミニウム６．３１ｇを加えた後、反応物を４５℃に昇温して塩化アセチル２．７９ｇを無水ニトロベンゼン３０ｍｌに溶解させた溶液を３０分にかけて徐々に加え、反応物を６５℃に昇温して１時間撹拌した。その後、反応物を室温に冷却して蒸溜水７０ｍｌを加え、３０分間ほど撹拌した後、生成物を濾過した。得られた固体生成物を５０ｍｌのエーテルに分散させ、室温で３０分撹拌後、濾過して乾燥して淡い黄色の反応物１（１−（９，９−Ｈ−７−ニトロフロレン−２−イル）−エタノン）５．０８ｇを得た。 Synthesis Examples 4 to 5: Synthesis of Photopolymerization Initiator Synthesis Example 4: Synthesis Reaction of Photopolymerization Initiator (C-1)
A solution in which 5.0 g of 2-nitrofluorene is dissolved in 100 ml of anhydrous nitrobenzene, 6.31 g of anhydrous aluminum chloride is added, the reaction is heated to 45 ° C., and 2.79 g of acetyl chloride is dissolved in 30 ml of anhydrous nitrobenzene. Was gradually added over 30 minutes and the reaction was warmed to 65 ° C. and stirred for 1 hour. Thereafter, the reaction product was cooled to room temperature, 70 ml of distilled water was added, and the mixture was stirred for about 30 minutes, and then the product was filtered. The obtained solid product was dispersed in 50 ml of ether, stirred at room temperature for 30 minutes, filtered and dried to give a pale yellow reactant 1 (1- (9,9-H-7-nitroflorene-2- Yl) -ethanone) 5.08 g.

反応２．
反応物１を１．５ｇエタノール３０ｍｌに分散させ、塩酸ヒドロキシルアミン０．４９ｇと酢酸ナトリウム０．５８ｇを加えた後、反応溶液を徐々に昇温して２時間還流反応した。反応物を室温に冷却して蒸溜水２０ｍｌを加えた後、３０分間ほど撹拌して得られた固体生成物を濾過し、蒸溜水で数回洗った後、乾燥して淡い灰色の反応物２（１−（９，９−Ｈ−７−ニトロフロレン−２−イル）−エタノンオキシム）１．３８ｇを得た。 Reaction 2.
The reaction product 1 was dispersed in 1.5 g of ethanol (30 ml), hydroxylamine hydrochloride (0.49 g) and sodium acetate (0.58 g) were added, and the reaction solution was gradually warmed and refluxed for 2 hours. The reaction product was cooled to room temperature, 20 ml of distilled water was added, and the resulting solid product was stirred for about 30 minutes, filtered, washed several times with distilled water, and dried to obtain a pale gray reaction product 2 1.38 g of (1- (9,9-H-7-nitrofloren-2-yl) -ethanone oxime) was obtained.

反応３．
反応物２を１．２０ｇエチルアセテート５０ｍｌに分散させ、無水酢酸０．６９ｇを加えた後、反応溶液を徐々に昇温して３時間還流反応した。反応物を室温に冷却して飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍｌと蒸溜水２０ｍｌの順で洗った後、回収した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧蒸溜して得た生成物をメタノール２０ｍｌで再結晶して淡い黄色の開始剤Ｃ−１（１−（９，９−Ｈ−７−ニトロフロレン−２−イル）−エタノンオキシム−Ｏ−アセテート）１．２２ｇを得た。 Reaction 3.
The reaction product 2 was dispersed in 1.20 g of ethyl acetate 50 ml, and 0.69 g of acetic anhydride was added, and then the reaction solution was gradually warmed and refluxed for 3 hours. The reaction product was cooled to room temperature, washed with 20 ml of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and 20 ml of distilled water in this order, and then the recovered organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and the solvent was distilled under reduced pressure to obtain 20 ml of methanol. To give 1.22 g of pale yellow initiator C-1 (1- (9,9-H-7-nitrofloren-2-yl) -ethanone oxime-O-acetate).

合成例５：光重合開始剤（Ｃ−２）の合成
反応１．
フルオレン２００．０ｇ、水酸化カリウム２６８．８ｇとヨウ化カリウム１９．９ｇを窒素雰囲気下で無水ジメチルスルホキシド１Ｌに溶解させ、反応物を１５℃で維持した後、ブロモエタン２８３．３ｇを２時間にかけて徐々に加え、反応物を１５℃で１時間撹拌した。その後、反応物に蒸溜水２Ｌを加え、３０分間撹拌した後、ジクロロメタン２Ｌで生成物を抽出し、抽出した有機層を蒸溜水２Ｌで２回洗った後、回収した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧蒸溜して得た生成物を減圧下で分別蒸溜して粘度が高い液体である淡い黄色の反応物１（９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン）２４８．６ｇを得た。 Synthesis Example 5: Synthesis reaction of photopolymerization initiator (C-2)
200.0 g of fluorene, 268.8 g of potassium hydroxide and 19.9 g of potassium iodide were dissolved in 1 L of anhydrous dimethyl sulfoxide under a nitrogen atmosphere, and the reaction product was maintained at 15 ° C., and then 283.3 g of bromoethane was gradually added over 2 hours. And the reaction was stirred at 15 ° C. for 1 hour. Thereafter, 2 L of distilled water was added to the reaction, and the mixture was stirred for 30 minutes, and then the product was extracted with 2 L of dichloromethane. The extracted organic layer was washed twice with 2 L of distilled water, and the recovered organic layer was washed with anhydrous magnesium sulfate. The product obtained by drying and distilling the solvent under reduced pressure was fractionally distilled under reduced pressure to obtain 248.6 g of a pale yellow reaction product 1 (9,9-diethyl-9H-fluorene) which is a liquid having a high viscosity. .

反応２．
１００．５ｇの反応物１をジクロロメタン１Ｌに溶解させ、反応物を−５℃に冷却した後、塩化アルミニウム７２．３ｇを徐々に加えた後、反応物の温度が昇温されないように注意しながら、ジクロロメタン５０ｍｌに希釈させた塩化プロピオニル５０．１ｇを２時間かけて徐々に加え、−５℃で１時間反応物を撹拌した。その後、反応物を氷水１Ｌに徐々に注いで３０分間撹拌して有機層を分離した後、蒸溜水５００ｍｌで洗い、回収した有機層を減圧蒸溜して得た生成物をシリカゲルコラムクロマトグラフィー（展開溶媒；エチルアセテート：ｎ−ヘキサン＝１：４）で精製して淡い黄色の固体である反応物２（１−（９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１−プロパンオン）７５．８ｇを得た。 Reaction 2.
100.5 g of reactant 1 was dissolved in 1 L of dichloromethane, the reaction was cooled to −5 ° C., 72.3 g of aluminum chloride was gradually added, and care was taken not to raise the temperature of the reactant. Then, 50.1 g of propionyl chloride diluted in 50 ml of dichloromethane was gradually added over 2 hours, and the reaction was stirred at −5 ° C. for 1 hour. Thereafter, the reaction product is gradually poured into 1 L of ice water and stirred for 30 minutes to separate the organic layer, washed with 500 ml of distilled water, and the recovered organic layer is distilled under reduced pressure to obtain a product obtained by silica gel column chromatography (development). Reactant 2 (1- (9,9-diethyl-9H-fluoren-2-yl) -1-propanone) which is purified by a solvent; ethyl acetate: n-hexane = 1: 4) and is a pale yellow solid 75.8 g was obtained.

反応３．
反応物２を４４．５ｇテトラヒドラフラン（ＴＨＦ）９００ｍｌに溶解させ、１，４−ジオキサンに溶解された４Ｎ ＨＣｌ １５０ｍｌとイソブチル亜硝酸２４．７ｇを順に加えて反応物を２５℃で６時間撹拌した。その後、反応溶液にエチルアセテート５００ｍｌ加えて３０分間撹拌し、有機層を分離した後、蒸溜水６００ｍｌで洗った後、回収した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧蒸溜して得られた固体生成物をエチルアセテート：ヘキサン（１：６）の混合溶媒３００ｍｌを使用して再結晶した後、乾燥して淡い灰色の固体である反応物３（１−（９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１，２−プロパンジオン−２−オキシム）２７．５ｇを得た。 Reaction 3.
Reactant 2 was dissolved in 44.5 g of tetrahydrafuran (THF) 900 ml, 150 ml of 4N HCl dissolved in 1,4-dioxane and 24.7 g of isobutyl nitrous acid were sequentially added, and the reaction was stirred at 25 ° C. for 6 hours. did. Thereafter, 500 ml of ethyl acetate is added to the reaction solution and stirred for 30 minutes, the organic layer is separated, washed with 600 ml of distilled water, the collected organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent is distilled under reduced pressure. The solid product was recrystallized using 300 ml of a mixed solvent of ethyl acetate: hexane (1: 6), and then dried to form a reaction product 3 (1- (9,9-diethyl-9H) which was a pale gray solid. -Fluoren-2-yl) -1,2-propanedione-2-oxime) 27.5 g was obtained.

反応４．
反応物３を窒素雰囲気下でＮ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）１Ｌに溶解させ、反応物を−５℃で維持した後、トリエチルアミン３５．４ｇを加え、反応溶液を３０分間撹拌した後、塩化アセチル２７．５ｇをＮ−メチル−２−ピロリジノン７５ｍｌに溶解させた溶液を３０分かけて徐々に加え、反応物が昇温されないように注意しながら３０分間撹拌した。その後、蒸溜水１Ｌを反応物に徐々に加えて３０分間撹拌し、有機層を分離した後、回収した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧蒸溜した。得られた固体生成物をエタノール１Ｌを使用して再結晶した後、乾燥して淡い灰色の固体である開始剤Ｃ−２（１−（９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１，２−プロパンジオン−２−オキシム−Ｏ−アセテート）９３．７ｇを得た。 Reaction 4
After the reactant 3 was dissolved in 1 L of N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP) under a nitrogen atmosphere and the reactant was maintained at −5 ° C., 35.4 g of triethylamine was added and the reaction solution was stirred for 30 minutes. A solution prepared by dissolving 27.5 g of acetyl chloride in 75 ml of N-methyl-2-pyrrolidinone was gradually added over 30 minutes, and the mixture was stirred for 30 minutes while being careful not to raise the temperature of the reaction product. Thereafter, 1 L of distilled water was gradually added to the reaction product and stirred for 30 minutes to separate the organic layer, and then the recovered organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and the solvent was distilled under reduced pressure. The resulting solid product was recrystallized using 1 L of ethanol and then dried to give a light gray solid initiator C-2 (1- (9,9-diethyl-9H-fluoren-2-yl) -1,2-propanedione-2-oxime-O-acetate) was obtained.

製造例：顔料分散組成物の製造
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６ １２．５重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ＢＹＫ社製造）７．５重量部、染料としてＣ．Ｉ．ピグメントアシッドレッド５２ １．２重量部、溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート７２重量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル８重量部をビーズミルによって１２時間混合及び分散して顔料分散組成物を製造した。 Production Example: Production of Pigment Dispersion Composition C.I. I. Pigment Blue 15: 6 12.5 parts by weight, DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, 7.5 parts by weight, and C.I. I. Pigment Acid Red 52 (1.2 parts by weight), propylene glycol methyl ether acetate (72 parts by weight) and propylene glycol monomethyl ether (8 parts by weight) were mixed and dispersed by a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion composition.

実施例１乃至６及び比較例１乃至６：着色感光性樹脂組成物の製造
下記表１の成分及び含量を使用して着色感光性樹脂組成物を製造した。 Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6: Production of colored photosensitive resin composition Colored photosensitive resin compositions were produced using the components and contents shown in Table 1 below.

実験例
上記実施例１乃至６及び比較例で製造した着色感光性樹脂組成物の物性を次のような方法で測定して、その結果を下記表２に記載した。本発明で利用した測定法及び評価方法は次のとおりである。 Experimental Example The physical properties of the colored photosensitive resin compositions produced in Examples 1 to 6 and Comparative Example were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.

（１）塗布性の評価
実施例１乃至６及び比較例１乃至６による着色感光性樹脂組成物をＭＵＳＡＳＩ社ＳＨＯＴ ｍｉｎｉ ２００ｓを利用して吐出実験を行った。具体的に、下記実施例１乃至６及び比較例１乃至６の着色感光性樹脂組成物を一定の圧力に、２５０ｍｍ／ｓのｈｅａｄ ｓｐｅｅｄを適用して１５インチ角のガラス基板（コーニング社、ＥＡＧＬＥ ＸＧ）の上に１０ｃｍ×１０回吐出して塗布性を評価した。
評価基準は下記のとおりであり、評価結果を下表２に示した。 (1) Evaluation of applicability The colored photosensitive resin compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were subjected to a discharge experiment using SHOT mini 200s manufactured by MUSASI. Specifically, the colored photosensitive resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 below were applied to a constant pressure and a head speed of 250 mm / s to apply a 15 inch square glass substrate (Corning, EAGLE, Inc.). XG) was discharged 10 cm × 10 times to evaluate the coating property.
The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in Table 2 below.

◎：吐出切れなし
○：吐出切れ１以上３回未満
△：吐出切れ３以上１０回未満
×：吐出切れ１０回以上 ◎: No discharge failure ○: Discharge failure 1 to less than 3 times △: Discharge failure 3 to less than 10 times ×: Discharge failure 10 times or more

（２）現像速度、密着性及び感度の評価
実施例１乃至６及び比較例１乃至６の着色感光性樹脂組成物をそれぞれスピンコート法で２インチ角のガラス基板（コーニング社、ＥＡＧＬＥ ＸＧ）の上に塗布した後、加熱板の上にのせて１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。その後、上記薄膜の上に透過率を１乃至１００％の範囲で階段状に変化させるパターンと１μｍ乃至１００μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載置して試験フォトマスクとの間隔を３００μｍにして紫外線を照射した。このとき、紫外線光源はｇ、ｈ、ｉ線を全部含む１ｋＷの高圧水銀燈を使用して６０ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射し、特別な光学フィルタは使用しなかった。上記紫外線が照射された薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分間浸して現像した。上記薄膜が塗布されたガラス板を蒸溜水を使用して洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、２００℃の加熱オーブンで２５分間加熱してそれぞれのカラーフィルタを製造した。上記で製造されたカラーフィルタのフィルム厚さは２．４μｍであった。 (2) Evaluation of development speed, adhesion and sensitivity Each of the colored photosensitive resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 was spin-coated by a 2-inch square glass substrate (Corning, EAGLE XG). After coating on top, it was placed on a heating plate and maintained at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes to form a thin film. Thereafter, a test photomask having a pattern in which the transmittance is changed stepwise in the range of 1 to 100% and a line / space pattern of 1 μm to 100 μm is placed on the thin film, and the distance from the test photomask is 300 μm. Then, ultraviolet rays were irradiated. At this time, the ultraviolet light source was irradiated with an illuminance of 60 mJ / cm 2 using a 1 kW high-pressure mercury lamp containing all of g, h, and i rays, and no special optical filter was used. The thin film irradiated with the ultraviolet rays was immersed in a KOH aqueous solution developing solution having a pH of 10.5 for 2 minutes for development. The glass plate coated with the thin film was washed using distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 200 ° C. for 25 minutes to produce each color filter. The film thickness of the color filter manufactured above was 2.4 μm.

上記工程のうち現像工程で、非露光部が現像液に完全に溶解されるまでにかかる時間（現像速度）を測定して下表２に表した。
また、生成されたパターンを光学顕微鏡で観察し、２０μｍパターンの剥がれ現象程度を下記基準で評価して密着性評価結果を下記表２に表した。 Of the above steps, in the development step, the time (development speed) required until the non-exposed part was completely dissolved in the developer was measured and shown in Table 2 below.
Moreover, the produced | generated pattern was observed with the optical microscope, the peeling phenomenon degree of a 20 micrometer pattern was evaluated on the following reference | standard, and the adhesive evaluation result was represented in following Table 2.

○：パターン上剥がれなし
△：パターン上剥がれ１乃至４個
×：パターン上剥がれ５以上 ○: No peeling on the pattern Δ: 1 to 4 peelings on the pattern ×: 5 or more peelings on the pattern

また、感度評価のために、上記のように得られた画素部を観察し、表面粗さがあるかどうかをＮａランプ下で観察し、これを図１に示した。
図１の左側部分が表面粗さがある部分であり、右側部分が表面粗さがない部分である。
ここに表面粗さがないパターンを形成するための最低必要露光量（ｍＪ／ｃｍ２）を測定して下記表２に示した。 Further, for the sensitivity evaluation, the pixel portion obtained as described above was observed, and whether there was surface roughness was observed under a Na lamp, and this is shown in FIG.
The left portion in FIG. 1 is a portion having surface roughness, and the right portion is a portion having no surface roughness.
The minimum required exposure amount (mJ / cm 2 ) for forming a pattern having no surface roughness was measured and shown in Table 2 below.

上表２を参照すると、本発明でのアルカリ可溶性樹脂（Ａ−１またはＡ−２）及びフルオレン系光重合開始剤（Ｃ−１またはＣ−２）を全て含む着色感光性樹脂組成物を使用する場合（実施例１乃至６）、本発明でのアルカリ可溶性樹脂（Ａ−１またはＡ−２）は含まないが、本発明のフルオレン系光重合開始剤（Ｃ−２）は含む場合の着色感光性樹脂組成物を使用する場合（比較例１及び２）より塗布性、現像速度及び密着性に優れることを確認した。
また、本発明でのアルカリ可溶性樹脂（Ａ−１またはＡ−２）及びフルオレン系光重合開始剤（Ｃ−１またはＣ−２）を全て含む着色感光性樹脂組成物を使用する場合（実施例１乃至６）、本発明でのアルカリ可溶性樹脂（Ａ−１またはＡ−２）は含むが、本発明のフルオレン系光重合開始剤（Ｃ−１またはＣ−２）は含まない着色感光性樹脂組成物を使用する場合（比較例３乃至６）より感度に優れることを確認した。 Referring to Table 2 above, a colored photosensitive resin composition containing all of the alkali-soluble resin (A-1 or A-2) and the fluorene-based photopolymerization initiator (C-1 or C-2) in the present invention is used. In the case of (Examples 1 to 6), the alkali-soluble resin (A-1 or A-2) in the present invention is not included, but the fluorene-based photopolymerization initiator (C-2) of the present invention is included. When using the photosensitive resin composition (Comparative Examples 1 and 2), it was confirmed that the coating property, the developing speed and the adhesion were superior.
Moreover, when using the colored photosensitive resin composition containing all the alkali-soluble resin (A-1 or A-2) and the fluorene-type photoinitiator (C-1 or C-2) in this invention (Example) 1 to 6), a colored photosensitive resin that contains the alkali-soluble resin (A-1 or A-2) of the present invention but does not contain the fluorene-based photopolymerization initiator (C-1 or C-2) of the present invention. It was confirmed that the sensitivity was superior to that when the composition was used (Comparative Examples 3 to 6).

Claims (10)

アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物及びフルオレン系光重合開始剤を含み、前記アルカリ可溶性樹脂は下記（Ａ１）乃至（Ａ３）の化合物を共重合して得られる共重合体であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物：
（Ａ１）：下記化学式１で表される化合物；

（前記化学式１において、
Ｒ１は水素またはメチル基であり、
Ｒ２は置換または非置換された２価の炭素数１乃至６のアルキル基またはアルケニル基であり、
Ａは置換または非置換されたベンゼン基、シクロヘキシル基、炭素数１乃至６のアルキル基またはアルケニル基であり、
このとき、Ｒ２及びＡの置換体はそれぞれ独立してフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１乃至６のアルキル基、炭素数１乃至３のパーハロゲン化アルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６のケトン基、炭素数１乃至６のエステル基、Ｎ，Ｎ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル置換されたアミド基からなる群より選択される。）
（Ａ２）：（Ａ１）及び（Ａ３）と共重合が可能な不飽和結合を含む化合物；及び
（Ａ３）：不飽和カルボン酸 An alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, and a fluorene-based photopolymerization initiator are included, and the alkali-soluble resin is a copolymer obtained by copolymerizing the following compounds (A1) to (A3). Colored photosensitive resin composition:
(A1): Compound represented by the following chemical formula 1;

(In Formula 1 above,
R 1 is hydrogen or a methyl group;
R 2 is a substituted or unsubstituted divalent alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl group,
A is a substituted or unsubstituted benzene group, cyclohexyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl group,
In this case, the substituents of R 2 and A are each independently fluorine, chlorine, bromine, iodine, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a perhalogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxy group, and 1 carbon atom. It is selected from the group consisting of 6 to 6 ketone groups, 1 to 6 carbon ester groups, and N, N- (C 1 -C 3 ) alkyl-substituted amide groups. )
(A2): a compound containing an unsaturated bond copolymerizable with (A1) and (A3); and (A3): an unsaturated carboxylic acid 前記フルオレン系光重合開始剤は、下記化学式８で表される化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物：

前記化学式８において、
Ｒ６乃至Ｒ８はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数６乃至２０のアーリル基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数７乃至４０のアーリルアルキル基、炭素数１乃至２０のヒドロキシアルキル基、炭素数２乃至４０のヒドロキシアルコキシアルキル基及び炭素数３乃至２０のシクロアルキル基からなる群より選択され、
Ｒ９乃至Ｒ１５はそれぞれ独立して水素、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数６乃至２０のアーリル基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数７乃至４０のアーリルアルキル基、炭素数１乃至２０のヒドロキシアルキル基、炭素数２乃至４０のヒドロキシアルコキシアルキル基、炭素数３乃至２０のシクロアルキル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基及びヒドロキシ基からなる群より選択され、
ｐは０または１であり、
前記ハロゲンはフッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）またはヨウ素（Ｉ）である。 2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the fluorene-based photopolymerization initiator includes a compound represented by the following chemical formula 8:

In Formula 8,
R 6 to R 8 are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl alkyl having 7 to 40 carbon atoms. Selected from the group consisting of a group, a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyalkoxyalkyl group having 2 to 40 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
R 9 to R 15 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 40 carbon atoms, Selected from the group consisting of a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyalkoxyalkyl group having 2 to 40 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an amino group, a nitro group, a cyano group, and a hydroxy group;
p is 0 or 1;
The halogen is fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br) or iodine (I). 前記化学式１で表される化合物は下記化学式６で表される化合物からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物：

前記化学式６において、
Ｒ３は水素またはメチル基であり、
Ｒ４は置換または非置換された２価の炭素数１乃至６のアルキル基またはアルケニル基であり、
このとき、Ｒ４の置換体はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１乃至６のアルキル基、炭素数１乃至３のパーハロゲン化アルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６のケトン基、炭素数１乃至６のエステル基及びＮ，Ｎ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル置換されたアミド基からなる群より選択される。 2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the compound represented by the chemical formula 1 includes one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following chemical formula 6:

In Formula 6,
R 3 is hydrogen or a methyl group,
R 4 is a substituted or unsubstituted divalent alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl group;
At this time, the substituent of R 4 is fluorine, chlorine, bromine, iodine, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a perhalogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxy group, a ketone group having 1 to 6 carbon atoms, It is selected from the group consisting of an ester group having 1 to 6 carbon atoms and an N, N- (C 1 -C 3 ) alkyl-substituted amide group. 前記アルカリ可溶性樹脂は不飽和結合及びエポキシ基を含む化合物（Ａ４）をさらに反応させて得られる不飽和基含有樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。   2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the alkali-soluble resin is an unsaturated group-containing resin obtained by further reacting a compound (A4) containing an unsaturated bond and an epoxy group. 前記アルカリ可溶性樹脂は、前記着色感光性樹脂組成物中、固形分の総１００重量％に対して１０乃至８０重量％で含まれることを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。   2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the alkali-soluble resin is contained in the colored photosensitive resin composition in an amount of 10 to 80 wt% with respect to a total solid content of 100 wt%. . 前記フルオレン系光重合開始剤は、前記着色感光性樹脂組成物全体１００重量％に対して０．１乃至１０重量％で含まれることを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。   2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the fluorene-based photopolymerization initiator is included in an amount of 0.1 to 10 wt% with respect to 100 wt% of the colored photosensitive resin composition as a whole. . 前記光重合性化合物は、前記着色感光性樹脂組成物の全体固形分の総１００重量％に対して５乃至４５重量％で含まれることを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。   2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the photopolymerizable compound is included in an amount of 5 to 45 wt% with respect to a total solid content of 100 wt% of the colored photosensitive resin composition. object. 前記着色感光性樹脂組成物は、溶剤及び着色剤からなる群より選択される１種以上をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。   The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the colored photosensitive resin composition further comprises one or more selected from the group consisting of a solvent and a colorant. 請求項１乃至８のいずれか一項に記載の着色感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルタ。   The color filter manufactured using the colored photosensitive resin composition as described in any one of Claims 1 thru | or 8. 請求項９に記載のカラーフィルタを含む画像表示装置。   An image display device comprising the color filter according to claim 9.
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