JP2017149876A - トリアジン含有ポリマー、その製造方法、及びその脱水縮合剤としての用途 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、式(1):
[式中の各記号は本明細書中で定義した通りである。]
で表される構成単位(1)、アクリル酸誘導体に由来する構成単位(2)及びジアクリル酸誘導体に由来する架橋性の構成単位(3)を含むポリマー、並びに該ポリマー及び第3級アミンを含有する脱水縮合剤に関する。
【選択図】なし
Description
そして、従来のトリアジン含有型ポリマーは、水溶液中での脱水縮合反応の収率が概して低く、モノマー合成が煩雑になる場合があった。また、従来のトリアジン担持型ポリマーでは、反応部位の担持効率が概して低く、水による膨潤性も低いため、水溶性化合物の脱水縮合反応には適さない等の課題が残されていた。
Rは、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
R1は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を示し;
R2は、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキルスルフィニル基、置換されていてもよいアリールスルフィニル基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基、置換されていてもよいアリールスルホニル基、置換されていてもよいアミジノオキシ基、置換されていてもよい含窒素複素環オキシ基、置換されていてもよいジアルキルホスホノ基、又は置換されていてもよい芳香族複素環基を示し;及び
Xは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ基又は置換されていてもよいアリールスルホニルオキシ基を示す。]
で表される構成単位(1)、アクリル酸誘導体に由来する構成単位(2)及びジアクリル酸誘導体に由来する架橋性の構成単位(3)からなるポリマー(以下、「本発明のポリマー」と称することもある。)が、水溶液中でも室温下、第3級アミン存在下で、高収率でアミド化反応を進行させることが出来、後処理も簡便に行える縮合剤となることを見出し、本発明を完成するに至った。
[1]式(1):
Rは、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
R1は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を示し;
R2は、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキルスルフィニル基、置換されていてもよいアリールスルフィニル基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基、置換されていてもよいアリールスルホニル基、置換されていてもよいアミジノオキシ基、置換されていてもよい含窒素複素環オキシ基、置換されていてもよいジアルキルホスホノ基、又は置換されていてもよい芳香族複素環基を示し;及び
Xは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ基又は置換されていてもよいアリールスルホニルオキシ基を示す。]
で表される構成単位(1)、アクリル酸誘導体に由来する構成単位(2)及びジアクリル酸誘導体に由来する架橋性の構成単位(3)を含むポリマー。
[2]ポリマーが、構成単位(1)、構成単位(2)及び構成単位(3)からなり、構成単位(2)が、式(2):
R’は、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;並びに
R3及びR4は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表される構成単位であり、かつ構成単位(3)が、式(3):
R’’及びR’’’は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
Lは、−O−、−S−、−COO−、−CO−、−NH−及びCONH−からなる群より選択される基をリンカーとして有していてもよいC1−12アルキレン基を示し;並びに
R5及びR6は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表される架橋性の構成単位である、上記[1]記載のポリマー。
[3]R、R’’及びR’’’が、それぞれ独立して、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、
R1が、メチル基であり、
R2が、C1−6アルコキシ基、フェノキシ基又はベンジルオキシ基であり、
R3、R4、R5及びR6が、水素原子であり、
Xが、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、2−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基又はトルエンスルホニルオキシ基であり、並びに
Lが、C1−6アルキレン基
である、上記[2]記載のポリマー。
[4]ポリマーの全構成単位中、構成単位(1)が4〜80モル%であり、構成単位(2)が10〜95.9モル%であり、及び構成単位(3)が0.1〜10モル%であるランダム共重合体である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載のポリマー。
[5]上記[1]〜[4]のいずれかに記載のポリマー及び水を含有する、ゲル組成物。
[6]さらにアルコールを含有する、上記[5]記載のゲル組成物。
[7]上記[1]〜[4]のいずれかに記載のポリマー及び第3級アミンを含有する脱水縮合剤。
[8]式(I):
で表される化合物、式(II):
で表される化合物及び式(III):
で表される化合物を、加熱下、重合開始剤と反応させることを特徴とする、上記[2]記載のポリマーの製造方法。
[9]重合開始剤が、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)である、上記[8]記載の方法。
[10]式(I):
Rは、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
R1は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を示し;
R2は、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキルスルフィニル基、置換されていてもよいアリールスルフィニル基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基、置換されていてもよいアリールスルホニル基、置換されていてもよいアミジノオキシ基、置換されていてもよい含窒素複素環オキシ基、置換されていてもよいジアルキルホスホノ基、又は置換されていてもよい芳香族複素環基を示し;及び
Xは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ基又は置換されていてもよいアリールスルホニルオキシ基を示す。]
で表される化合物;
等に関する。
フリル、チエニル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、トリアジニル等の単環式芳香族複素環基;
キノリル、イソキノリル、キナゾリル、キノキサリル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズピラゾリル、ベンゾトリアゾリル、インドリル、インダゾリル、ピロロピラジニル、イミダゾピリジル、チエノピリジル、イミダゾピラジニル、ピラゾロピリジル、ピラゾロチエニル、ピラゾロトリアジニル、ピリドピリジル等の縮合芳香族複素環基;
等が挙げられる。
ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル等の単環式含窒素芳香族複素環基;
キノリル、イソキノリル、キナゾリル、キノキサリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズピラゾリル、ベンゾトリアゾリル、インドリル、インダゾリル、ピロロピラジニル、イミダゾピリジル、チエノピリジル、イミダゾピラジニル、ピラゾロピリジル、ピラゾロチエニル、ピラゾロトリアジニル、ピリドピリジル等の縮合含窒素芳香族複素環基;
等が挙げられる。
アゼチジニル、ピロリジニル、ピペリジル、モルホリニル(例、モルホリノ)、チオモルホリニル、ピペラジニル、ヘキサメチレンイミニル、オキサゾリジニル、チアゾリジニル、イミダゾリジニル、オキサゾリニル、チアゾリニル、イミダゾリニル、ジオキソリル、ジオキソラニル、ジヒドロオキサジアゾリル、ピラニル、テトラヒドロピラニル、チオピラニル、テトラヒドロチオピラニル、テトラヒドロフリル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、テトラヒドロピリミジニル、ジヒドロトリアゾリル、テトラヒドロトリアゾリル等の単環式非芳香族複素環基;
ジヒドロインドリル、ジヒドロイソインドリル、ジヒドロベンゾフラニル、ジヒドロベンゾジオキシニル、ジヒドロベンゾジオキセピニル、テトラヒドロベンゾフラニル、クロメニル、ジヒドロクロメニル、ジヒドロキノリル、テトラヒドロキノリル、ジヒドロイソキノリル、テトラヒドロイソキノリル、ジヒドロフタラジニル、ヘキサヒドロフロピロリル等の縮合非芳香族複素環基;
等が挙げられる。
R3及びR4は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表されるアクリルアミド類が挙げられる。中でも、アクリルアミド類が好ましく、より好ましくは、(メタ)アクリルアミドであり、特に好ましくは、アクリルアミドである。アクリル酸誘導体は、1種のみを使用してもよく、また、2種以上を併用してもよい。
なお、本明細書中、「(メタ)アクリレート」等は「アクリレート及びメタクリレート」等を意味する。
Lは、−O−、−S−、−COO−、−CO−、−NH−及びCONH−からなる群より選択される基をリンカーとして有していてもよいC1−12アルキレン基を示し;並びに
R5及びR6は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表されるジアクリルアミド類が挙げられる。中でも、ジアクリルアミド類が好ましく、より好ましくは、メチレン ジ(メタ)アクリルアミド、エチレン ジ(メタ)アクリルアミド、プロピレン ジ(メタ)アクリルアミド、エチレングリコール ジ(メタ)アクリルアミド、ジエチレングリコール ジ(メタ)アクリルアミド、トリエチレングリコール ジ(メタ)アクリルアミド、テトラエチレングリコール ジ(メタ)アクリルアミドであり、特に好ましくは、メチレン ジ(メタ)アクリルアミドである。ジアクリル酸誘導体は、1種のみを使用してもよく、また、2種以上を併用してもよい。
本発明のポリマーは、式(1):
Rは、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
R1は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を示し;
R2は、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキルスルフィニル基、置換されていてもよいアリールスルフィニル基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基、置換されていてもよいアリールスルホニル基、置換されていてもよいアミジノオキシ基、置換されていてもよい含窒素複素環オキシ基、置換されていてもよいジアルキルホスホノ基、又は置換されていてもよい芳香族複素環基を示し;及び
Xは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ基又は置換されていてもよいアリールスルホニルオキシ基を示す。]
で表される構成単位(1)、アクリル酸誘導体に由来する構成単位(2)及びジアクリル酸誘導体に由来する架橋性の構成単位(3)からなるポリマーである。
Rが、水素原子又はメチル基であり;
R1が、C1−4アルキル基であり;
R2が、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基であり;及び
Xが、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、2−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基又はトルエンスルホニルオキシ基である、構成単位(1)。
Rが、水素原子又はメチル基であり;
R1が、メチル基であり;
R2が、C1−6アルコキシ基、ベンジルオキシ基又はフェノキシ基であり;及び
Xが、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又は2−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基である、構成単位(1)。
Rが、水素原子であり;
R1が、メチル基であり;
R2が、C1−4アルコキシ基(例、メトキシ基)であり;及び
Xが、ハロゲン原子(例、塩素原子)である、構成単位(1)。
Rは、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
R1は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を示し;
R2は、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキルスルフィニル基、置換されていてもよいアリールスルフィニル基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基、置換されていてもよいアリールスルホニル基、置換されていてもよいアミジノオキシ基、置換されていてもよい含窒素複素環オキシ基、置換されていてもよいジアルキルホスホノ基、又は置換されていてもよい芳香族複素環基を示し;及び
Xは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ基又は置換されていてもよいアリールスルホニルオキシ基を示す。]
で表される化合物(以下、化合物(I)と称する。)も含まれる。
R’は、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;並びに
R3及びR4は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表される構成単位が好適である。より好適な構成単位(2)としては、以下のものが挙げられる。
R’が、水素原子又はメチル基であり;並びに
R3及びR4が、共に水素原子であるか、または一方が水素原子であり、他方がC1−4アルキル基である、構成単位(2)。
R’が、水素原子又はメチル基であり;並びに
R3及びR4が、共に水素原子であるか、または一方が水素原子であり、他方がメチル基である、構成単位(2)。
R’が、水素原子であり;並びに
R3及びR4が、共に水素原子である、構成単位(2)。
R’は、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;並びに
R3及びR4は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表される化合物(以下、化合物(II)と称する。)が好ましい。
R’’及びR’’’は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
Lは、−O−、−S−、−COO−、−CO−、−NH−及びCONH−からなる群より選択される基をリンカーとして有していてもよいC1−12アルキレン基を示し;並びに
R5及びR6は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表される構成単位が好適である。より好適な構成単位(3)としては、以下のものが挙げられる。
R’’及びR’’’が、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり;
R5及びR6が、それぞれ独立して、水素原子又はC1−4アルキル基であり;並びに
Lは、1個以上の−O−をリンカーとして有していてもよいC1−12アルキレン基である、構成単位(3)。
R’’及びR’’’が、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり; R5及びR6が、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり;並びに
Lは、C1−6アルキレン基である、構成単位(3)。
R’’及びR’’’が、共に水素原子であり;
R5及びR6が、共に水素原子であり;並びに
Lは、メチレン基である、構成単位(3)。
R’’及びR’’’は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
Lは、−O−、−S−、−COO−、−CO−、−NH−及びCONH−からなる群より選択される基をリンカーとして有していてもよいC1−12アルキレン基を示し;並びに
R5及びR6は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表される化合物(以下、化合物(III)と称する。)が好ましい。
ポリマー1gあたりのトリアジン部位の担持割合は、好ましくは、0.2〜5meq/g(ポリマー1gあたりのトリアジン部位のミリ当量数)であり、より好ましくは、0.4〜4.1meq/g(ポリマー1gあたりのトリアジン部位のミリ当量数)である。ここで、ポリマー1gあたりのトリアジン部位のミリ当量数(meq/g)は、ポリマー1gあたりのトリアジン部位のミリモル数に相当する。
本発明のポリマーは、市販の単量体、或いは、自体公知の方法又はそれらに準ずる方法に従って製造した単量体を、重合開始剤の存在下で反応に影響を及ぼさない溶媒中で熱ラジカル重合させることによって製造することができる。本発明のポリマーは、固体として得られる。
反応時間は、通常1〜6時間である。
本発明のポリマーは、固体として得られるが、水、又は水とアルコール(例、メタノール)の混合溶媒により膨潤し、ゲル組成物を形成する。
高い膨潤性を達成するためには、水のみ、又は水/アルコール(容積比、以下同様)が1以上である含水アルコールを用いるのが好ましい。水/アルコールが0.5以下になるとゲルが縮小し、反応容器の壁面に付着する傾向があるため、均質な状態を保つことは困難となる。
本発明のポリマーは、第3級アミンとの併用により、カルボキシ基を有する化合物(以下、「カルボン酸化合物」と称することもある。)と求核性官能基を有する化合物(例、アルコール化合物、メルカプト(チオール)化合物、アミン化合物等)とからカルボン酸誘導体(例、エステル化合物、チオエステル化合物、アミド化合物等)を製造する際の脱水縮合剤として好適に使用することができる。本発明のポリマーは、特に、水のみ、又は水/アルコールが1以上である含水アルコールにより効率よく膨潤し、均質なゲル組成物を形成するので、第3級アミンとの併用により、アミド化反応等の脱水縮合剤として、特に好適に使用することができる。
本発明のアミド化合物の製造方法における、カルボン酸化合物及びアミン化合物の使用量は特に制限されないが、該製造方法におけるカルボキシ基とアミノ基との反応は量論反応であるため、各基をそれぞれ分子内に1個ずつ有する化合物同士の反応においては、カルボン酸1モルに対して、アミン化合物を、通常1〜1.3モル、好ましくは1.2モル使用する。
反応は、Merck 60 F254 シリカゲルプレート(厚さ0.25mm)を用いて、薄層クロマトグラフィーによりモニターした。
1H及び13C−NMRスペクトルは、JEOL ECS400またはECS600を用いて測定した。
質量分析は、JEOL JMS−T100TD (DART)を用いて測定した。
塩化物イオンの滴定は、metrohm 794 basic titrinoを用いて測定した。
分取薄層クロマトグラフィーは、Merck 60 F254 シリカゲルプレート(厚さ0.5mm)を用いて行った。フラッシュクロマトグラフィーは、関東化学株式会社(日本、東京)のシリカゲル60Nを用いて行った。
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、クロロホルム、1,4−ジオキサンは、試薬グレードを購入し、蒸留して用いた。
ジクロロメタン、アセトニトリル、テトラヒドロフランは、無水溶媒グレードを購入し、そのまま用いた。
その他試薬は、市販品を必要に応じて精製してから用いた。
以下の実施例中の「室温」は通常約10℃ないし約30℃を示す。混合溶媒において示した比は、特に断らない限り容量比を示す。また、収率の%は、(mol/mol)%を示し、その以外の%は、特に断らない限り重量%を示す。
N−メチルアクリルアミドの合成
1H−NMR(CDCl3,600MHz):δ 6.40−6.20(m, 1H),6.29−6.24(m,1H),6.19−6.12(m,1H),5.64−5.59(m,1H),2.90−2.87(m,3H).
N−(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イル)−N−メチルアクリルアミド(化合物(I−1))の合成
1H−NMR(CDCl3,400MHz):δ 7.02(dd,J=10.0,16.4Hz,1H),6.42(dd,J=1.6,16.4Hz,1H),5.78(dd,J=1.6,10.0Hz,2H),4.05(s,3H),3.51(s,3H);
13C−NMR(CDCl3,100MHz):δ 171.8,171.2,168.9,167.8,131.8,128.2,56.2,33.0;
HRMS(DART):計算値(C8H10N4O2([M+H]+)):229.0492,実測値:229.0487.
トリアジン含有ポリマー(化合物(I−1):化合物(II−1)=1:3)の合成
化合物(I−1):化合物(II−1)=1:3のポリマー(50.8mg,0.11mmol)を超純水(10mL)に加えて、30分かけて膨潤させた後、N-メチルモルホリン(NMM)(33μL,0.3mmol)を加えて1時間振盪させた。次に、硝酸ナトリウム(85mg,1.0mmol)を加えて2時間振盪させた。この溶液から上澄み1mLを取り出し、超純水で50mLに希釈した。この希釈溶液を、硝酸銀水溶液を用いて3回滴定し、その平均値を採用した。
化合物(I−1)と化合物(II−1)の混合割合を、1:1及び1:15に変えたポリマーの合成
トリアジン含有ポリマー(化合物(I−1):化合物(II−1)=1:3)及びN−メチルモルホリン(NMM)を用いる、アミド化反応(1)
トリアジン含有ポリマー(化合物(I−1):化合物(II−1)=1:3)及びNMMを用いる、アミド化反応(2)
トリアジン含有ポリマー(化合物(I−1):化合物(II−1)=1:3)及びNMMを用いる、アミド化反応(3)
Claims (10)
- 式(1):
Rは、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
R1は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を示し;
R2は、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキルスルフィニル基、置換されていてもよいアリールスルフィニル基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基、置換されていてもよいアリールスルホニル基、置換されていてもよいアミジノオキシ基、置換されていてもよい含窒素複素環オキシ基、置換されていてもよいジアルキルホスホノ基、又は置換されていてもよい芳香族複素環基を示し;及び
Xは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ基又は置換されていてもよいアリールスルホニルオキシ基を示す。]
で表される構成単位(1)、アクリル酸誘導体に由来する構成単位(2)及びジアクリル酸誘導体に由来する架橋性の構成単位(3)を含むポリマー。 - ポリマーが、構成単位(1)、構成単位(2)及び構成単位(3)からなり、構成単位(2)が、式(2):
R’は、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;並びに
R3及びR4は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表される構成単位であり、かつ構成単位(3)が、式(3):
R’’及びR’’’は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
Lは、−O−、−S−、−COO−、−CO−、−NH−及びCONH−からなる群より選択される基をリンカーとして有していてもよいC1−12アルキレン基を示し;並びに
R5及びR6は、それぞれ独立して、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示す。]
で表される架橋性の構成単位である、請求項1記載のポリマー。 - R、R’’及びR’’’が、それぞれ独立して、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、
R1が、メチル基であり、
R2が、C1−6アルコキシ基、フェノキシ基又はベンジルオキシ基であり、
R3、R4、R5及びR6が、水素原子であり、
Xが、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、2−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基又はトルエンスルホニルオキシ基であり、並びに
Lが、C1−6アルキレン基
である、請求項2記載のポリマー。 - ポリマーの全構成単位中、構成単位(1)が4〜80モル%であり、構成単位(2)が10〜95.9モル%であり、及び構成単位(3)が0.1〜10モル%であるランダム共重合体である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリマー。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリマー及び水を含有する、ゲル組成物。
- さらにアルコールを含有する、請求項5記載のゲル組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリマー及び第3級アミンを含有する脱水縮合剤。
- 式(I):
で表される化合物、式(II):
で表される化合物及び式(III):
で表される化合物を、加熱下、重合開始剤と反応させることを特徴とする、請求項2記載のポリマーの製造方法。 - 重合開始剤が、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)である、請求項8記載の方法。
- 式(I):
Rは、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を示し;
R1は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を示し;
R2は、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキルスルフィニル基、置換されていてもよいアリールスルフィニル基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基、置換されていてもよいアリールスルホニル基、置換されていてもよいアミジノオキシ基、置換されていてもよい含窒素複素環オキシ基、置換されていてもよいジアルキルホスホノ基、又は置換されていてもよい芳香族複素環基を示し;及び
Xは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ基又は置換されていてもよいアリールスルホニルオキシ基を示す。]
で表される化合物。
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