JP2017149807A - Adhesive sheet, display body and manufacturing method therefor - Google Patents
Adhesive sheet, display body and manufacturing method therefor Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017149807A JP2017149807A JP2016031501A JP2016031501A JP2017149807A JP 2017149807 A JP2017149807 A JP 2017149807A JP 2016031501 A JP2016031501 A JP 2016031501A JP 2016031501 A JP2016031501 A JP 2016031501A JP 2017149807 A JP2017149807 A JP 2017149807A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pressure
- sensitive adhesive
- adhesive layer
- meth
- display body
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 71
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 64
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 49
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 251
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 169
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 30
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 claims description 25
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 18
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 91
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 69
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 67
- -1 2-hydroxypropyl Chemical group 0.000 description 40
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 30
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 26
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 21
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 11
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 11
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 11
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 10
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 8
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 7
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 7
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 7
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 6
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229940114077 acrylic acid Drugs 0.000 description 4
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- HASUCEDGKYJBDC-UHFFFAOYSA-N 1-[3-[[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]methyl]cyclohexyl]-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C1OC1CN(CC1CC(CN(CC2OC2)CC2OC2)CCC1)CC1CO1 HASUCEDGKYJBDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004420 Iupilon Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical group C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KANZWHBYRHQMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylpyrazine Chemical compound C=CC1=CN=CC=N1 KANZWHBYRHQMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 2
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical group C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUXBPJVVEDIIEO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-hydroxyphenyl)-2-methylpropan-1-one Chemical compound CC(C)C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 HUXBPJVVEDIIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCMVPOVMOHQFKU-UHFFFAOYSA-N 1-(aziridin-1-yl)prop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CC1 SCMVPOVMOHQFKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYYJOCXNESGFSB-UHFFFAOYSA-N 1-(oxiran-2-yl)-n-(oxiran-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C1OC1CNCC1CO1 HYYJOCXNESGFSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 1-adamantyl prop-2-enoate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(OC(=O)C=C)C3 PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMLYXPGQZVOYNT-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethylperoxy)ethane Chemical group CCOCCOOCCOCC GMLYXPGQZVOYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RESPXSHDJQUNTN-UHFFFAOYSA-N 1-piperidin-1-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCCCC1 RESPXSHDJQUNTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGPVNNMFVYYVDF-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoylpyrrolidin-2-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCCC1=O DGPVNNMFVYYVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTINZFQXZLCHNS-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(oxiran-2-ylmethoxymethyl)butan-1-ol Chemical compound C1OC1COCC(CO)(CC)COCC1CO1 JTINZFQXZLCHNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZVAVMGKRNEAT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)CO.OCC(C)(C)C(O)=O CZZVAVMGKRNEAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRTNMMLRBJMGJJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;hexanedioic acid Chemical compound OCC(C)(C)CO.OC(=O)CCCCC(O)=O YRTNMMLRBJMGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUDVPVOIALASLB-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-1-hydroxypropan-2-yl)diazenyl]-3-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound OCC(C)(C#N)N=NC(C)(CO)C#N VUDVPVOIALASLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4,6-trioxo-3,5-bis(2-prop-2-enoyloxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCCN1C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C1=O YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFQDAAPROSJLSX-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(9h-fluoren-1-yl)phenoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OCCOC(=O)C=C)=CC=C1C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21 XFQDAAPROSJLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCCCOCC1CO1 WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(C=C)C(=O)C2=C1 IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOOUJXUUGIUEBC-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethoxymethylsilyl)propane-1-thiol Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCCS LOOUJXUUGIUEBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRCGLALFKDKSAN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)CCOC(=O)C=C JRCGLALFKDKSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGAIBVLCUXWQRE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxy-2-cyanobutan-2-yl)diazenyl]-4-cyanopentanoic acid methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC.OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N AGAIBVLCUXWQRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000720524 Gordonia sp. (strain TY-5) Acetone monooxygenase (methyl acetate-forming) Proteins 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical class C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDZGDMSMXRLOIB-UHFFFAOYSA-N [Si].NCCNCCC[Si](OC)(OC)C Chemical group [Si].NCCNCCC[Si](OC)(OC)C SDZGDMSMXRLOIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N bis[2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)propan-2-yl]diazene Chemical compound N=1CCNC=1C(C)(C)N=NC(C)(C)C1=NCCN1 LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- TXWRERCHRDBNLG-UHFFFAOYSA-N cubane Chemical group C12C3C4C1C1C4C3C12 TXWRERCHRDBNLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical group 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical group 0.000 description 1
- LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N cyclodecane Chemical group C1CCCCCCCCC1 LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical group C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001162 cycloheptenyl group Chemical group C1(=CCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004113 cyclononanyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical group C1(=CCCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KYTNZWVKKKJXFS-UHFFFAOYSA-N cycloundecane Chemical group C1CCCCCCCCCC1 KYTNZWVKKKJXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000009429 electrical wiring Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJPFBRJHYRBAGV-UHFFFAOYSA-N n-[[3-[[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]methyl]phenyl]methyl]-1-(oxiran-2-yl)-n-(oxiran-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C1OC1CN(CC=1C=C(CN(CC2OC2)CC2OC2)C=CC=1)CC1CO1 SJPFBRJHYRBAGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002872 norbornadienyl group Chemical group C12=C(C=C(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDHYRUBXLGOLKR-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OP(O)(O)=O WDHYRUBXLGOLKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006290 polyethylene naphthalate film Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPQZJAYZFAPBC-UHFFFAOYSA-N propanoyl propaneperoxoate Chemical compound CCC(=O)OOC(=O)CC KOPQZJAYZFAPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical group CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
- B32B2310/08—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
- B32B2310/0806—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B32B2310/0831—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
- B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Lighting Device Outwards From Vehicle And Optical Signal (AREA)
Abstract
Description
本発明は、表示体構成部材を貼合するための粘着シートおよび表示体構成部材を貼合してなる表示体、ならびにそれらの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for bonding display body constituent members, a display body formed by bonding display body constituent members, and a method for producing them.
近年の携帯電話機、スマートフォン、タブレット端末等の各種モバイル電子機器は、液晶素子、発光ダイオード(LED素子)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)素子等を有する表示体モジュールを使用した表示体(ディスプレイ)を備えている。 Various mobile electronic devices such as mobile phones, smartphones, and tablet terminals in recent years include display bodies (displays) using display body modules having liquid crystal elements, light emitting diodes (LED elements), organic electroluminescence (organic EL) elements, and the like. I have.
かかるディスプレイにおいては、通常、表示体モジュールの表面側に保護パネルが設けられている。保護パネルと表示体モジュールとの間には、外力により保護パネルが変形したときにも、変形した保護パネルが表示体モジュールにぶつからないように、空隙が設けられている。 In such a display, a protective panel is usually provided on the surface side of the display module. A gap is provided between the protection panel and the display module so that the deformed protection panel does not hit the display module even when the protection panel is deformed by an external force.
しかしながら、上記のような空隙、すなわち空気層が存在すると、保護パネルと空気層との屈折率差、および空気層と表示体モジュールとの屈折率差に起因する光の反射損失が大きく、ディスプレイの画質が低下するという問題がある。 However, if there is a gap as described above, that is, an air layer, the difference in refractive index between the protective panel and the air layer, and the reflection loss of light due to the difference in refractive index between the air layer and the display module is large. There is a problem that the image quality deteriorates.
そこで、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を粘着剤層で埋めることにより、ディスプレイの画質を向上させることが提案されている。ただし、保護パネルの表示体モジュール側には、額縁状の印刷層が段差として存在することがある。粘着剤層がその段差に追従しないと、段差近傍で粘着剤層が浮いてしまい、それにより光の反射損失が生じる。そのため、上記の粘着剤層には、段差追従性が要求される。 Therefore, it has been proposed to improve the image quality of the display by filling the gap between the protective panel and the display module with an adhesive layer. However, a frame-like printed layer may exist as a step on the display module side of the protective panel. If the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the step, the pressure-sensitive adhesive layer floats in the vicinity of the step, thereby causing light reflection loss. For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer is required to have a step following ability.
上記の課題を解決するために、特許文献1は、紫外線架橋性部位(ベンゾフェノン構造)を有する(メタ)アクリル酸エステルを含むモノマーの(メタ)アクリル共重合体を含んでなり、紫外線架橋前後の貯蔵弾性率が規定された紫外線架橋性粘着シートを開示している。かかる紫外線架橋性粘着シートは、被着体を貼合した後、紫外線照射を行うことにより、架橋反応を進行させて凝集力を高くするものである。当該紫外線架橋性粘着シートは、被着体に貼付する段階、すなわち紫外線架橋前の段階では、貯蔵弾性率が低いため、被着体の段差に追従しやすい。 In order to solve the above problems, Patent Document 1 includes a (meth) acrylic copolymer of a monomer containing a (meth) acrylic acid ester having an ultraviolet crosslinkable site (benzophenone structure), before and after ultraviolet crosslinking. An ultraviolet crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet having a specified storage elastic modulus is disclosed. Such an ultraviolet-crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet is one that increases the cohesive force by advancing the crosslinking reaction by performing ultraviolet irradiation after bonding the adherend. The ultraviolet crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet has a low storage elastic modulus at the stage of being attached to the adherend, that is, before the ultraviolet crosslink, and therefore easily follows the level difference of the adherend.
しかしながら、特許文献1の紫外線架橋性粘着シートで使用している(メタ)アクリル共重合体は、紫外線架橋前には架橋密度、そして凝集力が低いため、当該紫外線架橋性粘着シートの裁断加工時等に、刃に(メタ)アクリル共重合体が付着したり、紫外線架橋性粘着シートの保管時等に、当該紫外線架橋性粘着シートから(メタ)アクリル共重合体が染み出したりすることがあった。このように、特許文献1の紫外線架橋性粘着シートは、被膜強度が低いものであった。 However, since the (meth) acrylic copolymer used in the UV-crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet of Patent Document 1 has a low crosslinking density and cohesion before UV-crosslinking, the UV-crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet is cut. The (meth) acrylic copolymer may adhere to the blade, or the (meth) acrylic copolymer may ooze out from the UV-crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet during storage of the UV-crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet. It was. Thus, the ultraviolet crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet of Patent Document 1 has a low film strength.
一方、上記のような紫外線架橋性粘着シートにおいて、一般的な光重合開始剤を含有する紫外線硬化性粘着剤を使用した場合、保護パネルの種類によっては紫外線硬化性粘着剤が十分に硬化せず、耐久条件下で問題が生じることがあった。例えば、高温高湿条件を施したときに、段差近傍に気泡が発生したり、保護パネルであるプラスチック板からアウトガスが発生して気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生したりすることがあった。 On the other hand, when an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive containing a general photopolymerization initiator is used in the ultraviolet crosslinkable pressure sensitive adhesive sheet as described above, the ultraviolet curable pressure sensitive adhesive is not sufficiently cured depending on the type of the protective panel. There were cases where problems occurred under durable conditions. For example, when high-temperature and high-humidity conditions are applied, bubbles may be generated in the vicinity of the level difference, or outgas may be generated from the plastic plate, which is a protective panel, and blisters such as bubbles, floating and peeling may occur. .
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、粘着剤層の被膜強度が比較的高く、かつ、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れる粘着シート、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れる表示体、ならびにそれらの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and is a pressure-sensitive adhesive sheet having a relatively high coating strength of the pressure-sensitive adhesive layer and excellent in both step followability and blister resistance, step followability and blister resistance. It aims at providing the display body which is excellent in both property, and those manufacturing methods.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、紫外線硬化性成分(C)と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)とを含有する紫外線硬化性の粘着剤からなることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, first, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer for laminating one display body constituent member and another display body constituent member, wherein the adhesive The agent layer has a crosslinked structure composed of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and the thermal crosslinking agent (B), an ultraviolet curable component (C), and a concentration of 0.1% by mass. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive containing a photopolymerization initiator (D) having an absorbance at a wavelength of 380 nm in an acetonitrile solution of 0.3 or more is provided (Invention 1).
上記発明(発明1)に係る粘着シートにおいて、粘着剤層を構成する粘着剤は熱架橋されているため、粘着剤層の被膜強度は比較的高い。また、粘着剤層が特定の光重合開始剤(D)を含有することにより、一の表示体構成部材および/または他の表示体構成部材が紫外線吸収剤を含有する場合でも、粘着剤層は紫外線照射により十分に硬化し、段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the invention (Invention 1), the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is thermally cross-linked, and thus the film strength of the pressure-sensitive adhesive layer is relatively high. Moreover, even when one display body structural member and / or another display body structural member contains a ultraviolet absorber by containing a specific photoinitiator (D), an adhesive layer becomes It is sufficiently cured by irradiation with ultraviolet rays, and has excellent step following ability and blister resistance.
上記発明(発明1)においては、前記粘着剤のゲル分率が30%以上、70%以下であることが好ましい(発明2)。 In the said invention (invention 1), it is preferable that the gel fraction of the said adhesive is 30% or more and 70% or less (invention 2).
上記発明(発明1,2)においては、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、紫外線吸収剤を含有することが好ましい(発明3)。 In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that at least one of the said 1 display body structural member and the said other display body structural member contains a ultraviolet absorber (invention 3).
上記発明(発明1〜3)においては、前記一の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に段差を有することが好ましい(発明4)。 In the said invention (invention 1-3), it is preferable that the said one display body structural member has a level | step difference at the surface at the side to be bonded at least (invention 4).
上記発明(発明1〜4)においては、前記粘着シートが、2枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい(発明5)。 In the said invention (invention 1-4), the said adhesive sheet is equipped with two peeling sheets, and the said adhesive layer is clamped by the said peeling sheet so that the peeling surface of the said two peeling sheets may be contact | connected. (Invention 5)
第2に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、熱架橋剤(B)と、紫外線硬化性成分(C)と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)とを含有する粘着性組成物を塗工し、熱架橋することにより、紫外線硬化性の粘着剤層を形成することを特徴とする粘着シートの製造方法を提供する(発明6)。 2ndly this invention is a manufacturing method of the adhesive sheet provided with the adhesive layer for bonding one display body structural member and another display body structural member, Comprising: (meth) acrylic acid ester co A polymer (A), a thermal crosslinking agent (B), an ultraviolet curable component (C), and a photopolymerization initiator having an absorbance at a wavelength of 380 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass of 0.3 or more ( A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition containing D) and thermally cross-linking (Invention 6).
第3に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えた表示体であって、前記硬化後粘着剤層が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、紫外線硬化性成分(C)の硬化物と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)とを含有する粘着剤からなることを特徴とする表示体を提供する(発明7)。なお、本発明における硬化後粘着剤層とは、既に光重合開始剤(D)による紫外線硬化性成分(C)の硬化反応が進行しており、更なる紫外線照射を行ってもゲル分率の上昇幅が小さい(好ましくは5%程度以下)粘着剤層をいう。 Thirdly, the present invention relates to a post-curing pressure-sensitive adhesive layer that bonds together one display body constituent member, another display body constituent member, and the one display body constituent member and the other display body constituent member. The cured adhesive layer has a crosslinked structure composed of a (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and a thermal crosslinking agent (B), and is ultraviolet curable. It consists of a pressure-sensitive adhesive containing a cured product of component (C) and a photopolymerization initiator (D) having an absorbance at a wavelength of 380 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass of 0.3 or more. A display body is provided (Invention 7). In addition, the post-curing pressure-sensitive adhesive layer in the present invention has already undergone the curing reaction of the ultraviolet curable component (C) by the photopolymerization initiator (D), and the gel fraction does not exceed even if further ultraviolet irradiation is performed. A pressure-sensitive adhesive layer having a small rising width (preferably about 5% or less).
第4に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えた表示体であって、前記硬化後粘着剤層が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、紫外線硬化性成分(C)の硬化物を含有する粘着剤からなり、前記硬化後粘着剤層のゲル分率が40%以上、95%以下であることを特徴とする表示体を提供する(発明8)。 Fourthly, the present invention provides a post-curing pressure-sensitive adhesive layer that bonds together one display body constituent member, another display body constituent member, the one display body constituent member, and the other display body constituent member. The cured adhesive layer has a crosslinked structure composed of a (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and a thermal crosslinking agent (B), and is ultraviolet curable. Provided is a display body comprising an adhesive containing a cured product of component (C), wherein the gel fraction of the adhesive layer after curing is 40% or more and 95% or less (Invention 8).
第5に本発明は、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを、前記粘着シート(発明1〜5)の粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、前記積層体の前記粘着剤層に対して紫外線を照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とすることを特徴とする表示体の製造方法を提供する(発明9)。 5thly this invention produces the laminated body formed by bonding one display body structural member and another display body structural member through the adhesive layer of the said adhesive sheet (invention 1-5), Provided is a method for producing a display body, wherein the pressure-sensitive adhesive layer of the laminate is irradiated with ultraviolet rays to cure the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer after curing (Invention 9).
本発明に係る粘着シートは、粘着剤層の被膜強度が比較的高く、かつ、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れる。また、本発明に係る表示体は、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れる。さらに、本発明に係る方法によれば、それら粘着シートおよび表示体を製造することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a relatively high coating strength of the pressure-sensitive adhesive layer, and is excellent in both step followability and blister resistance. Moreover, the display body according to the present invention is excellent in both the step followability and the blister resistance. Furthermore, according to the method according to the present invention, these pressure-sensitive adhesive sheets and display bodies can be produced.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートである。表示体および表示体構成部材については、後述する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Adhesive sheet]
The adhesive sheet which concerns on this embodiment is an adhesive sheet provided with the adhesive layer for bonding one display body structural member and another display body structural member. A display body and a display body structural member are mentioned later.
図1に示すように、一例としての本実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment as an example includes the two
1.粘着剤層
上記粘着剤層11は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、紫外線硬化性成分(C)と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)とを含有する紫外線硬化性の粘着剤からなる。換言すると、上記粘着剤層11は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、熱架橋剤(B)と、紫外線硬化性成分(C)と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を熱架橋してなる紫外線硬化性の粘着剤からなる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。
1. Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive
上記の通り、粘着シート1における粘着剤層11は、粘着性組成物Pを熱架橋してなる粘着剤からなり、当該粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有する。一方、紫外線硬化性成分(C)は、未だ硬化しておらず、粘着性組成物Pに配合されたままの状態で粘着剤中に存在する。この紫外線硬化性成分(C)は、粘着シート1の使用時(被着体を貼合したあと)に、粘着剤層11に対して紫外線が照射されたときに重合し硬化する。
As described above, the pressure-
本実施形態に係る粘着シート1において、粘着剤層11を構成する粘着剤は熱架橋されており、ある程度の架橋密度、そして所定の凝集力を有するため、粘着剤層11の被膜強度が比較的高い。したがって、例えば、粘着シートを裁断加工等する際に、刃に粘着剤が付着する等の問題が発生することが抑制される。また、粘着シート1の保管時等に、粘着剤層11から粘着剤が染み出すことも抑制される。
In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-
また、本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11は、紫外線照射による硬化前の段階では比較的柔らかいため、段差を有する表示体構成部材に粘着シート1を貼付したときに、粘着剤層11が段差に追従し易く、段差近傍に隙間、浮き等が生じることが抑制される。
In addition, since the pressure-
一方、本実施形態に係る粘着シート1を使用する場合、粘着シート1の粘着剤層11によって一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを貼合した後に、一の表示体構成部材または他の表示体構成部材を介して粘着剤層11に対して紫外線を照射し、粘着剤層11を硬化させて硬化後粘着剤層(後述する図2中では硬化後粘着剤層11’)とする。これにより、得られた積層体(表示体)を高温高湿条件下、例えば、85℃、85%RH条件下に72時間置いた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。さらに、表示体構成部材と硬化後粘着剤層との界面における気泡、浮き、剥がれ等のブリスターの発生も抑制される。すなわち、本実施形態に係る粘着シート1は、初期の段差追従性の他、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性にも優れる。
On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is used, one display body constituent member is bonded to the other display body constituent member by the
ここで、上記一の表示体構成部材および/または他の表示体構成部材が紫外線吸収剤を含有する場合において、粘着剤に従来の光重合開始剤、例えば1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを使用した場合に、上記一の表示体構成部材または他の表示体構成部材を介して粘着剤層に対し紫外線を照射すると、上記光重合開始剤を開裂させるための波長の紫外線が表示体構成部材中の紫外線吸収剤に吸収され、光重合開始剤の開裂が阻害される。その結果、紫外線硬化性成分の硬化反応が良好に進行せず、粘着剤層の硬化が不十分となる。これにより、粘着剤層は、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に劣るものとなる。これに対し、本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11は、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)を含有する。この場合、紫外線吸収剤を含有する表示体構成部材を介して粘着剤層11に対し紫外線を照射したとしても、光重合開始剤(D)を開裂させるための波長(長波長)の紫外線が表示体構成部材中の紫外線吸収剤に吸収されず、光重合開始剤(D)が問題なく開裂する。その結果、紫外線硬化性成分(C)の硬化反応が良好に進行し、粘着剤層11が十分に硬化する。これにより、得られる積層体(表示体)は、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。すなわち、本実施形態に係る粘着シート1によれば、一の表示体構成部材および/または他の表示体構成部材が紫外線吸収剤を含有する場合でも、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れる。
Here, in the case where the one display member constituting member and / or the other display member constituting member contains an ultraviolet absorber, a conventional photopolymerization initiator such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone is used as the adhesive. In addition, when the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with ultraviolet rays through the one display member constituting member or the other display member constituting member, the ultraviolet light having a wavelength for cleaving the photopolymerization initiator is changed to ultraviolet rays in the display member constituting member. Absorbed by the absorbent, cleavage of the photopolymerization initiator is inhibited. As a result, the curing reaction of the ultraviolet curable component does not proceed well, and the pressure-sensitive adhesive layer is not sufficiently cured. Thereby, an adhesive layer becomes inferior to the level | step difference followability and blister-proof property on high temperature, high humidity conditions. On the other hand, the pressure-
(1)(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、熱架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が熱架橋剤(B)と反応して、架橋構造(三次元網目構造)が形成され、被膜強度の比較的高い粘着剤層11が得られる。
(1) (Meth) acrylic acid ester copolymer (A)
The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains a reactive group-containing monomer having in its molecule a reactive group that reacts with the thermal crosslinking agent (B) as a monomer unit constituting the polymer. preferable. The reactive group derived from the reactive group-containing monomer reacts with the thermal crosslinking agent (B) to form a crosslinked structure (three-dimensional network structure), and the pressure-
上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、熱架橋剤(B)との反応性に優れ、被着体への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量が比較的低くても、所望の凝集力が発揮される観点からは、カルボキシ基含有モノマーが好ましい。 Examples of the reactive group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), and a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer). Etc.) are preferred. Among these, a hydroxyl group-containing monomer that is excellent in reactivity with the thermal cross-linking agent (B) and has little adverse effect on the adherend is particularly preferable. Moreover, even if the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is relatively low, a carboxy group-containing monomer is preferable from the viewpoint of exhibiting a desired cohesive force.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)における水酸基の熱架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく、特に(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Among these, from the viewpoint of the reactivity of the hydroxyl group in the resulting (meth) acrylic acid ester copolymer (A) with the thermal crosslinking agent (B) and the copolymerizability with other monomers, (meth) acrylic acid 2- Hydroxyethyl and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferred, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)におけるカルボキシ基の熱架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Of these, acrylic acid is preferred from the viewpoint of the reactivity of the resulting (meth) acrylic acid ester copolymer (A) with the thermal crosslinking agent (B) of the carboxy group and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, n-butylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、下限値として3質量%以上含有することが好ましく、特に10質量%以上含有することが好ましく、さらには15質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、上限値として35質量%以下含有することが好ましく、特に30質量%以下含有することが好ましく、さらには25質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)がモノマー単位として上記の量で水酸基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、被膜強度の比較的高い粘着剤層11が得られるとともに、粘着剤中に、所定量の水酸基が残存することとなる。水酸基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分との相溶性が良く、その結果、常温常湿に戻したときの粘着剤の白化が抑制されることとなる(耐湿熱白化性に優れる)。
The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as a lower limit of 3% by mass or more, particularly 10% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain 15% by mass or more. The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as an upper limit value of 35% by mass or less, particularly 30% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain, and it is preferable to contain 25 mass% or less. When the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, a good cross-linked structure is formed in the resulting pressure-sensitive adhesive, and the pressure-
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマーを含む場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該カルボキシ基含有モノマーを、下限値として5質量%以上含有することが好ましく、特に7質量%以上含有することが好ましく、さらには10質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを、上限値として30質量%以下含有することが好ましく、特に20質量%以下含有することが好ましく、さらには15質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)がモノマー単位として上記の量でカルボキシ基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、被膜強度の比較的高い粘着剤層11が得られる。 When the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is the carboxy group-containing monomer. Is preferably contained in an amount of 5% by mass or more as a lower limit, particularly preferably 7% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more. The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a carboxy group-containing monomer as an upper limit of 30% by mass or less, particularly 20% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain, Furthermore, it is preferable to contain 15 mass% or less. When the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains a carboxy group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, a good cross-linked structure is formed in the resulting pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive layer has a relatively high film strength. 11 is obtained.
また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。ただし、かかる不具合が生じない程度に、カルボキシ基含有モノマーを所定量含有することは許容される。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを5質量%未満、好ましくは2質量%以下、特に好ましくは0.1質量%以下の量で含有することが許容される。 The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably does not contain a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxy group is an acid component, by not containing a carboxy group-containing monomer, there is a problem that causes a defect due to an acid on the adhesive application target, for example, a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide (ITO) or a metal film. Even when it exists, those defects (corrosion, resistance value change, etc.) due to the acid can be suppressed. However, it is allowed to contain a predetermined amount of the carboxy group-containing monomer to such an extent that such a problem does not occur. Specifically, in the (meth) acrylic acid ester copolymer (A), as a monomer unit, a carboxy group-containing monomer is less than 5% by mass, preferably 2% by mass or less, particularly preferably 0.1% by mass or less. It is allowed to be contained in an amount of.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が1〜8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸n−ブチルまたは(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer. Can be expressed. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n-. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Examples include n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among these, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, (meth) acrylic acid esters having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and (meth) acrylic acid n-butyl or (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl is particularly preferable. . In addition, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有することが好ましく、特に50質量%以上含有することが好ましく、さらには60質量%以上含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有すれば、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)に好適な粘着性を付与させることができる。また、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを90質量%以下含有することが好ましく、特に80質量%以下含有することが好ましく、さらには70質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量を90質量%以下とすることにより、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)中に他のモノマー成分を所望量導入することができる。 The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) may contain 40% by mass or more of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer. The content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more. If it contains 40 mass% or more of (meth) acrylic-acid alkylester, suitable adhesiveness can be provided to a (meth) acrylic-ester copolymer (A). Moreover, it is preferable to contain 90 mass% or less of the (meth) acrylic acid alkyl ester whose carbon number of an alkyl group is 1-20, It is preferable to contain especially 80 mass% or less, Furthermore, 70 mass% or less is contained. Is preferred. By setting the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester to 90% by mass or less, a desired amount of other monomer components can be introduced into the (meth) acrylic acid ester copolymer (A).
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該共重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含むことも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、得られる粘着剤を柔軟性に優れたものとすることができる。したがって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が脂環式構造含有モノマーを構成モノマー単位とすることにより、粘着性組成物Pを架橋させて得られる粘着剤は、初期の段差追従性により優れたものとなる。 The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) also preferably contains a monomer having an alicyclic structure in the molecule (an alicyclic structure-containing monomer) as a monomer unit constituting the copolymer. Since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, it is presumed that the presence of the alicyclic structure-containing monomer in the polymer increases the distance between the polymers, and the resulting pressure-sensitive adhesive can be made excellent in flexibility. . Therefore, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) has an alicyclic structure-containing monomer as a constituent monomer unit, whereby the pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P has an initial step following property. It will be excellent.
脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の相互間の距離を広げ、粘着剤の柔軟性を効果的に発揮させる観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に粘着剤の柔軟性の作用を効果的に発揮させる観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。 The carbocyclic ring of the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may have an unsaturated bond in part. The alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure such as a bicyclic ring or a tricyclic ring. From the viewpoint of increasing the distance between the obtained (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and effectively exhibiting the flexibility of the pressure-sensitive adhesive, the alicyclic structure is a polycyclic alicyclic structure. (Polycyclic structure) is preferable. Furthermore, considering the compatibility between the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and other components, the polycyclic structure is particularly preferably bicyclic to tetracyclic. In addition, from the viewpoint of effectively exerting the flexibility of the pressure-sensitive adhesive as described above, the carbon number of the alicyclic structure (refers to all the carbon numbers of the portion forming the ring, and a plurality of rings are independent. The total number of carbon atoms) is usually preferably 5 or more, particularly preferably 7 or more. On the other hand, the upper limit of the number of carbon atoms in the alicyclic structure is not particularly limited, but it is preferably 15 or less and particularly preferably 10 or less from the viewpoint of compatibility as described above.
脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格(シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等)、シクロアルケン骨格(シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等)、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格、スピロ骨格などを含むものが挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、ジシクロペンタジエン骨格(脂環式構造の炭素数:10)、アダマンタン骨格(脂環式構造の炭素数:10)またはイソボルニル骨格(脂環式構造の炭素数:7)を含むものが好ましく、特にイソボルニル骨格を含むものが好ましい。 Examples of the alicyclic structure include a cyclohexyl skeleton, dicyclopentadiene skeleton, adamantane skeleton, isobornyl skeleton, cycloalkane skeleton (cycloheptane skeleton, cyclooctane skeleton, cyclononane skeleton, cyclodecane skeleton, cycloundecane skeleton, cyclododecane skeleton, etc.) , Cycloalkene skeleton (cycloheptene skeleton, cyclooctene skeleton, etc.), norbornene skeleton, norbornadiene skeleton, cubane skeleton, basketn skeleton, Hausan skeleton, spiro skeleton, etc. are included, and among them, more excellent durability is exhibited. Those containing a dicyclopentadiene skeleton (carbon number of alicyclic structure: 10), adamantane skeleton (carbon number of alicyclic structure: 10) or isobornyl skeleton (carbon number of alicyclic structure: 7) are particularly preferable. Contains isobornyl skeleton Preference is.
上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む(メタ)アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチルまたは(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the alicyclic structure-containing monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer containing the above skeleton is preferable. Specifically, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, (meth) Examples include adamantyl acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate. Among them, (meth) acryl that exhibits superior durability. Dicyclopentanyl acid, adamantyl (meth) acrylate or isobornyl (meth) acrylate is preferred, and isobornyl (meth) acrylate is particularly preferred. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、脂環式構造含有モノマーを5質量%以上含有することが好ましく、特に8質量%以上含有することが好ましく、さらには10質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを40質量%以下含有することが好ましく、特に30質量%以下含有することが好ましく、さらには20質量%以下含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤の初期の段差追従性がより優れたものとなる。 When the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is an alicyclic ring. It is preferable to contain 5 mass% or more of a formula structure containing monomer, It is preferable to contain especially 8 mass% or more, Furthermore, it is preferable to contain 10 mass% or more. Further, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains 40% by mass or less of an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, particularly 30% by mass or less. It is preferable to contain 20% by mass or less. When the content of the alicyclic structure-containing monomer is in the above range, the initial step following property of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes more excellent.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該共重合体を構成するモノマー単位として、分子内に窒素原子を有するモノマー(窒素原子含有モノマー)を含むことも好ましい。なお、反応性基含有モノマーとして例示したアミノ基含有モノマーは、当該窒素原子含有モノマーから除かれるものとする。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)との反応を促進させたり、粘着剤に極性を付与し、粘着剤自体の凝集力を高めることができる。 The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) also preferably contains a monomer having a nitrogen atom in the molecule (nitrogen atom-containing monomer) as a monomer unit constituting the copolymer. In addition, the amino group containing monomer illustrated as a reactive group containing monomer shall be remove | excluded from the said nitrogen atom containing monomer. By allowing the nitrogen atom-containing monomer to be present in the polymer as a constituent unit, the reaction between the acrylate copolymer (A) and the thermal crosslinking agent (B) is promoted, or the adhesive is polarized to provide adhesion. The cohesive strength of the agent itself can be increased.
上記窒素原子含有モノマーとしては、第3級アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。 Examples of the nitrogen atom-containing monomer include a monomer having a tertiary amino group, a monomer having an amide group, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle, and the like. Among these, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle is preferable.
窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。 Examples of the monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring include N- (meth) acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloyl. Pyrrolidine, N- (meth) acryloylaziridine, aziridinylethyl (meth) acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc. Among them, N- (meth) acryloylmorpholine exhibiting more excellent adhesive strength is preferable, and N-acryloylmorpholine is particularly preferable.
なお、前述の窒素含有複素環を有するモノマー以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。
以上の窒素原子含有モノマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the nitrogen atom-containing monomer other than the above-mentioned monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-tert-butyl (meth) ) Acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide , Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and the like can also be used.
The above nitrogen atom containing monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に2質量%以上含有することが好ましく、さらには5質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを40質量%以下含有することが好ましく、特に25質量%以下含有することが好ましく、さらには15質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤の凝集力が効果的に向上する。 When the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is a nitrogen atom-containing monomer. Is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, particularly preferably 2% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains 40% by mass or less of a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and particularly preferably contains 25% by mass or less. More preferably, it is preferably contained in an amount of 15% by mass or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive is effectively improved.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer, if desired. The other monomer is preferably a monomer that does not contain a reactive functional group. Examples of such other monomers include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization aspect of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として10万以上であることが好ましく、特に20万以上であることが好ましく、さらには30万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、得られる粘着剤の被膜強度がより高いものとなる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として90万以下であることが好ましく、特に80万以下であることが好ましく、さらには70万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着剤の段差追従性がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 100,000 or more as a lower limit, particularly preferably 200,000 or more, and more preferably 300,000 or more. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not less than the above, the resulting adhesive has higher film strength. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 900,000 or less as an upper limit, particularly preferably 800,000 or less, and more preferably 700,000 or less. preferable. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not more than the above, the step following property of the pressure-sensitive adhesive obtained is more excellent. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the adhesive composition P, the (meth) acrylic ester copolymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
(2)熱架橋剤(B)
熱架橋剤(B)を含有する粘着性組成物Pを加熱すると、熱架橋剤(B)は(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を形成する。これにより、被膜強度の比較的高い粘着剤層11が得られる。
(2) Thermal crosslinking agent (B)
When the pressure-sensitive adhesive composition P containing the thermal crosslinking agent (B) is heated, the thermal crosslinking agent (B) crosslinks the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) to form a three-dimensional network structure. Thereby, the
上記熱架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が有する反応性基が水酸基の場合、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が有する反応性基がカルボキシ基の場合、カルボキシ基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。なお、熱架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 As said thermal crosslinking agent (B), what is necessary is just to react with the reactive group which (meth) acrylic acid ester copolymer (A) has, for example, isocyanate type crosslinking agent, epoxy type crosslinking agent, amine type Crosslinking agent, melamine crosslinking agent, aziridine crosslinking agent, hydrazine crosslinking agent, aldehyde crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, metal alkoxide crosslinking agent, metal chelate crosslinking agent, metal salt crosslinking agent, ammonium salt crosslinking agent Agents and the like. Among the above, when the reactive group of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent excellent in reactivity with the hydroxyl group, and (meth) acrylic acid When the reactive group which the ester copolymer (A) has is a carboxy group, it is preferable to use an epoxy-based crosslinking agent excellent in reactivity with the carboxy group. In addition, a thermal crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like. , And their biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product with low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。 Examples of the epoxy-based crosslinking agent include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl ether. 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidylaniline, diglycidylamine and the like. Of these, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane is preferred from the viewpoint of reactivity with a carboxy group.
粘着性組成物P中における熱架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、10質量部以下であることが好ましく、特に5質量部以下であることが好ましく、さらには0.4質量部以下であることが好ましい。熱架橋剤(B)の含有量が上記範囲にあることで、得られる粘着剤が十分な柔軟性を有しながら、良好な凝集力を発揮し、被膜強度の比較的高い粘着剤層11が得られる。
The content of the thermal crosslinking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A), and in particular. The amount is preferably 0.05 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or less, and further preferably 0.4 parts by mass or less. When the content of the thermal crosslinking agent (B) is in the above range, the pressure-
(3)紫外線硬化性成分(C)
粘着性組成物Pが紫外線硬化性成分(C)を含有することにより、形成される粘着剤層11は、紫外線硬化性の粘着剤層となる。この粘着剤層11は、被着体貼付後の紫外線照射による硬化により、紫外線硬化性成分(C)が互いに重合し、その重合した紫外線硬化性成分(C)が(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。
(3) UV curable component (C)
When the adhesive composition P contains the ultraviolet curable component (C), the formed
紫外線硬化性成分(C)は、後述する光重合開始剤(D)の存在下で紫外線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)等との相溶性に優れる分子量1,000未満の多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。 The ultraviolet curable component (C) is not particularly limited as long as it is a component that can be cured by irradiation with ultraviolet rays in the presence of the photopolymerization initiator (D) described later, and obtain the above-described effects. Any of them or a mixture thereof may be used. Among them, a polyfunctional acrylate monomer having a molecular weight of less than 1,000, which is excellent in compatibility with the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and the like can be preferably exemplified.
分子量1000未満の多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。上記の中でも、得られる粘着剤の高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性の観点から、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましく、3官能以上、かつ、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーがより好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートが特に好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of polyfunctional acrylate monomers having a molecular weight of less than 1000 include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diene. (Meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified Di (meth) acrylate phosphate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9-bi Bifunctional type such as [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, penta Trifunctional such as erythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate Type; tetrafunctional type such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate And hexafunctional types such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Among these, di (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and ε-caprolactone-modified tris from the viewpoint of step following ability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions of the obtained adhesive. -A polyfunctional acrylate monomer containing an isocyanurate structure in the molecule, such as-(2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, is preferred, and a polyfunctional acrylate having a trifunctional or higher functionality and an isocyanurate structure in the molecule Type monomers are more preferable, and ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate is particularly preferable. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
紫外線硬化性成分(C)としては、紫外線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。このアクリレート系オリゴマーは重量平均分子量50,000以下のものが好ましい。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。 As the ultraviolet curable component (C), an ultraviolet curable acrylate oligomer can also be used. The acrylate oligomer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or less. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.
上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、50,000以下であることが好ましく、特に500〜50,000であることが好ましく、さらには3,000〜40,000であることが好ましい。これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is preferably 50,000 or less, particularly preferably 500 to 50,000, and more preferably 3,000 to 40,000. These acrylate oligomers may be used alone or in combination of two or more.
また、紫外線硬化性成分(C)としては、(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、当該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基および架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。 Further, as the ultraviolet curable component (C), an adduct acrylate polymer in which a group having a (meth) acryloyl group is introduced into a side chain can also be used. Such an adduct acrylate-based polymer uses a copolymer of (meth) acrylic acid ester and a monomer having a crosslinkable functional group in the molecule, and a part of the crosslinkable functional group of the copolymer. , A (meth) acryloyl group and a compound having a group that reacts with a crosslinkable functional group can be reacted.
上記アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、5万〜90万程度であることが好ましく、10万〜50万程度であることが特に好ましい。 The weight average molecular weight of the adduct acrylate polymer is preferably about 50,000 to 900,000, and particularly preferably about 100,000 to 500,000.
紫外線硬化性成分(C)は、前述した多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、1種を選んで用いることもできるし、2種以上を組み合わせて用いることもできるし、それら以外の紫外線硬化性成分と組み合わせて用いることもできる。 The ultraviolet curable component (C) can be used by selecting one from among the above-mentioned polyfunctional acrylate monomers, acrylate oligomers and adduct acrylate polymers, or can be used in combination of two or more. And it can also be used in combination with other ultraviolet curable components.
粘着性組成物P中における紫外線硬化性成分(C)の含有量は、得られる粘着剤の高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性を優れたものとする観点から、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましく、3質量部以上であることが特に好ましい。一方、上記含有量は、架橋が密になり過ぎて粘着力が低下して耐久性が悪化するのを防止する観点から、30質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることが特に好ましい。 The content of the ultraviolet curable component (C) in the pressure-sensitive adhesive composition P is (meth) from the viewpoint of excellent step followability and blister resistance under high-temperature and high-humidity conditions of the resulting pressure-sensitive adhesive. The amount is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and particularly preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the acrylic ester copolymer (A). On the other hand, the content is preferably 30 parts by mass or less, and preferably 15 parts by mass or less, from the viewpoint of preventing cross-links from becoming too dense and lowering the adhesive strength to deteriorate durability. More preferred is 10 parts by mass or less.
(4)光重合開始剤(D)
本実施形態における光重合開始剤(D)は、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上であるものである。粘着剤層11を構成する粘着剤がかかる光重合開始剤(D)を含有することより、紫外線吸収剤を含有する表示体構成部材を介して粘着剤層11に紫外線を照射したときにも、粘着剤層11(紫外線硬化性成分(C))が良好に硬化し、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。
(4) Photopolymerization initiator (D)
The photopolymerization initiator (D) in this embodiment has an absorbance at a wavelength of 380 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass of 0.3 or more. When the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-
上記の観点から、光重合開始剤(D)の波長380nmの吸光度は、0.5以上であることが好ましく、特に1.0以上であることが好ましい。当該吸光度の上限値は特に限定されないが、通常は2.5以下であることが好ましく、特に2.0以下であることが好ましい。吸光度が2.5を超えると、粘着シート形成時又は保管時に、蛍光灯等の環境光により、光重合開始剤(D)による紫外線硬化性成分(C)の硬化反応が進行し、その後の使用時の段差追従性が低下する場合がある。ここで、光重合開始剤(D)の吸光度の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 From the above viewpoint, the absorbance at a wavelength of 380 nm of the photopolymerization initiator (D) is preferably 0.5 or more, and particularly preferably 1.0 or more. The upper limit of the absorbance is not particularly limited, but is usually preferably 2.5 or less, and particularly preferably 2.0 or less. When the absorbance exceeds 2.5, the curing reaction of the UV curable component (C) by the photopolymerization initiator (D) proceeds by the ambient light of the fluorescent lamp or the like during the formation of the adhesive sheet or storage, and the subsequent use There is a case where the step following ability at the time is lowered. Here, the measuring method of the light absorbency of a photoinitiator (D) is as showing to the test example mentioned later.
また、光重合開始剤(D)は、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長200〜500nmの吸光度の吸収極大波長が350nm以上にあることが好ましく、特に370nm以上にあることが好ましく、さらには380nm以上にあることが好ましい。なお、波長200〜500nmの吸光度の吸収極大波長が複数存在する場合には、少なくとも一つの吸収極大波長が上記範囲にあればよい。これにより、紫外線吸収剤を含有する表示体構成部材を介して粘着剤層11に紫外線を照射したときに、粘着剤層11(紫外線硬化性成分(C))の硬化性がより向上し、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。一方、上記吸収極大波長の上限値は特に制限されないが、粘着剤層11を環境光中で保管した場合に硬化反応の進行を防止する観点から、450nm以下であることが好ましく、特に410nm以下であることが好ましく、さらには405nm以下であることが好ましい。
The photopolymerization initiator (D) preferably has an absorption maximum wavelength of absorbance of 200 to 500 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass of 350 nm or more, particularly preferably 370 nm or more. Is preferably at least 380 nm. When there are a plurality of absorption maximum wavelengths having an absorbance of 200 to 500 nm, at least one absorption maximum wavelength may be in the above range. Thereby, when the
このような光重合開始剤(D)としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such photopolymerization initiator (D) include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like. . These may be used alone or in combination of two or more.
また、本実施形態における粘着剤(粘着性組成物P)においては、上記の光重合開始剤(D)と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3未満である光重合開始剤(以下「光重合開始剤(ND)」という場合がある。)とを併用してもよい。かかる光重合開始剤(ND)としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン等が挙げられる。この場合、光重合開始剤(D)100質量部に対する光重合開始剤(ND)の割合は、50〜150質量部であることが好ましく、特に75〜125質量部であることが好ましく、さらには80〜120質量部であることが好ましい。 Moreover, in the adhesive (adhesive composition P) in this embodiment, the absorbance at a wavelength of 380 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass with the photopolymerization initiator (D) is less than 0.3. A photopolymerization initiator (hereinafter sometimes referred to as “photopolymerization initiator (ND)”) may be used in combination. Examples of the photopolymerization initiator (ND) include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane- 1-one etc. are mentioned. In this case, the ratio of the photopolymerization initiator (ND) to 100 parts by mass of the photopolymerization initiator (D) is preferably 50 to 150 parts by mass, particularly preferably 75 to 125 parts by mass, It is preferable that it is 80-120 mass parts.
光重合開始剤(D)は、紫外線硬化性成分(C)100質量部に対して、2〜15質量部、特に4〜12質量部の範囲の量で用いられることが好ましい。 The photopolymerization initiator (D) is preferably used in an amount in the range of 2 to 15 parts by mass, particularly 4 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet curable component (C).
(5)シランカップリング剤(E)
粘着性組成物Pは、さらにシランカップリング剤(E)を含有することが好ましい。これにより、被着体にガラス部材があると、得られる粘着剤は、当該ガラス部材との密着性が向上する。また、被着体がプラスチック板であっても、得られる粘着剤は、プラスチック板との密着性が向上する。これにより、得られる粘着剤は、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。
(5) Silane coupling agent (E)
The adhesive composition P preferably further contains a silane coupling agent (E). Thereby, when a to-be-adhered body has a glass member, the adhesive obtained will improve adhesiveness with the glass member. Further, even when the adherend is a plastic plate, the adhesive obtained has improved adhesion to the plastic plate. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive is excellent in the step following ability under high temperature and high humidity conditions.
シランカップリング剤(E)としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。 The silane coupling agent (E) is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, has good compatibility with the (meth) acrylic acid ester copolymer (A), and is light transmissive. Those having the following are preferred.
かかるシランカップリング剤(E)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the silane coupling agent (E) include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Mercapto groups such as silicon compounds having an epoxy structure such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane Contains amino groups such as silicon compounds, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Silicon compound, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, or at least one of them, and alkyl groups such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane Examples include condensates with silicon compounds. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤(E)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、1質量部以下であることが好ましく、特に0.5質量部以下であることが好ましく、さらには0.3質量部以下であることが好ましい。 The content of the silane coupling agent (E) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A). In particular, it is preferably 0.05 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. In addition, the content is preferably 1 part by mass or less, particularly preferably 0.5 part by mass or less, and further preferably 0.3 part by mass or less.
(6)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(6) Various additives For the adhesive composition P, various additives usually used for acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, ultraviolet absorbers, antistatic agents, tackifiers, antioxidants, and light stabilizers are optionally used. An agent, a softening agent, a filler, a refractive index adjusting agent and the like can be added. In addition, the below-mentioned polymerization solvent and dilution solvent shall not be contained in the additive which comprises the adhesive composition P.
(7)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、熱架橋剤(B)と、紫外線硬化性成分(C)と、光重合開始剤(D)とを混合するとともに、所望により、シランカップリング剤(E)および/または添加剤を加えることで製造することができる。
(7) Manufacture of adhesive composition The adhesive composition P manufactured the (meth) acrylic acid ester copolymer (A), the obtained (meth) acrylic acid ester copolymer (A), and heat A cross-linking agent (B), an ultraviolet curable component (C), and a photopolymerization initiator (D) are mixed, and optionally produced by adding a silane coupling agent (E) and / or an additive. be able to.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) can be carried out by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator as desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like. Two or more kinds may be used in combination.
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。
Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 , 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile),
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.
なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In addition, in the said superposition | polymerization process, the weight average molecular weight of the polymer obtained can be adjusted by mix | blending chain transfer agents, such as 2-mercaptoethanol.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の溶液に、熱架橋剤(B)、紫外線硬化性成分(C)、光重合開始剤(D)、および所望によりシランカップリング剤(E)、添加剤を添加し、十分に混合することにより、粘着性組成物Pを得る。 Once the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is obtained, the solution of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is added to the thermal crosslinking agent (B), the ultraviolet curable component (C), and photopolymerization. An adhesive composition P is obtained by adding an initiator (D), and optionally a silane coupling agent (E) and additives, and mixing them well.
(8)粘着剤層の形成
粘着剤層11は、粘着性組成物Pを熱架橋してなるものである。すなわち、粘着性組成物Pの架橋は、加熱処理により行う。なお、この加熱処理は、粘着性組成物Pの塗布後の乾燥処理で兼ねることもできる。
(8) Formation of pressure-sensitive adhesive layer The pressure-
加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。さらに、加熱処理後、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けることが特に好ましい。 The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150 ° C, and particularly preferably 70 to 120 ° C. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, particularly preferably 50 seconds to 2 minutes. Furthermore, it is particularly preferable to provide a curing period of about 1 to 2 weeks at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH) after the heat treatment.
上記の加熱処理(及び養生)により、熱架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が良好に架橋される。 By the heat treatment (and curing), the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is well crosslinked through the thermal crosslinking agent (B).
粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として20μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、特に30μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が20μm以上であると、所望の粘着力を発揮し易い。また、粘着剤層11の厚さの下限値が30μm以上であると、表示体構成部材の通常の段差に対して十分な段差追従性を確保することができる。
The thickness (value measured according to JIS K7130) of the pressure-
また、粘着剤層11の厚さは、上限値として500μm以下であることが好ましく、400μm以下であることがより好ましく、特に300μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの上限値が上記以下であると、加工性が良好なものとなる。なお、粘着剤層11は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
The thickness of the pressure-
(9)ゲル分率(紫外線照射前)
粘着剤層11を構成する粘着剤(紫外線照射前)のゲル分率は、下限値として30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、50%以上であることが特に好ましい。紫外線照射前の粘着剤のゲル分率の下限値が上記以上であると、粘着剤層11の凝集力が向上し、被膜強度がより高いものとなる。また、紫外線照射前の粘着剤のゲル分率は、上限値として70%以下であることが好ましく、特に65%以下であることが好ましく、さらには60%以下であることが好ましい。紫外線照射前の粘着剤のゲル分率の上限値が上記以下であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、初期の段差追従性がより優れたものとなる。この粘着剤(紫外線照射前)のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(9) Gel fraction (before UV irradiation)
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 11 (before ultraviolet irradiation) is preferably 30% or more as a lower limit, more preferably 40% or more, and particularly preferably 50% or more. preferable. When the lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive before ultraviolet irradiation is the above or higher, the cohesive force of the pressure-
2.剥離シート
剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
2. Release sheet As the
上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
It is preferable that the peeling surface (especially the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) of the
剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of
3.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
3. Manufacture of an adhesive sheet As one manufacture example of the adhesive sheet 1, the coating liquid of the said adhesive composition P is apply | coated to the peeling surface of one
粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
As another production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, a coating liquid of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition P is applied to the release surface of one
上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 For example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used as a method for applying the coating solution of the adhesive composition P.
本実施形態に係る粘着シート1は、粘着剤層11の被膜強度が比較的高いため、粘着シート1を裁断加工等する際に、切断面にて粘着剤がはみ出して、刃に粘着剤が付着してしまう等の問題が発生することが抑制される。また、粘着シート1の保管時等に、粘着剤層11から粘着剤が染み出すことも抑制される。
Since the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment has a relatively high coating strength of the pressure-
〔表示体〕
図2に示すように、本実施形態に係る表示体2は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材22(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を互いに貼合する硬化後粘着剤層11’とを備えて構成される。本実施形態に係る表示体2では、第1の表示体構成部材21は、硬化後粘着剤層11’側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層3による段差を有している。
[Display]
As shown in FIG. 2, the
上記表示体2における硬化後粘着剤層11’は、前述した粘着シート1の粘着剤層11を、紫外線照射により硬化させたものである。この硬化後粘着剤層11’は、第1に、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、紫外線硬化性成分(C)の硬化物(重合物)と、光重合開始剤(D)とを含有する粘着剤からなる。重合した紫外線硬化性成分(C)は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造に絡み付いているものと推定される。
The post-curing pressure-
上記硬化後粘着剤層11’を構成する粘着剤に含まれる光重合開始剤(D)は、粘着性組成物Pに含まれていた光重合開始剤(D)が、紫外線照射によっても開裂せずに残存したものである。したがって、その含有量は多くなく、通常、粘着剤中にて0.00001質量%以上、0.1質量%以下であり、好ましくは、0.0001質量%以上、0.01質量%以下である。
The photopolymerization initiator (D) contained in the pressure-sensitive adhesive constituting the post-curing pressure-
上記硬化後粘着剤層11’は、第2に、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、紫外線硬化性成分(C)の硬化物を含有する粘着剤からなり、当該粘着剤(紫外線照射後)のゲル分率が40%以上、95%以下であることが好ましい。硬化後粘着剤層11’を構成する粘着剤のゲル分率は、紫外線硬化性成分(C)が紫外線硬化することによって、紫外線硬化前の粘着剤層11を構成する粘着剤のゲル分率よりも高くなる。
Secondly, the post-curing pressure-
粘着剤層11に対して紫外線吸収剤を含有しない表示体構成部材越しに紫外線照射した場合、硬化後粘着剤層11’を構成する粘着剤のゲル分率は、下限値として65%以上であることがより好ましく、70%以上であることが特に好ましい。また、粘着剤層11に対して紫外線吸収剤を含有する表示体構成部材越しに紫外線照射した場合、硬化後粘着剤層11’を構成する粘着剤のゲル分率は、下限値として40%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、62%以上であることが特に好ましい。紫外線照射後の粘着剤のゲル分率の下限値が上記以上であると、表示体2の硬化後粘着剤層11’における高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。
When the
一方、粘着剤層11に対して紫外線吸収剤を含有しない表示体構成部材越しに紫外線照射した場合、硬化後粘着剤層11’を構成する粘着剤のゲル分率は、上限値として90%以下であることが好ましく、特に85%以下であることが好ましく、さらには80%以下であることが好ましい。また、粘着剤層11に対して紫外線吸収剤を含有する表示体構成部材越しに紫外線照射した場合、硬化後粘着剤層11’を構成する粘着剤のゲル分率は、上限値として90%以下であることが好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには75%以下であることが好ましい。紫外線照射後の粘着剤のゲル分率の上限値が上記以下であると、硬化後粘着剤層11’の粘着力が低下して耐久性が悪化するのを防止することができる。この粘着剤(紫外線照射後)のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
On the other hand, when the
硬化後粘着剤層11’は、下記の式で示される段差追従率(%)が、下限値として20%以上であることが好ましく、特に25%以上であることが好ましく、さらには30%以上であることが好ましい。また、段差追従率の上限値としては、特に限定されないが、通常、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましい。
段差追従率(%)={(所定耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
なお、段差追従率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
The post-curing pressure-
Step follow-up rate (%) = {(the height of the step (μm) in which the buried state is maintained without bubbles, floats, peeling, etc. after a predetermined durability test) / (thickness of the adhesive layer)} × 100
In addition, the test method of a level | step difference tracking rate is as showing to the test example mentioned later.
硬化後粘着剤層11’の段差追従率が上記の範囲にあることにより、当該硬化後粘着剤層11’は、耐久試験を経ても表示体構成部材(第1の表示体構成部材21)の段差に良好に追従し、段差近傍で気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制され、それによって光の反射損失が生じることが抑制される。
Since the step following rate of the post-curing pressure-
表示体2としては、例えば、液晶(LCD)ディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、表示体2としては、それらの一部を構成する部材であってもよい。
Examples of the
第1の表示体構成部材21は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。この場合、印刷層3は、第1の表示体構成部材21における硬化後粘着剤層11’側に、額縁状に形成されることが一般的である。
It is preferable that the 1st display body
第1の表示体構成部材21、特に保護パネルとしての第1の表示体構成部材21は、紫外線吸収剤を含有していることが好ましい。この場合、表示体2は耐光性に優れたものとなり、製造後の表示体2に対して第1の表示体構成部材21側から紫外線が浴びせられたとしても、硬化後粘着剤層11’およびその下層の第2の表示体構成部材22の劣化が抑制される。特に硬化後粘着剤層11’においては、優れた段差追従性および耐ブリスター性が良好に維持されることとなる。
It is preferable that the 1st display body
上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1〜5mmであり、好ましくは0.2〜2mmである。 The glass plate is not particularly limited. For example, chemically tempered glass, alkali-free glass, quartz glass, soda lime glass, barium / strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate Glass etc. are mentioned. Although the thickness of a glass plate is not specifically limited, Usually, it is 0.1-5 mm, Preferably it is 0.2-2 mm.
上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2〜5mmであり、好ましくは0.4〜3mmである。 The plastic plate is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic plate and a polycarbonate plate. Although the thickness of a plastic board is not specifically limited, Usually, it is 0.2-5 mm, Preferably it is 0.4-3 mm.
なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層がパターニングされていてもよい。 Various functional layers (transparent conductive film, metal layer, silica layer, hard coat layer, antiglare layer, etc.) may be provided on one or both surfaces of the glass plate or plastic plate, or an optical member. May be laminated. Moreover, the transparent conductive film and the metal layer may be patterned.
第2の表示体構成部材22は、第1の表示体構成部材21に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。なお、表示体モジュールは、通常、紫外線を透過しない。
The second display
上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。上記光学部材は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。 Examples of the optical member include a scattering prevention film, a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation plate (retarding film), a viewing angle compensation film, a brightness enhancement film, a contrast enhancement film, a liquid crystal polymer film, and a diffusion film. , Transflective film, transparent conductive film, and the like. Examples of the scattering prevention film include a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one side of a base film. The optical member may contain an ultraviolet absorber.
印刷層3を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層3の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましく、10μm以上であることが最も好ましい。下限値が上記以上であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、上限値は、50μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが特に好ましく、20μm以下であることがさらに好ましい。上限値が上記以下であることにより、当該印刷層3に対する硬化後粘着剤層11’の段差追従性の悪化を防止することができる。
The material which comprises the
表示体2の最も好ましい態様は、第1の表示体構成部材21が紫外線吸収剤を含有するプラスチック板を含む保護パネルであり、第2の表示体構成部材22が紫外線を透過しない表示体モジュールであるタッチパネルである。なお、パターニングされた透明導電膜や金属層は、いずれの部位に存在していてもよい。かかる表示体2は、耐光性、段差追従性および耐ブリスター性の全てに優れるものである。
The most preferable embodiment of the
上記表示体2を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11を、第1の表示体構成部材21の印刷層3が存在する側の面に貼合する。このとき、粘着剤層11は、初期の段差追従性に優れるため、印刷層3による段差近傍に隙間や浮きが生じることが抑制される。
In order to manufacture the said
次いで、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11と第2の表示体構成部材22とを貼合して積層体を得る。また、他の例として、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。
Next, the
その後、上記積層体中の粘着剤層11に対して紫外線を照射する。これにより、粘着剤層11中の紫外線硬化性成分(C)が重合し、粘着剤層11が硬化して硬化後粘着剤層11’となる。粘着剤層11に対する紫外線の照射は、通常、第1の表示体構成部材21または第2の表示体構成部材22のいずれか一方越しに行い、好ましくは、保護パネルとしての第1の表示体構成部材21越しに行う。ここで、紫外線照射側の表示体構成部材(好ましくは、保護パネルとしての第1の表示体構成部材21)が紫外線吸収剤を含有する場合であっても、粘着剤層11を構成する粘着剤が含有する光重合開始剤(D)は、波長380nmの吸光度が0.3以上であるものであることから、光重合開始剤(D)を開裂させるための波長の紫外線が表示体構成部材中の紫外線吸収剤に吸収されず、光重合開始剤(D)が問題なく開裂する。その結果、紫外線硬化性成分(C)の硬化反応が良好に進行し、粘着剤層11が十分に硬化する。これにより、得られる表示体2は、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。
Thereafter, the pressure-
紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50〜1000mW/cm2程度であることが好ましい。また、光量は、50〜10000mJ/cm2であることが好ましく、80〜5000mJ/cm2であることがより好ましく、200〜2000mJ/cm2であることが特に好ましい。 Irradiation with ultraviolet rays can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like, and the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 50 to 1000 mW / cm 2 in illuminance. Further, the light quantity is preferably 50~10000mJ / cm 2, more preferably 80~5000mJ / cm 2, and particularly preferably 200~2000mJ / cm 2.
以上の表示体2においては、硬化後粘着剤層11’が高温高湿条件下でも段差追従性に優れるため、表示体2が高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH、72時間)に置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。
In the
また、上記表示体2においては、硬化後粘着剤層11’が耐ブリスター性に優れるため、表示体2が高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH、72時間)に置かれ、プラスチック板等からなる表示体構成部材からアウトガスが発生した場合でも、硬化後粘着剤層11’と表示体構成部材21,22との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。
Moreover, in the said
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方は省略されてもよい。また、第1の表示体構成部材21は、印刷層3以外の段差を有するものであってもよいし、段差を有していなくてもよい。さらには、第1の表示体構成部材21のみならず、第2の表示体構成部材22も硬化後粘着剤層11’側に段差を有するものであってもよい。
For example, one of the
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル共重合体の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部、N−アクリロイルモルホリン10質量部、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
[Example 1]
1. Preparation of (meth) acrylic acid ester copolymer 60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of isobornyl acrylate, 10 parts by mass of N-acryloylmorpholine, and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized. (Meth) acrylic acid ester copolymer (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester copolymer (A) was measured by the method mentioned later, it was weight average molecular weight (Mw) 500,000.
2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、熱架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート0.2質量部と、紫外線硬化性成分(C)としてのε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート5.0質量部と、光重合開始剤(D)としての2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド0.5質量部と、シランカップリング剤(E)としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM−403」)0.3質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度50質量%の粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of Adhesive Composition 100 parts by weight (solid content converted value; the same applies hereinafter) of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) obtained in Step 1 above, and trimethylolpropane as a thermal crosslinking agent (B) 0.2 parts by mass of modified tolylene diisocyanate, 5.0 parts by mass of ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate as an ultraviolet curable component (C), and as a photopolymerization initiator (D) Of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “ KBM-403 ") is mixed with 0.3 part by mass, sufficiently stirred, and diluted with methyl ethyl ketone to give a solid content concentration of 50% by mass. To obtain a coating solution of Narubutsu.
3.粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
3. Production of pressure-sensitive adhesive sheet Peeling of a heavy-peelable release sheet (product name "SP-PET752150", manufactured by Lintec Corporation), in which one side of a polyethylene terephthalate film was subjected to a release treatment with a silicone-based release agent The treated surface was applied with a knife coater. And the application layer was heat-processed at 90 degreeC for 1 minute (s), and the application layer was formed.
次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、厚さ50μmの粘着剤層を有する粘着シート、すなわち、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。なお、粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である。 Next, a light release type release sheet (product name “SP-PET382120” manufactured by Lintec Corporation) in which the coating layer on the heavy release type release sheet obtained above and one side of the polyethylene terephthalate film were release-treated with a silicone-based release agent Are bonded so that the release-treated surface of the light release-type release sheet is in contact with the coating layer, and is cured for 7 days under conditions of 23 ° C. and 50% RH, thereby forming a 50 μm thick adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive sheet having a constitution of heavy release type release sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 50 μm) / light release type release sheet was prepared. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a constant pressure thickness measuring instrument (manufactured by Teclock, product name “PG-02”) in accordance with JIS K7130.
ここで、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)]
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
ACMO:N−アクリロイルモルホリン
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
BA:アクリル酸n−ブチル
AA:アクリル酸
[熱架橋剤(B)]
TDI系:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート
エポキシ系:1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン
[光重合開始剤(D)]
D1:2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド
D2:ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド
D3:2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドと2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンとを1:1の質量比で混合したもの
D4:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
Here, Table 1 shows each composition (solid content converted value) of the adhesive composition when the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is 100 parts by mass (solid content converted value). Details of the abbreviations and the like described in Table 1 are as follows.
[(Meth) acrylic ester copolymer (A)]
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate IBXA: isobornyl acrylate ACMO: N-acryloylmorpholine HEA: 2-hydroxyethyl acrylate BA: n-butyl acrylate AA: acrylic acid
[Thermal crosslinking agent (B)]
TDI system: trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate Epoxy system: 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane
[Photopolymerization initiator (D)]
D1: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide D2: bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide D3: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide And 4-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one mixed at a mass ratio of 1: 1 D4: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
〔実施例2〜5,比較例1〜2〕
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、熱架橋剤(B)の種類および配合量、紫外線硬化性成分(C)の配合量、ならびに光重合開始剤(D)の種類および配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。
[Examples 2-5, Comparative Examples 1-2]
The type and ratio of each monomer constituting the (meth) acrylic acid ester copolymer (A), the type and blending amount of the thermal crosslinking agent (B), the blending amount of the ultraviolet curable component (C), and the photopolymerization initiator. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the type and blending amount of (D) were changed as shown in Table 1.
ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
<Measurement conditions>
GPC measurement device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
・ Measurement solvent: Tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C.
〔試験例1〕(吸光度の測定)
実施例および比較例で使用した光重合開始剤の濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液を調製し、その溶液における波長200〜500nmの範囲の吸光度を、(島津製作所社製,製品名「UV−3600」)を使用して測定した。その結果に基づき、波長380nmの吸光度、および波長200〜500nmの吸光度における吸収極大波長(nm)を導出した。結果を表1に示す。
[Test Example 1] (Measurement of absorbance)
An acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass of the photopolymerization initiator used in Examples and Comparative Examples was prepared, and the absorbance in the wavelength range of 200 to 500 nm in the solution was measured by Shimadzu Corporation, product name “UV- 3600 "). Based on the result, an absorbance at a wavelength of 380 nm and an absorption maximum wavelength (nm) at an absorbance at a wavelength of 200 to 500 nm were derived. The results are shown in Table 1.
〔試験例2〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 2] (Measurement of gel fraction)
The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 80 mm × 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), the mass was weighed with a precision balance, and the mesh By subtracting the single mass, the mass of the adhesive alone was calculated. The mass at this time is M1.
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに72時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、粘着剤のゲル分率(紫外線照射前)を導出した。結果を表2に示す。 Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 ° C.) for 72 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the pressure sensitive adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. This derived | led-out the gel fraction (before ultraviolet irradiation) of an adhesive. The results are shown in Table 2.
一方、実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層に対して、下記の条件で紫外線を直接照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(紫外線照射後;直接照射)を導出した。結果を表2に示す。 On the other hand, the light release type release sheet was peeled from the pressure sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure sensitive adhesive layer was directly irradiated with ultraviolet rays under the following conditions to cure and cure the pressure sensitive adhesive layer. It was set as the back adhesive layer. About the adhesive of this adhesive layer after hardening, the gel fraction (after ultraviolet irradiation; direct irradiation) was derived | led-out similarly to the above. The results are shown in Table 2.
また、実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ポリメタクリル酸メチル層およびポリカーボネート層を有する樹脂板(三菱ガス化学社製,製品名「ユーピロン・シート MR−58U」,厚さ:0.8mm,紫外線吸収剤含有)のポリカーボネート層側の面に貼合した。次いで、上記粘着剤層に対して上記樹脂板越しに、下記の条件で紫外線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(紫外線照射後;樹脂板越し照射)を導出した。また、直接照射に係る紫外線照射後のゲル分率から樹脂板越し照射に係る紫外線照射後のゲル分率を差し引いた値を算出した。結果を表2に示す。 In addition, the light release type release sheet was peeled from the pressure sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure sensitive adhesive layer was replaced with a resin plate having a polymethyl methacrylate layer and a polycarbonate layer (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, product It was bonded to the surface of the polycarbonate layer side of the name “Iupilon sheet MR-58U” (thickness: 0.8 mm, containing UV absorber). Next, the pressure-sensitive adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays under the following conditions through the resin plate to cure the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer after curing. About the adhesive of this adhesive layer after hardening, the gel fraction (after ultraviolet irradiation; irradiation through a resin board) was derived | led-out similarly to the above. Moreover, the value which deducted the gel fraction after the ultraviolet irradiation which concerns on the resin board irradiation from the gel fraction after the ultraviolet irradiation which concerns on direct irradiation was computed. The results are shown in Table 2.
<紫外線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm2,光量2000mJ/cm2
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−A1」を使用
<Ultraviolet irradiation conditions>
・ Use of high-pressure mercury lamp ・ Illuminance 200mW / cm 2 , Light quantity 2000mJ / cm 2
・ Uses UVGraph-A1 made by Eye Graphics as UV illuminance / light meter
〔試験例3〕(耐ブリスター性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム(ITO)からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム(尾池工業社製,ITOフィルム,厚さ:125μm)の透明導電膜と、ポリメタクリル酸メチル層およびポリカーボネート層を有する樹脂板(三菱ガス化学社製,製品名「ユーピロン・シート MR−58U」,厚さ:0.8mm,紫外線吸収剤含有)のポリカーボネート層側の面とで挟んだ。その後、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。
[Test Example 3] (Evaluation of blister resistance)
Polyethylene terephthalate film (manufactured by Oike Kogyo Co., Ltd., ITO film, thickness) provided with a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) on one side of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples 125 μm) transparent conductive film, and a resin plate having a polymethyl methacrylate layer and a polycarbonate layer (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., product name “Iupilon sheet MR-58U”, thickness: 0.8 mm, containing UV absorber) Sandwiched between the polycarbonate layer side surfaces. Then, it was autoclaved for 30 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, and left at normal pressure, 23 ° C. and 50% RH for 24 hours.
得られた積層体の粘着剤層に対して、上記樹脂板越しに試験例2と同様の条件で紫外線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。次いで、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管した。その後、硬化後粘着剤層と被着体との界面における状態を目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表2に示す。
○…気泡および浮き・剥がれの発生なし
×…気泡、気泡跡または浮き・剥がれが発生
The pressure-sensitive adhesive layer of the obtained laminate was irradiated with ultraviolet rays through the resin plate under the same conditions as in Test Example 2 to cure the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer after curing. Subsequently, it was stored for 72 hours under high temperature and high humidity conditions of 85 ° C. and 85% RH. Thereafter, the state at the interface between the adhesive layer after curing and the adherend was visually confirmed, and blister resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
○… No bubbles or floating / peeling ××: Bubbles, bubble marks or floating / peeling
〔試験例4〕(段差追従率の測定1)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を塗布厚が25μm、30μm及び40μmのいずれか1つとなるように額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm2,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:25μm、30μm及び40μmのいずれか1つ)を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 4] (Measurement of step following rate 1)
On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision, product name “Corning Glass Eagle XG”, length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm), UV curable ink (product name “POS-911 Black”, manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd.) ) Was screen-printed in a frame shape (outer shape: 90 mm long × 50 mm wide, 5 mm wide) so that the coating thickness was any one of 25 μm, 30 μm and 40 μm. Next, irradiation with ultraviolet rays (80 W / cm 2 , two metal halide lamps, lamp height of 15 cm, belt speed of 10 to 15 m / min) is performed to cure the printed ultraviolet curable ink, and a level difference due to printing (level difference) A stepped glass plate having a thickness of any one of 25 μm, 30 μm, and 40 μm was produced.
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がして粘着剤層を表出させ、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように各段差付ガラス板にラミネートした。その後、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。 The light release type release sheet was peeled off from the pressure sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure sensitive adhesive layer was replaced with a polyethylene terephthalate film having an easy adhesion layer (product name “PET A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 100 μm) easy adhesion layer. Next, the heavy release type release sheet is peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and each step is provided so that the pressure-sensitive adhesive layer covers the entire frame-like printed surface using a laminator (product name “LPD3214” manufactured by Fuji Plastics). Laminated on a glass plate. Then, it was autoclaved for 30 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, and left at normal pressure, 23 ° C. and 50% RH for 24 hours.
得られた積層体の粘着剤層に対して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルム越しに試験例2と同様の条件で紫外線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。次いで、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管し(耐久試験)、その後、段差追従性を評価した。段差追従性は、硬化後粘着剤層により印刷段差が完全に埋められているか否かで判断し、印刷段差と硬化後粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察された場合は、印刷段差に追従できなかったと判断される。ここでは、段差追従性は、下記の式で示される段差追従率(%)として評価した。結果を表2に示す。なお、段差追従率50%を満たせなかった場合は×と表記する。
段差追従率(%)={(耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み:50μm)}×100
The pressure-sensitive adhesive layer of the obtained laminate was irradiated with ultraviolet rays through the polyethylene terephthalate film under the same conditions as in Test Example 2 to cure the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer after curing. Subsequently, it was stored for 72 hours under a high-temperature and high-humidity condition of 85 ° C. and 85% RH (endurance test). Step followability is determined by whether or not the printed step is completely filled with the post-curing adhesive layer, and bubbles, floats, peeling, etc. are observed at the interface between the printed step and the post-curing adhesive layer. It is determined that the printing step cannot be followed. Here, the step following property was evaluated as a step following rate (%) represented by the following formula. The results are shown in Table 2. In addition, when the step tracking rate of 50% cannot be satisfied, it is expressed as “X”.
Step follow-up rate (%) = {(the height of the step (μm) in which the buried state is maintained without bubbles, floats, peeling, etc. after the durability test) / (thickness of the adhesive layer: 50 μm)} × 100
〔試験例5〕(段差追従率の測定2)
試験例4と同様に、実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層を上記段差付ガラス板と上記ポリエチレンテレフタレートフィルムとで挟持してなる積層体を得た。得られた積層体(上記オートクレーブ処理後、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置済みのもの)のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、ポリメタクリル酸メチル層およびポリカーボネート層を有する樹脂板(三菱ガス化学社製,製品名「ユーピロン・シート MR−58U」,厚さ:0.8mm,紫外線吸収剤含有)を、そのポリカーボネート層側の面が上記ポリエチレンテレフタレートフィルム面と接するように設置した。そして、上記粘着剤層に対して、上記樹脂板およびポリエチレンテレフタレートフィルム越しに試験例2と同様の条件で紫外線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。その後、上記樹脂板を除去し、試験例4と同様の耐久試験および評価を行った。結果を表2に示す。
[Test Example 5] (Measurement of step following rate 2)
Similar to Test Example 4, a laminate was obtained in which the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was sandwiched between the stepped glass plate and the polyethylene terephthalate film. A resin plate (Mitsubishi, Ltd.) having a polymethyl methacrylate layer and a polycarbonate layer on a polyethylene terephthalate film of the obtained laminate (which has been left for 24 hours at 23 ° C. and 50% RH after the autoclave treatment). Gas Chemical Co., Ltd. product name “Iupilon Sheet MR-58U” (thickness: 0.8 mm, containing UV absorber) was placed so that the polycarbonate layer side surface was in contact with the polyethylene terephthalate film surface. Then, the pressure-sensitive adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays through the resin plate and the polyethylene terephthalate film under the same conditions as in Test Example 2 to cure the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer after curing. Thereafter, the resin plate was removed, and the same durability test and evaluation as in Test Example 4 were performed. The results are shown in Table 2.
〔試験例6〕(耐光性の評価)
実施例で得られた粘着シートを使用して、試験例3と同様にして積層体を作製した。得られた積層体の粘着剤層に対して、上記樹脂板越しに試験例2と同様の条件で紫外線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。その後、耐光性試験機(スガ試験機社製,製品名「紫外線フェードメーターU48」,光源:カーボンアークランプ)に投入し、樹脂板側から紫外線(照度:50mW/cm2)を100時間照射した。その後、積層体における透明導電膜の状態を目視で確認したところ、透明導電膜には何ら変化は見られなかった。
[Test Example 6] (Evaluation of light resistance)
Using the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the example, a laminate was prepared in the same manner as in Test Example 3. The pressure-sensitive adhesive layer of the obtained laminate was irradiated with ultraviolet rays through the resin plate under the same conditions as in Test Example 2 to cure the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer after curing. After that, it was put into a light resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd., product name “UV Fade Meter U48”, light source: carbon arc lamp), and irradiated with UV rays (illuminance: 50 mW / cm 2 ) from the resin plate side for 100 hours. . Then, when the state of the transparent conductive film in a laminated body was confirmed visually, no change was seen in the transparent conductive film.
一方、比較例2の粘着シートを使用し、かつ、樹脂板を、紫外線吸収剤を含有しないポリカーボネート樹脂板(三菱ガス化学社製,製品名「HMRS51T」)に変更する以外、試験例3と同様にして積層体を作製した。得られた積層体の粘着剤層に対して、上記樹脂板越しに試験例2と同様の条件で紫外線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。その後、耐光性試験機(スガ試験機社製,製品名「紫外線フェードメーターU48」,光源:カーボンアークランプ)に投入し、樹脂板側から紫外線(照度:50mW/cm2)を100時間照射した。その後、積層体における透明導電膜の状態を目視で確認したところ、透明導電膜には退色が見られた。 On the other hand, the same as in Test Example 3 except that the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 was used and the resin plate was changed to a polycarbonate resin plate (product name “HMRS51T” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) containing no UV absorber. Thus, a laminate was produced. The pressure-sensitive adhesive layer of the obtained laminate was irradiated with ultraviolet rays through the resin plate under the same conditions as in Test Example 2 to cure the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer after curing. After that, it was put into a light resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd., product name “UV Fade Meter U48”, light source: carbon arc lamp), and irradiated with UV rays (illuminance: 50 mW / cm 2 ) from the resin plate side for 100 hours. . Then, when the state of the transparent conductive film in a laminated body was confirmed visually, fading was seen in the transparent conductive film.
表2から分かるように、実施例で得られた粘着剤層は、紫外線吸収剤を含有する樹脂板越しに紫外線照射した場合でも、硬化後粘着剤層として高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れていた。 As can be seen from Table 2, the pressure-sensitive adhesive layers obtained in the examples are step-following under high-temperature and high-humidity conditions as a pressure-sensitive adhesive layer after curing even when irradiated with ultraviolet rays through a resin plate containing an ultraviolet absorber. And excellent in blister resistance.
本発明の粘着シートは、例えば、段差を有し、紫外線吸収剤を含有する保護パネルと、所望の表示体構成部材との貼合に好適に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used for bonding, for example, a protective panel having a step and containing a UV absorber and a desired display member constituting member.
1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…表示体
11’…硬化後粘着剤層
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
3…印刷層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (9)
前記粘着剤層が、
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、
紫外線硬化性成分(C)と、
濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)と
を含有する紫外線硬化性の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer for laminating one display member constituting member and another display member constituting member,
The pressure-sensitive adhesive layer is
While having a crosslinked structure composed of a (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and a thermal crosslinking agent (B),
An ultraviolet curable component (C);
A pressure-sensitive adhesive sheet comprising an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive containing a photopolymerization initiator (D) having an absorbance at a wavelength of 380 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass of 0.3 or more.
前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet includes two release sheets,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets.
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、
熱架橋剤(B)と、
紫外線硬化性成分(C)と、
濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)と
を含有する粘着性組成物を塗工し、熱架橋することにより、紫外線硬化性の粘着剤層を形成する
ことを特徴とする粘着シートの製造方法。 It is a manufacturing method of a pressure sensitive adhesive sheet provided with a pressure sensitive adhesive layer for pasting one display body constituent member and other display body constituent members,
(Meth) acrylic acid ester copolymer (A),
A thermal crosslinking agent (B);
An ultraviolet curable component (C);
By applying an adhesive composition containing a photopolymerization initiator (D) having an absorbance at a wavelength of 380 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass of 0.3 or more, and then thermally cross-linking, ultraviolet curable A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet, comprising forming a pressure-sensitive adhesive layer.
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記硬化後粘着剤層が、
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、
紫外線硬化性成分(C)の硬化物と、
濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長380nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)と
を含有する粘着剤からなる
ことを特徴とする表示体。 A display member constituting member;
Other display body components,
A display body comprising a post-curing pressure-sensitive adhesive layer that bonds the one display body constituent member and the other display body constituent member together,
The cured adhesive layer is
While having a crosslinked structure composed of a (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and a thermal crosslinking agent (B),
A cured product of the ultraviolet curable component (C);
A display body comprising an adhesive containing a photopolymerization initiator (D) having an absorbance at a wavelength of 380 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass of 0.3 or more.
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記硬化後粘着剤層が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と熱架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、紫外線硬化性成分(C)の硬化物を含有する粘着剤からなり、
前記硬化後粘着剤層のゲル分率が40%以上、95%以下である
ことを特徴とする表示体。 A display member constituting member;
Other display body components,
A display body comprising a post-curing pressure-sensitive adhesive layer that bonds the one display body constituent member and the other display body constituent member together,
The post-curing pressure-sensitive adhesive layer has a crosslinked structure composed of a (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and a thermal crosslinking agent (B), and contains a cured product of an ultraviolet curable component (C). Made of adhesive
The display body, wherein the cured adhesive layer has a gel fraction of 40% to 95%.
前記積層体の前記粘着剤層に対して紫外線を照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とする
ことを特徴とする表示体の製造方法。 The laminated body formed by bonding one display body structural member and another display body structural member through the adhesive layer of the adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5,
A method for producing a display body, wherein the pressure-sensitive adhesive layer of the laminate is irradiated with ultraviolet rays to cure the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer after curing.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016031501A JP6389198B2 (en) | 2016-02-22 | 2016-02-22 | Adhesive sheet, display body, and production method thereof |
TW105142901A TWI740876B (en) | 2016-02-22 | 2016-12-23 | Adhesive plate, display body and manufacturing method of the articles |
TW110131973A TWI777753B (en) | 2016-02-22 | 2016-12-23 | Manufacturing method of display body |
KR1020170020554A KR20170098702A (en) | 2016-02-22 | 2017-02-15 | Adhesive sheet, display and method for producing them |
CN202110800321.XA CN113480944A (en) | 2016-02-22 | 2017-02-21 | Adhesive sheet, display, and method for producing same |
CN201710092293.4A CN107099257B (en) | 2016-02-22 | 2017-02-21 | Adhesive sheet, display, and method for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016031501A JP6389198B2 (en) | 2016-02-22 | 2016-02-22 | Adhesive sheet, display body, and production method thereof |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018129188A Division JP6420519B1 (en) | 2018-07-06 | 2018-07-06 | Manufacturing method of display body |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017149807A true JP2017149807A (en) | 2017-08-31 |
JP6389198B2 JP6389198B2 (en) | 2018-09-12 |
Family
ID=59675709
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016031501A Active JP6389198B2 (en) | 2016-02-22 | 2016-02-22 | Adhesive sheet, display body, and production method thereof |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6389198B2 (en) |
KR (1) | KR20170098702A (en) |
CN (2) | CN113480944A (en) |
TW (2) | TWI740876B (en) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017173479A (en) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | 三菱ケミカル株式会社 | Laminate for image display device configuration, and method for manufacturing image display device |
WO2019031426A1 (en) * | 2017-08-08 | 2019-02-14 | 三菱ケミカル株式会社 | Photocurable pressure-sensitive adhesive sheet, photocurable pressure-sensitive adhesive sheet laminate, production method for photocurable pressure-sensitive adhesive sheet laminate, and production method for image display panel laminate |
JP2019042965A (en) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | リンテック株式会社 | Constituent and method for manufacturing the same, display body, and adhesive sheet for optical use |
KR20190075813A (en) * | 2017-12-21 | 2019-07-01 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive, adhesive sheet and display element |
WO2019134647A1 (en) * | 2018-01-02 | 2019-07-11 | 厦门致力金刚石科技股份有限公司 | Sheet material adhesive and adhesion method thereof |
JP2019167422A (en) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | リンテック株式会社 | Direct bonding film, display body, and manufacturing method of display body |
JP2019210446A (en) * | 2017-08-08 | 2019-12-12 | 三菱ケミカル株式会社 | Photocurable pressure-sensitive adhesive sheet laminate, method for manufacturing photocurable pressure-sensitive adhesive sheet laminate, and method for manufacturing image display panel laminate |
JP2019210445A (en) * | 2017-08-08 | 2019-12-12 | 三菱ケミカル株式会社 | Photocurable pressure-sensitive adhesive sheet |
JP2020083996A (en) * | 2018-11-21 | 2020-06-04 | 日東電工株式会社 | Pressure-sensitive adhesive sheet and production method of the same, and production method of image display device |
CN112063328A (en) * | 2019-06-10 | 2020-12-11 | 琳得科株式会社 | Adhesive sheet and laminate |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7132702B2 (en) * | 2017-08-30 | 2022-09-07 | リンテック株式会社 | DISPLAY BODY AND METHOD OF MANUFACTURING DISPLAY BODY |
JP6360605B1 (en) * | 2017-08-30 | 2018-07-18 | リンテック株式会社 | Manufacturing method of display body |
JP2019044024A (en) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet, display body and method for manufacturing display body |
CN109135588B (en) * | 2018-08-01 | 2020-12-04 | 中国乐凯集团有限公司 | Adhesive and application thereof |
DE102018216865A1 (en) * | 2018-10-01 | 2020-04-02 | Tesa Se | Use of a thickened alcoholic composition for vertical, bubble-free bonding of substrates and method for vertical joining of two substrates |
KR102522253B1 (en) | 2019-02-19 | 2023-04-17 | 주식회사 엘지화학 | Preparation Method for Polarizing Plate |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0931416A (en) * | 1995-04-28 | 1997-02-04 | Nippon Kayaku Co Ltd | Ultraviolet light-curable adhesive composition, cured product, article and adhesion |
JPH10130591A (en) * | 1996-10-31 | 1998-05-19 | Sekisui Chem Co Ltd | Production of tacky tape |
JP2006512442A (en) * | 2002-12-30 | 2006-04-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Curable pressure sensitive adhesive composition |
WO2010092995A1 (en) * | 2009-02-16 | 2010-08-19 | 綜研化学株式会社 | Radiation curable adhesive composition for optical components and adhesive optical component |
US20110300377A1 (en) * | 2009-02-16 | 2011-12-08 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Radiation-Curable Adhesive Composition for Optical Component and Adhesive Optical Component |
JP2012102267A (en) * | 2010-11-11 | 2012-05-31 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and method for manufacturing electronic part |
WO2015080120A1 (en) * | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 株式会社イーテック | Photocurable adhesive composition, adhesive sheet and laminate |
WO2016024618A1 (en) * | 2014-08-12 | 2016-02-18 | 三菱樹脂株式会社 | Transparent adhesive sheet |
JP2016505871A (en) * | 2013-06-19 | 2016-02-25 | エルジー・ケム・リミテッド | Adhesive composition |
WO2016167133A1 (en) * | 2015-04-13 | 2016-10-20 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet and method for manufacturing joined body |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5528861B2 (en) * | 2009-04-15 | 2014-06-25 | 株式会社イーテック | UV curable adhesive composition |
KR101881618B1 (en) * | 2010-12-06 | 2018-07-24 | 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, and presure-sensitive adhesive sheet using same |
JP5797025B2 (en) * | 2011-06-20 | 2015-10-21 | 日東電工株式会社 | Capacitive touch panel |
CN103890118B (en) * | 2011-10-24 | 2016-11-09 | 王子控股株式会社 | Bonding sheet and using method thereof and duplexer |
JP5738795B2 (en) * | 2012-03-30 | 2015-06-24 | 株式会社イーテック | Photocurable adhesive composition and adhesive sheet using the same |
JP5519760B1 (en) * | 2012-11-30 | 2014-06-11 | 日東電工株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition, polarizing film and method for producing the same, optical film and image display device |
WO2014175306A1 (en) * | 2013-04-24 | 2014-10-30 | 王子ホールディングス株式会社 | Adhesive sheet and laminate, and method for producing same |
JP6325777B2 (en) * | 2013-06-28 | 2018-05-16 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet and laminate |
-
2016
- 2016-02-22 JP JP2016031501A patent/JP6389198B2/en active Active
- 2016-12-23 TW TW105142901A patent/TWI740876B/en active
- 2016-12-23 TW TW110131973A patent/TWI777753B/en active
-
2017
- 2017-02-15 KR KR1020170020554A patent/KR20170098702A/en not_active Application Discontinuation
- 2017-02-21 CN CN202110800321.XA patent/CN113480944A/en active Pending
- 2017-02-21 CN CN201710092293.4A patent/CN107099257B/en active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0931416A (en) * | 1995-04-28 | 1997-02-04 | Nippon Kayaku Co Ltd | Ultraviolet light-curable adhesive composition, cured product, article and adhesion |
JPH10130591A (en) * | 1996-10-31 | 1998-05-19 | Sekisui Chem Co Ltd | Production of tacky tape |
JP2006512442A (en) * | 2002-12-30 | 2006-04-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Curable pressure sensitive adhesive composition |
WO2010092995A1 (en) * | 2009-02-16 | 2010-08-19 | 綜研化学株式会社 | Radiation curable adhesive composition for optical components and adhesive optical component |
US20110300377A1 (en) * | 2009-02-16 | 2011-12-08 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Radiation-Curable Adhesive Composition for Optical Component and Adhesive Optical Component |
JP2012102267A (en) * | 2010-11-11 | 2012-05-31 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and method for manufacturing electronic part |
JP2016505871A (en) * | 2013-06-19 | 2016-02-25 | エルジー・ケム・リミテッド | Adhesive composition |
WO2015080120A1 (en) * | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 株式会社イーテック | Photocurable adhesive composition, adhesive sheet and laminate |
WO2016024618A1 (en) * | 2014-08-12 | 2016-02-18 | 三菱樹脂株式会社 | Transparent adhesive sheet |
WO2016167133A1 (en) * | 2015-04-13 | 2016-10-20 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet and method for manufacturing joined body |
JP2016199701A (en) * | 2015-04-13 | 2016-12-01 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet and assembly manufacturing method |
Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017173479A (en) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | 三菱ケミカル株式会社 | Laminate for image display device configuration, and method for manufacturing image display device |
JP2021004373A (en) * | 2017-08-08 | 2021-01-14 | 三菱ケミカル株式会社 | Photocurable adhesive sheet laminate, method for producing photocurable adhesive sheet laminate, and method for manufacturing image display panel laminate |
WO2019031426A1 (en) * | 2017-08-08 | 2019-02-14 | 三菱ケミカル株式会社 | Photocurable pressure-sensitive adhesive sheet, photocurable pressure-sensitive adhesive sheet laminate, production method for photocurable pressure-sensitive adhesive sheet laminate, and production method for image display panel laminate |
JP2019210446A (en) * | 2017-08-08 | 2019-12-12 | 三菱ケミカル株式会社 | Photocurable pressure-sensitive adhesive sheet laminate, method for manufacturing photocurable pressure-sensitive adhesive sheet laminate, and method for manufacturing image display panel laminate |
JP2019210445A (en) * | 2017-08-08 | 2019-12-12 | 三菱ケミカル株式会社 | Photocurable pressure-sensitive adhesive sheet |
JP2019042965A (en) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | リンテック株式会社 | Constituent and method for manufacturing the same, display body, and adhesive sheet for optical use |
KR20190075813A (en) * | 2017-12-21 | 2019-07-01 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive, adhesive sheet and display element |
JP2019112496A (en) * | 2017-12-21 | 2019-07-11 | リンテック株式会社 | Additive, adhesive sheet and display body |
KR102625922B1 (en) | 2017-12-21 | 2024-01-16 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive, adhesive sheet and display element |
JP7116545B2 (en) | 2017-12-21 | 2022-08-10 | リンテック株式会社 | Adhesives, Adhesive Sheets and Display Materials |
WO2019134647A1 (en) * | 2018-01-02 | 2019-07-11 | 厦门致力金刚石科技股份有限公司 | Sheet material adhesive and adhesion method thereof |
JP7184528B2 (en) | 2018-03-22 | 2022-12-06 | リンテック株式会社 | Display body manufacturing method |
JP2019167422A (en) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | リンテック株式会社 | Direct bonding film, display body, and manufacturing method of display body |
CN111286277A (en) * | 2018-11-21 | 2020-06-16 | 日东电工株式会社 | Adhesive sheet, method for producing same, and method for producing image display device |
JP2020083996A (en) * | 2018-11-21 | 2020-06-04 | 日東電工株式会社 | Pressure-sensitive adhesive sheet and production method of the same, and production method of image display device |
JP7253903B2 (en) | 2018-11-21 | 2023-04-07 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet, method for producing same, and method for producing image display device |
CN111286277B (en) * | 2018-11-21 | 2023-06-27 | 日东电工株式会社 | Pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing the same, and method for producing image display device |
JP2020200388A (en) * | 2019-06-10 | 2020-12-17 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet and laminate |
CN112063328A (en) * | 2019-06-10 | 2020-12-11 | 琳得科株式会社 | Adhesive sheet and laminate |
JP7378230B2 (en) | 2019-06-10 | 2023-11-13 | リンテック株式会社 | Adhesive sheets and laminates |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202200732A (en) | 2022-01-01 |
KR20170098702A (en) | 2017-08-30 |
TW201800235A (en) | 2018-01-01 |
CN107099257B (en) | 2021-07-23 |
CN113480944A (en) | 2021-10-08 |
CN107099257A (en) | 2017-08-29 |
TWI777753B (en) | 2022-09-11 |
TWI740876B (en) | 2021-10-01 |
JP6389198B2 (en) | 2018-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6389198B2 (en) | Adhesive sheet, display body, and production method thereof | |
KR102620334B1 (en) | Adhesive sheet and display | |
KR102470720B1 (en) | Adhesive sheet and display | |
JP7170387B2 (en) | Adhesive sheet and display | |
KR102534514B1 (en) | Adhesive sheet, display, and method for manufacturing display | |
JP7132702B2 (en) | DISPLAY BODY AND METHOD OF MANUFACTURING DISPLAY BODY | |
JP6738598B2 (en) | Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display | |
JP2018044134A (en) | Adhesive sheet, display body and manufacturing method therefor | |
KR102447233B1 (en) | Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display | |
JP2017036393A (en) | Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display body | |
WO2016063405A1 (en) | Adhesive, adhesive sheet, and display element | |
JPWO2016063405A6 (en) | Adhesive sheet and display body manufacturing method | |
JP7184528B2 (en) | Display body manufacturing method | |
JP2019131663A (en) | Adhesive sheet, structure, and manufacturing method therefor | |
JP6325481B2 (en) | Adhesive sheet | |
JP6420519B1 (en) | Manufacturing method of display body | |
KR102318106B1 (en) | Adhesive sheet, display body and manufacturing method thereof | |
JP6676720B2 (en) | Display body manufacturing method | |
JP2019042965A (en) | Constituent and method for manufacturing the same, display body, and adhesive sheet for optical use | |
JP7148369B2 (en) | Construct manufacturing method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170913 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20170913 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20180117 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180118 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180320 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20180410 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180706 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20180713 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180731 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180803 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180814 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180816 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6389198 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |