JP2017145338A - White polyester resin sheet and method for producing the same, and container for packaging using the sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、白色性及び隠蔽性に優れる白色ポリエステル樹脂シート及びその製造方法並びに該シートを用いた包装用容器に関する。 The present invention relates to a white polyester resin sheet excellent in whiteness and concealability, a method for producing the same, and a packaging container using the sheet.
ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」という。）に代表されるポリエステル樹脂は、化学的及び物理的性質に優れている。ポリエステル樹脂は、飲料ボトル等の容器、フィルム、及びシート等に広く利用されている。近年、ポリエステル樹脂の消費が増大している。また、コスト及び環境への負荷軽減の観点から、ポリエステル樹脂の再利用が進められている。 Polyester resins represented by polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”) are excellent in chemical and physical properties. Polyester resins are widely used in containers such as beverage bottles, films, and sheets. In recent years, consumption of polyester resins has increased. In addition, polyester resins are being reused from the viewpoint of reducing cost and environmental burden.
ポリエステル樹脂は、外観性に優れることが求められることがある。しかし、ポリエステル樹脂は通常、加熱溶融過程を経て劣化することから、再利用ポリエステル樹脂は一般的に黄色味が強くなる。よって、当該樹脂を原料に混ぜて製造されたポリエステル樹脂製品も必然的に黄色味が強くなる。特に、白色ポリエステル樹脂では、一見しただけで分かるほどの黄色味が生じることも少なくない。このような黄色味は、外観性が求められる用途へポリエステル樹脂を応用することを妨げるおそれがある。かかる黄色味を抑制したポリエステル樹脂として、再利用ポリエステル原料に白色顔料を添加した白色ポリエステル樹脂が知られている（特許文献１）また、黄色と補色関係にある青味を付与するために、カラーｂ値が特定のポリエステル樹脂を添加したポリエステル成形体が知られている（特許文献２）。 The polyester resin may be required to have excellent appearance. However, since the polyester resin usually deteriorates through a heating and melting process, the recycled polyester resin generally has a strong yellowish tint. Therefore, the polyester resin product produced by mixing the resin with the raw material inevitably becomes yellowish. In particular, white polyester resins often produce a yellowish color that can be understood at first glance. Such yellowishness may hinder the application of the polyester resin to applications where appearance is required. As a polyester resin that suppresses yellowness, a white polyester resin in which a white pigment is added to a recycled polyester raw material is known (Patent Document 1). In addition, in order to impart a blueness that is complementary to yellow, A polyester molded body in which a polyester resin having a specific b value is added is known (Patent Document 2).
従来、二酸化チタンは、ポリオレフィン系重合体組成物からなるフィルムにおける公知の添加剤として知られている（特許文献３）。二酸化チタンは白色顔料として、シートの白色性及び隠蔽力を向上させるために添加されている。二酸化チタンは、結晶構造の違いにより、正方晶系のルチル型及びアナターゼ型、並びに斜方晶型のブルッカイト型の３種類がある。ルチル型はアナターゼ型と比べ、着色力及び隠蔽性に優れているが、黄色味を帯びており、色相の高級感に劣ることが知られている。 Conventionally, titanium dioxide is known as a well-known additive in the film which consists of a polyolefin-type polymer composition (patent document 3). Titanium dioxide is added as a white pigment in order to improve the whiteness and hiding power of the sheet. There are three types of titanium dioxide, tetragonal rutile and anatase types, and orthorhombic brookite types, depending on the crystal structure. The rutile type is superior to the anatase type in terms of coloring power and concealment, but is known to be yellowish and inferior in hue.
ルチル型に起因する前記黄色味を改善するために、特許文献４には、二酸化チタン等の白色顔料を含むポリオレフィン層に、群青等の無機ブルーイング剤を添加する方法が開示されている。しかし、特許文献５では、ブルーイング剤を用いる場合、ルチル型とブルーイング剤とを均一に混合することが非常に難しいことから、色のむらができ、また、二酸化チタンの持つ明度も阻害されるという問題点があることが指摘されている。 In order to improve the yellowness attributed to the rutile type, Patent Document 4 discloses a method of adding an inorganic bluing agent such as ultramarine to a polyolefin layer containing a white pigment such as titanium dioxide. However, in Patent Document 5, when a bluing agent is used, it is very difficult to uniformly mix the rutile type and the bluing agent, so that color unevenness can occur and the lightness of titanium dioxide is also inhibited. It has been pointed out that there is a problem.
本発明は、ポリエステル樹脂シート中の成分に起因する黄色味等の着色を抑制し、白色性及び隠蔽性に優れる白色ポリエステル樹脂シート及びその製造方法並びに該シートを用いた包装用容器を提供することを目的とする。 The present invention provides a white polyester resin sheet that suppresses coloring such as yellowishness caused by components in the polyester resin sheet and is excellent in whiteness and concealing property, a method for producing the same, and a packaging container using the sheet. With the goal.
本発明の白色ポリエステル樹脂シートは、ポリエステル樹脂、二酸化チタン及びブルーイング剤を含む白色樹脂層を少なくとも１層有し、前記白色樹脂層中の前記二酸化チタンの濃度が３．０質量％以上であり、且つ前記ブルーイング剤の濃度が０．００２５〜０．００８０質量％であり、前記シートのＬａｂ表色系のｂ値が＋０．２〜＋２．０であり、且つ全光線透過率が１５％未満である。 The white polyester resin sheet of the present invention has at least one white resin layer containing a polyester resin, titanium dioxide and a bluing agent, and the concentration of the titanium dioxide in the white resin layer is 3.0% by mass or more. The concentration of the bluing agent is 0.0025 to 0.0080 mass%, the b value of the Lab color system of the sheet is +0.2 to +2.0, and the total light transmittance is 15%. Is less than.
本発明の包装用容器は、本発明のシートを熱成形することにより形成された包装用容器である。 The packaging container of the present invention is a packaging container formed by thermoforming the sheet of the present invention.
本発明の白色ポリエステル樹脂シートの製造方法は、二酸化チタン及びブルーイング剤を含むマスターバッチとポリエステル樹脂との混合物を調製する工程と、該混合物を成形することにより白色樹脂層を形成する工程と、を含む。 The method for producing a white polyester resin sheet of the present invention includes a step of preparing a mixture of a masterbatch containing titanium dioxide and a bluing agent and a polyester resin, a step of forming a white resin layer by molding the mixture, including.
本発明の白色ポリエステル樹脂シート及び包装用容器は、ポリエステル樹脂シート中の成分に起因する着色（例えば、再利用ポリエステル樹脂又はルチル型二酸化チタンに由来する黄色味）が抑制され、白色性及び隠蔽性に優れる。よって、本発明の白色ポリエステル樹脂シート及び包装用容器は、外観性に優れることが求められる用途に好適に用いることができる。本発明の製造方法によれば、ポリエステル樹脂シート中の成分に起因する着色（例えば、再利用ポリエステル樹脂又はルチル型二酸化チタンに由来する黄色味）を抑制し、ポリエステル樹脂シートの白色性及び隠蔽性を向上させることができる。 In the white polyester resin sheet and packaging container of the present invention, coloring due to the components in the polyester resin sheet (for example, yellowness derived from recycled polyester resin or rutile titanium dioxide) is suppressed, and whiteness and concealability are achieved. Excellent. Therefore, the white polyester resin sheet and packaging container of the present invention can be suitably used for applications that require excellent appearance. According to the production method of the present invention, coloring caused by components in the polyester resin sheet (for example, yellowness derived from recycled polyester resin or rutile titanium dioxide) is suppressed, and the whiteness and concealability of the polyester resin sheet are suppressed. Can be improved.
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below. This embodiment is an example for carrying out the present invention, and the present invention is not limited to this embodiment.
（１）白色ポリエステル樹脂シート
本実施形態に係る白色ポリエステル樹脂シート（以下、「本シート」という。）は、ポリエステル樹脂、二酸化チタン及びブルーイング剤を配合した白色樹脂層を少なくとも１層有する白色ポリエステル樹脂シートであって、前記白色樹脂層中の前記二酸化チタンの濃度が３．０質量％以上であり、且つ前記ブルーイング剤の濃度が０．００２５〜０．００８０質量％であり、前記シートのＬａｂ表色系のｂ値が＋０．２〜＋２．０であり、前記シートの全光線透過率が１５％未満である。
(1) White polyester resin sheet The white polyester resin sheet (henceforth "this sheet") concerning this embodiment is white polyester which has at least one white resin layer which blended polyester resin, titanium dioxide, and a bluing agent. The resin sheet, wherein the concentration of the titanium dioxide in the white resin layer is 3.0% by mass or more, and the concentration of the bluing agent is 0.0025 to 0.0080% by mass, The b value of the Lab color system is +0.2 to +2.0, and the total light transmittance of the sheet is less than 15%.
前記ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸又はその誘導体（エステル及び無水物等）とポリアルコールとの重縮合体である限り、具体的構造及び種類に限定はない。前記多価カルボン酸として通常、ジカルボン酸が用いられ、前記ポリアルコールとして通常、ジオールが用いられる。前記多価カルボン酸として、例えば、芳香族多価カルボン酸を用いることができる。前記ポリエステル樹脂は、前記多価カルボン酸又はその誘導体と前記ポリアルコールとの重縮合体でもよく、更に他の単量体、例えばスチレン等のビニル基をもった単量体と共重合させた共重合体でもよい。また、前記ポリエステル樹脂は、他の樹脂（例えば、エポキシ樹脂）により変性されたポリエステル樹脂でもよい。 As long as the polyester resin is a polycondensate of polyhydric carboxylic acid or a derivative thereof (ester, anhydride, etc.) and polyalcohol, there is no limitation on the specific structure and type. A dicarboxylic acid is usually used as the polyvalent carboxylic acid, and a diol is usually used as the polyalcohol. As the polyvalent carboxylic acid, for example, an aromatic polyvalent carboxylic acid can be used. The polyester resin may be a polycondensate of the polyvalent carboxylic acid or derivative thereof and the polyalcohol, and is further copolymerized with another monomer, for example, a monomer having a vinyl group such as styrene. It may be a polymer. Further, the polyester resin may be a polyester resin modified with another resin (for example, epoxy resin).
前記ポリエステル樹脂として具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート、及びポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートが挙げられる。前記ポリエステル樹脂として好ましくはＰＥＴである。 Specific examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene-1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4′-. Examples include dicarboxylate and polycyclohexylenedimethylene terephthalate. The polyester resin is preferably PET.
本実施形態では、前記ポリエステル樹脂として、新材ポリエステル樹脂（バージンポリエステル樹脂）若しくは再利用ポリエステル樹脂又はこれらの混合物を用いることができる。前記ポリエステル樹脂として、再利用ポリエステル樹脂又はそれを含む混合物を用いると、廃材量を減少させることにより環境への負荷が軽減され、また、ポリエステル樹脂の生産コストを下げることができるので好ましい。上記のように、再利用ポリエステル樹脂は一般的に黄色味が強くなる。しかし、本実施形態では、かかる黄色味を抑制して白色性を向上させることができる。 In the present embodiment, a new polyester resin (virgin polyester resin), a recycled polyester resin, or a mixture thereof can be used as the polyester resin. It is preferable to use a recycled polyester resin or a mixture containing the same as the polyester resin, because the amount of waste material is reduced to reduce the burden on the environment, and the production cost of the polyester resin can be reduced. As described above, the recycled polyester resin generally has a strong yellow tinge. However, in this embodiment, such yellowness can be suppressed and whiteness can be improved.
前記再利用ポリエステル樹脂としては、例えば、工場内で発生したポリエステル樹脂の破材（例えば、容器成形時の破材）及びポリエステル樹脂含有製品から回収されたポリエステル樹脂が挙げられる。前記再利用ポリエステル樹脂は透明樹脂でもよく、不透明樹脂でもよい。 Examples of the recycled polyester resin include broken polyester resin material generated in a factory (for example, broken material at the time of container molding) and polyester resin recovered from a polyester resin-containing product. The recycled polyester resin may be a transparent resin or an opaque resin.
前記ポリエステル樹脂として、新材ポリエステル樹脂及び再利用ポリエステル樹脂の混合物を用いる場合、該混合物中の再利用ポリエステル樹脂の割合には特に限定がない。該割合として好ましくは５０質量％以下である。前記割合が上記範囲であると、得られる樹脂シートのＩＶ値及び機械的強度を維持することができるので好ましい。 When a mixture of a new polyester resin and a recycled polyester resin is used as the polyester resin, the ratio of the recycled polyester resin in the mixture is not particularly limited. The proportion is preferably 50% by mass or less. It is preferable for the ratio to be in the above range because the IV value and mechanical strength of the resulting resin sheet can be maintained.
前記二酸化チタンの種類に特に限定はない。前記二酸化チタンとして、例えば、アナターゼ型及びルチル型が挙げられる。ルチル型は熱安定性、着色力及び隠蔽性に優れている。本実施形態では、前記二酸化チタンとしてルチル型が好ましい。また、前記二酸化チタンとして、結晶構造の異なる二酸化チタンを２種以上用いてもよい。例えば、前記二酸化チタンとして、ルチル型及びアナターゼ型の両者を用いてもよい。尚、結晶構造の異なる二酸化チタンを２種以上用いる場合、特許文献５に開示されているように、いずれか一方の二酸化チタン粒を中核とし、これを適宜の方法により他方の二酸化チタン粒で被覆した形態の二酸化チタンを用いてもよい。 There is no limitation in particular in the kind of the said titanium dioxide. Examples of the titanium dioxide include anatase type and rutile type. The rutile type is excellent in thermal stability, coloring power and hiding power. In the present embodiment, the rutile type is preferable as the titanium dioxide. Two or more types of titanium dioxide having different crystal structures may be used as the titanium dioxide. For example, both the rutile type and the anatase type may be used as the titanium dioxide. When two or more types of titanium dioxide having different crystal structures are used, as disclosed in Patent Document 5, one of the titanium dioxide grains is used as a core, and this is coated with the other titanium dioxide grains by an appropriate method. The form of titanium dioxide may be used.
前記白色樹脂層１００質量％中、前記二酸化チタンの含有量は３．０質量％以上である。前記含有量が３．０質量未満の場合、シートの白色性及び隠蔽性が十分でないことから好ましくない。前記含有量として好ましくは３．０〜５．０質量％である。前記含有量が前記範囲であると、本シートに十分な白色性及び隠蔽性を付与することができるので好ましい。 In 100% by mass of the white resin layer, the content of the titanium dioxide is 3.0% by mass or more. When the content is less than 3.0 mass, the whiteness and hiding property of the sheet are not sufficient, which is not preferable. The content is preferably 3.0 to 5.0% by mass. It is preferable for the content to be in the above range since sufficient whiteness and concealment can be imparted to the sheet.
前記二酸化チタンの粒径には特に限定はない。前記二酸化チタンの粒径として好ましくは０．２５μｍ以上である。二酸化チタンの粒径がこの範囲であると、ブルーイング剤の濃度変化に対する本シートの色彩値（特にｂ＊値）の変動が小さくすることができる。その結果、本シートの色ブレを抑制し、色合いを安定化させることができるので好ましい。該粒径はマイクロトラック法により測定された粒径である。 The particle diameter of the titanium dioxide is not particularly limited. The particle diameter of the titanium dioxide is preferably 0.25 μm or more. When the particle diameter of titanium dioxide is within this range, the variation of the color value (especially b * value) of the sheet with respect to the change in the concentration of the bluing agent can be reduced. As a result, the color blur of the sheet can be suppressed and the hue can be stabilized, which is preferable. The particle size is a particle size measured by a microtrack method.
本シートの白色樹脂層はブルーイング剤を含有する。ポリエステル樹脂層では、層中の様々な成分に起因して白色性が低下することがある。例えば、上記のように、再利用ポリエステル樹脂は一般的に黄色味が強くなる。また、ルチル型はアナターゼ型と比べて黄色味を帯びている。更に、二酸化チタン自身は純粋な白色物質であるが、製造過程で発生する副生成物又は分散性を向上させるための添加剤等の影響により、樹脂層が色を帯びて白色性を低下させることがある。本実施態様では、ブルーイング剤を含有することにより、白色性を向上させることができる。 The white resin layer of this sheet contains a bluing agent. In the polyester resin layer, whiteness may be deteriorated due to various components in the layer. For example, as described above, the recycled polyester resin generally has a strong yellow tinge. The rutile type is more yellowish than the anatase type. Furthermore, although titanium dioxide itself is a pure white substance, the resin layer is colored and deteriorates whiteness due to the influence of by-products generated in the manufacturing process or additives for improving dispersibility. There is. In this embodiment, whiteness can be improved by containing a bluing agent.
前記ブルーイング剤として、無機系及び有機系のブルーイング剤が挙げられる。無機系のブルーイング剤として無機系の染料及び顔料、具体的には、例えば、群青（ウルトラマリン青）、紺青（プロシア青（フェロシアン化鉄カリ）、及びコバルトブルーが挙げられる。また、有機系のブルーイング剤として有機系の染料及び顔料、具体的には、例えば、フタロシアニン系化合物、モノアゾ系化合物、ジアゾ系化合物、トリアリルメタン系化合物、及び縮合多環系化合物（例えば、インジゴ系化合物、アントラキノン系化合物）が挙げられる。前記ブルーイング剤として好ましくは無機系のブルーイング剤であり、より好ましくは群青である。 Examples of the bluing agent include inorganic and organic bluing agents. Examples of inorganic bluing agents include inorganic dyes and pigments, specifically, ultramarine blue, ultramarine blue, prussian blue (potassium ferrocyanide), and cobalt blue. Organic dyes and pigments as specific bluing agents, such as, for example, phthalocyanine compounds, monoazo compounds, diazo compounds, triallylmethane compounds, and condensed polycyclic compounds (for example, indigo compounds) The anthraquinone compound is preferably an inorganic bluing agent, more preferably ultramarine blue.
前記白色樹脂層１００質量％中、前記ブルーイング剤の含有量は０．００２５〜０．００８０質量％、好ましくは０．００２５〜０．００７５質量％である。前記含有量が下限値未満であると、樹脂層の黄色味が残る等、樹脂層の白色性が低下するので好ましくない。一方、前記含有量が上限値を超えると、樹脂層が青みのある色合いになる。その結果、白色性が低下することに加え、無機質な印象が強くなり、製品（特に食品包装容器）への適用に好ましくない。 In 100% by mass of the white resin layer, the content of the bluing agent is 0.0025 to 0.0080% by mass, preferably 0.0025 to 0.0075% by mass. When the content is less than the lower limit, the whiteness of the resin layer is deteriorated such that the yellowness of the resin layer remains. On the other hand, when the content exceeds the upper limit, the resin layer has a bluish hue. As a result, in addition to a decrease in whiteness, an inorganic impression becomes strong, which is not preferable for application to products (particularly food packaging containers).
前記白色樹脂層は、白色性及び隠蔽性を著しく損なわない範囲で、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。例えば、前記白色樹脂層は、白色顔料として、前記二酸化チタン以外の白色顔料（二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン等）の１種又は２種以上を含んでもよい。また、前記他の成分として、例えば、公知のポリエステル樹脂組成物に用いられている種々の添加剤が挙げられる。該添加剤として具体的には、例えば、難燃剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、及び抗菌剤が挙げられる。 The white resin layer may contain other components as necessary, as long as the whiteness and hiding properties are not significantly impaired. For example, the white resin layer may contain one or more white pigments (silicon dioxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, kaolin, etc.) other than titanium dioxide as the white pigment. Moreover, as said other component, the various additive currently used for the well-known polyester resin composition is mentioned, for example. Specific examples of such additives include flame retardants, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, antiblocking agents, fluidity improvers, plasticizers, dispersants, and antibacterial agents. Agents.
白色度の指標として、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ色空間におけるｂ値及びＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ-＊色空間におけるｂ＊値が一般的に用いられる。ｂ値及びｂ＊値は共に、大きいほど黄色味が、小さいほど青味が強いことを意味する。本シートのＬａｂ表色系のｂ値は＋０．２〜＋２．０、好ましくは＋０．３〜＋２．０、更に好ましくは＋０．４〜＋２．０、より好ましくは＋０．５〜＋２．０である。前記ｂ値が上記範囲であると、黄色味及び青味を抑制し、白色性に優れるので好ましい。 As an index of whiteness, b value in Hunter Lab color space and b * value in CIE L * a * b- * color space are generally used. Both the b value and the b * value mean that the larger the value, the stronger the yellowishness, and the smaller the value, the stronger the blueness. The b value of the Lab color system of this sheet is +0.2 to +2.0, preferably +0.3 to +2.0, more preferably +0.4 to +2.0, more preferably +0.5 to +2.0. It is. It is preferable for the b value to be in the above range since yellow and blue are suppressed and whiteness is excellent.
本シートの全光線透過率は１５％未満、好ましくは１３％以下、特に好ましくは１０％以下である。全光線透過率が前記範囲であると、隠蔽性（色の濃さ）に優れることから好ましい。 The total light transmittance of this sheet is less than 15%, preferably 13% or less, particularly preferably 10% or less. It is preferable for the total light transmittance to be in the above-mentioned range because of excellent concealability (color density).
本シートは、前記白色樹脂層を少なくとも１層有する限り、その具体的構造には特に限定はない。本シートは前記白色樹脂層のみで構成される単層構造でもよく、前記白色樹脂層の片面又は両面に他の層を有する多層構造でもよい。該他の層もまた、単層構造でもよく、多層構造でもよい。本シートとして、例えば、前記白色樹脂層の表面に顔料無添加層を有する多層構造シートが挙げられる。かかる顔料無添加層を有することにより、シートの表面平滑性（光沢）を維持することができるので好ましい。また、本シートは、少なくとも片方の外層に、ポリエステル樹脂及びアンチブロッキング剤を含む透明ポリエステル樹脂層を有する多層構造シートとすることができる。該多層構造シートを飲食品用容器として用いた場合、前記白色樹脂層と飲食品とが直接接触しないことから、食品衛生の観点から好ましい。 As long as the sheet has at least one white resin layer, the specific structure is not particularly limited. The sheet may have a single layer structure composed only of the white resin layer, or may have a multilayer structure having other layers on one or both sides of the white resin layer. The other layers may also have a single layer structure or a multilayer structure. Examples of the sheet include a multilayer structure sheet having a pigment-free layer on the surface of the white resin layer. It is preferable to have such a pigment-free layer because the surface smoothness (gloss) of the sheet can be maintained. Moreover, this sheet | seat can be made into the multilayered structure sheet | seat which has a transparent polyester resin layer containing a polyester resin and an antiblocking agent in at least one outer layer. When the multilayer structure sheet is used as a container for food and drink, the white resin layer and the food and drink are not in direct contact, which is preferable from the viewpoint of food hygiene.
前記白色樹脂層を得る方法には特に限定はない。前記白色樹脂層は、例えば、二酸化チタン及びブルーイング剤を含むマスターバッチとポリエステル樹脂との混合物を調製する工程と、該混合物を成形する工程と、を含む方法により製造することができる。該製造方法によれば、ポリエステル樹脂中に二酸化チタン及びブルーイング剤が均一に分散することにより、色むらの発生を抑制し、二酸化チタンが有する明度も阻害しないことから、白色樹脂層の白色性及び隠蔽性を向上させることができるので好ましい。尚、二酸化チタン及びブルーイング剤を含むマスターバッチを得る方法には特に限定はない。 There is no limitation in particular in the method of obtaining the said white resin layer. The white resin layer can be produced, for example, by a method including a step of preparing a mixture of a master batch containing titanium dioxide and a bluing agent and a polyester resin, and a step of molding the mixture. According to the production method, since the titanium dioxide and the bluing agent are uniformly dispersed in the polyester resin, the occurrence of uneven color is suppressed and the brightness of the titanium dioxide is not inhibited. In addition, it is preferable because concealability can be improved. In addition, there is no limitation in particular in the method of obtaining the masterbatch containing a titanium dioxide and a bluing agent.
＜不可能・非実際的事情について＞
尚、上記方法により得られる白色樹脂層を含む本シート（製法特定シート）の白色性及び隠蔽性の向上は、上記のように、二酸化チタン及びブルーイング剤の分散状態が、単にポリエステル樹脂中に二酸化チタン及びブルーイング剤を分散させた白色樹脂層を含む本シート（製法非特定シート）よりも良好であることに起因すると考えられる。しかし、製法特定シートと製法非特定シートとの分散状態の相違を表す具体的指標（組成又は構造等）を特定すること自体が極めて困難である。かかる分散状態の相違を特定するための分析を行うには、製法特定シートと製法非特定シートを統計上有意となる数だけ製造し、試行錯誤の上で様々な試験を行い、有意な指標とその内容を具体的に見いださなければならず、膨大な時間とコストがかかる。以上の実情を考慮すれば、製法特定シートについて、製法非特定シートとの相違に係る構造又は特性を特定する文言を見いだすことができず、且つ、かかる構造又は特性を測定に基づき解析し特定することも不可能又は非実際的である。よって、上記方法により得られる白色樹脂層を含む本シートについては、「出願時において当該物をその構造又は特性により直接特定することが不可能であるか、又はおよそ実際的でないという事情」の存在が認められる。
<About impossible / unreal circumstances>
In addition, as described above, the whiteness and concealment of the present sheet (manufacturing method specific sheet) including the white resin layer obtained by the above method is such that the dispersed state of titanium dioxide and the bluing agent is simply in the polyester resin. It is thought that it is because it is better than the present sheet (production method non-specific sheet) including a white resin layer in which titanium dioxide and a bluing agent are dispersed. However, it is extremely difficult to specify a specific index (composition or structure, etc.) representing the difference in dispersion state between the manufacturing method specific sheet and the manufacturing method non-specific sheet. In order to perform an analysis to identify the difference in the dispersion state, manufacturing method-specific sheets and non-process-specific sheets are produced in a statistically significant number, and various tests are performed on a trial and error basis. The contents must be found specifically, and it takes enormous time and cost. In consideration of the above circumstances, it is not possible to find a word specifying the structure or characteristic relating to the difference from the manufacturing non-specific sheet for the manufacturing method specific sheet, and the structure or characteristic is analyzed and specified based on the measurement. It is also impossible or impractical. Therefore, for this sheet containing a white resin layer obtained by the above method, the existence of “a situation where it is impossible or not practical to directly identify the product by its structure or characteristics at the time of filing” Is recognized.
本シートの具体的形状には特に限定はない。本シートの具体的形状は、必要に応じて適宜決定することができる。よって、前記「シート」の用語には、フィルム状も含まれる。本シートの厚みは、例えば、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍとすることができる。 There is no particular limitation on the specific shape of the sheet. The specific shape of the sheet can be appropriately determined as necessary. Therefore, the term “sheet” includes a film form. The thickness of the sheet can be, for example, 5 to 500 μm, preferably 10 to 300 μm.
本シートの用途には特に限定はない。本シートは、通常、任意の形状に成形して成形体として用いる。本シートは、公知のポリエステル樹脂と同様の用途に用いることができる。該用途として具体的には、例えば、包装製品（特に、飲食品用包装製品）、各種ラベル材料、蓋材、シート成型品、及びラミネートチューブが挙げられる。 There is no limitation in particular in the use of this sheet. This sheet is usually formed into an arbitrary shape and used as a molded body. This sheet can be used for the same applications as known polyester resins. Specific examples of the application include packaging products (particularly, packaging products for food and drink), various label materials, lid materials, sheet molded products, and laminated tubes.
（２）包装用容器
本実施形態に係る包装用容器（以下、「本容器」という。）は、本シートを成形することにより形成される。前記成形の具体的方法には特に限定はない。前記成形方法として、ポリエステル樹脂組成物について一般に採用されている公知の成形方法、具体的には、例えば、真空成形法（プラグアシスト成形法等）、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法が挙げられる。また、成形条件についても特に限定はない。成形条件は必要に応じて適宜決定することができる。
(2) Packaging Container The packaging container according to this embodiment (hereinafter referred to as “the present container”) is formed by molding this sheet. There is no particular limitation on the specific method of molding. As the molding method, known molding methods generally adopted for polyester resin compositions, specifically, for example, vacuum molding methods (plug assist molding methods, etc.), injection molding methods, ultra-high speed injection molding methods, injection compression Molding method, two-color molding method, hollow molding method such as gas assist, molding method using heat insulating mold, molding method using rapid heating mold, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC ( Examples include in-mold coating molding, molding methods, extrusion molding methods, sheet molding methods, thermoforming methods, rotational molding methods, laminate molding methods, press molding methods, and blow molding methods. Further, there is no particular limitation on the molding conditions. The molding conditions can be appropriately determined as necessary.
本容器の用途は、包装用である限り特に限定はない。本容器は、例えば、飲食品包装用容器が挙げられる。 The use of this container is not particularly limited as long as it is used for packaging. Examples of the container include a container for packaging food and drink.
（３）白色ポリエステル樹脂シートの製造方法
本実施形態に係る白色ポリエステル樹脂シートの製造方法（以下、「本方法」という。）は、二酸化チタン及びブルーイング剤を含むマスターバッチとポリエステル樹脂との混合物を調製する工程（混合物調製工程）と、該混合物を成形することにより白色樹脂層を形成する工程（成形工程）と、を含む。
(3) Manufacturing method of white polyester resin sheet The manufacturing method (henceforth "this method") of the white polyester resin sheet which concerns on this embodiment is a mixture of the masterbatch containing a titanium dioxide and a bluing agent, and a polyester resin. And a step of forming the white resin layer by molding the mixture (molding step).
前記ポリエステル樹脂、二酸化チタン及び前記ブルーイング剤の内容については、本シートにおける説明が妥当する。本方法では、前記ポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレートが好ましく、前記二酸化チタンとしてルチル型二酸化チタンが好ましく、前記ブルーイング剤として無機のブルーイング剤、特に群青が好ましい。また、本方法においても、前記ポリエステル樹脂として、新材ポリエステル樹脂（バージンポリエステル樹脂）若しくは再利用ポリエステル樹脂又はこれらの混合物を用いることができる。前記ポリエステル樹脂として、新材ポリエステル樹脂及び再利用ポリエステル樹脂の混合物を用いる場合、該混合物中の再利用ポリエステル樹脂の割合には特に限定がない。該割合として好ましくは５０質量％以下である。前記割合が上記範囲であると、得られる樹脂シートのＩＶ値及び機械的強度を維持することができるので好ましい。 About the content of the said polyester resin, titanium dioxide, and the said bluing agent, the description in this sheet | seat is appropriate. In this method, polyethylene terephthalate is preferable as the polyester resin, rutile titanium dioxide is preferable as the titanium dioxide, and an inorganic bluing agent, particularly ultramarine blue is preferable as the bluing agent. Also in this method, a new polyester resin (virgin polyester resin), a recycled polyester resin, or a mixture thereof can be used as the polyester resin. When a mixture of a new polyester resin and a recycled polyester resin is used as the polyester resin, the ratio of the recycled polyester resin in the mixture is not particularly limited. The proportion is preferably 50% by mass or less. It is preferable for the ratio to be in the above range because the IV value and mechanical strength of the resulting resin sheet can be maintained.
前記混合物調製工程では、二酸化チタン及びブルーイング剤を含むマスターバッチとポリエステル樹脂との混合物を調製する。前記マスターバッチを用いることにより、単に二酸化チタン及びブルーイング剤をポリエステル樹脂に混合する場合と比べて、二酸化チタン及びブルーイング剤を均一に分散させることができる。その結果、白色ポリエステル樹脂シートにおいて、色のむらの発生を抑制し、白色性を向上させることができる。 In the mixture preparation step, a mixture of a masterbatch containing titanium dioxide and a bluing agent and a polyester resin is prepared. By using the master batch, it is possible to disperse the titanium dioxide and the bluing agent more uniformly than when simply mixing the titanium dioxide and the bluing agent with the polyester resin. As a result, in the white polyester resin sheet, the occurrence of color unevenness can be suppressed and whiteness can be improved.
前記マスターバッチ中の前記二酸化チタン及びブルーイング剤の配合割合は、本シートを得ることができる範囲で適宜調節することができる。 The mixing ratio of the titanium dioxide and the bluing agent in the masterbatch can be adjusted as appropriate within a range where the present sheet can be obtained.
前記マスターバッチは、本発明の作用効果を阻害しない限り、二酸化チタン及びブルーイング剤以外の他の成分を含んでいてもよい。 The said masterbatch may contain other components other than titanium dioxide and a bluing agent, unless the effect of this invention is inhibited.
前記マスターバッチを得る方法には特に限定はない。通常、前記マスターバッチは、一般的な混練機、ロール、ミキサー又は押出機を用いて二酸化チタン及びブルーイング剤（更に、必要に応じて他の成分）を混練し、その後、任意の形態（例えば、ペレット、顆粒、粒子、チップ状、棒状、箔片、シート状）に成形して得ることができる。前記混練の条件（例えば、温度、時間）についても特に限定はない。該条件は必要に応じて適宜決定することができる。 There is no limitation in particular in the method of obtaining the said masterbatch. Usually, the masterbatch is kneaded with titanium dioxide and a bluing agent (and other components as necessary) using a general kneader, roll, mixer or extruder, and then in any form (for example, , Pellets, granules, particles, chips, rods, foil pieces, and sheets). The kneading conditions (for example, temperature and time) are not particularly limited. The conditions can be appropriately determined as necessary.
前記混合物調製工程において、前記マスターバッチとポリエステル樹脂との混合物を調製する方法には特に限定はない。当該混合物も、一般的な混練機、ロール、ミキサー又は押出機を用いて前記マスターバッチ及びポリエステル樹脂（更に、必要に応じて他の成分）を混練することにより得ることができる。前記混練の条件（例えば、温度、時間）についても特に限定はない。該条件は必要に応じて適宜決定することができる。 In the said mixture preparation process, there is no limitation in particular in the method of preparing the mixture of the said masterbatch and a polyester resin. The said mixture can also be obtained by knead | mixing the said masterbatch and polyester resin (Furthermore, another component as needed) using a general kneader, a roll, a mixer, or an extruder. The kneading conditions (for example, temperature and time) are not particularly limited. The conditions can be appropriately determined as necessary.
前記混合物中の前記マスターバッチ及びポリエステル樹脂の配合割合は、本シートを得ることができる範囲で適宜調節することができる。 The mixing ratio of the master batch and the polyester resin in the mixture can be appropriately adjusted within a range where the sheet can be obtained.
前記成形工程において、前記混合物を成形する方法は、本シートを得ることができる限り特に限定はない。該成形方法として、押出成形、射出成形、カレンダー成形、中空成形、真空成形、圧空成形等の公知の成形方法が挙げられる。 In the molding step, the method for molding the mixture is not particularly limited as long as the present sheet can be obtained. Examples of the molding method include known molding methods such as extrusion molding, injection molding, calendar molding, hollow molding, vacuum molding, and pressure molding.
本方法では、前記混合物調製工程と前記成形工程とを別々の装置を用いて行ってもよく、同じ装置で連続的に行ってもよい。 In this method, the said mixture preparation process and the said shaping | molding process may be performed using a separate apparatus, and may be performed continuously with the same apparatus.
前述のように、前記白色樹脂層は、白色性及び隠蔽性を著しく損なわない範囲で、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。該他の成分の内容については、本シートの説明が妥当する。本方法において、前記他の成分を添加する時期については特に限定はない。該他の成分は、例えば、前記混合物調製工程及び前記成形工程のいずれか一方の段階又は両方の段階で添加することができる。 As described above, the white resin layer may contain other components as necessary as long as whiteness and concealment are not significantly impaired. Regarding the contents of the other components, the description in this sheet is appropriate. In this method, there is no particular limitation on the timing of adding the other components. The other components can be added, for example, in one or both of the mixture preparation process and the molding process.
また、前述のように、本シートは前記白色樹脂層のみで構成される単層構造でもよく、前記白色樹脂層の片面又は両面に他の層を有する多層構造でもよい。該他の層の内容については、本シートの説明が妥当する。本方法において、前記他の層を設ける方法に特に限定はない。前記多層構造は、前記成形工程により前記白色樹脂層を形成した後、別の公知の方法で前記他の層を前記白色樹脂層の片面又は両面に積層することにより得ることができる。また、前記多層構造は、前記成形工程において、共押出法により、前記白色樹脂層の形成と共に前記他の層を形成及び積層により得ることができる。 In addition, as described above, the sheet may have a single layer structure including only the white resin layer, or may have a multilayer structure having other layers on one side or both sides of the white resin layer. Regarding the contents of the other layers, the description in this sheet is appropriate. In this method, the method for providing the other layer is not particularly limited. The multilayer structure can be obtained by forming the white resin layer by the molding step and then laminating the other layer on one side or both sides of the white resin layer by another known method. The multilayer structure can be obtained by forming and laminating the other layers together with the white resin layer by co-extrusion in the molding step.
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。尚、本発明は、実施例に示す形態に限定されない。本発明の実施形態は、目的及び用途等に応じて、本発明の範囲内で種々変更することができる。 Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples. In addition, this invention is not limited to the form shown in the Example. The embodiment of the present invention can be variously modified within the scope of the present invention depending on the purpose and application.
（１）試験１
原料として、以下の各成分を用いた。尚、「ＭＢ」はマスターバッチの略である。また、以下の「（Ａ）ＰＥＴ（新材）」のＩＶ値（ｄｌ／ｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７３６７−５に準拠して測定した。溶媒として、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（重量比３／１）の混合溶媒を用いた。
（Ａ）ＰＥＴ（新材）；中国Zhejiang Wankai New Materials Co., Ltd製「ＷＫ８１１」（Ｔｇ；７０℃、ＩＶ値；０．８０ｄｌ／ｇ）
（Ｂ）滑剤ＭＢ；東洋紡績製「ＲＥ５５５」（極限粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエステル樹脂に、平均粒子径が２．４μｍの球状シリカ７０００ｐｐｍを重合時に混合した微粒子含有ポリエステル樹脂；特開２００８−３０２８２号公報参照）
（Ｃ）白着色ＭＢ；日弘ビックス製試作品（粒径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン６０％及び粒径０．３〜２．０μｍのブルーイング剤（群青）０〜０．１５％を含む。）
(1) Test 1
The following components were used as raw materials. “MB” is an abbreviation for master batch. Further, the IV value (dl / g) of the following “(A) PET (new material)” was measured in accordance with JIS K 7367-5. As a solvent, a mixed solvent of phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio 3/1) was used.
(A) PET (new material); “WK811” (Tg; 70 ° C., IV value; 0.80 dl / g) manufactured by Zhejiang Wankai New Materials Co., Ltd., China
(B) Lubricant MB: “RE555” manufactured by Toyobo Co., Ltd. (fine particle-containing polyester resin obtained by mixing 7000 ppm of spherical silica having an average particle diameter of 2.4 μm with a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g during polymerization; (See No. 30282)
(C) White colored MB; Prototype manufactured by Nihongo Bix (60% rutile titanium dioxide having a particle size of 0.25 μm and 0 to 0.15% bluing agent (ultraviolet) having a particle size of 0.3 to 2.0 μm) Including)
ＰＥＴ（新材）９４質量％及び滑剤ＭＢ６質量％を混合し、スキン層形成用混合物を調製した。また、ＰＥＴ（新材）及び白着色ＭＢを混合し、コア層形成用混合物を調製した。コア層形成用混合物中のＰＥＴ（新材）及び白着色ＭＢの配合割合を表１に示す。前記コア層形成用混合物及び前記スキン層形成用混合物を２軸押出機（株式会社プラスチック工学研究所製：型式「ＳＢＩＮ―４２―Ｓ２―３０−Ｌ」）に供給し、加工温度２８０℃で溶融混練押出しを行うことにより、試験用サンプルの白色ＰＥＴシートを製造した。試験用サンプルはシート厚みが０．４０ｍｍであり、層構造が２種３層（スキン層／コア層／スキン層＝４／９２／４）である。コア層中の二酸化チタン及びブルーイング剤の濃度及び粒径を表１に示す。 94% by mass of PET (new material) and 6% by mass of lubricant MB were mixed to prepare a skin layer forming mixture. Moreover, PET (new material) and white coloring MB were mixed and the mixture for core layer formation was prepared. Table 1 shows the blending ratio of PET (new material) and white colored MB in the core layer forming mixture. The core layer forming mixture and the skin layer forming mixture are supplied to a twin-screw extruder (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd. Model “SBIN-42-S2-30-L”) and melted at a processing temperature of 280 ° C. A white PET sheet as a test sample was produced by kneading extrusion. The test sample has a sheet thickness of 0.40 mm and a layer structure of two types and three layers (skin layer / core layer / skin layer = 4/92/4). Table 1 shows the concentrations and particle sizes of titanium dioxide and bluing agent in the core layer.
得られた試験用サンプルを用いて、以下の方法により、全光線透過率（％）、光沢度（％）及び色彩値を測定した。測定された全光線透過率（％）に基づいて、隠蔽性を評価した。また、試験用サンプルの外観を目視で観察することにより、色合いを評価した。結果を表２に示す。表２中、「隠蔽性」の項の「○」は、色が濃く、光が透けていないことを示し、「△」は光が透けることを示し、「×」は「△」よりも光が透けることを示す。また、「色合い」の項の「○」は白色性が維持されていることを示し、「×＃１」は黄色味が強いことを示し、「×＃２」は青みがあることを示す。
（ａ）全光線透過率（％）；ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。
（ｂ）光沢度（％）；ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。
（ｃ）色彩値；ＪＩＳ Ｚ ８７８１−４に準拠して測定した。
Using the obtained test sample, the total light transmittance (%), glossiness (%), and color value were measured by the following methods. Based on the measured total light transmittance (%), the concealability was evaluated. Moreover, the hue was evaluated by visually observing the appearance of the test sample. The results are shown in Table 2. In Table 2, “O” in the “Concealment” section indicates that the color is dark and light is not transmitted, “△” indicates that light is transmitted, and “×” is lighter than “△”. Indicates that is transparent. In addition, “◯” in the “Color” section indicates that whiteness is maintained, “× # 1 ” indicates that the yellowness is strong, and “× # 2 ” indicates that there is blueness.
(A) Total light transmittance (%): measured in accordance with JIS K 7136.
(B) Glossiness (%): Measured according to JIS K 7105.
(C) Color value; measured according to JIS Z 8781-4.
表２より、ブルーイング剤を含まない試験用サンプル（１−Ａ１〜Ａ３）では、ｂ＊値が＋２．０を超えており、黄色味が強く、白色性が十分でない。また、ブルーイング剤の濃度が０．００８０％を超える試験用サンプル（１−Ｄ２）では、青みのある色合いとなり、白色性が十分でない。一方、二酸化チタン及びブルーイング剤の濃度が本発明の範囲内である試験用サンプル（１−Ｂ１〜Ｂ２、Ｃ１〜Ｃ２、Ｄ１）は、黄色味が抑制され、白色性及び隠蔽性に優れている。 From Table 2, in the test samples (1-A1 to A3) not containing the bluing agent, the b * value exceeds +2.0, the yellowness is strong, and the whiteness is not sufficient. Further, in the test sample (1-D2) in which the concentration of the bluing agent exceeds 0.0080%, the color becomes bluish and the whiteness is not sufficient. On the other hand, the test samples (1-B1 to B2, C1 to C2, and D1) in which the concentrations of titanium dioxide and the bluing agent are within the scope of the present invention are suppressed in yellowness and excellent in whiteness and concealment. Yes.
（２）試験２
原料として、試験１で用いたＰＥＴ（新材）、滑剤ＭＢ及び白着色ＭＢに加え、ＰＥＴの熱成形時に生じた破材を粉砕して調製した粉砕ＰＥＴ（リサイクル材）を使用した。
(2) Test 2
In addition to PET (new material), lubricant MB, and white-colored MB used in Test 1, as a raw material, pulverized PET (recycled material) prepared by pulverizing broken materials generated during the thermoforming of PET was used.
ＰＥＴ（新材）９４質量％及び滑剤ＭＢ６質量％を混合し、スキン層形成用混合物を調製した。ＰＥＴ（新材）６０質量％及び粉砕ＰＥＴ（リサイクル材）４０％を混合してＰＥＴ原料を調製した。このＰＥＴ原料１００質量部に対して、白着色ＭＢ（二酸化チタン濃度６０質量％、ブルーイング剤濃度０．１０質量％）を５質量部加えて混合することにより、コア層形成用混合物を調製した。前記コア層形成用混合物及び前記スキン層形成用混合物を用いて、試験１と同じ方法により、試験用サンプルの白色ＰＥＴシートを調製した。試験用サンプルの層構造は２種３層（スキン層／コア層／スキン層＝４／９２／４）である。試験用サンプルのシート厚み並びにコア層中の二酸化チタン及びブルーイング剤の濃度及び粒径を表３に示す。 94% by mass of PET (new material) and 6% by mass of lubricant MB were mixed to prepare a skin layer forming mixture. A PET raw material was prepared by mixing 60% by mass of PET (new material) and 40% of pulverized PET (recycled material). A core layer-forming mixture was prepared by adding 5 parts by weight of white-colored MB (titanium dioxide concentration 60% by weight, bluing agent concentration 0.10% by weight) to 100 parts by weight of this PET raw material and mixing them. . Using the core layer forming mixture and the skin layer forming mixture, a white PET sheet as a test sample was prepared in the same manner as in Test 1. The layer structure of the test sample is two types and three layers (skin layer / core layer / skin layer = 4/92/4). Table 3 shows the sheet thickness of the test sample and the concentrations and particle sizes of titanium dioxide and bluing agent in the core layer.
前記試験用サンプルについて、試験１と同じ方法により、全光線透過率（％）、光沢度（％）及び色彩値を測定し、隠蔽性及び色合いを評価した。結果を表４に示す。 With respect to the test sample, the total light transmittance (%), the glossiness (%), and the color value were measured by the same method as in Test 1, and the concealability and hue were evaluated. The results are shown in Table 4.
表４より、試験２の各白色ＰＥＴシートは、シートの厚みによらず、優れた白色性及び隠蔽性を有する。 From Table 4, each white PET sheet of Test 2 has excellent whiteness and concealment regardless of the thickness of the sheet.
（３）試験３
ＰＥＴ（新材）５０質量％及び粉砕ＰＥＴ（リサイクル材）５０質量％を混合してＰＥＴ原料を調製する他は、試験２と同じ方法により、試験用サンプルの白色ＰＥＴシートを製造した。試験用サンプルのシート厚み並びにコア層中の二酸化チタン及びブルーイング剤の濃度及び粒径を表５に示す。
(3) Test 3
A white PET sheet as a test sample was produced in the same manner as in Test 2, except that 50% by mass of PET (new material) and 50% by mass of ground PET (recycled material) were mixed to prepare a PET raw material. Table 5 shows the sheet thickness of the test sample and the concentrations and particle sizes of titanium dioxide and bluing agent in the core layer.
前記試験用サンプルについて、試験１と同じ方法により、全光線透過率（％）、光沢度（％）及び色彩値を測定し、隠蔽性及び色合いを評価した。結果を表６に示す。 With respect to the test sample, the total light transmittance (%), the glossiness (%), and the color value were measured by the same method as in Test 1, and the concealability and hue were evaluated. The results are shown in Table 6.
表６より、試験３の白色ＰＥＴシートは、ＰＥＴ原料中の粉砕ＰＥＴ（リサイクル材）の含有量が５０質量％であっても、優れた白色性及び隠蔽性を有する。 From Table 6, the white PET sheet of Test 3 has excellent whiteness and hiding properties even when the content of crushed PET (recycled material) in the PET raw material is 50% by mass.
Claims (9)
前記白色樹脂層中の前記二酸化チタンの濃度が３．０質量％以上であり、且つ前記ブルーイング剤の濃度が０．００２５〜０．００８０質量％であり、
前記シートのＬａｂ表色系のｂ値が＋０．２〜＋２．０であり、且つ全光線透過率が１５％未満であることを特徴とする、白色ポリエステル樹脂シート。 A white polyester resin sheet having at least one white resin layer containing a polyester resin, titanium dioxide and a bluing agent,
The concentration of the titanium dioxide in the white resin layer is 3.0% by mass or more, and the concentration of the bluing agent is 0.0025 to 0.0080% by mass,
A white polyester resin sheet characterized in that the b value of the Lab color system of the sheet is +0.2 to +2.0 and the total light transmittance is less than 15%.
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|---|---|
| JP (1) | JP6691389B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020004318A1 (en) * | 2018-06-26 | 2020-01-02 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet and method for producing decorative sheet |
| JP2020093406A (en) * | 2018-12-10 | 2020-06-18 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet |
| JP2021063165A (en) * | 2019-10-11 | 2021-04-22 | 凸版印刷株式会社 | White sheet, decorative sheet and manufacturing method thereof |
| EP3913014A1 (en) * | 2020-04-28 | 2021-11-24 | Nan Ya Plastics Corporation | White polyester film and method for manufacturing the same |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000344903A (en) * | 1999-05-10 | 2000-12-12 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | White biaxially oriented film |
| JP2001261860A (en) * | 2000-02-19 | 2001-09-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | White opaque film |
| JP2002356567A (en) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Substantially noncrystalline polyester sheet |
| JP2013203997A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Liquid crystal polyester composition, liquid crystal polyester molded body and connector using liquid crystal polyester composition |
| JP2013241608A (en) * | 2003-10-17 | 2013-12-05 | Ube Industries Ltd | Recycled resin composition obtained from crushed waste plastic material containing solid foreign matter |
| JP2015151476A (en) * | 2014-02-15 | 2015-08-24 | 三菱樹脂株式会社 | white flame-retardant polyester film |
-
2016
- 2016-02-18 JP JP2016028971A patent/JP6691389B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000344903A (en) * | 1999-05-10 | 2000-12-12 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | White biaxially oriented film |
| JP2001261860A (en) * | 2000-02-19 | 2001-09-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | White opaque film |
| JP2002356567A (en) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Substantially noncrystalline polyester sheet |
| JP2013241608A (en) * | 2003-10-17 | 2013-12-05 | Ube Industries Ltd | Recycled resin composition obtained from crushed waste plastic material containing solid foreign matter |
| JP2013203997A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Liquid crystal polyester composition, liquid crystal polyester molded body and connector using liquid crystal polyester composition |
| JP2015151476A (en) * | 2014-02-15 | 2015-08-24 | 三菱樹脂株式会社 | white flame-retardant polyester film |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022173256A (en) * | 2018-06-26 | 2022-11-18 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet |
| JP2020002199A (en) * | 2018-06-26 | 2020-01-09 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet and method for producing the same |
| JP7369839B2 (en) | 2018-06-26 | 2023-10-26 | タキロンシーアイ株式会社 | makeup sheet |
| JP7369838B2 (en) | 2018-06-26 | 2023-10-26 | タキロンシーアイ株式会社 | makeup sheet |
| WO2020004318A1 (en) * | 2018-06-26 | 2020-01-02 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet and method for producing decorative sheet |
| EP3816210A4 (en) * | 2018-06-26 | 2022-03-16 | C.I. TAKIRON Corporation | Decorative sheet and method for producing decorative sheet |
| JP7140564B2 (en) | 2018-06-26 | 2022-09-21 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet and manufacturing method thereof |
| JP2022173258A (en) * | 2018-06-26 | 2022-11-18 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet |
| JP7204460B2 (en) | 2018-12-10 | 2023-01-16 | タキロンシーアイ株式会社 | makeup sheet |
| JP2023033350A (en) * | 2018-12-10 | 2023-03-10 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet |
| JP2020093406A (en) * | 2018-12-10 | 2020-06-18 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet |
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