JP2017098432A - Solar cell module - Google Patents

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琢 澤木
Taku Sawaki
琢 澤木
悟史 黒澤
Satoshi Kurosawa
悟史 黒澤
倉田 靖
Yasushi Kurata
靖 倉田
野尻 剛
Takeshi Nojiri
剛 野尻
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solar cell module which is excellent in the generating efficiency and light resistance of a rear surface protection material.SOLUTION: A solar cell module has a structure in which a light receiving surface protection material, a first sealing material, solar cell elements, a second sealing material, and a rear surface protection material are arranged in a written order. The first sealing material contains a disperse medium resin and light diffusion particles. The second sealing material contains a disperse medium resin and a wavelength conversion substance.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to a solar cell module.

太陽電池素子を有する従来の太陽電池モジュールは、一般に、受光面を保護するための保護ガラス(カバーガラスともいう)と、保護ガラスの下側(受光面と逆側)設けられる太陽電池素子、タブ線を保護封止するための封止材及びバックフィルムとを有している。   A conventional solar cell module having a solar cell element generally includes a protective glass (also referred to as a cover glass) for protecting the light receiving surface, a solar cell element provided on the lower side of the protective glass (opposite to the light receiving surface), a tab It has the sealing material and back film for carrying out protective sealing of the line.

太陽電池モジュールにおいては一般に、複数の太陽電池素子が直列又は並列に配置されている。複数配置された太陽電池素子と太陽電池素子の隙間に入射した太陽光は、発電に寄与しない。そこで、太陽電池の変換効率を向上させる目的で、太陽電池素子と太陽電池素子の隙間に入射した太陽光を有効利用するための様々な取り組みがなされている。   In a solar cell module, generally, a plurality of solar cell elements are arranged in series or in parallel. Sunlight that has entered a gap between a plurality of solar cell elements and solar cell elements does not contribute to power generation. Therefore, various efforts have been made to effectively use sunlight incident on the gap between the solar cell element and the solar cell element in order to improve the conversion efficiency of the solar cell.

例えば、太陽電池素子と太陽電池素子の隙間を通過して封止材に到達した光を反射させ、その反射光をガラス面で再度反射させて太陽電池素子に到達させて光電変換に利用する太陽電池モジュールが提案されている。このような太陽電池モジュールとしては、太陽電池素子と太陽電池素子との隙間部分に位置する封止材の裏面(受光面とは逆の面)に凹凸形状を付与し、さらに凹凸形状が付与された面にメッキ又は蒸着を施して光反射面を形成した太陽電池モジュール(例えば、特許文献1参照)、太陽電池素子の裏面側を封止する裏面側封止材の全体に光反射性粒子を含有させた太陽電池モジュール(例えば、特許文献2参照)等が挙げられる。   For example, the sun that passes through the gap between the solar cell element and the solar cell element and reflects the light that reaches the sealing material, reflects the reflected light again on the glass surface, reaches the solar cell element, and is used for photoelectric conversion Battery modules have been proposed. As such a solar cell module, a concavo-convex shape is imparted to the back surface (the surface opposite to the light receiving surface) of the sealing material located in the gap portion between the solar cell element and the concavo-convex shape is further imparted. A solar cell module in which a light reflecting surface is formed by plating or vapor deposition on the back surface (see, for example, Patent Document 1), and light reflecting particles are applied to the entire back surface side sealing material for sealing the back surface side of the solar cell element. The solar cell module (for example, refer patent document 2) etc. which were contained is mentioned.

特開2002−43600号公報JP 2002-43600 A 特開2005−101381号公報JP 2005-101381 A

特許文献1に記載の方法では、封止材の凹凸形状が付与された面にメッキ又は蒸着を行うため、製造工程が増加して製造が煩雑になる。また、光反射面を形成する位置を、太陽電池素子と太陽電池素子の隙間に対応する位置に合わせることが難しいという問題もある。   In the method described in Patent Document 1, plating or vapor deposition is performed on the surface of the sealing material provided with the uneven shape, which increases the number of manufacturing steps and makes the manufacturing complicated. There is also a problem that it is difficult to match the position where the light reflecting surface is formed to the position corresponding to the gap between the solar cell element and the solar cell element.

特許文献2に記載の方法では、変換効率を向上させるのに充分な量の光反射性粒子を裏面側封止材に含有させると、裏面側封止材と太陽電池素子、及び裏面側封止材と裏面保護シートとの密着性が低下し、太陽電池モジュールの耐候性が低下するおそれがある。一方、光反射性粒子が少なすぎると、裏面保護材に到達する紫外光が増え、裏面保護材が光劣化するおそれがある。   In the method described in Patent Document 2, when the back surface side sealing material contains a sufficient amount of light reflecting particles to improve the conversion efficiency, the back surface side sealing material, the solar cell element, and the back surface side sealing are included. There is a possibility that the adhesion between the material and the back surface protective sheet is lowered, and the weather resistance of the solar cell module is lowered. On the other hand, when there are too few light-reflective particles, the ultraviolet light which reaches | attains a back surface protection material will increase, and there exists a possibility that a back surface protection material may carry out photodegradation.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、発電効率及び裏面保護材の耐光性に優れる太陽電池モジュールを提供することを課題とする。   This invention is made | formed in view of the said subject, and makes it a subject to provide the solar cell module excellent in light generation efficiency and the light resistance of a back surface protection material.

上記課題を解決するための手段には、以下の実施態様が含まれる。
<1>受光面保護材、第一封止材、太陽電池素子、第二封止材及び裏面保護材がこの順で配置された構造を有し、前記第一封止材は分散媒樹脂と、光拡散粒子と、を含有し、前記第二封止材は分散媒樹脂と、波長変換物質と、を含有する太陽電池モジュール。
<2>前記第一封止材の厚さ400μmにおけるヘーズ値が2%以上60%以下である、<1>に記載の太陽電池モジュール。
<3>前記第一封止材が紫外線吸収剤を含有しないか、紫外線吸収剤の含有量が第一封止材に含有される前記分散媒樹脂100質量部に対して0.1質量部以下である、<1>又は<2>に記載の太陽電池モジュール。
<4>前記第二封止材に含有される前記波長変換物質は、300nm〜500nmに励起スペクトルのピーク波長を有し、400nm〜700nmに蛍光スペクトルのピーク波長を有する、<1>〜<3>のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール。
<5>前記第二封止材における前記波長変換物質の含有量が、前記第一封止材に含有される前記分散媒樹脂100質量部に対して0.01質量部〜1.00質量部である、<1>〜<4>のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール。
<6>前記第二封止材に含有される前記波長変換物質が、ナフタルイミド化合物及びペリレン化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む、<1>〜<5>のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール。
Means for solving the above problems include the following embodiments.
<1> A light-receiving surface protective material, a first sealing material, a solar cell element, a second sealing material, and a back surface protective material are arranged in this order, and the first sealing material is a dispersion medium resin. And a light diffusing particle, and the second sealing material includes a dispersion medium resin and a wavelength conversion substance.
<2> The solar cell module according to <1>, wherein a haze value at a thickness of 400 μm of the first sealing material is 2% or more and 60% or less.
<3> The first sealing material does not contain an ultraviolet absorber, or the content of the ultraviolet absorber is 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin contained in the first sealing material. The solar cell module according to <1> or <2>.
<4> The wavelength converting substance contained in the second sealing material has a peak wavelength of an excitation spectrum at 300 nm to 500 nm and a peak wavelength of a fluorescence spectrum at 400 nm to 700 nm, <1> to <3 > The solar cell module of any one of>.
<5> The content of the wavelength converting substance in the second sealing material is 0.01 parts by mass to 1.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin contained in the first sealing material. The solar cell module according to any one of <1> to <4>.
<6> Any one of <1> to <5>, wherein the wavelength conversion substance contained in the second sealing material includes at least one selected from the group consisting of a naphthalimide compound and a perylene compound. The solar cell module according to.

本発明によれば、発電効率及び裏面保護材の耐光性に優れる太陽電池モジュールを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the solar cell module excellent in light generation efficiency and the light resistance of a back surface protection material can be provided.

本実施態様の一例である太陽電池モジュールの構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the structure of the solar cell module which is an example of this embodiment. 太陽電池素子間を通過する光の経路を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the path | route of the light which passes between solar cell elements.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the components (including element steps and the like) are not essential unless otherwise specified. The same applies to numerical values and ranges thereof, and the present invention is not limited thereto.

本明細書において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において組成物中の各成分の含有率は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本明細書において組成物中の各成分の粒子径は、組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本明細書において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本明細書において「積層」との語は、二以上の層(シート)を積み重ねることを意味し、二以上の層(シート)は結合されていてもよく、着脱可能であってもよい。
In this specification, the term “process” includes a process that is independent of other processes and includes the process if the purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from the other processes. It is.
In the present specification, the numerical ranges indicated by using “to” include numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range. Good. Further, in the numerical ranges described in this specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
In the present specification, the content of each component in the composition is the sum of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. It means the content rate of.
In the present specification, the particle diameter of each component in the composition is a mixture of the plurality of types of particles present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of types of particles corresponding to each component in the composition. Means the value of.
In this specification, the term “layer” or “film” refers to a part of the region in addition to the case where the layer or the film is formed when the region where the layer or film exists is observed. It is also included when it is formed only.
In this specification, the term “lamination” means that two or more layers (sheets) are stacked, and the two or more layers (sheets) may be combined or detachable.

本実施形態の太陽電池モジュールは、受光面保護材、第一封止材、太陽電池素子、第二封止材及び裏面保護材がこの順で配置された構造を有し、前記第一封止材は分散媒樹脂と、光拡散粒子と、を含有し、前記第二封止材は分散媒樹脂と、波長変換物質と、を含有する。太陽電池モジュールは、必要に応じて受光面保護材、第一封止材、太陽電池素子、第二封止材及び裏面保護材以外の部材を有していてもよい。   The solar cell module of this embodiment has a structure in which a light-receiving surface protective material, a first sealing material, a solar cell element, a second sealing material, and a back surface protective material are arranged in this order, and the first sealing The material contains a dispersion medium resin and light diffusion particles, and the second sealing material contains a dispersion medium resin and a wavelength conversion substance. The solar cell module may have members other than the light-receiving surface protective material, the first sealing material, the solar cell element, the second sealing material, and the back surface protective material as necessary.

上記構成を有する太陽電池モジュールは、発電効率及び裏面保護材の耐光性に優れることが本発明者らの検討により明らかとなった。
その理由は明らかではないが、第一封止材中に光拡散粒子が含まれることで、そのままでは発電に寄与しない光(太陽電池素子表面で反射された光、太陽電池素子の間に入射して第二の封止材に到達した光等)が太陽電池素子に入射しやすくなり、発電効率が向上していると考えられる。
さらに、第二封止材中に波長変換物質が含まれることで、太陽電池素子の間に入射して第二の封止材に到達した紫外線も発電効率の向上に寄与していると考えられる。すなわち、第二封止材に含まれる波長変換物質は、第二封止材に入射した紫外線を吸収して可視光に変換し、変換した可視光を周囲に発する(発光)する。波長変換物質が発する可視光は、第一封止材中に再び入射してそこに含まれる光拡散粒子によって経路が変化し、太陽電池素子に入射して、発電に寄与すると考えられる。
また、第二封止材に含まれる波長変換物質は紫外線吸収剤としての役割も果たすため、裏面保護剤の耐光性にも優れていると考えられる。
さらに、上記構成を有する太陽電池モジュールは、封止材に光反射面を形成する手法に比べて簡便な手法で製造することができる。
The inventors have clarified that the solar cell module having the above configuration is excellent in power generation efficiency and light resistance of the back surface protective material.
The reason for this is not clear, but light diffusion particles are included in the first sealing material, so light that does not contribute to power generation as it is (light reflected from the surface of the solar cell element, incident between the solar cell elements) It is considered that light reaching the second sealing material or the like) easily enters the solar cell element, and the power generation efficiency is improved.
Furthermore, it is considered that the ultraviolet light that has entered the solar cell element and reached the second sealing material also contributes to the improvement of power generation efficiency by including the wavelength converting substance in the second sealing material. . That is, the wavelength conversion substance contained in the second sealing material absorbs the ultraviolet light incident on the second sealing material, converts it into visible light, and emits the converted visible light to the surroundings (light emission). It is considered that visible light emitted from the wavelength converting substance is incident on the first sealing material again, the path is changed by the light diffusing particles contained therein, is incident on the solar cell element, and contributes to power generation.
Moreover, since the wavelength conversion substance contained in a 2nd sealing material also plays the role as a ultraviolet absorber, it is thought that the light resistance of a back surface protective agent is also excellent.
Furthermore, the solar cell module having the above-described configuration can be manufactured by a simple method compared to a method of forming a light reflecting surface on the sealing material.

図1は本実施態様の一例である太陽電池モジュールの構成を示す概略断面図である。図1に示すように、太陽電池モジュールは、受光面保護材5、第一封止材2、太陽電池素子1、第二封止材3及び裏面保護材4がこの順で配置された構造を有している。第一封止材2は、分散媒樹脂(図示せず)と、光拡散粒子2aと、を含有し、第二封止材3は分散媒樹脂(図示せず)と、波長変換物質(図示せず)と、を含有する。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a solar cell module which is an example of this embodiment. As shown in FIG. 1, the solar cell module has a structure in which the light-receiving surface protective material 5, the first sealing material 2, the solar cell element 1, the second sealing material 3, and the back surface protective material 4 are arranged in this order. Have. The first sealing material 2 contains a dispersion medium resin (not shown) and light diffusing particles 2a, and the second sealing material 3 is a dispersion medium resin (not shown) and a wavelength conversion substance (shown in the figure). (Not shown).

図2は太陽電池モジュールにおいて太陽電池素子間を通過した紫外線が可視光に変換されて太陽電池素子に入射するまでの経路の一例を示す概略断面図である。図中の矢印で示すように、受光面から入射し、太陽電池素子1の間の隙間を通過した紫外線は、第二封止材3に達する。ここで紫外線は波長変換物質により波長が変換され、可視光となって再び第一封止材2に入射する。さらに光拡散粒子による経路の変化と反射を経て、太陽電池素子に到達する。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a path from the ultraviolet ray that has passed between the solar cell elements is converted into visible light and enters the solar cell element in the solar cell module. As indicated by the arrows in the figure, the ultraviolet rays that have entered from the light receiving surface and passed through the gaps between the solar cell elements 1 reach the second sealing material 3. Here, the wavelength of the ultraviolet light is converted by the wavelength converting substance, becomes visible light, and enters the first sealing material 2 again. Further, the light reaches the solar cell element through the change of path and reflection by the light diffusion particles.

〔第一封止材〕
第一封止材は、太陽電池素子の受光面側に位置する封止材であり、太陽電池素子と受光面保護材との間に設けられる。第一封止材は、分散媒樹脂と、光拡散粒子とを含有し、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
[First sealing material]
A 1st sealing material is a sealing material located in the light-receiving surface side of a solar cell element, and is provided between a solar cell element and a light-receiving surface protection material. The first sealing material contains a dispersion medium resin and light diffusing particles, and may contain other components as necessary.

(光拡散粒子)
光拡散粒子の材質は特に制限されない。発電効率向上の観点からは、光吸収が少ない材質を選択することが好ましい。
(Light diffusion particles)
The material of the light diffusing particles is not particularly limited. From the viewpoint of improving the power generation efficiency, it is preferable to select a material with less light absorption.

光拡散粒子の屈折率(25℃での屈折率)は、分散媒樹脂の屈折率よりも高いことが好ましい。例えば、1.5〜2.8であることが好ましく、1.7〜2.8であることがより好ましい。光拡散粒子の屈折率と分散媒樹脂との屈折率の差が大きいと光散乱性が向上し、高い反射性能が得られやすく、変換効率が向上する傾向にある。原材料コストの観点からは、光拡散粒子の屈折率は2.8以下であることが好ましい。屈折率の観点からは、光拡散粒子は無機材料の粒子であることが好ましい。   The refractive index of the light diffusing particles (the refractive index at 25 ° C.) is preferably higher than the refractive index of the dispersion medium resin. For example, it is preferably 1.5 to 2.8, and more preferably 1.7 to 2.8. When the difference between the refractive index of the light diffusing particles and the refractive index of the dispersion medium resin is large, the light scattering property is improved, high reflection performance is easily obtained, and the conversion efficiency tends to be improved. From the viewpoint of raw material costs, the refractive index of the light diffusing particles is preferably 2.8 or less. From the viewpoint of refractive index, the light diffusing particles are preferably inorganic material particles.

無機材料として具体的には、シリカ、酸化チタン、アルミナ、シリカアルミナ、ジルコニア、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、塩化バリウム、硫酸バリウム、硝酸バリウム、水酸化バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸ストロンチウム、塩化ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、ガラス等が挙げられる。中でも、光反射性に優れる点から、白色の光拡散粒子が好ましく、無機酸化物の光拡散粒子がより好ましく、酸化チタン、酸化マグネシウム及びアルミナからなる群より選択される少なくとも1種の粒子が更に好ましい。光拡散粒子は、1種を単独で使用してもよく、材質の異なる2種以上を併用してもよい。   Specific examples of inorganic materials include silica, titanium oxide, alumina, silica alumina, zirconia, magnesium oxide, zinc oxide, barium oxide, strontium oxide, calcium carbonate, barium carbonate, barium chloride, barium sulfate, barium nitrate, and barium hydroxide. Aluminum hydroxide, strontium carbonate, strontium chloride, strontium sulfate, strontium nitrate, strontium hydroxide, glass and the like. Among these, from the viewpoint of excellent light reflectivity, white light diffusing particles are preferable, inorganic oxide light diffusing particles are more preferable, and at least one particle selected from the group consisting of titanium oxide, magnesium oxide, and alumina is further included. preferable. The light diffusing particles may be used alone or in combination of two or more different materials.

光拡散粒子の平均粒径は、0.02μm〜6μmであることが好ましく、0.02μm〜3μmであることがより好ましい。光拡散粒子の平均粒径が前記範囲内であれば、太陽光の散乱性能が向上するため、太陽電池モジュール内に入射した太陽光のうち太陽電池素子の受光面に到達する太陽光の量が増加し、変換効率が向上する傾向にある。また、可視光波長域での光吸収が小さくなるため、光の損失が抑制される傾向にある。光拡散粒子の平均粒径は、フロー式粒子像分析装置(FPIA−3000)を用いて粒子2万個又は10万個を観測することにより算出した値である。   The average particle diameter of the light diffusing particles is preferably 0.02 to 6 μm, and more preferably 0.02 to 3 μm. If the average particle size of the light diffusing particles is within the above range, the sunlight scattering performance is improved, so the amount of sunlight that reaches the light receiving surface of the solar cell element out of the sunlight that has entered the solar cell module. The conversion efficiency tends to increase. In addition, since light absorption in the visible light wavelength region is reduced, light loss tends to be suppressed. The average particle diameter of the light diffusing particles is a value calculated by observing 20,000 particles or 100,000 particles using a flow type particle image analyzer (FPIA-3000).

第一封止材における光拡散粒子の含有量は、特に制限されない。例えば、分散媒樹脂100質量部に対して、0.001質量部〜1質量部であることが好ましい。光拡散粒子の含有量が分散媒樹脂100質量部に対して1質量部以下であれば、充分な光散乱効果が得られる傾向にある。光拡散粒子の含有量が分散媒樹脂100質量部に対して1質量部以下であれば、封止材の製造において、透明樹脂と光拡散粒子を充分に混練しやすく分散状態が良好になる傾向にある。   The content of the light diffusing particles in the first sealing material is not particularly limited. For example, it is preferable that it is 0.001 mass part-1 mass part with respect to 100 mass parts of dispersion medium resin. When the content of the light diffusing particles is 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin, a sufficient light scattering effect tends to be obtained. If the content of the light diffusing particles is 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin, in the production of the sealing material, the transparent resin and the light diffusing particles are easily kneaded and the dispersion state tends to be good. It is in.

(分散媒樹脂)
分散媒樹脂の種類は特に制限されない。発電効率向上の観点からは、透明性の高い樹脂であることが好ましい。
分散媒樹脂としては、例えば、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体(エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等)、前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が金属で中和されたアイオノマー、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体(エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸n−ブチル共重合体等)、エチレン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体(エチレン−アクリル酸イソブチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸n−ブチル−メタクリル酸共重合体等)、前記エチレン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が金属で中和されたアイオノマー、エチレン−極性モノマー共重合体(エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のエチレン−ビニルエステル共重合体など)、ポリビニルアセタール系樹脂(ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール(PVB樹脂)、変性PVB等)、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、及びポリエチレン樹脂(低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、シラン変性ポリエチレン等)が挙げられる。
(Dispersion medium resin)
The type of the dispersion medium resin is not particularly limited. From the viewpoint of improving power generation efficiency, a highly transparent resin is preferable.
Examples of the dispersion medium resin include an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, etc.), and the carboxyl group of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer. Ionomer partially or wholly neutralized with metal, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer (ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer) , Ethylene-isobutyl acrylate copolymer, ethylene-n-butyl acrylate copolymer, etc.), ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer (ethylene-isobutyl acrylate-methacrylic acid copolymer) , Ethylene-n-butyl acrylate-methacrylic acid copolymer, etc.), ethylene-unsaturated cal An ionomer in which some or all of the carboxyl groups of the acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer are neutralized with a metal, an ethylene-polar monomer copolymer (ethylene-ethylene copolymer such as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)) Vinyl ester copolymer), polyvinyl acetal resin (polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), modified PVB, etc.), vinyl chloride resin, polyolefin resin, silicone resin, and polyethylene resin (low density polyethylene, linear low Density polyethylene, silane-modified polyethylene, etc.).

太陽電池素子の表面で反射した太陽光及び裏面の第二封止材から発せられる蛍光を散乱させ、太陽電池素子に入射させる観点から、分散媒樹脂の屈折率は、光拡散粒子の屈折率よりも小さいことが好ましい。また、受光面保護材から第一封止材へ太陽光が入射する際の界面での反射ロスを低減するため、分散媒樹脂の屈折率(25℃での屈折率)は、1.40〜1.60であることが好ましく、1.45〜1.55であることがより好ましい。   From the viewpoint of scattering the sunlight reflected from the surface of the solar cell element and the fluorescence emitted from the second sealing material on the back surface and entering the solar cell element, the refractive index of the dispersion medium resin is more than the refractive index of the light diffusing particles. Is preferably small. Further, in order to reduce reflection loss at the interface when sunlight enters the first sealing material from the light-receiving surface protective material, the refractive index (refractive index at 25 ° C.) of the dispersion medium resin is 1.40. 1.60 is preferable, and 1.45 to 1.55 is more preferable.

(その他の成分)
第一封止材は、光拡散粒子及び分散媒樹脂に加えて、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、接着助剤、酸化防止剤、着色剤、分散剤等の添加剤を含んでもよい。
(Other ingredients)
In addition to the light diffusing particles and the dispersion medium resin, the first sealing material includes an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a plasticizer, a flame retardant, a crosslinking agent, a crosslinking aid, an adhesion aid, an antioxidant, a colorant, An additive such as a dispersant may be included.

第一封止材中の紫外線吸収剤の含有量は、第二封止材中の紫外線吸収剤(波長変換物質も含む)の含有率よりも少ないことが好ましい。具体的には、第一封止材中の紫外線吸収剤の含有量は、第一封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.1質量部以下であることが好ましく、0.05質量部以下であることがより好ましく、0.001質量部以下であることがさらに好ましく、第一封止材に紫外線吸収剤が含まれないことが特に好ましい。   The content of the ultraviolet absorber in the first sealing material is preferably less than the content of the ultraviolet absorber (including the wavelength converting substance) in the second sealing material. Specifically, the content of the ultraviolet absorber in the first sealing material is preferably 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin contained in the first sealing material, The amount is more preferably 0.05 parts by mass or less, further preferably 0.001 parts by mass or less, and particularly preferably the first sealing material does not contain an ultraviolet absorber.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外線吸収剤は、1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。   Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole ultraviolet absorbers, hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, and benzoate ultraviolet absorbers. An ultraviolet absorber may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF社)、ベンゼンプロパン酸と3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ(C7−9側鎖及び直鎖アルキル)のエステル化合物(TINUVIN384−2、BASF社)、オクチル−3−[3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネートと2−エチルヘキシル−3−[3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネートの混合物(TINUVIN109、BASF社)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(TINUVIN900、BASF社)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN928、BASF社)、メチル−3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(TINUVIN1130、BASF社)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール(TINUVIN P、BASF社)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(TINUVIN234、BASF社)、2−〔5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル〕−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール(TINUVIN326、BASF社)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−tert−ペンチルフェノール(TINUVIN328、BASF社)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN329、BASF社)、2−2’−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1、1、3、3−テトラメチルブチル)フェノール〕(TINUVIN360、BASF社)、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(TINUVIN213、BASF社)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−ドデシル−4−メチルフェノール(TINUVIN571、BASF社)、2−[2−ヒドロキシ−3−(3、4、5,6−テトラヒドロフタルイミドーメチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(Sumisorb250、住友化学工業株式会社)、2,2’−メチレンビス[6−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−tert−オクチルフェノール](ADK STAB LA31、株式会社ADEKA)等が挙げられる。   Examples of the benzotriazole-based UV absorber include 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole (TINUVIN PS, BASF), benzenepropanoic acid and 3- (2H-benzotriazole- 2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy (C7-9 side chain and linear alkyl) ester compound (TINUVIN 384-2, BASF), octyl-3- [3-tert -Butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro -2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate (TINUVIN) 09, BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol (TINUVIN900, BASF), 2- (2H-benzotriazole- 2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol (TINUVIN 928, BASF), methyl-3- (3- (2H -Benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300 reaction product (TINUVIN 1130, BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p -Cresol (TINUVIN P, BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4 6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol (TINUVIN 234, BASF), 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) Phenol (TINUVIN 326, BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol (TINUVIN 328, BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol (TINUVIN 329, BASF), 2-2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1, 3,3-tetramethylbutyl) phenol] (TINUVIN 360, BASF), methyl 3- (3- 2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and polyethylene glycol 300 reaction product (TINUVIN213, BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl-4-methylphenol (TINUVIN571, BASF), 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl) -5-methylphenyl] benzotriazole (Sumisorb 250, Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2,2′-methylenebis [6- (benzotriazol-2-yl) -4-tert-octylphenol] (ADK STAB LA31, ADEKA Corporation) and the like.

ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、2−(4、6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヒドロキシフェニルと[(C10−C16(主としてC12−C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランの反応生成物(TINUVIN400、BASF社)、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンと(2−エチルヘキシル)−グリシド酸エステルの反応生成物(TINUVIN405、BASF社)、2,4−ビス「2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル」−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン(TINUVIN460、BASF社)、2−(4,6−ジフェニルー1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(TINUVIN1577、BASF社)、2−(4,6−ジフェニルー1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]−フェノール(ADK STAB LA46、株式会社ADEKA)、2−(2−ヒドロキシ−4−[1−オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)−4、6−ビス(4−フェニルフェニル)−1,3,5−トリアジン(TINUVIN479、BASF社)等が挙げられる。   As the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber, 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hydroxyphenyl and [(C10-C16 Reaction product of (mainly C12-C13) alkyloxy) methyl] oxirane (TINUVIN400, BASF), 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -1 , 3,5-triazine and (2-ethylhexyl) -glycidic acid ester reaction product (TINUVIN405, BASF), 2,4-bis “2-hydroxy-4-butoxyphenyl” -6- (2,4- Dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine (TINUVIN460, BASF), 2- (4,6-diphenyl-1, , 5-Triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol (TINUVIN 1577, BASF), 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5 [2- (2-Ethylhexanoyloxy) ethoxy] -phenol (ADK STAB LA46, ADEKA Corporation), 2- (2-hydroxy-4- [1-octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4, 6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine (TINUVIN479, BASF) and the like.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン(ADK STAB 1413、株式会社ADEKA)等が挙げられる。   Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone (ADK STAB 1413, ADEKA Corporation).

ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(TINUVIN120、BASF社)等が挙げられる。   Examples of benzoate ultraviolet absorbers include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (TINUVIN120, BASF).

光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。光安定剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
光安定剤として具体的には、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物(TINUVIN622、BASF社)、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物と、N,N’,N’’,N’’’−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミンとの1対1の反応生成物(TINUVIN119、BASF社)、ジブチルアミン・1,3−トリアジン・N、N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルー1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物(TINUVIN2020、BASF社)、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1、3、5−トリアジン−2−4−ジイル}{2、2、6、6−テトラメチル−4−ピペリジル}イミノ]ヘキサメチレン{(2、2、6、6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ})(TINUVIN944、BASF社)、ビス(1、2、2、6、6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートとメチル1、2、2、6、6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物(TINUVIN765、BASF社)、ビス(2、2、6、6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート(TINUVIN770、BASF社)、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル(1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシド)とオクタンの反応生成物(TINUVIN123、BASF社)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート(TINUVIN144、BASF社)、シクロヘキサンと過酸化N−ブチル2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジンアミン−2,4,6−トリクロロ1,3,5−トリアジンの反応生成物と、2−アミノエタノールとの反応生成物(TINUVIN152、BASF社)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートとメチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物(TINUVIN292、BASF社)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールと、3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物(ADK STAB LA63P、株式会社ADEKA)等が挙げられる。
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers. A light stabilizer may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
Specific examples of the light stabilizer include a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (TINUVIN 622, BASF), dimethyl succinate and 4-hydroxy- Polymer of 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol and N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl A one-to-one reaction product (TINUVIN119, with -2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine BASF), dibutylamine, 1,3-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6) , 6- Tetramethyl-4-piperidyl) butylamine polycondensate (TINUVIN2020, BASF), poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2-4 -Diyl} {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl} imino] hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}) (TINUVIN 944, BASF), A mixture of bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsebacate (TINUVIN765, BASF), bis (2 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (TINUVIN 770, BASF), bis (2,2,6,6-tetradecane) Reaction product of til-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester (1,1-dimethylethyl hydroperoxide) and octane (TINUVIN123, BASF), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl) -4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate (TINUVIN 144, BASF), cyclohexane and N-butyl peroxide 2,2,6 , 6-Tetramethyl-4-piperidinamine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and 2-aminoethanol (TINUVIN152, BASF), bis (1 , 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentameth A mixture of ru-4-piperidyl sebacate (TINUVIN 292, BASF), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol, 3,9 -Mixed esterified product with bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (ADK STAB LA63P, ADEKA Corporation), etc. .

第一封止材が光安定剤を含む場合の含有量は、例えば、第一封止材中の第一封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.01質量部〜1質量部であることが好ましく、0.05質量部〜0.2質量部であることがより好ましい。   Content in case a 1st sealing material contains a light stabilizer is 0.01 mass part-100 mass parts of dispersion medium resin contained in the 1st sealing material in a 1st sealing material, for example. 1 part by mass is preferable, and 0.05 part by mass to 0.2 part by mass is more preferable.

可塑剤としては、多塩基酸(ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネート等)のエステル又は多価アルコールが挙げられる。可塑剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   Plasticizers include esters of polybasic acids (dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, triethylene glycol dipelargonate, etc.) or polyvalent Examples include alcohol. A plasticizer may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

第一封止材が可塑剤を含む場合の含有量は、例えば、第一封止材中の第一封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.001質量部〜1質量部であることが好ましく、0.01質量部〜0.1質量部であることがより好ましい。   Content in case a 1st sealing material contains a plasticizer is 0.001 mass part-1 with respect to 100 mass parts of dispersion medium resin contained in the 1st sealing material in a 1st sealing material, for example. It is preferable that it is a mass part, and it is more preferable that it is 0.01 mass part-0.1 mass part.

難燃剤としては、有機難燃剤と無機難燃剤とが挙げられる。有機難燃剤としては、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、パークロロペンタシクロデカン、四塩化無水フタル酸等の塩素含有化合物、トリス(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレート等の芳香環を有し且つ該芳香環に直接ハロゲン原子が結合していないモノマー又はポリマー、1,1,2,2−テトラブロモエタン、1,4−ジブロモブタン、1,3−ジブロモブタン、1,5−ジブロモペンタン、α−ブロモ酪酸エチル、1,2,5,6,9,10−ヘキサブロモシクロデカン等の芳香環を持たない臭素化合物などが挙げられる。無機難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化無機塩、リン酸アンモニウム、リン酸亜鉛等のリン酸化物、赤リンなどが挙げられる。難燃剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   Examples of the flame retardant include an organic flame retardant and an inorganic flame retardant. Organic flame retardants include chlorine-containing compounds such as chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, hexachloroendomethylenetetrahydrophthalic acid, perchloropentacyclodecane, tetrachlorophthalic anhydride, tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate, etc. A monomer or polymer having an aromatic ring and no halogen atom directly bonded to the aromatic ring, 1,1,2,2-tetrabromoethane, 1,4-dibromobutane, 1,3-dibromobutane, , 5-dibromopentane, α-bromobutyrate ethyl, 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclodecane and other bromine compounds having no aromatic ring. Examples of the inorganic flame retardant include inorganic hydroxide salts such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, phosphorus oxides such as ammonium phosphate and zinc phosphate, and red phosphorus. A flame retardant may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

第一封止材が難燃剤を含む場合の含有量は、例えば、第一封止材中の第一封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.001質量部〜1質量部であることが好ましく、0.01質量部〜0.1質量部であることがより好ましい。   Content in case a 1st sealing material contains a flame retardant is 0.001 mass part-1 with respect to 100 mass parts of dispersion medium resin contained in the 1st sealing material in a 1st sealing material, for example. It is preferable that it is a mass part, and it is more preferable that it is 0.01 mass part-0.1 mass part.

架橋剤としては、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ジパーオキシベンゾエート、t−ブチルハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。架橋剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   As a crosslinking agent, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2 , 5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3, 1,1-di (t -Butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, methyl ethyl ketone peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-diperoxybenzoate, t -Butyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, benzoylpa Oxide, p- chlorobenzoyl peroxide, t- butyl peroxy isobutyrate, hydroxyheptyl peroxide, organic peroxides such as di-cyclohexanone peroxide. A crosslinking agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

第一封止材が架橋剤を含む場合の含有量は、例えば、第一封止材中の第一封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.001質量部〜1質量部であることが好ましく、0.01質量部〜0.5質量部であることがより好ましい。   Content in case a 1st sealing material contains a crosslinking agent is 0.001 mass part-1 with respect to 100 mass parts of dispersion medium resin contained in the 1st sealing material in a 1st sealing material, for example. It is preferable that it is a mass part, and it is more preferable that it is 0.01 mass part-0.5 mass part.

架橋助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等のポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のポリ(メタ)アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。架橋助剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   Examples of crosslinking aids include polyallyl compounds such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl fumarate and diallyl maleate, poly ( And (meth) acryloxy compounds and divinylbenzene. A crosslinking aid may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

第一封止材が架橋助剤を含む場合の含有量は、例えば、第一封止材中の第一封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.001質量部〜1質量部であることが好ましく、0.01質量部〜0.5質量部であることがより好ましい。   Content in case a 1st sealing material contains a crosslinking adjuvant is 0.001 mass part-100 mass parts of dispersion medium resin contained in the 1st sealing material in a 1st sealing material, for example. 1 part by mass is preferable, and 0.01 part by mass to 0.5 part by mass is more preferable.

接着助剤としては、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。接着助剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   As an adhesion assistant, 3-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 2- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) Examples include silane coupling agents such as -3-aminopropyltrimethoxysilane and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane. The adhesion assistant may be used alone or in combination of two or more.

第一封止材が接着助剤を含む場合の含有量は、例えば、第一封止材中の第一封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.001質量部〜1質量部であることが好ましく、0.01質量部〜0.5質量部であることがより好ましい。   Content in case a 1st sealing material contains an adhesion support agent is 0.001 mass part-100 mass parts of dispersion medium resin contained in the 1st sealing material in a 1st sealing material, for example. 1 part by mass is preferable, and 0.01 part by mass to 0.5 part by mass is more preferable.

酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2−t−ブチル−4−メトキシフェノール、3−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(1−メチルシクロヘキシル)−p−クレゾール]、ビス[3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)、2,2’−エチリデンビス(4−sec−ブチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)、トコフェロール、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルチオ)−1,3,5−トリアジン等のヒンダードフェノール酸化防止剤、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスファネートジメチルエステル、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファネート等のリン酸化防止剤、2,4−ビス−n−オクチルチオ−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール等の硫黄酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   Antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,6-di-t- Butyl-4-ethylphenol, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-methylenebis ( 2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) ) Butyric acid] glycol ester, 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2′-ethylidenebis (4-sec-butyl-6-tert-butyl) Ruphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,4′-thiobis (6-t-butyl-m-cresol), tocopherol, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) Propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylthio) -1, Hindered phenol antioxidants such as 3,5-triazine, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl phosphate dimethyl ester, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) Phosphorylation inhibitors such as ethyl phosphonate and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphate, 2,4-bis-n-octylthio-6- (4-hydroxy-3,5-di-) t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2,2-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bi Like sulfur antioxidants such as [(octylthio) methyl]-o-cresol. An antioxidant may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

第一封止材が酸化防止剤を含む場合の含有量は、例えば、第一封止材中の第一封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.001質量部〜1質量部であることが好ましく、0.01質量部〜0.5質量部であることがより好ましい。   Content in case a 1st sealing material contains antioxidant is 0.001 mass part-100 mass parts of dispersion medium resin contained in the 1st sealing material in a 1st sealing material, for example. 1 part by mass is preferable, and 0.01 part by mass to 0.5 part by mass is more preferable.

(第一封止材の作製方法及び物性)
第一封止材の作製方法は特に制限されず、公知の方法を適用できる。例えば、光拡散粒子、分散媒樹脂及び必要に応じてその他の成分をスーパーミキサー(高速流動混合機)、ロールミル等を用いて公知の方法で混合して得た組成物を、通常の押出成形、カレンダ成形(カレンダリング)等により成形してシート状の第一封止材を作製することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解して得たこの溶液を適当な塗布機(コーター)で適当な支持体上に塗布し、乾燥することにより、シート状の第一封止材を作製することもできる
第一封止材の作製工程で加熱を行う場合の加熱温度は、特に架橋剤として有機過酸化物を使用する場合は、有機過酸化物が反応しない又はほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、40℃〜100℃とすることが好ましく、50℃〜90℃とすることがより好ましい。
(Method for producing first sealing material and physical properties)
The production method of the first sealing material is not particularly limited, and a known method can be applied. For example, a composition obtained by mixing light diffusing particles, a dispersion medium resin and other components as necessary using a super mixer (high-speed fluid mixer), a roll mill or the like by a known method, ordinary extrusion molding, The sheet-shaped first sealing material can be produced by molding by calendar molding (calendering) or the like. Moreover, this solution obtained by dissolving the composition in a solvent is coated on a suitable support with a suitable coating machine (coater) and dried to produce a sheet-like first sealing material. The heating temperature in the case of heating in the first sealing material production step may be a temperature at which the organic peroxide does not react or hardly reacts, particularly when an organic peroxide is used as the crosslinking agent. preferable. For example, it is preferable to set it as 40 to 100 degreeC, and it is more preferable to set it as 50 to 90 degreeC.

第一封止材の厚さは、太陽電池素子を封止する効果が奏される範囲であれば特に制限されない。例えば、太陽電池素子を充分に封止する観点からは、0.10mm以上であることが好ましく、0.20mm以上であることがより好ましく、0.30mm以上であることが更に好ましい。また、第一封止材の厚さは、発電効率に寄与する光の遮蔽を抑える観点からは、2.00mm以下であることが好ましく、1.00mm以下であることがより好ましく、0.80mm以下であることが更に好ましい。   The thickness of the first sealing material is not particularly limited as long as the effect of sealing the solar cell element is exhibited. For example, from the viewpoint of sufficiently sealing the solar cell element, the thickness is preferably 0.10 mm or more, more preferably 0.20 mm or more, and further preferably 0.30 mm or more. In addition, the thickness of the first sealing material is preferably 2.00 mm or less, more preferably 1.00 mm or less, from the viewpoint of suppressing light shielding that contributes to power generation efficiency, and 0.80 mm. More preferably, it is as follows.

第一封止材は、ヘーズ値が2%〜50%であることが好ましい。ヘーズ値が2%以上であると充分な光拡散効果が得られる傾向にあり、50%以下であると太陽電池素子へ到達する光量の減少が抑制される傾向にある。
また、第一封止材の全光線透過率は、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることが更に好ましい。全光線透過率が70%以上であると、良好な光透過性と光散乱性を両立でき、太陽電池素子への光取り込み量が向上する傾向にある。
本明細書においてヘーズ値及び全光線透過率の測定は、実施例に記載した方法で作製した厚さ400μmのサンプルを用いてJIS K7136(2000年度)に準拠した方法にて行う。
The first sealing material preferably has a haze value of 2% to 50%. When the haze value is 2% or more, a sufficient light diffusion effect tends to be obtained, and when it is 50% or less, a decrease in the amount of light reaching the solar cell element tends to be suppressed.
Further, the total light transmittance of the first sealing material is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and further preferably 85% or more. When the total light transmittance is 70% or more, both good light transmittance and light scattering properties can be achieved, and the amount of light taken into the solar cell element tends to be improved.
In this specification, the haze value and the total light transmittance are measured by a method based on JIS K7136 (2000) using a sample having a thickness of 400 μm prepared by the method described in the examples.

〔第二封止材〕
第二封止材は太陽電池素子の裏面側に位置する封止材であり、太陽電池素子と裏面保護材との間に設けられる。第二封止材は、分散媒樹脂と波長変換物質とを含有し、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
[Second sealing material]
A 2nd sealing material is a sealing material located in the back surface side of a solar cell element, and is provided between a solar cell element and a back surface protection material. The second sealing material contains a dispersion medium resin and a wavelength converting substance, and may contain other components as necessary.

(波長変換物質)
波長変換物質は特に制限されず、太陽電池の発電に寄与しない波長の光を、太陽電池の発電に利用可能な波長の光に変換可能な物質を波長変換物質として用いることができる。波長変換物質は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
(Wavelength conversion substance)
The wavelength conversion substance is not particularly limited, and a substance that can convert light having a wavelength that does not contribute to power generation by the solar cell into light having a wavelength that can be used for power generation by the solar cell can be used as the wavelength conversion substance. A wavelength conversion substance may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

波長変換物質は蛍光体であることが好ましい。蛍光体としては、有機蛍光体と無機蛍光体が挙げられ、有機蛍光体が好ましい。有機蛍光体としては、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。無機蛍光体としては、赤色発光無機蛍光体、緑色発光無機蛍光体、青色発光無機蛍光体等が挙げられる。   The wavelength converting substance is preferably a phosphor. Examples of the phosphor include organic phosphors and inorganic phosphors, and organic phosphors are preferred. Examples of organic phosphors include naphthalimide compounds and perylene compounds. Examples of the inorganic phosphor include a red light emitting inorganic phosphor, a green light emitting inorganic phosphor, and a blue light emitting inorganic phosphor.

赤色発光無機蛍光体としては、Y:Eu、YVO:Eu、Y:Eu、3.5MgO・0.5MgF、GeO:Mn、(Y・Cd)BO:Eu等が挙げられる。
緑色発光無機蛍光体としては、ZnS:Cu・Al、(Zn・Cd)S:Cu・Al、ZnS:Cu・Au・Al、ZnSiO:Mn、ZnSiO:Mn、ZnS:Ag・Cu、(Zn・Cd)S:Cu、ZnS:Cu、GdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO:Ce・Tb、ZnGeO:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu・Co、MgO・:Ge・Tb、LaOBr:Tb・Tm、LaS:Tb等が用いられる。
青色発光無機蛍光体としては、ZnS:Ag、GaWO、YSiO:Ce、ZnS:Ag・Ga・Cl、CaOCl:Eu2+、BaMgAl:Eu2+等が用いられる。
As red light emitting inorganic phosphor, Y 3 O 3 : Eu, YVO 4 : Eu, Y 2 O 2 : Eu, 3.5 MgO · 0.5 MgF 2 , GeO 2 : Mn, (Y · Cd) BO 2 : Eu and the like.
As the green light-emitting inorganic phosphor, ZnS: Cu · Al, (Zn · Cd) S: Cu · Al, ZnS: Cu · Au · Al, Zn 2 SiO 4 : Mn, ZnSiO 4 : Mn, ZnS: Ag · Cu , (Zn · Cd) S: Cu, ZnS: Cu, GdOS: Tb, LaOS: Tb, YSiO 4 : Ce · Tb, ZnGeO 4 : Mn, GeMgAlO: Tb, SrGaS: Eu 2+ , ZnS: Cu · Co, MgO · n B 2 O 3: Ge · Tb, LaOBr: Tb · Tm, La 2 O 2 S: Tb or the like is used.
As the blue light emitting inorganic phosphor, ZnS: Ag, GaWO 4 , Y 2 SiO 6 : Ce, ZnS: Ag · Ga · Cl, Ca 2 B 4 OCl: Eu 2+ , BaMgAl 4 O 3 : Eu 2+ and the like are used. .

波長変換物質は、市販品であってもよい。有機蛍光体の市販品としては、ルモゲン(Lumogen)Fシリーズ(BASF社製)のLumogen F Violet570、Lumogen F Blue650、Lumogen F Green850、Lumogen F Yellow083、Lumogen F Yellow170、Lumogen F Orange 240、Lumogen F Red305等が挙げられる。   The wavelength converting substance may be a commercially available product. Commercially available organic phosphors include Lumogen F Violet 570, Lumogen F Blue 650, Lumogen F Yellow 850, Lumogen F Yellow 170, Lumogen F Yellow 170, Lumogen F Yellow 1703, Lumogen F Yellow 1703, Lumogen F Yellow 1703 Is mentioned.

波長変換物質は、例えば、300nm〜500nmに励起スペクトルのピーク波長を有している。また、波長変換物質は、例えば、400nm〜700nmに蛍光スペクトルのピーク波長を有している。
波長変換物質の励起スペクトル及び蛍光スペクトルは、波長変換物質をポリマー中に混練して試料を調製し、これを用いて公知の分光蛍光光度計で測定することができる。
The wavelength converting substance has a peak wavelength of an excitation spectrum at, for example, 300 nm to 500 nm. Moreover, the wavelength conversion substance has the peak wavelength of a fluorescence spectrum in 400 nm-700 nm, for example.
The excitation spectrum and fluorescence spectrum of the wavelength converting substance can be measured with a known spectrofluorometer using a sample prepared by kneading the wavelength converting substance in a polymer.

第二封止材中の波長変換物質の含有率は、裏面保護材の耐光性を向上させる観点から、第二封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましい。また、コストの観点からは、第二封止材中の波長変換物質の含有率は、第二封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して1.00質量部以下であることが好ましい。   The content of the wavelength converting substance in the second sealing material is 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin contained in the second sealing material from the viewpoint of improving the light resistance of the back surface protective material. It is preferable that it is above, and it is more preferable that it is 0.05 parts by mass or more. From the viewpoint of cost, the content of the wavelength conversion substance in the second sealing material is 1.00 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin contained in the second sealing material. Is preferred.

(分散媒樹脂)
第二封止材に含まれる分散媒樹脂としては、例えば、第一封止材に含まれる分散媒樹脂として例示したものを特に制限なく用いることができる。分散媒樹脂は、第一封止材に含まれる分散媒樹脂と同じであっても、異なっていてもよい。
(Dispersion medium resin)
As the dispersion medium resin contained in the second sealing material, for example, those exemplified as the dispersion medium resin contained in the first sealing material can be used without particular limitation. The dispersion medium resin may be the same as or different from the dispersion medium resin contained in the first sealing material.

(その他の成分)
第一封止材は、波長変換物質及び分散媒樹脂に加えて、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、接着助剤、酸化防止剤、着色剤、分散剤等の添加剤を含んでもよい。これらの成分は、第一封止材が含有してよい成分として例示したものから選択でき、好ましい含有量も同程度とすることができる。
(Other ingredients)
In addition to the wavelength converting substance and the dispersion medium resin, the first sealing material includes an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a plasticizer, a flame retardant, a crosslinking agent, a crosslinking aid, an adhesion aid, an antioxidant, a colorant, An additive such as a dispersant may be included. These components can be selected from those exemplified as the components that may be contained in the first sealing material, and the preferred content can be made similar.

第二封止材中の波長変換物質の波長変換機能を長期間にわたって維持する観点からは、紫外線吸収剤及び光安定剤のいずれか一方又は両方を含むことが好ましい。
第二封止材中の紫外線吸収剤の含有量は、第二封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して5質量部以下であることが好ましく、2質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが更に好ましい。
第二封止材中の光安定剤の含有量は、第二封止材に含有される分散媒樹脂100質量部に対して0.5質量部以下であることが好ましく、0.4質量部以下であることがより好ましく、0.1質量部以下であることが更に好ましい。
From the viewpoint of maintaining the wavelength conversion function of the wavelength conversion substance in the second sealing material over a long period of time, it is preferable to include one or both of an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
The content of the ultraviolet absorber in the second sealing material is preferably 5 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin contained in the second sealing material. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 1 mass part or less.
The content of the light stabilizer in the second sealing material is preferably 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin contained in the second sealing material, and 0.4 parts by mass More preferably, it is more preferably 0.1 parts by mass or less.

第二封止材の作製方法は特に制限されず、公知の方法を適用できる。例えば、第一封止材と同様の方法で作製することができる。   The method for producing the second sealing material is not particularly limited, and a known method can be applied. For example, it can be produced by the same method as the first sealing material.

第二封止材の厚さは、太陽電池素子を封止する効果が奏される範囲であれば特に制限されない。例えば、太陽電池素子を充分に封止する観点からは、0.10mm以上であることが好ましく、0.20mm以上であることがより好ましく、0.30mm以上であることが更に好ましい。また、第二封止材の厚さは、軽重量化等の観点から、2.00mm以下であることが好ましく、1.00mm以下であることがより好ましく、0.80mm以下であることが更に好ましい。   The thickness of the second sealing material is not particularly limited as long as the effect of sealing the solar cell element is exhibited. For example, from the viewpoint of sufficiently sealing the solar cell element, the thickness is preferably 0.10 mm or more, more preferably 0.20 mm or more, and further preferably 0.30 mm or more. Further, the thickness of the second sealing material is preferably 2.00 mm or less, more preferably 1.00 mm or less, and further preferably 0.80 mm or less from the viewpoint of weight reduction and the like. .

〔裏面保護材〕
裏面保護材は、太陽電池モジュールの裏面側に設けられる。
裏面保護材の材質は特に制限されず、樹脂等を用いることができる。樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアミド(PA)、ポリフッ化ビニル(PVF)ポリエチレン(PE)等が挙げられる。裏面保護材の形状は特に制限されない。例えば、裏面保護材の材料を板状又はシート状に成形したものであってよい。裏面保護材が板状又はシート状である場合の厚みは特に制限されず、太陽電池モジュールの大きさ、用途等に応じて選択できる。
[Back side protective material]
The back surface protective material is provided on the back surface side of the solar cell module.
The material for the back surface protective material is not particularly limited, and a resin or the like can be used. Examples of the resin include polyethylene terephthalate (PET), polyamide (PA), polyvinyl fluoride (PVF) polyethylene (PE), and the like. The shape of the back surface protective material is not particularly limited. For example, the back surface protective material may be formed into a plate shape or a sheet shape. The thickness in particular when a back surface protection material is plate shape or sheet shape is not restrict | limited, It can select according to the magnitude | size, a use, etc. of a solar cell module.

裏面保護材は、1つの層(シート)からなっても、複数の層(シート)の組み合わせであってもよい。例えば、樹脂シートと、樹脂シートの耐久性及び水蒸気バリア性を向上させることを目的として設けられるアルミニウム、シリカ、ポリフッ化ビニリデン等の層とを含む積層体であってもよい。   The back surface protective material may be composed of one layer (sheet) or a combination of a plurality of layers (sheets). For example, a laminate including a resin sheet and a layer of aluminum, silica, polyvinylidene fluoride or the like provided for the purpose of improving the durability and water vapor barrier property of the resin sheet may be used.

〔受光面保護材〕
裏面保護材は、太陽電池モジュールの受光面側に設けられる。
受光面保護材の材質は特に制限されず、ガラス等を用いることができる。ガラスとしては、化学強化ガラス、物理強化ガラス等の周知の強化ガラスが挙げられる。受光面保護材の形状は特に制限されない。例えば、受光面保護材の材料を板状又はシート状に成形したものであってよい。受光面保護材が板状又はシート状である場合の厚みは特に制限されず、太陽電池モジュールの大きさ、用途等に応じて選択できる。
(Light-receiving surface protective material)
The back surface protective material is provided on the light receiving surface side of the solar cell module.
The material of the light-receiving surface protective material is not particularly limited, and glass or the like can be used. Examples of the glass include well-known tempered glass such as chemically tempered glass and physical tempered glass. The shape of the light receiving surface protective material is not particularly limited. For example, the light-receiving surface protecting material may be formed into a plate shape or a sheet shape. The thickness in particular when a light-receiving surface protection material is plate shape or sheet shape is not restrict | limited, It can select according to the magnitude | size of a solar cell module, a use, etc.

受光面保護材は、光の吸収を過度に妨げない範囲で、波長変換物質を含有してもよい。作製工程の簡略化の観点からは、受光面保護材は波長変換物質を含有しないことが好ましい。   The light-receiving surface protecting material may contain a wavelength converting substance as long as it does not excessively prevent light absorption. From the viewpoint of simplifying the manufacturing process, it is preferable that the light-receiving surface protective material does not contain a wavelength conversion substance.

受光面保護材は、発電効率の向上の観点から、可視光透過率が高い(透明である)ことが好ましい。例えば、受光面保護材の可視光透過率は80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。   The light-receiving surface protective material preferably has a high visible light transmittance (transparency) from the viewpoint of improving power generation efficiency. For example, the visible light transmittance of the light-receiving surface protective material is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.

〔太陽電池素子〕
太陽電池素子は特に制限されない。具体的には、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等のシリコン、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル等のIII−V族半導体、II−VI族化合物半導体などで構成される周知の太陽電池素子が挙げられる。
[Solar cell element]
The solar cell element is not particularly limited. Specifically, it is composed of silicon such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, III-V group semiconductors such as gallium-arsenic, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, II-VI group compound semiconductors, etc. Well-known solar cell elements.

ある実施態様では、太陽電池素子は片面受光型である。またある実施態様では、太陽電池素子は裏面電極型であってもよい。太陽電池素子は、電極、タブ線等のその他の部材を有してもよい。電極は、バスバー電極を有していても、有していなくてもよく、その本数は特に制限されない。また、太陽電池素子は、受光面側に反射防止膜としてSiNx:H等の層を有してもよい。   In one embodiment, the solar cell element is a single-sided light receiving type. In one embodiment, the solar cell element may be a back electrode type. The solar cell element may have other members such as electrodes and tab wires. The electrode may or may not have a bus bar electrode, and the number thereof is not particularly limited. The solar cell element may have a layer such as SiNx: H as an antireflection film on the light receiving surface side.

以下、実施例及び比較例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited by these.

〔封止材用樹脂組成物の調製〕
表1に示す原料を表1に示す配合(質量部)で90℃に設定したロールミキサで混練し、第一封止材及び第二封止材を作製するための樹脂組成物1〜9を調製した。表1中で項目に「−」と示されている場合は、樹脂組成物が該当する成分を含まないことを意味する。
[Preparation of resin composition for sealing material]
The raw materials shown in Table 1 were kneaded with a roll mixer set at 90 ° C. with the formulation (parts by mass) shown in Table 1, and resin compositions 1 to 9 for producing the first sealing material and the second sealing material were used. Prepared. When "-" is shown in the item in Table 1, it means that the resin composition does not contain the corresponding component.

樹脂組成物の調製に使用した原料の詳細は以下のとおりである。
・分散媒樹脂:EVA(酢酸ビニル含有率:30質量%、25℃での屈折率:1.496)
・架橋剤:アルケマ吉富株式会社、商品名「ルペロックス101」
・架橋助剤:日本化成株式会社、商品名「タイク」
・接着助剤:東レ・ダウコーニング株式会社、商品名「SZ6030」
・紫外線吸収剤:シプロ化成株式会社、商品名「Seesorb102」
・光安定剤:株式会社ADEKA、商品名「ADK STAB LA63P」
・光拡散粒子:Al粒子(平均粒子径:0.5μm、25℃での屈折率:1.77)
・波長変換物質1:ナフタルイミド化合物(BASF社、商品名「Lumogen F Violet570」)
・波長変換物質2:ペリレン化合物(BASF社、商品名「Lumogen F Yellow083」
The detail of the raw material used for preparation of a resin composition is as follows.
Dispersion medium resin: EVA (vinyl acetate content: 30% by mass, refractive index at 25 ° C .: 1.496)
・ Crosslinking agent: Arkema Yoshitomi Corporation, trade name “Lupelox 101”
・ Crosslinking aid: Nippon Kasei Co., Ltd., trade name “Tyke”
-Adhesion aid: Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name “SZ6030”
・ Ultraviolet absorber: Sipro Kasei Co., Ltd., trade name “Seesorb102”
-Light stabilizer: ADEKA Corporation, trade name "ADK STAB LA63P"
Light diffusing particles: Al 2 O 3 particles (average particle size: 0.5 μm, refractive index at 25 ° C .: 1.77)
・ Wavelength conversion material 1: Naphthalimide compound (BASF, trade name “Lumogen F Violet 570”)
-Wavelength conversion substance 2: Perylene compound (BASF, trade name “Lumogen F Yellow083”)

調製した樹脂組成物の約30gを離型シートに挟み、厚さ0.45mmのステンレス製スペーサーを用い、熱板を90℃に設定したプレスによってシート状にし、第一封止材及び第二封止材を作製した。   About 30 g of the prepared resin composition is sandwiched between release sheets, a stainless steel spacer with a thickness of 0.45 mm is used, and a hot plate is formed into a sheet by a press set at 90 ° C. A stop material was produced.

〔太陽電池モジュールの作製〕
受光面保護材としての強化硝子(旭硝子株式会社)の上に、第一封止材を載せ、その上に、起電力を外部に取り出せるようにした太陽電池素子を受光面が下になるように載せた。次いで、第二封止材と、裏面保護材としてポリアミド3層シート(イソボルタイック社、商品名「ICOSOLAR AAA5334」)とを太陽電池素子の上にこの順に載せた。次いで、真空ラミネータを用いて、熱板150℃、真空10分、加圧15分の条件でラミネートして、波長変換型の太陽電池モジュールを作製した。各太陽電池モジュールの第一封止材及び第二封止材の組み合わせを表2に示す。
[Production of solar cell module]
A solar cell element on which a first sealing material is placed on a tempered glass (Asahi Glass Co., Ltd.) as a light-receiving surface protection material and the electromotive force can be taken out so that the light-receiving surface is at the bottom. I put it. Next, a second sealing material and a polyamide three-layer sheet (Isovoltaic Co., Ltd., trade name “ICOSOLAR AAA5334”) as a back surface protective material were placed on the solar cell element in this order. Next, using a vacuum laminator, lamination was performed under conditions of a hot plate 150 ° C., a vacuum of 10 minutes, and a pressure of 15 minutes to produce a wavelength conversion type solar cell module. Table 2 shows combinations of the first sealing material and the second sealing material of each solar cell module.

〔光学特性評価用サンプルの作製〕
光学特性評価用のサンプルは、第一封止材(50mm×45mm×0.45mm)の両面を白板ガラス(50mm×50mm×3.2mm)で挟み、加熱圧着(150℃で真空引き5分、プレス1.5分、100kPaの圧力で15分保持)して作製した。加熱圧着後のサンプルにおける第一封止材の厚さは、50mm×2mm×0.4mmのスペーサーを白板ガラスの間であって第一封止材の周囲に配置して、400μmとなるように調節した。
[Preparation of sample for optical property evaluation]
The sample for optical property evaluation is obtained by sandwiching both surfaces of a first sealing material (50 mm × 45 mm × 0.45 mm) with white plate glass (50 mm × 50 mm × 3.2 mm) and thermocompression bonding (vacuum drawing at 150 ° C. for 5 minutes, And press for 1.5 minutes and hold at a pressure of 100 kPa for 15 minutes). The thickness of the first sealing material in the sample after thermocompression bonding is set to 400 μm by arranging a spacer of 50 mm × 2 mm × 0.4 mm between the white glass and around the first sealing material. Adjusted.

〔評価〕
(1)第一封止材のヘーズ及び全光線透過率の測定
太陽電池モジュールの作製に使用した第一封止材(50mm×45mm×0.45mm)の両面を白板ガラス(50mm×50mm×3.2mm)で挟み、加熱圧着(150℃で真空引き5分、プレス1.5分、100kPaの圧力で15分保持)して作製した。加熱圧着後の第一封止材の厚さは、50mm×2mm×0.4mmのスペーサーを白板ガラスの間に入れることで、400μmに調整した。
作製した試料について、JIS K7361(2000)に準拠して全光線透過率及びヘーズ値を測定した。測定は、日本電色工業株式会社製の濁度計(商品名「NDH5000」)を用いて行った。結果を表3に示す。
[Evaluation]
(1) Measurement of haze and total light transmittance of first sealing material Both sides of the first sealing material (50 mm × 45 mm × 0.45 mm) used for the production of the solar cell module are white plate glass (50 mm × 50 mm × 3). .2 mm) and thermocompression-bonded (vacuum drawing at 150 ° C. for 5 minutes, press 1.5 minutes, holding at 100 kPa pressure for 15 minutes). The thickness of the first sealing material after thermocompression bonding was adjusted to 400 μm by inserting a spacer of 50 mm × 2 mm × 0.4 mm between white plate glasses.
About the produced sample, the total light transmittance and haze value were measured based on JISK7361 (2000). The measurement was performed using a turbidimeter (trade name “NDH5000”) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The results are shown in Table 3.

(2)太陽電池特性の評価
I−Vカーブトレーサー(英弘精機株式会社、商品名:MP−160)を用いて、JIS C 8914(2005年度)に準拠して、モジュール封止前の太陽電池素子の短絡電流密度Jsc(素子)と、モジュール封止後の太陽電池モジュールの短絡電流密度Jsc(モジュール)とを、それぞれ測定した。測定には、擬似太陽光線としてソーラーシミュレータ(株式会社ワコム電創、商品名:WXS−155S−10、AM1.5G)を用いた。
(2) Evaluation of solar cell characteristics Using an IV curve tracer (Eihiro Seiki Co., Ltd., trade name: MP-160), in accordance with JIS C 8914 (2005), a solar cell element before module sealing The short-circuit current density Jsc (element) and the short-circuit current density Jsc (module) of the solar cell module after module sealing were measured. For the measurement, a solar simulator (Wacom Denso Co., Ltd., trade name: WXS-155S-10, AM1.5G) was used as pseudo-sunlight.

電流特性を、Jsc比(ΔJsc=Jsc(モジュール)/Jsc(素子))から算出した。比較例1のモジュールを基準構成とし、各実施例及び比較例のモジュールのJsc比を比較例1と比較した。比較例1に比べて、Jsc比が大きいものを○、小さいものを×とした。結果を表3に示す。   The current characteristics were calculated from the Jsc ratio (ΔJsc = Jsc (module) / Jsc (element)). The module of the comparative example 1 was made into the reference structure, and the Jsc ratio of the module of each Example and the comparative example was compared with the comparative example 1. Compared with the comparative example 1, the thing with a large Jsc ratio was set to (circle), and the small thing was set to x. The results are shown in Table 3.

(3)裏面保護材の黄変試験
太陽電池用白板ガラス(厚さ3.2mm)の上に第一封止材と第二封止材をこの順に載せ、更にPETシートを載せた。これを真空ラミネータを用いて、熱板150℃、真空10分、加圧15分の条件でラミネートして、黄変試験用サンプルを作製した。黄変試験用サンプルに、耐光性試験機(岩崎電気株式会社、商品名「アイ スーパーUVテスター:SUV−W261」)を用いて、照射強度150mW/cmで紫外線を200時間照射し、裏面保護材の黄変を目視で判定した。試験後に裏面保護材が黄変しなかったものを○、黄変したものを×とした。結果を表3に示す。
(3) Yellowing test of back surface protective material A first sealing material and a second sealing material were placed in this order on a white plate glass (thickness: 3.2 mm) for a solar cell, and a PET sheet was further placed. This was laminated using a vacuum laminator under conditions of a hot plate at 150 ° C., a vacuum of 10 minutes, and a pressure of 15 minutes to produce a sample for yellowing test. Using a light resistance tester (Iwasaki Electric Co., Ltd., trade name “I Super UV Tester: SUV-W261”), the sample for yellowing test was irradiated with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 150 mW / cm 2 for 200 hours to protect the back surface. The yellowing of the material was judged visually. The case where the back surface protective material did not turn yellow after the test was marked with ◯, and the case where the back surface protective material turned yellow was marked with ×. The results are shown in Table 3.

表3の結果に示されるように、本実施形態の太陽電池モジュールは発電効率及び裏面保護材の耐光性に優れていた。   As shown in the results of Table 3, the solar cell module of this embodiment was excellent in power generation efficiency and light resistance of the back surface protective material.

1…太陽電池素子、2…第一封止材、2a…光拡散粒子、3…第二封止材、4…裏面保護材、5…受光面保護材、10…入射光   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Solar cell element, 2 ... 1st sealing material, 2a ... Light diffusing particle, 3 ... 2nd sealing material, 4 ... Back surface protection material, 5 ... Light-receiving surface protection material, 10 ... Incident light

Claims (6)

受光面保護材、第一封止材、太陽電池素子、第二封止材及び裏面保護材がこの順で配置された構造を有し、前記第一封止材は分散媒樹脂と、光拡散粒子と、を含有し、前記第二封止材は分散媒樹脂と、波長変換物質と、を含有する太陽電池モジュール。   The light-receiving surface protective material, the first sealing material, the solar cell element, the second sealing material, and the back surface protective material have a structure arranged in this order. A solar cell module comprising: a particle; and the second sealing material includes a dispersion medium resin and a wavelength conversion substance. 前記第一封止材の厚さ400μmにおけるヘーズ値が2%以上60%以下である、請求項1に記載の太陽電池モジュール。   The solar cell module according to claim 1, wherein a haze value at a thickness of 400 µm of the first sealing material is 2% or more and 60% or less. 前記第一封止材が紫外線吸収剤を含有しないか、紫外線吸収剤の含有量が第一封止材に含有される前記分散媒樹脂100質量部に対して0.1質量部以下である、請求項1又は請求項2に記載の太陽電池モジュール。   The first sealing material does not contain an ultraviolet absorber, or the content of the ultraviolet absorber is 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin contained in the first sealing material. The solar cell module of Claim 1 or Claim 2. 前記第二封止材に含有される前記波長変換物質は、300nm〜500nmに励起スペクトルのピーク波長を有し、400nm〜700nmに蛍光スペクトルのピーク波長を有する、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール。   The wavelength conversion substance contained in the second sealing material has a peak wavelength of an excitation spectrum at 300 nm to 500 nm and a peak wavelength of a fluorescence spectrum at 400 nm to 700 nm. The solar cell module according to claim 1. 前記第二封止材における前記波長変換物質の含有量が、前記第一封止材に含有される前記分散媒樹脂100質量部に対して0.01質量部〜1.00質量部である、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール。   The content of the wavelength converting substance in the second sealing material is 0.01 parts by mass to 1.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium resin contained in the first sealing material. The solar cell module of any one of Claims 1-4. 前記第二封止材に含有される前記波長変換物質が、ナフタルイミド化合物及びペリレン化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール。   The said wavelength conversion substance contained in said 2nd sealing material contains at least 1 sort (s) selected from the group which consists of a naphthalimide compound and a perylene compound of any one of Claims 1-5. Solar cell module.
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