JP2017066003A - Method and apparatus for producing glass substrate for display - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method and an apparatus for producing a glass substrate for a display capable of mass-producing a high quality glass substrate for a display by roughening the surface of the glass substrate with a continuous treatment while preventing an etching liquid from flowing around a second face of the glass substrate in which a stain or a foreign matter is restricted, in the surface treatment by surface roughening a first face of the main surfaces of the glass substrate.SOLUTION: There is provided a method for producing a glass substrate for a display which comprises a surface treatment process of subjecting a first face 100a of main surfaces of a glass substrate 100 to surface-roughening treatment, wherein in the surface treatment process, the glass substrate 100 is transferred while adhering an etching liquid MS to the first face 100a of the glass substrate 100 by a surface roughening roller having a porous member holding the etching liquid MS on the outer peripheral part, and during the transfer of the glass substrate, a fluid in almost opposite to the transfer direction of the glass substrate is supplied on a second face opposite to the first face of the glass substrate to which the etching liquid is adhered.SELECTED DRAWING: Figure 5

Description

本発明は、薄板ガラスの主表面の一方を粗面化処理する表面処理工程を含むディスプレイ用ガラス基板の製造方法、およびその製造装置に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a glass substrate for a display including a surface treatment process for roughening one of the main surfaces of a thin glass plate, and a manufacturing apparatus therefor.

表示用パネルとして用いられる液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル、あるいは有機ELディスプレイパネル等を用いたフラットパネルディスプレイの製造では、より高精細な薄膜パターンが薄板ガラス基板上に形成される。   In the manufacture of a flat panel display using a liquid crystal display panel, a plasma display panel, an organic EL display panel or the like used as a display panel, a finer thin film pattern is formed on a thin glass substrate.

これらのフラットパネルディスプレイに使用されるディスプレイパネルの製造は、製造ラインにガラス基板を投入後、搬送、成膜、フォトリソグラフィ、エッチング、ドーピング、あるいは配線等の各処理工程を経て製造される。各処理工程では、様々な要因によって、ガラス基板を含んだパネルは帯電し易い環境に置かれる。例えば、ガラス基板を製造ラインに投入するとき、合紙を挟んで積層された複数のガラス基板の中から、合紙を剥離除去してガラス基板を1枚ずつ取り出す。このときガラス基板は合紙の除去に際して帯電し易い。また、成膜等のために半導体製造装置を用いる場合、ガラス基板を載置テーブルに載せて成膜を行う。このとき、ガラス基板には流体による帯電や接触帯電や剥離帯電が生じやすい。   The display panel used in these flat panel displays is manufactured through a processing process such as conveyance, film formation, photolithography, etching, doping, or wiring after putting a glass substrate into the production line. In each processing step, the panel including the glass substrate is placed in an environment in which it is easily charged due to various factors. For example, when putting a glass substrate into a production line, the interleaving paper is peeled and removed from a plurality of glass substrates stacked with the interleaving paper interposed therebetween, and the glass substrates are taken out one by one. At this time, the glass substrate is easily charged when the interleaf is removed. In addition, when a semiconductor manufacturing apparatus is used for film formation or the like, film formation is performed by placing a glass substrate on a mounting table. At this time, the glass substrate is likely to be charged by a fluid, contacted or peeled.

このような帯電は種々の問題を引き起こす。例えば、ガラス基板上にTFT(Thin Film Transistor)及び配線パターンを形成するとき、帯電によって塵や埃などの異物がガラス基板や配線パターンに付着し、配線パターンの欠損や剥離が生じる、あるいは蓄積された電荷の放電によってTFTの破壊等が生じる、等がある。また、帯電によりガラス基板が載置テーブルに張り付き、載置テーブルからははがす時にガラス基板が割れる場合もある。よって、可能な限りガラス基板は帯電しないのが好ましい。   Such charging causes various problems. For example, when a TFT (Thin Film Transistor) and a wiring pattern are formed on a glass substrate, foreign matters such as dust and dust adhere to the glass substrate and the wiring pattern due to charging, and the wiring pattern is lost or peeled off or accumulated. In other words, the TFT is destroyed by the discharge of the charges. In addition, the glass substrate may stick to the mounting table due to electrification, and the glass substrate may break when it is peeled off from the mounting table. Therefore, it is preferable that the glass substrate is not charged as much as possible.

特に、フュージョン法やダウンドロー法でつくられる薄板ガラスの表面は、フロート法でつくられる薄板ガラスと比べ、表面が非常に滑らかであるため、帯電の問題が生じ易い。このため、フュージョン法やダウンドロー法で得られる薄板ガラス基板の主表面には帯電を防止する何らかの処理を施すことが好ましい。その一般的な方法として、薄板ガラス基板の主表面の一方を化学的な方法で粗面化することが挙げられ、適度な粗面化により薄板ガラス基板の帯電を防ぐことができる。そのほか、イオナイザを用いて、帯電したガラス基板の除電を行う方法が知られている(特許文献1)。感光層等が形成された処理基板をステージ上へ載置、密着、除去する工程で発生する処理基板への静電気の帯電量を減少させる露光装置も知られている(特許文献2)。   In particular, the surface of the thin glass produced by the fusion method or the downdraw method is much smoother than the thin glass produced by the float method, and therefore, charging problems are likely to occur. For this reason, it is preferable to perform some treatment for preventing charging on the main surface of the thin glass substrate obtained by the fusion method or the downdraw method. As a general method, one of the main surfaces of the thin glass substrate is roughened by a chemical method, and charging of the thin glass substrate can be prevented by appropriate roughening. In addition, a method is known in which a charged glass substrate is neutralized using an ionizer (Patent Document 1). There is also known an exposure apparatus that reduces the amount of electrostatic charge on a processing substrate generated in a process of placing, attaching, and removing a processing substrate on which a photosensitive layer or the like is formed on a stage (Patent Document 2).

特開2009−64950号公報JP 2009-64950 A 特開2007−322630号公報JP 2007-322630 A

フラットパネルディスプレイ用の薄板ガラス基板においては、主表面のうち、TFT及び配線パターンが形成されない側の主表面(以下、第1面という)を、帯電防止のために化学的処理などで粗面化する。TFT及び配線パターンが形成される主表面(以下、第2面という)は処理されず、汚れや異物は除去されなければならない。   In a thin glass substrate for flat panel displays, the main surface of the main surface on which TFTs and wiring patterns are not formed (hereinafter referred to as the first surface) is roughened by chemical treatment or the like to prevent charging. To do. The main surface (hereinafter referred to as the second surface) on which the TFT and the wiring pattern are formed is not treated, and dirt and foreign matter must be removed.

スポンジなど連続気孔構造の多孔質材を用い、エッチング液を吸収させた多孔質材を外周部に有する粗面化ローラーで、薄板ガラスの第1面のみにエッチング液を付着させる表面処理法によれば、連続処理でガラス基板を粗面化することができる。   The surface treatment method uses a porous material with a continuous pore structure such as a sponge, and a roughening roller having a porous material that has absorbed the etching solution at the outer periphery, and the etching solution is attached only to the first surface of the thin glass. For example, the glass substrate can be roughened by continuous treatment.

このような表面処理工程では、エッチング液を吸収した粗面化ローラーにより、ガラス基板の第1面にエッチング液を付着させながらガラス基板を搬送する。従来、汚れや異物が制約されるガラス基板の第2面に、エッチング液が回り込まない様、スポンジの吸液量を調整しながら、表面処理が行われている。   In such a surface treatment step, the glass substrate is conveyed while the etching solution is adhered to the first surface of the glass substrate by the roughening roller that has absorbed the etching solution. Conventionally, surface treatment is performed while adjusting the amount of sponge absorbed so that the etching solution does not enter the second surface of the glass substrate where dirt and foreign matter are restricted.

スポンジの吸液量が多すぎると、粗面化ローラーによるガラス基板の搬送の過程で、ガラス基板が粗面化ローラーから離れるとき、ガラス基板の端面側において、汚れや異物が制約されるガラス基板の第2面上へとエッチング液が回り込む場合がある。   If the amount of liquid absorbed by the sponge is too great, dirt and foreign matter are restricted on the end face side of the glass substrate when the glass substrate moves away from the roughening roller in the process of conveying the glass substrate by the roughening roller. In some cases, the etching solution may wrap around the second surface.

しかし、連続処理を行いながら、多孔質材の吸液量を適切に調整するのは容易でない。多孔質材の種類や気孔構造によって、スポンジのエッチング液の吸液性は異なり、また、連続処理が進むにつれスポンジ状態は変化し吸液能力も落ちるためである。   However, it is not easy to appropriately adjust the liquid absorption amount of the porous material while performing the continuous treatment. This is because the absorbability of the sponge etchant varies depending on the type of porous material and the pore structure, and the sponge state changes as the continuous process proceeds, and the liquid absorption capacity also decreases.

そこで、本発明は、連続気孔構造の多孔質材を外周部に有する粗面化ローラーを用いて、ガラス基板を搬送しながらガラス基板の第1面のみにエッチング液を塗布することにおいて、ガラス基板の第2面上にエッチング液が回り込むのを防ぎつつ、品質の高い薄板ガラスを連続処理で粗面化し量産することができる、表面処理方法とその処理装置を含む、ディスプレイ用ガラス基板の製造方法およびディスプレイ用ガラス基板製造装置を提供する。   Therefore, the present invention uses a roughening roller having a porous material having a continuous pore structure at the outer peripheral portion to apply an etching solution only to the first surface of the glass substrate while conveying the glass substrate. A method for producing a glass substrate for a display, including a surface treatment method and a treatment apparatus thereof, capable of roughening and mass-producing a high-quality thin glass sheet by continuous treatment while preventing the etching solution from flowing around the second surface And a glass substrate manufacturing apparatus for a display.

本発明の一態様は、ガラス基板の主表面のうち第1面を粗面化処理する表面処理工程を含む、ディスプレイ用ガラス基板の製造方法であって、
前記表面処理工程において、エッチング液を保持した多孔質材を外周部に有する粗面化ローラーにより、エッチング液を前記ガラス基板の第1面に付着させながらガラス基板を搬送し、前記ガラス基板の搬送の間、エッチング液が付着するガラス基板の第1面と反対側の第2面上に、前記ガラス基板の搬送方向とほぼ反対向きの流体を供給する。
One aspect of the present invention is a method for manufacturing a glass substrate for a display, including a surface treatment step of roughening a first surface of the main surface of the glass substrate,
In the surface treatment step, the glass substrate is conveyed while the etching solution is adhered to the first surface of the glass substrate by a roughening roller having a porous material holding an etching solution on the outer peripheral portion, and the glass substrate is conveyed. In the meantime, a fluid having a direction substantially opposite to the conveying direction of the glass substrate is supplied onto the second surface opposite to the first surface of the glass substrate to which the etching solution adheres.

前記表面処理工程において、前記流体の供給は、前記ガラス基板が粗面化ローラーから離れるタイミングに行われる、ことが好ましい。   In the surface treatment step, the fluid is preferably supplied at a timing when the glass substrate is separated from the roughening roller.

前記表面処理工程後のガラス基板の第1面の算術平均粗さRaが0.40nm以上である、ことが好ましい。   The arithmetic average roughness Ra of the first surface of the glass substrate after the surface treatment step is preferably 0.40 nm or more.

本発明の一態様は、ガラス基板の主表面のうち第1面を粗面化処理する表面処理装置を含む、ディスプレイ用ガラス基板の製造方法であって、
前記表面処理装置は、エッチング液を保持した多孔質材を外周部に有し、前記ガラス基板の第1面にエッチング液を付着させながら、ガラス基板を搬送する粗面化ローラと、
前記ガラス基板の搬送の間、前記エッチング液が付着するガラス基板の第1面と反対側の第2面上に、前記ガラス基板の搬送方向とほぼ反対向きの流体を供給する流体吐出手段と、を備える、ディスプレイ用ガラス基板製造装置。
One aspect of the present invention is a method for manufacturing a glass substrate for a display, including a surface treatment apparatus for roughening the first surface of the main surface of the glass substrate,
The surface treatment apparatus has a porous material holding an etchant at an outer peripheral portion, and a roughening roller that conveys the glass substrate while adhering the etchant to the first surface of the glass substrate;
A fluid ejecting means for supplying a fluid in a direction substantially opposite to the transport direction of the glass substrate on the second surface opposite to the first surface of the glass substrate to which the etching solution adheres during transport of the glass substrate; An apparatus for manufacturing a glass substrate for display.

前記粗面化ローラと前記ガラス基板との接触を検知する検知手段と、前記検知手段から得られた情報に基づいて、ガラス基板が粗面化ローラーから離れるタイミングに前記流体が供給されるように制御する流体制御手段と、をさらに備えることが好ましい。   Based on detection means for detecting contact between the roughening roller and the glass substrate, and information obtained from the detection means, the fluid is supplied at a timing when the glass substrate is separated from the roughening roller. It is preferable to further comprise fluid control means for controlling.

本発明によれば、ガラス基板の主表面の第1面を粗面化し表面処理することにおいて、汚れや異物が制約されるガラス基板の第2面にエッチング液が回り込むことを防ぎつつ、品質の高いディスプレイ用ガラス基板を、連続して粗面化処理し量産することができる。   According to the present invention, in roughening and surface-treating the first surface of the main surface of the glass substrate, the etching solution is prevented from flowing around the second surface of the glass substrate where dirt and foreign matter are restricted, and the quality is improved. A high glass substrate for display can be continuously roughened and mass-produced.

本実施形態のディスプレイ用ガラス基板の製造過程の一例の概要を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the outline | summary of an example of the manufacture process of the glass substrate for displays of this embodiment. 本実施形態の表面処理工程で用いるガラス基板表面処理装置の一例を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining an example of the glass substrate surface treatment apparatus used at the surface treatment process of this embodiment. 本実施形態のガラス基板表面処理装置の粗面化ローラの概略上面図である。It is a schematic top view of the roughening roller of the glass substrate surface treatment apparatus of this embodiment. 粗面化ローラによるガラス基板の粗面化を説明する図である。It is a figure explaining roughening of the glass substrate by a roughening roller. ガラス基板の第2面への気体の供給を説明する図である。It is a figure explaining supply of the gas to the 2nd surface of a glass substrate. 第2面へのエッチング溶液の回りこみを説明する図である。It is a figure explaining the wraparound of the etching solution to the 2nd surface.

以下、本実施形態のガラス基板の製造方法及びガラス基板表面処理装置について説明する。図1は、ガラス基板100の製造過程の概要を示すフローチャートである。図1では、ガラス基板が、原料を熔融する状態から客先等に出荷される状態になるまでの工程の概略を示している。   Hereinafter, the manufacturing method and glass substrate surface treatment apparatus of the glass substrate of this embodiment are demonstrated. FIG. 1 is a flowchart showing an outline of the manufacturing process of the glass substrate 100. In FIG. 1, the outline of a process until a glass substrate will be in the state shipped from the state which melts a raw material to a customer etc. is shown.

(1)ガラス基板の製造方法
以下、本発明のガラス基板の製造装置およびガラス基板の製造方法について説明する。
本実施形態において製造されるガラス基板は、特に制限されないが、例えば縦寸法及び横寸法のそれぞれが、500mm〜3500mm、1500mm〜3500mm、1800〜3500mm、2000mm〜3500mmなどが挙げられ、2000mm〜3500mmであることが好ましい。
ガラス基板の厚さは、例えば、0.1〜1.1(mm)が挙げられ、より好ましくは0.75mm以下の極めて薄い矩形形状の板で、例えば、0.55mm以下、さらには0.45mm以下の厚さがより好ましい。ガラス基板の厚さの下限値としては、0.15mm以上が好ましく、0.25mm以上がより好ましい。
(1) Manufacturing method of glass substrate Hereinafter, the manufacturing apparatus of the glass substrate of this invention and the manufacturing method of a glass substrate are demonstrated.
Although the glass substrate manufactured in this embodiment is not particularly limited, for example, the vertical dimension and the horizontal dimension are 500 mm to 3500 mm, 1500 mm to 3500 mm, 1800 to 3500 mm, 2000 mm to 3500 mm, etc., and 2000 mm to 3500 mm. Preferably there is.
As for the thickness of a glass substrate, 0.1-1.1 (mm) is mentioned, for example, More preferably, it is a very thin rectangular-shaped board of 0.75 mm or less, for example, 0.55 mm or less, Furthermore, 0.00. A thickness of 45 mm or less is more preferable. As a lower limit of the thickness of a glass substrate, 0.15 mm or more is preferable and 0.25 mm or more is more preferable.

まず、熔融されたガラスが、例えばフュージョン法あるいはフロート法等の公知の方法により、所定の厚さの帯状ガラスであるシートガラスが成形される(ステップS1)。
次に、成形されたシートガラスが所定の長さの素板であるガラス基板に採板される(ステップS2)。採板により得られたガラス基板は、搬送機構により、ピンチング保持されつつ、熱処理工程に誘導され搬送され、次に、この搬送されたガラス基板に対し熱処理を行なってもよい。
First, the melted glass is formed into a sheet glass, which is a strip glass having a predetermined thickness, by a known method such as a fusion method or a float method (step S1).
Next, the formed sheet glass is sampled on a glass substrate which is a base plate having a predetermined length (step S2). The glass substrate obtained by sampling may be guided and transported to a heat treatment step while being pinched and held by a transport mechanism, and then the transported glass substrate may be heat treated.

ステップS2あるいは熱処理後のガラス基板は切断工程に搬送され、製品のサイズに切断され、ガラス基板が得られる(ステップS3)。得られたガラス基板には、端面の研削、研磨およびコーナカットを含む端面加工が行われる(ステップS4)。端面加工後のガラス基板のガラス表面の微細な異物や汚れを取り除くために、ガラス基板を洗浄する(ステップS5)。   The glass substrate after step S2 or heat treatment is conveyed to a cutting process, and is cut into a product size to obtain a glass substrate (step S3). The obtained glass substrate is subjected to end face processing including end face grinding, polishing, and corner cutting (step S4). In order to remove fine foreign matters and dirt on the glass surface of the glass substrate after the end face processing, the glass substrate is washed (step S5).

本実施形態の表面化処理S6粗面化工程Pr1及びすすぎ工程Pr2)は、端面加工直後の洗浄工程S5の後に行う。本実施形態の表面処理工程の詳細は後述する。   The surface treatment S6 roughening step Pr1 and the rinsing step Pr2) of this embodiment are performed after the cleaning step S5 immediately after the end face processing. Details of the surface treatment process of this embodiment will be described later.

表面処理工程S6の後に、第2洗浄後S7を行い、この後、洗浄されたガラス基板はキズ、塵、汚れあるいは光学欠陥を含む傷が無いか、光学的検査が行われる(ステップS8)。検査により品質の適合したガラス基板は、ガラス基板を保護する紙と交互に積層された積層体としてパレットに積載されて梱包される(ステップS9)。梱包されたガラス基板は納入先業者に出荷される。   After the surface treatment step S6, the second post-cleaning S7 is performed, and thereafter the cleaned glass substrate is optically inspected for scratches, dust, dirt, or scratches including optical defects (step S8). The glass substrate having the quality matched by the inspection is loaded on the pallet and packed as a laminated body alternately laminated with paper protecting the glass substrate (step S9). The packed glass substrate is shipped to a supplier.

このようなガラス基板として、以下のガラス組成のガラス基板が例示される。つまり、以下のガラス組成のガラス基板が製造されるように、熔融ガラスの原料が調合される。
SiO2 55〜80モル%、
Al23 8〜20モル%、
23 0〜12モル%、
RO 0〜17モル%(ROはMgO、CaO、SrO及びBaOの合量)。
As such a glass substrate, the glass substrate of the following glass compositions is illustrated. That is, the raw material of molten glass is prepared so that the glass substrate of the following glass compositions is manufactured.
SiO 2 55~80 mol%,
Al 2 O 3 8-20 mol%,
B 2 O 3 0 to 12 mol%,
RO 0 to 17 mol% (RO is the total amount of MgO, CaO, SrO and BaO).

SiO2は60〜75モル%、さらには、63〜72モル%であることが、熱収縮率を小さくするという観点から好ましい。
ROのうち、MgOが0〜10モル%、CaOが0〜15モル%、SrOが0〜10%、BaOが0〜10%であることが好ましい。
SiO 2 is preferably 60 to 75 mol%, and more preferably 63 to 72 mol%, from the viewpoint of reducing the heat shrinkage rate.
Among RO, it is preferable that MgO is 0-10 mol%, CaO is 0-15 mol%, SrO is 0-10%, and BaO is 0-10%.

また、SiO2、Al23、B23、及びROを少なくとも含み、モル比((2×SiO2)+Al23)/((2×B23)+RO)は4.5以上であるガラスであってもよい。また、MgO、CaO、SrO、及びBaOの少なくともいずれか含み、モル比(BaO+SrO)/ROは0.1以上であることが好ましい。 Further, at least SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , and RO are included, and the molar ratio ((2 × SiO 2 ) + Al 2 O 3 ) / ((2 × B 2 O 3 ) + RO) is 4. The glass which is 5 or more may be sufficient. In addition, it is preferable that at least one of MgO, CaO, SrO, and BaO is included, and the molar ratio (BaO + SrO) / RO is 0.1 or more.

また、モル%表示のB23の含有率の2倍とモル%表示のROの含有率の合計は、30モル%以下、好ましくは10〜30モル%であることが好ましい。
また、上記ガラス組成のガラス基板におけるアルカリ金属酸化物の含有率は、0モル%以上0.4モル%以下であってもよい。
また、ガラス中で価数変動する金属の酸化物(酸化スズ、酸化鉄)を合計で0.05〜1.5モル%含み、As、Sb及びPbOを実質的に含まないということは必須ではなく任意である。
The total content of 2-fold and mol% of RO for the content of mol% of B 2 O 3 is 30 mol% or less, it is preferred that preferably 10 to 30 mol%.
Moreover, 0 mol% or more and 0.4 mol% or less may be sufficient as the content rate of the alkali metal oxide in the glass substrate of the said glass composition.
Further, it contains 0.05 to 1.5 mol% of metal oxides (tin oxide and iron oxide) whose valence fluctuates in the glass, and substantially contains As 2 O 3 , Sb 2 O 3 and PbO. It is not essential but optional.

本実施形態で製造されるガラス基板は、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板、またはカーブドパネルディスプレイ用ガラス基板で、例えば、液晶ディスプレイ用ガラス基板あるいは、有機ELディスプレイ用のガラス基板として好適である。さらに、本実施形態で製造されるガラス基板は、高精細ディスプレイに用いるLTPS(Low−temperature poly silicon)・IGZO(Indium−Gallium−Zinc−Oxide)・TFTディスプレイ用ガラス基板として特に好適である。   The glass substrate manufactured by this embodiment is a glass substrate for flat panel displays, or a glass substrate for curved panel displays, and is suitable, for example, as a glass substrate for liquid crystal displays or a glass substrate for organic EL displays. Furthermore, the glass substrate manufactured in this embodiment is particularly suitable as a glass substrate for LTPS (Low-temperature polysilicon), IGZO (Indium-Gallium-Zinc-Oxide), and TFT displays used for high-definition displays.

本実施形態における熔融ガラスからシートガラスを成形する方法として、フロート法やフュージョン法等が用いられるが、本実施形態のガラス基板のオフラインにおける熱処理を含むガラス基板の製造方法は、フュージョン法(オーバーダウンドロー法)において製造ライン上の徐冷装置を長くすることが困難である点から、フュージョン法に適している。本実施形態のガラス基板の熱収縮率は、50ppm以下であり、好ましくは40ppm以下、より好ましくは30ppm以下、更により好ましくは20ppm以下である。熱収縮率を低減する前のガラス基板の熱収縮率の範囲としては、10ppm〜40ppmが好ましい。   As a method for forming sheet glass from molten glass in this embodiment, a float method, a fusion method, or the like is used. However, a method for manufacturing a glass substrate including offline heat treatment of the glass substrate in this embodiment is a fusion method (overdown). The draw method is suitable for the fusion method because it is difficult to lengthen the slow cooling device on the production line. The thermal shrinkage rate of the glass substrate of this embodiment is 50 ppm or less, preferably 40 ppm or less, more preferably 30 ppm or less, and even more preferably 20 ppm or less. The range of the heat shrinkage rate of the glass substrate before reducing the heat shrinkage rate is preferably 10 ppm to 40 ppm.

(2)表面処理工程S6
(2−1)表面処理方法および表面処理装置
本実施形態の表面処理工程について詳細に説明する。本実施形態の表面処理工程は、ガラス基板の主表面のうち一方の面(第1面)をエッチング液で表面処理する粗面化工程(Pr1)と、粗面化された第1面のエッチング液を洗浄水で洗浄した後にもう一度再洗浄するとともに、粗面化を施していない第2面を純水で洗浄する、すすぎ工程(Pr2)とを含む。表面化処理工程S6の詳細は後述する。
(2) Surface treatment step S6
(2-1) Surface treatment method and surface treatment apparatus The surface treatment process of this embodiment will be described in detail. The surface treatment process of this embodiment includes a roughening process (Pr1) in which one surface (first surface) of the main surface of the glass substrate is surface-treated with an etching solution, and etching of the roughened first surface. A rinsing step (Pr2) is also included in which the liquid is washed again with washing water and then washed again, and the second surface that has not been roughened is washed with pure water. Details of the surface treatment step S6 will be described later.

表面処理工程S6では、ガラス基板の主表面の一方の面のみが粗面化処理される。粗面化処理の対象となる主表面はTFT及び配線パターンを形成する形成面と反対側の主表面であり、もう一方の主表面に表面処理(粗面化)は行わない。   In the surface treatment step S6, only one surface of the main surface of the glass substrate is roughened. The main surface to be roughened is the main surface opposite to the surface on which the TFT and wiring pattern are formed, and no surface treatment (roughening) is performed on the other main surface.

粗面化処理をすることで、次に挙げる様な帯電による種々の問題を防ぐことができる。例えば、ガラス基板上にTFT(Thin Film Transistor)及び配線パターンを形成するとき、帯電によって塵や埃などの異物がガラス基板や配線パターンに付着し、配線パターンの欠損や剥離が生じる、あるいは蓄積された電荷の放電によってTFTの破壊等が生じる、等の問題がある。また、帯電によりガラス基板が載置テーブルに張り付き、載置テーブルからははがす時にガラス基板が割れる場合もある。これら帯電により引き起こされる問題を防ぐには、可能な限り、ガラス基板の主表面の一方の面について帯電を防ぐための粗面化されているのが好ましく、特に、フュージョン法やオーバーフローダウンドロー法で成形されたガラスシートについては、粗面化処理を行うのが好ましい。   By performing the roughening treatment, various problems due to charging as described below can be prevented. For example, when a TFT (Thin Film Transistor) and a wiring pattern are formed on a glass substrate, foreign matters such as dust and dust adhere to the glass substrate and the wiring pattern due to charging, and the wiring pattern is lost or peeled off or accumulated. There is a problem that the TFT is destroyed due to the discharge of the electric charge. In addition, the glass substrate may stick to the mounting table due to electrification, and the glass substrate may break when it is peeled off from the mounting table. In order to prevent these problems caused by charging, it is preferable that one side of the main surface of the glass substrate is roughened to prevent charging as much as possible, especially in the fusion method and the overflow downdraw method. The molded glass sheet is preferably subjected to a roughening treatment.

図2は、表面処理工程S6を行うガラス基板表面処理装置1の一例を説明する模式図である。図2に示される装置では、ガラス基板を水平状態でエッチングローラーの上を搬送させて粗面化する方式を採用している。ガラス基板を斜めあるいは縦にして搬送させながらガラス基板の主表面の一方の面を粗面化する方式を採用してもよい。   FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of the glass substrate surface treatment apparatus 1 that performs the surface treatment step S6. The apparatus shown in FIG. 2 employs a method in which the glass substrate is transported on the etching roller in a horizontal state to be roughened. You may employ | adopt the system of roughening one surface of the main surface of a glass substrate, conveying a glass substrate diagonally or vertically.

図3は、ガラス基板表面処理装置1で用いるエッチングローラーの概略上面図である。図4は、エッチングローラーによるガラス基板の粗面化を説明する図である。   FIG. 3 is a schematic top view of an etching roller used in the glass substrate surface treatment apparatus 1. FIG. 4 is a diagram for explaining the roughening of the glass substrate by the etching roller.

図2を参照しながら、本実施形態の表面処理工程を説明するが、ガラス基板表面処理装置1(図2〜4)は一例であって、表面処理工程S7は、ガラス基板表面処理装置1以外の構成の装置を用いて行うことができる。
ガラス基板表面処理装置1は、ガラス基板を搬送方向(具体的には、図2〜図4の矢印A1に示す方向)に搬送させながら一方の主表面を粗面化する。ここでは、ガラス基板表面処理装置1は、ガラス基板100の一方の主表面である第1面100a(図2を参照)を粗面化することによって、第1面100aを所定の表面粗さにしている。ここで、第1面100aとは、表示装置の製造過程において、薄膜であるTFT素子や配線パターンが形成されない面である。
The surface treatment process of this embodiment will be described with reference to FIG. 2, but the glass substrate surface treatment apparatus 1 (FIGS. 2 to 4) is an example, and the surface treatment process S <b> 7 is other than the glass substrate surface treatment apparatus 1. It can carry out using the apparatus of the structure of this.
The glass substrate surface treatment apparatus 1 roughens one main surface while transporting the glass substrate in the transport direction (specifically, the direction shown by the arrow A1 in FIGS. 2 to 4). Here, the glass substrate surface treatment apparatus 1 makes the first surface 100a a predetermined surface roughness by roughening the first surface 100a (see FIG. 2) which is one main surface of the glass substrate 100. ing. Here, the first surface 100a is a surface on which TFT elements and wiring patterns which are thin films are not formed in the manufacturing process of the display device.

<粗面化工程Pr1の装置構成>
ガラス基板表面処理装置1は、図2〜図4に示すように、主として、表面処理する粗面化工程(Pr1)では、多孔質材で構成される外周部を有し、第1面110aにエッチング液を付着する複数の粗面化ローラ12と、エッチング液が付着するガラス基板の第1面と反対側の第2面上に、前記ガラス基板の搬送方向とほぼ反対向きの流体を供給する流体吐出手段31と、を備える。
さらに任意で、前記粗面化ローラと前記ガラス基板との接触を検知する検知手段32(図5を参照)と、前記検知手段から得られる情報に基づいてガラス基板が粗面化ローラーから離れるタイミングに前記流体が供給されるように制御する流体制御手段33(図5を参照)と、を備えてもよい。
<Apparatus configuration of roughening process Pr1>
As shown in FIGS. 2 to 4, the glass substrate surface treatment apparatus 1 mainly has an outer peripheral portion made of a porous material in the roughening step (Pr1) for performing the surface treatment. On the plurality of roughening rollers 12 to which the etching solution adheres and a second surface opposite to the first surface of the glass substrate to which the etching solution adheres, fluid in a direction substantially opposite to the conveying direction of the glass substrate is supplied. Fluid ejection means 31.
Further optionally, detection means 32 (see FIG. 5) for detecting contact between the roughening roller and the glass substrate, and timing at which the glass substrate is separated from the roughening roller based on information obtained from the detection means. And a fluid control means 33 (see FIG. 5) for controlling the fluid to be supplied thereto.

また、粗面化工程(Pr1)は、ハウジング2に囲まれており、ハウジング内の空間の温度管理を行う温度制御手段をさらに備えてもよい。粗面化工程では、エッチング槽11のエッチング液が気化し、ハウジング内の空気中に滞留するので、適宜、ハウジング内の空気は換気され、排出されたハウジング内の空気中に含まれるエッチング液由来の化学物質を回収する回収機構を備えるのが好ましい。   Further, the roughening step (Pr1) may be further provided with a temperature control means that is surrounded by the housing 2 and that manages the temperature of the space in the housing. In the roughening step, the etching solution in the etching tank 11 is vaporized and stays in the air in the housing. Therefore, the air in the housing is appropriately ventilated and is derived from the etching solution contained in the discharged air in the housing. It is preferable to provide a recovery mechanism for recovering the chemical substances.

A.実施形態1.エッチング液回り込みの防御機構を含む表面処理装置
本実施形態における表面処理装置は、周表面を含む外周部に多孔質材を有する複数の粗面化ローラ12と、ガラス基板の第2面110b上に、前記ガラス基板の搬送方向とほぼ反対向きの流体を供給する流体吐出手段31とを、少なくとも、備える。
さらに、任意で、粗面化ローラとガラス基板との接触を検知する検知手段32と、検知手段から得られる情報に基づいてガラス基板が粗面化ローラーから離れるタイミングに前記流体が供給される様に制御する流体制御手段33と、を備えてもよい。
A. Embodiment 1. FIG. Surface Treatment Device Including Etch Solution Intrusion Prevention Mechanism A surface treatment device according to the present embodiment is provided on a plurality of roughening rollers 12 having a porous material on an outer peripheral portion including a peripheral surface, and a second surface 110b of a glass substrate. And at least fluid discharge means 31 for supplying fluid in a direction substantially opposite to the conveying direction of the glass substrate.
Furthermore, optionally, the fluid is supplied at a timing when the glass substrate is separated from the roughening roller based on information obtained from the detection means 32 and detection means 32 for detecting contact between the roughening roller and the glass substrate. And a fluid control means 33 for controlling the above.

粗面化工程(Pr1)は、エッチング液を調整し貯留するエッチング液タンク16を、さらに設けてもよい。エッチング液タンク16により、エッチング槽11にエッチング液を供給し循環させる。さらに、粗面化処理におけるエッチングレートを維持する様に、エッチング液タンク16にフッ酸を補充しながらエッチング液を調整して、調整されたエッチング液をエッチング槽11に循環させて使用することができる。エッチング槽11とエッチング液タンクとの間は、エッチング液MSが循環できるように配管15a及び15bが設けられる。   In the roughening step (Pr1), an etchant tank 16 for adjusting and storing the etchant may be further provided. The etching solution is supplied to the etching tank 11 and circulated by the etching solution tank 16. Further, it is possible to adjust the etching solution while replenishing the etching solution tank 16 with hydrofluoric acid so as to maintain the etching rate in the roughening treatment, and circulate the adjusted etching solution to the etching tank 11 for use. it can. Between the etching tank 11 and the etchant tank, pipes 15a and 15b are provided so that the etchant MS can be circulated.

エッチング液タンク16には、エッチング液を調整するための(エッチング液の酸成分)を供給する複数のタンクがさらに連結されている。例えば、フッ酸を供給するフッ酸タンクと、リン酸を供給するリン酸タンクとがエッチング液タンク16に連結され、これらのタンクからエッチング液の構成材料(酸成分)が供給されて、エッチング液タンク16にてエッチング液が調整される。エッチング成分を供給する複数のタンクの設置は、構成材料の種類に応じ決定する。例えば、エッチング液がさらに塩酸を含む場合には、エッチング液タンク16に塩酸タンクがさらに連結される。   The etching solution tank 16 is further connected to a plurality of tanks that supply (acid component of the etching solution) for adjusting the etching solution. For example, a hydrofluoric acid tank that supplies hydrofluoric acid and a phosphoric acid tank that supplies phosphoric acid are connected to the etchant tank 16, and a constituent material (acid component) of the etchant is supplied from these tanks to provide an etchant. The etching solution is adjusted in the tank 16. The installation of a plurality of tanks for supplying etching components is determined according to the type of constituent material. For example, when the etching solution further contains hydrochloric acid, a hydrochloric acid tank is further connected to the etching solution tank 16.

エッチング槽11は、ガラス基板100の表面を処理するための処理流体としてのエッチング液MSを貯留する。本実施形態では、エッチング液MSとしてフッ酸とリン酸を必須に含むもの、あるいは、エッチング液MSがフッ酸及びリン酸にさらに塩酸を含むもの、が使用される(この詳細について、後述する)。エッチング液MSによるエッチングにより、ガラス基板100の第1面100aは、所望の表面粗さ、例えば所望の算術平均粗さRaを有する形状を得ることができる。算術平均粗さRaは、0.3nm以上とすることが好ましく、より好ましくは、算術平均粗さRaは、0.40nm以上である。算術平均粗さRaの上限値は、ガラス基板の帯電を防止する程度の粗さという点から、0.6nm以下とすることが好ましく、より好ましくは、0.5nm以下である。   The etching tank 11 stores an etching solution MS as a processing fluid for processing the surface of the glass substrate 100. In the present embodiment, an etching solution MS that essentially contains hydrofluoric acid and phosphoric acid or an etching solution MS that contains hydrochloric acid in addition to hydrofluoric acid and phosphoric acid is used (the details will be described later). . By etching with the etching liquid MS, the first surface 100a of the glass substrate 100 can obtain a shape having a desired surface roughness, for example, a desired arithmetic average roughness Ra. The arithmetic average roughness Ra is preferably 0.3 nm or more, and more preferably, the arithmetic average roughness Ra is 0.40 nm or more. The upper limit value of the arithmetic average roughness Ra is preferably 0.6 nm or less, and more preferably 0.5 nm or less, from the viewpoint of roughness that prevents the glass substrate from being charged.

エッチング槽11は、上部が開口された略直方体形状の容器である。エッチング槽11には、エッチング液MSが略容器いっぱいになるように貯留されている。エッチング槽11は、ガラス基板100の搬送方向に沿って、所定の間隔をもって配置される。図2の形態では、3つ配置されている。本実施形態の図2では、エッチング槽11は3つ配置されているが、配置数は、1つでも2つでもよく、4つ以上であってもよい。配置数は、生産数、エッチング液及びエッチングレート、搬送速度、等を踏まえ、適宜設定される。   The etching tank 11 is a substantially rectangular parallelepiped container having an open top. In the etching tank 11, an etching solution MS is stored so as to be almost full of the container. The etching tank 11 is arranged at a predetermined interval along the conveyance direction of the glass substrate 100. In the form of FIG. 2, three are arranged. In FIG. 2 of the present embodiment, three etching tanks 11 are arranged, but the number of arrangements may be one, two, or four or more. The number of arrangements is appropriately set based on the number of production, the etching solution and etching rate, the conveyance speed, and the like.

各エッチング槽11では、1つのエッチングローラ12がエッチング液MSに浸漬して配置されている。エッチング液タンク16は、各エッチング槽11が、配管15a及び15bによりエッチング液タンク16に連通される。エッチング液タンク16のエッチング液は、エッチャントMSの必須成分であるフッ酸(HF)及びリン酸(HPO4)、任意の塩酸(HCl)を供給する、フッ酸タンク11b、リン酸タンク11c、及び塩酸タンク11dと流量調整バルブ11e,11f,11gを介して接続される。 In each etching tank 11, one etching roller 12 is disposed so as to be immersed in the etching solution MS. In the etching solution tank 16, each etching tank 11 is communicated with the etching solution tank 16 by pipes 15a and 15b. The etchant in the etchant tank 16 supplies hydrofluoric acid (HF) and phosphoric acid (H 3 PO 4) , which are essential components of the etchant MS, and optional hydrochloric acid (HCl). The hydrofluoric acid tank 11 b and the phosphoric acid tank 11 c , And a hydrochloric acid tank 11d through flow rate adjusting valves 11e, 11f, and 11g.

粗面化ローラ12はエッチング液MSを吸収し(保持し)、図示しない駆動モータによって駆動回転される回転体として機能する。粗面化ローラ12が駆動モータによって回転することで、粗面化ローラ12に接触するガラス基板100は、複数の粗面化ローラ12が配置されている方向(すなわち、搬送方向)に搬送される。すなわち、粗面化ローラ12は、ガラス基板100を搬送する機能も有する。粗面化ローラ12は、ガラス基板100の搬送方向に沿って、所定の間隔をもって複数配置される。複数の粗面化ローラ12は、全て同方向に回転する。   The roughening roller 12 absorbs (holds) the etching liquid MS and functions as a rotating body that is driven and rotated by a drive motor (not shown). When the roughening roller 12 is rotated by the drive motor, the glass substrate 100 in contact with the roughening roller 12 is transported in the direction in which the plurality of roughening rollers 12 are arranged (that is, the transport direction). . That is, the roughening roller 12 also has a function of conveying the glass substrate 100. A plurality of the roughening rollers 12 are arranged at a predetermined interval along the conveyance direction of the glass substrate 100. The plurality of roughening rollers 12 all rotate in the same direction.

粗面化ローラ12は、1つのエッチング槽11に貯留されているエッチング液MSに、一部(具体的には、下部)が浸漬した状態で固定されている。エッチングローラ12のエッチング液MSに浸漬している部分の垂直方向の長さは、適宜設定される。   The roughening roller 12 is fixed in a state in which a part (specifically, the lower part) is immersed in the etching solution MS stored in one etching tank 11. The length in the vertical direction of the portion immersed in the etching liquid MS of the etching roller 12 is appropriately set.

粗面化ローラ12は、芯部材12aと、芯部材12aを覆うローラ部材12bとを有する。芯部材12aは、SUS等からなる軸芯と、塩化ビニル系の素材からなる円柱状の部材とからなる。芯部材12aは、カーボンシャフトでもよい。芯部材12aは、その直径は適宜設定される。芯部材12aは、粗面化ローラ12の回転軸である。   The roughening roller 12 includes a core member 12a and a roller member 12b that covers the core member 12a. The core member 12a includes a shaft core made of SUS or the like and a columnar member made of a vinyl chloride material. The core member 12a may be a carbon shaft. The diameter of the core member 12a is appropriately set. The core member 12 a is a rotating shaft of the roughening roller 12.

ローラ部材12bは、外径が芯部材12aよりも大きく中心部が開口された円筒状の部材である。ローラ部材12bは、液体を吸収しやすい発泡樹脂、すなわちスポンジから構成される。ローラ部材12bのスポンジは、PVAおよびPU等からなる。ローラ部材12bは、その内面が芯部材12aの外面に当接する。ローラ部材12bの直径は例えば適宜設定される。   The roller member 12b is a cylindrical member having an outer diameter larger than that of the core member 12a and having an open center. The roller member 12b is made of a foamed resin that easily absorbs liquid, that is, a sponge. The sponge of the roller member 12b is made of PVA, PU, or the like. The inner surface of the roller member 12b is in contact with the outer surface of the core member 12a. The diameter of the roller member 12b is set as appropriate, for example.

ここでは、粗面化ローラ12(ローラ部材12b)は、エッチング液MSに浸漬することによってエッチング液MSを吸収する。そして、エッチング液MSを吸収して保持するエッチングローラ12(ローラ部材12b)に接触するガラス基板100の第1面100aに、ローラ部材12bが吸収したエッチング液MSの一部が供給され付着する。これにより、ガラス基板100と粗面化ローラ12との間に、エッチング液の接液膜層が形成される。   Here, the roughening roller 12 (roller member 12b) absorbs the etching liquid MS by being immersed in the etching liquid MS. Then, a part of the etching solution MS absorbed by the roller member 12b is supplied and attached to the first surface 100a of the glass substrate 100 that contacts the etching roller 12 (roller member 12b) that absorbs and holds the etching solution MS. As a result, a wetted film layer of the etching liquid is formed between the glass substrate 100 and the roughening roller 12.

流体吐出手段31の設置は、ガラス基板の第2面110b上に搬送方向とは反対向きの流体を供給することができるよう、粗面化工程Pr1のいずれかに配置されればよく、特に制限されない。また、本実施形態におけるガラス基板100の搬送方向とほぼ反対向きの流体とは、気体または液体であり、気体としては空気、あるいは空気のほかの気体として、ガラス基板又はエッチング液(エッチング液の気化物)と反応する物質を除き、特に制限されない。流体の供給には空気を使用するのが特に好ましい。液体としては、異物や汚れの制約のある第2面側に供給することから、純水が特に好ましい、但し、流体として液体が使用されるのは、搬送タイプが縦タイプあるいは斜めタイプに制限される。純水のほか、TFT及び配線パターンが形成される第2面に供給する液体として適しているものであれば種類は特に制限されない。ただし、ガラス基板の搬送を水平式で実施する場合には、流体として空気を使用するのが好ましい。   The fluid discharge means 31 may be disposed in any of the roughening steps Pr1 so that the fluid in the direction opposite to the transport direction can be supplied onto the second surface 110b of the glass substrate. Not. In addition, the fluid substantially opposite to the transport direction of the glass substrate 100 in the present embodiment is a gas or a liquid, and the gas is air or a gas other than air. The substance is not particularly limited except for a substance that reacts with the compound. It is particularly preferred to use air for the fluid supply. As the liquid, pure water is particularly preferable because it is supplied to the second surface side, which is restricted by foreign matter and dirt. However, the liquid is used as the fluid because the transport type is limited to the vertical type or the oblique type. The In addition to pure water, the type is not particularly limited as long as it is suitable as a liquid to be supplied to the second surface on which the TFT and wiring pattern are formed. However, when transporting the glass substrate in a horizontal manner, it is preferable to use air as the fluid.

流体吐出手段31を設置する数は、粗面化工程Pr1の期間中継続して流体吐出手段31を駆動する場合、流体吐出手段31を一つのみ設置して行ってもよい。あるいは、ガラス基板100と粗面化ローラ12との接触を検知する検知手段を設けて、検知手段の情報に基づいて、流体吐出のタイミングを制御する場合、複数の流体吐出手段31を粗面化ローラー上に設けることができ、この場合、複数の流体吐出手段31を制御するように、ガラス基板100と粗面化ローラ12との接触を検知する検知手段も複数設け、これらを制御するための制御機構を更に設けてもよい。   The number of the fluid ejecting means 31 may be set by installing only one fluid ejecting means 31 when the fluid ejecting means 31 is continuously driven during the surface roughening process Pr1. Alternatively, when a detection unit that detects contact between the glass substrate 100 and the roughening roller 12 is provided and the fluid discharge timing is controlled based on the information of the detection unit, the plurality of fluid discharge units 31 are roughened. In this case, a plurality of detection means for detecting contact between the glass substrate 100 and the roughening roller 12 are provided so as to control the plurality of fluid discharge means 31, and for controlling these. A control mechanism may be further provided.

流体吐出手段31の駆動については、粗面化工程Pr1の期間中継続して流体吐出手段31を駆動することができる。
あるいは、ガラス基板が粗面化ローラーから離れるタイミングに特定し、流体が供給されるように、流体吐出手段31を駆動させてもよい。この場合、ガラス基板100と粗面化ローラ12との接触を検知する検知手段を設け、検知手段の情報に基づいて流体吐出手段31を駆動し、吐出のタイミングを制御するように制御手段を配置することができる。ガラス基板100と粗面化ローラ12との接触を検知する検知手段としては、センサ等、接触を検知するものであればよい。
About the drive of the fluid discharge means 31, the fluid discharge means 31 can be continuously driven during the period of the roughening process Pr1.
Alternatively, the fluid discharge means 31 may be driven so that the fluid is supplied by specifying the timing at which the glass substrate is separated from the roughening roller. In this case, a detection means for detecting contact between the glass substrate 100 and the roughening roller 12 is provided, and the control means is arranged to drive the fluid discharge means 31 based on the information of the detection means and to control the discharge timing. can do. The detection means for detecting contact between the glass substrate 100 and the roughening roller 12 may be any means that detects contact, such as a sensor.

流体吐出装置31の駆動により、ガラス基板110の第2面110b上に搬送方向とは反対向きの流体を供給することで、ガラス基板100の端面から第2面100bへエッチング液が回り込むのを防ぐことができる。   By driving the fluid discharge device 31, a fluid opposite to the transport direction is supplied onto the second surface 110b of the glass substrate 110, thereby preventing the etching solution from flowing from the end surface of the glass substrate 100 to the second surface 100b. be able to.

流体吐出手段31から供給される流体の強さは、強すぎない程度に、薄板ガラスの搬送を妨げず、また、エッチング液が舞い上がること等が起きない範囲で、なお且つ、ガラス基板の第2面110b上にエッチング液が上昇し回り込むのを抑制できるように、適宜、設定される。   The strength of the fluid supplied from the fluid discharge means 31 does not hinder the conveyance of the thin glass to the extent that it is not too strong, and does not cause the etching solution to rise, and the second strength of the glass substrate. It is set as appropriate so that the etching solution can be prevented from rising and turning around on the surface 110b.

絞りローラー14は、粗面化ローラ12に押し付けられてエッチングローラ12が保持するエッチング液MSの量を調整する機能を有する。絞りローラー14は、ローラ部材12bに比べて剛性の高い材料、例えば塩化ビニル系、カーボン等の材料から構成される。絞りローラー14は円柱状の形状を有する丸棒である。なお、絞りローラー14の形状は、丸棒に限られるものではない。図3に示されるように、絞りローラー14は、粗面化ローラ12の回転軸である芯部材12aよりも、ガラス基板100の搬送方向の上流側に配置されている。   The squeezing roller 14 has a function of adjusting the amount of the etching liquid MS that is pressed against the roughening roller 12 and held by the etching roller 12. The squeeze roller 14 is made of a material having higher rigidity than the roller member 12b, for example, a material such as vinyl chloride or carbon. The squeezing roller 14 is a round bar having a cylindrical shape. The shape of the squeeze roller 14 is not limited to a round bar. As shown in FIG. 3, the squeezing roller 14 is disposed on the upstream side in the transport direction of the glass substrate 100 with respect to the core member 12 a that is the rotation shaft of the roughening roller 12.

絞りローラー14は、エッチングローラ12の回転に追従して回転する。よって、粗面化ローラ12とは逆方向に回転する。ここでは、絞りローラー14を回転させるモータ等を別途用いなくてもすむので、コストを抑制できる。   The squeezing roller 14 rotates following the rotation of the etching roller 12. Therefore, it rotates in the opposite direction to the roughening roller 12. Here, it is not necessary to separately use a motor or the like that rotates the squeezing roller 14, and thus the cost can be suppressed.

絞りローラー14は、図4に示されるように、粗面化ローラ12に対する上下位置や左右位置が調整可能なように、支持部材17によって支持されている。すなわち、絞りローラー14は、粗面化ローラ12への接触位置が調整可能である。これにより、絞りローラー14の粗面化ローラ12への接触圧力を調整できる。   As shown in FIG. 4, the squeezing roller 14 is supported by a support member 17 so that the vertical position and the horizontal position of the roughening roller 12 can be adjusted. That is, the squeezing roller 14 can adjust the contact position with the roughening roller 12. Thereby, the contact pressure of the squeeze roller 14 to the roughening roller 12 can be adjusted.

また、粗面化ローラ12は、ガラス基板100に対する相対位置を調整することができる機構を備えている。すなわち、粗面化ローラ12の回転軸をガラス基板100の側に近づけたり、遠ざけたりすることができる。また、エッチング槽11には、エッチング液MSの液面レベルを調整することができる機構を備えている。これにより、粗面化ローラ12がガラス基板100に付着させるエッチング液MSの量を調整することができる。   The roughening roller 12 includes a mechanism that can adjust the relative position with respect to the glass substrate 100. That is, the rotating shaft of the roughening roller 12 can be moved closer to or away from the glass substrate 100 side. The etching tank 11 is provided with a mechanism that can adjust the liquid level of the etching liquid MS. Thereby, the quantity of the etching liquid MS which the roughening roller 12 adheres to the glass substrate 100 can be adjusted.

搬送ローラ18は、回転軸と複数のコロとからなる。コロは、回転軸に固定され、Oリングが取り付けられる円筒状の部材である。図示されない駆動モータによって搬送ローラ18が軸回転すると、搬送ローラ18の上部に接触して支持されているガラス基板100は、粗面化工程Pr1を行うハウジング2内に搬送される。搬送ローラ18は、ガラス基板100の搬送方向に沿って、所定の間隔をもって複数配置される。搬送ローラ18は、全て同方向に回転する。   The conveyance roller 18 includes a rotation shaft and a plurality of rollers. The roller is a cylindrical member fixed to the rotating shaft and to which an O-ring is attached. When the transport roller 18 is axially rotated by a drive motor (not shown), the glass substrate 100 supported in contact with the upper portion of the transport roller 18 is transported into the housing 2 that performs the roughening process Pr1. A plurality of transport rollers 18 are arranged at predetermined intervals along the transport direction of the glass substrate 100. All the transport rollers 18 rotate in the same direction.

<粗面化プロセス>
本実施形態における表面処理方法では、周表面を含む外周部にエッチング液を保持した多孔質材を有する粗面化ローラにより、エッチング液を前記ガラス基板の第1面にエッチング液を付着させながらガラス基板を搬送し、ガラス基板の搬送の間、エッチング液が付着するガラス基板の第1面と反対側の第2面上に、ガラス基板の搬送方向とほぼ反対向きの流体を供給する。
さらに、ガラス基板が粗面化ローラーから離れるタイミングを特定し、前記流体を供給してもよい。
<Roughening process>
In the surface treatment method according to the present embodiment, the etching liquid is adhered to the first surface of the glass substrate while the etching liquid is attached to the first surface of the glass substrate by the roughening roller having a porous material that holds the etching liquid on the outer peripheral portion including the peripheral surface. The substrate is transported, and during the transport of the glass substrate, a fluid in a direction substantially opposite to the transport direction of the glass substrate is supplied onto the second surface opposite to the first surface of the glass substrate to which the etching solution adheres.
Furthermore, you may identify the timing which a glass substrate leaves | separates from a roughening roller, and may supply the said fluid.

B.実施形態2.エッチング液回り込みの防御方法を含む表面処理方法
水平状態で所定の方向(搬送方向)に搬送されながら端面処理後の洗浄工程S6が行われたガラス基板100が、その状態を維持したまま、搬送ローラ18によって搬送されながら、ガラス基板表面処理装置1のハウジング2内に入る。
B. Embodiment 2. FIG. Surface Treatment Method Including Etching Solution Intrusion Prevention Method The glass substrate 100 that has been subjected to the cleaning step S6 after the end face treatment while being conveyed in a predetermined direction (conveyance direction) in a horizontal state maintains the state, and the conveyance roller The glass substrate surface treatment apparatus 1 enters the housing 2 while being conveyed by the apparatus 18.

ハウジング2内に入ったガラス基板100の先端部の下面は粗面化ローラ12に接触し、粗面化ローラ12によって支持される。粗面化ローラ12(ローラ部材12b)は、エッチング液MSに浸漬していることによって、エッチング液MSを吸収し、エッチング液MSを吸収している粗面化ローラ12(ローラ部材12b)の上部は、表面が粗面化される第1面100aが接触して、ガラス基板100は、粗面化ローラ12の回転駆動によって、搬送方向に沿って搬送される。このとき、粗面化ローラ12(ローラ部材12b)はエッチング液MSを吸収しているので、粗面化ローラ12(ローラ部材12b)に接触するガラス基板100の第1面100aには、粗面化ローラ12(ローラ部材12b)を介してエッチング液MSが付着する。こうして、ガラス基板100が粗面化ローラ12によって搬送されながら、第1面100aにエッチング液MSが付着することで、ガラス基板の第1面100aが粗面化処理される。こうして、ガラス基板100が粗面化ローラ12によって搬送されながら、第1面100aにエッチング液MSが付着し、ガラス基板100と粗面化ローラ12との間にエッチング液の接液膜層が形成され、この間に第1面100aが粗面化される。   The lower surface of the front end portion of the glass substrate 100 that enters the housing 2 contacts the roughening roller 12 and is supported by the roughening roller 12. The roughening roller 12 (roller member 12b) is immersed in the etching solution MS, thereby absorbing the etching solution MS and the upper portion of the roughening roller 12 (roller member 12b) absorbing the etching solution MS. The first surface 100 a whose surface is roughened comes into contact with the glass substrate 100, and the glass substrate 100 is transported along the transport direction by the rotational driving of the roughening roller 12. At this time, since the roughening roller 12 (roller member 12b) absorbs the etching liquid MS, the first surface 100a of the glass substrate 100 in contact with the roughening roller 12 (roller member 12b) has a rough surface. Etching liquid MS adheres via the activating roller 12 (roller member 12b). Thus, the etching liquid MS adheres to the first surface 100a while the glass substrate 100 is conveyed by the roughening roller 12, whereby the first surface 100a of the glass substrate is roughened. Thus, the etching liquid MS adheres to the first surface 100 a while the glass substrate 100 is conveyed by the roughening roller 12, and a wetted film layer of the etching liquid is formed between the glass substrate 100 and the roughening roller 12. During this time, the first surface 100a is roughened.

ガラス基板100が搬送されるとき、周表面を含む外周部にエッチング液MSを吸収した多孔質材を有する粗面化ローラ12によって、前記ガラス基板の第1面100aにエッチング液が付着する。ガラス基板100の搬送の間、ガラス基板の第1面100aと反対側の第2面上100bに、ガラス基板100の搬送方向とほぼ反対向きの流体が供給される。   When the glass substrate 100 is transported, the etching solution adheres to the first surface 100a of the glass substrate by the roughening roller 12 having a porous material that has absorbed the etching solution MS in the outer peripheral portion including the peripheral surface. During the conveyance of the glass substrate 100, a fluid in a direction almost opposite to the conveyance direction of the glass substrate 100 is supplied to the second surface 100b on the opposite side of the first surface 100a of the glass substrate.

ガラス基板100が粗面化ローラ12を離れるとき、ガラス基板100の端面部から、エッチング液が、粗面化ローラ12の回転とともに第2面100bに回り込む場合があったが(図6)、ガラス基板100の搬送の間、ガラス基板の第1面100aと反対側の第2面上100bに、ガラス基板の搬送方向とほぼ反対向きの流体が供給されることで、この様なガラス基板110bへのエッチング液の回り込みは抑えられ、防ぐことができる(図5)。   When the glass substrate 100 leaves the roughening roller 12, the etching solution may wrap around the second surface 100 b from the end surface portion of the glass substrate 100 with the rotation of the roughening roller 12 (FIG. 6). During the transfer of the substrate 100, a fluid in a direction almost opposite to the transfer direction of the glass substrate is supplied to the second surface 100b on the opposite side of the first surface 100a of the glass substrate, so that such a glass substrate 110b is supplied. The etching solution can be suppressed and prevented (FIG. 5).

本実施形態におけるガラス基板100の搬送方向とほぼ反対向きの流体とは、気体または液体であり、気体としては空気、あるいは空気のほかの気体として、ガラス基板又はエッチング液(エッチング液の気化物)と反応する物質を除き特に制限されない。流体の供給には空気を使用するのが特に好ましい。液体としては、異物や汚れの制約のある第2面側に供給することから、純水が特に好ましい、但し、流体として液体が使用されるのは、搬送タイプが縦タイプあるいは斜めタイプに制限される。純水のほか、TFT及び配線パターンが形成される第2面に供給する液体として適しているものであれば種類は特に制限されない。ただし、ガラス基板の搬送を水平式で実施する場合には、流体として空気を使用するのが好ましい。   The fluid substantially opposite to the transport direction of the glass substrate 100 in the present embodiment is a gas or a liquid, and the gas is air or a gas other than air, such as a glass substrate or an etchant (vaporized product of the etchant). There are no particular restrictions except for substances that react with. It is particularly preferred to use air for the fluid supply. As the liquid, pure water is particularly preferable because it is supplied to the second surface side, which is restricted by foreign matter and dirt. However, the liquid is used as the fluid because the transport type is limited to the vertical type or the oblique type. The In addition to pure water, the type is not particularly limited as long as it is suitable as a liquid to be supplied to the second surface on which the TFT and wiring pattern are formed. However, when transporting the glass substrate in a horizontal manner, it is preferable to use air as the fluid.

粗面化ローラ12によりガラス基板100が搬送される間のすべて、流体を供給し続けてもよく、あるいは、例えばセンサ等の検知手段によって粗面化ローラ12とガラス基板100が接触していることを検知し、ガラス基板100が粗面化ローラー12から離れるタイミングを特定して、供給動作を制御しながら流体を供給してもよい。   While the glass substrate 100 is being conveyed by the roughening roller 12, the fluid may continue to be supplied, or the roughening roller 12 and the glass substrate 100 are in contact with each other by, for example, a detecting means such as a sensor. May be detected, the timing at which the glass substrate 100 moves away from the roughening roller 12 is specified, and the fluid may be supplied while controlling the supply operation.

供給される流体の強さは、強すぎない程度に、薄板ガラスの搬送を妨げず、また、エッチング液が舞い上がること等が起きない範囲で調整され、ガラス基板の第2面110b上にエッチング液が回り込むのを抑制できるように、適宜設定し、流体を供給する。   The strength of the supplied fluid is adjusted in a range that does not hinder the conveyance of the thin glass and does not cause the etching solution to rise up to the extent that it is not too strong, and the etching solution is formed on the second surface 110b of the glass substrate. Is set appropriately so as to suppress the sneaking around, and the fluid is supplied.

エッチング液MSが第1面100aに付着してからすすぎ工程Pr2に至るまでの期間における、粗面化ローラー12とガラス基板100との接触時間がエッチング期間となるので、このエッチング期間中に、所望のエッチング量が達成されるように、ガラス基板100を搬送しながら粗面化する粗面化ローラ12の回転速度(搬送速度)を調整することができる。例えば、粗面化ローラーの回転速度を遅くし、粗面化ローラー12の上を搬送するガラス基板100の搬送時間を長くすることで、粗面化ローラー12とガラス基板100との接触時間を長くし、これによりガラス基板100aのエッチングの程度や形状を調整することができる。   Since the contact time between the roughening roller 12 and the glass substrate 100 in the period from the time when the etching liquid MS adheres to the first surface 100a to the rinsing step Pr2 is the etching period, a desired period is obtained during this etching period. The rotational speed (conveying speed) of the roughening roller 12 that roughens the surface while conveying the glass substrate 100 can be adjusted so that the etching amount of 1 mm is achieved. For example, the contact time between the roughening roller 12 and the glass substrate 100 is increased by slowing the rotation speed of the roughening roller and increasing the transport time of the glass substrate 100 that transports the surface of the roughening roller 12. Thus, the degree and shape of etching of the glass substrate 100a can be adjusted.

<すすぎ工程Pr2の装置構成>
すすぎ工程(Pr2)では、複数の搬送ローラ18と、粗面化しないガラス基板の面に蒸留水をあてる蒸留水ノズル25と、粗面化されたガラス基板面を洗浄する洗浄ノズル24と、残存するエッチング液を充分に洗い流すノズル26と、ガラス基板の両面に付着する液体をハウジング内に留める様にガラス基板表面から取り除くエアーカッターと、を備える。
<Apparatus configuration of rinse process Pr2>
In the rinsing step (Pr2), a plurality of transport rollers 18, a distilled water nozzle 25 that applies distilled water to the surface of the glass substrate that is not roughened, a cleaning nozzle 24 that cleans the roughened glass substrate surface, A nozzle 26 that sufficiently rinses the etching solution to be removed, and an air cutter that removes the liquid adhering to both surfaces of the glass substrate from the surface of the glass substrate so as to remain in the housing.

すすぎ工程(Pr2)は、ハウジング4に囲まれた空間であり、ハウジング内の空間の温度管理は、行ってもよく、行わなくてもよい。粗面化工程(Pr1)と、すすぎ工程(Pr2)とが接するハウウジングの壁の部分には、ガラス基板100が通過可能なスリットが設けられている。   The rinsing step (Pr2) is a space surrounded by the housing 4, and the temperature management of the space in the housing may or may not be performed. A slit through which the glass substrate 100 can pass is provided in a portion of the housing wall where the roughening step (Pr1) and the rinsing step (Pr2) are in contact.

洗浄ノズル24は、ガラス基板100の第1面100aに付着したエッチング液MSを洗い流すように、ガラス基板100の搬送経路に沿って設けられ、洗浄水を第1面100aに向けて噴出する。洗浄ノズル24に用いる洗浄水は、かならずしも純水(蒸留水)でなくともよい。洗浄水タンク24aには、一度洗浄に使用した洗浄後の水を貯留し、ガラス基板100の第1面100aを洗浄するために循環させて再利用することができる。   The cleaning nozzle 24 is provided along the transport path of the glass substrate 100 so as to wash away the etching solution MS attached to the first surface 100a of the glass substrate 100, and jets cleaning water toward the first surface 100a. The washing water used for the washing nozzle 24 is not necessarily pure water (distilled water). In the washing water tank 24a, the washed water once used for washing can be stored and circulated and reused for washing the first surface 100a of the glass substrate 100.

蒸留水ノズル25は、ガラス基板100の第1面100aと反対側の主表面を洗浄するために、第1面100aと反対側の主表面からガラス基板100の搬送経路に沿って設けられ、純水を第1面100aと反対側の主表面に向けて噴出する。   The distilled water nozzle 25 is provided along the transport path of the glass substrate 100 from the main surface opposite to the first surface 100a in order to clean the main surface opposite to the first surface 100a of the glass substrate 100. Water is ejected toward the main surface opposite to the first surface 100a.

ノズル26は、ガラス基板100の第1面100aに残存するエッチング液を充分に洗い流すために、洗浄水を第1面100aに向けて噴出する。ノズル26は、ガラス基板100の搬送経路に沿って、ガラス基板100の第1面100a側に設けられている。なお、ノズル26から噴出する洗浄水には、蒸留水ノズル25が噴出するのと同じ純水を用いてもよいし、洗浄ノズル24が噴出するのと同じ洗浄水を用いてもよい。   The nozzle 26 ejects cleaning water toward the first surface 100 a in order to sufficiently wash away the etching solution remaining on the first surface 100 a of the glass substrate 100. The nozzle 26 is provided on the first surface 100 a side of the glass substrate 100 along the conveyance path of the glass substrate 100. The cleaning water ejected from the nozzle 26 may be the same pure water ejected from the distilled water nozzle 25, or the same washing water ejected from the cleaning nozzle 24.

ガラス基板100の第1面aとその反対側の面を洗浄した後、エアーカッターでガラス基板の表面から液体が飛ばされ、次工程の第2洗浄工程を行うために、搬送ローラ18によりハウジング4の外に搬出される。   After cleaning the first surface a of the glass substrate 100 and the opposite surface, the liquid is blown off from the surface of the glass substrate by an air cutter, and the housing 4 is moved by the transport roller 18 to perform the second cleaning step of the next step. It is carried out outside.

<すすぎ工程のプロセス>
粗面化処理工程(Pr1)の後、ガラス基板100は、粗面化処理中搬送方向に移動するので、第1面100aの一部にエッチング液MSが付着されるとき、ガラス基板100の先端部はハウジング4内の搬送ローラ18に接触する。この搬送ローラ18により、ガラス基板100は、すすぎ工程Pr2に進む。
<Rinsing process>
After the roughening treatment step (Pr1), the glass substrate 100 moves in the conveying direction during the roughening treatment, so that when the etching liquid MS is attached to a part of the first surface 100a, the tip of the glass substrate 100 is moved. The portion contacts the conveying roller 18 in the housing 4. The glass substrate 100 proceeds to the rinsing process Pr2 by the transport roller 18.

すすぎ工程Pr2では、まず、第1面100aが洗浄ノズル24から噴出する洗浄水で洗浄されエッチング液MSがほぼ洗い流され、その後、第1面100aを、さらにノズル26から噴出する水(再利用水など)で洗浄する。このとき、ガラス基板100の第1面100aと反対側の主表面は、蒸留水ノズル25から噴出する純水で洗浄される。さらにこの後、第1面100a、及び第1面100aと反対側の主表面に向けてエアーカッターでエアーを噴きつけて液体を飛ばす。こうして、すすぎ工程Pr2が終了し、第2洗浄工程S8を行うために、搬送ローラ18により搬出される。   In the rinsing process Pr2, the first surface 100a is first cleaned with the cleaning water ejected from the cleaning nozzle 24, and the etching liquid MS is almost washed away, and then the first surface 100a is further ejected from the nozzle 26 (reused water). Etc.) At this time, the main surface opposite to the first surface 100 a of the glass substrate 100 is washed with pure water ejected from the distilled water nozzle 25. Further thereafter, air is blown by an air cutter toward the first surface 100a and the main surface opposite to the first surface 100a to blow off the liquid. In this way, the rinsing process Pr2 is completed, and is carried out by the transport roller 18 in order to perform the second cleaning process S8.

(2−2)エッチング液
本発明におけるエッチング液MSは、純水に少なくともフッ酸HF及びリン酸HPOを含む水溶液である(以降で説明する濃度も、いずれも質量%を表す。)。
エッチング液MSにおけるリン酸HPOの濃度は、0.3%(質量%)〜10%である。リン酸HPOの濃度が10%を超えると排液回収の点から好ましくない。エッチング液MSにおけるリン酸HPOの濃度は、エッチングレート低下抑制効果の観点から、好ましくは0.3%〜8%、より好ましくは0.5%〜8%、更により好ましくは1%〜6%である。エッチング液MSがフッ酸及びリン酸HPO1%以上含有した場合、フッ酸を同じ濃度とした条件下、フッ酸、フッ酸と塩酸(リン酸と同じ濃度)の混酸、フッ酸と硫酸(リン酸と同じ濃度)に比べて、同じ温度条件下で、エッチングレートの低下を大きく抑制することができ、すなわち、フッ酸HF及びリン酸HPOの混酸は、エッチングレート低下の抑制効果が高い。また、エッチング液MSにおいて、フッ酸HF及びリン酸HPOを含む混酸におけるフッ酸の濃度は、好ましくは0.3%〜10%であり、0.3%〜8%が好ましく、0.3%〜6%がより好ましく、0.3%〜5%が更により好ましい。フッ酸の濃度が5%を超えると、排液回収の問題など、環境負荷が大きくなるため、5%以下が好ましい。本実施形態においては、エッチング液MSのフッ酸濃度を低く抑えることができるので、環境負荷は小さく、また、フッ酸の廃液処理コストも抑制することができる。
(2-2) Etching Solution The etching solution MS in the present invention is an aqueous solution containing at least hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 in pure water (the concentration described below also represents mass%). .
The concentration of phosphoric acid H 3 PO 4 in the etching solution MS is 0.3% (mass%) to 10%. If the concentration of phosphoric acid H 3 PO 4 exceeds 10%, it is not preferable from the viewpoint of drainage recovery. The concentration of phosphoric acid H 3 PO 4 in the etching solution MS is preferably 0.3% to 8%, more preferably 0.5% to 8%, and even more preferably 1%, from the viewpoint of the effect of suppressing the etching rate reduction. ~ 6%. When the etchant MS contains 1% or more of hydrofluoric acid and phosphoric acid H 3 PO 4 , hydrofluoric acid, a mixed acid of hydrofluoric acid and hydrochloric acid (same concentration as phosphoric acid), hydrofluoric acid, Compared with sulfuric acid (same concentration as phosphoric acid), the decrease in etching rate can be greatly suppressed under the same temperature condition. That is, the mixed acid of hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 reduces the etching rate. High suppression effect. In the etching solution MS, the concentration of hydrofluoric acid in the mixed acid containing hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 is preferably 0.3% to 10%, preferably 0.3% to 8%, 0 .3% to 6% is more preferable, and 0.3% to 5% is even more preferable. If the concentration of hydrofluoric acid exceeds 5%, the environmental load increases due to the problem of drainage recovery and the like. In the present embodiment, since the hydrofluoric acid concentration of the etching liquid MS can be kept low, the environmental load is small, and the waste liquid treatment cost of hydrofluoric acid can be suppressed.

フッ酸HF及びリン酸HPOを含むエッチング液MSが、エッチングレート低下抑制効果に優れていることとして、例えば、5%のフッ酸HFからなるエッチング液MSを14時間繰り返し使用した後のエッチングレートの低下は45%であり、5%のフッ酸HF及び5%の塩酸HClの混酸のエッチング液MSを14時間繰り返し使用した後のエッチングレートの低下は44%であるのに対して、5%のフッ酸HF及び5%のリン酸HPOの混酸のエッチング液MSを14時間繰り返し使用後のエッチングレートの低下は15%である。このように、フッ酸HF及びリン酸HPOを含むエッチング液MSにおけるガラス基板100のエッチングレートの低下は著しく小さい。なお、これらのエッチングレートはすべて同じ温度条件下で測定している。 As the etching solution MS containing hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 is excellent in the etching rate lowering suppression effect, for example, the etching solution MS composed of 5% hydrofluoric acid HF is repeatedly used for 14 hours. The decrease in the etching rate is 45%, and the decrease in the etching rate after 44 hours of repeatedly using the mixed acid etching solution MS of 5% hydrofluoric acid HF and 5% hydrochloric acid HCl is 44%. The decrease in the etching rate after 15 hours of repeated use of the mixed acid etching solution MS of 5% hydrofluoric acid HF and 5% phosphoric acid H 3 PO 4 is 15%. Thus, the decrease in the etching rate of the glass substrate 100 in the etching solution MS containing hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 is extremely small. These etching rates are all measured under the same temperature conditions.

また、エッチング液MSがフッ酸及びリン酸HPO1%以上を含有した場合、フッ酸を同じ濃度とした条件下、フッ酸、フッ酸と硫酸(リン酸と同じ濃度)に比べて、スラッジの発生量を低く抑えることができ、フッ酸HF及びリン酸HPOの混酸は、スラッジ発生量の抑制効果をも備える。
フッ酸HF及びリン酸HPOを含むエッチング液MSが、スラッジ発生量の抑制効果に優れていることとして、例えば、スラッジ発生量が、5%のフッ酸HFからなるエッチング液MSの場合に比べて、5%のフッ酸HF及び5%のリン酸HPOの混酸のエッチング液MSは、20〜30%少ない。このように、フッ酸HF及びリン酸HPOの混酸は、スラッジ量の抑制効果においても優れる。
Further, when the etching solution MS contains 1% or more of hydrofluoric acid and phosphoric acid H 3 PO 4 , compared with hydrofluoric acid, hydrofluoric acid and sulfuric acid (same concentration as phosphoric acid) under the same concentration of hydrofluoric acid. The amount of sludge generated can be kept low, and the mixed acid of hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 also has an effect of suppressing the amount of sludge generated.
The etching liquid MS containing hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 is excellent in the effect of suppressing the amount of sludge generation. For example, in the case of an etching liquid MS made of hydrofluoric acid HF with a sludge generation amount of 5% In contrast, the etching solution MS of a mixed acid of 5% hydrofluoric acid HF and 5% phosphoric acid H 3 PO 4 is 20 to 30% less. Thus, the mixed acid of hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 is excellent in the effect of suppressing the amount of sludge.

フッ酸HF及びリン酸HPOを含むエッチング液MSについて、フッ酸HF及びリン酸HPOの濃度比率(フッ酸:リン酸)としては、およそ1:1〜30:1であり、好ましくは1:1〜10:1である。本実施形態のエッチング液MSは、フッ酸HF及びリン酸HPOを必須成分として含む混酸であり、フッ酸及びリン酸を必須成分とすることでエッチングレートの低下抑制の効果とともに、粗面化のエッチング処理で発生するスラッジ量の抑制効果という二つ同時の効果を兼ね備える。 For etchant MS containing hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4, hydrofluoric acid HF and the concentration ratio of the phosphoric acid H 3 PO 4: The (hydrofluoric acid), about 1: 1 to 30: is 1 , Preferably 1: 1 to 10: 1. The etching liquid MS of the present embodiment is a mixed acid containing hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 as essential components. By using hydrofluoric acid and phosphoric acid as essential components, the etching rate is reduced and the effect is reduced. It has two simultaneous effects of suppressing the amount of sludge generated in the surface etching process.

従来よりエッチング液として知られているフッ化ナトリウムとリン酸を含んだ溶液の場合、エッチングレートそのものが低いため、連続的な粗面化処理におけるエッチング液としては適さない。   Conventionally known solutions containing sodium fluoride and phosphoric acid are not suitable as etching solutions for continuous roughening treatment because the etching rate itself is low.

エッチング液MSは、上記の組合せ(フッ酸及びリン酸による2種混酸、あるいはフッ酸及、リン酸及び塩酸による3種の混酸)に、必要に応じ、硫酸HSO、硝酸HNOなどを組み合わせてもよい。 The etching solution MS is mixed with the above combination (two kinds of mixed acids with hydrofluoric acid and phosphoric acid, or three kinds of mixed acids with hydrofluoric acid and phosphoric acid and hydrochloric acid), if necessary, sulfuric acid H 2 SO 4 , nitric acid HNO 3, etc. May be combined.

本実施形態では、エッチング液MSに、フッ酸HF及びリン酸HPOに加え、塩酸HClをさらに含んでよい。フッ酸HF及びリン酸HPOに塩酸HClを組み合わせた3種の混酸の場合、スラッジの発生をさらに抑えることができる。したがって、本実施形態のエッチング液MSでは、フッ酸HF及びリン酸HPOとともに、塩酸HClをさらに含むことが好ましく、この場合、スラッジ量の抑制効果をさらに高めることができる。
エッチング液MSにおいて、フッ酸HF及びリン酸HPOに塩酸HClを組み合わせる場合、塩酸HClの濃度は0.3質量%〜15質量%、好ましくは塩酸HCl0.3質量%〜10質量%である。この場合、エッチング液MSにおいて、フッ酸HFは0.3質量%〜10質量%、リン酸HPOは0.3%〜10質量%、塩酸HClは0.3質量%〜15質量%である。エッチング液MSに塩酸を使用する場合のフッ酸HFと塩酸HClの濃度比率(フッ酸:塩酸)としては、およそ1:10〜5:1である。
In the present embodiment, the etching solution MS may further contain hydrochloric acid HCl in addition to hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 . In the case of three types of mixed acid in which hydrochloric acid HCl is combined with hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 , generation of sludge can be further suppressed. Therefore, it is preferable that the etching liquid MS of this embodiment further includes hydrochloric acid HCl together with hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4. In this case, the effect of suppressing the amount of sludge can be further enhanced.
In the etching solution MS, when hydrochloric acid HCl is combined with hydrofluoric acid HF and phosphoric acid H 3 PO 4 , the concentration of hydrochloric acid HCl is 0.3 mass% to 15 mass%, preferably hydrochloric acid HCl 0.3 mass% to 10 mass%. is there. In this case, the etchant MS, hydrofluoric acid HF is 0.3 wt% to 10 wt%, 0.3% to 10 wt% phosphoric acid H 3 PO 4, the hydrochloride HCl 0.3% to 15% by weight It is. The concentration ratio of hydrofluoric acid HF and hydrochloric acid HCl (hydrofluoric acid: hydrochloric acid) when hydrochloric acid is used as the etching solution MS is approximately 1:10 to 5: 1.

(粗面化処理の温度)
エッチングレートはエッチング液MSの温度により異なる。エッチング液MSの温度は、所定のエッチングレートを得る様に適宜決定される。粗面化処理を行っている間は、エッチングレートが一定になる様にエッチング液MSの温度を一定に保つのが好ましい。本実施形態では、エッチングMSの温度は20℃〜30℃の間でコントロールされる。エッチング液が気化すると処理環境が悪化するため、エッチング液MSの温度は40℃を超えないのが好ましい。また、エッチングMSの温度が20℃を下回ると所定のエッチングレートが得られ難くなる。
(Roughening temperature)
The etching rate varies depending on the temperature of the etching solution MS. The temperature of the etching liquid MS is appropriately determined so as to obtain a predetermined etching rate. During the roughening treatment, it is preferable to keep the temperature of the etching solution MS constant so that the etching rate becomes constant. In this embodiment, the temperature of the etching MS is controlled between 20 ° C. and 30 ° C. Since the processing environment is deteriorated when the etching solution is vaporized, the temperature of the etching solution MS preferably does not exceed 40 ° C. Further, when the temperature of the etching MS is lower than 20 ° C., it becomes difficult to obtain a predetermined etching rate.

(粗面化の処理時間)
粗面化の処理時間は、粗面化で得る表面粗さ(算術平均粗さRa)を決定し、前工程のタクトタイムを踏まえて、粗面化処理の搬送速度、粗面化処理で使用するエッチングローラー本数、粗面化処理に使用するエッチング液MSの組成、エッチングレートととともに、設定される。
粗面化で得る表面粗さは、0.30nm以上とすることが好ましく、より好ましくは、算術平均粗さRaは、0.40nm以上である。算術平均粗さRaの上限値は、0.60nm以下とすることが好ましく、より好ましくは、0.50nm以下である。
(Roughening time)
Roughening treatment time determines the surface roughness (arithmetic mean roughness Ra) obtained by roughening, and is used for the roughing treatment speed and roughening treatment based on the tact time of the previous process. It is set together with the number of etching rollers to be performed, the composition of the etching liquid MS used for the roughening treatment, and the etching rate.
The surface roughness obtained by roughening is preferably 0.30 nm or more, and more preferably, the arithmetic average roughness Ra is 0.40 nm or more. The upper limit value of the arithmetic average roughness Ra is preferably 0.60 nm or less, and more preferably 0.50 nm or less.

(2−3)ガラス基板の特徴
<ガラス組成>
本実施形態が適用するガラス組成として、例えば、次が挙げられる(質量%表示)。
SiO:50〜70%(好ましくは、57〜64%)、Al:5〜25%(好ましくは、12〜18%)、B:0〜15%(好ましくは、6〜13%)を含み、さらに、次に示す組成を任意に含んでもよい。任意で含む成分として、MgO:0〜10%(好ましくは、0.5〜4%)、CaO:0〜20%(好ましくは、3〜7%)、SrO:0〜20%(好ましくは、0.5〜8%、より好ましくは3〜7%)、BaO:0〜10%(好ましくは、0〜3%、より好ましくは0〜1%)、ZrO:0〜10%(好ましくは、0〜4%,より好ましくは0〜1%)が挙げられる。さらに、R’O:0.10%を超え2.0%以下(ただし、R’はLi、NaおよびKから選ばれる少なくとも1種である)を含むことがより好ましい。
或いは、SiO:50〜70%(好ましくは、55〜65%)、B:0〜10%(好ましくは、0〜5%、1.3〜5%)、Al:10〜25%(好ましくは、16〜22%)、MgO:0〜10%(好ましくは、0.5〜4%)、CaO:0〜20%(好ましくは、2〜10%、2〜6%)、SrO:0〜20%(好ましくは、0〜4%、0.4〜3%)、BaO:0〜15%(好ましくは、4〜11%)、RO:5〜20%(好ましくは、8〜20%、14〜19%),を含有することが好ましい(ただし、RはMg、Ca、SrおよびBaから選ばれる少なくとも1種である)。さらに、R’Oが0.10%を超え2.0%以下(ただし、R’はLi、NaおよびKから選ばれる少なくとも1種である)を含むことがより好ましい。
<ヤング率>
本実施形態が適用されるガラス板のヤング率として、例えば、72(Gpa)以上が好ましく、75(Gpa)以上がより好ましく、77(Gpa)以上がより更に好ましい。
<歪点>
本実施形態が適用されるガラス基板の歪率として、例えば、650℃以上が好ましく、680℃以上がより好ましく、700℃以上、720℃以上が更により好ましい。
(2-3) Characteristics of glass substrate <Glass composition>
Examples of the glass composition to which the present embodiment is applied include the following (mass% display).
SiO 2: 50~70% (preferably, 57~64%), Al 2 O 3: 5~25% ( preferably, 12~18%), B 2 O 3: 0~15% ( preferably, 6 ~ 13%), and may optionally contain the following composition. As optional components, MgO: 0 to 10% (preferably 0.5 to 4%), CaO: 0 to 20% (preferably 3 to 7%), SrO: 0 to 20% (preferably, from 0.5 to 8%, more preferably 3~7%), BaO: 0~10% ( preferably 0-3%, more preferably 0~1%), ZrO 2: 0~10 % ( preferably 0 to 4%, more preferably 0 to 1%). Furthermore, it is more preferable that R ′ 2 O: more than 0.10% and 2.0% or less (provided that R ′ is at least one selected from Li, Na, and K).
Alternatively, SiO 2: 50~70% (preferably, 55~65%), B 2 O 3: 0~10% ( preferably, 0~5%, 1.3~5%), Al 2 O 3: 10-25% (preferably 16-22%), MgO: 0-10% (preferably 0.5-4%), CaO: 0-20% (preferably 2-10%, 2-6 %), SrO: 0 to 20% (preferably 0 to 4%, 0.4 to 3%), BaO: 0 to 15% (preferably 4 to 11%), RO: 5 to 20% (preferably Is preferably 8 to 20%, 14 to 19%) (wherein R is at least one selected from Mg, Ca, Sr and Ba). Furthermore, it is more preferable that R ′ 2 O contains more than 0.10% and 2.0% or less (provided that R ′ is at least one selected from Li, Na and K).
<Young's modulus>
As a Young's modulus of the glass plate to which this embodiment is applied, for example, 72 (Gpa) or more is preferable, 75 (Gpa) or more is more preferable, and 77 (Gpa) or more is even more preferable.
<Strain point>
As a distortion rate of the glass substrate to which this embodiment is applied, 650 degreeC or more is preferable, for example, 680 degreeC or more is more preferable, 700 degreeC or more and 720 degreeC or more are still more preferable.

(実施例)
上述の基板表面処理装置1(図2)を用いて0.5mm厚さの薄板ガラスの粗面化処理を行った。エッチング液MSについては、3%のフッ酸HF、9%の塩酸HCl、及び1%リン酸H3PO4を含むエッチング液(エッチング液MS1)と、を用いて、25℃の条件下で、粗面化処理を、連続処理で24時間、続けて実施した。
粗面化処理を行ったガラス基板の第1面100aは、ガラス基板の表面の帯電を抑制できる表面粗さで、算術平均粗さRa(JIS B0601−20010.42〜0.48nmであった。
粗面化処理のプロセスにおいて、ガラス基板の第2面上に、ガラス基板の搬送方向とほぼ反対向きの流体を供給し続けながら、ガラス基板を搬送し、第1面110aの粗面化処理を行ったことで、ガラス基板の第2面上にエッチング液が回り込むことなく、表面処理を行うことができた。
(Example)
Using the substrate surface treatment apparatus 1 (FIG. 2) described above, a roughening treatment was performed on a thin glass sheet having a thickness of 0.5 mm. Etching liquid MS is roughened at 25 ° C. using an etching liquid (etching liquid MS1) containing 3% hydrofluoric acid HF, 9% hydrochloric acid HCl, and 1% phosphoric acid H3PO4. The treatment was carried out continuously for 24 hours in a continuous process.
The 1st surface 100a of the glass substrate which performed the roughening process was surface roughness which can suppress the electrical charging of the surface of a glass substrate, and was arithmetic mean roughness Ra (JISB0601-20010.42-0.48nm).
In the roughening process, the glass substrate is transported on the second surface of the glass substrate while supplying a fluid substantially opposite to the transport direction of the glass substrate, and the first surface 110a is roughened. As a result, the surface treatment could be performed without the etching solution flowing around the second surface of the glass substrate.

(比較例)
比較例として、ガラス基板の第2面上に、搬送方向とほぼ反対向きの流体を供給せずに、この点以外はすべて、実施例と同様の操作および条件下でガラス基板の第1面110aの粗面化処理を行った。結果、すすぎ工程で第2面側の洗浄が行われたにも関わらず、ガラス基板の端面側から第2面上にエッチング液が回り込んでしまい、目的の品質を満たさなかったガラス基板が、発生した。
(Comparative example)
As a comparative example, the first surface 110a of the glass substrate is not operated on the second surface of the glass substrate under the same operation and conditions as in the example, except that a fluid substantially opposite to the transport direction is not supplied. The surface roughening treatment was performed. As a result, in spite of the cleaning of the second surface side in the rinsing step, the etching solution circulates on the second surface from the end surface side of the glass substrate, and the glass substrate that did not satisfy the target quality is Occurred.

以上のように、本発明の表面処理方法および表面処理装置によれば、1700〜1900枚(24時間連続処理)レベルのガラス基板を連続して表面処理を実施した場合においても、ガラス基板の第2面側にエッチング液が回り込むことなく、品質の優れたガラス基板を、高効率レベルで生産することが達成できる。これにより、高精細ディスプレイに有用なガラス基板を、経済的に優れた方法で提供することができる。   As described above, according to the surface treatment method and the surface treatment apparatus of the present invention, even when the surface treatment is continuously performed on 1700 to 1900 (24 hours continuous treatment) level glass substrates, It is possible to produce a glass substrate with excellent quality at a high efficiency level without the etching solution flowing around the two surfaces. Thereby, a glass substrate useful for a high-definition display can be provided by an economically excellent method.

以上、本発明のガラス基板製造装置、およびガラス基板の製造方法について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されず、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、種々の改良や変更をしてもよい。   As mentioned above, although the glass substrate manufacturing apparatus of this invention and the manufacturing method of the glass substrate were demonstrated in detail, this invention is not limited to the said embodiment, In the range which does not deviate from the main point of this invention, various improvement and a change are carried out. May be.

1 ガラス基板表面処理装置
2,4 ハウジング
11 エッチング槽
16 エッチング液タンク
11b フッ酸タンク
11c リン酸タンク
11d 塩酸タンク
11e,11f,11g 流量調整バルブ
12a 芯部材
12b ローラ部材
14 接触部材
15 配管
18 搬送ローラ
31 流体吐出装置
32 検知手段
33 流体制御手段
24,25 リンスノズル
24a,25a リンス液タンク
26 洗浄ノズル
26a 洗浄タンク
100 ガラス基板
100a 第1面
100b 第2面
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass substrate surface treatment apparatus 2, 4 Housing 11 Etching tank 16 Etching liquid tank 11b Hydrofluoric acid tank 11c Phosphoric acid tank 11d Hydrochloric acid tank 11e, 11f, 11g Flow rate adjustment valve 12a Core member 12b Roller member 14 Contact member 15 Piping 18 Conveying roller 31 Fluid discharge device 32 Detection means 33 Fluid control means 24, 25 Rinse nozzles 24a, 25a Rinse liquid tank 26 Cleaning nozzle 26a Cleaning tank 100 Glass substrate 100a First surface 100b Second surface

Claims (5)

ガラス基板の主表面のうち第1面を粗面化処理する表面処理工程を含む、ディスプレイ用ガラス基板の製造方法であって、
前記表面処理工程において、エッチング液を保持した多孔質材を外周部に有する粗面化ローラーにより、エッチング液を前記ガラス基板の第1面に付着させながらガラス基板を搬送し、
前記ガラス基板の搬送の間、エッチング液が付着するガラス基板の第1面と反対側の第2面上に、前記ガラス基板の搬送方向とほぼ反対向きの流体を供給する、ディスプレイ用ガラス基板の製造方法。
A method for producing a glass substrate for display, comprising a surface treatment step of roughening the first surface of the main surface of the glass substrate,
In the surface treatment step, a roughening roller having a porous material holding an etchant on the outer peripheral portion conveys the glass substrate while adhering the etchant to the first surface of the glass substrate,
A glass substrate for display, which supplies a fluid in a direction substantially opposite to the transport direction of the glass substrate onto a second surface opposite to the first surface of the glass substrate to which an etching solution adheres during the transport of the glass substrate. Production method.
前記表面処理工程において、前記流体の供給は、前記ガラス基板が粗面化ローラーから離れるタイミングに行われる、請求項1に記載のディスプレイ用ガラス基板の製造方法。   2. The method for producing a glass substrate for display according to claim 1, wherein in the surface treatment step, the fluid is supplied at a timing when the glass substrate is separated from the roughening roller. 前記表面処理工程後のガラス基板の第1面の算術平均粗さRaが0.40nm以上である、請求項1又は2に記載のディスプレイ用ガラス基板の製造方法。   The manufacturing method of the glass substrate for displays of Claim 1 or 2 whose arithmetic mean roughness Ra of the 1st surface of the glass substrate after the said surface treatment process is 0.40 nm or more. ガラス基板の主表面のうち第1面を粗面化処理する表面処理装置を含む、ディスプレイ用ガラス基板の製造方法であって、
前記表面処理装置は、エッチング液を保持した多孔質材を外周部に有し、前記ガラス基板の第1面にエッチング液を付着させながら、ガラス基板を搬送する粗面化ローラと、
前記ガラス基板の搬送の間、前記エッチング液が付着するガラス基板の第1面と反対側の第2面上に、前記ガラス基板の搬送方向とほぼ反対向きの流体を供給する流体吐出手段と、を備える、ディスプレイ用ガラス基板製造装置。
A method for producing a glass substrate for a display, comprising a surface treatment device for roughening the first surface of the main surface of the glass substrate,
The surface treatment apparatus has a porous material holding an etchant at an outer peripheral portion, and a roughening roller that conveys the glass substrate while adhering the etchant to the first surface of the glass substrate;
A fluid ejecting means for supplying a fluid in a direction substantially opposite to the transport direction of the glass substrate on the second surface opposite to the first surface of the glass substrate to which the etching solution adheres during transport of the glass substrate; An apparatus for manufacturing a glass substrate for display.
さらに、前記粗面化ローラと前記ガラス基板との接触を検知する検知手段と、前記検知手段から得られた情報に基づいて、ガラス基板が粗面化ローラーから離れるタイミングに前記流体が供給されるように制御する流体制御手段と、を備える、請求項4に記載のディスプレイ用ガラス基板製造装置。   Further, the fluid is supplied at a timing when the glass substrate is separated from the roughening roller based on detection means for detecting contact between the roughening roller and the glass substrate, and information obtained from the detection means. The glass substrate manufacturing apparatus for a display according to claim 4, further comprising: a fluid control means for controlling as described above.
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