JP2017043694A - Polyester film for producing optical film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学部材等の保護に用いることのできる保護フィルム、および当該保護フィルムを含む積層体に関するものである。 The present invention relates to a protective film that can be used for protecting optical members and the like, and a laminate including the protective film.
液晶パネルを製造する際、偏光板といった光学部材が液晶セルのガラス基板等に貼付される。 When manufacturing a liquid crystal panel, an optical member such as a polarizing plate is attached to a glass substrate of a liquid crystal cell.
このような光学部材は、ガラス基板に貼付されるにあたり、保護フィルム、光学部材、光学部材用粘着剤層および剥離シートがこの順に積層された積層体として準備される。光学部材用粘着剤層は、光学部材をガラス基板に貼合するためのものである。また、剥離シートは、光学部材がガラス基板に貼付されるまでの間、光学部材用粘着剤層を保護する目的で設けられている。さらに、保護フィルムは、光学部材を取り扱う際や、光学部材を貼付した液晶セルを取り扱う際に、光学部材の露出面（粘着剤層とは反対側の面）における傷の発生や汚れの付着を防止する目的で使用される。なお、保護フィルムは、少なくとも基材と粘着剤層とからなる。 Such an optical member is prepared as a laminate in which a protective film, an optical member, a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member, and a release sheet are laminated in this order when attached to a glass substrate. The optical member pressure-sensitive adhesive layer is for bonding the optical member to a glass substrate. Further, the release sheet is provided for the purpose of protecting the optical member pressure-sensitive adhesive layer until the optical member is attached to the glass substrate. Furthermore, the protective film prevents scratches on the exposed surface of the optical member (the surface opposite to the adhesive layer) or adheres to dirt when handling the optical member or the liquid crystal cell with the optical member attached. Used to prevent. In addition, a protective film consists of a base material and an adhesive layer at least.
上記積層体を使用して光学部材をガラス基板に貼付する場合、最初に当該積層体から剥離シートが剥離される。そして、光学部材用粘着剤層の露出面がガラス基板に貼付される。続いて、必要に応じて、保護フィルムを介して光学部材の検査が行われる。その後、光学部材を含む最終製品が完成するまでの任意の段階において、光学部材から保護フィルムが剥離される。 When an optical member is attached to a glass substrate using the laminate, the release sheet is first peeled from the laminate. And the exposed surface of the adhesive layer for optical members is affixed on a glass substrate. Subsequently, the optical member is inspected through a protective film as necessary. Thereafter, the protective film is peeled from the optical member at any stage until the final product including the optical member is completed.
特許文献１には、偏光板の表面保護に使用される保護フィルムの一例が開示されている。当該保護フィルムでは、イオン性液体、エチレンオキシド基含有化合物、及びベースポリマーとしてガラス転移温度Ｔｇが０℃以下のポリマーを含有してなる粘着剤組成物から得られる粘着剤層が基材上に設けられている。
ところで、上述した積層体から剥離シートを剥離する際、一般的に、保護フィルム側の面を吸着パッドで吸着しながら、剥離シートを剥離する。近年、液晶パネルの大型化に伴い、それに使用される光学部材も大型化している。このような大型化した光学部材を含む積層体では、小さな積層体と比べて、光学部材から剥離シートを剥離するためにより強い力を要する。そのため、当該積層体から剥離シートを剥離する際には、保護フィルム側を吸着パッドによってより強く吸着する必要がある。その結果、保護フィルムの吸着された部分では、光学部材と保護フィルムとの界面で浮きが発生したり、保護フィルムに吸着された跡が残ったりし易い。このような浮きや跡が生じると、ガラス基板に貼付された光学部材の、保護フィルムを介した検査を正確に行うことができなくなってしまう。 By the way, when peeling a peeling sheet from the laminated body mentioned above, generally a peeling sheet is peeled, adsorb | sucking the surface by the side of a protective film with a suction pad. In recent years, with the increase in size of liquid crystal panels, the optical members used therein have also increased in size. In a laminate including such an enlarged optical member, a stronger force is required to peel the release sheet from the optical member than in a small laminate. Therefore, when peeling a peeling sheet from the laminated body, it is necessary to suck the protective film side more strongly with a suction pad. As a result, in the portion where the protective film is adsorbed, floating tends to occur at the interface between the optical member and the protective film, and a mark adsorbed on the protective film tends to remain. When such a float and a trace arise, it will become impossible to test | inspect correctly through the protective film of the optical member affixed on the glass substrate.
特許文献１に開示される保護フィルムは、時間の経過や高温下での処理に伴う浮きを抑制するよう製造されているものの、吸着パッドによって強く吸着される場合のように、部分的に強い負荷を受けた場合における浮きや跡の発生を抑制することはできない。
Although the protective film disclosed in
本発明は、上記の実状に鑑みてなされたものであり、部分的に強い負荷を受けたとしても、当該負荷に起因した浮きや跡が発生しにくい保護フィルムおよび当該保護フィルムを含む積層体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned actual situation, and even if a strong load is partially received, a protective film in which a float or a mark due to the load is hard to occur and a laminate including the protective film are provided. The purpose is to provide.
上記目的を達成するために、第１に本発明は、基材と、前記基材の一方の面に積層された粘着剤層とを備えた保護フィルムであって、前記粘着剤層が、ポリロタキサン化合物を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤からなることを特徴とする保護フィルムを提供する（発明１）。 In order to achieve the above object, first, the present invention provides a protective film comprising a base material and an adhesive layer laminated on one surface of the base material, wherein the adhesive layer is a polyrotaxane. Provided is a protective film comprising an adhesive obtained from an adhesive composition containing a compound (Invention 1).
上記発明（発明１）による保護フィルムでは、粘着剤層がポリロタキサン化合物を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤からなり、優れた応力緩和性を有する。そのため、保護フィルムが部分的に強い負荷を受けた場合であっても、粘着剤層がその負荷による応力を緩和することができ、それにより、浮きや跡の発生が抑制される。 In the protective film by the said invention (invention 1), an adhesive layer consists of an adhesive obtained from the adhesive composition containing a polyrotaxane compound, and has the outstanding stress relaxation property. Therefore, even when the protective film is partially subjected to a strong load, the pressure-sensitive adhesive layer can relieve the stress due to the load, thereby suppressing the occurrence of floats and marks.
上記発明（発明１）において、前記粘着性組成物は、（メタ）アクリル酸エステル重合体をさらに含有することが好ましい（発明２）。 In the said invention (invention 1), it is preferable that the said adhesive composition further contains the (meth) acrylic acid ester polymer (invention 2).
上記発明（発明２）において、前記ポリロタキサン化合物は、反応性基として水酸基を有する環状オリゴ糖を、環状分子として有し、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを含み、前記粘着性組成物は、イソシアネート系架橋剤をさらに含有することが好ましい（発明３）。 In the said invention (invention 2), the said polyrotaxane compound has the cyclic oligosaccharide which has a hydroxyl group as a reactive group as a cyclic molecule, The said (meth) acrylic acid ester polymer is a monomer unit which comprises a polymer. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition further contains an isocyanate-based crosslinking agent (Invention 3).
上記発明（発明１〜３）において、トリアセチルセルロース板のケン化処理された面に貼付した前記保護フィルムを３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離するときの粘着力が、５０ｍＮ／２５ｍｍ以上、２００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい（発明４）。 In the said invention (invention 1-3), when the said protective film stuck on the saponification-treated surface of a triacetylcellulose board is 180 degrees peeled at a speed | rate of 300 mm / min, the adhesive force is 50 mN / 25mm or more, 200mN / 25 mm or less is preferable (Invention 4).
上記発明（発明１〜４）において、トリアセチルセルロース板のケン化処理された面に貼付した前記保護フィルムを３０ｍ／分の速度で１８０°剥離するときの粘着力が、５００ｍＮ／２５ｍｍ以上、１５００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい（発明５）。 In the said invention (invention 1-4), when the said protective film stuck on the surface by which the saponification process was carried out of the triacetylcellulose board is 180 degrees peeled at a speed | rate of 30 m / min, adhesive force is 500 mN / 25mm or more, 1500mN / 25 mm or less is preferable (Invention 5).
第２に本発明は、前記保護フィルム（発明１〜５）と、前記保護フィルムの前記粘着剤層側の面に積層された光学部材と、前記光学部材の前記保護フィルムとは反対側の面に積層された光学部材用粘着剤層と、前記光学部材用粘着剤層の前記光学部材とは反対側の面に積層された光学部材用剥離シートとを含むことを特徴とする積層体を提供する（発明６）。 2ndly, this invention is the surface on the opposite side to the said protective film of the said protective film (invention 1-5), the optical member laminated | stacked on the surface by the side of the said adhesive layer of the said protective film, and the said optical member. A laminate comprising: an optical member pressure-sensitive adhesive layer laminated on the optical member; and an optical member release sheet laminated on a surface opposite to the optical member of the optical member pressure-sensitive adhesive layer. (Invention 6)
上記発明（発明６）において、前記保護フィルムの前記光学部材とは反対側の面に円柱状の金属の底面を所定の荷重で３０秒間押し当てる耐荷重試験において、前記保護フィルムと前記光学部材との間に気泡が発生する前記荷重が、５５０ｇ／ｍｍ２以上であることが好ましい（発明７）。 In the above invention (Invention 6), in the load resistance test in which the bottom surface of the columnar metal is pressed against the surface of the protective film opposite to the optical member with a predetermined load for 30 seconds, the protective film and the optical member are It is preferable that the load at which bubbles are generated during the period is 550 g / mm 2 or more (Invention 7).
本発明に係る保護フィルムおよび当該保護フィルムを含む積層体は、部分的に強い負荷を受けたとしても、当該負荷に起因した浮きや跡が発生しにくい。 Even when the protective film according to the present invention and the laminate including the protective film are partially subjected to a strong load, it is difficult for floating and traces due to the load to occur.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔保護フィルム〕
以下、本発明の一実施形態に係る保護フィルムについて説明する。なお、本実施形態に係る保護フィルムは、被着体の保護のために用いられるが、当該被着体が組み込まれる製品の組み立ての途中またはその完了後において、当該被着体から剥離されるものである。すなわち、本実施形態に係る保護フィルムは、当該製品には組み込まれないものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
〔Protective film〕
Hereinafter, the protective film which concerns on one Embodiment of this invention is demonstrated. In addition, although the protective film which concerns on this embodiment is used for protection of a to-be-adhered body, it is peeled off from the said to-be-adhered body in the middle of the assembly of the product in which the said to-be-adhered body is integrated, or after the completion. It is. That is, the protective film according to the present embodiment is not incorporated into the product.
図１には、本実施形態に係る保護フィルム１の断面図が示されている。本実施形態に係る保護フィルム１は、基材１１と、基材１１の一方の面に積層された粘着剤層１２と、粘着剤層１２における基材１１とは反対側の面に積層された剥離シート１３とを備える。なお、剥離シート１３は、保護フィルム１が使用されるまでの間、保護フィルム１の粘着剤層１２を保護するものであり、本実施形態に係る保護フィルム１は、剥離シート１３を必ずしも含まなくてもよい。また、基材１１における粘着剤層１２とは反対側の面に、剥離層を設けることもできる。この場合、保護フィルム１を巻回体又は枚葉体としたときに、上記剥離層と粘着剤層１２とが接することとなる。
FIG. 1 shows a cross-sectional view of a
本実施形態に係る保護フィルム１では、粘着剤層１２が、ポリロタキサン化合物を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤からなる。ポリロタキサン化合物は、環状分子とそれを貫通する直鎖状分子との機械的結合を有しており、環状分子は直鎖状分子上を自由に移動することが可能となっている。これにより、粘着剤は高い応力緩和性を発揮することができ、保護フィルム１が吸着パッドによって強く吸着される場合のように、保護フィルム１が部分的に強い負荷を受けたとしても、粘着剤層１２がその負荷による応力を緩和することができる。結果として、本実施形態に係る保護フィルム１では、光学部材と保護フィルム１との界面における浮きの発生が抑制され、さらに、吸着された跡が保護フィルム１に残りにくい。そして、浮きおよび跡が発生しないことにより、保護フィルム１を介した、被着体の光学的検査、例えばガラス基板に貼付された光学部材の検査を正確に行うことが可能となる。
In the
１．基材
本実施形態に係る保護フィルム１において、基材１１の２３℃における引張弾性率は、０．１ＧＰａ以上であることが好ましく、特に１ＧＰａ以上であることが好ましく、さらには３ＧＰａ以上であることが好ましい。また、基材１１の２３℃における引張弾性率は、２０ＧＰａ以下であることが好ましく、特に１０ＧＰａ以下であることが好ましく、さらには６ＧＰａ以下であることが好ましい。２３℃における引張弾性率が０．１ＧＰａ以上であることで、基材１１が適度な耐荷重性を有することとなり、保護フィルム１が強い負荷を受けた場合であっても、基材１１がその負荷をある程度受け止めるため、効果的に浮きおよび跡の発生を抑制することができる。また、２３℃における引張弾性率が２０ＧＰａ以下であることで、基材１１が適度な柔軟性を有することとなり、保護フィルム１の取扱いがより優れたものとなる。
1. Base material In the
なお、上述の２３℃における引張弾性率は、基材１１を１５ｍｍ×１４０ｍｍの試験片に裁断し、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して、２３℃にて測定した引張弾性率（ヤング率）である。具体的には、上記試験片を、引張試験機（株式会社島津製作所製，製品名「オートグラフＡＧ−ＩＳ ５００Ｎ」）にて、チャック間距離１００ｍｍに設定した後、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張試験を行って測定される引張弾性率である。
The above-mentioned tensile elastic modulus at 23 ° C. is the tensile elastic modulus (Young's modulus) measured at 23 ° C. in accordance with JIS K7127: 1999 after cutting the
本実施形態に係る保護フィルム１において、基材１１の厚さは、１５μｍ以上であることが好ましく、特に１９μｍ以上であることが好ましく、さらには２５μｍ以上であることが好ましい。また、基材１１の厚さは、１００μｍ以下であることが好ましく、特に７５μｍ以下であることが好ましく、さらには５０μｍ以下であることが好ましい。基材１１の厚さが１５μｍ以上であることで、基材１１が適度な耐荷重性を有することとなり、保護フィルム１が強い負荷を受けた場合であっても、基材１１がその負荷をある程度受け止めるため、効果的に浮きおよび跡の発生を抑制することができる。また、基材１１の厚さが１００μｍ以下であることで、基材１１が適度な柔軟性を有することとなり、保護フィルム１の取扱いがより優れたものとなる。
In the
基材１１の材料としては、耐荷重性を発揮し得るものを使用することが好ましい。また、保護フィルム１を、当該保護フィルム１を介した被着体の光学的検査に使用する場合には、基材１１の材料として、所望の透明性を有するものを使用することが好ましい。基材１１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム等のプラスチックフィルムが挙げられる。このようなフィルムは、単層からなるフィルムであってもよいし、同種又は異種の複数層を積層したフィルムであってもよい。上記の中でも、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
As the material of the
なお、上記プラスチックフィルムは、フィラーの他、耐熱性向上剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。 In addition to the filler, the plastic film may contain additives such as a heat resistance improver and an ultraviolet absorber.
上記基材１１においては、粘着剤層１２との密着性を向上させる目的で、所望により、酸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられ、これらの表面処理法は、基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれる。
In the said
基材１１の一方の面には、上述したように剥離層を設けることもできる。当該剥離層は、例えば、後述するような剥離剤を用いて形成することができる。なお、剥離層を設ける場合、粘着剤層１２は、基材１１における当該剥離層とは反対側の面に設けられる。
A release layer can also be provided on one surface of the
２．粘着剤層
本実施形態に係る保護フィルム１では、粘着剤層１２は、ポリロタキサン化合物を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤からなる。ポリロタキサン化合物は、環状分子とそれを貫通する直鎖状分子との機械的結合を有しており、環状分子は直鎖状分子上を自由に移動する。これにより、当該粘着剤は高い応力緩和性を発揮することができる。そのため、保護フィルム１が部分的に強い負荷を受けたとしても、粘着剤層１２がその負荷による応力を緩和することが可能となる。結果として、保護フィルム１における浮きおよび跡の発生が抑制される。また、本実施形態に係る保護フィルム１では、ポリロタキサン化合物を使用することにより、所望の粘着性を維持したまま、応力緩和性を付与することができる。
2. Adhesive Layer In the
本実施形態に係る保護フィルム１では、粘着性組成物が、（メタ）アクリル酸エステル重合体をさらに含有することが好ましい。粘着剤層１２が、（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤からなることで、所望の粘着力を効果的に発揮することができる。
In the
さらに、本実施形態に係る保護フィルム１では、粘着性組成物が、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体とともに、イソシアネート系架橋剤をさらに含有することが好ましい。この場合、ポリロタキサン化合物は、反応性基として水酸基を有する環状オリゴ糖を環状分子として有し、且つ、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを含むことが好ましい。このような粘着性組成物を架橋させると、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と、（メタ）アクリル酸エステル重合体における水酸基含有モノマー由来の水酸基とが反応するとともに、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と、ポリロタキサン化合物が有する環状分子の水酸基とが反応する。これにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、イソシアネート系架橋剤を介してポリロタキサン化合物の１つの環状分子と結合し、同様に、別の（メタ）アクリル酸エステル重合体が当該ポリロタキサン化合物の別の環状分子と結合するものと推定される。その結果、複数の（メタ）アクリル酸エステル重合体がポリロタキサン化合物により互いに機械的に結合された三次元網目構造等の高次構造が形成されると推定される。かかる高次構造により、得られる粘着剤は、より優れた応力緩和性を発揮し、浮きおよび跡の発生を効果的に抑制することができる。
Furthermore, in the
なお、得られる粘着剤の全てが上記の推定される構造である必要はなく、２つの（メタ）アクリル酸エステル重合体が、ポリロタキサン化合物を介さず、イソシアネート系架橋剤により直接結合されている構造等を含んでいてもよい。 In addition, it is not necessary that all the pressure-sensitive adhesives obtained have the above-mentioned estimated structure, and the structure in which two (meth) acrylic acid ester polymers are directly bonded by an isocyanate-based crosslinking agent without using a polyrotaxane compound. Etc. may be included.
（１）ポリロタキサン化合物
ポリロタキサン化合物は、少なくとも２つの環状分子の開口部に直鎖状分子が貫通し、かつ、直鎖状分子の両末端にブロック基を有してなる化合物である。このポリロタキサン化合物においては、環状分子が直鎖状分子上を自由に移動することが可能であるが、ブロック基により環状分子は直鎖状分子からは抜け出せない構造となっている。すなわち、直鎖状分子および環状分子は、共有結合等の化学結合ではなく、いわゆる機械的結合によりその形態を維持するものとなっている。粘着性組成物が、このような機械的結合を有するポリロタキサン化合物を含有することにより、当該粘着性組成物から得られる粘着剤からなる粘着剤層１２は、非常に高い応力緩和性を発揮することができる。その結果、本実施形態に係る保護フィルム１は、部分的に強い負荷を受けたとしても、当該負荷に起因した浮きや跡が発生しにくいものとなる。
(1) Polyrotaxane Compound A polyrotaxane compound is a compound in which a linear molecule penetrates through openings of at least two cyclic molecules and has a blocking group at both ends of the linear molecule. In this polyrotaxane compound, the cyclic molecule can freely move on the linear molecule, but the cyclic molecule has a structure that cannot be removed from the linear molecule by the blocking group. That is, the linear molecule and the cyclic molecule maintain their forms not by chemical bonds such as covalent bonds but by so-called mechanical bonds. When the pressure-sensitive adhesive composition contains such a polyrotaxane compound having a mechanical bond, the pressure-
また、ポリロタキサン化合物における環状分子が、反応性基として水酸基を有する環状オリゴ糖である場合、適切な環径の選択が可能となり、それにより、直鎖状分子上で環状分子が移動することによる効果が発現しやすい。また、環状オリゴ糖が反応性基として水酸基を有することから、粘着性組成物がイソシアネート系架橋剤を含む場合には、当該イソシアネート系架橋剤との反応が容易となる。さらに、様々な置換基等の導入も容易であり、それにより、ポリロタキサン化合物とその他の成分との相溶性をポリロタキサン化合物によって調整することが可能となる。さらに、環状オリゴ糖であれば、入手も容易であるという利点もある。なお、本明細書において、「環状分子」または「環状オリゴ糖」の「環状」は、実質的に「環状」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で移動可能であれば、環状分子は完全には閉環でなくてもよく、例えば螺旋構造であってもよい。 In addition, when the cyclic molecule in the polyrotaxane compound is a cyclic oligosaccharide having a hydroxyl group as a reactive group, it becomes possible to select an appropriate ring diameter, and thereby the effect of moving the cyclic molecule on the linear molecule Is easy to develop. Moreover, since cyclic oligosaccharide has a hydroxyl group as a reactive group, when the adhesive composition contains an isocyanate-based crosslinking agent, the reaction with the isocyanate-based crosslinking agent is facilitated. Furthermore, introduction of various substituents and the like is easy, whereby the compatibility between the polyrotaxane compound and other components can be adjusted by the polyrotaxane compound. Furthermore, if it is cyclic oligosaccharide, there also exists an advantage that acquisition is easy. In the present specification, “cyclic” of “cyclic molecule” or “cyclic oligosaccharide” means substantially “cyclic”. In other words, the cyclic molecule may not be completely closed as long as it can move on the linear molecule, and may have a helical structure, for example.
環状オリゴ糖としては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等のシクロデキストリンが好ましく挙げられ、中でも特にα−シクロデキストリンが好ましい。ポリロタキサン化合物の環状分子は、ポリロタキサン化合物中または粘着性組成物中で２種以上混在していてもよい。 Preferred cyclic oligosaccharides include cyclodextrins such as α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin, and among them, α-cyclodextrin is particularly preferable. Two or more kinds of cyclic molecules of the polyrotaxane compound may be mixed in the polyrotaxane compound or in the adhesive composition.
ポリロタキサン化合物の環状分子（環状オリゴ糖）が反応性基として水酸基を有する場合、この水酸基は、環状オリゴ糖がオリジナル（修飾前の状態をいう。）で有する水酸基であってもよいし、環状オリゴ糖に置換基として導入された水酸基であってもよい。 When the cyclic molecule (cyclic oligosaccharide) of the polyrotaxane compound has a hydroxyl group as a reactive group, this hydroxyl group may be a hydroxyl group originally possessed by the cyclic oligosaccharide (which means a state before modification), or a cyclic oligo It may be a hydroxyl group introduced as a substituent on the sugar.
上記環状分子の水酸基価は、下限値として１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが特に好ましい。また、上記環状分子の水酸基価は、上限値として１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることで、ポリロタキサン化合物とイソシアネート系架橋剤との反応を効率的に進行させることができる。一方、水酸基価が１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることで、同一の環状分子における架橋の発生頻度が適度に抑えられ、これにより、当該環状分子自体が主要な架橋点となることがなく、ポリロタキサン化合物全体が主要な架橋点となり、優れた応力緩和性を発揮する高次構造が効果的に形成される。 The lower limit of the hydroxyl value of the cyclic molecule is preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 30 mgKOH / g or more, and particularly preferably 50 mgKOH / g or more. In addition, the upper limit of the hydroxyl value of the cyclic molecule is preferably 1000 mgKOH / g or less, more preferably 200 mgKOH / g or less, and particularly preferably 100 mgKOH / g or less. When the hydroxyl value is 10 mgKOH / g or more, the reaction between the polyrotaxane compound and the isocyanate-based crosslinking agent can be efficiently advanced. On the other hand, when the hydroxyl value is 1000 mgKOH / g or less, the occurrence frequency of cross-linking in the same cyclic molecule is moderately suppressed, so that the cyclic molecule itself does not become a main cross-linking point, and the entire polyrotaxane compound. Becomes a main cross-linking point, and a higher order structure that exhibits excellent stress relaxation properties is effectively formed.
ポリロタキサン化合物の直鎖状分子は、環状分子に包接され、共有結合等の化学結合でなく機械的な結合で一体化することができる分子または物質であって、直鎖状のものであれば、特に限定されない。なお、本明細書において、「直鎖状分子」の「直鎖」は、実質的に「直鎖」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で環状分子が移動可能であれば、直鎖状分子は分岐鎖を有していてもよい。 A linear molecule of a polyrotaxane compound is a molecule or substance that is included in a cyclic molecule and can be integrated by a mechanical bond rather than a chemical bond such as a covalent bond. There is no particular limitation. In the present specification, “linear” of “linear molecule” means substantially “linear”. That is, the linear molecule may have a branched chain as long as the cyclic molecule can move on the linear molecule.
ポリロタキサン化合物の直鎖状分子としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアクリル酸エステル、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が好ましく、これらの直鎖状分子は、粘着性組成物中で２種以上混在していてもよい。 As the linear molecule of the polyrotaxane compound, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyisoprene, polyisobutylene, polybutadiene, polytetrahydrofuran, polyacrylic acid ester, polydimethylsiloxane, polyethylene, polypropylene and the like are preferable. Two or more kinds of molecules may be mixed in the adhesive composition.
ポリロタキサン化合物の直鎖状分子の数平均分子量は、３,０００以上であることが好ましく、特に１０,０００以上であることが好ましく、さらには２０,０００以上であることが好ましい。また、当該数平均分子量は、３００,０００以下であることが好ましく、特に２００,０００以下であることが好ましく、さらには１００,０００以下であることが好ましい。数平均分子量が３,０００以上であることで、環状分子の直鎖状分子上での移動量が確保され、粘着剤の応力緩和性が十分に得られる。また、数平均分子量が３００,０００以下であることで、ポリロタキサン化合物の溶媒への溶解性や（メタ）アクリル酸エステル重合体との相溶性が良好になる。 The number average molecular weight of the linear molecule of the polyrotaxane compound is preferably 3,000 or more, particularly preferably 10,000 or more, and more preferably 20,000 or more. Further, the number average molecular weight is preferably 300,000 or less, particularly preferably 200,000 or less, and more preferably 100,000 or less. When the number average molecular weight is 3,000 or more, the amount of movement of the cyclic molecule on the linear molecule is secured, and the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive is sufficiently obtained. Further, when the number average molecular weight is 300,000 or less, the solubility of the polyrotaxane compound in the solvent and the compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer are improved.
ポリロタキサン化合物のブロック基は、環状分子が直鎖状分子により串刺し状になった形態を保持し得る基であれば、特に限定されない。このような基としては、嵩高い基、イオン性基等が挙げられる。 The blocking group of the polyrotaxane compound is not particularly limited as long as the cyclic molecule is a group capable of maintaining a form in which the cyclic molecule is skewered with a linear molecule. Examples of such groups include bulky groups and ionic groups.
具体的には、ポリロタキサン化合物のブロック基は、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、アントラセン類等、あるいは、数平均分子量１,０００〜１,０００,０００の高分子の主鎖または側鎖等が好ましく、これらのブロック基は、ポリロタキサン化合物中または粘着性組成物中で２種以上混在していてもよい。 Specifically, the blocking group of the polyrotaxane compound may be dinitrophenyl groups, cyclodextrins, adamantane groups, trityl groups, fluoresceins, pyrenes, anthracenes, or the like, or a number average molecular weight of 1,000 to 1,000. A main chain or side chain of a polymer having a molecular weight of 000,000 is preferable, and two or more of these blocking groups may be mixed in the polyrotaxane compound or the adhesive composition.
以上説明したポリロタキサン化合物は、従来公知の方法（例えば特開２００５−１５４６７５に記載の方法）によって得ることができる。 The polyrotaxane compound described above can be obtained by a conventionally known method (for example, the method described in JP-A-2005-154675).
本実施形態では、粘着性組成物が（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有する場合、ポリロタキサン化合物の粘着性組成物中における含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．１質量部以上であることが好ましく、さらには０．２５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることが最も好ましい。また、ポリロタキサン化合物の粘着性組成物中における含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、特に１５質量部以下であることが好ましく、さらには１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることが最も好ましい。ポリロタキサン化合物の含有量が０．０１質量部以上であることで、ポリロタキサン化合物を使用することによる効果を得ることができ、浮きおよび跡の発生が抑制される。また、ポリロタキサン化合物の含有量が２０質量部以下であることで、（メタ）アクリル酸エステル重合体との相溶性を良好に維持し、得られる粘着剤のヘイズ値を低く抑えることができる。 In this embodiment, when the adhesive composition contains a (meth) acrylate polymer, the content of the polyrotaxane compound in the adhesive composition is based on 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer. , 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.25 parts by mass or more, and most preferably 1 part by mass or more. . Further, the content of the polyrotaxane compound in the adhesive composition is preferably 20 parts by mass or less, particularly preferably 15 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer. Furthermore, it is preferably 10 parts by mass or less, and most preferably 7 parts by mass or less. The effect by using a polyrotaxane compound can be acquired because content of a polyrotaxane compound is 0.01 mass part or more, and generation | occurrence | production of a float and a trace is suppressed. Moreover, compatibility with a (meth) acrylic acid ester polymer is maintained favorably because content of a polyrotaxane compound is 20 mass parts or less, and the haze value of the adhesive which is obtained can be restrained low.
（２）（メタ）アクリル酸エステル重合体
本実施形態に係る保護フィルム１において使用される（メタ）アクリル酸エステル重合体は、所望の粘着性を有し、且つ、粘着剤層１２が発揮する応力緩和性を損なわなければ、特に限定されない。
(2) (Meth) acrylic acid ester polymer The (meth) acrylic acid ester polymer used in the
前述した通り、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを含むことが好ましい。これにより、粘着性組成物を架橋させたときに、上述したような高次構造が形成され、得られる粘着剤は、より優れた応力緩和性を発揮し、浮きおよび跡の発生を効果的に抑制することができる。当該水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体における水酸基のイソシアネート系架橋剤との反応性および他の単量体との共重合性の点から（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたは（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As described above, the (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, when the pressure-sensitive adhesive composition is cross-linked, a higher-order structure as described above is formed, and the resulting pressure-sensitive adhesive exhibits more excellent stress relaxation properties, and effectively generates floats and marks. Can be suppressed. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, ( Examples include (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid 3-hydroxybutyl and (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl. Among them, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or (meth) from the viewpoint of the reactivity of the hydroxyl group in the resulting (meth) acrylic acid ester polymer with an isocyanate-based crosslinking agent and the copolymerizability with other monomers. 4-hydroxybutyl acrylate is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、０．１質量％以上含有することが好ましく、特に０．５質量％以上含有することが好ましく、さらには１質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、１５質量％以下で含有することが好ましく、特に１０質量％以下で含有することが好ましく、さらには５質量％以下で含有することが好ましい。水酸基含有モノマーの含有量が０．１質量％以上であることで、上述した高次構造が効率的に形成され、応力緩和性がより優れたものとなる。また、水酸基含有モノマーの含有量が１５質量％以下であることで、適切な粘着性が得られ易くなるとともに、上述した高次構造が所望の密度で形成され、応力緩和性がより優れたものとなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.5% by mass or more, of a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Furthermore, it is preferable to contain 1 mass% or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains a hydroxyl group-containing monomer at 15% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. Furthermore, it is preferable to contain at 5 mass% or less. When the content of the hydroxyl group-containing monomer is 0.1% by mass or more, the above-described higher order structure is efficiently formed, and the stress relaxation property is more excellent. In addition, when the content of the hydroxyl group-containing monomer is 15% by mass or less, appropriate tackiness is easily obtained, and the above-described higher-order structure is formed at a desired density, and the stress relaxation property is more excellent. It becomes.
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含有することが好ましく、特に７５質量％以上含有することが好ましく、さらには９０質量％以上含有することが好ましく、９５質量％以上含有することが最も好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、９９．９質量％以下で含有することが好ましく、特に９９．５質量％以下で含有することが好ましく、さらには９９質量％以下で含有することが好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含有すると、（メタ）アクリル酸エステル重合体は好適な粘着性を発揮することができる。また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９９．９質量％以下とすることにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。 The (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer. The (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains 50% by mass or more of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer, and particularly 75. It is preferably contained in an amount of at least mass%, more preferably at least 90 mass%, most preferably at least 95 mass%. In addition, the (meth) acrylic acid ester polymer contains 99.9% by mass or less of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer. In particular, it is preferably contained at 99.5% by mass or less, more preferably 99% by mass or less. When the (meth) acrylic acid alkyl ester is contained in an amount of 50% by mass or more, the (meth) acrylic acid ester polymer can exhibit suitable tackiness. Moreover, by setting the (meth) acrylic acid alkyl ester to 99.9% by mass or less, a suitable amount of other monomer components can be introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer.
アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等が挙げられ、中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸エステルが含まれることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n-. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, etc. Among these, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is a (meth) acrylate. It is preferred to include acrylic acid esters. These may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、上述したアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、アルキル基の炭素数が５〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも１種類のモノマーを含有することが好ましい。このようなモノマーの好ましい例としては、アクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、これらのモノマーを、５０質量％以上含有することが好ましく、特に６０質量％以上含有することが好ましく、さらには７０質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、これらのモノマーを、９５質量％以下で含有することが好ましく、特に９０質量％以下で含有することが好ましく、さらには８５質量％以下で含有することが好ましい。これらのモノマーの含有量が５０質量％以上であることで、得られる粘着剤が比較的柔らかく且つタックを有するものとなり、保護フィルム１を光学部材から低速で剥離するときの粘着力を向上させることができる。その結果、保護フィルム１の光学部材からの意図しない剥離を抑制することができる。また、これらのモノマーの含有量が９５質量％以下であることで、高速で剥離するときの粘着力を低減でき、作業性が向上するという効果が得られる。
Among the (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms as described above, the (meth) acrylic acid ester polymer has 5 to 5 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain at least one monomer selected from 20 (meth) acrylic acid alkyl esters. A preferred example of such a monomer is 2-ethylhexyl acrylate. The (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains 50% by mass or more of these monomers as monomer units constituting the polymer, particularly preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass. % Or more is preferable. The (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains 95% by mass or less of these monomers as monomer units constituting the polymer, and particularly preferably 90% by mass or less. Furthermore, it is preferable to contain at 85 mass% or less. When the content of these monomers is 50% by mass or more, the resulting pressure-sensitive adhesive is relatively soft and has a tack, and improves the adhesive strength when the
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、上述したアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、アルキル基の炭素数が４以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも１種類のモノマーを含有することが好ましい。このようなモノマーの好ましい例としては、アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、これらのモノマーを、４質量％以上含有することが好ましく、特に９質量％以上含有することが好ましく、さらには１４質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、これらのモノマーを、４５質量％以下で含有することが好ましく、特に３５質量％以下で含有することが好ましく、さらには２５質量％以下で含有することが好ましい。これらのモノマーの含有量が４質量％以上であることで、得られる粘着剤の凝集力が向上し、粘着剤層１２を良好に形成することができる。また、これらのモノマーの含有量が４５質量％以下であることで、得られる粘着剤が適度な凝集力を示し、意図しない剥離を抑制できるという効果が得られる。
In addition, the (meth) acrylic acid ester polymer has a carbon number of the alkyl group among the above-described (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain at least one monomer selected from 4 or less (meth) acrylic acid alkyl esters. A preferred example of such a monomer is n-butyl acrylate. The (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains 4% by mass or more of these monomers as monomer units constituting the polymer, particularly preferably 9% by mass or more, and more preferably 14% by mass. % Or more is preferable. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains 45% by mass or less, particularly preferably 35% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. Furthermore, it is preferable to contain at 25 mass% or less. When the content of these monomers is 4% by mass or more, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive is improved, and the pressure-
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基を含むモノマーであってもよいし、反応性を有する官能基を含まないモノマーであってもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer may contain other monomers as a monomer unit constituting the polymer, if desired. The other monomer may be a monomer containing a reactive functional group, or may be a monomer not containing a reactive functional group.
反応性を有する官能基を含むモノマーとしては、前述した分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）以外に、分子内にカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the monomer containing a reactive functional group, in addition to the monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxyl group in the molecule (carboxyl group-containing monomer), an amino group in the molecule Preferred examples include a monomer having an amino group (amino group-containing monomer). One of these reactive functional group-containing monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体におけるカルボキシル基の、イソシアネート系架橋剤との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Of these, acrylic acid is preferred from the viewpoint of the reactivity of the carboxyl group in the resulting (meth) acrylic acid ester polymer with an isocyanate-based crosslinking agent and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸エステル重合体が当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、０．１質量％以上であることが好ましく、特に０．５質量％以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、特に５質量％以下であることが好ましい。なお、被着体が、酸によって腐食し易いものの場合には、カルボキシル基含有モノマーを含有しないことが好ましく、含有するとしても、０．０１質量％以下、特に０．００１質量％以下で含有することが好ましい。 When the (meth) acrylic acid ester polymer contains a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content is preferably 0.1% by mass or more, particularly 0.5% by mass. The above is preferable. The content is preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less. In the case where the adherend is easily corroded by an acid, it is preferable not to contain a carboxyl group-containing monomer, and even if it is contained, it is contained in an amount of 0.01% by mass or less, particularly 0.001% by mass or less. It is preferable.
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, n-butylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸エステル重合体が当該重合体を構成するモノマー単位としてアミノ基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、０．０１質量％以上であることが好ましく、特に０．１質量％以上であることが好ましい。また、当該含有量は、５．０質量％以下であることが好ましく、特に２．５質量％以下であることが好ましい。 When the (meth) acrylic acid ester polymer contains an amino group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content is preferably 0.01% by mass or more, particularly 0.1% by mass. The above is preferable. The content is preferably 5.0% by mass or less, and particularly preferably 2.5% by mass or less.
なお、得られる粘着剤の架橋構造の制御を容易にする観点から、反応性を有する官能基を含むモノマーを前述の水酸基含有モノマーのみとすることも好ましい。 In addition, from the viewpoint of facilitating control of the crosslinked structure of the obtained pressure-sensitive adhesive, it is also preferable to use only the above-mentioned hydroxyl group-containing monomer as the monomer containing a reactive functional group.
一方、反応性を有する官能基を含まないモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 On the other hand, examples of the monomer containing no reactive functional group include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, and styrene. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 A random copolymer may be sufficient as the superposition | polymerization aspect of a (meth) acrylic acid ester polymer, and a block copolymer may be sufficient as it.
（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は、３万以上であることが好ましく、特に６万以上であることが好ましく、さらには１０万以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、１００万以下であることが好ましく、特に５０万以下であることが好ましく、さらには２０万以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer is preferably 30,000 or more, particularly preferably 60,000 or more, and more preferably 100,000 or more. The weight average molecular weight is preferably 1,000,000 or less, particularly preferably 500,000 or less, and more preferably 200,000 or less. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
なお、粘着性組成物において、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition, the (meth) acrylic acid ester polymer may be used alone or in combination of two or more.
（３）イソシアネート系架橋剤
イソシアネート系架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体における水酸基含有モノマー由来の水酸基、およびポリロタキサン化合物が有する環状分子である環状オリゴ糖の水酸基との反応性に優れる。イソシアネート系架橋剤を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体とポリロタキサン化合物（の環状分子）とが架橋されると、ポリロタキサン化合物にて環状分子が直鎖状分子上を自由に移動することにより、粘着剤層の架橋体としての柔軟性が著しく向上する。
(3) Isocyanate-based crosslinking agent The isocyanate-based crosslinking agent is excellent in reactivity with a hydroxyl group derived from a hydroxyl group-containing monomer in a (meth) acrylic acid ester polymer and a hydroxyl group of a cyclic oligosaccharide that is a cyclic molecule of a polyrotaxane compound. When the (meth) acrylic acid ester polymer and the polyrotaxane compound (cyclic molecules thereof) are crosslinked via an isocyanate-based crosslinking agent, the cyclic molecules freely move on the linear molecules in the polyrotaxane compound, The flexibility as a crosslinked body of the pressure-sensitive adhesive layer is remarkably improved.
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性に優れるという観点から、脂肪族ポリイソシアネート、特にヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。なお、イソシアネート系架橋剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. , And their biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product with low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Of these, aliphatic polyisocyanates, particularly hexamethylene diisocyanate, are preferred from the viewpoint of excellent reactivity with hydroxyl groups. In addition, an isocyanate type crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
粘着性組成物中におけるイソシアネート系架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．０５質量部以上であることが好ましく、特に０．１質量部以上であることが好ましく、さらには２質量部以上であることが好ましい。１５質量部以下であることが好ましく、特に１０質量部以下であることが好ましく、さらには５質量部以下であることが好ましい。イソシアネート系架橋剤の含有量が０．０５質量部以上であることで、前述した高次構造を良好に形成することができ、得られる粘着剤の応力緩和性がより優れたものとなる。また、イソシアネート系架橋剤の含有量が１５質量部以下であることで、架橋の程度を適度なものとし、得られる粘着剤の応力緩和性を良好に確保することが可能である。 The content of the isocyanate-based crosslinking agent in the adhesive composition is preferably 0.05 parts by mass or more, particularly 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer. It is preferable that the amount is 2 parts by mass or more. The amount is preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less. When the content of the isocyanate-based crosslinking agent is 0.05 parts by mass or more, the above-described higher-order structure can be formed satisfactorily, and the obtained pressure-sensitive adhesive has more excellent stress relaxation properties. Moreover, when the content of the isocyanate-based crosslinking agent is 15 parts by mass or less, the degree of crosslinking can be made moderate, and the stress relaxation property of the obtained pressure-sensitive adhesive can be ensured satisfactorily.
（４）反応促進剤
本実施形態に係る保護フィルム１において、粘着性組成物は、ウレタン化反応を促進させる反応促進剤をさらに含有してもよい。このような反応促進剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体における水酸基含有モノマー由来の水酸基およびポリロタキサン化合物の環状オリゴ糖の水酸基と、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基との反応を促進し、前述した高次構造を確実に、かつ高密度で形成することができる。これにより、粘着剤は、優れた応力緩和性を維持しつつも、所定の硬さを有するものとなり、保護フィルム１を光学部材から高速で剥離するときの粘着力を適度に低下させることができ、保護フィルム１を光学部材から剥離するときに、適度な力で剥離することが可能となる。
(4) Reaction accelerator In the
反応促進剤としては、例えば、スズ、鉛、水銀、ビスマス等の重金属の化合物（有機金属化合物を含む）；チタニウム、鉄、銅、ジルコニウム、ニッケル、コバルト、マンガン等の遷移金属の錯体、特にアセチルアセトネート錯体；アミン化合物；パラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸、塩化アンモニウム等の酸触媒などが挙げられる。これらの中でも、ウレタン化反応の促進作用の観点から、有機スズ化合物およびアミン化合物が好ましく、特に有機スズ化合物が好ましい。なお、反応促進剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the reaction accelerator include compounds of heavy metals such as tin, lead, mercury and bismuth (including organometallic compounds); complexes of transition metals such as titanium, iron, copper, zirconium, nickel, cobalt and manganese, particularly acetyl Examples include acetonate complexes; amine compounds; acid catalysts such as paratoluenesulfonic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, and ammonium chloride. Among these, from the viewpoint of promoting the urethanization reaction, organotin compounds and amine compounds are preferred, and organotin compounds are particularly preferred. In addition, a reaction accelerator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
有機スズ化合物としては、例えば、ジメチルスズジクロライド等の有機スズ化合物；ジメチルスズジラウレート、ジメチルスズジ（２−エチルヘキサノエート）、ジメチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジヘキシルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート等の有機スズ化合物の脂肪酸塩；ジメチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩等の有機スズ化合物のチオグリコール酸エステル塩；オクチル酸スズ、デカン酸スズ等の金属石鹸などが挙げられる。上記の中でも、ウレタン化反応の促進作用の観点から、有機スズ化合物の脂肪酸塩が好ましく、特にジオクチルスズジラウレートが好ましい。 Examples of organic tin compounds include organic tin compounds such as dimethyltin dichloride; organic compounds such as dimethyltin dilaurate, dimethyltin di (2-ethylhexanoate), dimethyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dihexyltin diacetate, and dioctyltin dilaurate. Fatty acid salts of tin compounds; thioglycolic acid ester salts of organic tin compounds such as dimethyltin bis (isooctylthioglycolic acid ester) salt, dioctyltin bis (isooctylthioglycolic acid ester) salt; tin octylate, tin decanoate And metal soaps. Among these, fatty acid salts of organotin compounds are preferred from the viewpoint of promoting the urethanization reaction, and dioctyltin dilaurate is particularly preferred.
アミン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、トリエチルアミン、イミダゾール等が挙げられる。上記の中でも、ウレタン化反応の促進作用の観点から、トリエチルアミンが好ましい。 Examples of the amine compound include N, N, N ′, N′-tetramethylhexanediamine, triethylamine, and imidazole. Among these, triethylamine is preferable from the viewpoint of promoting the urethanization reaction.
粘着性組成物中における反応促進剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、特に０．００３質量部以上であることが好ましく、さらには０．００５質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１．０質量部以下であることが好ましく、特に０．５質量部以下であることが好ましく、さらには０．３質量部以下であることが好ましい。反応促進剤の含有量が０．００１質量部以上であることで、前述した高次構造を良好に形成することができる。反応促進剤の含有量が１．０質量部以下であることで、得られる粘着剤の粘着性が良好に維持される。 The content of the reaction accelerator in the adhesive composition is preferably 0.001 parts by mass or more, particularly 0.003 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer. It is preferable that it is 0.005 parts by mass or more. In addition, the content is preferably 1.0 part by mass or less, particularly preferably 0.5 part by mass or less, and further preferably 0.3 part by mass or less. When the content of the reaction accelerator is 0.001 part by mass or more, the above-described higher-order structure can be favorably formed. When the content of the reaction accelerator is 1.0 part by mass or less, the adhesiveness of the obtained adhesive is favorably maintained.
（５）反応抑制剤
粘着性組成物は、上記成分以外に、反応抑制剤を含有してもよい。粘着性組成物では、反応促進剤の種類や含有量によっては、保存段階（加熱する前の段階）で、ポリロタキサン化合物、（メタ）アクリル酸エステル重合体およびイソシアネート系架橋剤のウレタン化反応（架橋反応）が始まってしまうことがあるが、反応抑制剤を含有することで、粘着性組成物の室温における保存安定性（ポットライフ）を向上させることができる。
(5) Reaction inhibitor The adhesive composition may contain a reaction inhibitor in addition to the above components. In the pressure-sensitive adhesive composition, depending on the type and content of the reaction accelerator, the urethanization reaction (crosslinking) of the polyrotaxane compound, the (meth) acrylic acid ester polymer and the isocyanate crosslinking agent in the storage stage (stage before heating). Reaction) may start, but the storage stability (pot life) of the adhesive composition at room temperature can be improved by containing a reaction inhibitor.
反応抑制剤としては、例えば、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機窒素化合物、有機リン化合物、有機塩素化合物等が挙げられる。これらの中でも、ウレタン化反応の反応抑制作用の観点から、アセチレン系化合物が好ましく、特にアセチルアセトンが好ましい。上記の反応抑制剤は、通常、粘着剤層を形成するときの乾燥工程で揮発する。なお、反応抑制剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the reaction inhibitor include acetylene compounds, oxime compounds, organic nitrogen compounds, organic phosphorus compounds, and organic chlorine compounds. Among these, acetylene compounds are preferable from the viewpoint of the reaction suppressing action of the urethanization reaction, and acetylacetone is particularly preferable. The reaction inhibitor is usually volatilized in the drying step when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. In addition, a reaction inhibitor can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
粘着性組成物中における反応抑制剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、特に０．２質量部以上であることが好ましく、さらには０．５質量部以上であることが好ましい。１０質量部以下であることが好ましく、特に５質量部以下であることが好ましく、さらには３質量部以下であることが好ましい。反応抑制剤の含有量が上記範囲内にあることで、粘着性組成物の保存安定性を効果的に向上させることができる。 It is preferable that content of the reaction inhibitor in an adhesive composition is 0.1 mass part or more with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic acid ester polymers, and is 0.2 mass part or more especially. It is preferable that it is 0.5 parts by mass or more. The amount is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or less, and further preferably 3 parts by mass or less. When the content of the reaction inhibitor is within the above range, the storage stability of the adhesive composition can be effectively improved.
（６）各種添加剤
粘着性組成物には、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。
(6) Various additives Various additives commonly used for acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, silane coupling agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, tackifiers, and antioxidants are optionally used for the adhesive composition. An agent, a light stabilizer, a softening agent, a filler, a refractive index adjusting agent, and the like can be added.
（７）粘着剤層の物性等
粘着剤層１２の厚さは、２μｍ以上であることが好ましく、特に５μｍ以上であることが好ましく、さらには１０μｍ以上であることが好ましい。また、粘着剤層１２の厚さは、１００μｍ以下であることが好ましく、特に５０μｍ以下であることが好ましく、さらには２０μｍ以下であることが好ましい。粘着剤層１２の厚さが上記の範囲内にあることで、優れた応力緩和性および粘着力を発揮することが可能となる。
(7) Physical properties of pressure-sensitive adhesive layer The thickness of the pressure-
粘着剤層１２のヘイズ値は、３．０％以下であることが好ましく、特に２．０％以下であることが好ましく、さらには１．５％以下であることが好ましい。粘着剤層１２のヘイズ値が３．０％以下であることで、保護フィルム１を介した被着体の光学的検査を効果的に行うことが可能となる。なお、本明細書におけるヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値であり、測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。
The haze value of the pressure-
３．剥離シート
剥離シート１３としては、特に限定されることはなく、公知のプラスチックフィルムを用いることができる。例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
3. Release Sheet The release sheet 13 is not particularly limited, and a known plastic film can be used. For example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene acetate A vinyl film, an ionomer resin film, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, a polystyrene film, a polycarbonate film, a polyimide film, a fluororesin film, or the like is used. These crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be sufficient.
剥離シート１３における粘着剤層１２と接する面には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。
The surface of the release sheet 13 that contacts the pressure-
剥離シート１３の厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。 Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the peeling sheet 13, Usually, it is about 20-150 micrometers.
４．保護フィルムの物性
本実施形態における保護フィルム１では、トリアセチルセルロース板のケン化処理された面に貼付した保護フィルム１を３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離（以下「低速剥離」という場合がある。）するときの粘着力は、５０ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に８０ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１００ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。また、当該粘着力は２００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に１５０ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１３０ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。低速剥離の際の粘着力が５０ｍＮ／２５ｍｍ以上であることで、保護フィルム１の光学部材からの意図しない剥離を抑制することができる。また、低速剥離の際の粘着力が２００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることで、再貼付性を確保することができる。
4). Physical Properties of Protective Film In the
本実施形態における保護フィルム１では、トリアセチルセルロース板のケン化処理された面に貼付した保護フィルム１を３０ｍ／分の速度で１８０°剥離（以下「高速剥離」という場合がある。）するときの粘着力は、５００ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に６００ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには７００ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。また、当該粘着力は、１５００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に１４００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１３００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。高速剥離の際の粘着力が５００ｍＮ／２５ｍｍ以上であることで、保護フィルム１、光学部材、光学部材用粘着剤層および剥離シートがこの順に積層された積層体において、光学部材用粘着剤層から剥離シートを剥離する際、保護フィルム１と光学部材との界面に浮き等が発生するのを有効に防止できる。また、高速剥離の際の粘着力が１５００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることで、保護フィルム１を光学部材から剥離するときに、適度な力で剥離することが可能となる。
In the
なお、本明細書における粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０°引き剥がし法により測定した粘着力をいい、測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。 In addition, the adhesive force in this specification means the adhesive force measured by 180 degree peeling method according to JISZ0237: 2009, and the detail of a measuring method is as showing in the test example mentioned later.
５．保護フィルムの製造方法
（１）粘着性組成物の調製
粘着性組成物は、ポリロタキサン化合物およびその他の成分を混合するとともに、所望により添加剤を加えることで製造することができる。特に、粘着性組成物が、ポリロタキサン化合物、（メタ）アクリル酸エステル重合体およびイソシアネート系架橋剤を含有する場合、最初に（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造した後、当該（メタ）アクリル酸エステル重合体と、ポリロタキサン化合物と、イソシアネート系架橋剤とを混合するとともに、所望により添加剤を加えることで、粘着性組成物を製造することができる。
5). Production Method of Protective Film (1) Preparation of Adhesive Composition The adhesive composition can be produced by mixing a polyrotaxane compound and other components and adding an additive as desired. In particular, when the pressure-sensitive adhesive composition contains a polyrotaxane compound, a (meth) acrylic acid ester polymer, and an isocyanate-based crosslinking agent, the (meth) acrylic acid ester polymer is first produced, and then the (meth) acrylic acid is produced. While mixing an ester polymer, a polyrotaxane compound, and an isocyanate type crosslinking agent, an adhesive composition can be manufactured by adding an additive if desired.
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like. Two or more kinds may be used in combination.
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile),
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.
なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In addition, in the said superposition | polymerization process, the weight average molecular weight of the polymer obtained can be adjusted by mix | blending chain transfer agents, such as 2-mercaptoethanol.
（メタ）アクリル酸エステル重合体が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体の溶液に、ポリロタキサン化合物およびイソシアネート系架橋剤、ならびに所望により希釈溶剤および添加剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物（塗布溶液）を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 Once the (meth) acrylic acid ester polymer is obtained, add the polyrotaxane compound and the isocyanate-based cross-linking agent and, if desired, a diluting solvent and an additive to the (meth) acrylic acid ester polymer solution and mix thoroughly. Thus, an adhesive composition (coating solution) diluted with a solvent is obtained. When any of the above components is used in a solid state or when precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component is used alone as a dilution solvent. It may be dissolved or diluted and then mixed with other components.
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the dilution solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物の濃度が１０〜６０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration / viscosity of the coating solution thus prepared is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, it dilutes so that the density | concentration of an adhesive composition may be 10-60 mass%. In addition, when obtaining an application | coating solution, addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if a viscosity etc. which can be coated with an adhesive composition, it is not necessary to add a dilution solvent. In this case, the adhesive composition becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer as a dilution solvent as it is.
（２）粘着剤層の形成
以上の粘着性組成物を、剥離シート１３または基材１１に塗布した後、熱架橋することにより、粘着剤（粘着剤層１２）が形成される。これにより、剥離シート１３または基材１１と粘着剤層１２とからなる積層体が得られる。
(2) Formation of pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer 12) is formed by applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition to the release sheet 13 or the
粘着性組成物の熱架橋は、加熱処理によって行うことができる。この加熱処理は、粘着性組成物の塗布後の乾燥処理で兼ねることもできる。加熱処理の加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。 Thermal crosslinking of the adhesive composition can be performed by heat treatment. This heat treatment can also serve as a drying treatment after the application of the adhesive composition. The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150 ° C, and particularly preferably 70 to 120 ° C. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.
加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。 After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH). When this curing period is necessary, after the curing period has elapsed, and when the curing period is unnecessary, an adhesive is formed after the heat treatment.
（３）保護フィルムの製造
上記のように得られた剥離シート１３と粘着剤層１２とからなる積層体については、当該積層体の粘着剤層１２側の面と、基材１１の片面とを貼合することで、基材１１、粘着剤層１２および剥離シート１３とがこの順に積層された保護フィルム１を得ることができる。
(3) Manufacture of protective film About the laminated body which consists of the peeling sheet 13 obtained as mentioned above and the
また、基材１１と粘着剤層１２とからなる積層体については、当該積層体の粘着剤層１２側の面と剥離シート１３の剥離処理面とを貼合することで、基材１１、粘着剤層１２および剥離シート１３とがこの順に積層された保護フィルム１を得ることができる。
Moreover, about the laminated body which consists of the
６．保護フィルムの用途
本実施形態に係る保護フィルム１は、被着体を保護するために使用することができる。被着体としては、例えば光学部材が挙げられ、より具体的には光学フィルムが挙げられ、さらに具体的には偏光板、位相差板、位相差層や光学補償層など各種光学機能層が積層された複合偏光板等が挙げられる。なお、本実施形態に係る保護フィルム１は、被着体が組み込まれる製品の組み立ての途中またはその完了後において、当該被着体から剥離されるものである。すなわち、本実施形態に係る保護フィルムは、当該製品には組み込まれないものである。
6). Use of Protective Film The
本実施形態に係る保護フィルム１では、粘着剤層１２が、ポリロタキサン化合物を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤からなるため、高い応力緩和性を発揮することができる。このため、保護フィルム１が吸着パッドによって強く吸着される場合のように、保護フィルム１が部分的に強い負荷を受けたとしても、粘着剤層１２がその負荷による応力を緩和することができる。結果として、本実施形態に係る保護フィルム１では、光学部材と保護フィルム１との界面における浮きの発生が抑制され、さらに、吸着された跡が保護フィルム１に残りにくい。そして、浮きおよび跡が発生しないことにより、保護フィルム１を介した、被着体の光学的検査、例えばガラス基板に貼付された光学部材の検査を正確に行うことが可能となる。
In the
〔積層体〕
以下、本発明の一実施形態に係る積層体について説明する。図２には、本実施形態に係る積層体の断面図が示されている。本実施形態に係る積層体は、基材１１および粘着剤層１２からなる保護フィルム１と、保護フィルム１の粘着剤層１２側の面に積層された光学部材２と、光学部材２の保護フィルム１とは反対側の面に積層された光学部材用粘着剤層３と、光学部材用粘着剤層３の光学部材２とは反対側の面に積層された光学部材用剥離シート４とを含む。ここで保護フィルム１は、前述した保護フィルム１である。
[Laminate]
Hereinafter, the laminated body which concerns on one Embodiment of this invention is demonstrated. FIG. 2 shows a cross-sectional view of the laminate according to the present embodiment. The laminated body which concerns on this embodiment is the
本実施形態に係る積層体では、保護フィルム１に含まれる粘着剤が高い応力緩和性を発揮するため、光学部材用剥離シート４を剥離するために、積層体の保護フィルム１側の面を吸着パッドで強く吸着した場合であっても、粘着剤層１２がその負荷による応力を緩和することができる。結果として、本実施形態に係る積層体では、光学部材２と保護フィルム１との界面における浮きの発生が抑制され、さらに、吸着された跡が保護フィルム１に残りにくい。
In the laminated body which concerns on this embodiment, in order for the adhesive contained in the
上記光学部材２としては、特に制限はなく、従来の光学部材として公知のものを適宜選択して用いることができる。光学部材２の具体例としては、光学フィルムが挙げられ、さらに具体的には、偏光板、位相差板、位相差層や光学補償層など各種光学機能層が積層された複合偏光板等が挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as the said
上記光学部材用粘着剤層３としては、特に制限はなく、従来の光学部材用粘着剤層として公知のものを適宜選択して用いることができる。光学部材用粘着剤層３の具体例としては、上述した（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有する粘着性組成物からなる粘着剤から構成されるものが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as the said
上記光学部材用剥離シート４としては、特に制限はなく、従来の光学部材用剥離シートとして公知のものを適宜選択して用いることができる。光学部材用剥離シート４としては、例えば、保護フィルム１に含まれる剥離シート１３と同様のものを使用することができる。
There is no restriction | limiting in particular as said release sheet 4 for optical members, A well-known thing can be suitably selected and used as a conventional release sheet for optical members. As the release sheet 4 for optical members, the same thing as the release sheet 13 contained in the
本実施形態における積層体では、保護フィルム１の光学部材２とは反対側の面に円柱状の金属の底面を所定の荷重で３０秒間押し当てる耐荷重試験において、保護フィルム１と光学部材２との間に気泡が発生する上記荷重が、５５０ｇ／ｍｍ２以上であることが好ましく、特に６００ｇ／ｍｍ２以上であることが好ましく、さらには７００ｇ／ｍｍ２以上であることが好ましい。本実施形態に係る積層体では、粘着剤層１２がポリロタキサン化合物を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤からなるため、粘着剤層１２が優れた応力緩和性を発揮する結果、上記のように５５０ｇ／ｍｍ２以上の荷重を受けた場合であっても、浮きや跡の発生が抑制される。なお、当該試験の詳細は、後述する試験例に示す通りである。
In the laminated body in this embodiment, in the load resistance test in which the bottom surface of the columnar metal is pressed against the surface opposite to the
本実施形態に係る積層体は、例えば、光学部材用剥離シート４上に光学部材用粘着剤層３を形成し、当該光学部材用粘着剤層３の光学部材用剥離シート４とは反対側の面に光学部材２を貼付した後に、保護フィルム１の粘着剤層１２側の面を、光学部材２における光学部材用粘着剤層３とは反対側の面に貼付することで得ることができる。
In the laminate according to the present embodiment, for example, the optical member pressure-
本実施形態に係る積層体を使用して、光学部材２をガラス基板等に貼付する場合、最初に、当該積層体から光学部材用剥離シート４を剥離する。このとき、保護フィルム１側の面を吸着パッドで吸着し、当該積層体を固定した状態で剥離する。その後、光学部材用粘着剤層３の露出した面をガラス基板等に貼付する。続いて、必要に応じて、保護フィルムを介して光学部材２の検査が行われる。最後に、保護フィルム１が不要になった段階で、光学部材２から保護フィルム１を剥離する。
When using the laminated body which concerns on this embodiment and sticking the
このように、保護フィルム１が光学部材２の一方の面に貼付されていることにより、光学部材２を取り扱う際や、光学部材２を貼付したガラス基板等を取り扱う際に、当該面における傷の発生や汚れの付着を防止することができる。さらに、本実施形態に係る積層体では、保護フィルム１の粘着剤層１２がポリロタキサン化合物を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤からなるため、粘着剤層１２が優れた応力緩和性を発揮する。その結果、吸着パッドで強く吸着した場合のように、保護フィルム１が強い負荷を受けたとしても、光学部材２と保護フィルム１との界面における浮きの発生が抑制され、さらに、吸着された跡が保護フィルム１に残りにくい。これにより、保護フィルム１を介した、ガラス基板に貼付された光学部材の検査を正確に行うことが可能となる。
Thus, when the
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、保護フィルム１における基材１１と粘着剤層１２との間には、他の層が介在していてもよいし、基材１１における粘着剤層１２側とは反対側の面には、他の層（例えばハードコート層等）が積層されていてもよい。また、積層体における光学部材２と光学部材用粘着剤層３との間には、他の層が積層されていてもよい。
For example, another layer may be interposed between the
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.
〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル８０質量部およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル２．５質量部を共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を後述する方法で測定したところ、１６万であった。
[Example 1]
1. Preparation of (meth) acrylic acid ester polymer: 20 parts by mass of n-butyl acrylate, 80 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 2.5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized to give (meth) acrylic acid. An ester polymer was prepared. It was 160,000 when the weight average molecular weight (Mw) of this (meth) acrylic acid ester polymer was measured by the method mentioned later.
２．粘着性組成物の調製
上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、ポリロタキサン化合物（アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製，製品名「セルム スーパーポリマー ＳＨ３４００Ｐ」，直鎖状分子：ポリエチレングリコール，環状分子：ヒドロキシプロピル基およびカプロラクトン鎖を有するα−シクロデキストリン，ブロック基：アダマンタン基，重量平均分子量（Ｍｗ）７０万，水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．２５質量部と、イソシアネート系架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート３．４質量部と、反応促進剤としてのジオクチルスズジラウレート０．０１０質量部と、反応抑制剤としてのアセチルアセトン１．０質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度３７質量％の粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of adhesive composition 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer obtained in
ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体を１００質量部（固形分換算値）とした場合の粘着性組成物の各配合（固形分換算値）を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体]
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
Here, Table 1 shows each formulation (solid content converted value) of the adhesive composition when the (meth) acrylic acid ester polymer is 100 parts by mass (solid content converted value). Details of the abbreviations and the like described in Table 1 are as follows.
[(Meth) acrylic acid ester polymer]
BA: n-butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
３．保護フィルムの製造
上記工程２で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１」，厚さ：３８μｍ）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布して塗布層を形成した。当該塗布層を、９０℃で１分間加熱処理して、厚さ１５μｍの粘着剤層を形成した。これにより、粘着剤層と剥離シートとからなる積層体を得た。
3. Production of Protective Film A release sheet (product name “SP-PET3811”, manufactured by Lintec Co., Ltd., thickness) obtained by subjecting one side of a polyethylene terephthalate film to release treatment with a silicone-based release agent was applied to the adhesive composition obtained in the
次いで、当該積層体の粘着剤層側の面と、基材としての厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Toray Advanced Materials Korea社製，製品名「ＸＤ５７１Ｓ」，２３℃における引張弾性率：３．９ＧＰａ）の片面とを貼合することにより、基材と粘着剤層と剥離シートとがこの順に積層された保護フィルムを得た。 Next, the pressure-sensitive adhesive layer side surface of the laminate and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm as a base material (manufactured by Toray Advanced Materials Korea, product name “XD571S”, tensile modulus at 23 ° C .: 3.9 GPa) The protective film with which the base material, the adhesive layer, and the peeling sheet were laminated | stacked in this order was obtained by bonding the single side | surface of this.
〔実施例２〜６〕
ポリロタキサン化合物の配合量を表２に示されるように変更する以外は実施例１と同様にして、保護フィルムを作製した。
[Examples 2 to 6]
A protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the polyrotaxane compound was changed as shown in Table 2.
〔比較例１〕
ポリロタキサン化合物を配合しない以外は実施例１と同様にして、保護フィルムを作製した。
[Comparative Example 1]
A protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that no polyrotaxane compound was blended.
〔比較例２〜３〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体の組成を表１に示されるように変更し、ポリロタキサン化合物、反応抑制剤および反応促進剤を配合せず、イソシアネート系架橋剤の配合量を表１に示されるように変更する以外は実施例１と同様にして、保護フィルムを作製した。
[Comparative Examples 2-3]
As shown in Table 1, the composition of the (meth) acrylic acid ester polymer is changed, and the polyrotaxane compound, the reaction inhibitor and the reaction accelerator are not blended, and the blending amount of the isocyanate crosslinking agent is as shown in Table 1. A protective film was produced in the same manner as in Example 1 except for changing to.
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-reduced weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
GPC measurement device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
・ Measurement solvent: Tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C.
〔試験例１〕（低速粘着力の測定）
実施例および比較例で作製した保護フィルムから剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層側の面と、片面がケン化処理されたトリアセチルセルロースのケン化処理面とを貼合し、５０℃の温度の下、０．５ＭＰａの圧力にて２０分間加圧した。その後、幅５０ｍｍ、長さ１２０ｍｍに裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 1] (Measurement of low-speed adhesive force)
The release sheet was peeled off from the protective films prepared in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer side surface and the saponification-treated surface of triacetyl cellulose on which one side was saponified were bonded, Pressurization was performed at a pressure of 0.5 MPa for 20 minutes under temperature. Then, it cut | judged to width 50mm and length 120mm, and made this into the sample.
上記サンプルを、２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した後、引張試験機を用いて１８０°の剥離角度、３００ｍｍ／分の剥離速度で保護フィルム側を剥離し、粘着力（ｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。当該測定値を低速粘着力とした。結果を表１に示す。 The sample was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and then the protective film side was peeled off at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 300 mm / min using a tensile tester. / 25 mm). The said measured value was made into low speed adhesive force. The results are shown in Table 1.
〔試験例２〕（高速粘着力の測定）
実施例および比較例で作製した保護フィルムから、試験例１と同様にサンプルを作製した。
[Test Example 2] (Measurement of high-speed adhesive strength)
Samples were prepared in the same manner as in Test Example 1 from the protective films prepared in Examples and Comparative Examples.
上記サンプルを、２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した後、引張試験機を用いて１８０°の剥離角度、３０ｍ／分の剥離速度で保護フィルム側を剥離し、粘着力（ｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。当該測定値を高速粘着力とした。結果を表１に示す。 The sample was allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and then the protective film side was peeled off at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 30 m / min using a tensile tester, and the adhesive strength (mN / 25 mm). The measured value was defined as high-speed adhesive strength. The results are shown in Table 1.
〔試験例３〕（ヘイズ値の測定）
実施例および比較例にて保護フィルムの作製に使用した基材に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８０１，厚さ：３８μｍ）を使用し、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８０１）／粘着剤層／剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）の構成からなる積層体を作製した。なお、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８０１）を粘着剤層に貼付する際、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８０１）の剥離処理面が粘着剤層に対向するように貼付した。
[Test Example 3] (Measurement of haze value)
In place of the base material used for the production of the protective film in Examples and Comparative Examples, a release sheet obtained by peeling one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent (manufactured by Lintec, SP-PET3801, thickness: 38 μm) Was used to prepare a laminate composed of a release sheet (SP-PET3801) / adhesive layer / release sheet (SP-PET3811). When the release sheet (SP-PET 3801) was applied to the pressure-sensitive adhesive layer, the release sheet (SP-PET 3801) was attached so that the release treatment surface of the release sheet (SP-PET 3801) was opposed to the pressure-sensitive adhesive layer.
得られた積層体の粘着剤層をソーダガラスに貼合し、ヘイズメーター（日本電色工業社製，ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じてヘイズ値（％）を測定した。結果を表１に示す。 The adhesive layer of the obtained laminate was bonded to soda glass, and the haze value (%) was measured using a haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH2000) according to JIS K7136: 2000. The results are shown in Table 1.
〔試験例４〕（耐荷重試験）
実施例および比較例で作製した保護フィルムから剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層側の面を、一方の面がケン化処理されたトリアセチルセルロースに両面挟持されたヨウ素含有ビニルアルコール系偏光子を有する偏光板（総厚：２００μｍ）の当該ケン化処理面側に貼付し、５０℃の温度の下、０．５ＭＰａの圧力にて２０分間加圧した。その後、６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさに裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 4] (Load resistance test)
An iodine-containing vinyl alcohol polarizer in which the release sheet is peeled off from the protective films prepared in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer side surface is sandwiched on both sides by saponified triacetyl cellulose Was attached to the saponification surface side of the polarizing plate (total thickness: 200 μm) and pressed at a pressure of 0.5 MPa at a temperature of 50 ° C. for 20 minutes. Then, it cut | judged to the magnitude | size of 60 mm x 60 mm, and made this into the sample.
上記サンプルの４辺をセロハンテープでガラス板に固定した。このとき、サンプルの偏光板側がガラス板に対向するように固定した。次に、直径１ｍｍの金属製の円柱を装着した鉛筆引っかき硬度試験機（安田精機製作所社製，製品名「Ｎｏ．５５３−Ｍ」）に、上記サンプルが固定されたガラス板を設置した。続いて、サンプルの保護フィルムにおける基材側の面に対して、上記円柱の一端を垂直に押し当て、所定の荷重（ｇ）を３０秒間印加した。その後、サンプルの粘着剤層と偏光板との間の界面で浮きが発生したか否かを目視によって確認した。荷重（ｇ）は、２００ｇ〜７００ｇの間の５０ｇ刻みの値とし、荷重（ｇ）ごとに新たなサンプルを使用し、１種類のサンプルに対して各荷重での試験を行った。浮きの発生が確認された荷重（ｇ）のうち最も小さい値を、測定値（ｇ）として表１に示す。さらに、当該測定値を、円柱とサンプルとの接触面積（すなわち、直径１ｍｍの円の面積：約０．７８５ｍｍ２）で除することで、単位面積当たりの荷重（ｇ／ｍｍ２）を算出した。この単位面積当たりの荷重を、換算値（ｇ／ｍｍ２）として表１に示す。 Four sides of the sample were fixed to a glass plate with a cellophane tape. At this time, it fixed so that the polarizing plate side of a sample might oppose a glass plate. Next, the glass plate on which the sample was fixed was installed in a pencil scratch hardness tester (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho, product name “No. 553-M”) equipped with a metal cylinder having a diameter of 1 mm. Subsequently, one end of the cylinder was vertically pressed against the base-side surface of the sample protective film, and a predetermined load (g) was applied for 30 seconds. Thereafter, whether or not floating occurred at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer of the sample and the polarizing plate was visually confirmed. The load (g) was a value in increments of 50 g between 200 g and 700 g, a new sample was used for each load (g), and a test at each load was performed on one type of sample. The smallest value among the loads (g) in which the occurrence of floating was confirmed is shown in Table 1 as measured values (g). Further, the measured value, the contact area between the cylinder and the sample (i.e., the area of a circle with a diameter of 1 mm: about 0.785 mm 2) By dividing to calculate the load per unit area (g / mm 2) . The load per unit area is shown in Table 1 as a converted value (g / mm 2 ).
表１から明らかなように、実施例１〜６で作製した保護フィルムは優れた耐荷重性を示しており、浮きおよび跡が発生しにくいことがわかる。これに対し、比較例１〜３で作製した保護フィルムは耐荷重性が低く、浮きおよび跡が発生し易いことがわかる。 As is apparent from Table 1, the protective films produced in Examples 1 to 6 have excellent load resistance, and it is understood that the floats and traces are less likely to occur. On the other hand, it can be seen that the protective films produced in Comparative Examples 1 to 3 have low load resistance and are likely to be lifted and marked.
本発明に係る保護フィルムは、例えば、偏光板といった光学部材の保護に好適に用いられる。 The protective film which concerns on this invention is used suitably for protection of optical members, such as a polarizing plate, for example.
１…保護フィルム
１１…基材
１２…粘着剤層
１３…剥離シート
２…光学部材
３…光学部材用粘着剤層
４…光学部材用剥離シート
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記粘着剤層が、ポリロタキサン化合物を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤からなることを特徴とする保護フィルム。 A protective film comprising a base material and an adhesive layer laminated on one surface of the base material,
The said adhesive layer consists of an adhesive obtained from the adhesive composition containing a polyrotaxane compound, The protective film characterized by the above-mentioned.
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを含み、
前記粘着性組成物は、イソシアネート系架橋剤をさらに含有することを特徴とする請求項２に記載の保護フィルム。 The polyrotaxane compound has a cyclic oligosaccharide having a hydroxyl group as a reactive group as a cyclic molecule,
The (meth) acrylic acid ester polymer includes a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer,
The protective film according to claim 2, wherein the adhesive composition further contains an isocyanate-based crosslinking agent.
前記保護フィルムの前記粘着剤層側の面に積層された光学部材と、
前記光学部材の前記保護フィルムとは反対側の面に積層された光学部材用粘着剤層と、
前記光学部材用粘着剤層の前記光学部材とは反対側の面に積層された光学部材用剥離シートと
を含むことを特徴とする積層体。 The protective film according to any one of claims 1 to 5,
An optical member laminated on the adhesive layer side surface of the protective film;
An adhesive layer for an optical member laminated on a surface of the optical member opposite to the protective film;
The laminated body characterized by including the peeling sheet for optical members laminated | stacked on the surface on the opposite side to the said optical member of the said adhesive layer for optical members.
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2019119084A (en) * | 2017-12-28 | 2019-07-22 | 大日本印刷株式会社 | Light permeable film with protective film, and protective film |
| KR20200024084A (en) * | 2018-08-27 | 2020-03-06 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Laminate |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224133A (en) * | 2006-02-23 | 2007-09-06 | Lintec Corp | Adhesive composition and adhesive sheet using the same |
| JP2012211323A (en) * | 2007-04-03 | 2012-11-01 | Asahi Glass Co Ltd | Adhesive material, adhesive sheet, and use of the adhesive sheet |
| JP2013136690A (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Lintec Corp | Adhesive sheet for processing plate-like member |
| WO2014136831A1 (en) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | 古河電気工業株式会社 | Non-crosslinkable adhesive composition, and adhesive sheet |
| JP2015027766A (en) * | 2013-07-30 | 2015-02-12 | 日東電工株式会社 | Surface protective film and optical member |
| JP2015048469A (en) * | 2013-09-04 | 2015-03-16 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition, adhesive film and surface protective film |
-
2015
- 2015-08-26 JP JP2015166921A patent/JP6676311B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224133A (en) * | 2006-02-23 | 2007-09-06 | Lintec Corp | Adhesive composition and adhesive sheet using the same |
| JP2012211323A (en) * | 2007-04-03 | 2012-11-01 | Asahi Glass Co Ltd | Adhesive material, adhesive sheet, and use of the adhesive sheet |
| JP2013136690A (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Lintec Corp | Adhesive sheet for processing plate-like member |
| WO2014136831A1 (en) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | 古河電気工業株式会社 | Non-crosslinkable adhesive composition, and adhesive sheet |
| JP2015027766A (en) * | 2013-07-30 | 2015-02-12 | 日東電工株式会社 | Surface protective film and optical member |
| JP2015048469A (en) * | 2013-09-04 | 2015-03-16 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition, adhesive film and surface protective film |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019119084A (en) * | 2017-12-28 | 2019-07-22 | 大日本印刷株式会社 | Light permeable film with protective film, and protective film |
| KR20200024084A (en) * | 2018-08-27 | 2020-03-06 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Laminate |
| KR102515728B1 (en) | 2018-08-27 | 2023-03-30 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Laminate |
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