JP2017036261A - ミコナゾール硝酸塩含有組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ミコナゾール硝酸塩を安定に配合し、泡質や仕上がり効果に優れる組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（ａ）〜（ｃ）；（ａ）ミコナゾール硝酸塩（ｂ）ポリプロピレングリコール（ｃ）精製水を含有する組成物【選択図】なし

Description

本発明は、ミコナゾール硝酸塩含有組成物に関し、さらに詳細には、ミコナゾール硝酸塩、ポリプロピレングリコール、精製水を含有する組成物であって、ミコナゾール硝酸塩の溶解性に優れる組成物であり、該組成物にアニオン性界面活性剤を含有することにより、泡の弾力性に優れ、さらにきめ細かい泡を形成することができ、また洗い流し後の髪のなめらかな指どおり性に優れる組成物に関する。

ミコナゾール硝酸塩はアゾール系抗真菌剤として、フケの発生原因であるマラセチア菌やニキビの発生の原因であるアクネ菌の繁殖を抑制する効果を有しており、医薬品の有効成分として知られている。
一方、近年では、医薬部外品等の外用剤へのミコナゾール硝酸塩の配合もなされるようになっている。これはミコナゾール硝酸塩が真菌が及ぼす肌への悪影響に対する肌改善効果に期待されるためであり、特にスキンケアやヘアケア剤型化粧料では、医薬品と比較して使用負担が少ないながら抗真菌効果を得られることから、フケやニキビに悩む消費者から化粧品へのミコナゾール硝酸塩の配合が望まれている。

しかしながらミコナゾール硝酸塩は、硝酸塩として水和される性質はあるものの、分子が大きく結晶性が高いという特徴がある。そのため水やエタノール等の水溶性溶媒には溶解しにくいという性質がある。しかしながら製剤化においては、ミコナゾール硝酸塩を安定に含有させることが必要であり、これまでも様々な技術が検討されている。例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール等の多価アルコールに分散させ、さらに界面活性剤溶液などを加えることでミコナゾール硝酸塩を溶解させる技術（例えば、特許文献１参照）やアシル化加水分解コラーゲンやクエン酸ナトリウムが、カチオン界面活性剤を含む基剤においてアゾール系抗真菌剤の結晶析出を抑制する技術（例えば、特許文献２、特許文献３参照）などがある。
このように、ミコナゾール硝酸塩を組成物に含有する際には、水に対して難溶性であることから、均一に溶解するために多量の油剤や多価アルコールの含有が必要であった。

一方で、医薬品よりも効果効能が緩和な医薬部外品や化粧料として使用する場合も想定される。この場合には使いやすさや、使い心地といった官能面も嗜好品として考慮する必要ある。例えば、シャンプーやボディソープ、洗顔料といった洗浄料については、洗浄効果だけでなく、豊かな泡立ちによるクッション性（肌との摩擦感の低減）や、洗い流し後の肌や頭皮の乾燥感のなさ、毛髪のなめらかさ、などが求められる場合がある。

特開２０１５−５４８４５号公報 特開２０１１−０３２２１２号公報 特開２０１１−０３２２１３号公報

しかしながら、特許文献１の技術では、ミコナゾール硝酸塩を溶解する多価アルコール量が非常に多く、多価アルコールが洗浄剤の泡立ちを阻害させるため、満足のいく泡質にならず、また洗い流し後の毛髪がごわつくといった官能面にも欠点があった。また特許文献２、特許文献３の技術ではカチオン性活性剤を用いてミコナゾール硝酸塩を溶解しているため、製剤上カチオン活性剤を用いられない場合、ミコナゾール硝酸塩を溶解することが難しかった。

このため、ミコナゾール硝酸塩を安定的に含有でき、組成物として良好な使用感と、使用後の肌の良好な感触や、髪の指どおりなめらかな洗い流し後の毛髪の仕上がりなどの官能に優れた化粧料の開発が求められており、本発明はこれを解決することを課題とする。

上記実情に鑑み、ミコナゾール硝酸塩を水に安定に含有させるため、本発明者らは鋭意検討を行った結果プロピレングリコールの重合体（以下、ポリプロピレン重合体と称すこともある）を用いることが特に好ましいとの知見を得た。これはポリプロピレングリコールが、水にも油剤にもなじみやすいため、難水溶性のミコナゾール硝酸塩を均一に分散させながら、水に溶解させやすくする役割をしているためと考えられる。さらに検討を重ねた結果、ポリプロピレングリコールだけでなく、さらに特定の両親媒性構造を有するノニオン性の界面活性剤を用いることにより、硝酸ミコナゾール硝酸塩の溶解安定性を向上させることが可能となることがわかった。そしてさらに、アニオン性界面活性剤を含有することで、ミコナゾール硝酸塩の安定含有に加えて、特に泡の弾力性や泡のきめ細やかさなどの泡質に優れる特徴を有する組成物となることを見出し、さらにこの組成物を化粧料や皮膚外用剤として用いること可能である本発明を完成させるに至った。

すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ミコナゾール硝酸塩
（ｂ）ポリプロピレングリコール
（ｃ）精製水
を含有する組成物。

前記成分（ｂ）が、プロピレングリコールの２〜７分子の重合体であるポリプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上である前記記載の組成物。

前記成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）が、０．０２〜０．７５であり、さらには０．０７５〜０．７５である前記記載の組成物。

さらに成分（ｄ）として、成分（ａ）の溶解助剤を含有する前記記載の組成物。

前記成分（ｂ）、成分（ｄ）の含有質量割合（ｂ）／（ｄ）が、０．０１〜１００である前記記載の組成物。

前記成分（ｄ）が、ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノ―ルアミド、ラウリン酸ジエチレングリコールから選ばれる１種又は２種以上である前記記載の組成物。

さらに成分（ｅ）として、アニオン性界面活性剤を１種又は２種以上を含有する前記記載の組成物。

化粧料又は皮膚外用剤である前記記載の組成物。

洗浄剤組成物である前記記載の化粧料。

本発明によればミコナゾール硝酸塩を安定に含有する組成物を提供し、これにアニオン性界面活性を含有することにより、泡の弾力性にすぐれ、きめが細かい泡質で、洗い流し後の毛髪のごわつきがなく、なめらかな指どおり性に優れる組成物を提供することが可能となる。

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。

本発明に用いられる成分（ａ）は、ミコナゾール硝酸塩である。ミコナゾールは、化学名１−［（２ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロベンジルオキシ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）エチル］−１Ｈ−イミダゾールであり、抗真菌性を示す物質である。本発明の成分（ａ）は、これを硝酸塩の状態として存在するものであるが、ミコナゾール硝酸塩は、一部ミコナゾールを含むものであってもよい。なお、成分（ａ）は、特に限定されなく、市販品を用いることができる。

本発明における成分（ａ）の含有量は、特に限定されるものではないが、その性質を十分に発揮させるために、ミコナゾール硝酸塩として組成物中０．０１〜２５質量％（以下、「質量％」を単に「％」と略記する）が好ましく、さらに０．１〜１０％が好ましく、そしてさらには０．５〜５％が好ましい。

本発明に用いられる成分（ｂ）は、プロピレングリコールの重合体であり、プロピレングリコールが２分子以上が重合したものであるならば特に限定されるものではない。重合体としては、好ましくは２〜２０分子の重合体であり、より好ましくは２〜７分子の重合体であり、さらには３〜７分子の重合体がより好ましい。また、製造方法については、特に限定されるものではなく、市販されているものを用いることも可能である。成分（ｂ）は、重合度が低い場合、水、エタノール等の水溶性溶媒に溶解するなどの水溶性の性質を示すが、重合度が高くなると、アセトン、ベンゼン等の油剤にも溶解する油溶性の性質を有するものである。本発明においては、組成物にポリプロピレングリコールを含有することにより、前述の成分（ａ）ミコナゾール硝酸塩の水への溶解性を高め、安定に溶解させることにより、析出物の発生を抑えることができる。

このような成分（ｂ）は、プロピレングリコールの重合体であれば特に限定されるものではないが、具体的には２分子が重合したジプロピレングリコール、３分子が重合したポリプロピレングリコール、７分子が重合したポリプロピレングリコール、９分子が重合したポリプロピレングリコール、１２分子が重合したポリプロピレングリコール、２０分子が重合したポリプロピレングリコールなどが挙げられる。またポリプロピレングリコールの分子構造としては、直鎖状であっても、分岐構造を含んでいてもいずれでもよく、これらから必要に応じて１種単独で又は２種以上を組み合わせて含有することができる。なお本発明において重合度は、数平均分子量をポリスチレンを標準試料とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（gel permeation chromatography：ＧＰＣ）により測定される値を求め、プロピレングリコールの分子量を元に重合度を算出したものであり、重合度の数値は平均値を意味するものである。

中でも成分（ａ）ミコナゾール硝酸塩の溶解性の観点からは３分子が重合したポリプロピレングリコール、７分子が重合したプリプロピレングリコールが好ましい。このような成分（ｂ）は、特に限定されないが、市販品としては、ＴＰＧ−Ｈ（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）、アデカ カーポール ＤＬ‐３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）などが挙げられる。

本発明における成分（ｂ）の含有量は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．１〜１２％であり、特に溶解性と優れた仕上がり効果の点において、０．５〜８％がより好ましい。この範囲内で成分（ｄ）を含有すると、成分（ａ）を均一に溶解する上で好ましく、特に使用感に優れた組成物を得ることからも好ましい。

なお、前述した成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量割合を特定の比率にして含有させることにより、溶解性に優れ、かつ洗い流し後の毛髪のなめらかさに優れる組成物にすることができ好ましい。このような比率としては、特に限定されるものではないが、（ａ）／（ｂ）が、０．０２〜０．７５の範囲内であることが好ましく、０．０７５〜０．７５の範囲内であることがより好ましく、０．０７５〜０．３７５の範囲内であることがさらにより好ましく、そしてさらには０．１５〜０．３の範囲内であることで、成分（ａ）を均一に溶解しながら、毛髪にごわつきを与えないため、なめらかな感触の仕上がりとなる組成物となり好ましい。

本発明に用いられる成分（ｃ）は、本発明の組成物を構成する上で必須の成分であり、組成物としての媒体でもあり、使用性を向上することができるものであり、通常組成物に用いられる精製水であれば特に制限はない。精製水は、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水等でも良い。成分（ｃ）は、必要に応じて１種単独又は２種以上を組み合わせて含有することができる。

本発明における成分（ｃ）の含有量は、特に限定されるものではないが、適宜、他の成分量に応じて含有することができるが、概ね１０〜９０％の範囲で用いることができる。含有量がこの範囲であれば、適度な伸び広がり、適度な粘度などの良好な使用性の点で好ましい。

本発明においてはさらに成分（ｄ）を含有することができる。成分（ｄ）は、成分（ｂ）同様、成分（ａ）を成分（ｃ）に溶解させるうえで含有することが好ましい。成分（ｄ）を単独で用いた場合も成分（ａ）の溶解性を向上させることができるが、成分（ｂ）との併用により、組成物の安定性上でも好ましいものであり、本発明においては溶解助剤として含有される。なお「溶解助剤」とは、水に難溶な成分（ａ）を成分（ｂ）とともに用いることで、成分（ａ）の溶解を助ける剤のことを言う。

このような成分（ｄ）は、両親媒性構造を有するものであれば特に限定されるものではないが、好ましくはノニオン性界面活性剤である。親水基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、グリセリル基などがあげられ、重合度は好ましくは、１以上２０以下、より好ましくは、２以上１０以下のものである。親油基については特に限定されないが、例えば、脂肪酸等があり、具体的にはヤシ油脂肪酸、ラウリン酸、オレイン酸などがあげられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。

ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノ―ルアミド、ラウリン酸ジエチレングリコール

このような本発明で用いられる成分（ｄ）は、特に限定されないが、通常の化粧料等に用いられるものを任意に用いることができる。好ましくは、ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド（例えば、ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノ―ルアミド（例えば、ポリオキシエチレン（５）ヤシ油脂肪酸モノエタノ―ルアミド）、ラウリン酸ジエチレングリコール、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（例えば、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（例えば、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン）、セスキオレイン酸ソルビタンなどが挙げられる。なお、上記記載のポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンの後の数字は、その平均の重合度を意味するものである。

また、これらの市販品としては、ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミドとしては、アミゼット１ＰＣ（川研ファインケミカル株式会社製）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノ―ルアミドとしてはアミゼット５Ｃ（川研ファインケミカル株式会社製）、ラウリン酸ジエチレングリコールとしてはＧＥＮＡＰＯＬ ＤＥＬ（クラリアントジャパン株式会社製）、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドとしてはアミゾールＣＤＥ−Ｇ（川研ファインケミカル株式会社製）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルとしてはＭファインオイルＩＳＧ−２０Ｔ（ミヨシ油脂株式会社製）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンとしてはノニオンＯＴ−２２１Ｒ（日油株式会社製）、セスキオレイン酸ソルビタンとしてはコスモール８２（日清オイリオグループ株式会社製）などが挙げられる。

中でも成分（ｄ）は、特にポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエチレングリコールが好ましい。これは、成分（ｄ）の分子構造の一部にアミド結合を有すると、エステル結合やエーテル結合よりも強く分極しているため、極性が大きく、成分（ａ）を可溶化するのにより高い会合能を有するので、ミセル成長を促進し溶解性向上に寄与するためと考えられるが、さらには、ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミドは特に好ましい。

本発明における成分（ｄ）の含有量は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．００１〜１０％であり、特に優れた泡質を得るには、０．１〜５％がより好ましい。この範囲内で成分（ｄ）を含有すると、成分（ａ）の溶解性向上効果を有し、弾力があり、きめ細かな泡を形成することができるなど、泡質の点から好ましい。

なお、前述した成分（ｂ）と成分（ｄ）の含有質量割合を特定の比率にして含有することにより、さらに成分（ａ）の溶解性が向上する。このような比率としては、特に限定されるものではないが、（ｂ）／（ｄ）が、０．０１〜１００の範囲であることが好ましく、０．０５〜５０がより好ましく、さらに０．１〜１０の範囲であることで、組成物に適度な粘性を付与することができるため、起泡性が向上し、きめ細やかな泡を形成しやすくなり好ましい。

上記した成分（ａ）〜成分（ｃ）及び成分（ｄ）を含有する組成物とすることにより成分（ａ）の溶解性に優れる組成物を得ることができる。またこれらを組合せることにより、従来より必要とされるプロピレングリコールの溶剤量の低減が可能となり、組成物の製剤応用性が広がることが期待できるため好ましい。

本発明の組成物には、さらに成分（ｅ）アニオン性界面活性剤を含有することができる。アニオン性界面活性剤とは、水に溶解した際に陰イオンに電離する親水性を示す部分と、親油性を示す部分を一分子内に両方を持ち合わせた構造をもつものである。成分（ｅ）を用いることで本発明において、溶剤である成分（ｂ）等の量を低減させることが可能となり好ましい。さらに成分（ｅ）は、成分（ａ）を安定に水中に含有させる効果があるものと考えられる。このような成分（ｅ）としては、組成物等に用いられるものであれば特に限定されない。例えば、親油性を示す部分としては、炭化水素基等があり、親水性を示す部分としては、カルボニル基、スルホン酸基等がある。より具体的には、例えば、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩等が挙げられる。

ここで上記記載の塩としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の無機塩でも、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等の有機塩であってもよい。また、脂肪酸塩は、予め中和したものを用いてもよいが、脂肪酸、アルカリを別々に含有して用いることのいずれでもよい。また、これらを必要に応じ１種単独又は２種以上を組み合わせて含有することができる。ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等、ラウリル硫酸Ｎａ、ラウリル硫酸Ｋ、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリル硫酸Ｎａ、ラウロイルサルコシンＮａ、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンＮａ、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンＮａ、ステアロイルメチルタウリンＮａ、Ｎ−ラウロイル‐Ｌ−グルタミン酸Ｎａ、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸Ｎａ、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸Ｎａ、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸Ｎａ、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸Ｎａ、リニアドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸Ｎａ、パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。

前記成分（ｅ）アニオン性界面活性剤の中でも、本発明においては、特にアミノ酸系界面活性剤であることが好ましい。ここでアミノ酸系とは、アミノ酸は分子中にアミノ基とカルボキシル基があるため、これに記述した親油性物質を導入した構造を有することができ、このようなアミノ酸構造をもつ界面活性剤は、本発明においては、アミノ酸系界面活性剤という。このようなアミノ酸としては、特に限定されるものではないが、好ましくは等電点が６以下であるアミノ酸を含むものが好ましい。成分（ｅ）を水中に含有することで、成分（ａ）の水への溶解性を向上することとなり好ましい。特にグリシン（等電点：５．９７）、アラニン（等電点：６．００）、グルタミン酸（等電点：３．２２）を含むものが好ましく、特に好ましいのは等電点が４以下である、グルタミン酸を構造中に含むものである。例えばＮ−ステアロイル‐Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル‐Ｌ−グルタミン酸Ｎａ、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル‐Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン液、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム液、Ｎ−ラウロイル‐Ｎ−メチルアラニントリエタノールアミン液が挙げられ、このような市販品にはアミソフトＨＡ−Ｐ（味の素株式会社製）、アミノサーファクトＡＣＭＴ−Ｌ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、アミライト ＧＣＫ−１２（味の素株式会社製）、アラノンＡＬＴＡ（川研ファインケミカル株式会社社製）などが挙げられる。

本発明における成分（ｅ）の含有量は、特に限定されるものではないが、１．０〜２５．０％、より好ましくは、１．２〜１７．０％であると、成分（ａ）の溶解性の観点から優れたものとできる。

なお、前述した成分（ｂ）及び成分（ｄ）を特定の割合にして含有させることにより、さらに成分（ａ）を安定的に含有することが可能となる。このような割合としては、特に限定されるものではないが、（ｅ）／［（ｂ）＋（ｄ）］が、０．０５〜５の範囲であることが好ましく、０．１〜３の範囲であるならば、特に安定性に優れた組成物となり好ましい。

本発明の組成物は、上記の成分（ａ）〜（ｅ）の他に、通常組成物に使用される成分、例えば感触調整やエモリエント成分としての油性成分、感触調整や着色としての粉体成分、繊維、粉体分散や感触調整としての界面活性剤、保湿や粉体分散剤としての水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、アルコール類、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、清涼剤などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。

本発明の組成物の製造方法は、公知の方法であれば特に限定されることなく製造可能である。好ましいものを例示するならば、あらかじめ成分（ａ）を成分（ｂ）及び成分（ｄ）で加温し分散させ、これに成分（ｅ）及び（ｃ）を撹拌しながら添加して溶解する方法を用いることで、経時的安定性に優れた組成物とすることができる。

本発明の組成物の剤型としては、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、固形状等、種々の剤型にて実施することができる。

また本発明の組成物は、化粧料として応用可能である。具体的には、化粧水、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリーム、クレンジング料、洗浄料、整髪料、日焼け止め料等のスキンケア化粧料、シャンプー、リンス、ヘアクリーム等の頭髪化粧料、ボディソープ、ハンドソープ、洗顔等の洗浄化粧料、口紅、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、化粧用下地、頬紅、日焼け止め化粧料、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー等のメイクアップ化粧料を例示することが出来、その使用方法は、手やコットン、パフ等を使用する方法、不織布等に塗布して使用する方法等が挙げられる。
これらの中でも、特に基礎化粧料、頭髪化粧料、洗浄料で効果を十分に利用することができ、さらに使用方法として塗布したのちに洗い流すタイプの化粧料において好適に用いられ、特にシャンプー、リンス、ボディーソープ、洗顔において好適に用いられ、発明の効果を十分に利用することができる。

さらに本発明の組成物は、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤等の皮膚外用剤として応用可能である。また本発明の組成物は、医薬品、飲食品、機能性食品、医薬部外品、飼料等に使用することも応用可能である。
そして本発明の技術は、前記した化粧料に加えて、皮膚外用剤、医薬部外品に好適に使用することができる。

本発明の組成物の外観は、透明、半透明、不透明いずれにおいても用いることができるが、本発明が成分（ａ）ミコナゾール硝酸塩を安定に溶解含有させる技術であることから、透明乃至半透明であるものが好ましい。ここで、「透明乃至半透明」とは、組成物を２５℃にて一昼夜静置保管させてから、１ｃｍ角セルで測定波長５００ｎｍにおける透過率を測定し、得られた透過率が６０％より大きいものを指す。さらにこの透過率は、８５％以上が好ましく、そしてさらには９５％以上のものが好ましい。本発明における透過率は、紫外可視分光光度計（ＵＶ２５００ＰＣ 島津製作所社製）を用い、リファレンス側は精製水として測定した値である。

なお、透明乃至半透明である組成物とは、組成物の基剤としての外観特徴を示すものであり、これに顆粒やパール剤等の粉体物や着色剤等を含有させ、審美性上の付加価値を上げたものであってもよい。また含有する成分もこれらに限定されるものではない。すなわち本発明においては、外観が半透明乃至不透明であっても、何ら限定されるものではない。
なお、組成物そのものが透明乃至半透明であれば、別途含有させた粉体物等の見た目の効果もさらに向上させることにも寄与するものとなり好ましい。

以下に実施例をあげて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。

本発明品１〜２３及び比較品１〜４：シャンプー組成物
下記表１〜４に示す処方の化粧料（ミコナゾール硝酸塩配合シャンプー）を調製し、ミコナゾール硝酸塩の溶解性、泡立てた際の泡質、洗い流し後の髪の乾燥感に起因するごわつきがおこりうるが、それに対しての指通りついて下記の方法により評価した。その結果も併せて表1〜４に示す。
表１〜４に示す組成の化粧料を、下記製造方法にて調製した。これらの試料について、「ミコナゾール硝酸塩の溶解性」、「泡質の評価」、「洗い流し後の髪の指どおりの良さ」を評価した。評価は下記評価方法１〜３により（ａ）〜（ｃ）評価基準に従って行い、さらに全パネルの評点の各々の平均点を、下記判定基準に従って判定した。
結果を併せて表１〜４に示す。

（製造方法）
Ａ：成分１に成分２〜５、７〜１３を加え、７０℃に加熱、分散する。
Ｂ：Ａに成分６、１４〜１８を添加し、均一に溶解する。
Ｃ：Ｂを冷却し、成分１９〜２３を加え、均一に混合して、シャンプー組成物を得た。

評価方法１：ミコナゾール硝酸塩の溶解性
本発明品１〜２３及び比較品１〜４の各試料を上記の製造方法で作成したときの成分（ａ）の溶解性として、製造方法Ｂ後の成分（ａ）の状態を目視で確認し、下記（ａ）４段階評価基準を用いて評価した。なお、溶解性は、７０℃恒温状態において確認したものである。

（ａ）４段階評価基準
評点：評価
◎ ：５分後に均一に透明溶解している。
○ ：１０分後に均一に透明溶解している。
△ ：３０分後に均一に透明溶解している。
× ：３０分後に一部溶解していない。

評価方法２：泡質の評価
本発明品１〜２３及び比較品１〜４の各試料１０ｍＬ、水６０ｍＬを５００ｍＬビーカーに入れて混合し、デスパーミキサーで３０００ｒｐｍ、５分間回転して泡立たせたときの泡質について専門評価者が下記（ｂ）５段階評価基準を用いて評価した。

（ｂ）５段階評価基準
評点：評価
５：著しく弾力があり、きめが細かい泡質
４：弾力があり、きめが細かい泡質
３：弾力が少なく、きめが粗い泡質
２：著しく弾力が少なく、きめが粗い泡質
１：ほぼ泡が形成されない

＜判定基準＞
評点の平均点 ：判 定
４．０以上 ： ◎
３．０以上〜４．０未満 ： ○
２．０以上〜３．０未満 ： △
２．０未満 ： ×

評価方法３：洗い流し後の毛髪の指通りの良さ
本発明品１〜２３及び比較品１〜４の各試料を使用して洗髪し、すすいで乾かした後の毛髪の指どおりの良さについて、下記（ｃ）５段階評価基準を用いて評価した。

（ｃ）５段階評価基準
評点：評価
５：非常にごわつきがなく、指通りがよく滑らかな毛髪に仕上がる
４：ごわつきがなく、指通りがよく滑らかな毛髪に仕上がる
３：ごわつきを感じるが、滑らかな毛髪に仕上がる
２：ごわつきを感じ、指通りが悪い毛髪に仕上がる
１：非常にごわつき、指通りが悪い毛髪に仕上がる

＜判定基準＞
評点の平均点 ：判 定
４．０以上 ： ◎
３．０以上〜４．０未満 ： ○
２．０以上〜３．０未満 ： △
２．０未満 ： ×

表１〜表４の結果から明らかなごとく、本発明品１〜２３のシャンプー組成物は比較品１〜４のシャンプー組成物に比べ、ミコナゾール硝酸塩の溶解性、泡質、洗い流し後の毛髪の指どおりのすべてにおいて優れたものであった。
これに対して成分（ｂ）を含有しない比較品１は、ミコナゾール硝酸塩を均一に溶解することができないものであった。また成分（ｂ）成分の代わりにグリセリンを用いた比較品２では、ミコナゾール硝酸塩を十分に溶解することはできす、さらにグリセリン量を増量して、ミコナゾール硝酸塩を溶解させた比較品３では、洗い流し後の毛髪の感触がべたついたような感触となり、指を通らせる際にごわついて抵抗を非常に感じる仕上がりとなり、満足のいくものが得られなかった。これはグリセリン量が多いことにより、洗浄剤である界面活性剤の働きが十分でなかったためとと考えられる。さらに、ポリエチレングリコール（数平均分子量４００）を成分（ｂ）の代わりにミコナゾール硝酸塩を溶解させようとした比較品４では、ミコナゾール硝酸が透明な寒天状になり、不均一な溶解状態となってしまった。
以上の結果から、本発明における成分（ｂ）のポリプロピレングリコールが、ミコナゾール硝酸塩を水中に含有する組成物において優位であることが示された。

実施例２：ボディソープ組成物
（成分） （％）
１．ミコナゾール硝酸塩 ０．７５
２．平均７分子重合のポリプロピレングリコール ３
３．オレフィン（Ｃ１４‐１６）スルホン酸Ｎａ ５
４．ラウリン酸 １０．５
５．ミリスチン酸 １
６．トリエタノールアミン ８．５
７．エデト酸二ナトリウム ０．１
８．フェノキシエタノール ０．５
９．グリコシルトレハロース ０．５
１０．精製水 残量

（製造方法）
Ａ：成分（１）に成分（２）を加え、７０℃に加熱、分散する。
Ｂ：Ａに成分（３）〜（５）と成分（１０）の一部を添加し、均一に溶解する。
Ｃ：Ｂに成分（６）と成分（１０）の一部を添加し、均一に溶解する。
Ｄ：Ｃを冷却し、成分（７）〜（９）と成分（１０）の残部を加え、均一に混合して、ボディソープ組成物を得た。

実施例２のボディソープ組成物は、ミコナゾール硝酸塩を完全溶解し、弾力がありきめ細かな泡質に優れ、洗浄後の肌の乾燥感がないボディソープ組成物であった。

実施例３：洗顔フォーム組成物
（成分） （％）
１．ミコナゾール硝酸塩 ０．７５
２．平均３分子重合のポリプロピレングリコール １
３．ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（注２） ２
４．ココイルグリシンＫ ２
５．ラウリン酸 ５
６．ミリスチン酸 ２０
７．ステアリン酸 ７
８．水酸化カリウム ６．５
９．安息香酸Ｎａ ０．０３
１０．１，２−ペンタンジオール １
１１．精製水 残量
（注２）アミゼット５Ｃ（川研ファインケミカル社製）

（製造方法）
Ａ：成分（１）に成分（２）、（３）を加え、７０℃に加熱、分散する。
Ｂ：Ａに成分（４）〜（７）と成分（１１）の一部を添加し、均一に溶解する。
Ｃ：Ｂに成分（８）と成分（１１）の一部を添加し、均一に溶解する。
Ｄ：Ｃを冷却し、成分（９）と成分（１１）の残部、成分（１０）を加え、均一に混合して、洗顔フォーム組成物を得た。

実施例３の洗顔フォーム組成物は、ミコナゾール硝酸塩を完全溶解し、弾力がありきめ細かな泡質に優れ、洗浄後の肌の乾燥感がない洗顔フォーム組成物であった。

なお、本発明の技術を用いながら、実施例２や実施例３に、更にパール化剤を添加することによりパール様外観を有するシャンプー組成物を調製することも可能である。外観が透明乃至半透明な組成物に対し、パール化剤の含有したものは、審美性の面で特に優れるものとなり好ましいものであった。

実施例４：コンディショナー組成物
（成分） （％）
１．ミコナゾール硝酸塩 ０．７５
２．平均３分子重合のポリプロピレングリコール ７．５
３．ベヘントリモニウムクロリド １
４．ジステアリルジモニウムウロリド １
５．ミネラルオイル ５
６．アモジメチコン １
７．ジメチコン ５
８．セテアリルアルコール ２
９．ベヘニルアルコール １
１０．カチオン化セルロース（注３） ０．２
１１．メチルパラベン ０．２
１２．クエン酸 ０．０５
１３．精製水 残量
（注３）カチナールＨＣ−１００（東邦化学工業社製）

（製造方法）
Ａ：成分（１）に成分（２）を加え、７０℃に加熱、分散する。
Ｂ：Ａに成分（３）、（４）と成分（１３）の一部を添加し、均一に溶解する。
Ｃ：Ｂに成分（５）〜（９）を添加し、均一に乳化する。
Ｄ：Ｃを冷却し、成分（１０）〜（１２）と成分（１０）の残部を加え、均一に混合して、コンディショナー組成物を得た。

実施例４のコンディショナー組成物は、ミコナゾール硝酸塩を完全溶解し、洗い流し後の頭皮の乾燥感のなさ、洗い流し後の毛髪のごわつきがなく指どおり性に優れたコンディショナー組成物であった。

実施例５：クリーム組成物
（成分） （％）
１．ミコナゾール硝酸塩 ０．７５
２．平均３分子重合のポリプロピレングリコール ２
３．ステアロイルメチルタウリンＮａ ０．８
４．水添レシチン １．５
５．グリセリン ９
６．エタノール ４
７．ジグリセリン ４
８．セテアリルアルコール ２．５
９．ジメチコン １
１０．オレイン酸フィトステリル ５
１１．トリエチルヘキサノイン １０
１２．リン酸２Ｎａ ０．００１
１３．リン酸Ｎａ ０．００１
１４．水酸化Ｎａ ０．０４２
１５．香料 ０．１５
１６．（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））
クロスポリマー ０．１４
１７．キサンタンガム ０．０７
１８．メチルパラベン ０．２
１９．クエン酸 ０．０５
２０．精製水 残量

（製造方法）
Ａ：成分（１）に成分（２）を加え、７０℃に加熱、分散する。
Ｂ：Ａに成分（３）、（４）と成分（２０）の一部を添加し、均一に溶解する。
Ｃ：Ｂに成分（５）〜（７）を添加し、均一に混合する。
Ｄ：Ｃに成分（８）〜（１１）を添加し、均一に乳化する。
Ｅ：Ｄを冷却し、成分（１２）〜（１９）と成分（２０）の残部を加え、均一に混合して、クリーム組成物を得た。

実施例５のクリーム組成物は、ミコナゾール硝酸塩を完全溶解し、塗布後の肌のきしみ感がなく、べたつきの少ない優れたクリーム組成物であった。

実施例６：エアゾール型養毛料
（成分） （％）
１．ミコナゾール硝酸塩 ０．７５
２．平均３分子重合のポリプロピレングリコール ５
３．ステアロイルトリモニウムクロリド １
４．エタノール ９０
５．ｌ−メントール ０．３
６．精製水 残量
７．イチョウエキス ０．１
８．海藻エキス ０．１
９．桑白皮エキス ０．０５

（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（９）を均一に混合し原液を得る。
Ｂ：缶に原液を充填し、バルブ装着する。
Ｃ：原液／ＤＭＥガス＝９２／８になるようにＤＭＥガスを充填し、養毛料を得た。

実施例６のエアゾール型養毛料はミコナゾール硝酸塩を完全溶解し、塗布後のべたつきのなさに優れ、髪のごわつきがない優れたエアゾール組成物であった。

実施例７：乳液状組成物
（成分） （％）
１．ミコナゾール硝酸塩 ０．３７５
２．平均７分子重合のポリプロピレングリコール ７
３．スクワラン １
４．オレイン酸エチル １
５．ホホバ油 １
６．ベヘニルアルコール ４
７．ジカプリン酸ＰＧ ２
８．アスタキサンチン ０．３
９．セラミド ０．０１
１０．ステアリン酸ソルビタン ０．５
１１．ステアリン酸水添ヒマシ油 ０．５
１２．ポリソルベート８０ ０．５
１３．アスコルビルグルコシド ２
１４．水酸化ナトリウム ０．５
１５．エデト酸二ナトリウム ０．０５
１６．カルボマー ０．０５
１７．クエン酸 ０．０１
１８．メチルパラベン ０．１
１９．エタノール ５
２０．精製水 残量

（製造方法）
Ａ：成分（１）に成分（２）を加え、７０℃に加熱、分散する。
Ｂ：Ａに成分（１０）〜（１２）を添加し、均一に溶解する。
Ｃ：Ｂに成分（３）〜（９）を添加し、均一に混合する。
Ｄ：Ｃに成分（１３）〜（１７）と成分（２０）の一部を添加し、均一に乳化する。
Ｅ：Ｄに成分（１８）、（１９）と成分（２０）の残部を加え、均一に混合して乳液状組成物を得た。

実施例７の乳液状組成物ははミコナゾール硝酸塩を完全溶解し、塗布後のべたつきのなさに優れ、なめらかな伸び広がりに優れた乳液状組成物であった。

Claims (10)

1. 次の成分（ａ）〜（ｃ）；
   （ａ）ミコナゾール硝酸塩
   （ｂ）ポリプロピレングリコール
   （ｃ）精製水
   を含有する組成物。
2. 前記成分（ｂ）が、プロピレングリコールの２〜７分子の重合体であるポリプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の組成物。
3. 前記成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）が０．０２〜０．７５である請求項１又は２記載の組成物。
4. 前記成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）が０．０７５〜０．７５である請求項１又は２記載の組成物。
5. さらに（ｄ）成分として、成分（ａ）の溶解助剤を含有する請求項１〜４の何れかの項記載の組成物。
6. 前記成分（ｂ）、成分（ｄ）の含有質量割合（ｂ）／（ｄ）が、０．０１〜１００である請求項５記載の組成物。
7. 前記成分（ｄ）が、ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノ―ルアミド、ラウリン酸ジエチレングリコールから選ばれる１種又は２種以上である請求項５又は６記載の組成物。
8. さらに成分（ｅ）として、アニオン性界面活性剤を１種又は２種以上を含有する請求項１〜７の何れかの項記載の組成物。
9. 化粧料又は皮膚外用剤である請求項１〜８の何れかの項記載の組成物。
10. 洗浄剤組成物である請求項９記載の化粧料。