JP2017013492A - Laminate film and image display device comprising the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate film.SOLUTION: This invention relates to a laminate film having a first base film, a hard coat layer positioned on one side of the first base film and a second base film positioned on the other side, so that the laminate film shows high hardness and high flexibility at the same time, and the laminate film can be suitably applied to a cover window substrate of a flexible image display device.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、積層フィルム及びそれを含む画像表示装置に関する。   The present invention relates to a laminated film and an image display device including the same.

プラスチックは、建材、自動車の外装部品、紙、木材、家具、防音壁、光学材料、化粧品の容器および各種ディスプレイ素子などで用いられている。このようなプラスチックを保護するために、機能性ハードコートが広範に適用されている。   Plastics are used in building materials, automobile exterior parts, paper, wood, furniture, soundproof walls, optical materials, cosmetic containers, various display elements, and the like. Functional hard coats have been widely applied to protect such plastics.

特に、近年ではＬＣＤ、ＰＤＰまたはプロジェクションＴＶなどの各種ディスプレイ装置が大きく発展している。このような傾向により、ディスプレイ装置を含む各種の家電製品または携帯電話のウィンドウなどのプラスチックシートの表面を保護し、スクラッチなどを防止するための機能性ハードコートの需要が大幅に増加している。   In particular, in recent years, various display devices such as LCD, PDP, and projection TV have been greatly developed. Due to such a trend, the demand for functional hard coats for protecting the surface of various home electric appliances including display devices or plastic sheets such as windows of mobile phones and preventing scratches is greatly increased.

外部に露出するフラットパネルディスプレイ素子のウィンドウは、日常生活での耐スクラッチ性、フレキシブル（flexible）などの加工による特性を有していなければならない。ところが、通常のハードコートフィルムは、架橋密度の増加により耐摩耗性は増加するが、コート層の収縮によりクラックが発生し、屈曲性が低下することがある。   The window of the flat panel display element exposed to the outside must have processing characteristics such as scratch resistance and flexibility in daily life. However, an ordinary hard coat film has increased wear resistance due to an increase in crosslink density, but cracks may occur due to shrinkage of the coat layer, and flexibility may be reduced.

そこで、高硬度及び優れた柔軟性を同時に満足するフィルムの開発が求められているのが実情である。   Therefore, the fact is that development of a film satisfying both high hardness and excellent flexibility is demanded.

韓国公開特許２０１１−００７８７８３号（特許文献１）は、ハードコート組成物及びハードコート層を含む積層体を開示しているが、前述の問題点に対する解決策は提示していない。   Korean Published Patent No. 2011-0078783 (Patent Document 1) discloses a laminate including a hard coat composition and a hard coat layer, but does not present a solution to the above-mentioned problems.

韓国公開特許２０１１−００７８７８３号公報Korean Open Patent 2011-0078783

本発明は、高硬度及び高柔軟性を同時に示す積層フィルムを提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the laminated film which shows high hardness and high flexibility simultaneously.

本発明は、前記積層フィルムをカバーウィンドウ基板として備えた画像表示装置を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the image display apparatus provided with the said laminated | multilayer film as a cover window board | substrate.

１．第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含む、積層フィルム。   1. A laminated film comprising a first base film, a hard coat layer located on one side of the first base film, and a second base film located on the other side.

２．前記項目１において、前記第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上である、積層フィルム。   2. In the item 1, the first base film is a laminated film having a tensile elastic modulus of 2 GPa or more.

３．前記項目１において、前記ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ２以上である、積層フィルム。 3. In the item 1, the hard coat layer is a laminated film having a Martens hardness of 350 N / mm 2 or more.

４．前記項目１において、前記第２の基材フィルムは、修正靭性（amended toughness）が下記の数式１を満すものである、積層フィルム。   4). In the item 1, the second base film is a laminated film whose amended toughness satisfies the following mathematical formula 1.

Figure 2017013492
（式中、前記修正靭性は、前記第２の基材フィルムの応力−歪み曲線（stress−strain curve）において、破壊点における応力（Ｍｐａ）と歪み（％）の積である。）
Figure 2017013492
 (In the formula, the corrected toughness is a product of stress (Mpa) and strain (%) at the breaking point in the stress-strain curve of the second base film).

５．前記項目４において、前記第２の基材フィルムは、前記数式１の前記修正靭性が１５,０００ＭＰａ％以上である、積層フィルム。   5. In the item 4, the second base film is a laminated film in which the corrected toughness of the mathematical formula 1 is 15,000 MPa% or more.

６．前記項目１において、前記第１の基材フィルムと第２の基材フィルムとの間に介在する接着層をさらに含む、積層フィルム。   6). In the item 1, a laminated film further comprising an adhesive layer interposed between the first base film and the second base film.

７．前記項目１において、前記ハードコート層側の１ｋｇ荷重下における鉛筆硬度が５Ｈ以上であり、曲率半径３ｍｍで前記積層フィルムを屈曲したときの前記積層フィルムが切断されるまでの屈曲回数が１０万回以上である、積層フィルム。   7). In item 1, the pencil hardness under a 1 kg load on the hard coat layer side is 5H or more, and when the laminated film is bent with a curvature radius of 3 mm, the number of times of bending until the laminated film is cut is 100,000 times. This is the laminated film.

８．前記項目１において、画像表示装置のカバーウィンドウ基板である、積層フィルム。   8). 2. The laminated film according to item 1, which is a cover window substrate of an image display device.

９．第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含み、
前記第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上であり、
前記ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ２〜５００Ｎ／ｍｍ２であり、
前記第２の基材フィルムは、修正靭性が下記数式１を満すものである、積層フィルム。 9. A first base film, a hard coat layer located on one side of the first base film, and a second base film located on the other side;
The first base film has a tensile modulus of 2 GPa or more,
The hard coat layer, Martens hardness of 350N / mm 2 ~500N / mm 2 ,
The second base film is a laminated film whose corrected toughness satisfies the following mathematical formula 1.

Figure 2017013492
（式中、前記修正靭性は、前記第２の基材フィルムの応力−歪み曲線（stress−strain curve）において、破壊点における応力（Ｍｐａ）と歪み（％）の積である。）
Figure 2017013492
 (In the formula, the corrected toughness is a product of stress (Mpa) and strain (%) at the breaking point in the stress-strain curve of the second base film).

１０．前記項目９において、画像表示装置のカバーウィンドウ基板である、積層フィルム。   10. In the item 9, a laminated film which is a cover window substrate of an image display device.

１１．前記項目１〜１０のいずれか一項に記載の積層フィルムを備える画像表示装置。   11. An image display device comprising the laminated film according to any one of items 1 to 10.

本発明の積層フィルムは、高硬度及び高柔軟性を同時に示すことができる。これにより、本発明の積層フィルムは、画像表示装置、特にフレキシブル画像表示装置のカバーウィンドウ基板に好適に適用できる。   The laminated film of the present invention can simultaneously exhibit high hardness and high flexibility. Thereby, the laminated film of the present invention can be suitably applied to an image display device, particularly a cover window substrate of a flexible image display device.

図１は、応力−歪み曲線（stress−strain curve）を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a stress-strain curve.

本発明は、第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含むことにより、高硬度及び高柔軟性を同時に示す、フレキシブル画像表示装置のカバーウィンドウ基板に好適に適用できる積層フィルムに関する。   The present invention includes a first base film, a hard coat layer located on one side of the first base film, and a second base film located on the other side, thereby providing high hardness and high hardness. The present invention relates to a laminated film that can be suitably applied to a cover window substrate of a flexible image display device that simultaneously exhibits flexibility.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の積層フィルムは、第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含む。   The laminated film of the present invention includes a first base film, a hard coat layer located on one side of the first base film, and a second base film located on the other side.

第１の基材フィルムは、ハードコート層を支持する役割を果たすものである。   The first base film plays a role of supporting the hard coat layer.

第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上であることが好ましい。引張弾性率が２ＧＰａ以上であると、優れた硬度を示すことができる。高硬度及び優れた柔軟性を同時に示す観点から、より好ましくは引張弾性率が３ＧＰａ〜６ＧＰａであってもよい。引張弾性率が２ＧＰａ未満であると、硬度の評価時、フィルムが変形して十分な硬度を発揮しにくく、引張弾性率が６ＧＰａを超えると、柔軟性が低下することがある。前記範囲の引張弾性率は、第１の基材フィルムを構成する高分子の重合時に、官能基の種類、モル％などを調整することにより得ることができる。   The first base film preferably has a tensile modulus of 2 GPa or more. When the tensile modulus is 2 GPa or more, excellent hardness can be exhibited. From the viewpoint of simultaneously exhibiting high hardness and excellent flexibility, the tensile elastic modulus may more preferably be 3 GPa to 6 GPa. When the tensile elastic modulus is less than 2 GPa, the film is deformed and hardly exhibits sufficient hardness at the time of hardness evaluation, and when the tensile elastic modulus exceeds 6 GPa, the flexibility may be lowered. The tensile elastic modulus in the above range can be obtained by adjusting the type of functional group, mol%, etc. during the polymerization of the polymer constituting the first base film.

第１の基材フィルムは、透明性のあるプラスチックフィルムである。例えば、ノルボルネン又は多環ノルボルネン系の単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、またはアセチルプロピオニルセルロース等から選択されるセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシの中から選択されるものを用いることができる。   The first base film is a transparent plastic film. For example, cycloolefin derivatives having units of monomers containing cycloolefin such as norbornene or polycyclic norbornene monomers, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, isobutyl ester cellulose, propionyl cellulose, Cellulose selected from butyrylcellulose or acetylpropionylcellulose, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester, polystyrene, polyamide, polyetherimide, polyacryl, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polymethyl Pentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether ketone, polyether ether keto , Polyether sulfone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, may be used polycarbonate, polyurethane, those selected from among the epoxy.

第１の基材フィルムの厚さは、特に限定されず、例えば１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍであってもよい。   The thickness of a 1st base film is not specifically limited, For example, 10-200 micrometers, Preferably it is 20-100 micrometers, More preferably, 20-80 micrometers may be sufficient.

ハードコート層は、積層フィルムに優れた硬度を付与する。   The hard coat layer imparts excellent hardness to the laminated film.

ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましい。マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ２以上であると、５Ｈ以上の高い鉛筆硬度を実現できる。通常、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ２以上であると、硬くなって屈曲時にクラックが発生し得るが、前述した第１の基材フィルム及び後述する第２の基材フィルムと共に使用すると、高硬度を示すとともに、優れた柔軟性も示すことができる。 The hard coat layer preferably has a Martens hardness of 350 N / mm 2 or more. When the Martens hardness is 350 N / mm 2 or more, a high pencil hardness of 5 H or more can be realized. Usually, if the Martens hardness is 350 N / mm 2 or more, it becomes hard and cracks may occur at the time of bending, but when used together with the first base film described above and the second base film described later, high hardness is obtained. As well as showing excellent flexibility.

高硬度を実現し、かつ繰り返される曲げ疲労によるクラックの発生を抑制する観点から、マルテンス硬度は、好ましくは３５０Ｎ／ｍｍ２〜５００Ｎ／ｍｍ２、より好ましくは３５０Ｎ／ｍｍ２〜４５０Ｎ／ｍｍ２であってもよい。マルテンス硬度は、ナノインデンテーション法により負荷荷重１０ｍＮで測定したものであってもよい。前記範囲のマルテンス硬度は、後述するハードコート層組成物の種類及び含有量の範囲内で、透光性樹脂の種類及び含有量、光開始剤の種類及び含有量などを変更することで硬化度を調整したり、これに加えて、シリカ粒子のような充填剤を含むなどにより得ることができる。 To achieve high hardness, and bending the occurrence of cracks from the viewpoint of suppressing fatigue repeated, Martens hardness, preferably 350N / mm 2 ~500N / mm 2 , more preferably 350N / mm 2 ~450N / mm 2 There may be. The Martens hardness may be measured by a nanoindentation method with a load of 10 mN. The Martens hardness within the above range is the degree of cure by changing the type and content of the translucent resin, the type and content of the photoinitiator, etc. within the range of the type and content of the hard coat layer composition described below. Or by adding a filler such as silica particles.

ハードコート層は、当分野で公知の透光性樹脂、光開始剤、溶剤を含むハードコート層形成用組成物を第１の基材フィルム上に塗布し、硬化して形成したものであってもよい。   The hard coat layer is formed by applying a composition for forming a hard coat layer containing a translucent resin, a photoinitiator, and a solvent known in the art on the first base film and curing it. Also good.

透光性樹脂としては、光硬化型の（メタ）アクリレートオリゴマー、光硬化型のモノマー等を用いることができる。これらは、単独で又は２以上を組み合わせて用いることができる。   As the light-transmitting resin, a photocurable (meth) acrylate oligomer, a photocurable monomer, or the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

光硬化型の（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上を用いることができる。具体的には、ウレタン（メタ）アクリレートとポリエステル（メタ）アクリレートとを混合して用いるか、または２種のポリエステル（メタ）アクリレートを混合して用いることができる。   As the photocurable (meth) acrylate oligomer, one or more selected from the group consisting of epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate can be used. Specifically, urethane (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate can be mixed and used, or two kinds of polyester (meth) acrylate can be mixed and used.

ウレタン（メタ）アクリレートは、分子内にヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートとイソシアネート基を有する化合物とを、当業界で公知の方法により、触媒の存在下で反応して製造できる。   Urethane (meth) acrylate can be produced by reacting a polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxy group in the molecule with a compound having an isocyanate group in the presence of a catalyst by a method known in the art.

分子内にヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン開環ヒドロキシアクリレート、ペンタエリスリトールトリ／テトラ（メタ）アクリレートの混合物、及びジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレートの混合物からなる群より選択される１種以上であってもよい。   Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxy group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone ring-opened hydroxy It may be at least one selected from the group consisting of acrylate, a mixture of pentaerythritol tri / tetra (meth) acrylate, and a mixture of dipentaerythritol penta / hexa (meth) acrylate.

また、イソシアネート基を有する化合物の具体例としては、１，４−ジイソシアナートブタン、１，６−ジイソシアナートヘキサン、１，８−ジイソシアナートオクタン、１，１２−ジイソシアナートドデカン、１，５−ジイソシアナート−２−メチルペンタン、トリメチル−１，６−ジイソシアナートヘキサン、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、トランス−１，４−シクロヘキセンジイソシアネート、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、テトラメチルキシレン−１，３−ジイソシアネート、１−クロロメチル−２，４−ジイソシアネート、４，４'−メチレンビス（２，６−ジメチルフェニルイソシアネート）、４，４'−オキシビス（フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導される３官能イソシアネート、及びトリメタンプロパノールアダクトのトルエンジイソシアネートからなる群より選択される１種以上であってもよい。   Specific examples of the compound having an isocyanate group include 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane, , 5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, trans-1,4-cyclohexene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (Cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene-1,3-diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4 -Diisocyanates, From the group consisting of 4,4′-methylenebis (2,6-dimethylphenylisocyanate), 4,4′-oxybis (phenylisocyanate), trifunctional isocyanate derived from hexamethylene diisocyanate, and toluene diisocyanate of trimethanepropanol adduct. It may be one or more selected.

ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリエステルポリオールとアクリル酸とを、当業界で公知の方法により反応して製造できる。   The polyester (meth) acrylate can be produced by reacting a polyester polyol and acrylic acid by a method known in the art.

前記ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエステルアクリレート、ポリエステルジアクリレート、ポリエステルテトラアクリレート、ポリエステルヘキサアクリレート、ポリエステルペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエステルペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびポリエステルペンタエリスリトールヘキサアクリレートからなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに限定されるものではない。   The polyester (meth) acrylate is selected from the group consisting of, for example, polyester acrylate, polyester diacrylate, polyester tetraacrylate, polyester hexaacrylate, polyester pentaerythritol triacrylate, polyester pentaerythritol tetraacrylate, and polyester pentaerythritol hexaacrylate. Although 1 or more types may be sufficient, it is not limited to these.

光硬化型のモノマーは、通常使用される光硬化型の官能基であり、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などの不飽和基を分子内に有する、当該技術分野で使用されるモノマーを制限なく使用できる。具体的には（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを使用できる。   A photocurable monomer is a commonly used photocurable functional group having an unsaturated group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, or an allyl group in the molecule. The monomer used can be used without limitation. Specifically, a monomer having a (meth) acryloyl group can be used.

（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロパーフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、およびイソボルネオール（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the monomer having a (meth) acryloyl group include neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and dipropylene glycol di (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, 1,2,4-cyclohexanetetra (meth) Acrylate, pentaglycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaery Ritolol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol tri (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate Bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (Meth) acrylate, tetrahydroperfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and isobol Least one selected from the group consisting ol (meth) acrylate, and the like, but not limited thereto.

特に、前記４官能ポリエステル（メタ）アクリレートと混合物組成で含まれる（メタ）アクリレートの含有量範囲内で光硬化型のモノマーの代わりに用いることにより、光硬化コート組成物の作業性及び相溶性を向上させることができ、同等レベルの特性を得ることができる。   In particular, the workability and compatibility of the photo-curing coating composition can be improved by using it instead of the photo-curing monomer within the content range of the (meth) acrylate contained in the mixture composition with the tetrafunctional polyester (meth) acrylate. It is possible to improve the characteristics of the same level.

透光性樹脂は、塗膜の品質に影響を与えるものであり、ハードコート層形成用組成物の全重量に対して１〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％の含有量で用いることができる。含有量が１重量％未満であると、塗膜の形成が困難であるか、または十分な硬度の実現が困難になることがあり、８０重量％を超えると、塗膜硬化後のカールが深化することがある。前記透光性樹脂に硬度の向上及び収縮の低減のために、金属酸化物微粒子を添加してもよい。   The translucent resin affects the quality of the coating film, and is used in a content of 1 to 80% by weight, preferably 5 to 50% by weight, based on the total weight of the composition for forming a hard coat layer. Can do. If the content is less than 1% by weight, it may be difficult to form a coating film or it may be difficult to achieve sufficient hardness. If it exceeds 80% by weight, curling after coating film curing will deepen. There are things to do. Metal oxide fine particles may be added to the translucent resin in order to improve hardness and reduce shrinkage.

光開始剤は、当該技術分野で使用されるものであれば制限なく使用できる。例えば、ヒドロキシケトン類、アミノケトン類、水素引き抜き型の光開始剤、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１種以上を用いることができる。   A photoinitiator can be used without a restriction | limiting, if it is used in the said technical field. For example, one or more selected from the group consisting of hydroxy ketones, amino ketones, hydrogen abstraction type photoinitiators, and combinations thereof can be used.

具体的には、前記光開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］２−モルホリンプロパノン−１、ジフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、４−ヒドロキシシクロフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、アントラキノン、フルオレン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、４，４−ジメトキシアセトフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド及びこれらの組み合わせからなる群より選択される１種以上を用いることができる。   Specifically, as the photoinitiator, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] 2-morpholinepropanone-1, diphenyl ketone, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1 -Phenyl-1-one, 4-hydroxycyclophenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chloroacetophenone, 4,4- Use of one or more selected from the group consisting of dimethoxyacetophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, and combinations thereof so That.

光開始剤は、ハードコート層形成用組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の含有量で用いることができる。含有量が０．１重量％未満であると、組成物の硬化速度が遅くなったり、未硬化が発生して機械的物性が低下することがあり、１０重量％を超えると、過硬化により塗膜にクラックが発生することがある。   The photoinitiator can be used at a content of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the total weight of the composition for forming a hard coat layer. If the content is less than 0.1% by weight, the curing rate of the composition may become slow, or uncured may occur and the mechanical properties may decrease. Cracks may occur in the film.

必要に応じて、本発明のハードコート層形成用組成物は、シリカ粒子をさらに含んでもよい。   If necessary, the composition for forming a hard coat layer of the present invention may further contain silica particles.

シリカ粒子は、ハードコート層の硬度を向上させるためのものであり、粒子径が１〜１００ｎｍであるのがよい。粒子径が１ｎｍ未満であると、ハードコート組成物内で分散性が低下することがあり、１００ｎｍを超えると、ヘイズが高くなることがある。   The silica particles are for improving the hardness of the hard coat layer, and the particle diameter is preferably 1 to 100 nm. When the particle diameter is less than 1 nm, dispersibility may be reduced in the hard coat composition, and when it exceeds 100 nm, haze may be increased.

シリカ粒子は、単量体に分散しているものを用いることが好ましい。具体的には、市販のＮａｎｏｃｒｙｌ Ｃ１３０、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ１４０、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ１４５、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ１４６、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ１５０、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ１５３、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ１５５、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ１６５、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ３５０、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ６２０、Ｎａｎｏｃｒｙｌ Ｃ６８０からなる群より選択される１種を用いることができる。   It is preferable to use silica particles dispersed in a monomer. Specifically, a group selected from commercially available Nanocryl C130, Nanocryl C140, Nanocryl C145, Nanocryl C146, Nanocryl C150, Nanocryl C153, Nanocryl C155, NanocrylC165, NanoclyC80, be able to.

シリカ粒子は、ハードコート層形成用組成物の全重量に対し１〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の含有量で用いることができる。含有量が１重量％未満であると、硬度の向上効果が不十分であり、５０重量％を超えると、硬化面にクラックが発生することがある。   Silica particles can be used at a content of 1 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the total weight of the composition for forming a hard coat layer. If the content is less than 1% by weight, the effect of improving hardness is insufficient, and if it exceeds 50% by weight, cracks may occur on the cured surface.

溶剤は、前記の成分を溶解または分散できるものであれば特に制限されない。   A solvent will not be restrict | limited especially if the said component can be melt | dissolved or disperse | distributed.

具体的には、アルコール系（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、ケトン系（メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなど）、アセテート系（エチルアセテート、プロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、ｔ−ブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなど）、ヘキサン系（ヘキサン、ヘプタン、オクタンなど）、ベンゼン系（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、エーテル系（ジエチレングリコールジメチルエーテル、 ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど）等を用いることができる。前記に例示の溶剤は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。   Specifically, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), ketones (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, cyclohexanone, etc.), acetates (Ethyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate, t-butyl acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate, methoxy Pentyl acetate), hexane (hexane, heptane, octane, etc.), Benzene system (benzene, toluene, xylene, etc.), can be used ether-based (diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc.) and the like. The solvents exemplified above can be used alone or in combination of two or more.

溶剤は、ハードコート層形成用組成物の全重量に対し１０〜９５重量％の含有量で用いることができる。含有量が１０重量％未満であると、粘度が高くて作業性が低下することがあり、９５重量％を超えると、乾燥工程に時間がかかり、経済性が低下することがある。   A solvent can be used by content of 10 to 95 weight% with respect to the total weight of the composition for hard-coat layer formation. If the content is less than 10% by weight, the viscosity may be high and workability may be reduced, and if it exceeds 95% by weight, the drying process may take a long time and economic efficiency may be reduced.

ハードコート層の厚さは、特に限定されず、例えば５〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、より好ましくは１０〜６０μｍであってもよい。   The thickness of the hard coat layer is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 100 μm, preferably 5 to 80 μm, and more preferably 10 to 60 μm.

本発明の積層フィルムは、前記第１の基材フィルムの他方の面に位置する第２の基材フィルムをさらに含む。   The laminated film of the present invention further includes a second base film located on the other surface of the first base film.

第２の基材フィルムをさらに含むことにより、積層フィルム全体の靭性を向上させ、柔軟性を改善できる。   By further including a 2nd base film, the toughness of the whole laminated | multilayer film can be improved and a softness | flexibility can be improved.

好ましくは、第２の基材フィルムは、修正靭性（amended toughness）が下記数式１を満すものであってもよい。   Preferably, the second base film may have an amended toughness satisfying the following mathematical formula 1.

Figure 2017013492
（式中、修正靭性は、第２の基材フィルムの応力−歪み曲線（stress−strain curve）において、破壊点における応力（Ｍｐａ）と歪み（％）の積である。）
Figure 2017013492
 (In the formula, the corrected toughness is the product of stress (Mpa) and strain (%) at the breaking point in the stress-strain curve of the second base film).

応力−歪み曲線（stress−strain curve）は、高分子材料の引張実験により、高分子材料に加えられた応力（stress）と、この応力に対応して示された高分子材料の歪み（strain）との関係を示すグラフ上の曲線である。本発明の通常の例では、横軸に歪みを示し、縦軸に応力を示す。このことから、応力−歪み曲線は、他の表現として、高分子材料の歪みの増加によって、求められる応力の大きさの変化を示す曲線と言える。   The stress-strain curve is the stress applied to the polymer material by the tensile test of the polymer material, and the strain of the polymer material shown corresponding to this stress. It is a curve on the graph which shows the relationship. In the normal example of the present invention, the horizontal axis represents strain and the vertical axis represents stress. From this, it can be said that the stress-strain curve is a curve indicating a change in the required magnitude of stress due to an increase in strain of the polymer material as another expression.

図１に、複数の高分子素材フィルムの応力−歪み曲線を例示しているが、各曲線の端の丸で囲まれた部分が破壊点（fracture point）に相当する。前記数式１の修正靭性は、破壊点におけるｘの値（歪み）とｙの値（応力）の積であり、図１には、複数の高分子素材フィルムのいずれかのフィルムにおける修正靭性が、四角で囲まれた部分に例示されている。   FIG. 1 illustrates stress-strain curves of a plurality of polymer material films, and a portion surrounded by a circle at the end of each curve corresponds to a fracture point. The corrected toughness of Formula 1 is the product of the value of x (strain) and the value of y (stress) at the fracture point, and FIG. 1 shows the corrected toughness in any one of a plurality of polymer material films. Illustrated in the part enclosed by a square.

本発明者らは、前記範囲の修正靭性を有する基材フィルムが優れた柔軟性を有することから、高硬度のハードコート層と共に使用時に柔軟性を補完することにより、高硬度を実現し、且つ繰り返される曲げ疲労によるクラックの発生を抑制することを確認した。具体的には、修正靭性が１０,０００ＭＰａ％未満であると、柔軟性の改善効果が不十分なことがある。好ましくは、修正靭性は１５,０００ＭＰａ％以上であってもよい。修正靭性が高いほど柔軟性の改善効果が優れるので上限は特に限定されないが、経済的な観点から５０,０００ＭＰａ％以下、好ましくは４０,０００ＭＰａ％以下であってもよい。   Since the base film having the toughness in the above-mentioned range has excellent flexibility, the present inventors achieve high hardness by complementing flexibility when used together with a hard coating layer having high hardness, and It was confirmed that the generation of cracks due to repeated bending fatigue was suppressed. Specifically, if the corrected toughness is less than 10,000 MPa%, the effect of improving flexibility may be insufficient. Preferably, the corrected toughness may be 15,000 MPa% or more. The higher the modified toughness, the better the flexibility improvement effect, so the upper limit is not particularly limited, but may be 50,000 MPa% or less, preferably 40,000 MPa% or less from an economic viewpoint.

第２の基材フィルムも、透明性のあるプラスチックフィルムであり、第１の基材フィルムとして例示した素材を用いることができる。好ましくは、前述した修正靭性を満足するものを用いることができる。   The second base film is also a transparent plastic film, and the materials exemplified as the first base film can be used. Preferably, those satisfying the above-mentioned corrected toughness can be used.

第２の基材フィルムの厚さは、特に限定されず、例えば１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍであってもよい。   The thickness of a 2nd base film is not specifically limited, For example, 10-200 micrometers, Preferably it is 20-100 micrometers, More preferably, 20-80 micrometers may be sufficient.

本発明の一実施形態において、第２の基材フィルムは、接着層を介して第１の基材フィルムに接着することができる。   In one embodiment of the present invention, the second base film can be bonded to the first base film via an adhesive layer.

接着層は、当分野で公知のＵＶ接着剤組成物を塗布し、硬化して形成したものであってもよい。   The adhesive layer may be formed by applying and curing a UV adhesive composition known in the art.

ＵＶ接着剤組成物としては、例えばアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤などを用いることができる。   As the UV adhesive composition, for example, an acrylic adhesive, an epoxy adhesive, a urethane adhesive, or the like can be used.

接着層の厚さは、特に限定されず、例えば５〜５０μｍであってもよい。   The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 50 μm.

本発明の他の一実施形態において、第２の基材フィルムは、接着層なしで第１の基材フィルムと直接接触するものであってもよい。   In another embodiment of the present invention, the second base film may be in direct contact with the first base film without an adhesive layer.

これは、共押出成形法により、第１の基材フィルムを形成する樹脂と第２の基材フィルムを形成する樹脂とを同時に押出して積層したフィルムを用いることで実現できるが、これに制限されるものではない。   This can be realized by using a film obtained by simultaneously extruding and laminating a resin that forms the first base film and a resin that forms the second base film by a co-extrusion molding method, but is limited to this. It is not something.

前述した構成及びパラメータを有する本発明の積層フィルムは、硬度及び柔軟性が非常に優れている。例えば、ハードコート層側の１ｋｇ荷重下にける鉛筆硬度が５Ｈ以上、好ましくは６Ｈ以上、より好ましくは８Ｈ以上である。また、曲率半径（半径）３ｍｍで屈曲したときの切断されるまでの屈曲回数が１０万回以上、好ましくは２０万回以上であり、また、好ましくは曲率半径１．５ｍｍで屈曲したときの切断されるまでの屈曲回数が１０万回以上、より好ましくは２０万回以上であってもよい。   The laminated film of the present invention having the configuration and parameters described above is extremely excellent in hardness and flexibility. For example, the pencil hardness under a 1 kg load on the hard coat layer side is 5H or more, preferably 6H or more, more preferably 8H or more. In addition, the number of times of bending until cutting when bent at a radius of curvature (radius) of 3 mm is 100,000 times or more, preferably 200,000 times or more, and preferably cutting when bent at a radius of curvature of 1.5 mm. The number of bends to be performed may be 100,000 times or more, more preferably 200,000 times or more.

これにより、本発明の積層フィルムは、画像表示装置のカバーウィンドウ基板に適用されて表面の擦傷を防止でき、フレキシブル画像表示装置にも優れた柔軟性を有するカバーウィンドウ基板として用いることができる。   Thereby, the laminated film of the present invention can be applied to a cover window substrate of an image display device to prevent surface scratches, and can be used as a cover window substrate having excellent flexibility in a flexible image display device.

また、本発明は、前記積層フィルムを備える画像表示装置を提供するものである。   Moreover, this invention provides an image display apparatus provided with the said laminated | multilayer film.

本発明の画像表示装置は、前記積層フィルムをカバーウィンドウ基板として備える。   The image display device of the present invention includes the laminated film as a cover window substrate.

本発明の画像表示装置は、液晶表示装置、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などであってもよく、またフレキシブル画像表示装置であってもよい。   The image display device of the present invention may be a liquid crystal display device, an electroluminescence display device, a plasma display device, a field emission display device, or the like, or may be a flexible image display device.

以下、本発明の理解を助けるために好適な実施例を示すが、これらの実施例は本発明を例示するに過ぎず、添付された特許請求の範囲を制限するわけではなく、本発明の範疇及び技術思想の範囲内において実施例に対し変更が多様であること且つ修正が可能であることは、当業者にとって明らかなことであり、このような変更及び修正が添付された特許請求の範囲に属するのも当然のことである。   In the following, preferred examples are presented to assist the understanding of the present invention, but these examples merely illustrate the present invention and do not limit the scope of the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the embodiments within the scope of the technical idea, and such changes and modifications are within the scope of the appended claims. Of course it belongs.

製造例１．ハードコート層形成用組成物の製造
１０重量部のウレタンアクリレート（１０官能、美源商事社（Miwon Commercial Co., Ltd.）製、ＳＣ２１５３）と、１０重量部のペンタエリスリトールトリアクリレートと、５０重量部のナノシリカゾル（１２ｎｍ、固形分４０％、触媒化成社製、Ｖ８８０２）と、２０重量部のメチルエチルケトン（大井化金社（Daejung Chemicals & Metals Co., Ltd.）製）と、７重量部のプロピレングリコールモノメチルエーテル（大井化金社製）と、２．７重量部の光開始剤（ＣＩＢＡ社製、Ｉ−１８４）と、０．３重量部のレベリング剤（ＢＹＫケミ社製、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０）とを攪拌機を用いて混合した。これを、ＰＰ材質のフィルターを用いてろ過し、ハードコート層形成用組成物を製造した。 Production Example 1 Manufacture of composition for forming hard coat layer 10 parts by weight of urethane acrylate (10 functional, manufactured by Miwon Commercial Co., Ltd., SC2153), 10 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 50 parts by weight Part of nanosilica sol (12 nm, solid content 40%, manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd., V8802), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (manufactured by Daejung Chemicals & Metals Co., Ltd.), 7 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether (manufactured by Oi Chemical Co., Ltd.), 2.7 parts by weight of a photoinitiator (CIBA, I-184), and 0.3 parts by weight of a leveling agent (BYK Chemi, BYK-UV3570) ) Were mixed using a stirrer. This was filtered using a PP material filter to produce a composition for forming a hard coat layer.

製造例２．ハードコート層形成用組成物の製造
５重量部のウレタンアクリレート（１０官能、美源スペシャルティケミカル社製、ＳＣ２１５３）と、３５重量部のペンタエリスリトールトリアクリレートと、３７重量部のメチルエチルケトンと、２０重量部のプロピレングリコールモノメチルエーテルと、２．７重量部の光開始剤（ＣＩＢＡ社製、Ｉ−１８４）と、０．３重量部のレベリング剤（ＢＹＫケミ社製、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０）とを攪拌機を用いて混合した。これを、ＰＰ材質のフィルターを用いてろ過し、ハードコート層形成用組成物を製造した。 Production Example 2 Production of composition for forming hard coat layer 5 parts by weight of urethane acrylate (10 functional, Bigen Specialty Chemical Co., SC2153), 35 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 37 parts by weight of methyl ethyl ketone, and 20 parts by weight Of propylene glycol monomethyl ether, 2.7 parts by weight of a photoinitiator (CIBA, I-184) and 0.3 parts by weight of a leveling agent (BYK Chemi, BYK-UV3570) using a stirrer. And mixed. This was filtered using a PP material filter to produce a composition for forming a hard coat layer.

製造例３．ハードコート層形成用組成物の製造
８重量部のウレタンアクリレート（１０官能、美源商事社製、ＳＣ２１５３）と、７重量部のペンタエリスリトールトリアクリレートと、５５重量部のナノシリカゾル（１２ｎｍ、固形分４０％、触媒化成社製、Ｖ８８０２）と、２０重量部のメチルエチルケトン（大井化金社製）と、７重量部のプロピレングリコールモノメチルエーテル（大井化金社製）と、２．７重量部の光開始剤（ＣＩＢＡ社製、Ｉ−１８４）と、０．３重量部のレベリング剤（ＢＹＫケミ社製、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０）とを攪拌機を用いて混合した。これを、ＰＰ材質のフィルターを用いてろ過し、ハードコート層形成用組成物を製造した。 Production Example 3 Manufacture of composition for forming hard coat layer 8 parts by weight of urethane acrylate (10 functional, Bigen Shoji, SC2153), 7 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 55 parts by weight of nanosilica sol (12 nm, solid content) 40%, manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd., V8802), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (manufactured by Oi Chemical Co., Ltd.), 7 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether (manufactured by Oi Kagane Co., Ltd.), and 2.7 parts by weight of light An initiator (CIBA, I-184) and 0.3 parts by weight of a leveling agent (BYK Chemi, BYK-UV3570) were mixed using a stirrer. This was filtered using a PP material filter to produce a composition for forming a hard coat layer.

実施例及び比較例
実施例１
製造例１の組成物を引張弾性率４ＧＰａのポリイミドフィルム（５０μｍ、第１の基材フィルム）上に、硬化後の厚さが２０μｍになるようにコートした。その後、溶剤を乾燥及びＵＶ硬化して、ハードコート層を形成した。前記フィルムの他方の面に、修正靭性が２１,０００ＭＰａ％のポリエチレンテレフタレートフィルム（５０μｍ、第２の基材フィルム）をアクリル系接着層（厚さ５μｍ）で接着した。これにより、積層フィルムを製造した。 Examples and Comparative Examples Example 1
The composition of Production Example 1 was coated on a polyimide film (50 μm, first base film) having a tensile modulus of 4 GPa so that the thickness after curing was 20 μm. Thereafter, the solvent was dried and UV cured to form a hard coat layer. A polyethylene terephthalate film (50 μm, second substrate film) having a corrected toughness of 21,000 MPa% was adhered to the other surface of the film with an acrylic adhesive layer (thickness 5 μm). This produced the laminated film.

実施例２
引張弾性率が５ＧＰａのポリイミドフィルム（５０μｍ）を第１の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。 Example 2
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyimide film (50 μm) having a tensile modulus of 5 GPa was used as the first base film.

実施例３
修正靭性が２５,０００ＭＰａ％のポリエチレンテレフタレートフィルム（５０μｍ）を第２の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。 Example 3
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate film (50 μm) having a corrected toughness of 25,000 MPa% was used as the second base film.

実施例４
製造例３のハードコート層形成用組成物を用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。 Example 4
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition of Production Example 3 was used.

実施例５
引張弾性率が１．５ＧＰａのポリイミドフィルム（５０μｍ）を第１の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。 Example 5
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyimide film (50 μm) having a tensile modulus of 1.5 GPa was used as the first base film.

実施例６
修正靭性が８,０００ＭＰａ％のポリメチルメタクリレートフィルム（６０μｍ）を第２の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。 Example 6
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that a polymethyl methacrylate film (60 μm) having a corrected toughness of 8,000 MPa% was used as the second base film.

実施例７
修正靭性が５０,０００ＭＰａ％のポリイミドフィルム（５０μｍ）を第２の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。 Example 7
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyimide film (50 μm) having a corrected toughness of 50,000 MPa% was used as the second base film.

実施例８
修正靭性が１０,０００ＭＰａ％のポリイミドフィルム（６０μｍ）を第２の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。 Example 8
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyimide film (60 μm) having a corrected toughness of 10,000 MPa% was used as the second base film.

実施例９
引張弾性率が６．２ＧＰａのポリイミドフィルム（５０μｍ）を第１の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。 Example 9
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyimide film (50 μm) having a tensile modulus of 6.2 GPa was used as the first base film.

実施例１０
ポリイミド樹脂を厚さ５０μｍになるようにキャストし、ポリプロピレン樹脂を厚さが５０μｍになるように、前記キャストしたポリイミド樹脂上に押出した。これにより、引張弾性率が４ＧＰａのポリイミドフィルム（第１の基材フィルム）、及び修正靭性が１８,０００ＭＰａ％のポリプロピレンフィルム（第２の基材フィルム）が接着層なしで直接接触したフィルムを製造した。
その後、前記フィルムのポリイミドフィルム側に製造例１のハードコート層形成用組成物を、硬化後の厚さが２０μｍになるようにコートした。その後、溶剤を乾燥及びＵＶ硬化して、ハードコート層を形成した。これにより、積層フィルムを製造した。 Example 10
A polyimide resin was cast to a thickness of 50 μm, and a polypropylene resin was extruded onto the cast polyimide resin to a thickness of 50 μm. As a result, a film in which a polyimide film (first base film) having a tensile elastic modulus of 4 GPa and a polypropylene film (second base film) having a corrected toughness of 18,000 MPa% are directly contacted without an adhesive layer is manufactured. did.
Thereafter, the hard coat layer forming composition of Production Example 1 was coated on the polyimide film side of the film so that the thickness after curing was 20 μm. Thereafter, the solvent was dried and UV cured to form a hard coat layer. This produced the laminated film.

比較例１
製造例２のハードコート層形成用組成物を用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。 Comparative Example 1
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition of Production Example 2 was used.

比較例２
接着層及び第２の基材フィルムを用いていない以外は、実施例１と同様な方法によりフィルムを製造した。 Comparative Example 2
A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer and the second base film were not used.

実験例
１．マルテンス硬度の測定
製造例１及び２、３のハードコート層形成用組成物を、ガラス上に、硬化後の厚さが５μｍになるようにコートした。その後に、乾燥及びＵＶ硬化したサンプルのハードコート側の表面に対して、ナノインデンターを用いて荷重１０ｍＮ下における硬度を測定した。 Experimental example Measurement of Martens Hardness The compositions for forming a hard coat layer of Production Examples 1, 2, and 3 were coated on glass so that the thickness after curing was 5 μm. Thereafter, the hardness under a load of 10 mN was measured using a nanoindenter on the surface of the dried and UV-cured sample on the hard coat side.

２．鉛筆硬度の測定
荷重１ｋｇ下、４５度方向に鉛筆をセットした後、コート面が鉛筆側に向かうようにしてコートフィルムをガラス上に固定した。その後、各鉛筆硬度を有する鉛筆により、硬度を５回評価した。４回以上傷の付かない硬度で鉛筆硬度を記した。 2. Measurement of pencil hardness After setting a pencil in a 45 degree direction under a load of 1 kg, the coated film was fixed on the glass so that the coated surface was directed toward the pencil. Thereafter, the hardness was evaluated five times with a pencil having each pencil hardness. The pencil hardness was recorded at a hardness that did not scratch more than four times.

３．柔軟性の評価
直径３ｍｍの棒を、実施例及び比較例による積層フィルムの幅の中心上（ハードコート側）に配置した。その後、ハードコート側の長さ方向の両端部が当接するまで曲げて、元の状態に戻すことを繰り返し、フィルムが破断する前までの回数を評価した。
Ｓ：２０万回まで破断が発生しない
Ａ：１０万回以上２０万回未満で破断が発生する
Ｂ：５万回以上１０万回未満で破断が発生する
Ｃ：５万回未満で破断が発生する 3. Evaluation of flexibility A rod having a diameter of 3 mm was disposed on the center of the width of the laminated film according to the example and the comparative example (on the hard coat side). Then, it bent until the both ends of the length direction by the side of a hard court contact | abutted, and returning to the original state was repeated, and the frequency | count before a film fracture | ruptured was evaluated.
S: No break occurs up to 200,000 times A: Break occurs at 100,000 times or more and less than 200,000 times B: Break occurs at 50,000 times or more and less than 100,000 times C: Break occurs at less than 50,000 times Do

Figure 2017013492
Figure 2017013492

前記表１から、実施例の積層フィルムは、高い鉛筆硬度及び優れた柔軟性を同時に示すことが確認できた。これに対して、比較例の積層フィルムは、硬度が低いか、または柔軟性が低かった。   From the said Table 1, it has confirmed that the laminated film of an Example showed high pencil hardness and the outstanding softness | flexibility simultaneously. On the other hand, the laminated film of the comparative example had low hardness or low flexibility.

Claims (11)

第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含む、積層フィルム。   A laminated film comprising a first base film, a hard coat layer located on one side of the first base film, and a second base film located on the other side. 前記第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上である、請求項１に記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 1, wherein the first base film has a tensile modulus of 2 GPa or more. 前記ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ２以上である、請求項１または２に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein the hard coat layer has a Martens hardness of 350 N / mm 2 or more. 前記第２の基材フィルムは、修正靭性が下記の数式１を満すものである、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の積層フィルム。
Figure 2017013492
 （式中、前記修正靭性は、前記第２の基材フィルムの応力−歪み曲線（stress−strain curve）において、破壊点における応力（Ｍｐａ）と歪み（％）の積である。） The said 2nd base film is a laminated film as described in any one of Claim 1 thru | or 3 whose correction toughness satisfy | fills following Numerical formula 1.
Figure 2017013492
 (In the formula, the corrected toughness is a product of stress (Mpa) and strain (%) at the breaking point in the stress-strain curve of the second base film). 前記第２の基材フィルムは、前記数式１の前記修正靭性が１５,０００ＭＰａ％以上である、請求項４に記載の積層フィルム。   The said 2nd base film is a laminated | multilayer film of Claim 4 whose said correction toughness of the said Numerical formula 1 is 15,000 Mpa% or more. 前記第１の基材フィルムと、第２の基材フィルムとの間に介在する接着層をさらに含む、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の積層フィルム。   The laminated film according to any one of claims 1 to 5, further comprising an adhesive layer interposed between the first base film and the second base film. 前記ハードコート層側の１ｋｇ荷重下における鉛筆硬度は、５Ｈ以上であり、
曲率半径３ｍｍで前記積層フィルムを屈曲したときの前記積層フィルムが切断されるまでの屈曲回数は、１０万回以上である、請求項１ないし６のいずれか一項に記載の積層フィルム。 The pencil hardness under 1 kg load on the hard coat layer side is 5H or more,
The laminated film according to any one of claims 1 to 6, wherein the number of times of bending until the laminated film is cut when the laminated film is bent with a curvature radius of 3 mm is 100,000 or more. 画像表示装置のカバーウィンドウ基板である、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の積層フィルム。   The laminated film according to any one of claims 1 to 7, which is a cover window substrate of an image display device. 第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含み、
前記第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上であり、
前記ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ２〜５００Ｎ／ｍｍ２であり、
前記第２の基材フィルムは、修正靭性が下記の数式１を満すものである、積層フィルム。
Figure 2017013492
 （式中、前記修正靭性は、前記第２の基材フィルムの応力−歪み曲線（stress−strain curve）において、破壊点における応力（Ｍｐａ）と歪み（％）の積である。） A first base film, a hard coat layer located on one side of the first base film, and a second base film located on the other side;
The first base film has a tensile modulus of 2 GPa or more,
The hard coat layer, Martens hardness of 350N / mm 2 ~500N / mm 2 ,
The second base film is a laminated film whose corrected toughness satisfies the following mathematical formula 1.
Figure 2017013492
 (In the formula, the corrected toughness is a product of stress (Mpa) and strain (%) at the breaking point in the stress-strain curve of the second base film). 画像表示装置のカバーウィンドウ基板である、請求項９に記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 9, which is a cover window substrate of an image display device. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の積層フィルムを備える画像表示装置。   An image display apparatus provided with the laminated film according to any one of claims 1 to 10.
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