JP6361913B2 - Hard coat film, decorative film, protective film and image display device - Google Patents

Description

本発明は、例えばスマートフォンやタブレット端末などの各種タッチパネルディスプレイの保護フィルムなどに好適に用いられるハードコートフィルムに関する。   The present invention relates to a hard coat film suitably used for protective films for various touch panel displays such as smartphones and tablet terminals.

スマートフォンやタブレット端末などの携帯電子機器に設けられている画像表示部、及び、テレビやパソコン等に設けられている画像表示部としては、タッチパネル機能が搭載されたものが広く普及しつつある。前記タッチパネルは、通常、指やタッチペンで操作することから、その表面に貼付されるハードコートフィルムには優れた防汚性（耐指紋性）、耐久性が求められている。   As image display units provided in portable electronic devices such as smartphones and tablet terminals, and image display units provided in televisions, personal computers, and the like, those equipped with a touch panel function are becoming widespread. Since the touch panel is usually operated with a finger or a touch pen, the hard coat film affixed to the surface is required to have excellent antifouling properties (fingerprint resistance) and durability.

前記防汚性や耐久性に優れたハードコートフィルムとしては、例えばフッ素系添加剤を活性エネルギー線硬化性組成物に予め添加し、フィルム基材に塗布後、紫外線照射により硬化させて得られる防汚性と表面硬度に優れたハードコートフィルムが提案されている。（例えば、特許文献１参照。）   As the hard coat film having excellent antifouling properties and durability, for example, a fluorine-based additive is previously added to the active energy ray-curable composition, applied to a film substrate, and then cured by ultraviolet irradiation. A hard coat film excellent in dirtiness and surface hardness has been proposed. (For example, refer to Patent Document 1.)

しかし、近年、画像表示装置の高精細化及びタッチパネルの応答速度が向上し、その応答速度に対応した操作性の向上が課題とされるなかで、前記ハードコートフィルムは、前記操作性の向上に寄与する表面の滑り性の点で、十分でない場合があった。また、タッチパネル等に使用するハードコートフィルムに求められる防汚性や耐久性も、十分でない場合があった。   However, in recent years, the high-definition of the image display device and the response speed of the touch panel have been improved, and the improvement in operability corresponding to the response speed has been an issue, the hard coat film improves the operability. In some cases, it was not sufficient in terms of the contributed surface slipperiness. Moreover, the antifouling property and durability requested | required of the hard coat film used for a touch panel etc. may not be enough.

特開２０１０−１６８４１９号公報JP 2010-168419 A

本発明が解決しようとする課題は、防汚性、滑り性、耐久性に優れたハードコートフィルムを提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a hard coat film excellent in antifouling property, slipperiness and durability.

本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ハードコートフィルムの少なくとも片面に特定の防汚層が積層したハードコートフィルムが、優れた防汚性と表面滑り性と耐久性とを両立できることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a hard coat film in which a specific antifouling layer is laminated on at least one side of the hard coat film has excellent antifouling properties, surface slipperiness and durability. As a result, the present invention was completed.

すなわち、本発明は、ハードコートフィルム（Ｉ）の少なくとも片面に防汚層（ＩＩ）が積層したハードコートフィルムであって、前記防汚層（ＩＩ）が、重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなり、前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）が前記活性エネルギー線硬化性組成物の固形分の全量に対して１０質量％以上含まれることを特徴とするハードコートフィルムに関するものである。   That is, the present invention is a hard coat film in which an antifouling layer (II) is laminated on at least one side of the hard coat film (I), and the antifouling layer (II) has a polymerizable unsaturated double bond. It consists of the hardened | cured material of the active energy ray-curable composition containing a fluorine atom containing compound (II-1), and the said fluorine atom containing compound (II-1) is the total amount of solid content of the said active energy ray curable composition. In contrast, the present invention relates to a hard coat film characterized by being contained in an amount of 10 mass% or more.

本発明のハードコートフィルムは、防汚性と表面滑り性と耐久性とに優れることから、例えばスマートフォンやタブレット端末などの携帯電子機器に設けられている画像表示部、及び、テレビやパソコン等に設けられている画像表示部の表面に設けられる保護フィルム及び加飾フィルムなどに好適に使用することができる。   Since the hard coat film of the present invention is excellent in antifouling property, surface slipperiness and durability, for example, in an image display unit provided in a portable electronic device such as a smartphone or a tablet terminal, and in a television or a personal computer. It can be suitably used for a protective film, a decorative film and the like provided on the surface of the provided image display unit.

本発明のハードコートフィルムは、ハードコートフィルム（Ｉ）の少なくとも片面に防汚層（ＩＩ）が積層されたもののうち、前記防汚層（ＩＩ）が重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなり、前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）が前記活性エネルギー線硬化性組成物の固形分の全量に対して１０質量％以上含まれるものであることを特徴とする。上記構成からなる本発明のハードコートフィルムは、単に透明フィルム基材にハードコート層を設けた従来のハードコートフィルムに比べ、防汚性、滑り性及び耐久性の点で優れる。   The hard coat film of the present invention is a fluorine atom in which the antifouling layer (II) has a polymerizable unsaturated double bond among the antifouling layers (II) laminated on at least one side of the hard coat film (I). It consists of hardened | cured material of the active energy ray-curable composition containing containing compound (II-1), and the said fluorine atom containing compound (II-1) is with respect to the total amount of solid content of the said active energy ray-curable composition. 10% by mass or more is contained. The hard coat film of the present invention having the above structure is superior in terms of antifouling property, slipperiness and durability as compared with a conventional hard coat film in which a hard coat layer is simply provided on a transparent film substrate.

本発明のハードコートフィルムは、その表面の一部または全部が前記防汚層（ＩＩ）によって構成されていることが好ましく、その片面の表層の一部または全部が前記防汚層（ＩＩ）によって構成されていることがより好ましい。   As for the hard coat film of this invention, it is preferable that a part or all of the surface is comprised by the said antifouling layer (II), and a part or all of the surface layer of the one side is constituted by the said antifouling layer (II) More preferably, it is configured.

また、本発明のハードコートフィルムは、その片面または両面の一部または全部に、加飾層や粘着剤層を有していてもよい。前記加飾層が一部または全部に設けられた本発明のハードコートフィルムは、加飾フィルムとして使用することができる。また、前記粘着剤層が一部または全部に設けられた本発明のハードコートフィルムは、保護フィルムとして使用することができる。   Moreover, the hard coat film of this invention may have a decorating layer and an adhesive layer in part or all of the single side | surface or both surfaces. The hard coat film of the present invention in which the decorative layer is provided in part or in whole can be used as a decorative film. In addition, the hard coat film of the present invention in which the pressure-sensitive adhesive layer is partially or entirely provided can be used as a protective film.

前記加飾層としては、例えば文字、図形、記号をはじめ、隠ぺい用の額縁状の縁取りなどによって構成されるものが挙げられる。   Examples of the decorative layer include those composed of letters, figures, symbols, and frame-like borders for concealment.

本発明のハードコートフィルムとしては、３００μｍ以下の厚さのものを使用することが好ましく、１０μｍ〜２００μｍの厚さのものを使用することがより好ましく、５０μｍ〜１５０μｍの厚さのものを使用することがさらに好ましく、８０μｍ〜１４０μｍの厚さのものを使用することがさらに好ましく、１００μｍ〜１３５μｍの厚さのものを使用することが特に好ましい。前記範囲の厚さを備えたハードコートフィルムは、例えば各種画像表示装置のディスプレイ用に使用する場合であれば、その画像表示装置の薄型化に貢献できる。また、本発明のハードコートフィルムは、前記範囲の薄型の厚さであっても、優れた防汚性と滑り性と耐久性とを実現することができる。   The hard coat film of the present invention preferably has a thickness of 300 μm or less, more preferably has a thickness of 10 μm to 200 μm, and has a thickness of 50 μm to 150 μm. It is more preferable to use a material having a thickness of 80 μm to 140 μm, and it is particularly preferable to use a material having a thickness of 100 μm to 135 μm. If the hard coat film having the thickness in the above range is used for display of various image display devices, for example, it can contribute to thinning of the image display device. In addition, the hard coat film of the present invention can achieve excellent antifouling properties, slipperiness and durability even with a thin thickness within the above range.

本発明のハードコートフィルムとしては、それを構成する前記ハードコートフィルム（Ｉ）の厚さが１８０μｍ以下で、かつ前記防汚層（ＩＩ）の厚さが５０ｎｍ以下であるものを使用することが好ましい。   As the hard coat film of the present invention, a hard coat film (I) having a thickness of 180 μm or less and an antifouling layer (II) having a thickness of 50 nm or less may be used. preferable.

本発明のハードコートフィルムとしては、透明性の高いものを使用することが、画像表示装置のディスプレイに適用した際に、良好な視認性を確保できるため好ましい。本発明のハードコートフィルムの全光線透過率は８５％以上であることが好ましく、８８％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。   As the hard coat film of the present invention, it is preferable to use a highly transparent film because it can ensure good visibility when applied to a display of an image display device. The total light transmittance of the hard coat film of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and particularly preferably 90% or more.

本発明のハードコートフィルムは、その表面層（防汚層（ＩＩ））の初期の水接触角が９５°以上であることが好ましく、１００°以上であることがさらに好ましい。水接触角が高いことで、好適な防汚性を得やすくなる。   In the hard coat film of the present invention, the initial water contact angle of the surface layer (antifouling layer (II)) is preferably 95 ° or more, and more preferably 100 ° or more. A high water contact angle makes it easy to obtain suitable antifouling properties.

本発明のハードコートフィルムの鉛筆硬度は、例えば指やタッチペン等が接触した場合であっても、その表面の傷付きを防止するうえで、２Ｈ以上であることが好ましく、３Ｈ以上であることがさらに好ましい。   The pencil hardness of the hard coat film of the present invention is preferably 2H or more, and preferably 3H or more in order to prevent the surface from being scratched even when, for example, a finger or a touch pen comes into contact. Further preferred.

［ハードコートフィルム（Ｉ）］
本発明のハードコートフィルムを構成するハードコートフィルム（Ｉ）としては、従来知られるものを使用することができ、例えばプラスチック基材（Ｉ−１）とハードコート層（Ｉ−２）とが積層したものなどを使用することができる。 [Hard coat film (I)]
As the hard coat film (I) constituting the hard coat film of the present invention, those conventionally known can be used, for example, a plastic substrate (I-1) and a hard coat layer (I-2) are laminated. Can be used.

前記ハードコートフィルム（Ｉ）としては、１８０μｍ以下の厚さのものを使用することが好ましく、７５μｍ〜１５０μｍの範囲の厚さのものを使用することがより好ましい。   As the hard coat film (I), a film having a thickness of 180 μm or less is preferably used, and a film having a thickness in the range of 75 μm to 150 μm is more preferable.

前記ハードコートフィルム（Ｉ）としては、それを構成するハードコート層（Ｉ−２）の表面硬度が２Ｈ以上であるものを使用することが好ましく、３Ｈ以上であるものを使用することがより好ましく、４Ｈ以上であるものを使用することが、最終的に得られる本発明のハードコートフィルムの表面硬度を高くでき、その結果、耐傷付き性をより一層向上できるため好ましい。   As the hard coat film (I), a hard coat layer (I-2) constituting the hard coat film (I-2) preferably has a surface hardness of 2H or more, more preferably 3H or more. It is preferable to use a film having a hardness of 4H or more because the surface hardness of the finally obtained hard coat film of the present invention can be increased, and as a result, the scratch resistance can be further improved.

また、前記ハードコートフィルム（Ｉ）としては、それを構成する前記ハードコート層（Ｉ−２）の表面に稜間角１３６°のビッカース圧子を荷重１５ｍＮで押し込んで測定されるマルテンス硬さが２８０Ｎ／ｍｍ^２〜５００Ｎ／ｍｍ^２の硬度を有するものを使用することが好ましく、３００Ｎ／ｍｍ^２〜４００Ｎ／ｍｍ^２の範囲のものを使用することが、最終的に得られる本発明のハードコートフィルムの表面硬度を高くでき、その結果、耐傷付き性をより一層向上できるため好ましい。 Further, the hard coat film (I) has a Martens hardness of 280 N measured by pushing a Vickers indenter with a corner angle of 136 ° into the surface of the hard coat layer (I-2) constituting the hard coat film (I-2) with a load of 15 mN. / ^mm it is preferable to use those having ² ~500N / mm 2 hardness ^hard coat film is finally obtained present invention using a range of 300N / mm ² ~400N / mm 2 The surface hardness can be increased, and as a result, the scratch resistance can be further improved.

［プラスチック基材（Ｉ−１）］
前記ハードコートフィルム（Ｉ）を構成するプラスチック基材（Ｉ−１）としては、例えばポリエステルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アクリル樹脂フィルム、脂環式構造含有熱可塑性樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム等を使用することができる。 [Plastic substrate (I-1)]
As the plastic substrate (I-1) constituting the hard coat film (I), for example, a polyester film, a triacetyl cellulose film, an acrylic resin film, an alicyclic structure-containing thermoplastic resin film, a polycarbonate film, or the like is used. be able to.

前記プラスチック基材（Ｉ−１）は、前記で挙げた樹脂フィルムのみからなる基材であってもよいが、前記プラスチック基材（Ｉ−１）と前記ハードコート層（Ｉ−２）との密着性を向上させることを目的として、前記樹脂フィルムの表面にプライマー層が積層した基材であってもよい。また、前記プラスチック基材（Ｉ−１）の表面は、前記ハードコート層（Ｉ−２）との密着性をより一層向上させることを目的として、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等による凹凸化処理、コロナ放電処理、大気圧プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、酸化処理等による処理が施されていてもよい。   The plastic substrate (I-1) may be a substrate composed only of the resin film mentioned above, but the plastic substrate (I-1) and the hard coat layer (I-2) For the purpose of improving adhesiveness, a base material in which a primer layer is laminated on the surface of the resin film may be used. Further, the surface of the plastic substrate (I-1) is subjected to an unevenness treatment by, for example, a sand blast method, a solvent treatment method or the like for the purpose of further improving the adhesion with the hard coat layer (I-2). Further, treatment by corona discharge treatment, atmospheric pressure plasma treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, oxidation treatment, or the like may be performed.

前記プラスチック基材（Ｉ−１）としては、透明性に優れた本発明のハードコートフィルムを得るうえで、８８％以上の全光線透過率を有するものを使用することが好ましく、９０％以上の全光線透過率を有するものを使用することが好ましい。   As said plastic base material (I-1), in order to obtain the hard coat film of this invention excellent in transparency, it is preferable to use what has a total light transmittance of 88% or more, and 90% or more. It is preferable to use one having a total light transmittance.

前記プラスチック基材（Ｉ−１）としては、５０μｍ〜１５０μｍの範囲の厚さを有するものを使用することが好ましく、８０μｍ〜１５０μｍの範囲の厚さを有するものを使用することが好ましく、９０μｍ〜１３０μｍの範囲の厚さを有するものを使用することが、プラスチック基材（Ｉ−１）の片面にハードコート層（Ｉ−２）を設けた場合であっても、ハードコートフィルム（Ｉ）及びそれを用いて得られる本発明のハードコートフィルムのカールを抑制することができるため好ましい。   As said plastic base material (I-1), it is preferable to use what has the thickness of the range of 50 micrometers-150 micrometers, It is preferable to use what has the thickness of the range of 80 micrometers-150 micrometers, 90 micrometers- Even when the hard coat layer (I-2) is provided on one side of the plastic substrate (I-1), it is possible to use the one having a thickness in the range of 130 μm and the hard coat film (I) and It is preferable because curling of the hard coat film of the present invention obtained using the same can be suppressed.

［ハードコート層（Ｉ−２）］
前記プラスチック基材（Ｉ−１）に積層されるハードコート層（Ｉ−２）は、従来知られるハードコート層である。 [Hard coat layer (I-2)]
The hard coat layer (I-2) laminated on the plastic substrate (I-1) is a conventionally known hard coat layer.

前記ハードコート層（Ｉ−２）としては、適用する用途に応じて適宜選択すればよいが、５μｍ〜２５μｍの厚さであることが好ましく、１０μｍ〜１５μｍの厚さであることが、耐擦傷性及び滑り性に優れ、かつ、例えば薄型化の要請の高い画像表示装置に使用可能なハードコートフィルムを得るうえでより好ましい。   The hard coat layer (I-2) may be appropriately selected according to the application to be used, but preferably has a thickness of 5 μm to 25 μm, and preferably has a thickness of 10 μm to 15 μm. For example, it is more preferable to obtain a hard coat film that is excellent in properties and slipperiness and that can be used in, for example, an image display device that is highly demanded to be thin.

前記ハードコート層（Ｉ−２）としては、その表面の水接触角が８０°以下であるものを使用することが好ましく、７５°以下であるものを使用することがより好ましい。前記範囲の水接触角を備えたハードコート層を使用することによって、前記ハードコート層（Ｉ−２）と前記防汚層（ＩＩ）との密着性をより一層向上でき、耐久性に優れた本発明のハードコートフィルムを得ることができる。   As said hard-coat layer (I-2), it is preferable to use the surface whose water contact angle is 80 degrees or less, and it is more preferable to use what is 75 degrees or less. By using a hard coat layer having a water contact angle in the above range, the adhesion between the hard coat layer (I-2) and the antifouling layer (II) can be further improved, and the durability is excellent. The hard coat film of the present invention can be obtained.

前記ハードコート層（Ｉ−２）としては、従来知られるハードコート剤を用いて形成された層が挙げられる。具体的には、前記ハードコート層（Ｉ−２）としては、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるハードコート層が挙げられる。   Examples of the hard coat layer (I-2) include a layer formed using a conventionally known hard coat agent. Specifically, examples of the hard coat layer (I-2) include a hard coat layer made of a cured product of the active energy ray-curable composition.

前記ハードコート層（Ｉ−２）の形成に使用可能な活性エネルギー線硬化性組成物としては、従来知られるものを用いることができる。なかでも、入手や取扱いが容易であり、得られるハードコート層の特性を制御しやすいことから、（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性組成物を使用することが好ましく、好適な表面硬度や耐久性を得やすいことから、ウレタン（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性組成物を使用することがより好ましい。   As the active energy ray-curable composition that can be used for forming the hard coat layer (I-2), those conventionally known can be used. Among them, it is preferable to use an active energy ray-curable composition containing (meth) acrylate because it is easy to obtain and handle and easily controls the properties of the resulting hard coat layer, and has a suitable surface hardness. It is more preferable to use an active energy ray-curable composition containing urethane (meth) acrylate since it is easy to obtain durability.

ウレタン（メタ）アクリレートとしては、従来からハードコート層の形成に使用可能なものとして知られる各種ウレタン（メタ）アクリレートを使用することができ、なかでも、分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有するものを使用することが好ましい。   As urethane (meth) acrylate, various urethane (meth) acrylates that are conventionally known for use in the formation of hard coat layers can be used, and in particular, 4 or more (meth) acryloyl in the molecule. It is preferable to use a urethane (meth) acrylate (A) having a group and a polyfunctional (meth) acrylate (B) having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule.

前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）と水酸基を有する（メタ）アクリレート（ａ２）とを反応させて得られた分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものを使用することが好ましい。   Examples of the urethane (meth) acrylate (A) include four or more (meth) acryloyl in a molecule obtained by reacting, for example, an aliphatic polyisocyanate (a1) and a (meth) acrylate (a2) having a hydroxyl group. It is preferable to use one having a group.

前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）は、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート（ａ１−１）；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２−メチル−１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、２−メチル−１，５−ジイソシアナトシクロヘキサン等の脂環式ポリイソシアネート（ａ１−２）などを使用することができる。また、前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）としては、前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１−１）又は脂環式ポリイソシアネート（ａ１−２）を３量化した３量化物を使用することもできる。前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）としては、直鎖脂肪族炭化水素のジイソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートであるノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートを使用することが、耐擦傷性に優れた本発明のハードコートフィルムを得るうえで好ましい。   Examples of the aliphatic polyisocyanate (a1) include aliphatic polyisocyanates (a1-1) such as hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, and lysine triisocyanate; norbornane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), 1,3 -Use alicyclic polyisocyanates (a1-2) such as bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 2-methyl-1,3-diisocyanatocyclohexane, 2-methyl-1,5-diisocyanatocyclohexane, etc. be able to. Moreover, as said aliphatic polyisocyanate (a1), the trimerization which trimerized the said aliphatic polyisocyanate (a1-1) or the alicyclic polyisocyanate (a1-2) can also be used. As the aliphatic polyisocyanate (a1), use of hexamethylene diisocyanate, which is a diisocyanate of a linear aliphatic hydrocarbon, norbornane diisocyanate, which is an alicyclic diisocyanate, or isophorone diisocyanate, provides excellent scratch resistance. It is preferable for obtaining a hard coat film.

前記（メタ）アクリレート（ａ２）としては、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に４個以上の（メタ）アクリロイル基を付与すべく、（メタ）アクリロイル基を２個以上有するものを使用することが好ましい。   As said (meth) acrylate (a2), in order to provide four or more (meth) acryloyl groups to said urethane (meth) acrylate (A), what has two or more (meth) acryloyl groups should be used. Is preferred.

前記（メタ）アクリレート（ａ２）としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を使用することができる。前記（メタ）アクリレート（ａ２）としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートを使用することが、耐擦傷性に優れた本発明のハードコートフィルムを得るうえで好ましい。   Examples of the (meth) acrylate (a2) include trimethylolpropane di (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, and glycerin di (meth). ) Acrylate, bis (2- (meth) acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, etc. it can. As the (meth) acrylate (a2), it is preferable to use pentaerythritol tri (meth) acrylate or dipentaerythritol penta (meth) acrylate for obtaining the hard coat film of the present invention having excellent scratch resistance. .

前記（メタ）アクリレート（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）の１種に対して、１種を用いることも２種以上併用することもできる。   The said (meth) acrylate (a2) can be used 1 type with respect to 1 type of the said aliphatic polyisocyanate (a1), or can also use 2 or more types together.

前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）と前記（メタ）アクリレート（ａ２）との反応は、常法のウレタン化反応により行うことができる。前記ウレタン化反応は、ウレタン化触媒の存在下で行うことが好ましい。   The reaction between the aliphatic polyisocyanate (a1) and the (meth) acrylate (a2) can be carried out by a conventional urethanization reaction. The urethanization reaction is preferably performed in the presence of a urethanization catalyst.

前記ウレタン化触媒としては、例えば、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン等のアミン化合物；トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフィン等のリン化合物；ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛等の有機亜鉛化合物などが挙げられる。   Examples of the urethanization catalyst include amine compounds such as pyridine, pyrrole, triethylamine, diethylamine and dibutylamine; phosphorus compounds such as triphenylphosphine and triethylphosphine; dibutyltin dilaurate, octyltin trilaurate, octyltin diacetate, dibutyltin Examples thereof include organic tin compounds such as diacetate and tin octylate, and organic zinc compounds such as zinc octylate.

前記ウレタン化反応によって得られる前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）として２種以上を用いる場合、前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）としてノルボルナンジイソシアネートを用いて得られたウレタンアクリレートと、前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）としてイソホロンジイソシアネートを用いて得られたウレタンアクリレートとを組み合わせ使用することが、耐擦傷性に優れた本発明のハードコートフィルムを得るうえで好ましい。   The urethane (meth) acrylate (A) obtained by the urethanization reaction may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used as the urethane (meth) acrylate (A), urethane acrylate obtained using norbornane diisocyanate as the aliphatic polyisocyanate (a1) and isophorone diisocyanate as the aliphatic polyisocyanate (a1). It is preferable to use the urethane acrylate obtained in combination in combination in order to obtain the hard coat film of the present invention having excellent scratch resistance.

前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と組み合わせ使用可能な分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を使用することができる。前記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。   Examples of the polyfunctional (meth) acrylate (B) having 3 or more (meth) acryloyl groups in the molecule that can be used in combination with the urethane (meth) acrylate (A) include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyl Oxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaeryth Ritorutetora (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, can be used dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. The polyfunctional (meth) acrylate (B) can be used alone or in combination of two or more.

前記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、前記活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるハードコート層（Ｉ−２）の耐擦傷性をより一層向上させるうえで、その（メタ）アクリロイル基当量が５０ｇ／ｅｑ．〜２００ｇ／ｅｑ．の範囲のものが好ましく、７０ｇ／ｅｑ．〜１５０ｇ／ｅｑ．の範囲のものがより好ましく、８０ｇ／ｅｑ．〜１２０ｇ／ｅｑ．の範囲のものがさらに好ましい。（メタ）アクリロイル基当量が８０ｇ／ｅｑ．〜２００ｇ／ｅｑ．の範囲である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（アクロイル基当量：８８ｇ／ｅｑ．）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（アクロイル基当量：１１８ｇ／ｅｑ．）等が挙げられる。   As the polyfunctional (meth) acrylate (B), in order to further improve the scratch resistance of the hard coat layer (I-2) comprising the cured product of the active energy ray-curable composition, the (meth) The acryloyl group equivalent is 50 g / eq. -200 g / eq. In the range of 70 g / eq. -150 g / eq. In the range of 80 g / eq. -120 g / eq. The thing of the range is more preferable. The (meth) acryloyl group equivalent is 80 g / eq. -200 g / eq. Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate (B) in the range are pentaerythritol tetraacrylate (acroyl group equivalent: 88 g / eq.), Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (acroyl group equivalent: 118 g / eq). .) And the like.

前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と前記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、ハードコート層（Ｉ−２）の耐擦傷性をより一層向上するうえで、９０／１０〜１０／９０の範囲であることが好ましく、８０／２０〜２０／８０の範囲であることがより好ましく、７５／２５〜２５／７５の範囲であることがさらに好ましい。   The mass ratio [(A) / (B)] of the urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional (meth) acrylate (B) further increases the scratch resistance of the hard coat layer (I-2). In improving, it is preferably in the range of 90/10 to 10/90, more preferably in the range of 80/20 to 20/80, and further preferably in the range of 75/25 to 25/75. preferable.

前記ハードコート層（Ｉ−２）の形成に使用可能な活性エネルギー線硬化性組成物としては、前記したもののほかに、本発明の効果を損なわない範囲で、分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有するモノ（メタ）アクリレート、分子中に２個の（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート等のその他の（メタ）アクリレートを含有するものを使用することができる。   As the active energy ray-curable composition that can be used for forming the hard coat layer (I-2), in addition to those described above, one (meth) in the molecule is within the range not impairing the effects of the present invention. Those containing other (meth) acrylates such as mono (meth) acrylate having an acryloyl group and di (meth) acrylate having two (meth) acryloyl groups in the molecule can be used.

前記その他の（メタ）アクリレートを使用する場合、その使用量は、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び前記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して、４０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましい。   When using the said other (meth) acrylate, the usage-amount is 40 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of the said urethane (meth) acrylate (A) and the said polyfunctional (meth) acrylate (B). It is preferable that it is 20 parts by mass or less.

前記活性エネルギー線硬化性組成物としては、活性エネルギー線を照射することによって硬化反応を開始しうる光重合開始剤を含有するものを使用することができる。   As said active energy ray curable composition, what contains the photoinitiator which can start hardening reaction by irradiating an active energy ray can be used.

前記光重合開始剤としては、分子内開裂型光重合開始剤及び水素引き抜き型光重合開始剤が挙げられる。分子内開裂型光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include intramolecular cleavage type photopolymerization initiators and hydrogen abstraction type photopolymerization initiators. Examples of the intramolecular cleavage type photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- ( 1-methylvinyl) phenyl] propanone], benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy -2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) ) -Acetophenone compounds such as butanone; benzoin, benzoin methyl ether, benzo Benzoin such as isopropyl ether; acylphosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoin diphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; benzyl, methylphenylglyoxyester, etc. Is mentioned.

一方、水素引き抜き型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；ミヒラ−ケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルサルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルサルフォニル）プロパン−１−オン等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。   On the other hand, examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include benzophenone, methyl 4-phenylbenzophenone, o-benzoylbenzoate, 4,4′-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide. Acrylated benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-methylbenzophenone Benzophenone compounds such as 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, etc .; Michler-ketone, 4,4′-diethyl Aminobenzophenone compounds such as minobenzophenone; 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, 1- [4- (4-benzoylphenylsulfanyl) Phenyl] -2-methyl-2- (4-methylphenylsulfonyl) propan-1-one and the like. These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

また、前記光増感剤としては、例えば、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリブチルアミン等の３級アミン化合物、ｏ−トリルチオ尿素等の尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、ｓ−ベンジルイソチウロニウム−ｐ−トルエンスルホネート等の硫黄化合物などが挙げられる。   Examples of the photosensitizer include tertiary amine compounds such as diethanolamine, N-methyldiethanolamine and tributylamine, urea compounds such as o-tolylthiourea, sodium diethyldithiophosphate, and s-benzylisothuronium-p. -Sulfur compounds, such as toluene sulfonate, etc. are mentioned.

前記光重合開始剤及び光増感剤の使用量は、前記活性エネルギー線硬化性組成物中の不揮発成分１００質量部に対し、各々０．０５質量部〜２０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜１０質量部であることがより好ましい。なお、前記活性エネルギー線として電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線を用いる場合には、光重合開始剤や光増感剤を使用する必要はない。   The amount of the photopolymerization initiator and the photosensitizer used is preferably 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the non-volatile component in the active energy ray-curable composition. More preferably, it is 5 to 10 parts by mass. In the case where ionizing radiation such as electron beam, α ray, β ray, and γ ray is used as the active energy ray, it is not necessary to use a photopolymerization initiator or a photosensitizer.

また、前記活性エネルギー線硬化性組成物には、必要に応じて、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などを配合することができる。これらその他の配合物は単独で用いることも２種以上併用することもできる。   Further, the active energy ray curable composition, if necessary, a polymerization inhibitor, a surface conditioner, an antistatic agent, an antifoaming agent, a viscosity modifier, a light resistance stabilizer, a weather resistance stabilizer, a heat resistance stabilizer, Additives such as UV absorbers, antioxidants, leveling agents, organic pigments, inorganic pigments, pigment dispersants, silica beads, and organic beads; inorganic fillers such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconia, and antimony pentoxide An agent or the like can be blended. These other blends can be used alone or in combination of two or more.

前記プラスチック基材（Ｉ−１）及びハードコート層（Ｉ−２）が積層したハードコートフィルム（Ｉ）を製造する方法としては、例えば前記プラスチック基材（Ｉ−１）の片面または両面に、前記活性エネルギー線硬化性組成物からなるハードコート剤を塗布し、乾燥し、次に、前記塗布面に活性エネルギー線を照射しその硬化層からなるハードコート層（Ｉ−２）を形成する方法が挙げられる。   As a method for producing the hard coat film (I) in which the plastic substrate (I-1) and the hard coat layer (I-2) are laminated, for example, on one side or both sides of the plastic substrate (I-1), A method of applying a hard coat agent comprising the active energy ray-curable composition, drying, and then irradiating the application surface with active energy rays to form a hard coat layer (I-2) comprising the cured layer Is mentioned.

前記プラスチック基材（Ｉ−１）に前記活性エネルギー線硬化性組成物を塗布する方法としては、例えばダイコート、マイクログラビアコート、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、かけ渡しコート、ディップコート、スピンナーコート、ホイーラーコート、刷毛塗り、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコートなどの方法が挙げられる。   Examples of the method for applying the active energy ray-curable composition to the plastic substrate (I-1) include die coating, micro gravure coating, gravure coating, roll coating, comma coating, air knife coating, kiss coating, spray coating, and coating. Examples include transfer coating, dip coating, spinner coating, wheeler coating, brush coating, silk screen solid coating, wire bar coating, and flow coating.

前記ハードコート剤の塗布面に照射する活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線が挙げられる。前記活性エネルギー線を照射する装置としては、例えば紫外線であれば、その発生源として低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ（フュージョンランプ）、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。   Examples of active energy rays applied to the hard coating agent application surface include ionizing radiation such as ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays. As an apparatus for irradiating the active energy ray, for example, in the case of ultraviolet rays, the generation source thereof is a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an electrodeless lamp (fusion lamp), a chemical lamp, a black light. Lamps, mercury-xenon lamps, short arc lamps, helium / cadmium lasers, argon lasers, sunlight, LEDs and the like can be mentioned.

［防汚層（ＩＩ）］
本発明のハードコートフィルムを構成する防汚層（ＩＩ）は、前記ハードコートフィルム（Ｉ）の少なくとも片面に積層したものである。前記防汚層（ＩＩ）は、本発明のハードコートフィルムに優れた防汚性、滑り性を付与する。 [Anti-fouling layer (II)]
The antifouling layer (II) constituting the hard coat film of the present invention is laminated on at least one side of the hard coat film (I). The antifouling layer (II) imparts excellent antifouling properties and slipperiness to the hard coat film of the present invention.

前記防汚層（ＩＩ）は、５０ｎｍ以下の厚さであることが、視認性を低下させることなく、干渉縞などの発生を抑制するうえで好ましい。前記防汚層（ＩＩ）は、１ｎｍ〜３０ｎｍの範囲の厚さであることが、本発明のハードコートフィルムの耐久性をより一層向上するうえで好ましい。   The antifouling layer (II) preferably has a thickness of 50 nm or less in order to suppress generation of interference fringes and the like without reducing visibility. The antifouling layer (II) preferably has a thickness in the range of 1 nm to 30 nm in order to further improve the durability of the hard coat film of the present invention.

本発明のハードコートフィルムを構成する防汚層（ＩＩ）は、重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなり、前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）が前記活性エネルギー線硬化性組成物の固形分の全量に対して１０質量％以上含まれることを特徴とする。   The antifouling layer (II) constituting the hard coat film of the present invention comprises a cured product of an active energy ray-curable composition containing a fluorine atom-containing compound (II-1) having a polymerizable unsaturated double bond. The fluorine atom-containing compound (II-1) is contained in an amount of 10% by mass or more based on the total solid content of the active energy ray-curable composition.

前記防汚層（ＩＩ）は、前記ハードコートフィルム（Ｉ）の少なくとも片面の一部または全部に、重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し硬化させることによって形成することができる。   The antifouling layer (II) is an active energy ray containing a fluorine atom-containing compound (II-1) having a polymerizable unsaturated double bond on at least a part or all of one side of the hard coat film (I). It can be formed by applying and curing a curable composition.

前記防汚層（ＩＩ）の形成に使用可能な活性エネルギー線硬化性組成物としては、例えば重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）を、前記活性エネルギー線硬化性組成物の固形分に対して１０質量％以上含有するものを使用することができる。   As the active energy ray-curable composition that can be used for forming the antifouling layer (II), for example, the fluorine atom-containing compound (II-1) having a polymerizable unsaturated double bond is used as the active energy ray-curable composition. What contains 10 mass% or more with respect to solid content of a composition can be used.

前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）は、前記防汚層（ＩＩ）の形成に使用する活性エネルギー線硬化性組成物の固形分の全量に対して、１０質量％〜９５質量％の範囲で含まれることが好ましく、７０質量％〜９５質量％の範囲で含まれることが本発明のハードコートフィルムに優れた防汚性を付与するうえでより好ましい。   The fluorine atom-containing compound (II-1) is in a range of 10% by mass to 95% by mass with respect to the total solid content of the active energy ray-curable composition used for forming the antifouling layer (II). It is preferable that it is contained, and it is more preferable that it is contained in the range of 70% by mass to 95% by mass for imparting excellent antifouling properties to the hard coat film of the present invention.

前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）としては、例えばポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を有するフッ素原子含有化合物を使用することができる。前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）が有する重合性不飽和二重結合の数は２〜６であることが好ましく、より好ましくは４〜６である。前記範囲の重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物を使用することによって、耐久性と防汚性に優れた防汚層（ＩＩ）を形成することができる。   As the fluorine atom-containing compound (II-1), for example, a fluorine atom-containing compound having a poly (perfluoroalkylene ether) chain can be used. It is preferable that the number of the polymerizable unsaturated double bonds which the said fluorine atom containing compound (II-1) has is 2-6, More preferably, it is 4-6. By using a fluorine atom-containing compound having a polymerizable unsaturated double bond within the above range, an antifouling layer (II) having excellent durability and antifouling properties can be formed.

前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖としては、例えば炭素原子数１〜３の２価フッ化炭素基と酸素原子が交互に連結した構造を有するものが挙げられる。炭素原子数１〜３の２価フッ化炭素基は、１種類であっても２種類以上の組み合わせであってもよく、具体的には、下記構造式（１）で表されるものが挙げられる。   Examples of the poly (perfluoroalkylene ether) chain include those having a structure in which divalent fluorocarbon groups having 1 to 3 carbon atoms and oxygen atoms are alternately connected. The divalent fluorinated carbon group having 1 to 3 carbon atoms may be one type or a combination of two or more types, specifically, those represented by the following structural formula (1) may be mentioned. It is done.

前記一般式（１）中、Ｘは下記式（１−１）〜（１−５）である。また、Ｘは下記式（１−１）〜（１−５）のいずれか１種類のものであってもよいし、下記式（１−１）〜（１−５）のうち２種以上を有するのものであってもよい。例えば、前記Ｘとして下記式（１−１）〜（１−５）のうち２種以上を有する構造としては、−（ＣＦ_２ＣＦ_２−Ｏ）ｎ−（ＣＦ_２−Ｏ）ｎ−で示されるような構造が挙げられる。前記Ｘとして式（１−１）〜（１−５）で示される構造を２種類以上含む場合には、−（Ｘ−Ｏ）−の構造単位からなるランダム構造またはブロック構造を有していてもよい。また、ｎは繰り返し単位を表す２〜２００の整数である。 In the general formula (1), X is the following formulas (1-1) to (1-5). X may be one of the following formulas (1-1) to (1-5), or two or more of the following formulas (1-1) to (1-5). You may have. For example, the structure having two or more of the following formulas (1-1) to (1-5) as X is represented by — (CF ₂ CF ₂ —O) n— (CF ₂ —O) n—. Such a structure is mentioned. In the case where two or more types of structures represented by the formulas (1-1) to (1-5) are included as X, it has a random structure or a block structure composed of structural units of — (X—O) —. Also good. N is an integer of 2 to 200 representing a repeating unit.

前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖の中でも、本発明のハードコートフィルムの防汚性をより一層向上するうえで、前記式（１−１）で表されるパーフルオロメチレン基と、前記式（１−２）で表されるパーフルオロエチレン基とを有するポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖であることが好ましい。   Among the poly (perfluoroalkylene ether) chains, in order to further improve the antifouling property of the hard coat film of the present invention, the perfluoromethylene group represented by the formula (1-1) and the formula ( A poly (perfluoroalkylene ether) chain having a perfluoroethylene group represented by 1-2) is preferred.

ここで、前記式（１−１）で表されるパーフルオロメチレン基と、前記式（１−２）で表されるパーフルオロエチレン基とのモル比率［（１−１）／（１−２）］は、１／１０〜１０／１の範囲であることが好ましい。また、前記一般式（１）中のｎの値は、２〜２００の範囲が好ましく、１０〜１００の範囲がより好ましく、２０〜８０の範囲がさらに好ましい。   Here, the molar ratio of the perfluoromethylene group represented by the formula (1-1) and the perfluoroethylene group represented by the formula (1-2) [(1-1) / (1-2 )] Is preferably in the range of 1/10 to 10/1. Moreover, the value of n in the said General formula (1) has the preferable range of 2-200, The range of 10-100 is more preferable, The range of 20-80 is further more preferable.

前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）としては、特にシクロポリシロキサン構造を有するものを使用することが好ましい。   As the fluorine atom-containing compound (II-1), it is particularly preferable to use a compound having a cyclopolysiloxane structure.

前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）としては、例えば、下記一般式（２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。   Examples of the fluorine atom-containing compound (II-1) include compounds having a structure represented by the following general formula (2).

（前記一般式（２）中、Ｒ^１はメチル基であり、Ｒ^３はポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖と結合する２価の有機基であり、Ｒ^４は（メタ）アクリロイル基を有する１価の有機基である。また、ｍは２〜５の整数である。） (In the general formula (2), R ¹ is a methyl group, R ³ is a divalent organic group bonded to a poly (perfluoroalkylene ether) chain, and R ⁴ is a 1 having a (meth) acryloyl group. And m is an integer of 2 to 5.)

前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）としては、前記シクロポリシロキサン構造の中でも、前記一般式（２）中のｍが３であるシクロテトラシロキサン構造のものを使用することが好ましい。   As the fluorine atom-containing compound (II-1), among the cyclopolysiloxane structures, those having a cyclotetrasiloxane structure in which m in the general formula (2) is 3 are preferably used.

前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖とシクロポリシロキサン構造とを結合する２価の連結基（Ｒ^３）としては、２価の有機基であれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（３）で表されるものが挙げられる。 The divalent linking group (R ³ ) that bonds the poly (perfluoroalkylene ether) chain and the cyclopolysiloxane structure is not particularly limited as long as it is a divalent organic group. For example, the following general formula (3 ).

（前記一般式（３）中、Ｙは炭素原子数１〜６のアルキレン基である。） (In the general formula (3), Y is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.)

また、前記シクロポリシロキサン構造と（メタ）アクリロイル基とを結合する２価の連結基としては、２価の有機基であれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（４）で表されるものが挙げられる。   In addition, the divalent linking group that bonds the cyclopolysiloxane structure and the (meth) acryloyl group is not particularly limited as long as it is a divalent organic group. For example, it is represented by the following general formula (4). Things.

（前記一般式（４）中、Ｚ^１、Ｚ^２及びＺ^３は、それぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキレン基である。） (In the general formula (4), Z ¹ , Z ² and Z ³ are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.)

前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）としては、具体的には、下記式（５）に示されるものを使用することが好ましい。   Specifically, as the fluorine atom-containing compound (II-1), a compound represented by the following formula (5) is preferably used.

（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。） (In the formula, m / n is 0.9, and the sum of m and n is 45 on average.)

前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）は、例えばポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖の両末端にアリル基を有する化合物とヒドロシリル基を有するシクロポリシロキサン化合物とを白金系触媒存在下で反応させ、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖の両末端にシクロポリシロキサン構造を有する化合物を得る工程（工程〔１〕）、
前記工程〔１〕で得られた化合物とアリルオキシアルカノールとを反応させる工程（工程〔２〕）、前記工程〔２〕で得た反応物と、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとを反応させる工程（工程〔３〕）等を経ることによって製造することができる。 The fluorine atom-containing compound (II-1) is obtained by, for example, reacting a compound having an allyl group at both ends of a poly (perfluoroalkylene ether) chain with a cyclopolysiloxane compound having a hydrosilyl group in the presence of a platinum-based catalyst, A step of obtaining a compound having a cyclopolysiloxane structure at both ends of a poly (perfluoroalkylene ether) chain (step [1]),
The step of reacting the compound obtained in step [1] with allyloxyalkanol (step [2]), the reaction product obtained in step [2], and the (meth) acrylate having an isocyanate group are reacted. It can be manufactured through the steps (step [3]).

また、前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）としては、上記シクロポリシロキサン構造を有するものの他に、例えば下記式６で示されるようなイソシアヌレート骨格を有するものを使用することもできる。   Moreover, as said fluorine atom containing compound (II-1), what has an isocyanurate frame | skeleton as shown, for example by following formula 6 other than what has the said cyclopolysiloxane structure can also be used.

（式（６）のｎはいずれも１以上の整数を表す。）   (N in the formula (6) represents an integer of 1 or more.)

前記防汚層（ＩＩ）を形成する活性エネルギー線硬化性組成物としては、前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）の他に、重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）を含有するものを使用することが、防汚性及び滑り性に優れたハードコートフィルムを得るうえで好ましい。   As the active energy ray-curable composition for forming the antifouling layer (II), in addition to the fluorine atom-containing compound (II-1), a silicon atom-containing compound having a polymerizable unsaturated double bond (II- It is preferable to use a material containing 2) in order to obtain a hard coat film excellent in antifouling property and slipperiness.

前記ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）としては、従来知られるものを使用することができるが、特に滑り性に優れるものを使用することが好ましく、例えばジメチルシロキサン鎖を有するケイ素原子含有化合物を使用することが好ましい。   As the silicon atom-containing compound (II-2), a conventionally known compound can be used, but it is particularly preferable to use a compound having excellent slipperiness, for example, a silicon atom-containing compound having a dimethylsiloxane chain. It is preferable to do.

前記ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）が有する重合性不飽和二重結合の数は１〜６であることが好ましい。前記範囲の重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物を使用することによって、耐久性と滑り性に優れた防汚層（ＩＩ）を形成することができる。   It is preferable that the number of the polymerizable unsaturated double bonds which the said silicon atom containing compound (II-2) has is 1-6. By using the silicon atom-containing compound having a polymerizable unsaturated double bond within the above range, the antifouling layer (II) having excellent durability and slipperiness can be formed.

前記ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）としては、具体的には、下記に示すような化合物を使用することができる。   As the silicon atom-containing compound (II-2), specifically, compounds as shown below can be used.

（式（７）のｎはいずれも１以上の整数を表す。）   (N in the formula (7) represents an integer of 1 or more.)

前記ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）としては、数平均分子量１００〜５０，０００のジメチルシロキサン鎖を有するケイ素原子含有化合物を使用することが、滑り性に優れたハードコートフィルムを得るうえでより好ましい。   As the silicon atom-containing compound (II-2), use of a silicon atom-containing compound having a dimethylsiloxane chain having a number average molecular weight of 100 to 50,000 is more preferable for obtaining a hard coat film having excellent slipperiness. preferable.

前記ジメチルシロキサン鎖を有するケイ素原子含有化合物としては、例えば、共栄社化学株式会社ポリフローシリーズ（シリコーン系表面調整剤）、ビックケミ−・ジャパン社製ＢＹＫシリーズ（シリコーン系表面調整剤）、楠本化成株式会社製ＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズ（シリコーン系スリップ剤）、信越化学工業株式会社のシリコーン塗料添加剤などを使用することができる。   Examples of the silicon atom-containing compound having a dimethylsiloxane chain include Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Polyflow Series (silicone surface conditioner), BYK Japan Japan BYK series (silicone surface conditioner), Enomoto Kasei Co., Ltd. DISPARLON series (silicone slip agent) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone paint additive, etc. can be used.

前記ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）は、前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）１００質量部に対して、１０質量部〜１０００質量部の範囲で含まれることが好ましく、１００質量部〜５００質量部の範囲で含まれることが、ハードコートフィルムを構成する防汚層（ＩＩ）の滑り性をより一層向上し、かつ、防汚層（ＩＩ）を形成する際のハジキ等に起因した外観不良を防止するうえでより好ましい。   It is preferable that the said silicon atom containing compound (II-2) is contained in the range of 10 mass parts-1000 mass parts with respect to 100 mass parts of the said fluorine atom containing compound (II-1), and 100 mass parts-500. Inclusion in the range of parts by mass further improves the slipperiness of the antifouling layer (II) constituting the hard coat film, and the appearance due to repelling or the like when forming the antifouling layer (II) It is more preferable in preventing defects.

前記防汚層（ＩＩ）を形成する活性エネルギー線硬化性組成物としては、前記したもののほかに、必要に応じて２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（ＩＩ−３）を含有するものを使用することが、耐久性をより一層向上するうえで好ましい。   As the active energy ray-curable composition for forming the antifouling layer (II), in addition to the above, (meth) acrylate (II-3) having two or more (meth) acryloyl groups as necessary. In order to further improve the durability, it is preferable to use a material that contains.

前記（メタ）アクリレート（ＩＩ−３）としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を使用することができる。   Examples of the (meth) acrylate (II-3) include trimethylolpropane di (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, and glycerin di. (Meth) acrylate, bis (2- (meth) acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol Hexa (meth) acrylate or the like can be used.

前記（メタ）アクリレート（ＩＩ−３）は、前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）及び前記ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）の合計質量１００質量部に対して０．１質量部〜５０質量部の範囲で含まれることが好ましい。   Said (meth) acrylate (II-3) is 0.1 mass part-50 masses with respect to 100 mass parts of total mass of the said fluorine atom containing compound (II-1) and the said silicon atom containing compound (II-2). It is preferably included in the range of parts.

前記防汚層（ＩＩ）の形成に使用する活性エネルギー線硬化性組成物としては、活性エネルギー線を照射することによって硬化反応を開始しうる光重合開始剤や、光増感剤等を含有するものを使用することができる。   The active energy ray-curable composition used for forming the antifouling layer (II) contains a photopolymerization initiator capable of initiating a curing reaction by irradiation with active energy rays, a photosensitizer, and the like. Things can be used.

前記光重合開始剤としては、分子内開裂型光重合開始剤及び水素引き抜き型光重合開始剤が挙げられる。分子内開裂型光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。中でも本発明の防汚層のような薄膜に対しては硬化性の観点から、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンが好ましい。   Examples of the photopolymerization initiator include intramolecular cleavage type photopolymerization initiators and hydrogen abstraction type photopolymerization initiators. Examples of the intramolecular cleavage type photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- ( 1-methylvinyl) phenyl] propanone], benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy -2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) ) -Acetophenone compounds such as butanone; benzoin, benzoin methyl ether, benzo Benzoin such as isopropyl ether; acylphosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoin diphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; benzyl, methylphenylglyoxyester, etc. Is mentioned. Among them, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one is preferable for the thin film such as the antifouling layer of the present invention from the viewpoint of curability.

一方、水素引き抜き型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；ミヒラ−ケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルサルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルサルフォニル）プロパン−１−オン等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。   On the other hand, examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include benzophenone, methyl 4-phenylbenzophenone, o-benzoylbenzoate, 4,4′-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide. Acrylated benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-methylbenzophenone Benzophenone compounds such as 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, etc .; Michler-ketone, 4,4′-diethyl Aminobenzophenone compounds such as minobenzophenone; 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, 1- [4- (4-benzoylphenylsulfanyl) Phenyl] -2-methyl-2- (4-methylphenylsulfonyl) propan-1-one and the like. These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

また、前記光増感剤としては、例えば、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリブチルアミン等の３級アミン化合物、ｏ−トリルチオ尿素等の尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、ｓ−ベンジルイソチウロニウム−ｐ−トルエンスルホネート等の硫黄化合物などが挙げられる。   Examples of the photosensitizer include tertiary amine compounds such as diethanolamine, N-methyldiethanolamine and tributylamine, urea compounds such as o-tolylthiourea, sodium diethyldithiophosphate, and s-benzylisothuronium-p. -Sulfur compounds, such as toluene sulfonate, etc. are mentioned.

前記光重合開始剤及び光増感剤の使用量は、前記活性エネルギー線硬化性組成物中の不揮発成分１００質量部に対し、各々０．０５質量部〜２０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜１０質量部であることがより好ましい。なお、前記活性エネルギー線として電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線を用いる場合には、光重合開始剤や光増感剤を使用する必要はない。   The amount of the photopolymerization initiator and the photosensitizer used is preferably 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the non-volatile component in the active energy ray-curable composition. More preferably, it is 5 to 10 parts by mass. In the case where ionizing radiation such as electron beam, α ray, β ray, and γ ray is used as the active energy ray, it is not necessary to use a photopolymerization initiator or a photosensitizer.

また、前記活性エネルギー線硬化性組成物には、必要に応じて、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などを配合することができる。これらその他の配合物は単独で用いることも２種以上併用することもできる。   Further, the active energy ray curable composition, if necessary, a polymerization inhibitor, a surface conditioner, an antistatic agent, an antifoaming agent, a viscosity modifier, a light resistance stabilizer, a weather resistance stabilizer, a heat resistance stabilizer, Additives such as UV absorbers, antioxidants, leveling agents, organic pigments, inorganic pigments, pigment dispersants, silica beads, and organic beads; inorganic fillers such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconia, and antimony pentoxide An agent or the like can be blended. These other blends can be used alone or in combination of two or more.

前記防汚層（ＩＩ）を形成する方法としては、例えば前記ハードコートフィルム（Ｉ）のハードコート層（Ｉ−２）の一部または全部に、前記活性ネルギー線硬化性組成物からなるハードコート剤を塗布し、乾燥し、次に、前記塗布面に活性エネルギー線を照射しその硬化層からなる防汚層（ＩＩ）を形成する方法が挙げられる。   Examples of the method for forming the antifouling layer (II) include a hard coat comprising the active energy ray-curable composition on a part or all of the hard coat layer (I-2) of the hard coat film (I). Examples include a method of applying an agent, drying, and then irradiating the application surface with an active energy ray to form an antifouling layer (II) comprising a cured layer thereof.

前記ハードコートフィルム（Ｉ）のハードコート層（Ｉ−２）に、前記活性ネルギー線硬化性組成物からなるハードコート剤を塗布する方法としては、例えば、マイクログラビアコート、グラビアコート、ロールコート、キスコート、スプレーコート、かけ渡しコート、ディップコート、スピンナーコート、刷毛塗り、ワイヤーバーコート、フローコート等が挙げられる。   Examples of the method for applying the hard coat agent comprising the active energy ray-curable composition to the hard coat layer (I-2) of the hard coat film (I) include microgravure coat, gravure coat, roll coat, Examples include kiss coat, spray coat, transfer coat, dip coat, spinner coat, brush coat, wire bar coat, and flow coat.

前記活性ネルギー線硬化性組成物の塗布面に照射する活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線が挙げられる。前記活性エネルギー線を照射する装置としては、例えば紫外線であれば、その発生源として低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ（フュージョンランプ）、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。   Examples of the active energy rays applied to the application surface of the active energy ray-curable composition include ionizing radiation such as ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays. As an apparatus for irradiating the active energy ray, for example, in the case of ultraviolet rays, the generation source thereof is a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an electrodeless lamp (fusion lamp), a chemical lamp, a black light. Lamps, mercury-xenon lamps, short arc lamps, helium / cadmium lasers, argon lasers, sunlight, LEDs and the like can be mentioned.

［加飾層］
本発明のハードコートフィルムは、その片面または両面の一部に加飾層を設けることで加飾フィルムとして使用することができる。 [Decoration layer]
The hard coat film of the present invention can be used as a decorative film by providing a decorative layer on one side or part of both sides.

前記加飾層は、その表面に一般的な印刷法により印刷することによって設けることができる。前記印刷法としては、例えば、シルク印刷、スクリーン印刷、熱転写印刷、グラビア印刷等が挙げられる。   The said decoration layer can be provided by printing on the surface by a general printing method. Examples of the printing method include silk printing, screen printing, thermal transfer printing, and gravure printing.

加飾層は、ハードコートフィルムに各種の意匠性を付与するものであれば特に制限されず、例えば、画像表示パネルとして使用する際の画像表示部の周囲に視認される文字や図形、あるいは、画像表示部に額縁状に設けられる黒色の縁取り状の加飾層などが挙げられる。   The decorative layer is not particularly limited as long as it imparts various design properties to the hard coat film, for example, characters and figures visually recognized around the image display unit when used as an image display panel, or Examples thereof include a black bordered decorative layer provided in a frame shape on the image display unit.

加飾層の厚さとしては、３０μｍ以下が好ましく、１μｍ〜１５μｍがより好ましく、２μｍ〜１０μｍが特に好ましい。当該厚さの加飾層とすることで好適な色抜けや印刷不良が生じにくく、好適な意匠性を得やすくなる。   The thickness of the decorative layer is preferably 30 μm or less, more preferably 1 μm to 15 μm, and particularly preferably 2 μm to 10 μm. By setting it as the decorating layer of the said thickness, it is hard to produce a suitable color omission and a printing defect, and it becomes easy to obtain suitable designability.

加飾層はハードコートフィルムの片面又は両面の任意の箇所に設けることができるが、防汚層（ＩＩ）の表面に設ける場合には、防汚層（ＩＩ）の一部が表面に露出するように設けられる。また、画像表示装置のディスプレイ用に使用する場合には、通常は画像表示部以外の箇所に設けられる。   The decorative layer can be provided at any location on one or both sides of the hard coat film, but when it is provided on the surface of the antifouling layer (II), a part of the antifouling layer (II) is exposed on the surface. It is provided as follows. Moreover, when using it for the display of an image display apparatus, it is normally provided in places other than an image display part.

［粘着剤層］
本発明のハードコートフィルムは、その片面または両面の一部に粘着剤層を設けることで保護フィルムとして使用することができる。 [Adhesive layer]
The hard coat film of the present invention can be used as a protective film by providing an adhesive layer on one side or part of both sides.

前記粘着剤層は、ハードコートフィルムを構成する防汚層（ＩＩ）とは反対面に直接、粘着剤を塗布する方法、または、前記反対面に粘着テープを貼り合わせる方法等によって、ハードコートフィルムに粘着剤層を設けることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer is formed by a method of applying a pressure-sensitive adhesive directly on the surface opposite to the antifouling layer (II) constituting the hard-coated film, or a method of attaching a pressure-sensitive adhesive tape to the surface opposite to the hard-coated film. A pressure-sensitive adhesive layer can be provided.

本発明の保護フィルムを構成する粘着剤層の厚さは、５μｍ〜５０μｍの範囲が好ましく、８μｍ〜３０μｍの範囲がより好ましく、１０μｍ〜２５μｍの範囲がさらに好ましい。本発明において、粘着剤層の厚さを当該範囲とすることで、接着信頼性に優れ、またハードコートフィルムの表面硬さを著しく損なわず維持することができる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the protective film of the present invention is preferably in the range of 5 μm to 50 μm, more preferably in the range of 8 μm to 30 μm, and still more preferably in the range of 10 μm to 25 μm. In this invention, by making the thickness of an adhesive layer into the said range, it is excellent in adhesive reliability, and can maintain the surface hardness of a hard coat film not remarkably impaired.

本発明に用いる粘着剤層に使用される粘着剤としては、公知のアクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着樹脂を使用することができる。そのなかでも、反復単位として炭素原子数２〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体を主成分として重合させたアクリル系共重合体が、フィルム基材との密着性、透明性、耐候性の点から好ましい。   As the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention, known acrylic, rubber-based, or silicone-based pressure-sensitive resins can be used. Among them, an acrylic copolymer obtained by polymerizing a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms as a repeating unit as a main component has adhesiveness with a film substrate, transparency, It is preferable from the point of weather resistance.

前記炭素原子数２〜１４の（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられる。   Examples of the (meth) acrylate monomer having 2 to 14 carbon atoms include ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, t-butyl acrylate, and n-hexyl acrylate. , Cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, isodecyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec- Butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, n Octyl methacrylate, isooctyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl methacrylate, isodecyl methacrylate, lauryl methacrylate and the like.

前記の（メタ）アクリレート単量体のなかでも、炭素原子数が４〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、さらに炭素原子数が４〜９のアルキル基を有するアルキルアクリレートがより好ましい。アルキルアクリレートのなかでもｎ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、エチルアクリレートが特に好ましい。当該範囲の炭素原子数のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することで、好適な粘着力を確保しやすくなる。   Among the (meth) acrylate monomers, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 9 carbon atoms is preferable, and an alkyl acrylate having an alkyl group having 4 to 9 carbon atoms is more preferable. preferable. Of the alkyl acrylates, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, and ethyl acrylate are particularly preferable. By using an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having the number of carbon atoms in the range, it is easy to ensure a suitable adhesive force.

本発明の粘着剤層に使用するアクリル系共重合体を構成する単量体中の炭素原子数２〜１４の（メタ）アクリレートの含有量は、９０質量％〜９９質量％とすることが好ましく、９０質量％〜９６質量％にすることがより好ましい。当該範囲の前記（メタ）アクリレートの含有量にすることで、好適な粘着力を確保しやすくなる。   The content of the (meth) acrylate having 2 to 14 carbon atoms in the monomer constituting the acrylic copolymer used in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 90% by mass to 99% by mass. 90 mass% to 96 mass% is more preferable. By setting the content of the (meth) acrylate in this range, it is easy to ensure a suitable adhesive force.

アクリル系共重合体には、さらに単量体成分として、水酸基、カルボキシル基、アミド基等の極性基を有する（メタ）アクリレート単量体やその他の極性基を有するビニル系単量体を用いることが好ましい。   For acrylic copolymers, (meth) acrylate monomers having polar groups such as hydroxyl, carboxyl and amide groups and vinyl monomers having other polar groups should be used as monomer components. Is preferred.

前記水酸基を有する（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのなかでも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。   Examples of the (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, Examples include caprolactone-modified (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and polypropylene glycol mono (meth) acrylate. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate are preferably used.

前記カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、アクリル酸又はメタクリル酸の２量体、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート等が挙げられる。これらのなかでも、アクリル酸を使用することが好ましい。   Examples of the (meth) acrylate monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, acrylic acid or methacrylic acid dimer, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, and the like. Can be mentioned. Among these, it is preferable to use acrylic acid.

前記アミド基を有する（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−（パーヒドロフタルイミド−Ｎ−イル）エチルアクリレート等が挙げられる。これらのなかでも、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンを使用することが好ましい。   Examples of the (meth) acrylate monomer having an amide group include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, and 2- (perhydrophthalimide-N. -Yl) ethyl acrylate and the like. Among these, it is preferable to use N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and acryloylmorpholine.

前記その他の極性基を有するビニル系単量体としては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。   Examples of the other vinyl monomers having a polar group include vinyl acetate, acrylonitrile, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.

極性基を有する単量体の含有量は、アクリル系共重合体を構成する単量体成分の０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、１質量％〜１３質量％であることがより好ましく、１．５質量％〜８重量％であることがさらに好ましい。当該範囲で極性基を有する単量体を含有することにより、粘着剤の凝集力、保持力、接着性を好適な範囲に調整しやすい。   The content of the monomer having a polar group is preferably 0.1% by mass to 20% by mass of the monomer component constituting the acrylic copolymer, and preferably 1% by mass to 13% by mass. Is more preferable, and it is further more preferable that it is 1.5 mass%-8 weight%. By containing a monomer having a polar group within this range, it is easy to adjust the cohesive strength, holding power, and adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive within a suitable range.

粘着剤層に使用するアクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗは４０万〜１４０万であることが好ましく、６０万〜１２０万であることがより好ましい。当該アクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗが当該範囲内であると、接着力を特定範囲に調整しやすい。   The weight average molecular weight Mw of the acrylic copolymer used for the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 400,000 to 1,400,000, and more preferably 600,000 to 1,200,000. When the weight average molecular weight Mw of the acrylic copolymer is within the range, it is easy to adjust the adhesive force to a specific range.

なお、前記重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。より具体的には、ＧＰＣ測定装置として、東ソー株式会社製「ＳＣ８０２０」を用いて、ポリスチレン換算値により、次のＧＰＣ測定条件で測定して求めることができる。
（ＧＰＣの測定条件）
・サンプル濃度：０．５重量％（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１００μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度（測定温度）：４０℃
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ」
・検出器：示差屈折 The weight average molecular weight Mw can be measured by gel permeation chromatography (GPC). More specifically, as a GPC measurement device, “SC8020” manufactured by Tosoh Corporation can be used to measure and obtain the following GPC measurement conditions based on polystyrene conversion values.
(GPC measurement conditions)
Sample concentration: 0.5% by weight (tetrahydrofuran solution)
Sample injection volume: 100 μL
・ Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
・ Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature (measurement temperature): 40 ° C
Column: “TSKgel GMHHR-H” manufactured by Tosoh Corporation
・ Detector: Differential refraction

さらに粘着剤層の凝集力をあげるために、粘着剤中に架橋剤を添加するのが好ましい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤等が挙げられる。架橋剤の添加量としては、粘着剤層のゲル分率２５質量％〜８０質量％になるよう調整するのが好ましく、４０質量％〜７５質量％になるように調整するのがより好ましく、５０質量％〜７０質量％になるように調整するのが最も好ましい。ゲル分率を当該範囲に調整することで、本発明の保護フィルムを例えば画像表示装置のディスプレイに貼付したときの表面鉛筆硬度の低下を抑制することができ、接着性も十分なものとすることができる。なお、本発明におけるゲル分率は、養生後の粘着剤層をトルエン中に浸漬し、２４時間放置後に残った不溶分の乾燥後の質量を測定し、元の質量に対して百分率で表したものである。   Further, in order to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to add a crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive. As a crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, a chelate type crosslinking agent etc. are mentioned, for example. As addition amount of a crosslinking agent, it is preferable to adjust so that the gel fraction of an adhesive layer may be 25 mass%-80 mass%, and it is more preferable to adjust so that it may become 40 mass%-75 mass%, 50 It is most preferable to adjust so that it may become mass%-70 mass%. By adjusting the gel fraction to the above range, it is possible to suppress a decrease in surface pencil hardness when the protective film of the present invention is applied to, for example, a display of an image display device, and the adhesiveness is sufficient. Can do. The gel fraction in the present invention is expressed as a percentage of the original mass by immersing the cured pressure-sensitive adhesive layer in toluene, measuring the mass after drying of the insoluble matter remaining after standing for 24 hours, and the original mass. Is.

さらに粘着剤層の粘着力を向上させるため、粘着付与樹脂を添加しても良い。粘着付与樹脂の添加量としては、粘着剤樹脂がアクリル系共重合体である場合は、アクリル系共重合体１００質量部に対して、１０質量部〜６０質量部の範囲で添加するのが好ましい。さらに接着性を重視する場合は、２０質量部〜５０質量部の範囲で添加するのが好ましい。   Furthermore, in order to improve the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, a tackifier resin may be added. As the addition amount of the tackifier resin, when the adhesive resin is an acrylic copolymer, it is preferably added in the range of 10 parts by mass to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. . Furthermore, when importance is attached to adhesiveness, it is preferable to add in the range of 20 to 50 mass parts.

また、粘着剤には、前記以外に公知慣用の添加剤を添加することができる。例えば、ガラス基材への接着性を向上するために、粘着剤１００質量部に対して、０．００１質量部〜０．００５質量部の範囲でシランカップリング剤を添加することが好ましい。さらに、必要に応じて、その他の添加剤として、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、難燃剤等を添加することもできる。   Moreover, a well-known and usual additive other than the above can be added to an adhesive. For example, in order to improve the adhesion to the glass substrate, it is preferable to add the silane coupling agent in the range of 0.001 to 0.005 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive. Furthermore, a plasticizer, a softening agent, a filler, a pigment, a flame retardant, etc. can also be added as other additives as needed.

［実施態様］
本発明のハードコートフィルム、加飾フィルム及び保護フィルムは、防汚性、滑り性及び耐久性に優れることから、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置の画像表示部に好適に適用できる。特に、薄型であっても好適な耐擦傷性や滑り性を実現できることから、電子手帳、携帯電話、スマートフォン、携帯オーディオプレイヤー、モバイルパソコン、タブレット端末等の小型化や薄型化の要請の高い携帯電子端末の画像表示装置の画像表示部の保護フィルムとして好適である。このような画像表示装置においては、例えば、ＬＣＤモジュールや有機ＥＬモジュール等の画像表示モジュールをその構成中に有し、当該画像表示モジュール上部に当該画像表示モジュールを保護する透明パネルが設けられた構成の画像表示装置においては、当該透明パネルの表面に貼り付けて使用することで、傷つき防止や透明パネルが破損した際の飛散防止に有効である。 [Embodiment]
Since the hard coat film, decorative film and protective film of the present invention are excellent in antifouling property, slipperiness and durability, they are suitable for an image display unit of an image display device such as a liquid crystal display (LCD) or an organic EL display. Applicable to. In particular, since it is possible to realize suitable scratch resistance and slipperiness even when it is thin, portable electronic devices that are highly demanded for miniaturization and thinning of electronic notebooks, mobile phones, smartphones, portable audio players, mobile personal computers, tablet terminals, etc. It is suitable as a protective film for the image display unit of the terminal image display device. In such an image display device, for example, a configuration in which an image display module such as an LCD module or an organic EL module is included in the configuration, and a transparent panel for protecting the image display module is provided above the image display module. In this image display apparatus, it is effective to prevent damage and to prevent scattering when the transparent panel is damaged by being attached to the surface of the transparent panel.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。
（合成例１：フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）の合成） Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
(Synthesis Example 1: Synthesis of fluorine atom-containing compound (II-1-1))

攪拌機及び冷却管を備えたフラスコに、乾燥窒素雰囲気下で、下記式（１１）で表される両末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル５００質量部、ｍ−キシレンヘキサフロライド７００質量部及びテトラメチルシクロテトラシロキサン３６１質量部を仕込み、攪拌しながら９０℃まで昇温した。ここに塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．４４２質量部（白金単体として１．１×１０^−６モル含有。）を仕込み、内温を９０℃以上に維持したまま４時間攪拌した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルで原料のアリル基が消失したのを確認した後、溶剤や過剰のテトラメチルシクロテトラシロキサンを減圧留去し、活性炭処理を行うことで、下記式（１２）で表される無色透明の液体であるパーフルオロポリエーテル化合物を得た。 In a flask equipped with a stirrer and a condenser, in a dry nitrogen atmosphere, 500 parts by mass of perfluoropolyether having an allyl group at both ends represented by the following formula (11), 700 parts by mass of m-xylene hexafluoride, 361 parts by mass of tetramethylcyclotetrasiloxane was charged, and the temperature was raised to 90 ° C. while stirring. Here, 0.442 parts by mass of a toluene solution of chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex (containing 1.1 × 10 ⁻⁶ mol as platinum alone) was added, and stirred for 4 hours while maintaining the internal temperature at 90 ° C. or higher. After confirming disappearance of the allyl group of the raw material by ¹ H-NMR spectrum, the solvent and excess tetramethylcyclotetrasiloxane are distilled off under reduced pressure, and activated carbon treatment is performed, thereby being represented by the following formula (12). A perfluoropolyether compound which was a colorless and transparent liquid was obtained.

（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。） (In the formula, m / n is 0.9, and the sum of m and n is 45 on average.)

（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。） (In the formula, m / n is 0.9, and the sum of m and n is 45 on average.)

乾燥空気雰囲気下で、前記式（１２）で表されるパーフルオロポリエーテル化合物５０質量部、２−アリルオキシエタノール７．０５質量部、ｍ−キシレンヘキサフロライド５０質量部及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０４４２質量部（白金単体として１．１×１０^−７モル含有。）を混合し、１００℃で４時間攪拌した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び赤外線吸収スペクトルでＳｉ−Ｈ基が消失したのを確認した後、溶剤と過剰の２−アリルオキシエタノールを減圧留去し、活性炭処理を行うことで、下記式（１３）で表される淡黄色透明の液体であるパーフルオロポリエーテル化合物を得た。 Under a dry air atmosphere, 50 parts by mass of the perfluoropolyether compound represented by the formula (12), 7.05 parts by mass of 2-allyloxyethanol, 50 parts by mass of m-xylene hexafluoride, and chloroplatinic acid / vinyl 0.0442 parts by mass of a siloxane complex toluene solution (containing 1.1 × 10 ⁻⁷ mol as platinum alone) was mixed and stirred at 100 ° C. for 4 hours. After confirming the disappearance of the Si-H group by ¹ H-NMR spectrum and infrared absorption spectrum, the solvent and excess 2-allyloxyethanol were distilled off under reduced pressure, followed by activated carbon treatment, whereby the following formula (13) A perfluoropolyether compound which is a pale yellow transparent liquid represented by

（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。） (In the formula, m / n is 0.9, and the sum of m and n is 45 on average.)

乾燥空気雰囲気下で、前記式（１３）で表されるパーフルオロポリエーテル化合物５０質量部、テトラヒドロフラン５０質量部及び２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート９質量部を混合し、５０℃に加熱した。   Under a dry air atmosphere, 50 parts by mass of the perfluoropolyether compound represented by the formula (13), 50 parts by mass of tetrahydrofuran and 9 parts by mass of 2-acryloyloxyethyl isocyanate were mixed and heated to 50 ° C.

次いで、ジオクチル錫ラウレート０．０５質量部を加え、５０℃で２４時間攪拌した。加熱終了後、８０℃、０．２７ｋＰａで減圧留去することで、下記式（１４）で表される淡黄色のペースト状であるフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）を得た。このフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）に、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンの混合溶剤（メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン＝１／３（質量比））を加え、不揮発分２０質量％のフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）溶液を調製した。   Next, 0.05 part by mass of dioctyltin laurate was added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 24 hours. After completion of the heating, the fluorine atom-containing compound (II-1-1), which is a pale yellow paste represented by the following formula (14), was obtained by distilling off under reduced pressure at 80 ° C. and 0.27 kPa. A mixed solvent of methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone (methyl ethyl ketone / methyl isobutyl ketone = 1/3 (mass ratio)) is added to this fluorine atom-containing compound (II-1-1), and a fluorine atom-containing compound having a nonvolatile content of 20% by mass (II-1-1) A solution was prepared.

（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。） (In the formula, m / n is 0.9, and the sum of m and n is 45 on average.)

（フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−２））
ダイキン工業株式会社製オプツールＤＡＣ−ＨＰ（不揮発分２０質量％）をフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−２）溶液とした。 (Fluorine atom-containing compound (II-1-2))
Daikin Industries, Ltd. OPTOOL DAC-HP (nonvolatile content 20 mass%) was used as the fluorine atom-containing compound (II-1-2) solution.

（合成例２：ウレタンアクリレート（ａ１−１）の合成）
攪拌機、ガス導入管、冷却管及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル２５０質量部、ノルボルナンジイソシアネート２０６質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部及びジブチル錫ジアセテート０．５質量部を仕込み、空気を吹き込みながら、７０℃に昇温した後、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ３Ａ）及びペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ４Ａ）の混合物（ＰＥ３Ａ／ＰＥ４Ａ＝７５／２５（質量比））７９５質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す２２５０ｃｍ^−１の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、分子中に６個のアクリロイル基を有するウレタンアクリレート（ａ１−１）を含む不揮発分８０質量％の酢酸ブチル溶液を得た。なお、この溶液には、不揮発分中にウレタンアクリレート（ａ１−１）の他にＰＥ４Ａが１９．９質量％含まれた。 (Synthesis Example 2: Synthesis of urethane acrylate (a1-1))
A flask equipped with a stirrer, gas introduction tube, cooling tube and thermometer was charged with 250 parts by mass of butyl acetate, 206 parts by mass of norbornane diisocyanate, 0.5 parts by mass of p-methoxyphenol and 0.5 parts by mass of dibutyltin diacetate. The temperature was raised to 70 ° C. while blowing air, and then 795 parts by mass of a mixture of pentaerythritol triacrylate (PE3A) and pentaerythritol tetraacrylate (PE4A) (PE3A / PE4A = 75/25 (mass ratio)) for 1 hour. It was dripped over. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 70 ° C. for 3 hours, and further reacted until the infrared absorption spectrum of 2250 cm ⁻¹ showing the isocyanate group disappears, whereby urethane acrylate (a1-1) having 6 acryloyl groups in the molecule is obtained. A butyl acetate solution having a nonvolatile content of 80% by mass was obtained. This solution contained 19.9% by mass of PE4A in addition to urethane acrylate (a1-1) in the nonvolatile content.

（合成例３：ウレタンアクリレート（ａ１−２）の合成）
攪拌機、ガス導入管、冷却管及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル２５４質量部、イソホロンジイソシアネート２２２質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部及びジブチル錫ジアセテート０．５質量部を仕込み、空気を吹き込みながら、７０℃に昇温した後、ＰＥ３Ａ及びＰＥ４Ａの混合物（ＰＥ３Ａ／ＰＥ４Ａ＝７５／２５（質量比））７９５質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す２２５０ｃｍ^−１の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、分子中に６個のアクリロイル基を有するウレタンアクリレート（ａ１−２）を含む不揮発分８０質量％溶液を得た。なお、この溶液には、不揮発分中にウレタンアクリレート（ａ１−２）の他にＰＥ４Ａが１９．５質量％含まれた。 (Synthesis Example 3: Synthesis of urethane acrylate (a1-2))
254 parts by mass of butyl acetate, 222 parts by mass of isophorone diisocyanate, 0.5 parts by mass of p-methoxyphenol and 0.5 parts by mass of dibutyltin diacetate are charged in a flask equipped with a stirrer, a gas introduction pipe, a cooling pipe and a thermometer. The temperature was raised to 70 ° C. while blowing air, and then 795 parts by mass of a mixture of PE3A and PE4A (PE3A / PE4A = 75/25 (mass ratio)) was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 70 ° C. for 3 hours, and further reacted until the infrared absorption spectrum of 2250 cm ⁻¹ showing the isocyanate group disappears, whereby urethane acrylate (a1-2) having 6 acryloyl groups in the molecule is obtained. A non-volatile content 80% by mass solution was obtained. This solution contained 19.5% by mass of PE4A in addition to urethane acrylate (a1-2) in the nonvolatile content.

（合成例４：ウレタンアクリレート（ａ１−３）の合成）
攪拌機、ガス導入管、冷却管及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル２５４質量部、イソホロンジイソシアネート２２２質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部及びジブチル錫ジアセテート０．５質量部を仕込み、空気を吹き込みながら、７０℃に昇温した後、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート３６９質量部とＰＥ３Ａ及びＰＥ４Ａの混合物（ＰＥ３Ａ／ＰＥ４Ａ＝７５／２５（質量比））３９８質量部とを１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す２２５０ｃｍ^−１の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、分子中に４〜６個のアクリロイル基を有するウレタンアクリレート（ａ１−３）を含む不揮発分８０質量％溶液を得た。なお、この溶液には、不揮発分中にウレタンアクリレート（ａ１−３）の他にＰＥ４Ａが１０．１質量％含まれた。 (Synthesis Example 4: Synthesis of urethane acrylate (a1-3))
254 parts by mass of butyl acetate, 222 parts by mass of isophorone diisocyanate, 0.5 parts by mass of p-methoxyphenol and 0.5 parts by mass of dibutyltin diacetate are charged in a flask equipped with a stirrer, a gas introduction pipe, a cooling pipe and a thermometer. The temperature was raised to 70 ° C. while blowing air, and then 369 mass parts of 369 parts by mass of bis (2-acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate and PE3A / PE4A (PE3A / PE4A = 75/25 (mass ratio)). Were added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the reaction is carried out at 70 ° C. for 3 hours, and further, the reaction is carried out until the infrared absorption spectrum of 2250 cm ⁻¹ showing the isocyanate group disappears, and the urethane acrylate having 4 to 6 acryloyl groups in the molecule (a1-3 ) Containing a non-volatile content of 80% by mass. This solution contained 10.1% by mass of PE4A in addition to urethane acrylate (a1-3) in the nonvolatile content.

（調製例１：ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）として数平均分子量１０００の下記式（１５）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部とを混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液を得た。 (Preparation Example 1: Preparation of silicon atom-containing compound (II-2-1) solution)
20 parts by mass of a compound having a polydimethylsiloxane skeleton represented by the following formula (15) having a number average molecular weight of 1000 as a silicon atom-containing compound (II-2-1) having a polymerizable unsaturated double bond, and ethyl acetate as a diluent solvent 80 parts by mass was mixed and stirred for 10 minutes to obtain a silicon atom-containing compound (II-2-1) solution having a nonvolatile content of 20% by mass.

（式中、ｎは６〜１２である。） (In the formula, n is 6 to 12.)

（調製例２：ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−２）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−２）として数平均分子量５０００の下記式（１６）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部を混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−２）溶液を得た。 (Preparation Example 2: Preparation of silicon atom-containing compound (II-2-2) solution)
20 parts by mass of a compound having a polydimethylsiloxane skeleton represented by the following formula (16) having a number average molecular weight of 5000 as a silicon atom-containing compound (II-2-2) having a polymerizable unsaturated double bond, and ethyl acetate as a diluent solvent By mixing 80 parts by mass and stirring for 10 minutes, a silicon atom-containing compound (II-2-2) solution having a nonvolatile content of 20% by mass was obtained.

（式中、ｎは６０〜８０である。） (In the formula, n is 60 to 80.)

（調製例３：ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−３）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−３）として数平均分子量１０００の下記式（１７）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部を混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−３）溶液を得た。 (Preparation Example 3: Preparation of silicon atom-containing compound (II-2-3) solution)
20 parts by mass of a compound having a polydimethylsiloxane skeleton represented by the following formula (17) having a number average molecular weight of 1000 as a silicon atom-containing compound (II-2-3) having a polymerizable unsaturated double bond and ethyl acetate as a diluent solvent By mixing 80 parts by mass and stirring for 10 minutes, a silicon atom-containing compound (II-2-3) solution having a nonvolatile content of 20% by mass was obtained.

（式中、ｎは６〜１２である。） (In the formula, n is 6 to 12.)

（調製例４：ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−４）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−４）として数平均分子量５０００の下記式（１８）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部を混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−４）溶液を得た。 (Preparation Example 4: Preparation of silicon atom-containing compound (II-2-4) solution)
20 parts by mass of a compound having a polydimethylsiloxane skeleton represented by the following formula (18) having a number average molecular weight of 5000 as a silicon atom-containing compound (II-2-4) having a polymerizable unsaturated double bond, and ethyl acetate as a diluent solvent By mixing 80 parts by mass and stirring for 10 minutes, a silicon atom-containing compound (II-2-4) solution having a nonvolatile content of 20% by mass was obtained.

（式中、ｎは６０〜８０である。） (In the formula, n is 60 to 80.)

（調製例５：ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−５）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−５）として数平均分子量１４０００の下記式（１９）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部を混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−５）溶液を得た。 (Preparation Example 5: Preparation of silicon atom-containing compound (II-2-5) solution)
20 parts by mass of a compound having a polydimethylsiloxane skeleton represented by the following formula (19) having a number average molecular weight of 14,000 as a silicon atom-containing compound (II-2-5) having a polymerizable unsaturated double bond and ethyl acetate as a diluting solvent By mixing 80 parts by mass and stirring for 10 minutes, a silicon atom-containing compound (II-2-5) solution having a nonvolatile content of 20% by mass was obtained.

（式中、ｎは１７０〜２００である。） (In the formula, n is 170 to 200.)

前記で得られたウレタンアクリレート（ａ１−１）〜（ａ１−３）及びフッ素原子含有化合物溶液（ＩＩ−１−１）、（ＩＩ−１−２）、ケイ素原子含有化合物溶液（ＩＩ−２−１）〜（ＩＩ−２−５）を用いて、下記のとおり、活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。   Urethane acrylates (a1-1) to (a1-3) obtained above and fluorine atom-containing compound solutions (II-1-1) and (II-1-2), silicon atom-containing compound solutions (II-2- An active energy ray-curable composition was prepared using 1) to (II-2-5) as follows.

（実施例１）
合成例２で得られたウレタンアクリレート（ａ１−１）を含む溶液３１．３質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−１）２０質量部、ＰＥ４Ａ ５質量部を含む。）、合成例３で得られたウレタンアクリレート（ａ１−２）を含む溶液３１．３質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−２）２０．１質量部、ＰＥ４Ａ ４．９質量部を含む。）、合成例４で得られたウレタンアクリレート（ａ１−３）を含む溶液２５質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−３）１８質量部、ＰＥ４Ａ ２質量部を含む。）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）の混合物（ＤＰＨＡ／ＤＰＰＡ＝６０／４０（質量比））３０質量部、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア１８４」、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）４．５質量部を均一に攪拌した後、酢酸エチルで希釈して、不揮発分４０質量％のハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物（１）を調製した。 Example 1
31.3 parts by mass of the solution containing urethane acrylate (a1-1) obtained in Synthesis Example 2 (including 20 parts by mass of urethane acrylate (a1-1) and 5 parts by mass of PE4A), obtained in Synthesis Example 3. 31.3 parts by mass of a solution containing urethane acrylate (a1-2) (including 20.1 parts by mass of urethane acrylate (a1-2) and 4.9 parts by mass of PE4A), urethane acrylate obtained in Synthesis Example 4 ( a mixture of 25 parts by mass (including 18 parts by mass of urethane acrylate (a1-3) and 2 parts by mass of PE4A), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) and dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA). (DPHA / DPPA = 60/40 (mass ratio)) 30 parts by mass, and photopolymerization initiator (BASF Japan Ltd.) Irgacure 184 ", 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) 4.5 parts by mass is uniformly stirred and then diluted with ethyl acetate to form an active energy ray-curable composition for forming a hard coat layer having a nonvolatile content of 40% by mass (1 ) Was prepared.

前記ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物（１）を、ポリエステルフィルム（東洋紡社製コスモシャインＡ４３００、厚さ１００μｍ）上にワイヤーバー（＃４０）を用いて塗布して、６０℃で１分間乾燥後、空気雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．１Ｊ／ｃｍ^２で紫外線を照射して、厚さ１０μｍのハードコート層を有するハードコートフィルム（Ｉ−ａ）を得た。 The hard-coat layer-forming active energy ray-curable composition (1) is applied on a polyester film (Toyobo Cosmo Shine A4300, thickness 100 μm) using a wire bar (# 40) at 60 ° C. After drying for 1 minute, using an ultraviolet irradiation device (“MIDN-042-C1” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., lamp: 120 W / cm, high-pressure mercury lamp) under an air atmosphere, the ultraviolet ray is irradiated at an irradiation light amount of 0.1 J / cm ² . Was applied to obtain a hard coat film (Ia) having a hard coat layer having a thickness of 10 μm.

前記ハードコートフィルム（Ｉ−ａ）を、ハードコート層が上面になるよう厚さ１ｍｍのガラス板の上に置き、（株）フィッシャーインストルメンツ社製フィッシャースコープＨ１００ＣＸＹを用い、稜間角１３６°のビッカース圧子で最大押し込み深さ１μｍ、最大荷重１５ｍＮ、荷重時間１５秒にてマルテンス硬さを測定した。その結果、ハードコートフィルム（Ｉ−ａ）のマルテンス硬さは３１０Ｎ／ｍｍ^２であった。 The hard coat film (Ia) is placed on a glass plate having a thickness of 1 mm so that the hard coat layer is on the upper surface, and a Fischer Scope H100CXY manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd. is used. Martens hardness was measured with a Vickers indenter at a maximum indentation depth of 1 μm, a maximum load of 15 mN, and a load time of 15 seconds. As a result, the Martens hardness of the hard coat film (Ia) was 310 N / mm ² .

次に合成例１で得られたフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）溶液を固形分で１００質量部、ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液を固形分で１０質量部、ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡの混合物（ＤＰＨＡ／ＤＰＰＡ＝６０／４０（質量比））３質量部、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュアＩ９０７」、２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン−１−オン）２．５質量部を均一に攪拌した後、酢酸エチルで希釈して、不揮発分０．１質量％の防汚層形成用活性エネルギー線硬化性組成物（２）を調製した。   Next, the fluorine atom-containing compound (II-1-1) solution obtained in Synthesis Example 1 is 100 parts by mass in solids, the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution is 10 parts by mass in solids, DPHA And 3 parts by mass of a mixture of DPPA (DPHA / DPPA = 60/40 (mass ratio)) and a photopolymerization initiator (“Irgacure I907” manufactured by BASF Japan Ltd., 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl)- 2-Morpholinopropan-1-one) is stirred uniformly and then diluted with ethyl acetate to form an antifouling layer-forming active energy ray-curable composition having a nonvolatile content of 0.1% by mass ( 2) was prepared.

前記防汚層形成用活性エネルギー線硬化性組成物（２）を、ハードコートフィルム（I−ａ）を構成するハードコート層の上に、形成する防汚層の厚さが１０ｎｍとなるようワイヤーバーを用いて塗布し、６０℃で１分間乾燥後、酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．３Ｊ／ｃｍ^２で紫外線を照射することによって、防汚層を有する防汚性ハードコートフィルムを得た。 The anti-stain layer forming active energy ray-curable composition (2) is formed on the hard coat layer constituting the hard coat film (Ia) so that the anti-stain layer has a thickness of 10 nm. Apply using a bar, dry at 60 ° C. for 1 minute, and then irradiate with UV light in an atmosphere with an oxygen concentration of 1000 ppm or less (“MIDN-042-C1” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., lamp: 120 W / cm, high-pressure mercury lamp) Was used to obtain an antifouling hard coat film having an antifouling layer by irradiating ultraviolet rays at an irradiation light amount of 0.3 J / cm ² .

以下、表１の配合量に従って実施例２〜２０、及び比較例１、２の防汚性ハードコートフィルムを作成した。   Hereinafter, according to the compounding quantity of Table 1, Examples 2-20 and the antifouling hard coat film of Comparative Examples 1 and 2 were created.

（実施例２）
防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 2)
The antifouling hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount (solid content) of the mixture containing DPHA and DPPA contained in the antifouling layer was changed from 3 parts by mass to 10 parts by mass. Produced.

（実施例３）
防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１５質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 3)
The antifouling hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount (solid content) of the mixture containing DPHA and DPPA contained in the antifouling layer was changed from 3 parts by mass to 15 parts by mass. Produced.

（実施例４）
防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から３０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 Example 4
The antifouling hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount (solid content) of the mixture containing DPHA and DPPA contained in the antifouling layer was changed from 3 parts by mass to 30 parts by mass. Produced.

（実施例５）
防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から５０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 5)
The antifouling hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount (solid content) of the mixture containing DPHA and DPPA contained in the antifouling layer was changed from 3 parts by mass to 50 parts by mass. Produced.

（実施例６）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の使用量を固形分で１０質量部から１００質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 6)
An antifouling hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution was changed from 10 parts by mass to 100 parts by mass in terms of solid content. .

（実施例７）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の使用量を固形分で１０質量部から１００質量部に変更し、かつ、防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 7)
The amount of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution used is changed from 10 parts by mass to 100 parts by mass in terms of solid content, and the amount of the mixture containing DPHA and DPPA contained in the antifouling layer (solid The antifouling hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the component (min) was changed from 3 parts by mass to 10 parts by mass.

（実施例８）
フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）溶液の使用量を固形分で１００質量部から８０質量部に変更し、ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の使用量を固形分で１０質量部から３０質量部に変更し、かつ、防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 8)
The usage amount of the fluorine atom-containing compound (II-1-1) solution was changed from 100 parts by mass to 80 parts by mass in terms of solid content, and the usage amount of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution was changed to 10 in terms of solid content. Example 1 except that the amount used (solid content) of the mixture containing DPHA and DPPA contained in the antifouling layer was changed from 3 parts by weight to 10 parts by weight from 30 parts by weight to 30 parts by weight. An antifouling hard coat film was prepared in the same manner as described above.

（実施例９）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−２）溶液を固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 Example 9
Antifouling was carried out in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of the silicon atom-containing compound (II-2-2) solution was used in solid content instead of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution. A hard coat film was produced.

（実施例１０）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−２）溶液を固形分で５００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 10)
Antifouling was conducted in the same manner as in Example 1 except that 500 parts by mass of the silicon atom-containing compound (II-2-2) solution was used in solid content instead of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution. A hard coat film was produced.

（実施例１１）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−３）溶液を固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 11)
Antifouling was carried out in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of the silicon atom-containing compound (II-2-3) solution was used in solid content instead of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution. A hard coat film was produced.

（実施例１２）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−４）溶液を固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 12)
Antifouling was carried out in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of the silicon atom-containing compound (II-2-4) solution was used in solid content instead of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution. A hard coat film was produced.

（実施例１３）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−４）溶液を固形分で５００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 13)
Antifouling was conducted in the same manner as in Example 1 except that 500 parts by mass of the silicon atom-containing compound (II-2-4) solution was used as a solid content instead of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution. A hard coat film was produced.

（実施例１４）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−５）溶液を固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 14)
Antifouling was conducted in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of the silicon atom-containing compound (II-2-5) solution was used in solid content instead of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution. A hard coat film was produced.

（実施例１５）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−５）溶液を固形分で５００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 15)
Antifouling was conducted in the same manner as in Example 1 except that 500 parts by mass of the silicon atom-containing compound (II-2-5) solution was used as a solid content instead of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution. A hard coat film was produced.

（実施例１６）
フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）溶液の代わりにフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−２）溶液を固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 16)
Antifouling was conducted in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of the fluorine atom-containing compound (II-1-2) solution was used in solid content instead of the fluorine atom-containing compound (II-1-1) solution. A hard coat film was produced.

（実施例１７）
フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）溶液の代わりにフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−２）溶液を固形分で１００質量部使用し、かつ、防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 17)
Instead of the fluorine atom-containing compound (II-1-1) solution, 100 parts by mass of the fluorine atom-containing compound (II-1-2) solution is used in solid content, and contains DPHA and DPPA contained in the antifouling layer An antifouling hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the mixture used (solid content) was changed from 3 parts by mass to 10 parts by mass.

（実施例１８）
フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）溶液の代わりにフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−２）溶液を固形分で１００質量部使用し、かつ、ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の使用量を固形分で１０質量部から１００質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 18)
Instead of the fluorine atom-containing compound (II-1-1) solution, 100 parts by mass of the fluorine atom-containing compound (II-1-2) solution is used as a solid content, and the silicon atom-containing compound (II-2-1) An antifouling hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the solution used was changed from 10 parts by mass to 100 parts by mass in terms of solid content.

（実施例１９）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液を使用しないこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 19)
An antifouling hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution was not used.

（実施例２０）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液を使用せず、かつ、防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Example 20)
Without using the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution, the amount (solid content) of the mixture containing DPHA and DPPA contained in the antifouling layer is changed from 3 parts by mass to 10 parts by mass. Except for this, an antifouling hard coat film was produced in the same manner as in Example 1.

（比較例１）
ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液の使用量を固形分で１０質量部から１４００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Comparative Example 1)
An antifouling hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution used was 10 to 1400 parts by mass in terms of solid content.

（比較例２）
フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）溶液を使用せず、かつ、防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚性ハードコートフィルムを作製した。 (Comparative Example 2)
Without using the fluorine atom-containing compound (II-1-1) solution, the amount of use (solid content) of the mixture containing DPHA and DPPA contained in the antifouling layer is changed from 3 parts by mass to 10 parts by mass. Except for this, an antifouling hard coat film was produced in the same manner as in Example 1.

（比較例３）
合成例２で得られたウレタンアクリレート（ａ１−１）を含む溶液３１．３質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−１）２０質量部、ＰＥ４Ａ ５質量部を含む。）、合成例３で得られたウレタンアクリレート（ａ１−２）を含む溶液３１．３質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−２）２０．１質量部、ＰＥ４Ａ ４．９質量部を含む。）、合成例４で得られたウレタンアクリレート（ａ１−３）を含む溶液２５質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−３）１８質量部、ＰＥ４Ａ ２質量部を含む。）、ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡの混合物（ＤＰＨＡ／ＤＰＰＡ＝６０／４０（質量比））３０質量部、フッ素原子含有化合物溶液（II−１−１）の２０質量％溶液１．５質量部（フッ素原子含有化合物（II−１−１）として０．３質量部）、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア１８４」、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）４．５質量部を均一に攪拌した後、酢酸エチルで希釈して、不揮発分４０質量％のハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。 (Comparative Example 3)
31.3 parts by mass of the solution containing urethane acrylate (a1-1) obtained in Synthesis Example 2 (including 20 parts by mass of urethane acrylate (a1-1) and 5 parts by mass of PE4A), obtained in Synthesis Example 3. 31.3 parts by mass of a solution containing urethane acrylate (a1-2) (including 20.1 parts by mass of urethane acrylate (a1-2) and 4.9 parts by mass of PE4A), urethane acrylate obtained in Synthesis Example 4 ( 25 parts by mass of a solution containing a1-3) (including 18 parts by mass of urethane acrylate (a1-3) and 2 parts by mass of PE4A), a mixture of DPHA and DPPA (DPHA / DPPA = 60/40 (mass ratio)) 30 Parts by mass, 1.5 parts by mass of a 20% by mass solution of the fluorine atom-containing compound solution (II-1-1) (0.3 parts by mass as the fluorine atom-containing compound (II-1-1)), and photopolymerization Initiator (“Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd., 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) is uniformly stirred and then diluted with ethyl acetate to form a hard coat layer having a nonvolatile content of 40% by mass. An active energy ray-curable composition was prepared.

前記ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（東洋紡社製コスモシャインＡ４３００、厚さ１００μｍ）上にワイヤーバー（＃４０）を用いて塗布して、６０℃で１分間乾燥後、酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．５Ｊ／ｃｍ^２で紫外線を照射して、厚さ１０μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。 The active energy ray-curable composition for forming a hard coat layer is applied to a polyester film (Toyobo Cosmo Shine A4300, thickness 100 μm) using a wire bar (# 40) and dried at 60 ° C. for 1 minute. Thereafter, using an ultraviolet irradiation device (“MIDN-042-C1” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., lamp: 120 W / cm, high-pressure mercury lamp) under an atmosphere having an oxygen concentration of 1000 ppm or less at an irradiation light amount of 0.5 J / cm ² . A hard coat film having a hard coat layer having a thickness of 10 μm was obtained by irradiation with ultraviolet rays.

（比較例４）
前記比較例３で用いたフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−１）溶液の代わりにフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−２）溶液を用いた以外は比較例３と同様の方法でハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。 (Comparative Example 4)
A hard coat layer was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that the fluorine atom-containing compound (II-1-2) solution was used instead of the fluorine atom-containing compound (II-1-1) solution used in Comparative Example 3. A hard coat film having was obtained.

（比較例５）
前記比較例３で用いたフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１−２）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２−１）溶液を用いた以外は比較例３と同様の方法でハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。 (Comparative Example 5)
In the same manner as in Comparative Example 3 except that the silicon atom-containing compound (II-2-1) solution was used instead of the fluorine atom-containing compound (II-1-2) solution used in Comparative Example 3, the hard coat layer was used. A hard coat film having was obtained.

［ハードコートフィルムの表面のハジキの評価］
実施例および比較例で得られたハードコートフィルムを構成する最表層（防汚層）の表面を、３波長蛍光灯下で観察し、ハジキの有無を確認した。なお、防汚層を設けていない比較例３〜５で得たハードコートフィルムについては、その最表面のハジキの有無を評価した。また、前記ハジキが確認されたハードコートフィルムは、滑り性、防汚性及び耐久性ともに不十分であることは明らかであったため、下記評価は行わなかった。なお、ハジキとは、防汚層を塗布した際に防汚層形成用活性エネルギー線硬化性組成物溶液がハードコート層上で局所的に密集し、不均一な塗膜になることを示す。 [Evaluation of repellency of hard coat film surface]
The surface of the outermost layer (antifouling layer) constituting the hard coat film obtained in the examples and comparative examples was observed under a three-wavelength fluorescent lamp to confirm the presence or absence of repelling. In addition, about the hard coat film obtained in Comparative Examples 3-5 which has not provided the antifouling layer, the presence or absence of the repellency of the outermost surface was evaluated. Moreover, since it was clear that the hard coat film in which the repellency was confirmed was insufficient in slipping property, antifouling property and durability, the following evaluation was not performed. In addition, repellency means that when an antifouling layer is applied, the active energy ray-curable composition solution for forming the antifouling layer is locally concentrated on the hard coat layer to form a non-uniform coating film.

［滑り性の評価方法１（動摩擦係数による評価）］
実施例および比較例で得られたハードコートフィルムを構成する最表層（防汚層）の表面を、直径１０ｍｍのステンレス製の丸棒（重さ約８２ｇ）の先端に綿帆布＃１１を両面粘着テープで固定した摩擦子で速度１０００ｍｍ／分の速さで摩擦した際の荷重を測定し、動摩擦係数を算出した。なお、防汚層を設けていない比較例３〜５で得たハードコートフィルムについては、その最表面の滑り性を評価した。 [Slidability Evaluation Method 1 (Evaluation by Dynamic Friction Coefficient)]
The surface of the outermost layer (antifouling layer) constituting the hard coat film obtained in the examples and comparative examples was adhered to both ends with a cotton canvas # 11 on the tip of a 10 mm diameter stainless steel round bar (weight approximately 82 g). The load at the time of rubbing at a speed of 1000 mm / min with a friction element fixed with a tape was measured, and the dynamic friction coefficient was calculated. In addition, about the hard coat film obtained in Comparative Examples 3-5 which has not provided the antifouling layer, the slip property of the outermost surface was evaluated.

［滑り性の評価方法２］
実施例および比較例で得られたハードコートフィルムを構成する最表層（防汚層）の表面をベンコット（旭化成せんい株式会社製）で擦った際の滑りやすさから、下記の基準にしたがい滑り性を評価した。なお、防汚層を設けていない比較例３〜５で得たハードコートフィルムについては、その最表面の滑り性を評価した。 [Evaluation method 2 of slipperiness]
From the slipperiness when rubbing the surface of the outermost layer (antifouling layer) constituting the hard coat film obtained in Examples and Comparative Examples with Bencott (manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd.), the slipperiness according to the following criteria Evaluated. In addition, about the hard coat film obtained in Comparative Examples 3-5 which has not provided the antifouling layer, the slip property of the outermost surface was evaluated.

◎：とてもよく滑る。   A: Glide very well.

○：よく滑る。   ○: Slip well.

△：滑り難い。   Δ: It is difficult to slip.

×：あまり滑らない。   X: It does not slip so much.

［防汚性の評価方法（耐指紋性）］
実施例および比較例で得られたハードコートフィルムの最表面（防汚層）の表面に人差し指を荷重５００ｇで１０秒間押しあて、ベンコット（旭化成せんい株式会社製）でふき取った際のふき取り回数から、下記の基準にしたがい耐指紋性を評価した。なお、防汚層を設けていない比較例３〜５で得たハードコートフィルムについては、その最表面の防汚性を評価した。 [Anti-fouling evaluation method (fingerprint resistance)]
From the number of times of wiping when the index finger was pressed on the surface of the outermost surface (antifouling layer) of the hard coat film obtained in Examples and Comparative Examples for 10 seconds under a load of 500 g and wiped with Bencott (Asahi Kasei Fibers Corporation), Fingerprint resistance was evaluated according to the following criteria. In addition, about the hard coat film obtained in Comparative Examples 3-5 which has not provided the antifouling layer, the antifouling property of the outermost surface was evaluated.

◎：５回以下で指紋をふき取ることができる。   A: Fingerprints can be wiped out 5 times or less.

○：６〜１０回で指紋をふき取ることができる。   ○: The fingerprint can be wiped off 6 to 10 times.

△：１１〜２０回未満で指紋をふき取ることができる。   Δ: The fingerprint can be wiped off in less than 11 to 20 times.

×：指紋をふき取るのに２１回以上を要する。   X: It takes 21 times or more to wipe off the fingerprint.

［耐久性の評価方法（耐摩耗性）］
実施例および比較例で得られたハードコートフィルムの最表面（防汚層）を、平面摩擦試験機（株式会社井元製作所）に治具で固定し、スチールウール＃００００を用いて荷重５００ｇ／ｃｍ^２、ストローク１００ｍｍ、速度３０回／分、往復３０００回実施後の試験片の傷付き状態を目視観察し、下記の基準にしたがい耐擦傷性を評価した。なお、防汚層を設けていない比較例３〜５で得たハードコートフィルムについては、その最表面の耐久性を評価した。 [Durability Evaluation Method (Abrasion Resistance)]
The outermost surface (antifouling layer) of the hard coat film obtained in Examples and Comparative Examples was fixed to a flat friction tester (Imoto Seisakusho Co., Ltd.) with a jig, and a load of 500 g / cm using steel wool # 0000. ^2. The scratched state of the test piece after a stroke of 100 mm, a speed of 30 times / min, and a reciprocating 3000 times was visually observed, and the scratch resistance was evaluated according to the following criteria. In addition, about the hard coat film obtained in Comparative Examples 3-5 which has not provided the antifouling layer, the durability of the outermost surface was evaluated.

◎：傷が付かない。   A: Not scratched.

○：１０本未満の傷が付く。   ○: Less than 10 scratches are attached.

×：１０本以上の傷が付く。   X: Ten or more scratches are attached.

Claims (10)

ハードコートフィルム（Ｉ）の少なくとも片面に防汚層（ＩＩ）が積層したハードコートフィルムであって、前記防汚層（ＩＩ）が、重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）、重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）、及び、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（ＩＩ−３）を含有し、前記（メタ）アクリレート（ＩＩ−３）が前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）及び前記ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）の合計質量１００質量部に対して０．１質量部〜５０質量部の範囲で含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなり、前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）が前記活性エネルギー線硬化性組成物の固形分の全量に対して１０質量％以上含まれることを特徴とするハードコートフィルム。 A hard coat film in which an antifouling layer (II) is laminated on at least one side of the hard coat film (I), wherein the antifouling layer (II) is a fluorine atom-containing compound (II) having a polymerizable unsaturated double bond -1), a silicon atom-containing compound (II-2) having a polymerizable unsaturated double bond, and (meth) acrylate (II-3) having two or more (meth) acryloyl groups, The (meth) acrylate (II-3) is 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the fluorine atom-containing compound (II-1) and the silicon atom-containing compound (II-2). It consists of hardened | cured material of the active energy ray curable composition contained in the range, and the said fluorine atom containing compound (II-1) is 10 mass% or less with respect to the total amount of solid content of the said active energy ray curable composition Hard coat film, characterized in that it contains. 前記ハードコートフィルム（Ｉ）の厚さが１８０μｍ以下であり、かつ、前記防汚層（ＩＩ）の厚さが５０ｎｍ以下である請求項１に記載のハードコートフィルム。 The hard coat film according to claim 1, wherein the thickness of the hard coat film (I) is 180 µm or less and the thickness of the antifouling layer (II) is 50 nm or less. 前記ハードコートフィルム（Ｉ）は、プラスチック基材（Ｉ−１）の表面にハードコート層（Ｉ−２）が積層したものである請求項１または２に記載のハードコートフィルム。 The hard coat film according to claim 1 or 2, wherein the hard coat film (I) is obtained by laminating a hard coat layer (I-2) on a surface of a plastic substrate (I-1). 前記ハードコートフィルム（Ｉ）を構成する前記ハードコート層（Ｉ−２）の表面に稜間角１３６°のビッカース圧子を荷重１５ｍＮで押し込んで測定されるマルテンス硬さが２８０Ｎ／ｍｍ^２〜５００Ｎ／ｍｍ^２の範囲である請求項３に記載のハードコートフィルム。 The Martens hardness measured by pushing a Vickers indenter with a corner angle of 136 ° into the surface of the hard coat layer (I-2) constituting the hard coat film (I) with a load of 15 mN is 280 N / mm ^{2 to} 500 N / the hard coat film according to claim 3 in the range of mm ^2. 前記プラスチック基材（Ｉ−１）の厚さが５０μｍ〜１５０μｍであり、前記ハードコート層（Ｉ−２）の厚さが５μｍ〜２５μｍの範囲である請求項３または４に記載のハードコートフィルム。 The hard coat film according to claim 3 or 4, wherein the plastic substrate (I-1) has a thickness of 50 µm to 150 µm, and the hard coat layer (I-2) has a thickness of 5 µm to 25 µm. . 前記防汚層（ＩＩ）が、重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）及び重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるものである請求項１〜５のいずれか１項に記載のハードコートフィルム。 The antifouling layer (II) contains a fluorine atom-containing compound (II-1) having a polymerizable unsaturated double bond and a silicon atom-containing compound (II-2) having a polymerizable unsaturated double bond. The hard coat film according to claim 1, comprising a cured product of the energy beam curable composition. 前記ケイ素原子含有化合物（ＩＩ−２）が、前記フッ素原子含有化合物（ＩＩ−１）１００質量部に対して１０質量部〜１０００質量部の範囲で含まれる請求項６に記載のハードコートフィルム。 The hard coat film according to claim 6, wherein the silicon atom-containing compound (II-2) is contained in a range of 10 parts by mass to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorine atom-containing compound (II-1). 請求項１〜７のいずれかに記載のハードコートフィルムの片面または両面の一部または全部に加飾層を有することを特徴とする加飾フィルム。 A decorative film having a decorative layer on a part or all of one side or both sides of the hard coat film according to claim 1. 請求項１〜７のいずれかに記載のハードコートフィルムまたは請求項８に記載の加飾フィルムの片面または両面の一部または全部に粘着剤層を有することを特徴とする保護フィルム。 A protective film comprising an adhesive layer on a part or all of one side or both sides of the hard coat film according to claim 1 or the decorative film according to claim 8 . 請求項８記載の加飾フィルムまたは請求項９記載の保護フィルムと、画像表示モジュールとが積層された画像表示装置。 An image display device in which the decorative film according to claim 8 or the protective film according to claim 9 and an image display module are laminated.