JP2016215622A - Antibacterial and antifungal article, and agricultural antibacterial and antifungal article - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antibacterial and antifungal article capable of exhibiting excellent antibacterial and antifungal property.SOLUTION: There is provided an antibacterial article having a fine convexoconcave layer having a fine protrusion structure body constituted by arranging a plurality of fine protrusions and having a fine protrusion group having average of distance between neighboring fine protrusions, P, of 1 μm or less on a surface, where the fine protrusion structure body has height H of 80 nm to 1000 nm and a ratio of width Wt at 97% height and width Wb at a bottom part (Wt/Wb) is 0.5 or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、抗菌・抗カビ性物品、及び農業用抗菌・抗カビ性物品に関するものである。   The present invention relates to antibacterial / antifungal articles and agricultural antibacterial / antifungal articles.

家具、家電製品、調理用機器、医療機器、食品包装材等の物品及び建築物の内装用部材等においては、清潔な環境を保つために、物品表面に対する細菌等の病原体の付着、及び付着した細菌やカビ等の病原体の繁殖を防ぐことができる抗菌性・抗カビ性の付与が求められている。
従来、各種物品に抗菌性を付与するためには、例えば光触媒材料や銀イオン等の抗菌剤が用いられている。例えば特許文献１には、室内空間のような微弱光下においても、高い防汚性と高い抗菌性及び抗ウイルス性とを両立させることを目的とした材料として、撥水性樹脂バインダーと、光触媒材料と、亜酸化銅とを含有し、前記光触媒材料と前記亜酸化銅とが複合化している撥水性光触媒組成物及びその塗膜が開示されている。 In order to maintain a clean environment, furniture, home appliances, cooking equipment, medical equipment, food packaging materials, etc. and building interior parts, etc., adhere to and adhere to pathogens such as bacteria on the surface of the article. There is a demand for providing antibacterial and antifungal properties that can prevent the propagation of pathogens such as bacteria and fungi.
Conventionally, antibacterial agents such as photocatalyst materials and silver ions have been used to impart antibacterial properties to various articles. For example, Patent Document 1 discloses a water repellent resin binder and a photocatalytic material as materials intended to achieve both high antifouling properties and high antibacterial and antiviral properties even in weak light such as indoor spaces. In addition, a water-repellent photocatalyst composition containing a cuprous oxide and a composite of the photocatalytic material and the cuprous oxide and a coating film thereof are disclosed.

特許文献２には、バクテリア、ウイルス、細菌などを分解除去することができる材料として、光触媒活性を有するアパタイトを含む光触媒粉体を含有する組成物が開示されており、光触媒粉体は、表面がイガグリ形状であると、光触媒として機能する表面積が拡大し、微生物との接触効率がより向上すると記載されている。   Patent Document 2 discloses a composition containing a photocatalytic powder containing apatite having photocatalytic activity as a material capable of decomposing and removing bacteria, viruses, bacteria, and the like. It is described that the surface area that functions as a photocatalyst is increased and the contact efficiency with microorganisms is further improved when the shape is a crisp shape.

特許文献３には、表層に抗菌物質を有する抗菌性ガラスであって、表層において、ガラス表面から深さ３０μｍ以内に銀イオンの拡散層と、ガラス表面から深さ方向に厚み１５μｍ以上の圧縮層とを有する抗菌性ガラスが開示されている。   Patent Document 3 discloses an antibacterial glass having an antibacterial substance on the surface layer, and in the surface layer, a diffusion layer of silver ions within a depth of 30 μm from the glass surface, and a compressed layer having a thickness of 15 μm or more in the depth direction from the glass surface. An antibacterial glass is disclosed.

また、特許文献４には、表面粗さ（Ｒａ）０．２μｍ以上、最大粗さ（Ｒｔ）１μｍ以上、０．５μｍ以上の粗さ（Ｐｃ）５ケ／ｍｍ以上の表面粗さをもつプラスチックフィルムの表面の微細凹部に、１μｍ以下の粒径をもつ、銀を含む無機化合物を定着させることにより、抗菌性を有する無機化合物の剥離、脱落を抑制し、抗菌機能を長期間保持できると記載されている。   Patent Document 4 discloses a plastic having a surface roughness (Ra) of 0.2 μm or more, a maximum roughness (Rt) of 1 μm or more, and a roughness (Pc) of 0.5 μm or more (Pc) of 5 / mm or more. It is described that by fixing a silver-containing inorganic compound having a particle size of 1 μm or less in the fine recesses on the surface of the film, the antibacterial inorganic compound can be prevented from peeling and dropping, and the antibacterial function can be maintained for a long time. Has been.

特許文献５には、ポリオレフィン系樹脂よりなる基材シートに、絵柄層を形成し、該絵柄層の上に抗菌剤を含有する透明又は半透明な樹脂層を形成した抗菌性化粧シートが記載されており、樹脂層にはエンボス加工によって凹凸模様を形成することができる旨が記載されている。   Patent Document 5 describes an antibacterial decorative sheet in which a pattern layer is formed on a base material sheet made of a polyolefin resin, and a transparent or translucent resin layer containing an antibacterial agent is formed on the pattern layer. In the resin layer, it is described that an uneven pattern can be formed by embossing.

また、農業分野においては、従来からのビニールハウス栽培に加え、近年、屋内において、温度や湿度、光などを植物育成に適した状態に管理することにより、工業的に農作物を生産しようとする試みがなされている（工場栽培）。工場栽培は比較的閉鎖的な空間で行われる場合が多く、病原菌やカビなどの侵入は少ない。そのため、太陽光よりも紫外線の強度の低いＬＥＤ光源を用い、抗菌剤や抗カビ剤などの農薬を用いない、無農薬栽培が試みられている。しかしながら、ヒト等の出入りなどにより、一旦、細菌やカビなどが侵入すると、無農薬環境下においては細菌やカビを除去するのは困難な場合があった。   In the agricultural field, in addition to conventional greenhouse cultivation, in recent years, indoors have attempted to produce crops industrially by managing temperature, humidity, light, etc. in a state suitable for plant growth. Is made (factory cultivation). Plant cultivation is often carried out in a relatively closed space, and there are few invasions of pathogenic bacteria and fungi. Therefore, agrochemical-free cultivation has been attempted using an LED light source having a lower ultraviolet intensity than sunlight and not using an agrochemical such as an antibacterial agent or an antifungal agent. However, once bacteria and molds enter due to the entry and exit of humans and the like, it may be difficult to remove the bacteria and molds in a pesticide-free environment.

特開２０１２−２１０５５７号公報JP 2012-210557 A 特開２０１２−２３９４９９号公報JP 2012-239499 A 特開２０１３−７１８７８号公報JP2013-71878A 特開平９−５７８９３号公報JP-A-9-57893 特開平１１−２６２９８３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-262983

上述の特許文献１〜５のように、従来、各種物品に抗菌性を付与するためには、抗菌剤を用いることが行われている。一方で本発明者らは、抗菌性を付与するための手段として、抗菌剤を用いる方法とは別の手段を検討した結果、物品の表面を特定の微細凹凸形状とすることにより、優れた抗菌性・抗カビ性が発揮され得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものであり、優れた抗菌性・抗カビ性を発揮することができる抗菌・抗カビ性物品、及び、当該抗菌・抗カビ性物品を有する、農業用抗菌・抗カビ性物品を提供することを目的とする。 As described in Patent Documents 1 to 5, conventionally, an antibacterial agent has been used to impart antibacterial properties to various articles. On the other hand, as a result of studying a means different from the method using an antibacterial agent as a means for imparting antibacterial properties, the present inventors have obtained an excellent antibacterial property by making the surface of the article a specific fine uneven shape. It has been found that sex and antifungal properties can be exerted.
The present invention has been completed based on such findings, and has antibacterial and antifungal articles that can exhibit excellent antibacterial and antifungal properties, and agriculture having the antibacterial and antifungal articles. The purpose is to provide antibacterial and antifungal articles.

本発明に係る第一態様の抗菌・抗カビ性物品は、複数の微小突起が配置されてなり、隣接する前記微小突起間の距離Ｐの平均Ｐ_ＡＶＧが１μｍ以下である微小突起群を備えた微小突起構造体を表面に有する微細凹凸層を備え、
前記微小突起構造体が、高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下である微小突起を有することを特徴とする。 The antibacterial / antifungal article according to the first aspect of the present invention includes a plurality of microprojections, each having a plurality of microprojections, and an average _PAVG of a distance P between adjacent microprojections is 1 μm or less. Provided with a fine uneven layer having a microprojection structure on the surface,
The microprojection structure has a height H of 80 nm or more and 1000 nm or less, and a ratio (Wt / Wb) of a width Wt at a height of 97% of the height and a width Wb at the bottom (Wt / Wb) is 0.5 or less. It has a protrusion.

本発明に係る第二態様の抗菌・抗カビ性物品は、複数の線状凸部が一方向又は略一方向に延在されてなり、隣接する前記線状凸部間の距離Ｐ’の平均Ｐ’_ＡＶＧが１μｍ以下である線状微細凹凸形状を表面に有する微細凹凸層を備え、
前記線状微細凹凸形状が、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部を有することを特徴とする。 In the antibacterial / antifungal article according to the second aspect of the present invention, a plurality of linear protrusions are extended in one direction or substantially in one direction, and an average of the distances P ′ between the adjacent linear protrusions. A fine concavo-convex layer having a linear fine concavo-convex shape with P ′ _AVG of 1 μm or less on the surface,
The linear fine concavo-convex shape has a height H ′ of 80 nm or more and 1000 nm or less, and a ratio (Wt ′ / Wb ′) of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom is 0. It has a linear convex part which is .5 or less.

また、本発明に係る農業用抗菌・抗カビ性物品は、少なくとも一部に前記本発明に係る抗菌・抗カビ性物品を有するを有することを特徴とする。   Moreover, the antibacterial / antifungal article for agriculture according to the present invention is characterized by having at least a part of the antibacterial / antifungal article according to the present invention.

本発明によれば、優れた抗菌性・抗カビ性を発揮することができる抗菌・抗カビ性物品、及び、当該抗菌・抗カビ性物品を有する、農業用抗菌・抗カビ性物品を提供することができる。   According to the present invention, an antibacterial / antifungal article capable of exhibiting excellent antibacterial / antifungal properties, and an agricultural antibacterial / antifungal article having the antibacterial / antifungal article are provided. be able to.

図１は、本発明に係る抗菌・抗カビ性物品の一例を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an antibacterial / antifungal article according to the present invention. 図２は、本発明に係る抗菌・抗カビ性物品の別の一例を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example of the antibacterial / antifungal article according to the present invention. 図３は、本発明に係る抗菌・抗カビ性物品の別の一例を模式的に示す斜視図である。FIG. 3 is a perspective view schematically showing another example of the antibacterial / antifungal article according to the present invention. 図４は、図３の例に示される抗菌・抗カビ性物品のＡ−Ａ’断面図である。FIG. 4 is an A-A ′ cross-sectional view of the antibacterial / antifungal article shown in the example of FIG. 3. 図５は、ドロネー図の一例を模式的に示す図である。FIG. 5 is a diagram schematically illustrating an example of a Delaunay diagram. 図６は、実施例１の抗菌・抗カビ性物品の断面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である。FIG. 6 is a photograph of a cross section of the antibacterial / antifungal article of Example 1 taken using an SEM. 図７は、実施例２の抗菌・抗カビ性物品の断面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である。FIG. 7 is a photograph of a cross section of the antibacterial / antifungal article of Example 2 taken using an SEM. 図８は、実施例３の抗菌・抗カビ性物品の断面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である。FIG. 8 is a photograph of a cross section of the antibacterial / antifungal article of Example 3 taken using an SEM. 図９は、実施例４の抗菌・抗カビ性物品の断面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である。FIG. 9 is a photograph of a cross section of the antibacterial / antifungal article of Example 4 taken using an SEM. 図１０は、実施例５の抗菌・抗カビ性物品の断面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である。FIG. 10 is a photograph of a cross section of the antibacterial / antifungal article of Example 5 taken using an SEM. 図１１は、実施例６の抗菌・抗カビ性物品の断面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である。FIG. 11 is a photograph of a cross section of the antibacterial / antifungal article of Example 6 taken using an SEM. 図１２は、比較例１の比較抗菌・抗カビ性物品の断面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である。FIG. 12 is a photograph of a cross section of a comparative antibacterial / antifungal article of Comparative Example 1 taken using an SEM. 図１３は、比較例２の比較抗菌・抗カビ性物品の断面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である。FIG. 13 is a photograph of a cross section of a comparative antibacterial / antifungal article of Comparative Example 2 taken using an SEM. 図１４は、実施例１の抗菌・抗カビ性物品の大腸菌を用いた抗菌性評価後のシャーレの写真である。FIG. 14 is a photograph of the petri dish after antibacterial evaluation using Escherichia coli as an antibacterial / antifungal article of Example 1. 図１５は、実施例１の抗菌・抗カビ性物品の黄色ブドウ球菌を用いた抗菌性評価後のシャーレの写真である。FIG. 15 is a photograph of a petri dish after antibacterial evaluation using Staphylococcus aureus of the antibacterial / antifungal article of Example 1. 図１６は、比較例１の比較抗菌・抗カビ性物品の大腸菌を用いた抗菌性評価後のシャーレの写真である。FIG. 16 is a photograph of the petri dish after antibacterial evaluation using Escherichia coli as a comparative antibacterial / antifungal article of Comparative Example 1. 図１７は、比較例１の比較抗菌・抗カビ性物品の黄色ブドウ球菌を用いた抗菌性評価後のシャーレの写真である。FIG. 17 is a photograph of a petri dish after an antibacterial evaluation using Staphylococcus aureus as a comparative antibacterial / antifungal article of Comparative Example 1. 図１８は、本発明に係る農業用抗菌・抗カビ性物品の使用態様の一例を模式的に示す図である。FIG. 18 is a diagram schematically illustrating an example of a usage mode of an agricultural antibacterial / antifungal article according to the present invention. 図１９は、本発明に係る農業用抗菌・抗カビ性物品の使用態様の別の一例を模式的に示す図である。FIG. 19 is a diagram schematically illustrating another example of the usage mode of the agricultural antibacterial / antifungal article according to the present invention.

次に、本発明の実施の態様について詳細に説明するが、本発明は以下の実施の態様に限定されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
本明細書において「物品」は、「板」、「シート」、「フィルム」等の態様を含む概念である。
また、本明細書において用いる、形状や幾何学的条件並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈することとする。
また、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタアクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各々を表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル又はメタクリロイルの各々を表す。
また、本発明において樹脂組成物の硬化物とは、化学反応を経て又は経ないで固化したもののことをいう。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the spirit of the present invention.
In the present specification, “article” is a concept including aspects such as “plate”, “sheet”, and “film”.
In addition, as used in this specification, the shape and geometric conditions and the degree thereof are specified, for example, terms such as “parallel”, “orthogonal”, “identical”, length and angle values, etc. are strictly Without being bound by meaning, it should be interpreted including the extent to which similar functions can be expected.
In the present specification, (meth) acryl represents each of acryl or methacryl, (meth) acrylate represents each of acrylate or methacrylate, and (meth) acryloyl represents each of acryloyl or methacryloyl. Represent.
Moreover, the hardened | cured material of the resin composition in this invention means what solidified through or without undergoing a chemical reaction.

本発明に係る第一態様の抗菌・抗カビ性物品は、複数の微小突起が配置されてなり、隣接する前記微小突起間の距離Ｐの平均Ｐ_ＡＶＧが１μｍ以下である微小突起群を備えた微小突起構造体を表面に有する微細凹凸層を備え、
前記微小突起構造体が、高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下である微小突起を有することを特徴とする。 The antibacterial / antifungal article according to the first aspect of the present invention includes a plurality of microprojections, each having a plurality of microprojections, and an average _PAVG of a distance P between adjacent microprojections is 1 μm or less. Provided with a fine uneven layer having a microprojection structure on the surface,
The microprojection structure has a height H of 80 nm or more and 1000 nm or less, and a ratio (Wt / Wb) of a width Wt at a height of 97% of the height and a width Wb at the bottom (Wt / Wb) is 0.5 or less. It has a protrusion.

また、本発明に係る第二態様の抗菌・抗カビ性物品は、複数の線状凸部が一方向又は略一方向に延在されてなり、隣接する前記線状凸部間の距離Ｐ’の平均Ｐ’_ＡＶＧが１μｍ以下である線状微細凹凸形状を表面に有する微細凹凸層を備え、
前記線状微細凹凸形状が、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部を有することを特徴とする。 The antibacterial / antifungal article of the second aspect according to the present invention has a plurality of linear protrusions extending in one direction or substantially one direction, and a distance P ′ between the adjacent linear protrusions. A fine concavo-convex layer having a linear fine concavo-convex shape having an average P ′ _AVG of 1 μm or less on the surface,
The linear fine concavo-convex shape has a height H ′ of 80 nm or more and 1000 nm or less, and a ratio (Wt ′ / Wb ′) of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom is 0. It has a linear convex part which is .5 or less.

上記本発明に係る抗菌・抗カビ性物品について、図を参照して説明する。図１は、本発明に係る第一態様の抗菌・抗カビ性物品の一例を模式的に示す断面図である。図１に例示される抗菌・抗カビ性物品１０は、基材１の一面側に、微小突起構造体２を有する。図１に示す抗菌・抗カビ性物品１０では、微小突起構造体２が、基材１とは別の材料からなる微小突起層に形成されている。
図２は、本発明に係る第一態様の抗菌・抗カビ性物品の別の一例を模式的に示す断面図である。図２に例示される抗菌・抗カビ性物品１０は、一面側に微小突起構造体２を有し、基材を有しない又は微小突起構造体２が基材と一体となっている。
また、図３は、本発明に係る第二態様の抗菌・抗カビ性物品の一例を模式的に示す断面図であり、図４は、当該図３の例における抗菌・抗カビ性物品のＡ−Ａ’断面図である。
図３及び図４の例示される抗菌・抗カビ性物品１０’では、複数の線状凸部３’が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状２’を表面に有する微細凹凸層を備えている。 The antibacterial / antifungal article according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the antibacterial / antifungal article of the first aspect according to the present invention. An antibacterial / antifungal article 10 illustrated in FIG. 1 has a microprojection structure 2 on one surface side of a substrate 1. In the antibacterial / antifungal article 10 shown in FIG. 1, the microprojection structure 2 is formed on a microprojection layer made of a material different from the base material 1.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example of the antibacterial / antifungal article of the first aspect according to the present invention. The antibacterial / antifungal article 10 illustrated in FIG. 2 has the microprojection structure 2 on one side, and does not have a base material, or the microprojection structure 2 is integrated with the base material.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of the antibacterial / antifungal article of the second aspect according to the present invention, and FIG. 4 is an antibacterial / antifungal article A in the example of FIG. It is -A 'sectional drawing.
In the antibacterial / antifungal article 10 ′ illustrated in FIG. 3 and FIG. 4, a plurality of linear convex portions 3 ′ having a linear fine concavo-convex shape 2 ′ extending in one direction or substantially one direction on the surface. An uneven layer is provided.

上記本発明の抗菌・抗カビ性物品が、優れた抗菌性及び抗カビ性を発揮する作用としては、未解明の部分もあるが以下のように推測される。
本発明に係る第一態様の抗菌・抗カビ性物品は、複数の微小突起が配置されてなり、隣接する前記微小突起間の距離Ｐの平均Ｐ_ＡＶＧが１μｍ以下である微小突起群を備えた微小突起構造体を表面に有し、当該微小突起のうち少なくとも一部が、高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、当該高さの９７％高さ（Ｈ_０．９７）における幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下の微小突起となっている。
また、本発明に係る第二態様の抗菌・抗カビ性物品は、複数の線状凸部が一方向又は略一方向に延在されてなり、隣接する前記線状凸部間の距離Ｐ’の平均Ｐ’_ＡＶＧが１μｍ以下である線状微細凹凸形状を表面に有し、当該線状凸部のうち少なくとも一部が、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部となっている。
このような微小突起、及び、線状凸部は、いずれも先端が先細り形状となっている。第一態様の抗菌・抗カビ性物品は、このような先細り形状の微小突起を含む複数の微小突起が、隣接する突起間距離Ｐの平均Ｐ_ＡＶＧが１μｍ以下の間隔で配置されている。また第二態様の抗菌・抗カビ性物品は、先細り形状の線状凸部を含む複数の線状凸部が、隣接する線状凸部間の距離Ｐ’の平均Ｐ’_ＡＶＧが１μｍ以下の間隔で配置されている。
ここで、細菌の大きさは、一般的に約１μｍであるため、前記微小突起構造体乃至線状微細凹凸形状を有する表面に細菌やカビが付着した場合には、当該細菌乃至カビは、前記微小突起間又は線状凸部間の隙間に入り込まずに先端と接触することとなる。本発明の抗菌・抗カビ性物品が有する微小突起乃至線状凸部は、前述した通り、先端が先細りの形状のものを含んでいるため、細菌やカビが微小突起構造体を有する表面、乃至、線状微細凹凸形状を有する表面に付着すると、微小突起の先端が細菌の細胞に突き刺さり、細菌やカビが死滅することによって、抗菌・抗カビ性能が発揮されると考えられる。
以下では、本発明の抗菌・抗カビ性物品について、第一態様の抗菌・抗カビ性物品、第二態様の抗菌・抗カビ性物品の順に詳細に説明する。 The action of the antibacterial / antifungal article of the present invention exhibiting excellent antibacterial and antifungal properties is presumed as follows although there are unclear parts.
The antibacterial / antifungal article according to the first aspect of the present invention includes a plurality of microprojections, each having a plurality of microprojections, and an average _PAVG of a distance P between adjacent microprojections is 1 μm or less. Having a microprojection structure on the surface, and at least a part of the microprojection has a height H of 80 nm or more and 1000 nm or less, and a width Wt at 97% height (H _0.97 ) of the height; The projections are minute projections having a ratio (Wt / Wb) to the width Wb at the bottom of 0.5 or less.
The antibacterial / antifungal article of the second aspect according to the present invention has a plurality of linear protrusions extending in one direction or substantially one direction, and a distance P ′ between the adjacent linear protrusions. The average P ′ _AVG of the surface has a linear fine concavo-convex shape of 1 μm or less, and at least a part of the linear ridge has a height H ′ of 80 nm or more and 1000 nm or less, and 97% of the height It is a linear convex portion having a ratio (Wt ′ / Wb ′) of the width Wt ′ at the height to the width Wb ′ at the bottom portion of 0.5 or less.
All of such minute protrusions and linear protrusions have a tapered tip. In the antibacterial / antifungal article of the first aspect, a plurality of microprotrusions including such a tapered microprotrusion are arranged at intervals of an average _{PAVG of a} distance P between adjacent protrusions of 1 μm or less. In the antibacterial / antifungal article of the second aspect, the average _P′AVG of the distance P ′ between the adjacent linear convex portions is 1 μm or less. Arranged at intervals.
Here, since the size of the bacteria is generally about 1 μm, when bacteria or mold adheres to the surface having the microprojection structure or the linear fine uneven shape, the bacteria or mold is It will come into contact with the tip without entering the gap between the microprojections or the linear protrusions. As described above, the microprotrusions or linear protrusions of the antibacterial / antifungal article of the present invention include those having a tapered tip, so that the surface on which bacteria and mold have microprojection structures, When adhering to a surface having a linear fine uneven shape, the tip of the microprojection pierces the bacterial cell, and the bacteria and mold are killed, so that the antibacterial / antifungal performance is exhibited.
Hereinafter, the antibacterial / antifungal article of the present invention will be described in detail in the order of the antibacterial / antifungal article of the first aspect and the antibacterial / antifungal article of the second aspect.

＜第一態様の抗菌・抗カビ性物品＞
本発明に係る第一態様の抗菌・抗カビ性物品は、微小突起構造体を表面に有する。本発明においては、典型的には、シート状の抗菌・抗カビ性物品の一方の表面全体に微小突起構造体を有するものであるが、シート状の抗菌・抗カビ性物品の両面全体に微小突起構造体を有するものであってもよいし、一方の表面又は両面の一部に微小突起構造体を有するものであってもよい。また、本発明に係る抗菌・抗カビ性物品は、所定形状に成形された成形体である場合において、表面全体に微小突起構造体を有するものであってもよいし、表面の一部に微小突起構造体を有するものであってもよい。なお、ここでシート状とは、巻き取り可能に曲がるもの、巻き取れるほどには曲がらないが負荷をかけることによって湾曲するもの、完全に曲がらないもの、のいずれであってもよい。 <Antimicrobial / antifungal article of the first aspect>
The antibacterial / antifungal article of the first aspect according to the present invention has a microprojection structure on the surface. In the present invention, the sheet-like antibacterial / antifungal article typically has a microprojection structure on one entire surface, but the sheet-like antibacterial / antifungal article has a minute projection on both sides. It may have a protruding structure, or may have a fine protruding structure on a part of one surface or both surfaces. In addition, when the antibacterial / antifungal article according to the present invention is a molded body molded into a predetermined shape, it may have a microprojection structure on the entire surface, or may be microscopic on a part of the surface. It may have a protruding structure. Here, the sheet-like shape may be any one that bends so that it can be wound, one that does not bend enough to be wound, but that is bent by applying a load, or one that does not bend completely.

前記微小突起構造体を構成する各微小突起は、前記微小突起構造体を有する側の表面とは反対側の面（以下、単に裏面と称する場合がある。）、或いは本発明に係る抗菌・抗カビ性物品が所定形状に成型された成形体である場合には微小突起の底面、に対して植立するように形成される。   Each microprotrusion constituting the microprotrusion structure is a surface opposite to the surface having the microprotrusion structure (hereinafter sometimes simply referred to as a back surface), or an antibacterial / anti-antimicrobial agent according to the present invention. When the mold-like article is a molded body molded into a predetermined shape, it is formed so as to be planted with respect to the bottom surface of the minute projection.

本発明において隣接する微小突起間の距離Ｐの平均Ｐ_ＡＶＧは１μｍ以下である。当該Ｐ_ＡＶＧが１μｍ以下であることにより、細菌やカビが微小突起の先端に効率よく接触して、抗菌性及び抗カビ性が発揮される。本発明においては、抗菌性及び抗カビ性を向上する点から、前記微小突起間の距離Ｐの平均Ｐ_ＡＶＧが５００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。また、微小突起の強度確保の点からは、前記微小突起間の距離Ｐの平均Ｐ_ＡＶＧが７５ｎｍ以上であることが好ましい。
なお、隣接する前記微小突起間の距離（以下、「隣接突起間距離」と称する場合がある。）Ｐに係る隣接する微小突起は、いわゆる隣り合う微小突起であり、本発明に係る抗菌・抗カビ性物品の微小突起構造体を有する表面の平面視において、微小突起間の谷の部位を順次辿るようにして線分を作成すると、各微小突起を囲む多角形状領域を多数連結してなる網目状の模様が作製されることになる。隣接突起間距離Ｐに係る隣接する微小突起は、この網目状の模様を構成する一部の線分を共有する突起である。 In the present invention, the average _PAVG of the distance P between adjacent microprotrusions is 1 μm or less. When the _PAVG is 1 μm or less, bacteria and fungi efficiently come into contact with the tips of the microprojections, and antibacterial and antifungal properties are exhibited. In the present invention, from the viewpoint of improving antibacterial and antifungal properties, the average _PAVG of the distance P between the microprotrusions is preferably 500 nm or less, and more preferably 300 nm or less. From the viewpoint of the intensity of microprojections secured, it is preferable that the average P _AVG distance P between the minute projections is not less than 75 nm.
The adjacent microprotrusions according to the distance between adjacent microprotrusions (hereinafter sometimes referred to as “distance between adjacent protrusions”) P are so-called adjacent microprotrusions, and are antibacterial / anti-antimicrobial according to the present invention. In a plan view of the surface having a microprojection structure of a mold-like article, a mesh is formed by connecting a number of polygonal regions surrounding each microprotrusion when a line segment is created so as to sequentially follow the valleys between the microprotrusions. A shaped pattern is produced. The adjacent minute protrusions related to the distance P between the adjacent protrusions are protrusions that share a part of the line segments constituting the mesh pattern.

本発明において微小突起の少なくとも一部は、高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下である微小突起である。本発明においては、微小突起構造体が、このような微小突起を含むことにより、抗菌性及び抗カビ性が発揮される。
抗菌性及び抗カビ性に優れる点からは、高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下である微小突起が、微小突起全体の９５％以上であることが好ましく、９８％以上であることがより好ましい。更に抗菌性及び抗カビ性に優れる点から、微小突起構造体を構成する微小突起が全て（１００％）が、高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下である微小突起であることが特に好ましい。 In the present invention, at least a part of the microprotrusions has a height H of 80 nm or more and 1000 nm or less, and a ratio (Wt / Wb) of the width Wt at 97% of the height to the width Wb at the bottom is 0.5. These are the following microprojections. In the present invention, the microprojection structure includes such microprojections, thereby exhibiting antibacterial and antifungal properties.
From the viewpoint of excellent antibacterial and antifungal properties, the height H is 80 nm or more and 1000 nm or less, and the ratio (Wt / Wb) of the width Wt at 97% of the height to the width Wb at the bottom is 0. The microprotrusions that are 5 or less are preferably 95% or more of the entire microprotrusions, and more preferably 98% or more. Furthermore, from the viewpoint of excellent antibacterial and antifungal properties, all (100%) of the microprojections constituting the microprojection structure have a height H of 80 nm to 1000 nm and a width Wt at a height of 97%. It is particularly preferable that the protrusion is a microprotrusion having a ratio (Wt / Wb) to the width Wb at the bottom of 0.5 or less.

また、高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下である微小突起において、当該高さＨは、抗菌性、抗カビ性及び強度の点から、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。
また、高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下である微小突起において、前記Ｗｔ／Ｗｂは、抗菌性及び抗カビ性の点から、０．４以下であることが好ましく、０．１以上０．３以下であることがより好ましい。
なお微小突起の底部の幅Ｗｂ及び、微小突起の高さの９７％高さにおける当該微小突起の幅Ｗｔは、当該微小突起の高さ方向と直交する水平面における幅である。 Further, in the minute protrusion having a height H of 80 nm or more and 1000 nm or less and a ratio (Wt / Wb) of the width Wt at the height of 97% of the height to the width Wb at the bottom portion of 0.5 or less, the height The length H is preferably 100 nm or more and 500 nm or less, more preferably 150 nm or more and 300 nm or less, from the viewpoint of antibacterial properties, antifungal properties, and strength.
Further, in the fine protrusion having a height H of 80 nm or more and 1000 nm or less and a ratio (Wt / Wb) of the width Wt at a height of 97% of the height to the width Wb at the bottom is 0.5 or less, the Wt / Wb is preferably 0.4 or less, more preferably 0.1 or more and 0.3 or less, from the viewpoint of antibacterial and antifungal properties.
The width Wb of the bottom of the microprotrusion and the width Wt of the microprotrusion at a height of 97% of the height of the microprotrusion are widths in a horizontal plane perpendicular to the height direction of the microprotrusion.

また、本発明において微小突起は、当該微小突起の高さ方向と直交する水平面で切断したと仮定したときの水平断面内における当該微小突起を形成する材料部分の断面積占有率が、当該微小突起の頂部から底面方向に近づくに従い、微小突起の高さＨの連続的に漸次増加する構造であることが好ましく、頂部において完全に断面積占有率が０に収束する形状であることがより好ましい。   Further, in the present invention, the microprotrusions have a cross-sectional area occupancy ratio of a material portion forming the microprotrusions in a horizontal cross section when it is assumed that the microprotrusions are cut along a horizontal plane perpendicular to the height direction of the microprotrusions. It is preferable to have a structure in which the height H of the microprotrusions increases continuously and gradually from the top to the bottom, and more preferably a shape in which the cross-sectional area occupancy completely converges to zero at the top.

前記微小突起の具体的な形状としては、例えば、三角形状、台形状、五角形状等の多角形状、鉛筆形状、半円状、半楕円状、放物線状、釣鐘状等の垂直断面形状を有するものが挙げられ、中でも、抗菌性及び抗カビ性に優れる点から、垂直断面が多角形状の微小突起が好ましく、垂直断面が三角形の微小突起がより好ましい。垂直断面が三角形の微小突起は、典型的には、円錐状又は多角錐状である。なお、垂直断面が鉛筆形状の微小突起は、典型的には、円柱又は多角柱上に、円錐又は多角錐が、尖った先端が表面に向くように置かれ、円柱又は多角柱と円錐又は多角錐とが一体化した形状である。なお、複数ある微小突起は、同一の形状を有していても異なる形状を有していてもよい。尚、此処で、「垂直断面」とは、各微小突起を其の頂点を含み該微小突起の高さ方向と平行な断面を意味する。   The specific shape of the microprotrusions has, for example, a polygonal shape such as a triangular shape, a trapezoidal shape, and a pentagonal shape, a vertical cross-sectional shape such as a pencil shape, a semicircular shape, a semielliptical shape, a parabolic shape, and a bell shape. Among them, from the viewpoint of excellent antibacterial and antifungal properties, microprojections having a polygonal vertical section are preferable, and microprojections having a triangular vertical section are more preferable. The microprojections having a triangular vertical cross section typically have a conical shape or a polygonal pyramid shape. Note that the microprojections having a pencil-shaped vertical cross section are typically placed on a cylinder or polygonal column with a cone or polygonal pyramid with a pointed tip facing the surface. It is a shape in which a pyramid is integrated. Note that the plurality of minute protrusions may have the same shape or different shapes. Here, the “vertical cross section” means a cross section including each vertex of each microprotrusion and parallel to the height direction of the microprotrusion.

本発明において、隣接突起間距離Ｐの平均値Ｐ_ＡＶＧ、及び、微小突起の形状は、原子間力顕微鏡（Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＡＦＭ）、走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＳＥＭ）又は透過型電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ： ＴＥＭ）を用いて測定することができる。
なお、隣接突起間距離Ｐの平均値Ｐ_ＡＶＧは以下の方法により算出される。
（１）先ず、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）又は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて突起の面内配列（突起配列の平面視形状）を検出する。 In the present invention, the average value P _{AVG of} the distance P between adjacent protrusions and the shape of the microprotrusions are an atomic force microscope (AFM), a scanning electron microscope (SEM), or a transmission electron. It can be measured using a microscope (Transmission Electron Microscope: TEM).
The average value _PAVG of the distance P between adjacent protrusions is calculated by the following method.
(1) First, an in-plane arrangement of projections (planar shape of projection arrangement) is detected using an atomic force microscope (AFM), a scanning electron microscope (SEM), or a transmission electron microscope (TEM).

（２）続いてこの求められた面内配列から各突起の高さの極大点（以下、単に極大点と称する。）を検出する。なお極大点を求める方法としては、平面視形状と対応する断面形状の拡大写真とを逐次対比して極大点を求める方法、平面視拡大写真の画像処理によって極大点を求める方法等、種々の手法を適用することができる。   (2) Subsequently, a maximum point of the height of each protrusion (hereinafter simply referred to as a maximum point) is detected from the obtained in-plane arrangement. There are various methods for obtaining the maximum point, such as a method of sequentially comparing the planar view shape and the enlarged photograph of the corresponding cross-sectional shape to obtain the maximum point, and a method of obtaining the maximum point by image processing of the plan view enlarged photo. Can be applied.

（３）次に検出した極大点を母点とするドロネー図（Ｄｅｌａｕｎａｒｙ Ｄｉａｇｒａｍ）を作成する。図５に、ドロネー図（白色の線分により表される図である）を本発明に係る抗菌・抗カビ性物品の平面視拡大写真の模式図と重ね合わせた図を示す。ここでドロネー図とは、図５に示すように、各極大点３１を母点としてボロノイ分割を行った場合に、ボロノイ領域が隣接する母点同士を隣接母点と定義し、各隣接母点同士を線分３２で結んで得られる３角形の集合体からなる網状図形である。各３角形は、ドロネー３角形と呼ばれ、各３角形の辺（隣接母点同士を結ぶ線分）は、ドロネー線と呼ばれる。   (3) Next, a Delaunay diagram with the detected maximum point as a generating point is created. FIG. 5 is a diagram in which a Delaunay diagram (a diagram represented by a white line segment) is superimposed on a schematic diagram of an enlarged photograph in plan view of an antibacterial / antifungal article according to the present invention. Here, the Delaunay diagram, as shown in FIG. 5, when Voronoi division is performed with each local maximum point 31 as a base point, the base points adjacent to each other in the Voronoi region are defined as adjacent base points. This is a net-like figure composed of a triangular aggregate obtained by connecting each other with a line segment 32. Each triangle is called a Delaunay triangle, and a side of each triangle (a line segment connecting adjacent generating points) is called a Delaunay line.

（４）次に、各ドロネー線の線分長の度数分布、すなわち隣接する極大点間の距離（隣
接突起間距離）の度数分布を求める。
（５）このようにして求めた隣接突起間距離Ｐの度数分布を正規分布とみなして平均値Ｐ_ＡＶＧを求めることができる。 (4) Next, the frequency distribution of the line segment length of each Delaunay line, that is, the frequency distribution of the distance between adjacent maximum points (distance between adjacent protrusions) is obtained.
(5) The average value _PAVG can be obtained by regarding the frequency distribution of the distance P between adjacent protrusions thus obtained as a normal distribution.

次いで、前記微小突起構造体の材料について説明する。本発明に係る抗菌・抗カビ性物品は、例えば、前記微小突起構造体が、後述する基材とは別の材料からなる微小突起層の表面に形成されてなるもの、前記微小突起構造体が、後述する基材と同じ材料からなり当該基材と一体化した微小突起層の表面に形成されてなるもの、基材を有さず、前記微小突起構造体が単層の微小突起層の表面に形成されてなるもの等が挙げられる。また、前記微小突起構造体が形成される微小突起層は、単層であっても、多層であってもよい。以下に説明する微小突起構造体の材料は、前記微小突起層を形成するために用いられる材料である。   Next, the material of the microprojection structure will be described. The antibacterial / antifungal article according to the present invention includes, for example, a structure in which the microprojection structure is formed on a surface of a microprojection layer made of a material different from a base material to be described later. , Formed on the surface of a microprojection layer made of the same material as the base material described later, and integrated with the base material, the surface of the microprojection layer having no base material and the microprojection structure being a single layer And the like formed in the above. The microprojection layer on which the microprojection structure is formed may be a single layer or a multilayer. The material of the microprojection structure described below is a material used to form the microprojection layer.

前記微小突起構造体の材料は、樹脂を含有することができ、前記微小突起構造体は、特に、樹脂組成物の硬化物からなるものであることが、微小突起構造体の形状をより長期間に渡り保持できる点から好ましい。前記樹脂組成物は、少なくとも樹脂を含み、必要に応じて重合開始剤等その他の成分を含有する。また、本発明においては、前記微小突起構造体を樹脂組成物の硬化物からなるものとすることにより、当該樹脂組成物の組成を適宜調整することにより、微小突起構造体を賦型により形成する際の賦型性を向上したり、各種添加剤を含有させて、更に抗菌性、及び抗カビ性を向上することが容易にできる。また、前記樹脂組成物に各種添加剤を含有させた場合であっても、樹脂や重合開始剤の種類及び含有量を調整することにより、当該樹脂組成物を硬化させるための温度、時間等の硬化条件を、微小突起構造体が変質しない範囲となるように調整することができる。   The material of the microprojection structure can contain a resin, and the microprojection structure is particularly made of a cured product of a resin composition. It is preferable because it can be held for a long time. The resin composition contains at least a resin and optionally contains other components such as a polymerization initiator. In the present invention, the microprojection structure is formed of a cured product of the resin composition, and the microprojection structure is formed by molding by appropriately adjusting the composition of the resin composition. It is possible to easily improve the antibacterial properties and antifungal properties by improving the moldability at the time and adding various additives. Moreover, even when various additives are contained in the resin composition, the temperature and time for curing the resin composition can be adjusted by adjusting the type and content of the resin and the polymerization initiator. The curing conditions can be adjusted so that the microprojection structure does not change.

前記樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリレート系、エポキシ系、ポリエステル系等の電離放射線硬化性樹脂、アクリレート系、ウレタン系、エポキシ系、ポリシロキサン系等の熱硬化性樹脂、アクリレート系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系等の熱可塑性樹脂等の各種材料及び各種硬化態様の賦型用樹脂を使用することができる。なお、電離放射線とは、分子を重合させて硬化させ得るエネルギーを有する電磁波または荷電粒子を意味し、例えば、すべての紫外線（ＵＶ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線等が挙げられる。   The resin is not particularly limited, for example, ionizing radiation curable resins such as acrylate, epoxy, and polyester, acrylate, urethane, epoxy, polysiloxane, and other thermosetting resins, acrylate, Various materials such as polyester resins, polycarbonate resins, polyethylene resins, polypropylene resins and the like, and various types of curing resins can be used. The ionizing radiation means electromagnetic waves or charged particles having energy that can be cured by polymerizing molecules. For example, all ultraviolet rays (UV, UV-B, UV-C), visible rays, gamma rays, X Examples thereof include an electron beam and an electron beam.

前記樹脂としては、微小突起の成形性及び機械的強度に優れる点から電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離放射線硬化性樹脂とは、分子中にラジカル重合性及び／又はカチオン重合性結合を有する単量体、低重合度の重合体、反応性重合体を適宜混合したものであり、重合開始剤によって硬化されるものである。なお、非反応性重合体を含有してもよい。   As the resin, an ionizing radiation curable resin is preferable in terms of excellent moldability and mechanical strength of the fine protrusions. The ionizing radiation curable resin is a mixture of a monomer having radically polymerizable and / or cationically polymerizable bonds in the molecule, a polymer having a low polymerization degree, and a reactive polymer, depending on the polymerization initiator. It is to be cured. In addition, you may contain a non-reactive polymer.

（基材）
本発明に係る抗菌・抗カビ性物品は、支持体として基材を含むものであっても良い。本発明に用いられる基材は、用途に応じて適宜選択することができ、透明基材であっても、不透明基材であってもよく、特に限定されない。前記透明基材の材料としては、例えば、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレンやポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等の樹脂、ソーダ硝子、カリ硝子、無アルカリガラス、鉛ガラス等の硝子、ジルコン酸チタン酸鉛ランタン（ＰＬＺＴ）等のセラミックス、石英、蛍石等の透明無機材料等が挙げられる。前記不透明基材の材料としては、例えば、金属、紙、布帛、木、石材、及びこれらの複合材料、並びにこれらと前記透明基材の材料との複合材料等が挙げられる。
また、基材と微小突起構造体が一体となって形成される場合は、基材の材料としては、例えば、熱可塑性樹脂や前述した微小突起形成用の樹脂組成物を用いることができる。
また、前記基材は、シートであってもフィルムであってもよく、また、巻き取れるもの、巻き取れるほどには曲がらないが負荷をかけることによって湾曲するもの、完全に曲がらないもののいずれであってもよい。基材の厚みは、用途に応じて適宜選択することができ、特に限定されないが、通常１０〜５０００μｍである。 (Base material)
The antibacterial / antifungal article according to the present invention may include a substrate as a support. The base material used for this invention can be suitably selected according to a use, and may be a transparent base material or an opaque base material, and is not specifically limited. Examples of the material for the transparent substrate include acetyl cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, olefin resins such as polyethylene and polymethylpentene, and (meth) acrylic resins. , Polyurethane resin, polyethersulfone, polycarbonate, polysulfone, polyether, polyetherketone, acrylonitrile, methacrylonitrile, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer resin, soda glass, potassium glass, alkali-free glass, lead glass Glass, ceramics such as lead lanthanum zirconate titanate (PLZT), and transparent inorganic materials such as quartz and fluorite. Examples of the material for the opaque base material include metal, paper, fabric, wood, stone, and composite materials thereof, and composite materials of these materials with the transparent base material.
Further, when the base material and the microprojection structure are integrally formed, as the material of the base material, for example, a thermoplastic resin or the above-described resin composition for forming microprojections can be used.
The substrate may be a sheet or a film, and may be any of those that can be wound, those that do not bend enough to be wound, but that can be bent by applying a load, and those that do not bend completely. May be. Although the thickness of a base material can be suitably selected according to a use and is not specifically limited, Usually, it is 10-5000 micrometers.

本発明に用いられる基材の構成は、単一の層からなる構成に限られるものではなく、複数の層が積層された構成を有してもよい。複数の層が積層された構成を有する場合は、同一組成の層が積層されてもよく、また、異なった組成を有する複数の層が積層されてもよい。
微小突起構造体が、基材とは別の材料からなる微小突起層に形成される場合は、基材と前記微小突起層との密着性を向上させ、ひいては耐摩耗性（耐傷性）を向上させるためのプライマー層を基材上に形成してもよい。このプライマー層は、基材として透明基材を用いる場合には、当該透明基材とプライマー層を介して隣接する微小突起層に密着性を有し、可視光を透過するものが好ましい。また透明基材と微小突起層の屈折率差により干渉ムラが出る場合にはプライマー層の屈折率を基材と微小突起層の中間の値に調整することでムラ軽減が可能である。 The structure of the base material used in the present invention is not limited to a structure composed of a single layer, and may have a structure in which a plurality of layers are laminated. When it has the structure by which the several layer was laminated | stacked, the layer of the same composition may be laminated | stacked, and the several layer which has a different composition may be laminated | stacked.
When the microprojection structure is formed on a microprojection layer made of a material different from the base material, the adhesion between the base material and the microprojection layer is improved, and consequently the wear resistance (scratch resistance) is improved. A primer layer may be formed on the substrate. In the case where a transparent substrate is used as the substrate, this primer layer is preferably one having adhesiveness to the adjacent microprojection layer via the transparent substrate and the primer layer and transmitting visible light. In addition, when interference unevenness occurs due to a difference in refractive index between the transparent base material and the fine protrusion layer, the unevenness can be reduced by adjusting the refractive index of the primer layer to an intermediate value between the base material and the fine protrusion layer.

本発明に用いられる基材の可視領域における全光線透過率は、用途に応じて適宜調節することができ、特に限定されず、前記透過率が８０％以上の透明基材を用いることもできるし、前記透過率が８０％未満の半透明の基材又は不透明の基材を用いることもできる。前記透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光透過率の試験方法）により測定することができる。
本発明に係る抗菌・抗カビ性物品を、例えば保護フィルム等のような透明部材として用いる場合には、前記基材としては透明基材を用いることが好ましい。また、本発明に係る抗菌・抗カビ性物品を、後から貼り付ける態様において用いる場合に、意匠性を妨げないようにするためにも、前記基材としては透明基材を用いることが好ましい。
また、本発明に係る抗菌・抗カビ性物品を、ガラス部分へ設置する場合は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂基材を用いることが、ガラス破損時の耐飛散性を付与する点から好ましい。 The total light transmittance in the visible region of the substrate used in the present invention can be appropriately adjusted according to the application, and is not particularly limited. A transparent substrate having a transmittance of 80% or more can also be used. A translucent substrate or an opaque substrate having a transmittance of less than 80% can also be used. The transmittance can be measured by JIS K7361-1 (Plastic—Testing method for total light transmittance of transparent material).
When the antibacterial / antifungal article according to the present invention is used as a transparent member such as a protective film, a transparent substrate is preferably used as the substrate. In addition, when the antibacterial / antifungal article according to the present invention is used in an aspect to be applied later, it is preferable to use a transparent substrate as the substrate so as not to disturb the design.
In addition, when the antibacterial / antifungal article according to the present invention is installed on a glass part, the use of a polyester-based resin substrate such as polyethylene terephthalate (PET) imparts scattering resistance when the glass is broken. To preferred.

本発明に係る抗菌・抗カビ性物品は、特に限定はされないが、用途に応じて、可視領域における全光線透過率を８０％以上とすることができる。前記透過率が前記下限値以上であることにより、本発明に係る抗菌・抗カビ性物品を他の物品に貼り付けて用いる態様において、下地の意匠性の損傷を抑制することができ、また、視認性に優れるものとすることができる。前記透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法）により測定することができる。   The antibacterial / antifungal article according to the present invention is not particularly limited, but the total light transmittance in the visible region can be 80% or more depending on the application. When the transmittance is equal to or higher than the lower limit, in the aspect of using the antibacterial / antifungal article according to the present invention attached to another article, it is possible to suppress damage to the design of the foundation, It can be excellent in visibility. The transmittance can be measured according to JIS K7361-1 (Plastic—Testing method for total light transmittance of transparent material).

（第一態様の抗菌・抗カビ性物品の製造方法）
本発明に係る抗菌・抗カビ性物品の製造方法は、前述したような本発明に係る抗菌・抗カビ性物品を製造することができる方法であれば特に限定はされないが、例えば、まず透明基材上に、微小突起層形成用の樹脂組成物を塗布し、所望の凹凸形状を有する微小突起構造体形成用原版の当該凹凸形状を有する面を、前記樹脂組成物の塗膜表面に押圧し、該樹脂組成物を硬化させ、前記微小突起構造体形成用原版から剥離し、所望の微小突起構造体を賦型により形成する方法等が挙げられる。前記樹脂組成物を硬化させる方法は、該樹脂組成物の種類等に応じて適宜選択することができる。なお、微小突起構造体形成用原版の凹凸形状とは、多数の微小孔が密に形成されたものであり、微小突起構造体の形状に対応する形状である。微小突起構造体形成用原版の凹凸形状を微小突起層形成用樹脂組成物に賦型し、該樹脂組成物を硬化させる方法は、該樹脂組成物の種類等に応じて適宜選択することができる。 (Method for producing antibacterial / antifungal article of the first aspect)
The method for producing an antibacterial / antifungal article according to the present invention is not particularly limited as long as it can produce the antibacterial / antifungal article according to the present invention as described above. A resin composition for forming a microprojection layer is applied onto the material, and the surface having the uneven shape of the original plate for forming the microprojection structure having a desired uneven shape is pressed against the coating film surface of the resin composition. And a method in which the resin composition is cured, peeled from the original plate for forming a microprojection structure, and a desired microprojection structure is formed by molding. The method for curing the resin composition can be appropriately selected according to the type of the resin composition. The concave / convex shape of the original plate for forming a microprojection structure is a shape in which a large number of micropores are densely formed and corresponds to the shape of the microprojection structure. The method of shaping the concave / convex shape of the original plate for forming the microprojection structure into the resin composition for forming the microprojection layer and curing the resin composition can be appropriately selected according to the type of the resin composition and the like. .

前記微小突起構造体形成用原版としては、繰り返し使用した際に変形および摩耗するものでなければ、特に限定されるものではなく、金属製であっても良く、樹脂製であっても良いが、通常、金属製が好適に用いられる。耐変形性および耐摩耗性に優れているからである。
前記微小突起構造体形成用原版の凹凸形状を有する面は、特に限定されないが、酸化されやすく、陽極酸化による加工が容易である点から、アルミニウムからなることが好ましい。
前記微小突起構造体形成用原版は、具体的には、例えば、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属製の母材の表面に、直接に又は各種の中間層を介して、スパッタリング等により純度の高いアルミニウム層が設けられ、当該アルミニウム層に凹凸形状を形成したものが挙げられる。前記母材は、前記アルミニウム層を設ける前に、電解溶出作用と、砥粒による擦過作用の複合による電解複合研磨法によって母材の表面を超鏡面化しても良い。
前記微小突起構造体形成用原版に凹凸形状を形成する方法としては、例えば、陽極酸化法によって前記アルミニウム層の表面に複数の微小孔を形成する陽極酸化工程と、前記アルミニウム層をエッチングすることにより前記微小孔の開口部にテーパー形状を形成する第１エッチング工程と、前記アルミニウム層を前記第１エッチング工程のエッチングレートよりも高いエッチングレートでエッチングすることにより前記微小孔の孔径を拡大する第２エッチング工程とを順次繰り返し実施することによって形成することができる。
前記微小突起構造体形成用原版に凹凸形状を形成する際には、アルミニウム層の純度（不純物量）や結晶粒径、陽極酸化処理及び／又はエッチング処理の諸条件を適宜調整することによって、所望の形状とすることができる。前記陽極酸化処理において、より具体的には、液温、印加する電圧、陽極酸化に供する時間等の管理により、微小な孔をそれぞれ目的とする深さ及び形状に作製することができる。
このようにして、前記微小突起構造体形成用原版には、多数の微小孔が密に作製される。当該微小突起構造体形成用原版を用いて製造される微小突起構造体には、前記微小孔に対応した形状を有する微小突起が密接して配置されてなる微小突起群が形成される。 The original plate for forming the microprojection structure is not particularly limited as long as it is not deformed and worn when repeatedly used, and may be made of metal or resin, Usually, metal is used suitably. This is because it is excellent in deformation resistance and wear resistance.
The surface having the concavo-convex shape of the original plate for forming a microprojection structure is not particularly limited, but is preferably made of aluminum from the viewpoint of being easily oxidized and easily processed by anodization.
Specifically, the original plate for forming the microprojection structure has high purity by sputtering or the like directly on the surface of a metal base material such as stainless steel, copper, or aluminum, or through various intermediate layers. An aluminum layer is provided, and the aluminum layer is formed with an uneven shape. Prior to providing the aluminum layer, the surface of the base material may be made into a super mirror surface by an electrolytic composite polishing method in which electrolytic elution action and abrasion action by abrasive grains are combined.
Examples of a method for forming a concavo-convex shape on the original plate for forming a microprojection structure include, for example, an anodic oxidation step of forming a plurality of micropores on the surface of the aluminum layer by an anodic oxidation method, and etching the aluminum layer. A first etching step for forming a tapered shape in the opening of the microhole, and a second for enlarging the hole diameter of the microhole by etching the aluminum layer at an etching rate higher than the etching rate of the first etching step. It can be formed by sequentially repeating the etching process.
When forming an uneven shape on the original plate for forming a microprojection structure, the purity (impurity amount), crystal grain size, anodizing treatment and / or etching treatment conditions of the aluminum layer may be adjusted as appropriate. It can be made into the shape. More specifically, in the anodic oxidation treatment, minute holes can be formed to the desired depth and shape by managing the liquid temperature, the applied voltage, the time for anodic oxidation, and the like.
In this way, a large number of micropores are formed densely in the original plate for forming the microprojection structure. In the microprojection structure manufactured using the microprojection structure forming original plate, a microprojection group is formed in which microprojections having a shape corresponding to the micropores are closely arranged.

また、前記微小突起構造体形成用原版の形状としては、所望の形状を賦型することができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、平板状であっても良く、ロール状であっても良いが、本発明においては、微小突起構造体の形成が容易な点から、前記微小突起構造体形成用原版としては平板状の金型を用いることが好ましい。平板状の金型を用いることにより、当該金型を樹脂組成物の硬化物から剥離する際に、微小突起の変形や、微小突起同士の付着等による微小突起構造体の変形を容易に抑制することができる。
本発明において用いられる平板状の金型としては、例えば、母材として、板状の金属材料を用い、当該母材の周側面に、直接に又は各種の中間層を介して設けられたアルミニウム層に、上述したように、陽極酸化処理、エッチング処理の繰り返しにより、微小突起構造体の形状に対応する凹凸形状が作製されたものが挙げられる。 Further, the shape of the original plate for forming the microprojection structure is not particularly limited as long as a desired shape can be formed. For example, the shape may be a flat plate shape or a roll shape. However, in the present invention, a flat mold is preferably used as the original plate for forming the microprojection structure because the microprojection structure can be easily formed. By using a flat plate mold, when the mold is peeled from the cured product of the resin composition, the deformation of the microprojections and the deformation of the microprojections structure due to the adhesion of the microprojections are easily suppressed. be able to.
As a flat metal mold used in the present invention, for example, a plate-like metal material is used as a base material, and an aluminum layer provided on the peripheral side surface of the base material directly or through various intermediate layers In addition, as described above, those in which a concavo-convex shape corresponding to the shape of the microprojection structure is produced by repeating the anodizing treatment and the etching treatment are mentioned.

＜第二態様の抗菌・抗カビ性物品＞
本発明に係る第二態様の抗菌・抗カビ性物品は、線状微細凹凸形状を表面に有する。本発明においては、典型的には、シート状の抗菌・抗カビ性物品の一方の表面全体に微小突起構造体を有するものであるが、シート状の抗菌・抗カビ性物品の両面全体に微小突起構造体を有するものであってもよいし、一方の表面又は両面の一部に微小突起構造体を有するものであってもよい。また、本発明に係る抗菌・抗カビ性物品は、所定形状に成形された成形体である場合において、表面全体に微小突起構造体を有するものであってもよいし、表面の一部に微小突起構造体を有するものであってもよい。なお、ここでシート状とは、巻き取り可能に曲がるもの、巻き取れるほどには曲がらないが負荷をかけることによって湾曲するもの、完全に曲がらないもの、のいずれであってもよい。 <Antimicrobial / antifungal article of the second aspect>
The antibacterial / antifungal article of the second aspect according to the present invention has a linear fine uneven shape on the surface. In the present invention, the sheet-like antibacterial / antifungal article typically has a microprojection structure on one entire surface, but the sheet-like antibacterial / antifungal article has a minute projection on both sides. It may have a protruding structure, or may have a fine protruding structure on a part of one surface or both surfaces. In addition, when the antibacterial / antifungal article according to the present invention is a molded body molded into a predetermined shape, it may have a microprojection structure on the entire surface, or may be microscopic on a part of the surface. It may have a protruding structure. Here, the sheet-like shape may be any one that bends so that it can be wound, one that does not bend enough to be wound, but that is bent by applying a load, or one that does not bend completely.

前記線状微細凹凸形状を構成する各線状凸部は、前記線状微細凹凸形状を有する側の表面とは反対側の面（以下、単に裏面と称する場合がある。）、或いは本発明に係る抗菌・抗カビ性物品が所定形状に成型された成形体である場合には線状微細凹凸形状の底面、に対して植立するように形成される。   Each linear convex portion constituting the linear fine concavo-convex shape is a surface opposite to the surface having the linear fine concavo-convex shape (hereinafter may be simply referred to as a back surface), or according to the present invention. When the antibacterial / antifungal article is a molded body molded into a predetermined shape, it is formed so as to be planted with respect to the bottom surface of the linear fine uneven shape.

本発明において隣接する線状凸部間の距離Ｐ’の平均Ｐ’_ＡＶＧは１μｍ以下である。当該Ｐ’_ＡＶＧが１μｍ以下であることにより、細菌やカビが線状凸部の先端に効率よく接触して、抗菌性が発揮される。本発明においては、抗菌性及び抗カビ性を向上する点から、前記線状凸部間の距離Ｐ’の平均Ｐ’_ＡＶＧが５００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。また、線状凸部の強度確保の点からは、前記線状凸部間の距離Ｐ’の平均Ｐ’_ＡＶＧが１００ｎｍ以上であることが好ましい。 In the present invention, the average P ′ _AVG of the distance P ′ between the adjacent linear convex portions is 1 μm or less. When the _P′AVG is 1 μm or less, bacteria and mold efficiently come into contact with the tips of the linear convex portions, and antibacterial properties are exhibited. In the present invention, from the viewpoint of improving antibacterial properties and antifungal properties, the average _P′AVG of the distance P ′ between the linear convex portions is preferably 500 nm or less, and more preferably 300 nm or less. Further, from the viewpoint of securing the strength of the linear convex portions, it is preferable that the average P ′ _AVG of the distance P ′ between the linear convex portions is 100 nm or more.

本発明において線状凸部の少なくとも一部は、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部である。本発明においては、線状微細凹凸形状が、このような線状凸部を含むことにより、抗菌性及び抗カビ性が発揮される。
抗菌性及び抗カビ性に優れる点からは、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部が、線状凸部全体の９５％以上であることが好ましく、９８％以上であることがより好ましい。更に抗菌性及び抗カビ性に優れる点から、線状微細凹凸形状を構成する線状凸部が全て（１００％）が、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部であることが特に好ましい。 In the present invention, at least a part of the linear protrusion has a height H ′ of 80 nm or more and 1000 nm or less, and a ratio of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom (Wt ′ / Wb ′) is a linear convex portion having a value of 0.5 or less. In the present invention, antibacterial and antifungal properties are exhibited when the linear fine irregular shape includes such a linear convex portion.
From the viewpoint of excellent antibacterial and antifungal properties, the height H ′ is 80 nm or more and 1000 nm or less, and the ratio of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom (Wt ′ / Wb It is preferable that the linear convex part whose ') is 0.5 or less is 95% or more of the whole linear convex part, and it is more preferable that it is 98% or more. Furthermore, from the point of being excellent in antibacterial and antifungal properties, all (100%) of the linear convex portions constituting the linear fine concavo-convex shape have a height H ′ of 80 nm to 1000 nm, which is 97% higher than the height. It is particularly preferable that the linear convex portion has a ratio (Wt ′ / Wb ′) between the width Wt ′ at the height and the width Wb ′ at the bottom portion of 0.5 or less.

また、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部において、当該高さＨ’は、抗菌性、抗カビ性及び強度の点から、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。
また、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部において、前記Ｗｔ’／Ｗｂ’は、抗菌性、抗カビ性の点から、０．４以下であることが好ましく、０．１以上０．３以下であることがより好ましい。
なお線状凸部の底部の幅Ｗｂ’及び、線状凸部の高さの９７％高さにおける当該線状凸部の幅Ｗｔ’は、当該線状凸部の高さ方向と直交する水平面における幅である。 A line having a height H ′ of 80 nm to 1000 nm and a ratio (Wt ′ / Wb ′) of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom is 0.5 or less. In the convex shape, the height H ′ is preferably 100 nm or more and 500 nm or less, and more preferably 100 nm or more and 300 nm or less from the viewpoint of antibacterial properties, antifungal properties, and strength.
A line having a height H ′ of 80 nm to 1000 nm and a ratio (Wt ′ / Wb ′) of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom is 0.5 or less. In the convex shape, the Wt ′ / Wb ′ is preferably 0.4 or less, more preferably 0.1 or more and 0.3 or less from the viewpoint of antibacterial and antifungal properties.
The width Wb ′ of the bottom of the linear protrusion and the width Wt ′ of the linear protrusion at 97% of the height of the linear protrusion are horizontal surfaces orthogonal to the height direction of the linear protrusion. The width at.

また、本発明において線状凸部は、当該線状凸部の高さ方向と直交する水平面で切断したと仮定したときの水平断面内における当該線状凸部を形成する材料部分の断面積占有率が、当該線状凸部の頂部から底面方向に近づくに従い、線状凸部の高さＨ’の連続的に漸次増加する構造であることが好ましく、頂部において完全に断面積占有率が０に収束する形状であることがより好ましい。   Further, in the present invention, the linear convex portion occupies the cross-sectional area occupied by the material portion forming the linear convex portion in the horizontal cross section when it is assumed that the linear convex portion is cut along a horizontal plane orthogonal to the height direction of the linear convex portion. The rate is preferably a structure in which the height H ′ of the linear convex portion continuously increases gradually from the top of the linear convex portion toward the bottom surface, and the cross-sectional area occupation ratio is completely zero at the top portion. It is more preferable that the shape converges.

前記線状凸部の具体的な断面形状としては、例えば、三角形状、台形状、五角形状等の多角形状、鉛筆形状、半円状、半楕円状、放物線状、釣鐘状等の垂直断面形状を有するものが挙げられ、中でも、抗菌性、抗カビ性に優れる点から、垂直断面が多角形状の線状凸部が好ましく、垂直断面が三角形の線状凸部がより好ましい。垂直断面が三角形の線状凸部は、典型的には、円錐状又は多角錐状である。なお、垂直断面が鉛筆形状の微小突起は、典型的には、円柱又は多角柱上に、円錐又は多角錐が、尖った先端が表面に向くように置かれ、円柱又は多角柱と円錐又は多角錐とが一体化した形状である。なお、複数ある線状凸部は、同一の形状を有していても異なる形状を有していてもよい。   Specific examples of the cross-sectional shape of the linear protrusion include a polygonal shape such as a triangular shape, a trapezoidal shape, and a pentagonal shape, a vertical cross-sectional shape such as a pencil shape, a semicircular shape, a semi-elliptical shape, a parabolic shape, and a bell shape. Among them, from the viewpoint of excellent antibacterial and antifungal properties, a linear convex portion having a polygonal vertical section is preferable, and a linear convex portion having a triangular vertical section is more preferable. The linear convex portion having a triangular vertical section is typically conical or polygonal. Note that the microprojections having a pencil-shaped vertical cross section are typically placed on a cylinder or polygonal column with a cone or polygonal pyramid with a pointed tip facing the surface. It is a shape in which a pyramid is integrated. Note that the plurality of linear protrusions may have the same shape or different shapes.

本発明において、隣接線状凸部間距離Ｐ’の平均値Ｐ’_ＡＶＧ、及び、線状凸部の形状は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）又は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定することができる。 In the present invention, the average value P ′ _AVG of the distance P ′ between adjacent linear convex portions and the shape of the linear convex portions are determined by atomic force microscope (AFM), scanning electron microscope (SEM), or transmission electron microscope. (TEM) can be used for measurement.

線状微細凹凸形状の材質、及び第二態様の抗菌・抗カビ性物品が有していてもよい基材については、前記第一態様の微小突起構造体の材質、及び第一態様の抗菌・抗カビ性物品が有していてもよい基材と同様のものとすることができるためここでの説明は省略する。   For the material of the linear fine irregularities and the substrate that the antibacterial / antifungal article of the second aspect may have, the material of the microprojection structure of the first aspect and the antibacterial / antifungal of the first aspect Since it can be the same as the base material that the anti-mold article may have, the description here is omitted.

（第二態様の抗菌・抗カビ性物品の製造方法）
第二態様の抗菌・抗カビ性物品の製造方法は、前述したような本発明に係る抗菌・抗カビ性物品を製造することができる方法であれば特に限定はされないが、例えば、まず透明基材上に、微細凹凸層形成用の樹脂組成物を塗布し、所望の凹凸形状を有する線状微細凹凸形状形成用原版の当該凹凸形状を有する面を、前記樹脂組成物の塗膜表面に押圧し、該樹脂組成物を硬化させ、前記線状微細凹凸形状形成用原版から剥離し、所望の微小突起構造体を賦型により形成する方法等が挙げられる。前記樹脂組成物を硬化させる方法は、該樹脂組成物の種類等に応じて適宜選択することができる。線状微細凹凸形状形成用原版の凹凸形状を微細凹凸層形成用樹脂組成物に賦型し、該樹脂組成物を硬化させる方法は、該樹脂組成物の種類等に応じて適宜選択することができる。
線状微細凹凸形状形成用原版の製造方法は、例えば、金属製の母材をバイトにより切削し、並列した複数の溝を順次形成する方法などが挙げられる。なお、バイトの刃先の形状は、適宜、製造する線状微細凹凸形状に対応した形状とすることができる。 (Method for producing antibacterial / antifungal article of the second aspect)
The method for producing the antibacterial / antifungal article of the second aspect is not particularly limited as long as it can produce the antibacterial / antifungal article according to the present invention as described above. A resin composition for forming a fine concavo-convex layer is applied onto the material, and the surface having the concavo-convex shape of the original plate for forming a linear fine concavo-convex shape having a desired concavo-convex shape is pressed against the coating film surface of the resin composition. Then, the resin composition is cured, peeled off from the original plate for forming linear fine irregularities, and a desired microprojection structure is formed by molding. The method for curing the resin composition can be appropriately selected according to the type of the resin composition. The method of shaping the concave / convex shape of the linear fine concave / convex shape forming original plate into the fine concave / convex layer forming resin composition and curing the resin composition can be appropriately selected according to the type of the resin composition and the like. it can.
Examples of the method for producing the linear fine concavo-convex shape forming original plate include a method in which a metal base material is cut with a cutting tool and a plurality of parallel grooves are sequentially formed. In addition, the shape of the cutting edge of the cutting tool can be appropriately set to a shape corresponding to the linear fine uneven shape to be manufactured.

＜抗菌・抗カビ性物品の用途＞
本発明に係る抗菌性物品は、抗菌性の付与が求められるあらゆる用途に用いることができ、特に限定されない。本発明に係る抗菌性物品が抗菌性を発揮し得る用途としては、例えば、エアーディショナー、空気清浄機等の空調機器；冷蔵庫、洗濯機、電話機、掃除機等の家電製品；電子レンジ、炊飯器等の調理用機器；医療機器等の医療設備；学校設備の事務用機器及びその他の電子機器等が挙げられ、具体的には例えば、これら各種機器に内蔵される抗菌フィルター、及びこれら各種物品が備える電子表示部やタッチパネル等の保護フィルム、筐体、並びに窓ガラス用フィルム等を挙げることができる。本発明に係る抗菌性物品は、抗菌性が長期間維持されるため、中でも、各種物品において人の手が届きにくい部分に好適に用いることができ、例えば、前記各種機器に内蔵される抗菌フィルター等として好ましく用いられる。其の他、食品、医薬品等の容器或いは包装材について、其の内側、外側、或いは内外両側の表面に該微小突起或いは該線条微細凹凸形状を具備した形態とすることも出来る。 <Uses of antibacterial and antifungal products>
The antibacterial article according to the present invention can be used for any application requiring antibacterial properties, and is not particularly limited. Examples of applications in which the antibacterial article according to the present invention can exhibit antibacterial properties include air conditioners such as air conditioners and air purifiers; household appliances such as refrigerators, washing machines, telephones, and vacuum cleaners; microwave ovens and rice cookers Cooking equipment such as utensils; Medical equipment such as medical equipment; Office equipment for school equipment and other electronic equipment, etc. Specifically, for example, antibacterial filters built into these various equipment, and these various articles Examples include a protective film such as an electronic display unit and a touch panel, a housing, and a window glass film. Since the antibacterial article according to the present invention maintains the antibacterial property for a long period of time, it can be suitably used for a part that is difficult for human hands to reach among various articles. For example, the antibacterial filter built in the various devices Etc. are preferably used. In addition, the container or the packaging material for foods, medicines, and the like may have a form in which the fine protrusions or the fine line irregularities are provided on the inside, outside, or both inside and outside surfaces.

本発明の抗菌・抗カビ性物品は、中でも、農業用途に好ましく用いることができる。少なくとも一部に前記本発明に係る抗菌・抗カビ性物品を有する農業用抗菌・抗カビ性物品は、植物病原菌とも呼ばれる細菌類やカビ類の繁殖を抑制することができ、農作物の安定した育成が可能となり、また、収穫量を高めることも可能となる。なお、植物病原菌の具体例としては、養液栽培のすべて−植物工場を支える基本技術 日本施設園芸協会 (編集), 日本養液栽培研究会 (編集)に記載のものが挙げられ、本発明の農業用抗菌・抗カビ性物品は、中でも、ピシューム属（Ｐｙｔｈｉｕｍ）やフザリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）等のカビ類に対して高い抗カビ性を有することが明らかとなった。   The antibacterial / antifungal article of the present invention can be preferably used for agricultural purposes. The agricultural antibacterial / antifungal article having at least a part of the antibacterial / antifungal article according to the present invention can suppress the growth of bacteria and molds, which are also referred to as phytopathogenic fungi, and can stably grow crops. It is also possible to increase the yield. Specific examples of plant pathogens include all of hydroponic culture-basic technologies that support plant factories. The facilities described in Japan Facility Horticultural Society (edit), Japan Hydroponic Culture Research Association (edit). It has been clarified that the antibacterial and antifungal articles for agriculture have high antifungal properties against fungi such as Phythium and Fusarium.

本発明の農業用抗菌・抗カビ性物品の使用態様について、図を参照して説明する。図１８は、本発明に係る農業用抗菌・抗カビ性物品の使用態様の一例を模式的に示す図であり、具体的にはビニールハウス５０の模式的な断面図である。本発明の農業用抗菌・抗カビ性物品は、例えば、天井部４１や壁面部４２の内面側に配置されるものであってもよく、土壌面４３上に設けられた反射シートの表面に配置されるものであってもよい。また、本発明の農業用抗菌・抗カビ性物品は、それ自体が天井部４１や壁面部４２を形成するようなシート状又は板状のものであってもよく、天井部４１や壁面部４２の内面側に貼り合わせて用いられるフィルム状のものであってもよい。
また、図１９は、本発明に係る農業用抗菌・抗カビ性物品の使用態様の別の一例を模式的に示す図であり、具体的には工場栽培における植物栽培ユニット６０（ＬＥＤハウスともいう）の一例を示す模式的な断面図である。図１９の例に示される植物栽培ユニットは、１段乃至２段以上の棚の天板側にＬＥＤ光源等の光源５２が配置され、当該棚は、光源光を効率よく利用し、また、温度、湿度条件を維持するための反射フィルム５１が配置されている。本発明の農業用抗菌・抗カビ性物品は、例えば、前記反射フィルム５１の内面側に配置されるものであってもよく、棚を構成する棚板や天板に配置されるものであってもよい。 The usage mode of the agricultural antibacterial / antifungal article of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 18 is a diagram schematically showing an example of a usage mode of an agricultural antibacterial / antifungal article according to the present invention, and specifically a schematic cross-sectional view of the greenhouse 50. The agricultural antibacterial / antifungal article of the present invention may be disposed on the inner surface side of the ceiling portion 41 or the wall surface portion 42, for example, and is disposed on the surface of the reflection sheet provided on the soil surface 43. It may be done. In addition, the agricultural antibacterial and antifungal article for agriculture of the present invention may be a sheet or plate that itself forms the ceiling part 41 or the wall surface part 42. The ceiling part 41 or the wall surface part 42 may be used. The film-like thing used by bonding together on the inner surface side may be sufficient.
Moreover, FIG. 19 is a figure which shows typically another example of the usage aspect of the agricultural antibacterial and antifungal article | item concerning this invention, and is specifically the plant cultivation unit 60 (it is also called LED house) in factory cultivation. It is a typical sectional view showing an example. In the plant cultivation unit shown in the example of FIG. 19, a light source 52 such as an LED light source is disposed on the top plate side of one or two or more shelves, the shelf efficiently uses light source light, and temperature A reflective film 51 for maintaining the humidity condition is disposed. The agricultural antibacterial / antifungal article of the present invention may be, for example, disposed on the inner surface side of the reflective film 51, and is disposed on a shelf board or a top board constituting a shelf. Also good.

本発明の農業用抗菌・抗カビ性物品を用いることにより、抗菌剤・抗カビ剤等の農薬の使用量を削減することができ、農作物の収穫量を向上し、安定的な生産が可能となる。   By using the agricultural antibacterial and antifungal articles of the present invention, it is possible to reduce the amount of agricultural chemicals such as antibacterial agents and antifungal agents, improve the crop yield, and enable stable production. Become.

以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. These descriptions do not limit the present invention.

（製造例１：微小突起構造体形成用原版Ａの作製）
純度９９．５０％の圧延されたアルミニウム板を、その表面が、十点平均粗さＲｚ３０ｎｍ、且つ周期１μｍの凹凸形状となるように研磨後、０．０４Ｍシュウ酸水溶液の電解液中で、化成電圧２０Ｖ、２０℃の条件にて１２０秒間、陽極酸化を実施した。次に、第一エッチング処理として、陽極酸化後の電解液で６０秒間エッチング処理を行った。続いて、第二エッチング処理として、１．０Ｍリン酸水溶液で１５０秒間孔径処理を行った。さらに、上記処理を繰り返し、これらを合計５回追加実施した。これにより、アルミニウム基板上に微細な凹凸形状が形成された陽極酸化アルミニウム層が形成された。最後に、フッ素系離型剤を塗布し、余分な離型剤を洗浄することで、微小突起構造体形成用原版Ａを得た。なお、アルミニウム層に形成された微細な凹凸形状は、平均間隔が２００ｎｍで、深さ方向に徐々に孔径が小さくなる多数の微細孔が密に形成された形状であった。 (Production Example 1: Production of Master A for Forming Microprojection Structure)
A rolled aluminum plate having a purity of 99.50% is polished so that its surface has an irregular shape with a 10-point average roughness Rz of 30 nm and a period of 1 μm, and then formed in an electrolyte solution of 0.04 M oxalic acid aqueous solution. Anodization was performed for 120 seconds under conditions of a voltage of 20 V and 20 ° C. Next, as a first etching process, an etching process was performed for 60 seconds with the electrolytic solution after anodization. Subsequently, as the second etching treatment, a pore size treatment was performed with a 1.0 M phosphoric acid aqueous solution for 150 seconds. Furthermore, the said process was repeated and these were added and implemented 5 times in total. As a result, an anodized aluminum layer having fine irregularities formed on the aluminum substrate was formed. Finally, a fluorine mold release agent was applied and the excess mold release agent was washed to obtain a master A for forming a microprojection structure. In addition, the fine uneven | corrugated shape formed in the aluminum layer was a shape in which the average space | interval was 200 nm and many fine holes in which a hole diameter becomes small gradually are formed densely in the depth direction.

（製造例２：微小突起構造体形成用原版Ｂの作製）
微小突起構造体形成用原版Ａの製造において、化成電圧を２５Ｖ、第二エッチング処理を１８０秒間としたこと以外は、上記と同様にして、微小突起構造体形成用原版Ｂを得た。アルミニウム層に形成された微細な凹凸形状は、平均間隔が１００ｎｍで、深さ方向に徐々に孔径が小さくなる多数の微細孔が密に形成された形状であった。 (Production Example 2: Production of Master B for Forming Microprojection Structure)
A microprojection structure forming master B was obtained in the same manner as described above, except that in the production of the microprojection structure forming master A, the formation voltage was 25 V and the second etching treatment was 180 seconds. The fine concavo-convex shape formed in the aluminum layer was a shape in which an average interval was 100 nm and a large number of fine holes with a gradually decreasing hole diameter were formed in the depth direction.

（製造例３：微小突起構造体形成用原版Ｃの作製）
ステンレス板にブラスト加工をして、三次元表面粗さ測定における算術平均面粗さ（以下、Ｓａと略する。）が０．２μｍとなるように仕上げた。表面に下記の条件で電解クロムめっきを施し、多数の凸型の錐状の微小突起を版面に有した微小突起構造体形成用原版Ｃを得た。
＜電解クロムめっきの条件＞
以下の組成を含有するめっき浴を用い、陽極としてグラファイト電極を用いて、電流密度を８０Ａ／ｄｍ^２から１分毎に２．０Ａ／ｄｍ^２ずつ小さくして、最終的に２０Ａ／ｄｍ^２とし、ステンレス板上に電解めっき処理により黒色クロムめっき膜を形成した。
＜＜めっき浴の組成＞＞
・塩化クロム：２００ｇ／ｄｍ^３（０．７５ｍｏｌ／ｄｍ^３）
・塩化アンモニウム：３０ｇ／ｄｍ^３（０．５６ｍｏｌ／ｄｍ^３）
・シュウ酸：３ｇ／ｄｍ^３（０．０２４ｍｏｌ／ｄｍ^３）
・炭酸バリウム：５ｇ／ｄｍ^３（０．０２５ｍｏｌ／ｄｍ^３）
・ホウ酸：３０ｇ／ｄｍ^３（０．４９ｍｏｌ／ｄｍ^３）
・フッ化バリウム：１０ｇ／ｄｍ^３（０．０５７ｍｏｌ／ｄｍ^３） (Production Example 3: Production of Master C for Forming Microprojection Structure)
The stainless steel plate was blasted and finished so that the arithmetic average surface roughness (hereinafter abbreviated as Sa) in the three-dimensional surface roughness measurement was 0.2 μm. Electrolytic chromium plating was applied to the surface under the following conditions to obtain a master C for forming a microprojection structure having a large number of convex cone-shaped microprojections on the plate surface.
<Conditions for electrolytic chrome plating>
Using a plating bath containing the following composition, using a graphite electrode as the anode, the current density is reduced from 80 A / dm ² by 2.0 A / dm ² every minute to finally 20 A / dm ^2. A black chromium plating film was formed on the stainless steel plate by electrolytic plating.
<< Composition of plating bath >>
・ Chromium chloride: 200 g / dm ³ (0.75 mol / dm ³ )
Ammonium chloride: 30 g / dm ³ (0.56 mol / dm ³ )
・ Oxalic acid: 3 g / dm ³ (0.024 mol / dm ³ )
Barium carbonate: 5 g / dm ³ (0.025 mol / dm ³ )
Boric acid: 30 g / dm ³ (0.49 mol / dm ³ )
Barium fluoride: 10 g / dm ³ (0.057 mol / dm ³ )

（製造例４：線状微細凹凸形状形成用原版Ｄの作製）
厚さ６００μｍのシリコンウエハを準備した。次いでこのシリコンウエハの基板の表面を熱酸化して、シリコンのエッチングマスクとなる酸化シリコン膜を形成した。その後、電子線もしくはフォトリソグラフィー法によりレジストパターンを形成した。レジストパターン開口部で露出された酸化シリコン膜をドライエッチング法を用いて除去した後、Ｏ_２プラズマによるアッシング法によりレジストを除去することで、形成すべき箇所に対応するようにエッチング用マスクパターンを形成した。マスクパターンの線幅は１００ｎｍ、ピッチは４００ｎｍとした。
次いで、シリコンウエハに対して結晶異方性エッチング処理を施した。濃度２５％の水酸化テトラメチルアンモニウム溶液に２３度の温度下で浸漬させ、深さ２００ｎｍ程度、線幅３００ｎｍ程度、ピッチ４００ｎｍ程度のリニアプリズム状の溝を有する線状微細凹凸形状形成用原版Ｄを作製した。 (Production Example 4: Production of master D for forming linear fine irregularities)
A silicon wafer having a thickness of 600 μm was prepared. Next, the surface of the substrate of the silicon wafer was thermally oxidized to form a silicon oxide film serving as a silicon etching mask. Thereafter, a resist pattern was formed by an electron beam or a photolithography method. After removing the silicon oxide film exposed at the opening of the resist pattern using a dry etching method, the resist is removed by an ashing method using O ₂ plasma, so that an etching mask pattern is formed so as to correspond to a portion to be formed. Formed. The line width of the mask pattern was 100 nm and the pitch was 400 nm.
Next, a crystal anisotropic etching process was performed on the silicon wafer. An original D for forming linear fine irregularities having a linear prism-like groove having a depth of about 200 nm, a line width of about 300 nm, and a pitch of about 400 nm, immersed in a 25% concentration tetramethylammonium hydroxide solution at a temperature of 23 ° C. Was made.

（製造例５：微小突起構造体形成用原版Ｅの作製）
厚さ６００μｍのシリコンウエハを準備した。次いでこのシリコンウエハの基板の表面を熱酸化して、シリコンのエッチングマスクとなる酸化シリコン膜を形成した。その後、電子線もしくはフォトリソグラフィー法によりレジストパターンを形成した。レジストパターン開口部で露出された酸化シリコン膜をドライエッチング法を用いて除去した後、Ｏ_２プラズマによるアッシング法によりレジストを除去することで、形成すべき箇所に対応するようにエッチング用マスクパターンを形成した。マスクパターンの幅は５０ｎｍ、ピッチは３００ｎｍとした。
次いで、シリコンウエハに対して結晶異方性エッチング処理を施した。濃度２５％の水酸化テトラメチルアンモニウム溶液に２３度の温度下で浸漬させ、深さ２００ｎｍ程度、底辺幅３００ｎｍ程度、ピッチ３５０ｎｍ程度のピラミッド状の穴を有する微小突起構造体形成用原版Ｅを作製した。 (Production Example 5: Production of original plate E for forming microprojection structure)
A silicon wafer having a thickness of 600 μm was prepared. Next, the surface of the substrate of the silicon wafer was thermally oxidized to form a silicon oxide film serving as a silicon etching mask. Thereafter, a resist pattern was formed by an electron beam or a photolithography method. After removing the silicon oxide film exposed at the opening of the resist pattern using a dry etching method, the resist is removed by an ashing method using O ₂ plasma, so that an etching mask pattern is formed so as to correspond to a portion to be formed. Formed. The width of the mask pattern was 50 nm and the pitch was 300 nm.
Next, a crystal anisotropic etching process was performed on the silicon wafer. A master E for forming a microprojection structure having a pyramidal hole having a depth of about 200 nm, a base width of about 300 nm, and a pitch of about 350 nm is prepared by immersing in a 25% concentration tetramethylammonium hydroxide solution at a temperature of 23 ° C. did.

（製造例６：線状微細凹凸形状形成用原版Ｆの作製）
まず、基部と基部の一面から突出する凸構造部とを有する基材を準備し、凸構造部の天面（パターン形成面）に電子線感応型レジスト膜を形成した。次に、電子線描画装置を用いて、電子線感応型レジスト膜に線状微細凹凸形状を形成するためのパターン像を描画した。その後、所定の現像液にて現像し、凸構造部の天面（パターン形成面）に線状微細凹凸形状形成用のレジストパターンを形成した。そして、当該レジストパターンをマスクとしてドライエッチングすることにより、凸構造部のパターン形成面に線状微細凹凸形状が形成されてなる線状微細凹凸形状形成用原版Ｆ（インプリントモールド）を作製した。 (Production Example 6: Production of master F for forming linear fine irregularities)
First, a base material having a base and a convex structure protruding from one surface of the base was prepared, and an electron beam sensitive resist film was formed on the top surface (pattern forming surface) of the convex structure. Next, the pattern image for forming a linear fine uneven | corrugated shape was drawn on the electron beam sensitive resist film using the electron beam drawing apparatus. Then, it developed with the predetermined developing solution and formed the resist pattern for linear fine uneven | corrugated shape formation in the top | upper surface (pattern formation surface) of a convex structure part. Then, by performing dry etching using the resist pattern as a mask, a linear fine concavo-convex shape forming original F (imprint mold) in which a linear fine concavo-convex shape was formed on the pattern forming surface of the convex structure portion was produced.

（比較製造例１：微小突起構造体形成用原版Ｇの作製）
厚み６．３５ｍｍの石英基板にスパッタリング法によりクロム薄膜（厚み１５ｎｍ）を成膜してハードマスク材料層とし、その後、このクロム薄膜上に市販の電子線感応型のレジストを塗布した。次いで、市販の電子線描画装置内のステージ上に石英基板を載置し、レジストに電子線を照射してレジストにパターン潜像を形成した。
次に、レジストを現像してレジストパターンを形成し、このレジストパターンをエッチングマスクとしてハードマスク材料層をドライエッチングして、クロムのハードマスクを形成した。その後、このハードマスクをエッチングマスクとして石英基板をドライエッチングした。これにより、深さ２００ｎｍ、ピッチ４００ｎｍ、幅２００ｎｍの微細な凹パターンを有する微小突起構造体形成用原版Ｇを作製した。 (Comparative Production Example 1: Production of master G for forming microprojection structure)
A chromium thin film (thickness 15 nm) was formed on a quartz substrate having a thickness of 6.35 mm by sputtering to form a hard mask material layer, and then a commercially available electron beam sensitive resist was applied on the chromium thin film. Next, a quartz substrate was placed on a stage in a commercially available electron beam drawing apparatus, and a pattern latent image was formed on the resist by irradiating the resist with an electron beam.
Next, the resist was developed to form a resist pattern, and the hard mask material layer was dry-etched using the resist pattern as an etching mask to form a chromium hard mask. Thereafter, the quartz substrate was dry etched using this hard mask as an etching mask. Thereby, a master G for forming a microprojection structure having a fine concave pattern having a depth of 200 nm, a pitch of 400 nm, and a width of 200 nm was produced.

（比較製造例２：線状微細凹凸形状形成用原版Ｈの作製）
まず、微細凹凸溝に対応するストライプ状の複数の微細凹部を有する単結晶のダイヤモンドからなるダイヤモンドバイトを用意した。そのダイヤモンドバイトを用いて、金属基体表面に切削加工を行うことにより線状微細凹凸形状形成用原版Ｈを形成した。ダイヤモンドバイトは、特開２０１３−１４６７９５に記載の方法にて作製した。金属基体は、純度９９．５０％の圧延されたアルミニウム板を用いた。 (Comparative Production Example 2: Production of original fine plate H for forming linear fine irregularities)
First, a diamond tool made of single crystal diamond having a plurality of stripe-shaped fine recesses corresponding to the fine uneven grooves was prepared. Using the diamond bite, the surface of the metal substrate was cut to form a linear fine unevenness forming original plate H. The diamond tool was produced by the method described in JP2013-14695A. As the metal substrate, a rolled aluminum plate having a purity of 99.50% was used.

［実施例１］
微細凹凸層形成用樹脂組成物を、前記微小突起構造体形成用原版Ａの表面を覆うようにして、厚さ２０μｍとなるように塗布、充填し、その上に透明基材として厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム社製、品番：Ｔ８０ＳＺ）を斜めから貼り合わせた後、貼り合わせられた貼合体をゴムローラーで１０Ｎ／ｃｍ^２の加重で圧着した。微小突起構造体形成用原版Ａ全体に均一な組成物が塗布されたことを確認し、透明基材側から２０００ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギーで紫外線を照射して微細凹凸層形成用樹脂組成物を硬化させて微小突起構造体を有する微細凹凸層を透明基材上に作製した。その後、微細凹凸層形成用樹脂組成物の硬化物としての微細凹凸層を透明基材とともに、微小突起構造体形成用原版Ａより剥離することにより、実施例１の抗菌・抗カビ性物品を得た。
実施例１の抗菌・抗カビ性物品は、高さＨが２４７ｎｍであり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．１８である微小突起が微小突起全体の９８％であった。 [Example 1]
A fine concavo-convex layer-forming resin composition was applied and filled to a thickness of 20 μm so as to cover the surface of the microprojection structure forming original plate A, and a transparent substrate having a thickness of 80 μm was formed thereon. After a triacetyl cellulose film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd., product number: T80SZ) was bonded from an oblique direction, the bonded body was pressed with a rubber roller under a load of 10 N / cm ² . After confirming that the uniform composition was applied to the entire original plate A for forming the microprojection structure, the resin composition for forming the fine concavo-convex layer was cured by irradiating the transparent substrate side with ultraviolet rays with an energy of 2000 mJ / cm ^2. Thus, a fine uneven layer having a microprojection structure was produced on a transparent substrate. Then, the anti-bacterial / anti-fungal article of Example 1 is obtained by peeling the fine uneven layer as a cured product of the resin composition for forming the fine uneven layer from the original plate A for forming the microprojection structure together with the transparent substrate. It was.
The antibacterial / antifungal article of Example 1 has a height H of 247 nm, and a ratio (Wt / Wb) of the width Wt at 97% of the height to the width Wb at the bottom is 0.18. The microprojections were 98% of the total microprojections.

［実施例２］
実施例１において、微小突起構造体形成用原版Ａの代わりに微小突起構造体形成用原版Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の抗菌・抗カビ性物品を得た。
実施例２の抗菌・抗カビ性物品は、高さＨが２３５ｎｍであり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．２８である微小突起が微小突起全体の９８％であった。 [Example 2]
In Example 1, the antibacterial / antifungal article of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the microprojection structure forming original plate B was used instead of the microprojection structure forming original plate A. .
The antibacterial / antifungal article of Example 2 has a height H of 235 nm, and a ratio (Wt / Wb) of the width Wt at 97% of the height to the width Wb at the bottom is 0.28. The microprojections were 98% of the total microprojections.

［実施例３］
実施例１において、微小突起構造体形成用原版Ａの代わりに微小突起構造体形成用原版Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の抗菌・抗カビ性物品を得た。
実施例３の抗菌・抗カビ性物品は、高さＨが９０８ｎｍであり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．１３である微小突起が微小突起全体の９９％であった。 [Example 3]
In Example 1, an antibacterial / antifungal article of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the original plate C for forming the microprojection structure was used instead of the original plate A for forming the microprojection structure. .
The antibacterial / antifungal article of Example 3 has a height H of 908 nm, and a ratio (Wt / Wb) of the width Wt at 97% of the height to the width Wb at the bottom is 0.13. The microprojections were 99% of the total microprojections.

［実施例４］
実施例１において、微小突起構造体形成用原版Ａの代わりに線状微細凹凸形状形成用原版Ｄを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４の抗菌・抗カビ性物品を得た。
実施例４の抗菌・抗カビ性物品は、高さＨ’が１４４ｎｍであり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．２２である線状凸部が線状凸部全体の９９％であった。 [Example 4]
In Example 1, the antibacterial / antifungal article of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the linear fine unevenness forming original plate D was used instead of the microprojection structure forming original plate A. It was.
The antibacterial / antifungal article of Example 4 has a height H ′ of 144 nm and a ratio (Wt ′ / Wb ′) of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom. The linear convex part which is 0.22 was 99% of the whole linear convex part.

［実施例５］
実施例１において、微小突起構造体形成用原版Ａの代わりに微小突起構造体形成用原版Ｅを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の抗菌・抗カビ性物品を得た。
実施例５の抗菌・抗カビ性物品は、高さＨが１３９ｎｍであり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．１２である線状凸部が線状凸部全体の９９％であった。 [Example 5]
In Example 1, an antibacterial / antifungal article of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the microprojection structure forming original plate E was used instead of the microprojection structure forming original plate A. .
The antibacterial / antifungal article of Example 5 has a height H of 139 nm and a ratio (Wt / Wb) of the width Wt at the height of 97% of the height to the width Wb at the bottom (0.12). The linear convex portion was 99% of the entire linear convex portion.

［実施例６］
実施例１において、微小突起構造体形成用原版Ａの代わりに線状微細凹凸形状形成用原版Ｆを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６の抗菌・抗カビ性物品を得た。
実施例６の抗菌・抗カビ性物品は、高さＨ’が１２６ｎｍであり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．４０である線状凸部が線状凸部全体の９９％であった。 [Example 6]
In Example 1, the antibacterial / antifungal article of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the linear fine unevenness forming original plate F was used instead of the microprojection structure forming original plate A. It was.
The antibacterial / antifungal article of Example 6 has a height H ′ of 126 nm, and a ratio (Wt ′ / Wb ′) of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom. The linear convex part which is 0.40 was 99% of the whole linear convex part.

［比較例１］
実施例１において、微小突起構造体形成用原版Ａの代わりに微小突起構造体形成用原版Ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１の抗菌・抗カビ性物品を得た。
比較例１の抗菌・抗カビ性物品は、微小突起の高さＨが１７９ｎｍであり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５６であった。 [Comparative Example 1]
In Example 1, an antibacterial / antifungal article of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the microprojection structure forming master G was used instead of the microprojection structure forming master A. .
In the antibacterial / antifungal article of Comparative Example 1, the height H of the microprojections is 179 nm, and the ratio (Wt / Wb) of the width Wt at 97% of the height to the width Wb at the bottom is 0. 56.

［比較例２］
実施例２において、微小突起構造体形成用原版Ａの代わりに線状微細凹凸形状形成用原版Ｈを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２の抗菌・抗カビ性物品を得た。
比較例２の抗菌・抗カビ性物品は、線状凸部の高さＨ’が６２ｎｍであり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５５であった。 [Comparative Example 2]
In Example 2, the antibacterial / antifungal article of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the linear fine concavo-convex forming master H was used instead of the microprojection structure forming master A. It was.
In the antibacterial / antifungal article of Comparative Example 2, the height H ′ of the linear protrusion is 62 nm, and the ratio (Wt ′) of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom. / Wb ′) was 0.55.

［比較例３］
基材（材質：ＰＥＴ、厚さ：１００μｍ、商品名：ルミラーＵ３４、東レ社製）上に、硬化後の厚さが２０μｍとなるように、前記微細凹凸層形成用樹脂組成物を塗布し、基材側から２０００ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギーで紫外線を照射して前記樹脂組成物を硬化させることにより、比較例３の部材を得た。 [Comparative Example 3]
On the base material (material: PET, thickness: 100 μm, trade name: Lumirror U34, manufactured by Toray Industries, Inc.), the resin composition for forming a fine uneven layer is applied so that the thickness after curing is 20 μm. The member of Comparative Example 3 was obtained by irradiating ultraviolet rays with energy of 2000 mJ / cm ² from the substrate side to cure the resin composition.

＜抗菌性評価＞
（試験菌液の作製）
下記試験菌それぞれについて、普通寒天培地に接種し、３５±１℃で１８時間培養を２回行った。これを１００倍に希釈した普通ブイヨン（１／１００ＮＢ）を用いて、２．５×１０^５〜１０×１０^５／ｍＬに調整したものを試験菌液とした。
［試験菌］
Staphylococcus aureus（黄色ブドウ球菌） NBRC12732
Escherichia coli（大腸菌） NBRC3972 <Antimicrobial evaluation>
(Preparation of test bacterial solution)
Each of the following test bacteria was inoculated on a normal agar medium and cultured twice at 35 ± 1 ° C. for 18 hours. What adjusted this to 2.5 * 10 < ⁵ > -10 * 10 < ⁵ > / mL using the normal bouillon (1 / 100NB) which diluted this 100 times was made into the test microbe liquid.
[Test bacteria]
Staphylococcus aureus (Staphylococcus aureus) NBRC12732
Escherichia coli NBRC3972

（試験試料の作製）
実施例及び比較例で得られた抗菌性物質を、それぞれ、消毒用エタノールで表面を拭き取ったものを試験試料とした。また、滅菌された東洋紡Ａ４１００のＰＥＴフィルムを５ｃｍ角に切り取ったものをコントロールとした。 (Preparation of test sample)
Each of the antibacterial substances obtained in the examples and comparative examples was wiped from the surface with disinfecting ethanol as a test sample. Further, a sterilized Toyobo A4100 PET film cut into 5 cm square was used as a control.

（試験菌液の接種および培養）
前記の各試験試料に前記の試験菌液を接種し、被覆フィルムを被せた後、シャーレに入れた。これを３５±１℃、相対湿度９０％以上の環境下で２４時間培養した。 (Inoculation and culture of test bacterial solution)
Each of the test samples was inoculated with the test bacterial solution, covered with a coating film, and then placed in a petri dish. This was cultured for 24 hours in an environment of 35 ± 1 ° C. and a relative humidity of 90% or more.

（生菌数測定）
コントロールは接種直後、２４時間培養後、試験試料は２４時間培養後、ＳＣＤＬＰ培地で洗い出したものを試験液とし、試験液の１０倍希釈系列を作製した。これら希釈液をＳＣＤＬＰ寒天培地に接種し、３５±１℃、４８時間培養した。培養後、形成された集落をカウントし、生菌数を換算した。 (Viable count)
The control was cultured for 24 hours immediately after inoculation, the test sample was cultured for 24 hours and then washed with SCDLP medium, and a 10-fold dilution series of the test liquid was prepared. These diluted solutions were inoculated on SCDLP agar medium and cultured at 35 ± 1 ° C. for 48 hours. After culturing, the formed colonies were counted and the number of viable bacteria was converted.

下記式により算出した抗菌活性値の評価結果を表１に示す。
抗菌活性値＝ｌｏｇ（コントロールの生菌数）−ｌｏｇ（実施例又は比較例の抗菌性物品の生菌数）
なお、抗菌活性値が２．０以上であれば、抗菌効果があるものとして判断される。 The evaluation results of the antibacterial activity value calculated by the following formula are shown in Table 1.
Antibacterial activity value = log (viable bacterial count of control) -log (viable bacterial count of antibacterial article of Example or Comparative Example)
If the antibacterial activity value is 2.0 or more, it is determined that there is an antibacterial effect.

なお、実施例４、６及び比較例２については、表１中のＨ、Ｗｔ、及びＷｂは、それぞれＨ’、Ｗｔ’、及びＷｂ’と読み替えるものとする。   For Examples 4 and 6 and Comparative Example 2, H, Wt, and Wb in Table 1 are read as H ', Wt', and Wb ', respectively.

＜抗カビ性評価１＞
実施例１及び６の抗菌・抗カビ性物品と、比較例１〜３の部材について、ＪＩＳ Ｚ ２９１１：２０１０の「プラスチック製品の試験」に準じて、下記手順によりカビ抵抗性試験を行った。但し、短時間でカビを繁殖させる加速試験とするために、更に１０％ブドウ糖ペプトン培地を添加して試験を行った。
ポテトデキストロース寒天培地に表１に記載の各試験カビを接種して２５℃で７〜１４日間培養した後、更に１０％ブドウ糖ペプトン培地を添加し、胞子数が１０^６ＣＦＵ／ｍＬになるようにすることにより、胞子液を調製した。
試験試料は、各部材の前記微細凹凸層形成用樹脂組成物の硬化物からなる表面をエタノール消毒し、５０ｍｍ角に切断することにより作製した。
試験試料の前記表面全体に胞子液を水滴が付く程度に噴霧接種し、前記表面が鉛直方向となるように試験試料を吊るし、温度２４±１℃、湿度９５％ＲＨの条件で、４週間培養した。
培養後の試験試料の前記表面を肉眼及び実体顕微鏡にて観察し、下記基準により判定した。判定結果を表１に示す。
０：肉眼及び顕微鏡下でカビの発育は認められない
１：肉眼ではカビの発育が認められないが，顕微鏡下では明らかに確認できる
２：肉眼でカビの発育が認められ，発育部分の面積は試料の全面積の２５％未満
３：肉眼でカビの発育が認められ，発育部分の面積は試料の全面積の２５％以上５０％未満
４：菌糸はよく発育し，発育部分の面積は試料の全面積の５０％以上
５：菌糸の発育は激しく，試料全面を覆っている <Anti-fungal evaluation 1>
The antibacterial / antifungal articles of Examples 1 and 6 and the members of Comparative Examples 1 to 3 were subjected to a mold resistance test according to the following procedure in accordance with “Test of plastic products” of JIS Z 2911: 2010. However, in order to make an accelerated test in which mold was propagated in a short time, the test was further conducted by adding 10% glucose peptone medium.
Potato dextrose agar medium is inoculated with each test fungus listed in Table 1 and cultured at 25 ° C. for 7 to 14 days. Then, 10% glucose peptone medium is further added so that the number of spores becomes 10 ⁶ CFU / mL. By doing so, a spore solution was prepared.
The test sample was prepared by sterilizing the surface of each member made of the cured product of the resin composition for forming a fine uneven layer with ethanol and cutting it into 50 mm squares.
Spray the whole surface of the test sample by spray inoculation to the extent that water droplets are attached, suspend the test sample so that the surface is in the vertical direction, and culture for 4 weeks under conditions of temperature 24 ± 1 ° C. and humidity 95% RH. did.
The surface of the test sample after culturing was observed with the naked eye and a stereomicroscope, and judged according to the following criteria. The determination results are shown in Table 1.
0: No growth of mold was observed with the naked eye or under the microscope 1: No growth of mold was observed with the naked eye, but clearly visible under the microscope 2: Growth of mold was observed with the naked eye, and the area of the growth area was Less than 25% of the total area of the sample 3: Growth of mold was observed with the naked eye, and the area of the growth part was 25% or more and less than 50% of the total area of the sample 4: Mycelia grew well, and the area of the growth part was More than 50% of the total area 5: Mycelium grows vigorously and covers the entire surface of the sample

＜抗カビ性評価２＞
上記抗カビ性評価１において、カビをPythium vanterpoolii、Fusarium solani、Fusarium oxysporum、Fusarium moniliformeとした以外は、抗カビ性評価１と同様に抗カビ性評価２を行った。結果を表３に示す。 <Anti-fungal evaluation 2>
In the antifungal evaluation 1, antifungal evaluation 2 was performed in the same manner as the antifungal evaluation 1 except that the mold was Pythium vanterpoolii, Fusarium solani, Fusarium oxysporum, and Fusarium moniliforme. The results are shown in Table 3.

（結果のまとめ）
比較例３で得られた表面が平坦な部材は、温度２４±１℃、湿度９５％ＲＨの湿潤状態で行われた前記カビ抵抗性試験において、前記基準で４〜５レベルのカビの繁殖が認められた。
これに対し、実施例１及び６で得られた抗菌・抗カビ性物品は、微小突起構造体が高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下である微小突起を有する、又は、前記線状微細凹凸形状が、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部を有するため、カビ抵抗性試験において、前記基準で１又は２レベルでしかカビの繁殖が認められず、試験に用いた全種類のカビにおいて、カビの繁殖を抑制することができた。 (Summary of results)
The member having a flat surface obtained in Comparative Example 3 has a mold growth of 4 to 5 levels on the basis of the standard in the mold resistance test performed in a wet state at a temperature of 24 ± 1 ° C. and a humidity of 95% RH. Admitted.
On the other hand, the antibacterial and antifungal articles obtained in Examples 1 and 6 have a microprojection structure having a height H of 80 nm or more and 1000 nm or less, a width Wt at a height of 97% of the height, and a bottom portion. The ratio of the width Wb to the width Wb (Wt / Wb) is 0.5 or less, or the linear fine concavo-convex shape has a height H ′ of 80 nm to 1000 nm and 97% of the height Since it has a linear convex part whose ratio (Wt ′ / Wb ′) of the width Wt ′ at the height and the width Wb ′ at the bottom is 0.5 or less, in the mold resistance test, 1 or 2 based on the above criteria. Mold growth was observed only at the level, and it was possible to suppress mold growth in all types of mold used in the test.

１ 基材
２ 微小突起構造体
２’ 線状微細凹凸形状
３ 微小突起
３’ 線状凸部
１０、１０’ 抗菌性物品
３１ 極大点
３２ 線分
４１ 天井部
４２ 壁面部
４３ 土壌面（反射シート）
５０ ビニールハウス
５１ 反射シート
５２ 光源
６０ 植物栽培ユニット DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 2 Microprotrusion structure 2 'Linear fine uneven | corrugated shape 3 Microprotrusion 3' Linear convex part 10, 10 'Antibacterial article 31 Maximum point 32 Line segment 41 Ceiling part 42 Wall part 43 Soil surface (reflection sheet)
50 greenhouse 51 reflective sheet 52 light source 60 plant cultivation unit

Claims (3)

複数の微小突起が配置されてなり、隣接する前記微小突起間の距離Ｐの平均Ｐ_ＡＶＧが１μｍ以下である微小突起群を備えた微小突起構造体を表面に有する微細凹凸層を備え、
前記微小突起構造体が、高さＨが８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔと、底部における幅Ｗｂとの比（Ｗｔ／Ｗｂ）が０．５以下である微小突起を有する、抗菌・抗カビ性物品。 A plurality of microprotrusions are arranged, and includes a micro uneven layer having a microprotrusion structure having microprotrusions having a microprotrusion group having an average P _AVG of a distance P between adjacent microprotrusions of 1 μm or less,
The microprojection structure has a height H of 80 nm or more and 1000 nm or less, and a ratio (Wt / Wb) of a width Wt at a height of 97% of the height and a width Wb at the bottom (Wt / Wb) is 0.5 or less. Antibacterial and antifungal articles with protrusions. 複数の線状凸部が一方向又は略一方向に延在されてなり、隣接する前記線状凸部間の距離Ｐ’の平均Ｐ’_ＡＶＧが１μｍ以下である線状微細凹凸形状を表面に有する微細凹凸層を備え、
前記線状微細凹凸形状が、高さＨ’が８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、高さの９７％高さにおける幅Ｗｔ’と、底部における幅Ｗｂ’との比（Ｗｔ’／Ｗｂ’）が０．５以下である線状凸部を有する、抗菌・抗カビ性物品。 A plurality of linear protrusions are extended in one direction or substantially in one direction, and a linear fine uneven shape having an average P ′ _AVG of a distance P ′ between adjacent linear protrusions of 1 μm or less is provided on the surface. Having a fine uneven layer,
The linear fine concavo-convex shape has a height H ′ of 80 nm or more and 1000 nm or less, and a ratio (Wt ′ / Wb ′) of the width Wt ′ at 97% of the height to the width Wb ′ at the bottom is 0. An antibacterial / antifungal article having linear protrusions of .5 or less. 少なくとも一部に前記請求項１又は請求項２に記載の抗菌・抗カビ性物品を有する、農業用抗菌・抗カビ性物品。   An agricultural antibacterial / antifungal article having at least a part of the antibacterial / antifungal article according to claim 1 or 2.