JP2016117828A - Oil-based ink composition for ballpoint pen and ballpoint pen containing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はボールペン用油性インキ組成物に関する。更には、インキの垂れ下がりを抑制できるボールペン用油性インキ組成物とそれを用いたボールペンに関する。 The present invention relates to an oil-based ink composition for ballpoint pens. Furthermore, it is related with the oil-based ink composition for ball-point pens which can suppress drooping of ink, and a ball-point pen using the same.
従来、油性ボールペンにおいては、１万〜数万ｍＰａ・sの高粘度のインキが用いられている。前記高粘度油性インキを用いたボールペンでは、筆感が重く、更に、紙面への浸透性が低いために筆跡にボテが生じ易いという欠点を有していた。このため、粘度を低くすることで軽い書き味が得られ、紙面への浸透性が高い低粘度の油性インキが研究されている。前記低粘度油性インキにおいては、インキ吐出量を多くするためにペン先のクリアランスが大きく設定され、ボールを前方に押圧するバネを内蔵することでインキ漏れが生じ難い構造を形成しているが、特に、キャップを有しない出没式ボールペンにおいては、ペン先下向き状態にて高温高湿度下で長期経時した際に、クリアランスが大きいためにペン先からのインキ漏れが生じ易いものとなる。そこで、前記長期経時によって生じるインキ漏れを抑制するための技術が研究されている（例えば、特許文献１乃至３参照）。 Conventionally, high-viscosity inks of 10,000 to tens of thousands of mPa · s have been used in oil-based ballpoint pens. The ball-point pen using the high-viscosity oil-based ink has a drawback that the writing feeling is heavy and the penetrability tends to occur in the handwriting due to its low penetrability into the paper surface. For this reason, low-viscosity oil-based inks that are light in writing quality and have high penetrability on paper have been studied by reducing the viscosity. In the low-viscosity oil-based ink, the clearance of the pen tip is set large in order to increase the ink discharge amount, and a structure that hardly causes ink leakage by forming a spring that presses the ball forward is formed. In particular, in a retractable ballpoint pen that does not have a cap, ink leakage from the pen tip is likely to occur due to the large clearance when the pen tip faces downward for a long time under high temperature and high humidity. Therefore, techniques for suppressing ink leakage caused by the long-term aging have been studied (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
前記特許文献の技術では、脂肪酸エステル粒子、球状シリコーン樹脂粒子、４０ｎｍ以下の球状シリカ粒子等の微粒子をインキ中に添加することによって、高温高湿度下で長期経時した場合であっても、ペン先からのインキ漏れが生じることのない油性インキを構成し、軽い筆感で均一な筆跡が形成できるボールペンを提供することを目的としている。 In the technique of the above-mentioned patent document, even when the fine particles such as fatty acid ester particles, spherical silicone resin particles, and spherical silica particles of 40 nm or less are added to the ink, even when the pen tip is long-term under high temperature and high humidity, It is an object of the present invention to provide a ballpoint pen that can form an oil-based ink that does not cause ink leakage from the ink and can form a uniform handwriting with a light writing feeling.
しかしながら、筆記時に紙繊維等がボールと小口の間に挟みこんだり、陳列時にペン先がボール押圧状態となって小口が開放されたままとなったり、落下等によりチップ先端が傷付いて変形する等、インキ流通路が広がってしまった場合にはインキ漏れを抑制することはできず、インキが垂れ下がりやボタ落ちを生じることがあった。 However, paper fiber or the like is sandwiched between the ball and the forehead at the time of writing, the tip of the pen is pressed into the ball at the time of display and the forehead is left open, or the tip end of the tip is damaged and deformed due to falling etc. For example, when the ink flow passage is widened, ink leakage cannot be suppressed, and the ink may sag or drop.
本発明はインキ粘度が低い油性インキであっても、高温高湿度下で長期経時した場合はもちろん、使用時や保管時にペン先のインキ流通路が広がってしまった場合であっても、インキ粘度に左右されることなくインキ漏れを効果的に抑制することができ、優れた筆記性能を長期に亘って発現できるボールペン用油性インキ組成物とそれを内蔵したボールペンを提供するものである。 The present invention is suitable for oil-based inks with low ink viscosity, not only for long-term aging under high temperature and high humidity, but also when the ink flow path of the nib is widened during use or storage. The present invention provides an oil-based ink composition for ballpoint pens that can effectively suppress ink leakage and is capable of exhibiting excellent writing performance over a long period of time, and a ballpoint pen incorporating the same.
本発明は、着色剤と、有機溶剤と、鱗片状シリカを含んでなるボールペン用油性インキ組成物を要件とする。
更に、前記鱗片状シリカが、葉状二次粒子又は三次凝集粒子のいずれかであること、前記鱗片状シリカがインキ組成物全量中０．０５〜１０重量％の範囲で添加されること、回転粘度計による１ｒｐｍ時の粘度が５００〜１００００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の範囲にあることを要件とする。
更には、前記いずれかのボールペン用油性インキ組成物を内蔵したボールペンを要件とし、前記ボールペンが出没式形態であることを要件とする。
The present invention requires an oil-based ink composition for ballpoint pens comprising a colorant, an organic solvent, and scaly silica.
Furthermore, the scale-like silica is either leaf-like secondary particles or tertiary aggregate particles, the scale-like silica is added in a range of 0.05 to 10% by weight in the total amount of the ink composition, and rotational viscosity. It is a requirement that the viscosity at 1 rpm by the meter is in the range of 500 to 10,000 mPa · s (20 ° C.).
Furthermore, it is a requirement that the ballpoint pen has any of the above-described oil-based ink compositions for ballpoint pens, and that the ballpoint pen is in a retractable form.
本発明により、高温高湿度下で長期経時した場合や、使用時や保管時にペン先のインキ流通路が不用意に広がってしまった場合であっても、インキ漏れに伴う垂れ下がりやボタ落ちを効果的に抑制することができ、高い筆感で良好な筆跡が安定して得られるという優れた筆記性能を長期に亘って発現できるボールペン用油性インキ組成物とそれを内蔵したボールペンを提供できる。 Even if the ink flow path of the pen nib is inadvertently widened at the time of use or storage due to the present invention, it is effective for dripping or dropping off due to ink leakage. It is possible to provide an oil-based ink composition for ballpoint pens that can be suppressed for a long period of time, and can exhibit excellent writing performance that enables stable writing with high writing feeling over a long period of time, and a ballpoint pen incorporating the same.
本発明は、ボールペン用油性インキ組成物中に、鱗片状シリカを添加することにより、インキ粘度に左右されることなく、高温高湿度下での長期経時によるインキ漏れが抑制できるものである。特に、筆記時に異物がボールと小口の間に挟み込まれたり、陳列時にペン先がボール押圧状態となって小口が開放されたままとなったり、落下等によりチップ先端が傷付いて変形したり等、予期せずにインキ流通路が広がった場合であっても、前記鱗片状シリカがインキ流通路を塞いでインキ漏れ（垂れ下がりやボタ落ち）を抑制することが可能となる。 In the present invention, by adding scaly silica to an oil-based ink composition for ballpoint pens, ink leakage due to long-term aging under high temperature and high humidity can be suppressed without being influenced by ink viscosity. In particular, foreign objects may be pinched between the ball and the forehead during writing, the tip of the pen will be in a ball-pressed state during display, the forehead may be left open, or the tip of the tip may be damaged and deformed due to falling etc. Even when the ink flow path expands unexpectedly, the scaly silica can block the ink flow path and suppress ink leakage (dripping or dripping).
前記鱗片状シリカは、薄板状のシリカ（ＳｉＯ２）の微粒子であり、インキの油性媒体中に固体として存在するため、該微粒子の添加によってインキ成分が凝集等を生じることなく長期間安定した油性インキ組成物を構成できる。 The scaly silica is a thin plate-like silica (SiO 2 ) fine particle, and exists as a solid in the oily medium of the ink. An ink composition can be constituted.
前記鱗片状シリカとしては、粉体や溶媒でスラリー状に分散されたものが適用でき、具体的には、薄片状の一次粒子、該薄片一次粒子が互いに面間が平行的に配向して複数枚重なって形成される実質的に葉状二次粒子（積層構造の粒子形態を有する鱗片状シリカ）、前記薄片一次粒子が葉状二次粒子形態で三次凝集した三次凝集粒子、更にこれらの混合物が例示できる。 As the scaly silica, those dispersed in a slurry form with a powder or a solvent can be applied. Specifically, a plurality of flaky primary particles and a plurality of flaky primary particles are aligned in parallel with each other between the faces. Illustrated are substantially leaf-like secondary particles (scale-like silica having a layered particle form) formed by overlapping sheets, tertiary aggregate particles obtained by tertiary aggregation of the flake primary particles in the form of leaf-like secondary particles, and a mixture thereof. it can.
前記薄片一次粒子は、その厚さが０．００１〜０．１μｍのものである。このような薄片一次粒子は、互いに面間が平行的に配向して１枚または複数枚重なった葉状シリカ二次粒子を形成する。前記二次粒子の厚さは、０．００１〜３μｍ、好ましくは０．００５〜２μｍであり、厚さに対する葉状二次粒子の最長長さの比（アスペクト比）は、少なくとも１０、好ましくは３０以上、更に好ましくは５０以上のものであり、厚さに対する葉状二次粒子の最長長さの比は、少なくとも２、好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上を有するような鱗片状のシリカである。
葉状二次粒子の厚さが０．００１μｍ未満の場合には、葉状二次粒子の強度が不十分となるため好ましくない。一方、葉状二次粒子の厚さが３μｍより大きくなると、真球形状に近づくためインキ漏れ抑制効果が低下してしまう。尚、二次粒子の厚さは、微粉末状のものを走査型電子顕微鏡観察することで測定ができる。また、厚さと平面方向の粒径は、透過型電子顕微鏡により撮影した粒子像サイズのスケール計測等により区別できる。
前記三次凝集粒子は、例えば特開平１１−２９３１７号や特開２０００−７２４３２号に開示される方法で製造される薄片一次粒子の凝集体であり、複数の葉状二次粒子が略放射状に不規則に間隙を有するように集合した三次凝集体構造である。そのため、インキ流通路が不用意に広がった場合にも封鎖でき、更に筆記時にはボールの回転によって変形や解砕することで確実にインキを塗布することができる構造となっている。尚、前記葉状二次粒子はこの三次凝集粒子を解砕して得ることができる。
The flake primary particles have a thickness of 0.001 to 0.1 μm. Such flake primary particles form leaf-like silica secondary particles in which one or a plurality of the particles are aligned in parallel with each other in parallel. The thickness of the secondary particles is 0.001 to 3 μm, preferably 0.005 to 2 μm, and the ratio of the longest length of the leaf-like secondary particles to the thickness (aspect ratio) is at least 10, preferably 30. More preferably, it is 50 or more, and the ratio of the longest length of the leaf-like secondary particles to the thickness is scaly silica having at least 2, preferably 5 or more, more preferably 10 or more. .
When the thickness of the leaf-like secondary particles is less than 0.001 μm, the strength of the leaf-like secondary particles becomes insufficient. On the other hand, when the thickness of the leaf-like secondary particles is larger than 3 μm, the ink leakage suppression effect is lowered because the leaf-like secondary particles approach a true spherical shape. The thickness of the secondary particles can be measured by observing a fine powder in a scanning electron microscope. Further, the thickness and the particle size in the plane direction can be distinguished by measuring the scale of the particle image size taken with a transmission electron microscope.
The tertiary agglomerated particles are aggregates of flaky primary particles produced by the methods disclosed in, for example, JP-A-11-29317 and JP-A-2000-72432, and a plurality of leaf-like secondary particles are irregular in a generally radial manner. It is a tertiary aggregate structure assembled so as to have a gap. Therefore, the ink flow passage can be blocked even when it is inadvertently spread, and the ink can be reliably applied by deformation or crushing by rotation of the ball during writing. The leaf-like secondary particles can be obtained by crushing the tertiary aggregate particles.
前記鱗片状シリカは、その大きさを特に限定されるものではなく、平均粒子径が０．００２〜２０μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜８μｍのものが適用できる。平均粒径が０．００２μｍ未満の場合は、充分なインキ漏れ抑制機能が得られ難く、２０μｍを越えるとペン先で目詰まりを生じ易くなる。尚、三次凝集粒子を用いる場合、平均粒子径が４〜６μｍ程度のものが最も有用である。 The scale-like silica is not particularly limited in size, and those having an average particle diameter of 0.002 to 20 μm, preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 8 μm can be applied. When the average particle size is less than 0.002 μm, it is difficult to obtain a sufficient ink leakage suppressing function, and when it exceeds 20 μm, clogging is likely to occur at the pen tip. When tertiary agglomerated particles are used, those having an average particle diameter of about 4 to 6 μm are most useful.
前記平均粒子径の測定方法としては、レーザー回折／散乱式粒度測定装置（例えば、堀場製作所社製、ＬＡ−９２０型）、動的光散乱式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所社製、ＬＢ−５００型）、コールターカウンター（例えば、コールターエレクトロニクス社製、ＭＡ−II型）等を粒子径の範囲に応じて適宜使用して測定される。 As a measuring method of the average particle diameter, a laser diffraction / scattering particle size measuring device (for example, LA-920 type, manufactured by Horiba, Ltd.), a dynamic light scattering particle size distribution measuring device (for example, manufactured by Horiba, Ltd., LB) -500 type), a Coulter counter (for example, MA-II type manufactured by Coulter Electronics Co., Ltd.) and the like are appropriately used depending on the range of the particle diameter.
前記鱗片状シリカとしては、前述の文献に記載された方法で作成できるが、市販品を用いてもよく、例えばＡＧＣエスアイテック社製のサンラブリー、Ｃ、ＴＺ−８２４、ＬＦＳ、ＬＦＳ−Ｃ等が例示できる。 The scaly silica can be prepared by the method described in the above-mentioned document, but a commercially available product may be used, for example, Sun Lovely, C, TZ-824, LFS, LFS-C, etc. manufactured by AGC S-Tech. Can be illustrated.
前記鱗片状シリカは単独で用いる他、粒径や凝集形態の異なるものを二種以上適宜混合して使用することができ、特に限定されるものではないが、好ましくはインキ組成物中の０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％の範囲で適用される。前記配合量では、特に高い性能が得られる。 The scaly silica can be used alone or in combination of two or more types having different particle sizes and aggregation forms, and is not particularly limited. It is applied in the range of 05 wt% to 10 wt%, preferably 0.1 wt% to 5 wt%. With the blending amount, particularly high performance can be obtained.
前記有機溶剤としては、油性ボールペン用の従来汎用のものが適用でき、例えば、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ギ酸ｎ−ブチル、ギ酸イソブチル、酢酸メチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸プロピル等を例示できる。
前記有機溶剤は一種又は二種以上を混合して、インキ組成中４０〜９５重量％の範囲で用いられる。
Conventional organic solvents for oil-based ballpoint pens can be used as the organic solvent, for example, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, tert -Amyl alcohol, benzyl alcohol, ethylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, benzyl glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene Glycol monophenyl ether, diethylene glycol monoethyl ether Diethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monophenyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol Propylene glycol monophenyl ether, 3-methoxybutanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-butanediol, n-heptane, n-octane, isooctane, methylcyclohexane , Ethylcyclohexane, toluene, xylene, ethylbenzene, methyl isobutyl ketone, methyl n-pro Luketone, methyl n-butyl ketone, di-n-propyl ketone, n-butyl formate, isobutyl formate, methyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, ethyl propionate, n-butyl propionate And methyl butyrate, ethyl butyrate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, propyl carbonate and the like.
The organic solvent may be used singly or in combination of two or more in the ink composition in the range of 40 to 95% by weight.
前記着色剤としては、従来から油性インキに適用される汎用の染料、顔料が適宜用いられる。
前記染料としては、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。
前記ソルベント染料の具体例としては、バリファストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリファストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩体）、バリファストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、バリファストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブルー６１３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５）、ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）等が挙げられる。
前記顔料としては、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、アルミニウム粉やアルミニウム粉表面を着色樹脂で処理した金属顔料、透明又は着色透明フィルムにアルミニウム等の金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、フィルム等の基材に形成したアルミニウム等の金属蒸着膜を剥離して得られる厚みが０．０１〜０．１μｍの金属顔料、金、銀、白金、銅から選ばれる平均粒子径が５〜３０ｎｍのコロイド粒子、蛍光顔料、蓄光性顔料、熱変色性顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
前記着色剤は一種又は二種以上を併用してもよく、インキ組成物中３〜４０重量％の範囲で用いられる。
As the colorant, general-purpose dyes and pigments conventionally applied to oil-based inks are appropriately used.
Examples of the dye include organic solvent-soluble dyes classified as solvent dyes in the color index.
Specific examples of the solvent dye include Balifast Black 3806 (CI Solvent Black 29), 3807 (Trimethylbenzylammonium salt of the dye of CI Solvent Black 29), Spirit Black SB (C.I. Solvent Black 5), Spiron Black GMH (CI Solvent Black 43), Bali Fast Red 1308 (Salt Form of Dye of CI Basic Red 1 and Dye of CI Acid Yellow 23), Bali Fast Yellow AUM (Salt of CI Basic Yellow 2 dye and CI Acid Yellow 42 dye), Spiron Yellow C2GH (organic acid salt of CI Basic Yellow 2 dye) Ron Violet CRH (CI Solvent Violet 8-1), Balifu Strioviolet 1701 (salt salt of CI Basic Violet 1 and CI Acid Yellow 42 dyes), Spiron Red CGH (organic acid salt of CI Basic Red 1 dye), Spiron Pink BH (C.I. CI Solvent Red 82), Nigrosine Base EX (CI Solvent Black 7), Oil Blue 613 (CI Solvent Blue 5), Neozapon Blue 808 (CI Solvent Blue 70) and the like. It is done.
Examples of the pigment include inorganic pigments such as carbon black, ultramarine, and titanium dioxide pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, selenium pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, selenium pigments, diketopyrrolo Organic pigments such as pyrrole pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindolinone pigments, aluminum pigments, metal pigments whose surfaces are treated with colored resins, transparent or colored transparent films such as aluminum Metallic pigment, gold, silver, platinum, copper, with a thickness of 0.01 to 0.1 μm, obtained by peeling a metallic vapor deposited film such as aluminum formed on a substrate such as a metallic luster pigment, film, etc. Colloidal particles with an average particle size selected from 5 to 30 nm, fluorescent pigments, luminous pigments, thermal discoloration Pigments, natural mica as a core material, synthetic mica, glass pieces, alumina, pearl pigment and the like to the surface of the transparent film pieces were coated with a metal oxide such as titanium oxide.
The colorant may be used alone or in combination of two or more, and is used in the range of 3 to 40% by weight in the ink composition.
更に、筆跡の滲み抑制、定着性向上、堅牢性等を付与する目的で樹脂を添加することができる。前記樹脂としては、先の有機溶剤に対して可溶なものであれば特に限定されることなく適用でき、例えば、ケトン樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリメタクリル酸エステル、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物等が挙げられる。
これらの樹脂は一種又は二種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３５重量％の範囲で用いられる。０．５重量％未満では筆跡の紙への滲み抑制、定着性向上、堅牢性付与等の充分な効果を発揮できず、４０重量％を越えて添加すると、樹脂の溶剤への溶解性が低下し、インキの流動性が低下することがある。
Furthermore, a resin can be added for the purpose of imparting blurring of handwriting, improving fixability, fastness and the like. The resin is not particularly limited as long as it is soluble in the organic solvent, and examples thereof include ketone resins, amide resins, alkyd resins, rosin-modified resins, rosin-modified phenol resins, and phenol resins. , Xylene resin, polyvinyl butyral resin, terpene resin, coumarone-indene resin, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, polymethacrylate, ketone-formaldehyde resin, α- and β-pinene / phenol polycondensation resin, polyvinyl butyral resin, acrylic Examples thereof include resins and polyacrylic acid-polymethacrylic acid copolymers.
These resins may be used singly or in combination of two or more, and are used in the range of 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to 35% by weight in the ink composition. If the amount is less than 0.5% by weight, sufficient effects such as suppression of handwriting on paper, improvement of fixing property, imparting fastness and the like cannot be exerted. If the amount exceeds 40% by weight, the solubility of the resin in the solvent decreases. In addition, the fluidity of the ink may be reduced.
更に、本発明の油性インキ組成物には、必要に応じて上記成分以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、潤滑剤、粘度調整剤、顔料分散剤、消泡剤、剪断減粘性付与剤、界面活性剤等の各種添加剤を使用できる。
前記添加剤はいわゆる慣用的添加剤と呼ばれるもので、公知の化合物から適宜必要に応じて使用することができる。
Furthermore, in the oil-based ink composition of the present invention, in addition to the above components, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a rust inhibitor, a lubricant, a viscosity modifier, a pigment dispersant, an antifoaming agent, a shear-reducing agent, if necessary. Various additives such as a viscosity imparting agent and a surfactant can be used.
The additive is a so-called conventional additive, and can be appropriately used as necessary from known compounds.
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等が使用できる。
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドロキシトルエン、フラボノイド、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸誘導体、α−トコフェロール、カテキン類等が使用できる。
紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル５′−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｐ−安息香酸−２−ヒドロキシベンゾフェノン等が使用できる。
消泡剤としては、ジメチルポリシロキサン等が使用できる。
As the rust inhibitor, benzotriazole, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, saponin and the like can be used.
As the antioxidant, dibutylhydroxytoluene, nordihydroxytoluene, flavonoids, butylhydroxyanisole, ascorbic acid derivatives, α-tocopherol, catechins and the like can be used.
As UV absorbers, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl 5'-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) Benzotriazole, p-benzoic acid-2-hydroxybenzophenone, and the like can be used.
As the antifoaming agent, dimethylpolysiloxane or the like can be used.
潤滑剤としては、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等を用いることができ、ボール受け座の摩耗防止効果を向上できる。 Lubricants include higher fatty acids such as oleic acid, nonionic surfactants having a long chain alkyl group, polyether-modified silicone oil, thiophosphite tri (alkoxycarbonylmethyl ester) and thiophosphite tri (alkoxycarbonylethyl ester). ), Etc., phosphoric acid monoesters of polyoxyethylene alkyl ethers or polyoxyethylene alkyl aryl ethers, phosphoric acid diesters of polyoxyethylene alkyl ethers or polyoxyethylene alkyl aryl ethers, or metal salts thereof , Ammonium salts, amine salts, alkanolamine salts, and the like can be used, and the effect of preventing wear of the ball seat can be improved.
更に、剪断減粘性付与剤を添加することによって、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
前記剪断減粘性付与剤としては、従来公知の化合物を用いることが可能であり、例えば、架橋型アクリル樹脂、架橋型アクリル樹脂のエマルションタイプ、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体の水溶液、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス等のワックス類、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、オクチル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、デキストリン脂肪酸エステル、Ｎ−アシルアミノ酸系化合物、スメクタイト系無機化合物、モンモリロナイト系無機化合物、ベントナイト系無機化合物、ヘクトライト系無機化合物、シリカ等が例示できる。
Further, by adding a shear thinning agent, it is possible to prevent the ink from flowing backward when the writing tip is left facing upward (upright state).
As the shear thinning agent, a conventionally known compound can be used. For example, a crosslinkable acrylic resin, a crosslinkable acrylic resin emulsion type, a crosslinkable N-vinylcarboxylic acid amide polymer or a copolymer. Non-crosslinked N-vinylcarboxylic acid amide polymer or copolymer Non-crosslinked N-vinylcarboxylic acid amide polymer or copolymer aqueous solution, hydrogenated castor oil, fatty acid amide wax, oxidized polyethylene wax and other waxes Fatty acid metal salts such as aluminum stearate, aluminum palmitate, aluminum octylate, aluminum laurate, dibenzylidene sorbitol, dextrin fatty acid ester, N-acyl amino acid compound, smectite inorganic compound, montmorillonite inorganic compound, bentonite inorganic Compound, Kutoraito phosphate mineral, silica and the like.
前記組成からなる油性インキの粘度としては、Ｅ型粘度計による２０℃、１ｒｐｍでの測定値が、５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは８００〜５０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００〜４５００ｍＰａ・ｓの範囲である、低粘度のものが好適である。
前記粘度範囲のものは前述した不用意に広がったインキ流通路におけるインキ漏れはもちろんのこと、高温高湿度下で長期経時した際にもインキ漏れが発生し易いため、本発明の構成が特に有効なものとなる。尚、５００ｍＰａ・ｓより低いものは筆跡滲みが生じ易くなる。
As the viscosity of the oil-based ink having the above composition, the value measured at 20 ° C. and 1 rpm with an E-type viscometer is in the range of 500 to 10,000 mPa · s, preferably 800 to 5000 mPa · s, more preferably 1000 to 4500 mPa · s. Those having a low viscosity are preferred.
In the above viscosity range, not only ink leakage in the above-mentioned inadvertently spread ink flow path but also ink leakage is likely to occur even after a long period of time under high temperature and high humidity, so the configuration of the present invention is particularly effective. It will be something. In addition, when it is lower than 500 mPa · s, handwriting blur tends to occur.
前記ボールペン用油性インキ組成物を充填するボールペンの筆記先端部（チップ）の構造は、従来汎用の機構が有効であり、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。特に、バネ体を配設したものは、非筆記時にはチップ先端の内縁にボールを押圧させて密接状態とし、筆記時には筆圧によりボールを後退させてインキを流出可能に構成することもでき、構造面から不使用時のインキ漏れを抑制できることから好適である。
前記弾発部材は、金属細線のスプリング、前記スプリングの一端にストレート部（ロッド部）を備えたもの、線状プラスチック加工体等を例示できる。
また、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等からなる汎用のものが適用でき、直径０．１ｍｍ〜２．０ｍｍ、好ましくは０．２ｍｍ〜１．０ｍｍの範囲のものが好適に用いられる。
The structure of the writing tip (tip) of the ballpoint pen filled with the oil-based ink composition for the ballpoint pen is effective by a conventional general-purpose mechanism, and the ball holder in which the vicinity of the tip of the metal pipe is pressed and deformed inward from the outer surface. A chip formed by holding a ball in the holding part, or a chip formed by holding a ball in a ball holding part formed by cutting a metal material with a drill or the like, or cutting a metal pipe or metal material A ball or the like held by a chip formed by processing is urged forward by a spring body can be applied. In particular, the one with a spring body can be configured to press the ball against the inner edge of the tip of the tip when not writing to make it in close contact, and at the time of writing, the ball can be retracted by writing pressure so that ink can flow out. It is preferable because ink leakage when not in use can be suppressed from the surface.
Examples of the elastic member include a metal thin wire spring, a member provided with a straight portion (rod portion) at one end of the spring, a linear plastic processed body, and the like.
Moreover, the said ball | bowl can apply the general purpose thing which consists of a cemented carbide alloy, stainless steel, a ruby, a ceramic, etc., and the thing of the range of diameter 0.1mm-2.0mm, Preferably 0.2mm-1.0mm is suitable. Used for.
前記油性インキ組成物を収容する軸筒は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなる成形体が、インキの低蒸発性、生産性の面で好適に用いられる。
前記軸筒にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記軸筒とチップを連結してもよい。
前記軸筒内に収容されるインキ組成物は、粘度に応じて軸筒前部にインキ保留部材を装着し、軸筒内に直接インキ組成物を収容する方法と、多孔質体或いは繊維加工体に前記インキ組成物を含浸させて収容する方法を用いることもできる。
For example, a molded body made of a thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, or polyethylene terephthalate is preferably used as the shaft cylinder that accommodates the oil-based ink composition in terms of low ink evaporation and productivity.
In addition to directly connecting the tip to the shaft tube, the shaft tube and the chip may be connected via a connecting member.
The ink composition accommodated in the shaft cylinder includes a method of mounting an ink retaining member on the front of the shaft cylinder according to the viscosity, and storing the ink composition directly in the shaft cylinder, and a porous body or a fiber processed body It is also possible to use a method in which the ink composition is impregnated and accommodated.
更に、前記軸筒として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
尚、前記軸筒は、ボールペン用レフィルの形態として、前記レフィルを外軸内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
Furthermore, by using a transparent, colored transparent, or translucent molded body as the shaft tube, it is possible to confirm the ink color, the remaining amount of ink, and the like.
The shaft tube may be a ballpoint pen refill that accommodates the refill in the outer shaft, or the shaft tube with the tip mounted on the tip itself is used as an ink container and directly in the shaft tube. You may fill with ink.
前記軸筒を用いたボールペンは、キャップ式、出没式のいずれの形態であっても適用できる。出没式ボールペンとしては、ボールペンレフィルに設けられた筆記先端部が外気に晒された状態で外軸内に収納されており、出没機構の作動によって外軸開口部から筆記先端部が突出する構造であれば全て用いることができる。前記出没式ボールペンはペン先が保護されることなく常に晒された状態であるため、本発明のインキ組成物が特に有効となる。
出没機構の操作方法としては、例えば、ノック式、回転式、スライド式等が挙げられる。
前記ノック式は、外軸後端部や外軸側面にノック部を有し、該ノック部の押圧により、ボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成、或いは、外軸に設けたクリップ部を押圧することにより、ボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記回転式は、外軸に回転部（後軸等）を有し、該回転部を回すことによりボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記スライド式は、軸筒側面にスライド部を有し、該スライドを操作することによりボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成、或いは、外軸に設けたクリップ部をスライドさせることにより、ボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成を例示できる。
尚、前記出没式ボールペンは、外軸内に一本のボールペンレフィルを収容したもの以外に、複数のボールペンレフィルを収容してなる複合タイプの出没式ボールペンであってもよい。また、前記ボールペンレフィルを構成するインキ収容管は樹脂製であってもよいし、金属製であってもよい。
The ballpoint pen using the shaft tube can be applied to either a cap type or a retractable type. The retractable ballpoint pen is stored in the outer shaft with the writing tip provided on the ballpoint pen refill exposed to the outside air, and the writing tip protrudes from the opening of the outer shaft by the operation of the retracting mechanism. Anything can be used. Since the penetrating ballpoint pen is always exposed without being protected, the ink composition of the present invention is particularly effective.
Examples of the operation method of the retracting mechanism include a knock type, a rotary type, and a slide type.
The knock type has a knock portion on the outer shaft rear end portion or the outer shaft side surface, and by pressing the knock portion, the writing pen tip portion of the ballpoint pen refill is caused to protrude or retract from the outer shaft front end opening portion, or on the outer shaft. By pressing the provided clip portion, a configuration in which the writing tip portion of the ballpoint pen refill is projected and retracted from the outer shaft front end opening portion can be exemplified.
The rotary type can be exemplified by a configuration in which a rotating portion (rear shaft or the like) is provided on the outer shaft, and the writing tip portion of the ballpoint pen refill is projected and retracted from the outer shaft front end opening by turning the rotating portion.
The slide type has a slide part on the side surface of the shaft tube, and the writing tip part of the ball-point pen refill is projected and retracted from the front end opening part of the outer shaft by operating the slide, or the clip part provided on the outer shaft is slid. By doing so, it is possible to exemplify a configuration in which the writing tip portion of the ballpoint pen refill is projected and retracted from the outer shaft front end opening.
The retractable ballpoint pen may be a composite retractable ballpoint pen that accommodates a plurality of ballpoint pen refills in addition to the one that accommodates a single ballpoint refill in the outer shaft. Further, the ink storage tube constituting the ballpoint pen refill may be made of resin or metal.
前記ボールペンレフィルに収容したインキの後端にはインキ逆流防止体（液栓）を配することもできる。
前記インキ逆流防止体としては、液状または固体のいずれを用いることもでき、前記液状のインキ逆流防止体としては、ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、シリコーン油、精製鉱油等の不揮発性媒体が挙げられ、所望により前記媒体中にシリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、脂肪酸アマイド、脂肪酸デキストリン等を添加することもできる。また、固体のインキ逆流防止体としては樹脂成形物が挙げられる。前記液状及び固体のインキ逆流防止体は併用することも可能である。
An ink backflow preventer (liquid stopper) may be disposed at the rear end of the ink stored in the ballpoint pen refill.
As the ink backflow preventer, either liquid or solid can be used, and examples of the liquid ink backflow preventer include non-volatile media such as polybutene, α-olefin oligomer, silicone oil, and refined mineral oil. If desired, silica, aluminum silicate, swellable mica, fatty acid amide, fatty acid dextrin, and the like can be added to the medium. Moreover, a resin molding is mentioned as a solid ink backflow prevention body. The liquid and solid ink backflow preventers can be used in combination.
以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の表に実施例及び比較例のボールペン用油性インキの組成と粘度を示す。尚、表中の組成の数値は重量部を示す。
各実施例、比較例のインキ粘度は、２０℃でＥＭＤ型回転粘度計〔東機産業（株）製：標準ロータ〕を用いて、１ｒｐｍで測定した。
Examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
The following table shows the compositions and viscosities of oil-based inks for ballpoint pens of Examples and Comparative Examples. In addition, the numerical value of a composition in a table | surface shows a weight part.
The ink viscosity of each example and comparative example was measured at 1 rpm using an EMD type rotational viscometer [manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd .: standard rotor] at 20 ° C.
表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）保土ヶ谷化学工業(株)製、商品名：スピロンブラックＧＭＨ−Ｓ
（２）オリエント化学工業（株）製、商品名：バリファストバイオレット１７０１
（３）オリエント化学工業（株）製、商品名：バリファストレッド１３２０
（４）顔料分散剤、積水化学工業（株）製、商品名：エスレックＢＬ−１０
（５）日立化成工業（株）製、商品名：ハイラック１１０Ｈ
（６）日本触媒（株）製、商品名：Ｋ−９０
（７）ＡＧＣエスアイテック（株）製、商品名：サンラブリー
（８）ＡＧＣエスアイテック（株）製、商品名：サンラブリーＣ
（９）ＡＧＣエスアイテック（株）製、商品名：サンラブリーＴＺ−８２４
（１０）日光ケミカルズ(株)製、商品名：デカグリン１０−Ｏ
（１１）日本アエロジル（株）製、商品名：アエロジルＲ８１２
The contents of the raw materials in the table will be described along the note numbers.
(1) Product name: Spiron Black GMH-S, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.
(2) Made by Orient Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Bali Fast Violet 1701
(3) Product name: Bali Fast Red 1320, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.
(4) Pigment dispersant, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BL-10
(5) Made by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: Hi-Lac 110H
(6) Product name: K-90, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
(7) AGC S-Itech Co., Ltd., trade name: Sun Lovely (8) AGC S-I Tech Co., Ltd., trade name: Sun Lovely C
(9) Product name: Sun Lovely TZ-824, manufactured by AGC S-Itech Co., Ltd.
(10) Product name: Decagrin 10-O, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
(11) Product name: Aerosil R812, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
インキの調製
有機溶剤に各成分を添加して、４０℃で、ディスパーにて４００ｒｐｍ、３時間攪拌することで各インキを調製した。
Preparation of ink Each ink was prepared by adding each component to an organic solvent and stirring at 40 ° C. with a disper at 400 rpm for 3 hours.
ボールペンレフィルの作製
ボールペンレフィルは、先端部に直径０．５ｍｍのボールを回転可能に抱持した切削ボールペンチップ（ボールを前方に弾発するボール押しバネを収容する）と、該ボールペンチップが前部に固着された接続部材と、該接続部材が先端開口部に固着され、且つ、内部にインキ及びインキ逆流防止体が収容されたインキ収容管と、該インキ収容管の後端開口部に固着された尾栓からなる。尚、前記インキ逆流防止体は、基油としてポリブテン、増粘剤として脂肪酸アマイドを用いて混練したインキ逆流防止体である。
Preparation of ballpoint pen refill The ballpoint pen refill has a cutting ballpoint pen tip (accommodating a ball push spring that repels the ball forward) holding a ball having a diameter of 0.5 mm rotatably at the tip, and the ballpoint pen tip at the front. The fixed connection member, the connection member is fixed to the front end opening, and the ink storage tube in which the ink and the ink backflow preventer are stored are fixed to the rear end opening of the ink storage tube. It consists of a tail plug. The ink backflow preventer is an ink backflow preventer kneaded using polybutene as the base oil and fatty acid amide as the thickener.
ボールペンの作製
出没機構を備えた軸筒の内部に、前記各ボールペンレフィルをバネ（コイルスプリング）により後方付勢状態で収容することで試料ボールペンを得た。前記ボールペンは、軸筒の後端部（ノック操作部）を前方へノック操作することにより、軸筒の先端孔よりボールペンチップが外部に突出する出没式形態である。
Preparation of Ballpoint Pen A sample ballpoint pen was obtained by housing each of the above ballpoint pen refills in a rear-biased state by a spring (coil spring) inside a shaft cylinder provided with a retracting mechanism. The ball-point pen has a retractable form in which a ball-point pen tip projects outward from a tip hole of the shaft cylinder by knocking a rear end portion (knock operation portion) of the shaft cylinder forward.
前記各試料ボールペンにより以下の試験を行った。
垂れ下がり試験
各ボールペンを用いて、ボールペンチップを軸筒から露出させてチップを下向きで保持し、温度２０℃、相対湿度９０％の雰囲気下に２０時間放置した後、チップ先端の外観を目視で観察した。
インキ漏れ試験
各ボールペンのボールペンチップ先端に小傷を付けた後、温度２０℃、相対湿度６０％の雰囲気下に２０時間放置し、チップ先端の外観を目視で観察した。
インキ安定性試験
筆記可能であることを確認した各ボールペンを、２０００ｒｐｍで１０分間、遠心処理した後、ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで直線を筆記して筆跡の状態を目視により観察した。
The following tests were conducted with the sample ballpoint pens.
Sagging test Using each ballpoint pen, expose the ballpoint pen tip from the barrel, hold the tip downward, and leave it in an atmosphere of 20 ° C and 90% relative humidity for 20 hours, and then visually observe the appearance of the tip of the tip. did.
Ink Leakage Test After making small scratches on the tip of the ballpoint pen tip of each ballpoint pen, it was left for 20 hours in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60%, and the appearance of the tip of the tip was visually observed.
Ink stability test Each ball-point pen that was confirmed to be writable was centrifuged at 2000 rpm for 10 minutes, and then a straight line was handwritten on JIS P3201 writing paper A and the state of the handwriting was visually observed.
試験結果を以下の表に示す。
尚、テスト結果の評価の記号の内容は以下のとおり。
垂れ下がり試験
○：インキの垂れ下がりは認められない。
×：チップ先端にインキ滴が認められる。
インキ漏れ試験
○：インキ漏れは認められない。
×：チップ先端からインキが吐出された。
インキ安定性試験
○：一定の濃度及び線幅の筆跡が得られる。
×：筆記不能、又は、筆跡にカスレが生じる。
The contents of the test result evaluation symbols are as follows.
Sagging test ○: No sagging of ink is observed.
X: Ink droplets are observed at the tip of the chip.
Ink leakage test ○: No ink leakage was observed.
X: Ink was ejected from the tip of the chip.
Ink stability test ○: A handwriting having a constant density and line width is obtained.
X: Writing is impossible or blurring occurs in the handwriting.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3502197A1 (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-26 | Société BIC | Writing gel ink |
| WO2021170822A1 (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | SOCIéTé BIC | Writing gel ink |
| EP3943560A1 (en) * | 2020-07-24 | 2022-01-26 | Société BIC | Writing gel ink |
| CN114981368A (en) * | 2020-02-28 | 2022-08-30 | 法国比克公司 | Writing gel ink for pen without follower |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006070236A (en) * | 2004-08-06 | 2006-03-16 | Sakura Color Prod Corp | Aqueous ink composition |
| JP2006096879A (en) * | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Pentel Corp | Oily ink composition for ballpoint pen |
| JP2006206738A (en) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Oil-based gel ink composition and coating device using the ink composition |
| JP2007009091A (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Pentel Corp | Ink composition for ball point pen |
| JP2007145700A (en) * | 2005-10-31 | 2007-06-14 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Scaly glass |
| JP2011074276A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Pentel Corp | Water-based ink composition for ballpoint pen |
| JP2011195803A (en) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Liquid ink composition for writing utensil |
| JP2013032511A (en) * | 2011-06-29 | 2013-02-14 | Pentel Corp | Ink for ball-point pen |
-
2014
- 2014-12-22 JP JP2014258173A patent/JP6411203B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006070236A (en) * | 2004-08-06 | 2006-03-16 | Sakura Color Prod Corp | Aqueous ink composition |
| JP2006096879A (en) * | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Pentel Corp | Oily ink composition for ballpoint pen |
| JP2006206738A (en) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Oil-based gel ink composition and coating device using the ink composition |
| JP2007009091A (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Pentel Corp | Ink composition for ball point pen |
| JP2007145700A (en) * | 2005-10-31 | 2007-06-14 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Scaly glass |
| JP2011074276A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Pentel Corp | Water-based ink composition for ballpoint pen |
| JP2011195803A (en) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Liquid ink composition for writing utensil |
| JP2013032511A (en) * | 2011-06-29 | 2013-02-14 | Pentel Corp | Ink for ball-point pen |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3502197A1 (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-26 | Société BIC | Writing gel ink |
| WO2019122017A1 (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Societe Bic | Writing gel ink |
| CN111344365A (en) * | 2017-12-21 | 2020-06-26 | 法国比克公司 | Gel ink for writing |
| US11891530B2 (en) | 2017-12-21 | 2024-02-06 | Societe Bic | Writing gel ink |
| WO2021170822A1 (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | SOCIéTé BIC | Writing gel ink |
| CN114981368A (en) * | 2020-02-28 | 2022-08-30 | 法国比克公司 | Writing gel ink for pen without follower |
| CN114981368B (en) * | 2020-02-28 | 2023-11-07 | 法国比克公司 | Writing gel ink for pen without follower |
| EP3943560A1 (en) * | 2020-07-24 | 2022-01-26 | Société BIC | Writing gel ink |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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