JP5037201B2 - Intrusion ballpoint pen - Google Patents

Description

本発明は出没式ボールペンに関する。更に詳細には、ペン先を外気に長時間晒しても、ペン先の乾燥に起因するカスレや筆記不能の発生を抑えるような耐ドライアップ性（キャップオフ性能）を備えると共に、垂れ下がり防止性能に優れたボールペン用水性インキ組成物を内蔵した出没式ボールペンに関する。 The present invention relates to a retractable ballpoint pen . More specifically, even if the pen tip is exposed to the outside air for a long time, it has dry-up resistance (cap-off performance) that suppresses the occurrence of blurring and inability to write due to the drying of the pen tip, and also prevents dripping about retractable ballpoint pen with built-in excellent ballpoint pen water-based ink composition.

従来、ボールペン用水性インキをインキ収容管に直接内蔵し、該インキの後端にインキ逆流防止体を備えたボールペンレフィル、前記ボールペンレフィルを軸筒に収容したボールペンが多数市場に出回っている。そのうち、キャップを要しない構造のボールペン、所謂出没式のボールペンにおいては、収容されるインキが比較的高い粘度であればペン先からのインキの垂れ下がりをある程度防止できるものの、低粘度のインキを用いると垂れ下がりを生じ易くなる。また、キャップを備えたボールペンであっても、低粘度のインキを内蔵した場合、キャップを外した状態で放置すると垂れ下がりを生じ易い。
前記ボールペン用水性インキはペン先を露出した状態における耐乾燥性が重要であり、ペン先乾燥防止剤として尿素又はその誘導体の増量等が試みられてきた（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、尿素又はその誘導体は吸水性能の高さが耐乾燥性を発現させるため、これらを過剰に添加したインキは高湿度条件下で放置した際、ペン先で局部的に水分を吸収することになる。そのため、水分吸収によりペン先部分のインキ粘度が低下し、インキがペン先部分に溜まる「垂れ下がり」、或いは溜まったインキが落下する「ボタ落ち」現象が発生し易くなる。
特公平５−５４８７５号公報 Conventionally, a large number of ball-point pen refills containing a water-based ink for ball-point pens directly in an ink storage tube and having an ink backflow preventer at the rear end of the ink and a ball-point pen containing the ball-point refill in a shaft tube are on the market. Among them, in a ballpoint pen with a structure that does not require a cap, a so-called retractable type ballpoint pen, if the ink contained therein has a relatively high viscosity, it can prevent the ink from dripping from the pen tip to some extent, but using a low viscosity ink Prone to sagging. Even a ballpoint pen equipped with a cap, when low-viscosity ink is built in, is liable to sag when left with the cap removed.
The water resistance ink for ballpoint pens is important for drying resistance in a state where the pen tip is exposed, and attempts have been made to increase the amount of urea or a derivative thereof as a pen tip drying inhibitor (for example, see Patent Document 1).
However, since urea or its derivative exhibits high water absorption performance and expresses drying resistance, the ink with excessive addition of these absorbs moisture locally at the nib when left under high humidity conditions. Become. For this reason, the ink viscosity at the nib portion decreases due to moisture absorption, and the “dripping” phenomenon in which the ink accumulates in the nib portion or the “bottom-off” phenomenon in which the accumulated ink falls tends to occur.
Japanese Patent Publication No. 5-54875

本発明は前記問題を解決するものであって、即ち、垂れ下がりと耐乾燥性の相反する機能を満足させ、筆記性能に優れたボールペン用水性インキ組成物を内蔵した出没式ボールペンを提供しようとするものである。 The present invention has been made to solve the above problem, i.e., to satisfy the contradictory functions of sag and drying resistance, and to provide a built-in retractable ballpoint pen ballpoint water based ink composition having excellent writing performance Is.

本発明は、少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、デキストリンをインキ組成物全量中０．１〜５質量％と、λ−カラジーナン又はι−カラジーナンを含有してなり、粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲にあり、且つ、剪断減粘指数が０．６〜１．０の範囲にあるボールペン用水性インキ組成物を、ボールを抱持したボールペンチップを直接又は中継部材を介して取り付けたインキ収容管内に内蔵し、且つ、インキ組成物後端面にインキ逆流防止体を配設したボールペンレフィルを軸筒内に収容し、軸筒の先端孔からボールペンチップを出没可能に構成した出没式ボールペンを要件とする。
更には前記着色剤が染料であること等を要件とする。 The present invention comprises at least water, a colorant, a water-soluble organic solvent, dextrin in an amount of 0.1 to 5% by mass in the total amount of the ink composition , λ-carrageenan or ι-carrageenan, and a viscosity of 1 A water-based ink composition for a ballpoint pen that is in the range of ˜20 mPa · s and the shear thinning index is in the range of 0.6 to 1.0, and the ballpoint pen tip holding the ball is directly or via a relay member A ball pen refill that is built into the attached ink storage tube and that has an ink backflow preventer disposed on the rear end surface of the ink composition is housed in the shaft tube, and the ball pen tip can be moved in and out from the tip hole of the shaft tube. A ballpoint pen is required.
Furthermore the requirement such that the pre-Symbol colorant is a dye.

本発明は、ボールペンチップからインキの垂れ下がりやぼた落ちを防止できると共に耐乾燥性を備えた、筆記性能に優れたボールペン用水性インキ組成物を内蔵した出没式ボールペンを提供できる。 The present invention can provide a retractable ballpoint pen provided with the drying resistance, with a built-in ballpoint pen water based ink composition having excellent writing performance it is possible to prevent sagging or dripping of ink from the ball point pen tip.

本発明に用いられるデキストリンは、インキ中で安定的に存在すると共に、垂れ下がり防止性能に優れる。
また、耐乾燥性については、ペン先で前記デキストリンがボールペンチップ先端部で被膜を形成してインキの蒸発を抑制し、筆記時の衝撃により被膜が破壊されてインキ出が回復するものと推察される。
前記デキストリンはインキ組成物全量に対して０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜４質量％、より好ましくは１〜３質量％の範囲で配合される。０．１質量％未満では垂れ下がり防止効果が得られ難く、５質量％を越えるとインキの粘度が上昇して泣き出しやボテの原因になったり、追従性を妨げることがある。更には耐乾燥性を悪化させてしまうこともある。 The dextrin used in the present invention is stably present in the ink and has excellent anti-sagging performance.
As for drying resistance, the dextrin at the tip of the pen forms a film at the tip of the ballpoint pen tip to suppress ink evaporation, and it is speculated that the film is destroyed by the impact of writing and the ink output is restored. The
The dextrin is blended in the range of 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 4% by mass, more preferably 1 to 3% by mass with respect to the total amount of the ink composition. If the amount is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain a drooping prevention effect. If the amount exceeds 5% by mass, the viscosity of the ink increases, which may cause crying or blistering, and hinder followability. Furthermore, drying resistance may be deteriorated.

前記着色剤は、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料が全て使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。 As the colorant, all dyes and pigments that can be dissolved or dispersed in an aqueous medium can be used, and specific examples thereof are exemplified below.
As an acid dye,
New coccin (CI. 16255),
Tartrazine (C.I. 19140),
Acid Blue Black 10B (C.I. 20470),
Guinea Green (C.I.42085),
Brilliant blue FCF (C.I.42090),
Acid Violet 6BN (C.I. 43525),
Soluble Blue (C.I. 42755),
Naphthalene green (C.I. 44025),
Eosin (C.I. 45380),
Phloxin (C.I. 45410),
Erythrosine (C.I. 45430),
Nigrosine (C.I. 50420),
Acid flavin (C.I. 56205) or the like is used.

塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。 As basic dye,
Chrysoidine (C.I. 11270),
Methyl violet FN (C.I. 42535),
Crystal violet (C.I. 42555),
Malachite green (C.I. 42000),
Victoria Blue FB (C.I. 44045),
Rhodamine B (C.I. 45170),
Acridine orange NS (C.I. 46005),
Methylene blue B (C.I. 52015) or the like is used.

直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
前記着色剤として染料を用いた場合、キャップを要しないノック式のボールペンに適用する系ではドライアップが顕著であり、耐ドライアップ性能は重要な要件となる。 As a direct dye,
Congo Red (C.I. 22120),
Direct Sky Blue 5B (C.I. 24400),
Violet BB (C.I. 27905),
Direct deep black EX (CI 30235),
Caillas Black G Conch (C.I. 35225),
Direct Fast Black G (C.I. 35255),
Phthalocyanine blue (C.I. 74180) or the like is used.
When a dye is used as the colorant, dry-up is significant in a system applied to a knock-type ballpoint pen that does not require a cap, and the dry-up resistance is an important requirement.

前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌｕｅ ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔品名：ＴＣ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２０／１６６〔品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
また、水溶性樹脂を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７〔商品名：ＷＡ ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ａ２５、顔料分１５％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７〔商品名：ＷＡ−Ｓ ｃｏｌｏｒ Ｇｒｅｅｎ、顔料分８％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３〔商品名：マイクロピグモ ＷＭＶＴ−５、顔料分２０％、オリエント化学工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３〔商品名：エマコールＮＳイエロー４６１８、顔料分３０％、山陽色素（株）製〕が挙げられる。 Examples of the pigment include inorganic pigments such as carbon black and ultramarine, and organic pigments such as copper phthalocyanine blue and benzidine yellow, as well as water dispersion finely and stably dispersed in an aqueous medium in advance using a surfactant or resin. Pigment products and the like are used. I. Pigment Blue 15: 3B [Product name: Sandy Super Blue GLL, pigment content 24%, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.]
C. I. Pigment Red 146 [Product name: Sandye Super Pink FBL, pigment content 21.5%, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.]
C. I. Pigment Yellow 81 [Product name: TC Yellow FG, pigment content about 30%, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.]
C. I. Pigment Red 220/166 [Product name: TC Red FG, pigment content of about 35%, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.].
In addition, as a water-dispersed pigment using a water-soluble resin,
C. I. Pigment Black 7 (trade name: WA color Black A25, pigment content 15%, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.),
C. I. Pigment Green 7 [trade name: WA-S color Green, pigment content 8%, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.]
C. I. Pigment Violet 23 [trade name: Micropigmo WMVT-5, pigment content 20%, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.]
C. I. Pigment Yellow 83 [trade name: Emacol NS Yellow 4618, pigment content 30%, manufactured by Sanyo Color Co., Ltd.].

蛍光顔料としては、各種蛍光染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。その他、金属光沢顔料、蓄光性顔料、二酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム等の白色顔料、可逆熱変色性組成物を内包したカプセル顔料、香料や香料を内包したカプセル顔料等を例示できる。
前記金属光沢顔料としては、アルミニウムや真鍮等の金属粉、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料、金属蒸着膜の片面又は両面に透明又は着色透明フィルムを設けた金属光沢フィルム片を細かく裁断したもの、透明性樹脂層を複数積層した虹彩性フィルムを細かく裁断したものを例示できる。
なお、前記アルミニウムや真鍮等の金属粉を用いる場合、前記金属粉の表面を透明性樹脂や着色透明性樹脂で被覆したものが好適に用いられ、インキ組成物中での安定性に優れる。 As fluorescent pigments, synthetic resin fine particle fluorescent pigments in which various fluorescent dyes are formed into a solid solution in a resin matrix can be used. Other examples include metallic luster pigments, phosphorescent pigments, white pigments such as titanium dioxide, silica, and calcium carbonate, capsule pigments encapsulating a reversible thermochromic composition, capsule pigments encapsulating perfume and perfume.
Examples of the metallic luster pigment include metal powders such as aluminum and brass, natural mica, synthetic mica, glass pieces, alumina, and pearl pigments in which the surface of a transparent film piece is coated with a metal oxide such as titanium oxide, metal Examples thereof include those obtained by finely cutting a metallic glossy film piece provided with a transparent or colored transparent film on one side or both sides of the deposited film, and those obtained by finely cutting an iris film in which a plurality of transparent resin layers are laminated.
In addition, when using metal powders, such as said aluminum and brass, what coat | covered the surface of the said metal powder with transparent resin or colored transparent resin is used suitably, and it is excellent in stability in an ink composition.

また、着色剤として顔料を用いた場合、必要に応じて顔料分散剤を添加できる。
前記顔料分散剤としてはアニオン、ノニオン等の界面活性剤、ポリアクリル酸、スチレンアクリル酸等のアニオン性高分子、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の非イオン性高分子等が用いられる。 Further, when a pigment is used as the colorant, a pigment dispersant can be added as necessary.
Examples of the pigment dispersant include surfactants such as anion and nonion, anionic polymers such as polyacrylic acid and styreneacrylic acid, and nonionic polymers such as polyvinylpyrrolidone and polyvinyl alcohol.

前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用することもできる。 Examples of the water-soluble organic solvent include ethanol, propanol, butanol, glycerin, sorbitol, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, ethylene glycol, diethylene glycol, thiodiethylene glycol, hexylene glycol, 1,3-butanediol, and neoprene. Glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoether Ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, sulfolane, 2-pyrrolidone, N- methyl-2-pyrrolidone.
The water-soluble organic solvent can be used alone or in combination of two or more.

前記成分以外に、耐乾燥性を妨げない範疇でアルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、λ−カラジーナン、ι−カラジーナン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキメチルセルロースのアルカリ金属塩等の水溶性高分子を１種又は２種以上添加することができる。
とりわけ、λ−カラジーナン、ι−カラジーナンはインキ中で安定的に存在すると共に、垂れ下がり防止性能を更に向上させることができる。
また、前記λ−カラジーナン、ι−カラギーナンは尿素のように耐乾燥性を妨げることもない。
その他、必要に応じてｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤或いは防黴剤、潤滑剤、湿潤剤を添加することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミン等の水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等が挙げられる。
前記防錆剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、サポニン、ジアルキルチオ尿素等が挙げられる。
前記防腐剤或いは防黴剤としては、石炭酸、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等が挙げられる。
前記潤滑剤としては、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
前記湿潤剤としては、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等が挙げられる。
その他、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン、アニオン、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤を添加することもできる。 In addition to the above-mentioned components, alkyd resin, acrylic resin, styrene maleic acid copolymer, cellulose derivative, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, λ-carrageenan, ι-carrageenan, methylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose in a category not impairing drying resistance One or more water-soluble polymers such as alkali metal salts can be added.
In particular, λ-carrageenan and ι-carrageenan are stably present in the ink and can further improve the sagging prevention performance.
Further, the λ-carrageenan and ι-carrageenan do not hinder the drying resistance unlike urea.
In addition, a pH adjuster, a rust inhibitor, an antiseptic or an antifungal agent, a lubricant, and a wetting agent can be added as necessary.
Examples of the pH adjusting agent include inorganic salts such as sodium carbonate, sodium phosphate, sodium hydroxide and sodium acetate, and organic basic compounds such as water-soluble amine compounds such as triethanolamine and diethanolamine.
Examples of the rust inhibitor include benzotriazole and derivatives thereof, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, sodium thiosulfate, ethylenediaminetetraacetate, saponin, and dialkylthiourea.
Examples of the preservative or antifungal agent include carboxylic acid, sodium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl paraoxybenzoate, 2, 3, 5, 6 -Tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine and the like.
Examples of the lubricant include higher fatty acids such as oleic acid, nonionic surfactants having a long chain alkyl group, polyether-modified silicone oil, thiophosphite tri (alkoxycarbonylmethyl ester) and thiophosphite tri (alkoxycarbonylethyl). Esters), phosphoric acid monoesters of polyoxyethylene alkyl ethers or polyoxyethylene alkyl aryl ethers, phosphoric acid diesters of polyoxyethylene alkyl ethers or polyoxyethylene alkyl aryl ethers, or metals thereof Examples include salts, ammonium salts, amine salts, alkanolamine salts, and the like.
Examples of the wetting agent include urea, nonionic surfactant, sorbit, mannitol, sucrose, glucose, reduced starch hydrolyzate, sodium pyrophosphate and the like.
In addition, an antifoaming agent such as a fluorine-based surfactant that improves the permeability of the solvent, a nonion, an anion, a cationic surfactant, or dimethylpolysiloxane may be added.

前記インキ組成物をインキ収容管又は軸筒内に直接内蔵し、且つ、インキ組成物後端面にインキ逆流防止体を配設するタイプのボールペンに用いる場合、インキ中に気体が混入していると、経時により気体が集まって気泡が発生し、筆記時のインキ出に悪影響を与えると共に、筆記先端部に気泡が存在すると筆記不能になる虞れがあるため、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸、エリソルビン酸誘導体、α−トコフェロール、カテキン、カテキン誘導体、合成ポリフェノール、コウジ酸、アルキルヒドロキシルアミン、オキシム誘導体、α−グルコシルルチン、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、亜硫酸塩、スルホキシル酸塩、亜ジチオン酸塩、チオ硫酸塩、二酸化チオ尿素、ホルムアミジンスルフィン酸、グルタチオン等を添加して化学的に気泡を除去することが好ましい。   When the ink composition is directly incorporated in the ink containing tube or the shaft tube and used for a ballpoint pen of the type in which an ink backflow preventer is disposed on the rear end surface of the ink composition, gas is mixed in the ink. As the gas gathers over time, bubbles are generated, which adversely affects the ink discharge during writing, and if there are bubbles at the tip of the writing, there is a risk that writing will be impossible. Ascorbic acid, ascorbic acid derivatives, erythorbic acid , Erythorbic acid derivative, α-tocopherol, catechin, catechin derivative, synthetic polyphenol, kojic acid, alkylhydroxylamine, oxime derivative, α-glucosylrutin, phosphonate, phosphinate, sulfite, sulfoxylate, dithionite Salt, thiosulfate, thiourea dioxide, formamidinesulfinic acid, glutathione, etc. It is preferable to add bubbles to chemically remove bubbles.

本発明のボールペン用水性インキ組成物には、所望により剪断減粘性付与剤、例えば、水に可溶乃至分散性の、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アミド等のＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキル又はジアルケニルスルホコハク酸の塩類等を例示でき、単独或いは混合して使用することもできる。
更に、Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤の混合物、ポリビニルアルコールとアクリル系樹脂の混合物を用いることもできる。
インキの剪断減粘性とは静止状態あるいは応力の低い時は高粘度で流動し難い性質を有し、応力が増大すると低粘度化して良流動性を示すレオロジー特性を言うものであり、チクソトロピー性あるいは擬似可塑性とも呼ばれる液性を意味している。 The aqueous ink composition for ballpoint pens of the present invention comprises a shear thinning agent, for example, water soluble or dispersible, xanthan gum, welan gum, or a monosaccharide composed of organic acid-modified heteropolysaccharides of glucose and galactose. A polymer having a molecular weight of 100,000 to 150,000 mainly composed of a certain succinoglycan (average molecular weight of about 1 to 8 million), guar gum, locust bean gum and derivatives thereof, hydroxyethyl cellulose, alkyl alginate, and alkyl ester of methacrylic acid , Glucomannan, thickened polysaccharides having gelling ability extracted from seaweed such as agar and carrageenin, benzylidene sorbitol and benzylidene xylitol or their derivatives, crosslinkable acrylic acid polymer, inorganic fine particles, polyglycerin fatty acid ester, poly Oxyethylene Nonionic surfactants having an HLB value of 8 to 12, such as rubitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether / polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, fatty acid amide, dialkyl or dialkenyl sulfosucci Acid salts and the like can be exemplified, and they can be used alone or in combination.
Furthermore, a mixture of N-alkyl-2-pyrrolidone and an anionic surfactant, a mixture of polyvinyl alcohol and an acrylic resin can also be used.
Ink shear thinning is a rheological property that has a high viscosity and is difficult to flow in a static state or when stress is low, and it exhibits low fluidity and good fluidity when stress increases. It means liquidity called pseudo plasticity.

本発明のインキの粘性特性としては、粘度計での測定粘度（２０℃）が、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲にあり、且つ剪断減粘指数〔粘度計による剪断応力値（Ｔ）及び剪断速度（ｊ）値の流動学的測定により導かれる、実験式（Ｔ＝Ｋj^ｎ：但し、Ｋは計算された定数である）を適用して計算されるｎ値〕が、０．６〜１．０、好ましくは０．６〜０．９９、より好ましくは０．７〜０．９９の範囲のインキである。
前記粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、筆記によるインキの追従性を満足させ難く、特に高速で筆記した際の筆跡にかすれを生じ易くなる。
また、剪断減粘指数が０．６未満では、筆記感に劣ると共に、初期の書き出し時にはインキがボールに転移し難い。
更に、前記剪断減粘指数が０．６未満のインキによる筆跡は乾き難く、指触や紙同士の擦過によって被筆記面の空白部分に転移して汚染しがちである。
前記した粘度及び剪断減粘指数を満たすことにより、垂れ下がりと耐乾燥性を満足させる他、筆記性能、即ち、筆記感、初期書き出し、筆跡の乾燥性や良好な筆跡の形成を満足させることができる。 As the viscosity characteristics of the ink of the present invention, the viscosity (20 ° C.) measured with a viscometer is in the range of 1 to 20 mPa · s, and the shear thinning index [shear stress value (T) and shear rate by viscometer] (J) The empirical formula (T = Kj ^n, where K is a calculated constant) derived from rheological measurement of the value, is 0.6 to 1. The ink is 0, preferably 0.6 to 0.99, more preferably 0.7 to 0.99.
When the viscosity exceeds 20 mPa · s, it is difficult to satisfy the ink following ability by writing, and the handwriting when writing at high speed is likely to be blurred.
If the shear thinning index is less than 0.6, the writing feeling is inferior and the ink is difficult to transfer to the ball at the initial writing.
Furthermore, handwriting with ink having a shear thinning index of less than 0.6 is difficult to dry, and tends to be transferred to a blank portion of the writing surface and contaminated by finger touch or rubbing between papers.
By satisfying the above-mentioned viscosity and shear thinning index, in addition to satisfying the drooping and drying resistance, it is possible to satisfy the writing performance, that is, the writing feeling, initial writing, the drying property of the handwriting and the formation of a good handwriting. .

本発明のボールペン用水性インキ組成物を充填するボールペン自体の構造、形状は、ボールペンチップを備えたインキ収容管内にインキ組成物を内蔵し、さらにインキの端面にインキ逆流防止体を配接したボールペンレフィルを軸筒内に収容してなり、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を備えた、前記軸筒の先端孔からボールペンチップを出没可能に構成した出没式ボールペンが用いられる。 Structure of ballpoint pen itself filling the ballpoint pen water-based ink composition of the present invention, the shape, built-in ink compositions in the ink accommodating tube provided with a ball Rupenchippu was further contact arrangement the ink follower to the end face of the ink ballpoint A retractable ballpoint pen is used that is configured to accommodate a refill in a shaft cylinder, and includes a knocking, rotating, and sliding mechanism such as a retractable mechanism, so that a ballpoint pen tip can be projected and retracted from a tip hole of the shaft cylinder.

前記ボールペンチップは、例えば、金属を切削加工して内部にボール受け座とインキ導出部を形成したもの、金属製パイプの先端近傍の内面に複数の内方突出部を外面からの押圧変形により設け、前記内方突出部の相互間に、中心部から径方向外方に放射状に延びるインキ流出間隙を形成したもの等を適用でき、特に押圧変形によるチップは、ボール後端との接触面積が比較的小であり、低筆記圧でのスムーズな筆記感を与えることができる。
前記ボールペンチップに抱持されるボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等の外径０．１〜２．０ｍｍ、好ましくは０．３〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．４〜１．０ｍｍのボールが有効であり、前記チップのボール抱持部の内径とボールとの径方向の可動距離は１０〜５０μｍ、ボールの軸方向の可動距離は１０〜３０μｍの範囲であることが好ましい。
なお、前記ボールペンチップには、チップ内にボールの後端を前方に弾発する弾発部材を配して、非筆記時にはチップ先端の内縁にボールを押圧させて密接状態とし、筆記時には筆圧によりボールを後退させてインキを流出可能に構成することもでき、不使用時のインキ漏れを抑制できる。
前記弾発部材は、金属細線のスプリング、前記スプリングの一端にストレート部（ロッド部）を備えたもの、線状プラスチック加工体等を例示でき、１０〜４０ｇの弾発力により、押圧可能に構成して適用される。 The ball-point pen tip is formed, for example, by cutting a metal to form a ball receiving seat and an ink lead-out portion inside, and providing a plurality of inward protruding portions on the inner surface near the tip of a metal pipe by pressing deformation from the outer surface. It is possible to apply an ink outflow gap extending radially outward from the central portion between the inwardly protruding portions, and the tip, especially the chip formed by pressing deformation, has a comparative contact area with the rear end of the ball. It is small and can give a smooth writing feeling with a low writing pressure.
The ball held by the ballpoint pen tip is 0.1 to 2.0 mm in outer diameter of cemented carbide, stainless steel, ruby, ceramic, etc., preferably 0.3 to 1.5 mm, more preferably 0.4 to A 1.0 mm ball is effective, and the moving distance in the radial direction between the inner diameter of the ball holding portion of the chip and the ball is in the range of 10 to 50 μm, and the moving distance in the axial direction of the ball is in the range of 10 to 30 μm. preferable.
The ballpoint pen tip is provided with a resilient member for projecting the rear end of the ball forward in the tip. When not writing, the ball is pressed against the inner edge of the tip of the tip to bring it into close contact, and when writing, it is The ball can be retracted to allow ink to flow out, and ink leakage when not in use can be suppressed.
Examples of the elastic member include a metal thin wire spring, a member provided with a straight portion (rod portion) at one end of the spring, a linear plastic processed body, and the like, and can be pressed by an elastic force of 10 to 40 g. Applied.

前記ボールペンチップと直接、或いは、接続部材を介して連結されるインキ収容管は、汎用の筒状成形部材、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂による成形部材がインキの低蒸発性、生産性の面で好適に用いられる。
更に、前記インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。 The ink storage tube connected to the ballpoint pen tip directly or via a connecting member is a general-purpose cylindrical molded member, for example, a molded member made of a thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, etc. It is preferably used in terms of productivity.
Furthermore, by using a transparent, colored transparent, or translucent molded body as the ink containing tube, the ink color, the remaining amount of ink, and the like can be confirmed.

前記インキ収容管に収容したインキの後端にはインキ逆流防止体が充填される。
前記インキ逆流防止体は不揮発性液体及び／又は難揮発性液体（基油）からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。 An ink backflow preventer is filled at the rear end of the ink stored in the ink storage tube.
The ink backflow preventer comprises a non-volatile liquid and / or a hardly volatile liquid (base oil).
Specifically, petroleum jelly, spindle oil, castor oil, olive oil, refined mineral oil, liquid paraffin, polybutene, α-olefin, α-olefin oligomer or co-oligomer, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, amino-modified silicone oil, poly Ether-modified silicone oil, fatty acid-modified silicone oil and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds can be used in combination.

前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
前記インキ逆流防止体の基油としては、ポリブテン又はシリコーン油が好適に用いられ、増粘剤としては脂肪酸アマイド又はシリカが好適に用いられる。
なお、インキ逆流防止体には、樹脂製の固体栓を併用することもできる。 It is preferable to add a gelling agent to the nonvolatile liquid and / or the hardly volatile liquid to increase the viscosity to a suitable viscosity. The surface of the silica is hydrophobized, the surface is methylated fine particle silica, and aluminum silicate. , Swellable mica, hydrophobic thickeners such as bentonite and montmorillonite, fatty acid metal soaps such as magnesium stearate, calcium stearate, aluminum stearate, zinc stearate, tribenzylidene sorbitol, fatty acid amide, amide modified Examples include dextrin compounds such as polyethylene wax, hydrogenated castor oil, fatty acid dextrin, and cellulose compounds.
Polybutene or silicone oil is preferably used as the base oil of the ink backflow preventer, and fatty acid amide or silica is preferably used as the thickener.
A resin solid stopper can be used in combination with the ink backflow preventer.

以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の表に実施例及び比較例のボールペン用水性インキの組成、粘度、剪断減粘指数を示す。
インキ粘度について、カラジーナンを含まない、或いは、λ−カラジーナンを含むインキ組成物についてはＢ型回転粘度計〔東京計器（株）製〕を用いて６〜６０ｒｐｍにて測定し、ι−カラジーナンを含むインキ組成物についてはＥ型回転粘度計〔東京計器（株）製〕を用いて１００ｒｐｍにて測定した。
なお，表中の組成の数値は質量部を示す。
実施例１、４、比較例１乃至４、７のインキ粘度は２０℃でＢ型回転粘度計〔東京計器（株）製、ＢＬアダプター使用〕を用いて、６０ｒｐｍにて測定した。
実施例２及び３、比較例５のインキ粘度は２０℃でＢ型回転粘度計〔東京計器（株）製、ＢＬアダプター使用〕を用いて、３０ｒｐｍにて測定した。
比較例６のインキ粘度は２０℃でＢ型回転粘度計〔東京計器（株）製、ＢＬアダプター使用〕を用いて、６ｒｐｍにて測定した。
実施例５、６のインキ粘度は２０℃でＥ型回転粘度計〔東京計器（株）製、ＢＬアダプター使用〕を用いて、１００ｒｐｍにて測定した。
各実施例、比較例のインキの剪断減粘指数（ｎ）は２０℃でＥ型粘度計〔東京計器（株）製〕を用いてインキ粘度を測定して算出した。 Examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples. The composition of the water base ink for ball-point pens of Examples and Comparative Examples, viscosity, and shear thinning index are shown in the following table.
The ink viscosity does not contain carrageenan, or the ink composition containing λ-carrageenan is measured at 6 to 60 rpm using a B-type rotational viscometer [manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.] and contains ι-carrageenan. The ink composition was measured at 100 rpm using an E-type rotational viscometer [manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.].
In addition, the numerical value of a composition in a table | surface shows a mass part.
The ink viscosities of Examples 1 and 4 and Comparative Examples 1 to 4 and 7 were measured at 60 ° C. using a B-type rotational viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., using BL adapter) at 20 ° C.
The ink viscosities of Examples 2 and 3 and Comparative Example 5 were measured at 30 ° C. using a B-type rotational viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., using BL adapter) at 20 ° C.
The ink viscosity of Comparative Example 6 was measured at 6 rpm using a B-type rotational viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., using BL adapter) at 20 ° C.
The ink viscosities of Examples 5 and 6 were measured at 100 rpm using an E-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., using BL adapter) at 20 ° C.
The shear thinning index (n) of each Example and Comparative Example was calculated by measuring the ink viscosity at 20 ° C. using an E-type viscometer [manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.].

表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）オリエント化学工業（株）製、商品名：フィスコブラック８８６、有効成分１５％
（２）アイゼン保土谷（株）製、Ｃ．Ｉ．４５４１０、商品名：フロキシン
（３）住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．４２６５５、商品名：アシッドブルーＰＧ
（４）日澱化学（株）製、商品名：赤玉デキストリン
（５）太陽化学(株)製、商品名：サンカラ６３４
（６）中央マテリアル(株)製、商品名：ＧＪ５００
（７）ＢＡＳＦ社製、商品名：ルビスコールＫ−３０
（８）１，２−ベンズチアゾリン−３−オン、アビシア（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２
（９）第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸モノエステル及びジエステル混合物 The contents of the raw materials in the table will be described along the note numbers.
(1) Orient Chemical Industry Co., Ltd., trade name: FISCO BLACK 886, active ingredient 15%
(2) Eisen Hodogaya Co., Ltd., C.I. I. 45410, trade name: Phloxine (3) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., C.I. I. 42655, Product Name: Acid Blue PG
(4) Nippon Star Chemical Co., Ltd., trade name: Akadama dextrin (5) Taiyo Kagaku Co., Ltd., trade name: Sankara 634
(6) Product name: GJ500, manufactured by Chuo Material Co., Ltd.
(7) Product name: Rubiscol K-30, manufactured by BASF
(8) 1,2-benzthiazolin-3-one, manufactured by Avicia Co., Ltd., trade name: Proxel XL-2
(9) Made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prisurf AL, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether phosphate monoester and diester mixture

ボールペンレフィルの作製（図１参照）
ボールペンレフィル１は、先端部に直径０．７ｍｍのボール３を回転可能に抱持したボールペンチップ２と、該ボールペンチップ２が前部に固着された接続部材４と、該接続部材４が先端開口部に固着され、且つ、内部にインキ６及びインキ逆流防止体７が収容されたインキ収容管５と、該インキ収容管５の後端開口部に固着された尾栓８とからなる。
前記インキ６は各実施例、比較例に記載されたものが使用される。
前記インキ逆流防止体７は基油としてポリブテン、増粘剤として脂肪酸アマイドを混練したインキ逆流防止体である。 Ballpoint refill fabrication (see Figure 1)
The ball-point refill 1 includes a ball-point pen tip 2 that rotatably holds a ball 3 having a diameter of 0.7 mm at the tip, a connection member 4 to which the ball-point pen tip 2 is fixed at the front, and the connection member 4 having a tip opening. The ink storage tube 5 is fixed to the part and contains the ink 6 and the ink backflow prevention body 7 therein, and the tail plug 8 is fixed to the rear end opening of the ink storage tube 5.
As the ink 6, those described in the respective examples and comparative examples are used.
The ink backflow prevention body 7 is an ink backflow prevention body in which polybutene is kneaded as a base oil and fatty acid amide is kneaded as a thickener.

ボールペンの作製（図２参照）
ボールペン９は、軸筒１０の後部外面にクリップ１２を形成するとともに、軸筒の内部に、前記各ボールペンレフィル１がバネ１１（コイルスプリング）により後方付勢状態で収容され、軸筒の後端部（ノック操作部）を前方へノック操作することにより、軸筒の先端孔よりボールペンチップが外部に突出する。 Ballpoint pen production (see Figure 2)
The ballpoint pen 9 is formed with a clip 12 on the rear outer surface of the shaft tube 10, and the ballpoint pen refills 1 are accommodated in a rearward biased state by springs 11 (coil springs) inside the shaft tube. By knocking the part (knock operation part) forward, the ball-point pen tip protrudes from the tip hole of the shaft tube.

前記各ボールペンにより以下のテストを行った。
垂れ下がり試験
各ボールペンを、ボールペンチップが軸筒から露出した状態で保持し、温度２０℃、相対湿度９０％の雰囲気下に２０時間放置した後、チップ先端の外観を目視で観察し、以下の基準で評価した。
耐乾燥性試験
各ボールペンを、ボールペンチップが軸筒から露出した状態で保持し、温度２０℃で横置き状態で３０日間放置した後、ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで丸を一行に１２個連続で筆記し、何個目から正常に筆記できるかを目視により観察した。
筆記試験
筆記可能であることを確認した各ボールペンを用いて、ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで螺旋状の丸を連続筆記した際の筆跡の状態を目視にて確認した。 The following tests were performed with each of the ballpoint pens.
Suspension test Each ballpoint pen is held with the ballpoint pen tip exposed from the barrel, and left for 20 hours in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 90%. It was evaluated with.
Drying resistance test Each ballpoint pen is held with the ballpoint pen tip exposed from the barrel, left for 30 days in a horizontal state at a temperature of 20 ° C., and then 12 circles handwritten on JIS P3201 writing paper A in a line. The number of items that can be normally written was visually observed.
Written test Using each ballpoint pen that was confirmed to be writable, the state of the handwriting when the spiral circle was continuously handwritten on JIS P3201 writing paper A was visually confirmed.

試験結果を以下の表に示す。

The test results are shown in the following table.

尚、テスト結果の評価の記号の内容は以下のとおり。
垂れ下がり試験
○：インキの漏れだし（垂れ下がり）が認められない。
△：チップ先端にインキの小滴が認められる。
×：チップ先端に、大きいインキ滴が認められる、或いはチップ先端から漏れたインキが落下している。
耐乾燥性試験
○：書き出し一丸以内に筆記可能。
△：一行以内に筆記可能。
×：一行以内に筆記できない、或いは、筆記不能。
筆記試験
○：筆跡にかすれや線割れ、泣きボテを生じることなく、良好な筆跡を示した。
×：筆跡にかすれや線割れ、泣きボテが見られる。 The contents of the test result evaluation symbols are as follows.
Sag test ○: No ink leakage (sag) was observed.
Δ: Ink droplets are observed at the tip of the chip.
X: Large ink droplets are observed at the tip of the chip, or ink leaking from the tip of the chip is falling.
Drying resistance test ○: Writing is possible within one circle.
Δ: Can be written within one line.
X: Cannot be written within one line, or cannot be written.
Written test ○: The handwriting showed good handwriting without causing blurring, line breaking, or crying.
X: Blurred lines, broken lines, and crying mottling are seen in the handwriting.

本発明に用いられるボールペンレフィルの一実施形態の縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view of one Embodiment of the ball-point pen refill used for this invention. 図１のボールペンレフィルを軸筒に収容したボールペンの断面説明図である。FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of a ballpoint pen in which the ballpoint refill of FIG. 1 is accommodated in a shaft cylinder.

１ ボールペンレフィル
２ ボールペンチップ
３ ボール
４ 接続部材
５ インキ収容管
６ インキ
７ インキ逆流防止体
８ 尾栓
９ ボールペン
１０ 軸筒
１１ バネ
１２ クリップ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Ball-point pen refill 2 Ball-point pen tip 3 Ball 4 Connection member 5 Ink storage pipe 6 Ink 7 Ink backflow prevention body 8 Tail plug 9 Ball-point pen 10 Shaft cylinder 11 Spring 12 Clip

Claims (3)

少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、デキストリンをインキ組成物全量中０．１〜５質量％と、λ−カラジーナン又はι−カラジーナンを含有してなり、粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲にあり、且つ、剪断減粘指数が０．６〜１．０の範囲にあるボールペン用水性インキ組成物を、ボールを抱持したボールペンチップを直接又は中継部材を介して取り付けたインキ収容管内に内蔵し、且つ、インキ組成物後端面にインキ逆流防止体を配設したボールペンレフィルを軸筒内に収容し、軸筒の先端孔からボールペンチップを出没可能に構成した出没式ボールペン。 At least water, a colorant, a water-soluble organic solvent, dextrin is contained in an ink composition in an amount of 0.1 to 5% by mass , λ-carrageenan or ι-carrageenan, and has a viscosity of 1 to 20 mPa · s. Ink storage in which a ballpoint pen tip holding a ball is attached directly or via a relay member with a water-based ink composition for ballpoint pens having a shear thinning index in the range of 0.6 to 1.0 A retractable ballpoint pen that is built in a tube and contains a ballpoint pen refill in which an ink backflow prevention body is disposed on the rear end surface of the ink composition. 前記着色剤が染料である請求項１記載の出没式ボールペン。The retractable ballpoint pen according to claim 1, wherein the colorant is a dye. 前記ボールペンチップは、ボールの後端を前方に弾発する弾発部材を配してなり、非筆記時にはチップ先端の内縁にボールを押圧させて密接状態とし、筆記時には筆圧によりボールを後退させてインキを流出可能に構成してなる請求項１記載の出没式ボールペン。The ball-point pen tip is provided with a resilient member that bounces the rear end of the ball forward. When not writing, the ball is pressed against the inner edge of the tip to bring it into close contact, and when writing, the ball is retracted by writing pressure. The retractable ballpoint pen according to claim 1, wherein the ink pen is configured to flow out.

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