JP2016071349A - Production method of polarizing laminate film and polarizing plate - Google Patents

Production method of polarizing laminate film and polarizing plate Download PDF

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健次 松野
Kenji Matsuno
健次 松野
正寛 市原
Masahiro Ichihara
正寛 市原
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a polarizing laminate film that is thin and excellent in strength.SOLUTION: A production method of a polarizing laminate film having a polarizing film layer on a substrate film is provided, the method including the steps of: forming a polyvinyl alcohol resin layer on a substrate film; stretching the laminate obtained in the step of forming the resin layer; and dyeing the polyvinyl alcohol resin layer with a dichroic dye after the stretching step to form a polarizing film layer. The step of forming the polarizing film layer includes a drying process after dyeing the polyvinyl alcohol resin layer with the dichroic dye, in which a temperature parameter represented by a product of a drying temperature (°C) and a drying time (min) is 220 to 350.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光性積層フィルム及び偏光板の製造方法に関する。   The present invention relates to a polarizing laminate film and a method for producing a polarizing plate.

偏光板は、液晶表示装置等の表示装置における偏光の供給素子として、また偏光の検出素子として広く用いられている。偏光板としては、偏光フィルムの片面又は両面に、接着剤を用いて保護フィルムを貼合した構成のものが一般的である。近年、液晶表示装置の薄型化に伴い、偏光板の薄型化も要求されている。   The polarizing plate is widely used as a polarized light supplying element and a polarized light detecting element in a display device such as a liquid crystal display device. As a polarizing plate, the thing of the structure which bonded the protective film on the single side | surface or both surfaces of the polarizing film using the adhesive agent is common. In recent years, with the thinning of liquid crystal display devices, there has been a demand for thinning of polarizing plates.

特許文献１には、基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成し、この積層体に延伸、染色などを施して偏光性積層フィルムを得、これに保護フィルムを積層して偏光板を作製する方法が記載されている。この方法によれば、薄肉であり収縮力の小さい偏光フィルムを製造することができるものの、薄肉化に伴い偏光性積層フィルム及び偏光フィルムの強度が低下するため、ハンドリング性が低下するなどの問題があった。   In Patent Document 1, a polyvinyl alcohol-based resin layer is formed on a base film, and the laminate is stretched and dyed to obtain a polarizing laminate film, and a protective film is laminated thereon to produce a polarizing plate. How to do is described. According to this method, although a thin polarizing film having a small shrinkage force can be produced, the strength of the polarizing laminated film and the polarizing film is reduced as the thickness is reduced. there were.

偏光フィルムには、耐熱試験時の赤変を抑えるために、波長７００ｎｍにおける吸光度が高いことが求められている。しかしながら発明者らは、これまでに偏光板における波長７００ｎｍの吸光度が高くなると、偏光フィルムが吸収軸方向に裂けた際の単位膜厚あたりの突刺し強度が低下するという傾向を見出している。具体的には、偏光フィルムの色相を同等にした場合、延伸倍率を高くすると偏光フィルムが吸収軸方向に裂けた際の単位膜厚あたりの突刺し強度が低下して波長７００ｎｍの吸光度が増加する傾向を見出した。また、単体色相ｂ値を小さくして透過色相を青くすることにより、波長７００ｎｍの吸光度を増加させることもできるが、色相はできるだけ変えないことが好ましい。すなわち色相をできるだけ変化させないという前提の下で、突刺し強度を大きくすること及び波長７００ｎｍにおける吸光度を高めることを両立する必要があり、偏光板には、これらを兼ね備えるものが求められている。   The polarizing film is required to have high absorbance at a wavelength of 700 nm in order to suppress redness during the heat resistance test. However, the inventors have found a tendency that when the absorbance at a wavelength of 700 nm in the polarizing plate is increased, the puncture strength per unit film thickness when the polarizing film is torn in the absorption axis direction is decreased. Specifically, when the hue of the polarizing film is made equal, if the stretching ratio is increased, the puncture strength per unit film thickness when the polarizing film is torn in the absorption axis direction is decreased and the absorbance at a wavelength of 700 nm is increased. I found a trend. In addition, the absorbance at a wavelength of 700 nm can be increased by decreasing the single hue b value to make the transmitted hue blue, but it is preferable that the hue is not changed as much as possible. That is, on the premise that the hue is not changed as much as possible, it is necessary to achieve both an increase in puncture strength and an increase in absorbance at a wavelength of 700 nm, and a polarizing plate is required to have both.

特開２０１３−７２９５１号公報JP 2013-72951 A

本発明は、薄肉であり、かつ強度に優れる偏光性積層フィルムを製造する方法を提供することにある。   This invention is providing the method of manufacturing the light-polarizing laminated film which is thin and excellent in intensity | strength.

すなわち本発明は、以下を含む。
［１］基材フィルム上に偏光フィルム層を有する偏光性積層フィルムの製造方法であって、
前記製造方法は、
基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成する工程、
前記樹脂層を形成する工程で得られる積層体を延伸する工程、及び
前記延伸する工程の後に、前記ポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光フィルム層を形成する工程を備え
前記偏光フィルム層を形成する工程は、前記ポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色した後に、乾燥温度（℃）及び乾燥時間（分）の積で表される温度パラメータが２２０〜３５０である乾燥処理を含むことを特徴とする偏光性積層フィルムの製造方法。
［２］前記乾燥処理は、少なくとも５０〜９０℃の温度で施される乾燥処理を含む［１］に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。
［３］［１］又は［２］に記載の偏光性積層フィルムの偏光フィルム層上に第１保護フィルムを積層する工程を備える偏光板の製造方法であって、
［１］又は［２］に記載の偏光性積層フィルムの偏光フィルム層上に第１保護フィルムを積層する積層フィルムを得る工程、
基材フィルムを剥離除去して片面保護フィルム付き偏光板を得る工程
を含む、偏光板の製造方法。
［４］さらに、偏光フィルム層面に第２保護フィルムを貼合して両面保護フィルム付き偏光板を得る貼合工程を含む、［３］に記載の偏光板の製造方法。 That is, the present invention includes the following.
[1] A method for producing a polarizing laminated film having a polarizing film layer on a substrate film,
The manufacturing method includes:
Forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on the base film,
A step of stretching the laminate obtained in the step of forming the resin layer, and a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer with a dichroic dye to form a polarizing film layer after the step of stretching. In the step of forming the polarizing film layer, the temperature parameter represented by the product of the drying temperature (° C.) and the drying time (min) is 220 to 350 after the polyvinyl alcohol resin layer is dyed with a dichroic dye. A method for producing a polarizing laminated film comprising a drying treatment.
[2] The method for producing a polarizing laminated film according to [1], wherein the drying treatment includes a drying treatment performed at a temperature of at least 50 to 90 ° C.
[3] A method for producing a polarizing plate comprising a step of laminating a first protective film on a polarizing film layer of the polarizing laminated film according to [1] or [2],
A step of obtaining a laminated film in which the first protective film is laminated on the polarizing film layer of the polarizing laminated film according to [1] or [2];
The manufacturing method of a polarizing plate including the process of peeling and removing a base film and obtaining the polarizing plate with a single-sided protective film.
[4] The method for producing a polarizing plate according to [3], further including a bonding step of bonding a second protective film to the polarizing film layer surface to obtain a polarizing plate with a double-sided protective film.

本発明によれば、薄肉であり、熱を加えた際の収縮率が小さい偏光板を製造することができる。この偏光板は、高温と低温とを繰り返すような環境下において、偏光フィルムに生じるクラックが抑制され、耐久性に優れる。   According to the present invention, it is possible to produce a polarizing plate that is thin and has a small shrinkage rate when heat is applied. This polarizing plate is excellent in durability because cracks generated in the polarizing film are suppressed in an environment where high and low temperatures are repeated.

本発明は、基材フィルム上に偏光フィルム層を有する偏光性積層フィルムを製造する方法であって、基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成する工程（樹脂層形成工程）、樹脂層形成工程で得られる積層体を延伸する工程（延伸工程）、及び延伸工程の後にポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光フィルム層を形成する工程（染色工程）を備えるものであり、染色工程が、ポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色した後に、乾燥温度（℃）及び乾燥時間（分）の積で表される温度パラメータが２２０〜３５０である乾燥処理を含むことを特徴とする。製造された偏光性積層フィルムは、偏光フィルム層上に保護フィルムを積層する工程を備えることで偏光板を製造することができる。   The present invention is a method for producing a polarizing laminated film having a polarizing film layer on a base film, the step of forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on the base film (resin layer forming step), and resin layer formation A step of stretching the laminate obtained in the step (stretching step), and a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer with a dichroic dye after the stretching step (dyeing step). The dyeing process includes a drying process in which the temperature parameter represented by the product of the drying temperature (° C.) and the drying time (minutes) is 220 to 350 after the polyvinyl alcohol resin layer is dyed with the dichroic dye. It is characterized by. The manufactured polarizing laminated film can manufacture a polarizing plate by providing the process of laminating | stacking a protective film on a polarizing film layer.

［偏光性積層フィルムの製造方法］
（樹脂層形成工程）
本工程は、基材フィルムの少なくとも片面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る工程である。このポリビニルアルコール系樹脂層は、延伸工程及び染色工程を経て偏光フィルムとなる層である。ポリビニルアルコール系樹脂層は、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を基材フィルムの片面又は両面に塗工し、塗工層を乾燥させることにより形成することができる。このような塗工によりポリビニルアルコール系樹脂層を形成する方法は、薄膜の偏光フィルムを得やすい点で有利である。 [Method for producing polarizing laminated film]
(Resin layer forming process)
This step is a step of forming a polyvinyl alcohol resin layer by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol resin to at least one surface of the base film and then drying it to obtain a laminated film. This polyvinyl alcohol-based resin layer is a layer that becomes a polarizing film through a stretching process and a dyeing process. A polyvinyl alcohol-type resin layer can be formed by applying the coating liquid containing a polyvinyl alcohol-type resin to the single side | surface or both surfaces of a base film, and drying a coating layer. The method of forming the polyvinyl alcohol-based resin layer by such coating is advantageous in that it is easy to obtain a thin polarizing film.

基材フィルムは熱可塑性樹脂から構成することができ、中でも透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑性樹脂から構成することが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリエステル系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；セルローストリアセテート及びセルロースジアセテート等のセルロースエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；及びこれらの混合物、共重合物などが挙げられる。本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」についても同様である。   The base film can be composed of a thermoplastic resin, and among them, it is preferably composed of a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability and the like. Specific examples of such thermoplastic resins include, for example, polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins; polyester resins; (meth) acrylic resins; and celluloses such as cellulose triacetate and cellulose diacetate. Polyester resin; Polyvinylate resin; Polyarylate resin; Polystyrene resin; Polyethersulfone resin; Polysulfone resin; Polyamide resin; Polyimide resin; and mixtures thereof And copolymers. In the present specification, “(meth) acryl” means at least one selected from acryl and methacryl. The same applies to “(meth) acryloyl”.

基材フィルムは、１種又は２種以上の熱可塑性樹脂からなる１つの樹脂層からなる単層構造であってもよいし、１種又は２種以上の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を複数積層した多層構造であってもよい。   The base film may have a single-layer structure composed of one resin layer composed of one or two or more thermoplastic resins, or a plurality of resin layers composed of one or two or more thermoplastic resins are laminated. It may be a multilayer structure.

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂等の鎖状オレフィンの単独重合体の他、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。鎖状ポリオレフィン系樹脂からなる基材フィルムは、安定的に高倍率に延伸しやすい点で好ましい。中でも基材フィルムは、ポリプロピレン系樹脂（プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体）、ポリエチレン系樹脂（エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体）からなることがより好ましい。   Examples of chain polyolefin-based resins include homopolymers of chain olefins such as polyethylene resins and polypropylene resins, and copolymers composed of two or more chain olefins. A base film made of a chain polyolefin-based resin is preferable in that it is easily stretched stably at a high magnification. Among them, the base film is composed mainly of polypropylene resin (polypropylene resin which is a homopolymer of propylene or a copolymer mainly composed of propylene), polyethylene resin (polyethylene resin which is a homopolymer of ethylene or ethylene). More preferably, it is made of a copolymer.

基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂として好適に用いられる例の１つであるプロピレンを主体とする共重合体は、プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体である。プロピレンに共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン、α−オレフィンを挙げることができる。α−オレフィンとしては、炭素数４以上のα−オレフィンが好ましく用いられ、より好ましくは、炭素数４〜１０のα−オレフィンである。炭素数４〜１０のα−オレフィンは、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン及び１−デセン等の直鎖状モノオレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン及び４−メチル−１−ペンテン等の分岐状モノオレフィン；ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。   A copolymer mainly composed of propylene, which is one of the examples suitably used as the thermoplastic resin constituting the base film, is a copolymer of propylene and another monomer copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with propylene include ethylene and α-olefin. As the α-olefin, an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably used, and more preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. The α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is, for example, a linear monoolefin such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; 3-methyl-1- Examples include branched monoolefins such as butene, 3-methyl-1-pentene and 4-methyl-1-pentene; vinylcyclohexane. The copolymer of propylene and other monomers copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer.

他のモノマーの含有量は、共重合体中、例えば０.１ 〜２０重量％であり、好ましくは０.５ 〜１０重量％である。共重合体中の他のモノマーの含有量は、「高分子分析ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている方法に従い、赤外線（ＩＲ）スペクトル測定を行うことにより求めることができる。   The content of other monomers in the copolymer is, for example, 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. The content of other monomers in the copolymer can be determined by measuring infrared (IR) spectrum according to the method described on page 616 of "Polymer Analysis Handbook" (1995, published by Kinokuniya Shoten). Can be sought.

上記の中でも、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体又はプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体が好ましく用いられる。   Among these, as the polypropylene resin, a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer or a propylene-ethylene-1-butene random copolymer is preferably used.

ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、実質的にアイソタクチック又はシンジオタクチックであることが好ましい。実質的にアイソタクチック又はシンジオタクチックの立体規則性を有するポリプロピレン系樹脂からなる基材フィルムは、その取扱性が比較的良好であるとともに、高温環境下における機械的強度に優れている。   It is preferable that the stereoregularity of the polypropylene resin is substantially isotactic or syndiotactic. A base film made of a polypropylene-based resin having substantially isotactic or syndiotactic stereoregularity has relatively good handleability and excellent mechanical strength in a high temperature environment.

ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては２価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしては２価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。   The polyester resin is a resin having an ester bond, and is generally made of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof, a divalent dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. As the polyhydric alcohol, a divalent diol can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.

ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートは結晶性の樹脂であるが、結晶化処理する前の状態のものの方が、延伸等の処理を施しやすい。必要であれば、延伸時、又は延伸後の熱処理等によって結晶化処理することができる。また、ポリエチレンテレフタレートの骨格にさらに他種のモノマーを共重合することで、結晶性を下げた（もしくは、非晶性とした）共重合ポリエステルも好適に用いられる。このような樹脂の例として、例えば、シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸を共重合させたもの等が挙げられる。これらの樹脂も、延伸性に優れるので、好適に用いることができる。   A typical example of the polyester resin is polyethylene terephthalate which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol. Polyethylene terephthalate is a crystalline resin, but the one in a state before crystallization treatment is more easily subjected to treatment such as stretching. If necessary, it can be crystallized during stretching or by heat treatment after stretching. Further, a copolymerized polyester having a crystallinity lowered (or made amorphous) by further copolymerizing another monomer with a polyethylene terephthalate skeleton is also preferably used. Examples of such resins include those obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol and isophthalic acid. Since these resins are also excellent in stretchability, they can be suitably used.

ポリエチレンテレフタレート及びその共重合体以外のポリエステル系樹脂の具体例を挙げれば、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート、及びこれらの混合物、共重合物等が挙げられる。   Specific examples of polyester resins other than polyethylene terephthalate and copolymers thereof include, for example, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethyl terephthalate. , Polycyclohexanedimethyl naphthalate, and mixtures and copolymers thereof.

（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル等のポリ（メタ）アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体；メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体；（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）；メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）などが挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂としては、アルキル基の炭素数が１〜６であるポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合体が好ましく、メタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂より好ましい。   The (meth) acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth) acryloyl group as a main constituent monomer. Examples of the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylic esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer Compound: Methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer; (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.); Compound having methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group (For example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-norbornyl copolymer of (meth) acrylate) and the like. As the (meth) acrylic resin, a polymer mainly comprising a poly (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group is preferable, and methyl methacrylate is the main component (50 to 100% by weight). And preferably from 70 to 100% by weight).

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックであり、高い耐衝撃性、耐熱性、難燃性、透明性を有する樹脂である。ポリカーボネート系樹脂は、光弾性係数を下げるためにポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、波長依存性を改良した共重合ポリカーボネート等であってもよい。ポリカーボネート系樹脂には、適宜の市販品を使用できる。市販品の例としては、いずれも商品名で、帝人化成株式会社製の“パンライト（登録商標）”、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製の“ユーピロン（登録商標）”、住化スタイロンポリカーボネート株式会社製の“ＳＤポリカ（登録商標）”、ダウ・ケミカル社製の“カリバー（登録商標）”などが挙げられる。   The polycarbonate-based resin is an engineering plastic made of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group, and is a resin having high impact resistance, heat resistance, flame retardancy, and transparency. The polycarbonate-based resin may be a resin called a modified polycarbonate in which the polymer skeleton is modified in order to lower the photoelastic coefficient, a copolymerized polycarbonate with improved wavelength dependency, or the like. An appropriate commercial product can be used for the polycarbonate resin. Examples of commercially available products are trade names, “Panlite (registered trademark)” manufactured by Teijin Chemicals Ltd., “Iupilon (registered trademark)” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, Inc., manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd. "SD Polyca (registered trademark)", "Caliber (registered trademark)" manufactured by Dow Chemical Company, etc.

以上の中でも、延伸性や耐熱性等の観点から、ポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。   Among these, polypropylene resins are preferably used from the viewpoints of stretchability and heat resistance.

基材フィルムとして使用する環状ポリオレフィン系樹脂及びセルロースエステル系樹脂は、保護フィルムについて記述した事項が引用される。また、基材フィルムに関連して上で記述した鎖状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂及びポリカーボネート系樹脂は、保護フィルムの構成材料としても使用できる。   For the cyclic polyolefin resin and cellulose ester resin used as the base film, the matters described for the protective film are cited. The chain polyolefin resin, polyester resin, (meth) acrylic resin and polycarbonate resin described above in relation to the base film can also be used as a constituent material of the protective film.

基材フィルムには、上記の熱可塑性樹脂の他に、任意の適切な添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、及び着色剤等が挙げられる。基材フィルム中の熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９７重量％である。基材フィルム中の熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％未満の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現されないおそれがある。   Arbitrary appropriate additives other than said thermoplastic resin may be added to the base film. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent. The content of the thermoplastic resin in the base film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. If the content of the thermoplastic resin in the base film is less than 50% by weight, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.

基材フィルムの厚さは適宜に決定し得るが、一般には強度や取扱性等の作業性の点から１〜５００μｍが好ましく、３００μｍ以下がより好ましく、さらには２００μｍ以下が好ましく、５〜１５０μｍが最も好ましい。   Although the thickness of the base film can be appropriately determined, it is generally preferably 1 to 500 μm, more preferably 300 μm or less, further preferably 200 μm or less, and more preferably 5 to 150 μm from the viewpoint of workability such as strength and handleability. Most preferred.

基材フィルムの引張り弾性率は８０℃において１００ＭＰａ〜１５００ＭＰａが好ましく、１４０ＭＰａ〜１０００ＭＰａがより好ましく、さらには１５０ＭＰａ〜５００ＭＰａがより好ましい。引張り弾性率が小さすぎると延伸加工時に基材フィルムの硬さが足りずシワなどの欠陥発生が生じやすくなり、高すぎると延伸における加工性が悪くなる。   The tensile elastic modulus of the base film is preferably 100 MPa to 1500 MPa, more preferably 140 MPa to 1000 MPa, and even more preferably 150 MPa to 500 MPa at 80 ° C. If the tensile elastic modulus is too small, the base film is not sufficiently hard during stretching, and defects such as wrinkles are likely to occur, and if it is too high, workability in stretching becomes poor.

引張り弾性率は、基材フィルムを所定の大きさの試験片に切り出し、引っ張り試験を行うことにより求めることができる。８０℃における引張り弾性率を求めるためには、恒温槽を備える引っ張り試験機を用いる。   The tensile elastic modulus can be obtained by cutting a base film into a test piece having a predetermined size and conducting a tensile test. In order to obtain the tensile elastic modulus at 80 ° C., a tensile tester equipped with a thermostatic bath is used.

基材フィルム上に塗工されるポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液は、好ましくはポリビニルアルコール系樹脂の粉末を良溶媒（例えば水）に溶解させて得られるポリビニルアルコール系樹脂溶液である。塗工液は、必要に応じ、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。可塑剤としては、ポリオール又はその縮合物等を用いることができ、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどがある。添加剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂の２０重量％以下とするのが好適である。   The coating liquid containing the polyvinyl alcohol resin applied on the base film is preferably a polyvinyl alcohol resin solution obtained by dissolving polyvinyl alcohol resin powder in a good solvent (for example, water). The coating liquid may contain additives such as a plasticizer and a surfactant as necessary. As the plasticizer, a polyol or a condensate thereof can be used, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The blending amount of the additive is preferably 20% by weight or less of the polyvinyl alcohol resin.

塗工液を基材フィルム上に塗工する方法は、ワイヤーバーコーティング法；リバースコーティング及びグラビアコーティング等のロールコーティング法；ダイコート法；カンマコート法；リップコート法；スピンコーティング法；スクリーンコーティング法；ファウンテンコーティング法；ディッピング法；スプレー法など公知の方法から適宜選択することができる。基材フィルムの両面に塗工液を塗工する場合、上述の方法を用いて片面ずつ順番に行うこともできるし、ディッピング法やスプレーコート法やその他の特殊な装置を用いて、基材フィルムの両面に同時に塗工することもできる。   The method of coating the coating liquid on the base film is as follows: wire bar coating method; roll coating method such as reverse coating and gravure coating; die coating method; comma coating method; lip coating method; spin coating method; It can be appropriately selected from known methods such as fountain coating method; dipping method; spray method. When coating the coating liquid on both sides of the base film, it can be performed one side at a time using the above method, or the base film can be used using a dipping method, spray coating method, or other special equipment. It is also possible to apply to both sides simultaneously.

塗工層（乾燥前のポリビニルアルコール系樹脂層）の乾燥温度及び乾燥時間は、塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば５０〜２００℃であり、好ましくは６０〜１５０℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は８０℃以上であることが好ましい。乾燥時間は、例えば２〜２０分である。   The drying temperature and drying time of the coating layer (polyvinyl alcohol resin layer before drying) are set according to the type of solvent contained in the coating solution. A drying temperature is 50-200 degreeC, for example, Preferably it is 60-150 degreeC. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher. The drying time is, for example, 2 to 20 minutes.

ポリビニルアルコール系樹脂層は、基材フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。両面に形成すると偏光性積層フィルムの製造時に発生し得るフィルムのカールを抑制できるとともに、１枚の偏光性積層フィルムから２枚の偏光板を得ることができるので、偏光板の生産効率の面でも有利である。   A polyvinyl alcohol-type resin layer may be formed only in the single side | surface of a base film, and may be formed in both surfaces. When it is formed on both sides, curling of the film that may occur during the production of the polarizing laminated film can be suppressed, and two polarizing plates can be obtained from one polarizing laminated film. It is advantageous.

積層フィルムにおけるポリビニルアルコール系樹脂層の厚さは、３〜６０μｍであることが好ましく、３〜３０μｍであることがより好ましく、５〜２０μｍであることがさらに好ましい。この範囲内の厚さであると、二色性色素の染色性が良好で偏光性能に優れ、かつ十分に厚さの小さい偏光フィルムを得ることができる。ポリビニルアルコール系樹脂層の厚さが６０μｍを超えると、偏光フィルムの厚さが２０μｍを超えることがあり、またポリビニルアルコール系樹脂層の厚さが３μｍ未満であると、延伸後に薄くなりすぎて染色性が悪化する傾向にある。   The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer in the laminated film is preferably 3 to 60 μm, more preferably 3 to 30 μm, and still more preferably 5 to 20 μm. When the thickness is within this range, it is possible to obtain a polarizing film having good dyeability of the dichroic dye, excellent polarization performance, and a sufficiently small thickness. When the thickness of the polyvinyl alcohol resin layer exceeds 60 μm, the thickness of the polarizing film may exceed 20 μm, and when the thickness of the polyvinyl alcohol resin layer is less than 3 μm, it becomes too thin after stretching and is dyed. Sex tends to get worse.

塗工液の塗工に先立ち、基材フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層との密着性を向上させるために、少なくともポリビニルアルコール系樹脂層が形成される側の基材フィルムの表面に、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム（火炎）処理等を施してもよい。   Prior to coating the coating liquid, in order to improve the adhesion between the base film and the polyvinyl alcohol-based resin layer, at least the surface of the base film on which the polyvinyl alcohol-based resin layer is formed is subjected to corona treatment, Plasma treatment, flame (flame) treatment, or the like may be performed.

また、塗工液の塗工に先立ち、基材フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層との密着性を向上させるために、基材フィルム上にプライマー層や接着剤層を介してポリビニルアルコール系樹脂層を形成してもよい。   Prior to coating the coating liquid, in order to improve the adhesion between the base film and the polyvinyl alcohol resin layer, a polyvinyl alcohol resin layer is formed on the base film via a primer layer or an adhesive layer. It may be formed.

プライマー層は、プライマー層形成用塗工液を基材フィルムの表面に塗工した後、乾燥させることにより形成することができる。プライマー層形成用塗工液は、基材フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層との両方にある程度強い密着力を発揮する成分を含む。プライマー層形成用塗工液は通常、このような樹脂成分と溶媒とを含有する。樹脂成分としては、好ましくは透明性、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑樹脂が用いられ、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。中でも、良好な密着力を与えるポリビニルアルコール系樹脂が好ましく用いられる。   The primer layer can be formed by applying a primer layer forming coating solution onto the surface of the substrate film and then drying it. The primer layer forming coating solution contains a component that exhibits a certain degree of strong adhesion to both the base film and the polyvinyl alcohol-based resin layer. The primer layer forming coating solution usually contains such a resin component and a solvent. As the resin component, a thermoplastic resin excellent in transparency, thermal stability, stretchability and the like is preferably used, and examples thereof include (meth) acrylic resins and polyvinyl alcohol resins. Among these, polyvinyl alcohol resins that give good adhesion are preferably used.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂及びその誘導体が挙げられる。ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタールなどのほか、ポリビニルアルコール樹脂を、エチレン及びプロピレン等のオレフィンで変性したもの；アクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸等の不飽和カルボン酸で変性したもの；不飽和カルボン酸のアルキルエステルで変性したもの；アクリルアミドで変性したものなどが挙げられる。上述のポリビニルアルコール系樹脂の中でも、ポリビニルアルコール樹脂を用いることが好ましい。   Examples of the polyvinyl alcohol resin include polyvinyl alcohol resins and derivatives thereof. Derivatives of polyvinyl alcohol resin include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, etc., as well as polyvinyl alcohol resin modified with olefins such as ethylene and propylene; modified with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid Those modified with alkyl esters of unsaturated carboxylic acids; those modified with acrylamide. Among the above-mentioned polyvinyl alcohol resins, it is preferable to use a polyvinyl alcohol resin.

溶媒としては通常、樹脂成分を溶解できる一般的な有機溶媒や水系溶媒が用いられる。溶媒の例を挙げれば、例えば、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン；酢酸エチル及び酢酸イソブチル等のエステル；塩化メチレン、トリクロロエチレン及びクロロホルム等の塩素化炭化水素；エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び１−ブタノール等のアルコールである。ただし、有機溶媒を含むプライマー層形成用塗工液を用いてプライマー層を形成すると、基材フィルムを溶解させてしまうこともあるので、基材フィルムの溶解性も考慮して溶媒を選択することが好ましい。環境への影響をも考慮すると、水を溶媒とする塗工液からプライマー層を形成することが好ましい。   As the solvent, a general organic solvent or an aqueous solvent that can dissolve the resin component is usually used. Examples of solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and isobutyl acetate; chlorine such as methylene chloride, trichloroethylene and chloroform Hydrocarbons; alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol. However, if the primer layer is formed using a primer layer forming coating solution containing an organic solvent, the base film may be dissolved, so the solvent should be selected in consideration of the solubility of the base film. Is preferred. In consideration of the influence on the environment, the primer layer is preferably formed from a coating solution containing water as a solvent.

プライマー層形成用塗工液には、プライマー層の強度を上げるために架橋剤を添加してもよい。架橋剤は、使用する熱可塑性樹脂の種類に応じて、有機系、無機系等公知のものの中から適切なものを適宜選択する。架橋剤の例としては、エポキシ系、イソシアネート系、ジアルデヒド系、金属系の架橋剤などが挙げられる。   A crosslinking agent may be added to the primer layer forming coating solution in order to increase the strength of the primer layer. A suitable crosslinking agent is appropriately selected from known ones such as organic and inorganic based on the type of thermoplastic resin to be used. Examples of the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, dialdehyde-based, and metal-based crosslinking agents.

エポキシ系架橋剤としては、一液硬化型、二液硬化型のいずれも用いることができ、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。   As the epoxy-based crosslinking agent, either one-component curable type or two-component curable type can be used. Ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6- Examples include hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine, and the like.

イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン−トリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらのケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物等が挙げられる。   Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane-tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylenebis (4-phenylmethane) triisocyanate, isophorone diisocyanate, and ketoximes thereof. A block thing or a phenol block thing etc. are mentioned.

ジアルデヒド系架橋剤としては、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等が挙げられる。   Examples of the dialdehyde-based crosslinking agent include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, maleidialdehyde, phthaldialdehyde and the like.

金属系架橋剤としては、例えば、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、有機金属化合物が挙げられる。金属塩、金属酸化物、金属水酸化物としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル、ジルコニウム、チタン、珪素、ホウ素、亜鉛、銅、バナジウム、クロム及びスズ等の二価以上の原子価を有する金属の塩、酸化物及び水酸化物が挙げられる。   Examples of the metal-based crosslinking agent include metal salts, metal oxides, metal hydroxides, and organometallic compounds. Examples of the metal salt, metal oxide, and metal hydroxide include divalent or higher atoms such as magnesium, calcium, aluminum, iron, nickel, zirconium, titanium, silicon, boron, zinc, copper, vanadium, chromium, and tin. Examples thereof include salts, oxides and hydroxides of metals having a valence.

有機金属化合物とは、金属原子に直接有機基が結合しているか、又は、酸素原子や窒素原子等を介して有機基が結合している構造を分子内に少なくとも１個有する化合物である。有機基とは、少なくとも炭素元素を含む一価又は多価の基を意味し、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル基等であることができる。また結合とは、共有結合だけを意味するものではなく、キレート状化合物のような配位による配位結合であってもよい。   An organometallic compound is a compound having in the molecule at least one structure in which an organic group is bonded directly to a metal atom or an organic group is bonded through an oxygen atom, a nitrogen atom or the like. The organic group means a monovalent or polyvalent group containing at least a carbon element, and can be, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, or the like. The bond does not mean only a covalent bond, but may be a coordinate bond by coordination such as a chelate compound.

有機金属化合物の好適な例は、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機珪素化合物を含む。有機金属化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   Suitable examples of the organometallic compound include an organotitanium compound, an organozirconium compound, an organoaluminum compound, and an organosilicon compound. An organometallic compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

有機チタン化合物としては、例えば、テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート及びテトラメチルチタネート等のチタンオルソエステル；チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート及びチタンエチルアセトアセテート等のチタンキレート；ポリヒドロキシチタンステアレート等のチタンアシレートなどが挙げられる。   Examples of the organic titanium compound include titanium orthoesters such as tetranormal butyl titanate, tetraisopropyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate and tetramethyl titanate; titanium acetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate, poly Examples include titanium chelates such as titanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate, titanium triethanolamate, and titanium ethyl acetoacetate; and titanium acylates such as polyhydroxytitanium stearate.

有機ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムノルマルプロピオネート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビスエチルアセトアセテートなどが挙げられる。   Examples of the organic zirconium compound include zirconium normal propionate, zirconium normal butyrate, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium monoacetylacetonate, zirconium bisacetylacetonate, zirconium acetylacetonate bisethylacetoacetate and the like.

有機アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウム有機酸キレート等が挙げられる。有機珪素化合物としては、例えば、先に有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物において例示した配位子が珪素に結合した化合物が挙げられる。   Examples of the organoaluminum compound include aluminum acetylacetonate and aluminum organic acid chelate. Examples of the organic silicon compound include compounds in which the ligands exemplified above for the organic titanium compound and the organic zirconium compound are bonded to silicon.

以上の架橋剤（低分子系架橋剤）の他にも、メチロール化メラミン樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂等の高分子系架橋剤を用いることもできる。ポリアミドエポキシ樹脂の市販品の例を挙げれば、それぞれ商品名で、田岡化学工業株式会社から販売されている“スミレーズレジン（登録商標） 650(30)”や“スミレーズレジン（登録商標） 675”などがある。   In addition to the above cross-linking agents (low molecular cross-linking agents), high-molecular cross-linking agents such as methylolated melamine resins and polyamide epoxy resins can also be used. Examples of commercially available polyamide epoxy resins include “Smileys Resin (registered trademark) 650 (30)” and “Smileys Resin (registered trademark) 675 sold by Taoka Chemical Industry Co., Ltd., respectively. "and so on.

プライマー層をポリビニルアルコール系樹脂から形成する場合は、ポリアミドエポキシ樹脂、メチロール化メラミン樹脂、ジアルデヒド系架橋剤、金属キレート化合物系架橋剤などが、架橋剤として好適に用いられる。   When the primer layer is formed from a polyvinyl alcohol resin, a polyamide epoxy resin, a methylolated melamine resin, a dialdehyde crosslinking agent, a metal chelate compound crosslinking agent, or the like is suitably used as the crosslinking agent.

プライマー層形成用塗工液中の樹脂成分と架橋剤の割合は、樹脂成分１００重量部に対して、架橋剤０.１ 〜１００重量部程度の範囲から、樹脂成分の種類や架橋剤の種類等に応じて適宜決定すればよく、とりわけ０.１ 〜５０重量部程度の範囲から選択するのが好ましい。また、プライマー層形成用塗工液は、その固形分濃度が１〜２５重量％程度となるようにするのが好ましい。   The ratio of the resin component and the crosslinking agent in the primer layer forming coating solution is within the range of about 0.1 to 100 parts by weight of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. It may be appropriately determined depending on the above, and it is particularly preferable to select from the range of about 0.1 to 50 parts by weight. The primer layer forming coating solution preferably has a solid content concentration of about 1 to 25% by weight.

プライマー層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度であることが好ましく、０.１〜０.４μｍであることがより好ましい。０.０５μｍより薄くなると、基材フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層との密着力向上の効果が小さく、１μｍより厚くなると、偏光板の薄膜化に不利である。   The thickness of the primer layer is preferably about 0.05 to 1 μm, and more preferably 0.1 to 0.4 μm. When the thickness is less than 0.05 μm, the effect of improving the adhesion between the base film and the polyvinyl alcohol-based resin layer is small, and when the thickness is more than 1 μm, it is disadvantageous for thinning the polarizing plate.

プライマー層形成用塗工液を基材フィルムに塗工する方法は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液と同様であることができる。プライマー層は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液が塗工される面（基材フィルムの片面又は両面）に塗工される。プライマー層形成用塗工液からなる塗工層の乾燥温度及び乾燥時間は塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば５０〜２００℃であり、好ましくは６０〜１５０℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は８０℃以上であることが好ましい。乾燥時間は、例えば３０秒〜２０分である。   The method for applying the primer layer forming coating solution to the substrate film can be the same as the coating solution for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer. The primer layer is applied to the surface (one surface or both surfaces of the base film) on which the coating liquid for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer is applied. The drying temperature and drying time of the coating layer comprising the primer layer forming coating solution are set according to the type of solvent contained in the coating solution. A drying temperature is 50-200 degreeC, for example, Preferably it is 60-150 degreeC. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher. The drying time is, for example, 30 seconds to 20 minutes.

プライマー層を設ける場合、基材フィルムへの塗工の順番は特に制約されるものではなく、例えば基材フィルムの両面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成する場合には、基材フィルムの両面にプライマー層を形成した後、両面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成してもよいし、基材フィルムの片面にプライマー層、ポリビニルアルコール系樹脂層を順に形成した後、基材フィルムの他方の面にプライマー層、ポリビニルアルコール系樹脂層を順に形成してもよい。   When providing a primer layer, the order of application to the base film is not particularly limited. For example, when forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on both sides of the base film, the primer is provided on both sides of the base film. After forming the layer, a polyvinyl alcohol-based resin layer may be formed on both sides, or a primer layer and a polyvinyl alcohol-based resin layer are formed in this order on one side of the base film, and then a primer on the other side of the base film. You may form a layer and a polyvinyl alcohol-type resin layer in order.

（延伸工程）
本工程は、基材フィルム及びポリビニルアルコール系樹脂層からなる積層フィルムに延伸処理を施し、延伸された基材フィルム及びポリビニルアルコール系樹脂層からなる延伸フィルムを得る工程である。積層フィルムの延伸倍率は、所望する偏光特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは、積層フィルムの元長に対して５倍超１７倍以下であり、より好ましくは５倍超８倍以下である。延伸倍率が５倍以下であると、ポリビニルアルコール系樹脂層が十分に配向しないため、偏光フィルムの偏光度が十分に高くならないことがある。一方、延伸倍率が１７倍を超えると、高い突刺し強度Ｐを得にくくなる。更に延伸時にフィルムの破断が生じ易くなるとともに、延伸フィルムの厚さが必要以上に薄くなり、後工程での加工性及び取扱性が低下するおそれがある。延伸処理は通常、一軸延伸である。 (Stretching process)
This step is a step of obtaining a stretched film composed of the stretched base film and the polyvinyl alcohol resin layer by subjecting the laminated film composed of the base film and the polyvinyl alcohol resin layer to a stretching treatment. The stretching ratio of the laminated film can be appropriately selected according to the desired polarization characteristics, but is preferably more than 5 times and 17 times or less, more preferably more than 5 times and 8 times the original length of the laminated film. It is as follows. When the draw ratio is 5 times or less, the polyvinyl alcohol-based resin layer is not sufficiently oriented, so the polarization degree of the polarizing film may not be sufficiently high. On the other hand, when the draw ratio exceeds 17 times, it is difficult to obtain a high puncture strength P. Further, the film is easily broken during stretching, and the thickness of the stretched film becomes unnecessarily thin, and the workability and handleability in subsequent processes may be reduced. The stretching process is usually uniaxial stretching.

延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。この場合は、多段階の延伸処理の全てを染色工程の前に連続的に行ってもよいし、二段階目以降の延伸処理を染色工程における染色処理及び／又は架橋処理と同時に行ってもよい。このように多段で延伸処理を行う場合は、延伸処理の全段を合わせて５倍超の延伸倍率となるように延伸処理を行うことが好ましい。   The stretching process is not limited to stretching in one stage, and can be performed in multiple stages. In this case, all of the multistage stretching processes may be performed continuously before the dyeing process, or the second and subsequent stretching processes may be performed simultaneously with the dyeing process and / or the crosslinking process in the dyeing process. . Thus, when performing a extending | stretching process in multistage, it is preferable to perform an extending | stretching process so that it may become a draw ratio exceeding 5 times combining all the stages of an extending | stretching process.

延伸処理は、フィルム長手方向（フィルム搬送方向）に延伸する縦延伸であることができるほか、フィルム幅方向に延伸する横延伸又は斜め延伸等であってもよい。縦延伸方式としては、ロールを用いて延伸するロール間延伸、圧縮延伸、チャック（クリップ）を用いた延伸等が挙げられ、横延伸方式としては、テンター法等が挙げられる。延伸処理は、湿潤式延伸方法、乾式延伸方法のいずれも採用できるが、乾式延伸方法を用いる方が、延伸温度を広い範囲から選択することができる点で好ましい。   The stretching treatment may be longitudinal stretching that extends in the film longitudinal direction (film transport direction), and may be lateral stretching or oblique stretching that extends in the film width direction. Examples of the longitudinal stretching method include inter-roll stretching using a roll, compression stretching, stretching using a chuck (clip), and the like, and examples of the lateral stretching method include a tenter method. As the stretching treatment, either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted. However, it is preferable to use the dry stretching method because the stretching temperature can be selected from a wide range.

延伸温度は、ポリビニルアルコール系樹脂層及び基材フィルム全体が延伸可能な程度に流動性を示す温度以上に設定され、好ましくは基材フィルムの相転移温度（融点又はガラス転移温度）の−３０℃から＋３０℃の範囲であり、より好ましくは−３０℃から＋５℃の範囲であり、さらに好ましくは−２５℃から＋０℃の範囲である。基材フィルムが複数の樹脂層からなる場合、相転移温度は、複数の樹脂層が示す相転移温度のうち、最も高い相転移温度を意味する。   The stretching temperature is set to be equal to or higher than the temperature at which the polyvinyl alcohol-based resin layer and the entire substrate film can be stretched, and preferably −30 ° C. of the phase transition temperature (melting point or glass transition temperature) of the substrate film. To + 30 ° C, more preferably from -30 ° C to + 5 ° C, and even more preferably from -25 ° C to + 0 ° C. When the base film is composed of a plurality of resin layers, the phase transition temperature means the highest phase transition temperature among the phase transition temperatures exhibited by the plurality of resin layers.

延伸温度を相転移温度の−３０℃より低くすると、５倍超の高倍率延伸が達成されにくいか、又は基材フィルムの流動性が低すぎて延伸処理が困難になる傾向にある。延伸温度が相転移温度の＋３０℃を超えると、基材フィルムの流動性が大きすぎて延伸が困難になる傾向にある。５倍超の高倍率延伸を行いやすいことから、延伸温度は、上記範囲内であって、さらに好ましくは１２０℃以上である。延伸温度が１２０℃以上の場合、５倍超の高倍率延伸であっても延伸処理に困難性を伴わないからである。   When the stretching temperature is lower than the phase transition temperature of −30 ° C., high-strength stretching exceeding 5 times is difficult to achieve, or the fluidity of the base film tends to be too low to make stretching treatment difficult. When the stretching temperature exceeds + 30 ° C. of the phase transition temperature, the fluidity of the base film tends to be too high and stretching tends to be difficult. The stretching temperature is within the above range and is more preferably 120 ° C. or higher because it is easy to perform high-magnification stretching exceeding 5 times. This is because when the stretching temperature is 120 ° C. or higher, there is no difficulty in the stretching process even if the stretching ratio is higher than 5 times.

延伸処理は、積層フィルムを加熱しながら行ってもよい。加熱方法としては、ゾーン加熱法（例えば、熱風を吹き込み所定の温度に調整した加熱炉等の延伸ゾーン内で加熱する方法）；ロールで延伸する場合、ロール自体を加熱する方法；ヒーター加熱法（赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーターなどを積層フィルムの上下に設置し、輻射熱で加熱する方法）などがある。ロール間延伸方式においては、延伸温度の均一性の観点からゾーン加熱法が好ましい。この場合、２つのニップロール対は調温した延伸ゾーン内に設置してもよく、延伸ゾーン外に設置してもよいが、積層フィルムとニップロールとの粘着を防止するために延伸ゾーン外に設置する方が好ましい。   The stretching process may be performed while heating the laminated film. As a heating method, a zone heating method (for example, a method in which hot air is blown and heated in a stretching zone such as a heating furnace adjusted to a predetermined temperature); a method in which the roll itself is heated when stretching with a roll; a heater heating method ( Infrared heaters, halogen heaters, panel heaters, etc. are installed above and below the laminated film and heated by radiant heat). In the inter-roll stretching method, the zone heating method is preferable from the viewpoint of the uniformity of the stretching temperature. In this case, the two nip roll pairs may be installed in the temperature-controlled stretching zone or outside the stretching zone, but are installed outside the stretching zone to prevent adhesion between the laminated film and the nip roll. Is preferred.

なお、延伸温度とは、ゾーン加熱法の場合、ゾーン内（例えば加熱炉内）の雰囲気温度を意味し、ヒーター加熱法においても炉内で加熱を行う場合は炉内の雰囲気温度を意味する。また、ロール自体を加熱する方法の場合は、ロールの表面温度を意味する。   The stretching temperature means the atmospheric temperature in the zone (for example, in the heating furnace) in the case of the zone heating method, and also means the atmospheric temperature in the furnace in the case of heating in the furnace even in the heater heating method. Moreover, in the case of the method of heating roll itself, the surface temperature of a roll is meant.

延伸工程に先立ち、積層フィルムを予熱する予熱処理工程を設けてもよい。予熱方法としては、延伸処理における加熱方法と同様の方法を用いることができる。延伸処理方式がロール間延伸である場合、予熱は、上流側のニップロールを通過する前、通過中又は通過した後のいずれのタイミングで行ってもよい。延伸処理方式が熱ロール延伸である場合には、予熱は、熱ロールを通過する前のタイミングで行うことが好ましい。延伸処理方式がチャックを用いた延伸である場合には、予熱は、チャック間距離を広げる前のタイミングで行うことが好ましい。予熱温度は、延伸温度の−５０℃から±０℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の−４０℃から−１０℃の範囲であることがより好ましい。   Prior to the stretching step, a preheat treatment step for preheating the laminated film may be provided. As the preheating method, the same method as the heating method in the stretching process can be used. When the stretching method is inter-roll stretching, preheating may be performed at any timing before passing through the upstream nip roll, during passing, or after passing. When the stretching method is hot roll stretching, preheating is preferably performed at a timing before passing through the hot roll. When the stretching method is stretching using a chuck, preheating is preferably performed at a timing before increasing the distance between chucks. The preheating temperature is preferably in the range of −50 ° C. to ± 0 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of −40 ° C. to −10 ° C. of the stretching temperature.

また、延伸工程における延伸処理の後に熱固定処理工程を設けてもよい。熱固定処理は、延伸フィルムの端部をクリップにより把持した状態で緊張状態に維持しながら、結晶化温度以上で熱処理を行う処理である。この熱固定処理によって、ポリビニルアルコール系樹脂層の結晶化が促進される。熱固定処理の温度は、延伸温度の−０℃〜−８０℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の−０℃〜−５０℃の範囲であることがより好ましい。   Moreover, you may provide the heat setting process process after the extending | stretching process in an extending | stretching process. The heat setting process is a process of performing a heat treatment at a temperature equal to or higher than the crystallization temperature while maintaining the tensioned state with the end of the stretched film held by a clip. By this heat setting treatment, crystallization of the polyvinyl alcohol-based resin layer is promoted. The temperature of the heat setting treatment is preferably in the range of −0 ° C. to −80 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of −0 ° C. to −50 ° C. of the stretching temperature.

（染色工程）
本工程は、延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色し、これを吸着配向させて偏光フィルムを形成することにより偏光性積層フィルムを得る工程である。本工程を経て基材フィルムの片面又は両面に偏光フィルムが積層された偏光性積層フィルムが得られる。染色工程は、二色性色素を含有する溶液（染色溶液）に延伸フィルム全体を浸漬することにより行うことができる。染色溶液としては、上記二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されてもよい。染色溶液における二色性色素の濃度は、０.０１〜１０重量％であることが好ましく、０.０２〜７重量％であることがより好ましく、０.０２５〜５重量％であることがさらに好ましい。 (Dyeing process)
This step is a step of obtaining a polarizing laminated film by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin layer of a stretched film with a dichroic dye and adsorbing and orienting it to form a polarizing film. Through this step, a polarizing laminated film in which a polarizing film is laminated on one side or both sides of the base film is obtained. The dyeing step can be performed by immersing the entire stretched film in a solution (dyeing solution) containing a dichroic dye. As the staining solution, a solution in which the above dichroic dye is dissolved in a solvent can be used. As a solvent for the dyeing solution, water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added. The concentration of the dichroic dye in the dyeing solution is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and further preferably 0.025 to 5% by weight. preferable.

二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、ヨウ素を含有する染色溶液にヨウ化物をさらに添加することが好ましい。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。染色溶液におけるヨウ化物の濃度は、 ０.０１〜２０重量％であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムとの割合は重量比で、１：５〜１：１００の範囲にあることが好ましく、１：６〜１：８０の範囲にあることがより好ましく、１：７〜１：７０の範囲にあることがさらに好ましい。   When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add iodide to the dyeing solution containing iodine because the dyeing efficiency can be further improved. Examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned. The concentration of iodide in the dyeing solution is preferably 0.01 to 20% by weight. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide. When potassium iodide is added, the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80, by weight. Preferably, it is in the range of 1: 7 to 1:70.

染色溶液への延伸フィルムの浸漬時間は、通常１５秒〜１５分間の範囲であり、３０秒〜３分間であることが好ましい。また、染色溶液の温度は、１０〜６０℃の範囲にあることが好ましく、２０〜４０℃の範囲にあることがより好ましい。   The immersion time of the stretched film in the dyeing solution is usually in the range of 15 seconds to 15 minutes, preferably 30 seconds to 3 minutes. Moreover, it is preferable that it is in the range of 10-60 degreeC, and, as for the temperature of a dyeing | staining solution, it is more preferable that it exists in the range of 20-40 degreeC.

なお、染色工程中に延伸フィルムに対してさらに追加の延伸処理を施してもよい。この場合における実施態様としては、１）上記延伸工程において、目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程における染色処理中に、総延伸倍率が目標の倍率となるように延伸処理を行う態様や、後述するように、染色処理の後に架橋処理を行う場合には、２）上記延伸工程において、目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程における染色処理中に、総延伸倍率が目標の倍率に達しない程度まで延伸処理を行い、次いで最終的な総延伸倍率が目標の倍率となるように架橋処理中に延伸処理を行う態様などを挙げることができる。   In addition, you may perform an additional extending | stretching process with respect to a stretched film during a dyeing process. As an embodiment in this case, 1) In the above stretching step, after performing the stretching process at a lower ratio than the target, the stretching process is performed so that the total stretching ratio becomes the target ratio during the dyeing process in the dyeing process. In a case where the crosslinking treatment is performed after the dyeing treatment, as described later, 2) In the above drawing step, after the drawing treatment is performed at a lower magnification than the target, the total draw ratio is set during the dyeing treatment in the dyeing step. And a mode in which the stretching treatment is performed until the final total stretching ratio becomes the target ratio, and then the stretching process is performed during the crosslinking process.

染色工程は、染色処理に引き続いて実施される架橋処理工程を含むことができる。架橋処理は、架橋剤を含む溶液（架橋溶液）中に染色されたフィルムを浸漬することにより行うことができる。架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができ、例えば、ホウ酸及びホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。架橋剤は１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   The dyeing process may include a cross-linking process performed after the dyeing process. The crosslinking treatment can be performed by immersing the dyed film in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution). As the crosslinking agent, conventionally known substances can be used, and examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. A crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

架橋溶液は、具体的には架橋剤を溶媒に溶解した溶液であることができる。溶媒としては、例えば水が使用できるが、水と相溶性のある有機溶媒をさらに含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、１〜２０重量％の範囲であることが好ましく、６〜１５重量％の範囲であることがより好ましい。   Specifically, the crosslinking solution can be a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent. As the solvent, for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further included. The concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is preferably in the range of 1 to 20% by weight, and more preferably in the range of 6 to 15% by weight.

架橋溶液はヨウ化物を含むことができる。ヨウ化物の添加により、偏光フィルムの面内における偏光性能をより均一化させることができる。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンなどが挙げられる。架橋溶液におけるヨウ化物の濃度は、０.０５ 〜１５重量％であることが好ましく、０.５〜８重量％であることがより好ましく、０．５〜７重量％であることがさらに好ましい。   The cross-linking solution can contain iodide. By adding iodide, the polarization performance in the plane of the polarizing film can be made more uniform. Examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned. The concentration of iodide in the crosslinking solution is preferably from 0.05 to 15% by weight, more preferably from 0.5 to 8% by weight, and even more preferably from 0.5 to 7% by weight.

また、架橋溶液は、ｐＨ調整剤などのその他の成分を含んでいてもよい。ｐＨ調整剤として、例えば、硫酸、塩酸、酢酸、アスコルビン酸などを添加してもよい。   Moreover, the crosslinking solution may contain other components, such as a pH adjuster. As a pH adjuster, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, ascorbic acid and the like may be added.

架橋溶液への染色されたフィルムの浸漬時間は、通常１５秒〜２０分間であり、３０秒〜１５分間であることが好ましい。また、架橋溶液の温度は、１０〜９０℃の範囲にあることが好ましい。   The immersion time of the dyed film in the crosslinking solution is usually 15 seconds to 20 minutes, and preferably 30 seconds to 15 minutes. Moreover, it is preferable that the temperature of a crosslinking solution exists in the range of 10-90 degreeC.

なお架橋処理は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色処理と同時に行うこともできる。また、架橋処理中に延伸処理を行ってもよい。架橋処理中に延伸処理を実施する具体的態様は上述のとおりである。   In addition, a crosslinking process can also be performed simultaneously with a dyeing | staining process by mix | blending a crosslinking agent in a dyeing solution. Further, a stretching process may be performed during the crosslinking process. The specific mode for carrying out the stretching treatment during the crosslinking treatment is as described above.

染色工程において、染色処理の後に洗浄処理及び乾燥処理を行うことが好ましい。洗浄処理は通常、水洗浄処理を含む。水洗浄処理は、イオン交換水及び蒸留水等の純水に、染色処理後の又は架橋処理後のフィルムを浸漬することにより行うことができる。水洗浄温度は、通常３〜５０℃、好ましくは４〜２０℃の範囲である。浸漬時間は、通常２〜３００秒間、好ましくは３〜２４０秒間である。   In the dyeing process, it is preferable to perform a washing process and a drying process after the dyeing process. The washing process usually includes a water washing process. The water washing treatment can be performed by immersing the film after the dyeing treatment or after the crosslinking treatment in pure water such as ion exchange water and distilled water. The water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C, preferably 4 to 20 ° C. The immersion time is usually 2 to 300 seconds, preferably 3 to 240 seconds.

洗浄処理は、水洗浄処理とヨウ化物溶液による洗浄処理との組み合わせであってもよい。また、水洗浄処理及び／又はヨウ化物溶液による洗浄処理で使用する洗浄液には、水のほか、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール及びプロパノール等の液体アルコールを適宜含有させることができる。   The cleaning process may be a combination of a water cleaning process and a cleaning process using an iodide solution. In addition to water, liquids such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and propanol can be appropriately contained in the cleaning liquid used in the water cleaning process and / or the cleaning process using the iodide solution.

洗浄工程の後に行われる乾燥工程としては、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥等の任意の適切な方法を採用すればよい。例えば加熱乾燥の場合、乾燥温度は、通常２０〜９５℃であり、乾燥時間は、通常１〜１５分間程度である。乾燥工程は多段に分かれていて、各段の乾燥温度や乾燥時間が異なっていてもよい。乾燥工程は２段もしくは３段以上の多段の乾燥であることが好ましい。   As a drying process performed after the washing process, any appropriate method such as natural drying, blow drying, and heat drying may be employed. For example, in the case of heat drying, the drying temperature is usually 20 to 95 ° C., and the drying time is usually about 1 to 15 minutes. The drying process is divided into multiple stages, and the drying temperature and drying time of each stage may be different. The drying process is preferably a multistage drying of two stages or three or more stages.

乾燥工程は、少なくとも１つの乾燥工程における乾燥温度が５０〜９０℃程度の範囲であることが好ましい。温度が低すぎると乾燥時間が長くなるため、製造効率が低下する傾向にある。一方、乾燥温度が高すぎると、単体色相ｂ値が大きくなり、得られる偏光フィルムが黄色味がかる傾向にある。乾燥時間は、温度パラメータを満たすように乾燥温度とともに適宜調整すればよいが、乾燥温度の好ましい範囲から、１００秒〜１０分間程度が好ましく、さらに好ましくは２分間以上であり、また好ましくは９分間以下、より好ましくは８分以下である。   In the drying step, the drying temperature in at least one drying step is preferably in the range of about 50 to 90 ° C. If the temperature is too low, the drying time becomes long, and thus the production efficiency tends to decrease. On the other hand, if the drying temperature is too high, the single hue b value increases, and the resulting polarizing film tends to be yellowish. The drying time may be appropriately adjusted together with the drying temperature so as to satisfy the temperature parameter, but from the preferable range of the drying temperature, it is preferably about 100 seconds to 10 minutes, more preferably 2 minutes or more, and preferably 9 minutes. Below, more preferably 8 minutes or less.

温度パラメータとは、乾燥温度（℃）及び乾燥時間（分）の積で表されるものであり、本発明ではこの数値が２２０〜３５０となるように乾燥処理を施す。温度パラメータは、２２０未満であると偏光フィルムの強度が高くなりにくい傾向にあり、また３５０を超えると偏光フィルムの色相が黄色に変化する傾向にある。温度パラメータは、好ましくは３００以下である。なお、乾燥処理は、１回のみで施しても、複数回にわけて施してもよく、複数回で行う場合は、各乾燥処理における温度パラメータの合計が２２０〜３５０の範囲となるように行う。   The temperature parameter is expressed by the product of the drying temperature (° C.) and the drying time (minutes). In the present invention, the drying process is performed so that the numerical value is 220 to 350. If the temperature parameter is less than 220, the strength of the polarizing film tends to be difficult to increase, and if it exceeds 350, the hue of the polarizing film tends to change to yellow. The temperature parameter is preferably 300 or less. In addition, the drying process may be performed only once or may be performed in a plurality of times. When the drying process is performed a plurality of times, the total of the temperature parameters in each drying process is in a range of 220 to 350. .

乾燥工程が２段の乾燥である場合、２段目の温度パラメータは１段目の温度パラメータよりも大きいことが好ましい。乾燥工程が３段以上の乾燥である場合、ある段の温度パラメータがその直前の段の温度パラメータより大きくなる段が少なくとも１つ存在することが好ましい。   When the drying process is two-stage drying, the temperature parameter of the second stage is preferably larger than the temperature parameter of the first stage. When the drying process is drying of three or more stages, it is preferable that there is at least one stage in which the temperature parameter of a certain stage is larger than the temperature parameter of the preceding stage.

偏光フィルムの強度は、その単位膜厚あたりの突刺し強度を指標とすることができる。この単位膜厚あたりの突刺し強度は、使用する保護フィルム、接着剤層及び粘着剤層などによっても異なるが、例えば、３．６ｇｆ／μｍ以上であれば実用的に使用することができる。単位膜厚あたりの突刺し強度は、好ましくは３．６〜１５．０ｇｆ／μｍであり、より好ましくは５．０〜１０．０ｇｆ／μｍであり、さらに好ましくは５．０〜７．０ｇｆ／μｍである。   The strength of the polarizing film can be determined by using the piercing strength per unit film thickness as an index. The puncture strength per unit film thickness varies depending on the protective film, the adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer, and the like to be used, but can be practically used as long as it is 3.6 gf / μm or more, for example. The puncture strength per unit film thickness is preferably 3.6 to 15.0 gf / μm, more preferably 5.0 to 10.0 gf / μm, still more preferably 5.0 to 7.0 gf / μm. μm.

単位膜厚あたりの突刺し強度は、偏光フィルムに対して突刺し治具を垂直に突き刺し、その延伸軸（吸収軸）に沿って偏光フィルムが裂けるときの強さのことであり、例えば、ロードセルを備えた圧縮試験機で測定することができる。圧縮試験機の例としては、株式会社カトーテック社製のハンディー圧縮試験器“KES-G5型”、株式会社島津製作所製の小型卓上試験機“EZ Test ”などが挙げられる。   The puncture strength per unit film thickness is the strength when a puncture tool is pierced perpendicularly to a polarizing film and the polarizing film is torn along its stretching axis (absorption axis). Can be measured with a compression tester equipped with Examples of the compression tester include a handy compression tester “KES-G5 type” manufactured by Kato Tech Co., Ltd., and a small desktop tester “EZ Test” manufactured by Shimadzu Corporation.

測定に用いる偏光フィルムは保護フィルムを積層して偏光板化する前のものでも、保護フィルムが接着剤等で積層された偏光板から保護フィルムを除去したものでもよいが、保護フィルム積層時の熱負荷等の影響を考慮し、偏光板から保護フィルムを除去した偏光フィルムの方が好ましい。
偏光板から保護フィルムを除去する方法としては、偏光フィルムにダメージが入らなければ溶媒を用いて保護フィルムを溶解する方法や、接着剤と親和性のよい溶液に漬けて保護フィルムを剥離する方法など、従来公知の方法を用いることができる。 The polarizing film used for the measurement may be the one before the protective film is laminated to form a polarizing plate, or the protective film may be one obtained by removing the protective film from the polarizing plate laminated with an adhesive or the like. A polarizing film in which the protective film is removed from the polarizing plate is preferable in consideration of the influence of the load and the like.
As a method of removing the protective film from the polarizing plate, if the polarizing film is not damaged, a method of dissolving the protective film using a solvent, a method of immersing in a solution having a good affinity with the adhesive, and a method of peeling off the protective film, etc. A conventionally known method can be used.

偏光板から保護フィルムを除去する方法としては、溶媒で保護フィルムを溶解する方法などが挙げられる。保護フィルムを溶解する溶媒としては、保護フィルムが溶解し、偏光フィルムが溶解しない溶媒であればよい。保護フィルムがセルロース系樹脂フィルムの場合には、ハロゲン化アルキル系の溶媒が好ましく、中でもジクロロメタンが好ましい。保護フィルムがオレフィン系樹脂フィルムの場合には、シクロアルカン系の溶媒が好ましく、中でもシクロヘキサンが好ましい。保護フィルムがアクリル系樹脂フィルムの場合には、ベンゼン系の溶媒または、ハロゲン化アルキル系の溶媒が好ましい。ベンゼン系の溶媒の中でもトルエンが好ましい。ハロゲン化アルキル系の溶媒の中でもジクロロメタンが好ましい。   Examples of the method for removing the protective film from the polarizing plate include a method of dissolving the protective film with a solvent. The solvent that dissolves the protective film may be any solvent that dissolves the protective film and does not dissolve the polarizing film. When the protective film is a cellulose resin film, an alkyl halide solvent is preferable, and dichloromethane is particularly preferable. When the protective film is an olefin resin film, a cycloalkane solvent is preferable, and cyclohexane is particularly preferable. When the protective film is an acrylic resin film, a benzene solvent or an alkyl halide solvent is preferable. Of the benzene-based solvents, toluene is preferable. Of the alkyl halide solvents, dichloromethane is preferred.

測定は、突刺し治具が通過することができる直径１５ｍｍ以下の円形の穴の開いた２枚のサンプル台の間に偏光フィルムを挟んで行われる。突刺し治具は、円柱状の棒であり、その偏光フィルムに接する先端が球形又は半球形である突刺し針を備えることが好ましい。先端の球形部又は半球形部は、直径が０.５ｍｍφ以上であり、５ｍｍφ以下であることが好ましく、また、その曲率半径が０Ｒよりも大きく ０.７Ｒよりも小さいことが好ましい。圧縮試験機の突刺し速度は、０.０５ｃｍ／秒以上であり、０.５ｃｍ／秒以下であることが好ましい。   The measurement is performed by sandwiching a polarizing film between two sample bases having a circular hole with a diameter of 15 mm or less through which a piercing jig can pass. The piercing jig is a cylindrical bar, and preferably includes a piercing needle whose tip contacting the polarizing film is spherical or hemispherical. The spherical or hemispherical portion at the tip has a diameter of 0.5 mmφ or more and preferably 5 mmφ or less, and its radius of curvature is preferably larger than 0R and smaller than 0.7R. The puncture speed of the compression tester is 0.05 cm / second or more and preferably 0.5 cm / second or less.

突刺し強度の測定は、この試験片を治具に固定して法線方向から突刺していき、延伸方向（吸収軸方向）と水平に、一か所裂けた際の強度を測定すればよい。測定は、５個以上の偏光フィルムの試験片について行い、その平均値を突刺し強度として求めることができる。測定された突刺し強度を、測定に使用した偏光フィルムの膜厚で除することにより、単位膜厚あたりの突刺し強度を算出することができる。この方法では、偏光フィルムを透過軸方向に引っ張り、吸収軸方向に裂けた際の破断強度を定量的に測定することができるため、これまでは偏光フィルムが裂けやすいために測定できなかった透過軸方向の強度を測定することができる。   The puncture strength can be measured by fixing the test piece to a jig and piercing it from the normal direction, and measuring the strength when tearing at one place horizontally with the stretching direction (absorption axis direction). . The measurement is performed on five or more polarizing film test pieces, and the average value can be obtained as the piercing strength. By dividing the measured piercing strength by the thickness of the polarizing film used for the measurement, the piercing strength per unit film thickness can be calculated. In this method, the breaking strength when the polarizing film is pulled in the transmission axis direction and is torn in the absorption axis direction can be quantitatively measured. Therefore, the transmission axis that could not be measured until now because the polarizing film was easily torn. Directional strength can be measured.

［偏光板の製造方法］
上記の方法により製造された偏光性積層フィルムは、その偏光フィルム層上に第１保護フィルムを積層する工程（第１貼合工程）、及び基材フィルムを剥離除去する工程（剥離工程）を備えることで偏光板を製造することができる。この偏光板の製造方法は、剥離工程の後に、偏光フィルムの他方の面に第２保護フィルムを貼合する工程（第２貼合工程）を備えることができる。 [Production method of polarizing plate]
The light-polarizing laminated film manufactured by the above method includes a step of laminating the first protective film on the polarizing film layer (first bonding step) and a step of peeling and removing the base film (peeling step). Thus, a polarizing plate can be produced. The manufacturing method of this polarizing plate can be equipped with the process (2nd bonding process) of bonding a 2nd protective film to the other surface of a polarizing film after a peeling process.

第１貼合工程及び第２貼合工程を行って偏光フィルムの両面に保護フィルムが積層された偏光板を製造する場合は、第１貼合工程で第２保護フィルムを積層し、第２貼合工程で第１保護フィルムを積層してもよい。   When manufacturing the polarizing plate by which the 1st bonding process and the 2nd bonding process were performed, and the protective film was laminated | stacked on both surfaces of the polarizing film, a 2nd protective film was laminated | stacked at a 1st bonding process, and 2nd bonding. You may laminate | stack a 1st protective film at a joint process.

（第１貼合工程）
本工程は、偏光性積層フィルムの偏光フィルム上、すなわち、偏光フィルムの基材フィルム側とは反対側の面に第１保護フィルムを貼合し、貼合フィルムを得る工程である。偏光性積層フィルムが基材フィルムの両面に偏光フィルムを有する場合は通常、両面の偏光フィルム上にそれぞれ保護フィルムが貼合される。この場合、これらの保護フィルムは同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。 (1st bonding process)
This process is a process of bonding a 1st protective film on the polarizing film of a light-polarizing laminated film, ie, the surface on the opposite side to the base film side of a polarizing film, and obtaining a bonding film. When a polarizing laminated film has a polarizing film on both surfaces of a base film, a protective film is normally bonded on the polarizing film of both surfaces, respectively. In this case, these protective films may be the same type of protective film or different types of protective films.

（剥離工程）
本工程は、第１保護フィルムを貼合して得られた貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去して片面保護フィルム付き偏光板を得る工程である。この工程を経て、偏光フィルムの片面に第一の保護フィルムが積層された片面保護フィルム付き偏光板が得られる。偏光性積層フィルムが基材フィルムの両面に偏光フィルムを有し、これら両方の偏光フィルムに保護フィルムを貼合した場合には、この剥離工程により、１枚の偏光性積層フィルムから２枚の片面保護フィルム付き偏光板が得られる。 (Peeling process)
This step is a step of obtaining a polarizing plate with a single-sided protective film by peeling and removing the base film from the bonded film obtained by bonding the first protective film. Through this step, a polarizing plate with a single-side protective film in which the first protective film is laminated on one side of the polarizing film is obtained. When the polarizing laminated film has polarizing films on both sides of the base film, and a protective film is bonded to both of these polarizing films, this peeling step causes two single sides from one polarizing laminated film. A polarizing plate with a protective film is obtained.

基材フィルムを剥離除去する方法は、通常の粘着剤付き偏光板で行われるセパレータ（剥離フィルム）の剥離工程と同様の方法で剥離できる。基材フィルムは、第１貼合工程の後、そのまますぐ剥離してもよいし、第１貼合工程の後、一度ロール状に巻き取り、その後の工程で巻き出しながら剥離してもよい。   The method of peeling and removing the substrate film can be peeled by the same method as the separator (peeling film) peeling step performed with a normal pressure-sensitive adhesive polarizing plate. After a 1st bonding process, a base film may peel immediately as it is, and after a 1st bonding process, it may wind up in roll shape once and may peel, unwinding in the subsequent process.

（第２貼合工程）
本工程は、片面保護フィルム付き偏光板の偏光フィルム上、すなわち第１貼合工程にて貼合した保護フィルムとは反対側の面に、もう一方の保護フィルムを、接着剤を介して貼合して偏光板を得る工程である。第２貼合工程を行う場合、第１貼合工程では、第２保護フィルムを貼合してもよく、この場合は本工程で第１保護フィルムを貼合する。 (2nd bonding process)
In this step, the other protective film is bonded via an adhesive on the polarizing film of the polarizing plate with a single-sided protective film, that is, the surface opposite to the protective film bonded in the first bonding step. To obtain a polarizing plate. When performing a 2nd bonding process, a 2nd protective film may be bonded at a 1st bonding process, and in this case, a 1st protective film is bonded at this process.

［偏光板］
上記した製造方法により得られる偏光板は、薄肉であり、熱を加えた際の収縮率が小さいものとなる。この偏光板は、高温と低温とを繰り返すような環境下において、偏光フィルムに生じるクラックが抑制され、耐久性に優れる。 [Polarizer]
The polarizing plate obtained by the manufacturing method described above is thin and has a small shrinkage rate when heat is applied. This polarizing plate is excellent in durability because cracks generated in the polarizing film are suppressed in an environment where high and low temperatures are repeated.

（偏光フィルムの光学特性）
偏光フィルムの偏光性能は、主に単体透過率及び偏光度と呼ばれる数値で表すことができ、それぞれ下記式で定義される。
単体透過率（λ）＝０.５×（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ））
偏光度（λ）＝１００×（Ｔｐ（λ）−Ｔｃ（λ））／（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ）） (Optical characteristics of polarizing film)
The polarizing performance of the polarizing film can be mainly expressed by numerical values called single transmittance and degree of polarization, which are respectively defined by the following formulas.
Single transmittance (λ) = 0.5 × (Tp (λ) + Tc (λ))
Polarization degree (λ) = 100 × (Tp (λ) −Tc (λ)) / (Tp (λ) + Tc (λ))

ここで、Ｔｐ（λ）は、入射する波長λｎｍの直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した偏光板又は偏光フィルムの透過率（％）であり、Ｔｃ（λ）は、入射する波長λｎｍの直線偏光とクロスニコルの関係で測定した偏光板又は偏光フィルムの透過率（％）であり、共に分光光度計による偏光紫外可視吸収スペクトル測定で得られる測定値である。また、各波長毎に求めた単体透過率（λ）及び偏光度（λ）に、視感度補正と呼ばれる感度補正をかけたものを、それぞれ視感度補正単体透過率（Ｔｙ）及び視感度補正偏光度（Ｐｙ）と呼ぶ。これらＴｙ、Ｐｙの値は例えば、日本分光株式会社製の分光光度計（型番：Ｖ７１００）などで簡便に測定できる。   Here, Tp (λ) is the transmittance (%) of the polarizing plate or polarizing film measured in the relationship between the linearly polarized light having the incident wavelength λnm and the parallel Nicol, and Tc (λ) is the straight line having the incident wavelength λnm. It is the transmittance (%) of the polarizing plate or polarizing film measured by the relationship between polarized light and crossed Nicol, both of which are measured values obtained by measuring the polarized UV-visible absorption spectrum with a spectrophotometer. In addition, the single transmittance (λ) and the degree of polarization (λ) obtained for each wavelength are subjected to sensitivity correction called visibility correction, respectively, and the visibility correction single transmittance (Ty) and the visibility correction polarization, respectively. Called degrees (Py). These Ty and Py values can be easily measured with, for example, a spectrophotometer (model number: V7100) manufactured by JASCO Corporation.

偏光板を液晶表示装置のような表示装置に適用したときの画像の良好な明瞭さを確保するために、本発明に係る偏光フィルムは、視感度補正単体透過率（Ｔｙ）が４０％以上であることが好ましく、かつ、視感度補正偏光度（Ｐｙ）が９９％以上であることが好ましい。視感度補正単体透過率は、４１％以上、且つ、視感度補正偏光度は９９.９５％以上であることがさらに好ましい。また、視感度補正単体透過率は、４１.５％以上、且つ、視感度補正偏光度は９９.９９％以上であることがさらに好ましい。   In order to ensure good image clarity when the polarizing plate is applied to a display device such as a liquid crystal display device, the polarizing film according to the present invention has a visibility corrected single transmittance (Ty) of 40% or more. It is preferable that the visibility correction polarization degree (Py) is 99% or more. More preferably, the visibility corrected single transmittance is 41% or more, and the visibility corrected polarization degree is 99.95% or more. Further, it is more preferable that the visibility corrected single transmittance is 41.5% or more and the visibility corrected polarization degree is 99.99% or more.

偏光フィルムは、波長７００ｎｍにおける吸光度（Ａ７００）が、２.８以上が好ましく、より好ましくは３.０以上である。この吸光度の数値が大きいほど、高温環境における光学特性の低下が抑制される。波長７００ｎｍにおける吸光度は、偏光フィルムの直交透過率（Ｔｃ）から求めることができ、偏光フィルムのＭＤ透過率とＴＤ透過率を測定し、以下の式により算出することができる。
Ｔｃ(700)（％）＝〔ＭＤ(700ｎｍ)／１００〕×〔ＴＤ(700ｎｍ)／１００〕×１００
Ａ７００＝−ｌｏｇ〔Ｔｃ(700)／１００〕 The polarizing film preferably has an absorbance (A700) at a wavelength of 700 nm of 2.8 or more, more preferably 3.0 or more. As the absorbance value is larger, the deterioration of the optical characteristics in a high temperature environment is suppressed. The absorbance at a wavelength of 700 nm can be obtained from the orthogonal transmittance (Tc) of the polarizing film, and the MD transmittance and TD transmittance of the polarizing film can be measured and calculated by the following formula.
Tc (700) (%) = [MD (700 nm) / 100] × [TD (700 nm) / 100] × 100
A700 = -log [Tc (700) / 100]

式中、「ＭＤ」とは、ＭＤ透過率のことであり、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光フィルムサンプル（基材フィルムから剥離したもの）の透過軸を平行にしたときの透過率であり、また「ＴＤ」とは、ＴＤ透過率のことであり、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光板サンプルの透過軸を直交させたときの透過率である。偏光フィルムの光学特性は、例えば、積分球付き分光光度計で測定することができる。この測定は、測定サンプル（偏光板サンプル）をその偏光フィルム側をディテクター側として分光光度計にセットしてＭＤ透過率とＴＤ透過率を測定すればよい。   In the formula, “MD” means MD transmittance, which is the transmittance when the direction of polarized light emitted from the Glan-Thompson prism is parallel to the transmission axis of the polarizing film sample (exfoliated from the base film). In addition, “TD” means TD transmittance, which is the transmittance when the direction of polarized light emitted from the Glan-Thompson prism is orthogonal to the transmission axis of the polarizing plate sample. The optical characteristics of the polarizing film can be measured with, for example, a spectrophotometer with an integrating sphere. This measurement may be performed by setting a measurement sample (polarizing plate sample) in a spectrophotometer with the polarizing film side as a detector side and measuring MD transmittance and TD transmittance.

偏光フィルムは、透過色相のｂ値が、１〜６の範囲であることが好ましく、より好ましくは２〜４の範囲であり、最も好ましくは２〜３．５である。単体色相ｂ値は、液晶表示装置のカラーフィルターの色相との組み合わせで適宜設計されるが、上記範囲内であれば一般の液晶表示装置のカラーフィルターにおける色相設計範囲内とすることができる。   The polarizing film preferably has a transmission hue b value in the range of 1 to 6, more preferably in the range of 2 to 4, and most preferably in the range of 2 to 3.5. The single hue b value is appropriately designed in combination with the hue of the color filter of the liquid crystal display device, but can be within the hue design range of a color filter of a general liquid crystal display device within the above range.

上記の透過色相とは、偏光板の一方の面から光をあてたときに他方の面から透過してくる光の色相を意味する。ここでの色相は、Ｌａｂ表色系においてａ値及びｂ値で表すことができ、標準の光を用いて測定される。なお本発明において、偏光フィルムの透過色相の実測は偏光フィルムの片面に粘着剤層を設け、その粘着剤層側でガラス板に貼合した状態で行っている。Ｌａｂ表色系は、 JIS K 5981：2006「合成樹脂粉体塗膜」の「５.５ 促進耐候性試験」に記載されるように、ハンターの明度指数Ｌと色相ａ及びｂで表されるものである。Ｌａｂ表色系に類似する概念として、JIS Z 8781-4:2013 「測色−第４部：ＣＩＥ １９７６ Ｌ*ａ*ｂ*空間」に規定されるＬ*ａ*ｂ*表色系があるが、本発明ではＬａｂ表色系を採用する。明度指数Ｌと色相ａ及びｂの値は、JIS Z 8722：2009「色の測定方法−反射及び透過物体色」に規定される三刺激値Ｘ、Ｙ及びＺから、次の式によって計算される。 The above-mentioned transmission hue means the hue of light transmitted from the other surface when light is applied from one surface of the polarizing plate. The hue here can be expressed by a value and b value in the Lab color system, and is measured using standard light. In the present invention, the transmission hue of the polarizing film is actually measured in a state where a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of the polarizing film and bonded to a glass plate on the pressure-sensitive adhesive layer side. The Lab color system is represented by Hunter's lightness index L and hues a and b as described in “5.5 Accelerated Weathering Test” of JIS K 5981: 2006 “Synthetic Resin Powder Coating”. Is. As a concept similar to the Lab color system, there is an L * a * b * color system defined in JIS Z 8781-4: 2013 “Colorimetry-Part 4: CIE 1976 L * a * b * Space”. However, the Lab color system is adopted in the present invention. The values of the lightness index L and the hues a and b are calculated from the tristimulus values X, Y and Z defined in JIS Z 8722: 2009 “Color Measurement Method—Reflection and Transmission Object Color” by the following formula. .

Ｌ＝１０Ｙ1/2
ａ＝１７.５（１０.２Ｘ−Ｙ）／Ｙ1/2
ｂ＝７.０（Ｙ−０.８４７Ｚ）／Ｙ1/2。 L = 10Y 1/2
a = 17.5 (10.2 XY) / Y 1/2
b = 7.0 (Y-0.847Z) / Y1 / 2 .

Ｌａｂ表色系において、色相ａ値及びｂ値は、彩度に相当する位置を示すことができ、色相ａ値が増加すると色相は赤系に、色相ｂ値が増加すると色相は黄系にそれぞれ変化する。また、０に近い程、共に無彩色に近いことを表す。   In the Lab color system, the hue a value and the b value can indicate positions corresponding to saturation, and when the hue a value increases, the hue becomes red, and when the hue b value increases, the hue becomes yellow. Change. Also, the closer to 0, the closer to both achromatic colors.

（偏光フィルム）
偏光フィルムは、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものであることができる。偏光フィルムは通常、厚さが２０μｍ以下であると偏光板の薄膜化を実現することができる。本発明では、厚さ１０μｍ以下の偏光フィルムを採用するが、偏光フィルムの厚さは好ましくは８μｍ以下である。 (Polarizing film)
The polarizing film can be obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin layer. When the polarizing film is usually 20 μm or less in thickness, the polarizing plate can be made thinner. In the present invention, a polarizing film having a thickness of 10 μm or less is employed, and the thickness of the polarizing film is preferably 8 μm or less.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを使用することができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有するアクリルアミドなどが挙げられる。   As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acid, olefin, vinyl ether, unsaturated sulfonic acid, and acrylamide having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８０モル％以上の範囲であることができるが、好ましくは９０〜９９.５ モル％の範囲であり、より好ましくは９４〜９９モル％の範囲である。ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよく、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレン及びプロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸等の不飽和カルボン酸；不飽和カルボン酸のアルキルエステル及びアクリルアミド等で変性したものが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００〜１００００であり、より好ましくは１５００〜８０００であり、さらに好ましくは２０００〜５０００である。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin can be in the range of 80 mol% or more, but is preferably in the range of 90 to 99.5 mol%, and more preferably in the range of 94 to 99 mol%. The polyvinyl alcohol resin may be a modified polyvinyl alcohol partially modified. For example, the polyvinyl alcohol resin may be an olefin such as ethylene and propylene; an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. And those modified with alkyl esters of unsaturated carboxylic acids and acrylamide. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100 to 10,000, more preferably 1500 to 8000, and further preferably 2000 to 5000.

偏光フィルムに含有（吸着配向）される二色性色素は、ヨウ素又は二色性有機染料であることができ、従来公知のものを使用することができる。二色性色素は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   The dichroic dye contained (adsorption orientation) in the polarizing film can be iodine or a dichroic organic dye, and conventionally known ones can be used. A dichroic dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

偏光フィルムは、８０℃の温度で２４０分間保持したときの、その吸収軸方向の幅２ｍｍあたりの収縮力が、２Ｎ以下であることが好ましく、１．８N以下であることがより好ましく、１．６N以下であることがさらに好ましい。この収縮力が、２Ｎより大きいと高温環境下での寸法変化量が大きくなり、且つ、偏光フィルムの収縮力が大きくなるために、偏光フィルムに割れが発生しやすくなるという傾向にある。偏光フィルムの収縮力は、延伸倍率を下げると、また偏光フィルムの厚さを薄くすると２Ｎ以下となる傾向にある。   The polarizing film preferably has a shrinkage force of 2 N or less, more preferably 1.8 N or less when held at 80 ° C. for 240 minutes, with a width of 2 mm in the absorption axis direction. More preferably, it is 6N or less. If the shrinkage force is greater than 2N, the amount of dimensional change under a high temperature environment increases, and the shrinkage force of the polarizing film increases, so that the polarizing film tends to crack. The shrinkage force of the polarizing film tends to be 2N or less when the draw ratio is lowered and the thickness of the polarizing film is reduced.

（第１保護フィルム及び第２保護フィルム）
上記の偏光フィルムの少なくとも片面に、第１保護フィルムが積層される。なお、偏光フィルムの片面に第１保護フィルムを、他方の面に第２保護フィルムを積層する場合、第２保護フィルムとしては、第１保護フィルムと同様のもの使用してもよいし、他の樹脂フィルムを使用してもよい。第１保護フィルム及び第２保護フィルムはそれぞれ、熱可塑性樹脂から構成される透明樹脂フィルムであることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂を例とする鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテート及びセルロースジアセテート等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物などが挙げられる。 (First protective film and second protective film)
A first protective film is laminated on at least one surface of the polarizing film. In addition, when laminating | stacking a 1st protective film on the single side | surface of a polarizing film and a 2nd protective film on the other side, as a 2nd protective film, you may use the thing similar to a 1st protective film, other A resin film may be used. Each of the first protective film and the second protective film can be a transparent resin film composed of a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins such as polypropylene resins; cellulose ester resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate And polyester resins such as polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins; or mixtures and copolymers thereof.

環状ポリオレフィン系樹脂は通常、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１−２４０５１７号公報、特開平３−１４８８２号公報、特開平３−１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、エチレン及びプロピレン等の鎖状オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。   The cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins that are polymerized with a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described, for example, in JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. The resin currently used is mentioned. Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, and copolymers of chain olefins and cyclic olefins such as ethylene and propylene (typically Random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof. Among these, norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.

環状ポリオレフィン系樹脂は種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例としては、いずれも商品名で、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH にて生産され、日本ではポリプラスチックス株式会社から販売されている“TOPAS”（登録商標） 、ＪＳＲ株式会社から販売されている“アートン”（登録商標）、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノア”（登録商標）及び“ゼオネックス”（登録商標）、三井化学株式会社から販売されている“アペル”（登録商標）などがある。   Various products are commercially available for the cyclic polyolefin resin. Examples of commercial products of cyclic polyolefin resins are “TOPAS” (registered trademark) and JSR Corporation, both of which are produced by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH under the trade name and sold in Japan by Polyplastics Co., Ltd. "ARTON" (registered trademark) sold by ZEON CORPORATION, "ZEONOR" (registered trademark) and "ZEONEX" (registered trademark) sold by ZEON CORPORATION, "APEL" sold by Mitsui Chemicals, Inc. (Registered trademark).

また、製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。市販品の例としては、いずれも商品名で、ＪＳＲ株式会社から販売されている“アートンフィルム”（「アートン」は同社の登録商標）、積水化学工業株式会社から販売されている“エスシーナ”（登録商標）及び“ＳＣＡ４０”、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノアフィルム”（登録商標）などが挙げられる。   Moreover, you may use the commercial item of the cyclic polyolefin resin film formed into a film as a protective film. Examples of commercial products are “Arton Film” sold by JSR Corporation (“Arton” is a registered trademark of the company) and “Essina” sold by Sekisui Chemical Co., Ltd. ( Registered trademark) and “SCA40”, “ZEONOR FILM” (registered trademark) sold by Zeon Corporation.

製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムは、一軸延伸又は二軸延伸のように延伸を施したり、このフィルム上に液晶層等を形成したりすることで、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることもできる。   The formed cyclic polyolefin-based resin film is stretched like uniaxial stretching or biaxial stretching, or a liquid crystal layer or the like is formed on this film, so that an arbitrary retardation value is given. It can also be set as a phase difference film.

セルロースエステル系樹脂は通常、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートなどが挙げられる。また、これらの共重合させたものや、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例は、いずれも商品名で、富士フイルム株式会社から販売されている“フジタック（登録商標） TD80 ”、“フジタック（登録商標） TD80UF”、“フジタック（登録商標） TD80UZ”及び“フジタック（登録商標） TD40UZ ”、コニカミノルタ株式会社製のＴＡＣフィルム“ＫＣ８ＵＸ２Ｍ”及び“ＫＣ４ＵＹ”などがある。   The cellulose ester resin is usually an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Moreover, those copolymerized with these, and those in which a part of the hydroxyl group is modified with another substituent can also be used. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferable. Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercial products of cellulose triacetate are “Fujitac (registered trademark) TD80”, “Fujitac (registered trademark) TD80UF”, “Fujitac (registered trademark) TD80UZ” sold by Fuji Film Co., Ltd. And “Fujitac (registered trademark) TD40UZ”, TAC films “KC8UX2M” and “KC4UY” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.

製膜されたセルロースエステル系樹脂フィルムは、一軸延伸又は二軸延伸のように延伸を施したり、このフィルム上に液晶層等を形成したりすることで、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることもできる。   The formed cellulose ester resin film is subjected to stretching such as uniaxial stretching or biaxial stretching, or a liquid crystal layer or the like is formed on this film, whereby an arbitrary retardation value is given. It can also be set as a phase difference film.

（メタ）アクリル系樹脂は通常、メタクリル酸エステルを主体とする重合体である。メタクリル系樹脂は、１種類のメタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステルと他のメタクリル酸エステルやアクリル酸エステル等との共重合体であってもよい。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常１〜４程度である。また、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル等のメタクリル酸シクロアルキル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリール、メタクリル酸シクロヘキシルメチル等のメタクリル酸シクロアルキルアルキル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アラルキルを用いることもできる。   The (meth) acrylic resin is usually a polymer mainly composed of a methacrylic ester. The methacrylic resin may be a homopolymer of one kind of methacrylic acid ester or a copolymer of methacrylic acid ester with other methacrylic acid ester or acrylic acid ester. Examples of the methacrylic acid esters include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate, and the alkyl group usually has about 1 to 4 carbon atoms. In addition, cycloalkyl methacrylate such as cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and cycloheptyl methacrylate, aryl methacrylate such as phenyl methacrylate, cycloalkylalkyl methacrylate such as cyclohexylmethyl methacrylate, and aralkyl methacrylate such as benzyl methacrylate. Can also be used.

（メタ）アクリル系樹脂を構成し得る上記他の重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル以外の重合性モノマーを挙げることができる。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸アルキルエステルを用いることができ、その具体例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなアルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステルを含む。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４である。（メタ）アクリル系樹脂において、アクリル酸エステルは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   As said other polymerizable monomer which can comprise a (meth) acrylic-type resin, polymeric monomers other than acrylic ester, methacrylic ester, and acrylic ester can be mentioned, for example. As the acrylate ester, alkyl acrylate ester can be used. Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic It includes alkyl acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group such as t-butyl acid, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. In the (meth) acrylic resin, acrylic ester may be used alone or in combination of two or more.

メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル以外の重合性モノマーとしては、例えば、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を１個有する単官能モノマーや、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有する多官能モノマーを挙げることができるが、単官能モノマーが好ましく用いられる。単官能モノマーの具体例は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン、ヒドロキシスチレンのようなスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのようなシアン化ビニル；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸のような不飽和酸；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドのようなマレイミド；メタリルアルコール、アリルアルコール等のアリルアルコール；酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールのような他のモノマーを含む。   Examples of polymerizable monomers other than methacrylic acid esters and acrylic acid esters include, for example, monofunctional monomers having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, and polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. Can be mentioned, but a monofunctional monomer is preferably used. Specific examples of the monofunctional monomer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, halogenated styrene and hydroxystyrene; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylic acid and methacrylic acid. Unsaturated acids such as maleic anhydride and itaconic anhydride; maleimides such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; allyl alcohols such as methallyl alcohol and allyl alcohol; vinyl acetate and vinyl chloride , Other monomers such as ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl carbazole.

また、多官能モノマーの具体例は、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートのような多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのような多塩基酸のポリアルケニルエステル、ジビニルベンゼンのような芳香族ポリアルケニル化合物を含む。メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル以外の重合性モノマーは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   Specific examples of the polyfunctional monomer include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate; allyl acrylate, allyl methacrylate, cinnamic acid. Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl; polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene including. As the polymerizable monomer other than the methacrylic acid ester and the acrylic acid ester, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

（メタ）アクリル系樹脂の好ましいモノマー組成は、全モノマー量を基準に、メタクリル酸アルキルエステルが５０〜１００重量％、アクリル酸アルキルエステルが０〜５０重量％、これら以外の重合性モノマーが０〜５０重量％であり、より好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル５０〜９９.９重量％、アクリル酸アルキルエステルが０.１〜５０重量％、これら以外の重合性モノマーが０〜４９.９重量％である。   The preferred monomer composition of the (meth) acrylic resin is 50 to 100% by weight of the methacrylic acid alkyl ester, 0 to 50% by weight of the acrylic acid alkyl ester based on the total monomer amount, and 0 to 50% of the other polymerizable monomers. 50% by weight, more preferably 50 to 99.9% by weight of methacrylic acid alkyl ester, 0.1 to 50% by weight of acrylic acid alkyl ester, and 0 to 49.9% by weight of other polymerizable monomers. is there.

また（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムの耐久性を高め得ることから、高分子主鎖に環構造を有していてもよい。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造、ラクトン環構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造、グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる。環状酸無水物構造や環状イミド構造は、無水マレイン酸やマレイミド等の環状構造を有するモノマーを共重合することによって導入する方法、重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法、アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法等によって導入することができる。ラクトン環構造を有する樹脂（重合体）は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物のような触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。   Further, the (meth) acrylic resin may have a ring structure in the polymer main chain because the durability of the film can be improved. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, or a lactone ring structure. Specific examples include cyclic acid anhydride structures such as glutaric anhydride structure and succinic anhydride structure, cyclic imide structures such as glutarimide structure and succinimide structure, and lactone ring structures such as butyrolactone and valerolactone. As the content of the ring structure in the main chain is increased, the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin can be increased. The cyclic acid anhydride structure or cyclic imide structure is introduced by copolymerizing monomers having a cyclic structure such as maleic anhydride or maleimide, and the cyclic acid anhydride structure is introduced by dehydration / demethanol condensation reaction after polymerization. It can be introduced by a method, a method of reacting an amino compound and introducing a cyclic imide structure. A resin having a lactone ring structure (polymer) is prepared by preparing a polymer having a hydroxyl group and an ester group in a polymer chain, and then heating the hydroxyl group and the ester group in the obtained polymer by heating. Accordingly, it can be obtained by a method in which a lactone ring structure is formed by cyclocondensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphorus compound.

高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体は、例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ−ブチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ−ブチルのようなヒドロキシル基とエステル基とを有する（メタ）アクリル酸エステルをモノマーの一部として用いることにより得ることができる。ラクトン環構造を有する重合体のより具体的な調製方法は、例えば特開２００７−２５４７２６号公報に記載されている。   Polymers having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain are, for example, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- (hydroxymethyl) ethyl acrylate, 2- (hydroxymethyl) isopropyl acrylate, 2- It can be obtained by using (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group and an ester group such as n-butyl (hydroxymethyl) acrylate and t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate as a part of the monomer. it can. A more specific method for preparing a polymer having a lactone ring structure is described in, for example, JP-A-2007-254726.

上記のようなモノマーを含むモノマー組成物をラジカル重合させることにより、（メタ）アクリル系樹脂を調製することができる。モノマー組成物は、必要に応じて溶剤や重合開始剤を含むことができる。   A (meth) acrylic resin can be prepared by radical polymerization of a monomer composition containing the monomer as described above. A monomer composition can contain a solvent and a polymerization initiator as needed.

（メタ）アクリル系樹脂は、上述した（メタ）アクリル系樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。当該他の樹脂の含有率は、好ましくは０〜７０重量％、より好ましくは０〜５０重量％、さらに好ましくは０〜３０重量％である。当該樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）のようなオレフィン系ポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂のような含ハロゲン系ポリマー；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体のようなスチレン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートのようなポリエステル；芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸からなるポリアリレート；ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートのような生分解性ポリエステル；ポリカーボネート；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０のようなポリアミド；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン；ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミド等であることができる。   The (meth) acrylic resin may contain a resin other than the (meth) acrylic resin described above. The content of the other resin is preferably 0 to 70% by weight, more preferably 0 to 50% by weight, and still more preferably 0 to 30% by weight. Examples of the resin include olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and poly (4-methyl-1-pentene); halogen-containing polymers such as vinyl chloride and chlorinated vinyl resins; polystyrene Styrene-based polymers such as styrene-methyl methacrylate copolymer and styrene-acrylonitrile copolymer; polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyarylate composed of aromatic diol and aromatic dicarboxylic acid Biodegradable polyesters such as polylactic acid and polybutylene succinate; polycarbonates; polyamides such as nylon 6, nylon 66 and nylon 610; polyacetals; polyphenylene oxides; Nsurufido; polyether ether ketone; polyether nitrile; polysulfone; polyether sulfone; can be a polyamide-imide and the like; polyoxyethylene Penji Ren.

（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムの耐衝撃性や製膜性を向上させる観点から、ゴム粒子を含有してもよい。ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体などが挙げられる。中でも、耐光性及び透明性の観点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。   The (meth) acrylic resin may contain rubber particles from the viewpoint of improving the impact resistance and film forming property of the film. The rubber particle may be a particle composed only of a layer exhibiting rubber elasticity, or may be a particle having a multilayer structure having another layer together with a layer exhibiting rubber elasticity. Examples of the rubber elastic body include an olefin elastic polymer, a diene elastic polymer, a styrene-diene elastic copolymer, an acrylic elastic polymer, and the like. Among these, acrylic elastic polymers are preferably used from the viewpoints of light resistance and transparency.

アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする、すなわち、全モノマー量を基準にアクリル酸アルキル由来の構成単位を５０重量％以上含む重合体であることができる。アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル由来の構成単位を５０重量％以上と、他の重合性モノマー由来の構成単位を５０重量％以下含む共重合体であってもよい。   The acrylic elastic polymer can be a polymer mainly composed of alkyl acrylate, that is, a polymer containing 50% by weight or more of a structural unit derived from alkyl acrylate based on the total amount of monomers. The acrylic elastic polymer may be a homopolymer of alkyl acrylate, and contains 50 wt% or more of structural units derived from alkyl acrylate and 50 wt% or less of structural units derived from other polymerizable monomers. A copolymer may also be used.

アクリル系弾性重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては通常、そのアルキル基の炭素数が４〜８のものが用いられる。上記他の重合性モノマーの例を挙げれば、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル；スチレン、アルキルスチレンのようなスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽和ニトリル等の単官能モノマー、さらには、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル；アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなグリコールの不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能モノマーである。   As the alkyl acrylate constituting the acrylic elastic polymer, those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group are usually used. Examples of the other polymerizable monomers include, for example, alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; styrene monomers such as styrene and alkyl styrene; non-polymers such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Monofunctional monomers such as saturated nitriles, as well as alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl (meth) acrylate and methallyl (meth) acrylate; dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate; alkylene Polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as glycol di (meth) acrylate.

アクリル系弾性重合体を含むゴム粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましい。具体的には、アクリル系弾性重合体の層の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する２層構造のものや、さらにアクリル系弾性重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する３層構造のものが挙げられる。   The rubber particles containing an acrylic elastic polymer are preferably multi-layered particles having an acrylic elastic polymer layer. Specifically, a two-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate outside the acrylic elastic polymer layer, or an alkyl methacrylate inside the acrylic elastic polymer layer. And a three-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of.

アクリル系弾性重合体の層の外側又は内側に形成される硬質の重合体層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体におけるモノマー組成の例は、（メタ）アクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体のモノマー組成の例と同様であり、特にメタクリル酸メチルを主体とするモノマー組成が好ましく用いられる。このような多層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子は、例えば特公昭５５−２７５７６号公報に記載の方法によって製造することができる。   Examples of the monomer composition in the polymer mainly composed of alkyl methacrylate constituting the hard polymer layer formed outside or inside the acrylic elastic polymer layer are given as examples of (meth) acrylic resins. This is the same as the monomer composition example of a polymer mainly composed of alkyl methacrylate, and a monomer composition mainly composed of methyl methacrylate is preferably used. Such acrylic rubber elastic particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 55-27576.

ゴム粒子は、（メタ）アクリル系樹脂の製膜性、フィルムの耐衝撃性、フィルム表面の滑り性の観点から、その中に含まれるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）までの平均粒径が１０〜３５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。当該平均粒径は、より好ましくは３０ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であり、またより好ましくは３００ｎｍ以下、さらには２８０ｎｍ以下である。   From the viewpoint of film-forming properties of (meth) acrylic resin, impact resistance of the film, and slipperiness of the film surface, the rubber particles are included in the rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) contained therein. The average particle size is preferably in the range of 10 to 350 nm. The average particle diameter is more preferably 30 nm or more, further 50 nm or more, and more preferably 300 nm or less, further 280 nm or less.

ゴム粒子におけるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）までの平均粒径は、次のようにして測定される。すなわち、このようなゴム粒子を（メタ）アクリル系樹脂に混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムの水溶液で染色すると、ゴム弾性体層だけが着色してほぼ円形状に観察され、母層の（メタ）アクリル系樹脂は染色されない。そこで、このようにして染色されたフィルム断面から、ミクロトーム等を用いて薄片を調製し、これを電子顕微鏡で観察する。そして、無作為に１００個の染色されたゴム粒子を抽出し、各々の粒子径（ゴム弾性体層までの径）を算出した後、その数平均値を上記平均粒径とする。このような方法で測定するため、得られる上記平均粒径は数平均粒径である。   The average particle size of the rubber particles up to the rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) is measured as follows. That is, when such rubber particles are mixed with a (meth) acrylic resin to form a film and the cross section thereof is dyed with an aqueous solution of ruthenium oxide, only the rubber elastic body layer is colored and observed in a substantially circular shape. This (meth) acrylic resin is not dyed. Therefore, from the cross section of the film dyed in this way, a thin piece is prepared using a microtome or the like, and this is observed with an electron microscope. And after extracting 100 dye | stained rubber particles at random and calculating each particle diameter (diameter to a rubber elastic body layer), the number average value is made into the said average particle diameter. In order to measure by such a method, the obtained average particle diameter is a number average particle diameter.

最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、その中にゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）が包み込まれているゴム粒子である場合、それを母体の（メタ）アクリル系樹脂に混合すると、ゴム粒子の最外層が母体の（メタ）アクリル系樹脂と混和する。そのため、その断面を酸化ルテニウムで染色し、電子顕微鏡で観察すると、ゴム粒子は、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である２層構造のゴム粒子である場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である３層構造のゴム粒子の場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された２層構造の粒子として観察されることになる。   When the outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, and rubber particles in which a rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) is encapsulated, the matrix (meta ) When mixed with an acrylic resin, the outermost layer of rubber particles is mixed with the base (meth) acrylic resin. Therefore, when the cross section is dyed with ruthenium oxide and observed with an electron microscope, the rubber particles are observed as particles in a state excluding the outermost layer. Specifically, when the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a rubber particle having a two-layer structure, which is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the acrylic elastic polymer portion of the inner layer Are dyed and observed as particles having a single layer structure. The innermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the intermediate layer is an acrylic elastic polymer, and the outermost layer is a rigid polymer mainly composed of methyl methacrylate. In the case of rubber particles, the central part of the innermost layer is not dyed, and only the acrylic elastic polymer part of the intermediate layer is dyed and observed as a two-layered particle.

（メタ）アクリル系樹脂の製膜性、フィルムの耐衝撃性、フィルム表面の滑り性の観点から、ゴム粒子は、（メタ）アクリル系樹脂フィルムを構成する（メタ）アクリル系樹脂との合計量を基準に、３重量％以上、６０重量％以下の割合で配合されることが好ましく、より好ましくは４５重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。ゴム弾性体粒子が６０重量％より多くなると、フィルムの寸法変化が大きくなり、耐熱性が低下する。一方、ゴム弾性体粒子が３重量％より少ないと、フィルムの耐熱性は良好であるものの、フィルム製膜時の巻き取り性が悪く、生産性が低下してしまうことがある。なお、本発明においては、ゴム弾性体粒子として、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子を用いた場合は、ゴム弾性を示す層とその内側の層からなる部分の重量を、ゴム弾性体粒子の重量とする。例えば、上述の３層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子を用いた場合は、中間層のアクリル系ゴム弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分との合計重量を、ゴム弾性体粒子の重量とする。上述の３層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子をアセトンに溶解させると、中間層のアクリル系ゴム弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分とは、不溶分として残るので、３層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子に占める中間層と最内層の合計の重量割合は、容易に求めることができる。   From the viewpoint of the film-forming property of the (meth) acrylic resin, the impact resistance of the film, and the slipperiness of the film surface, the rubber particles are combined with the (meth) acrylic resin constituting the (meth) acrylic resin film. Is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 45% by weight or less, and still more preferably 35% by weight or less. If the amount of the elastic rubber particles exceeds 60% by weight, the dimensional change of the film becomes large, and the heat resistance is lowered. On the other hand, when the amount of rubber elastic particles is less than 3% by weight, the heat resistance of the film is good, but the winding property during film formation is poor, and the productivity may be lowered. In the present invention, when the rubber elastic particle is a multi-layered particle having another layer together with the rubber elastic layer, the weight of the portion composed of the rubber elastic layer and the inner layer is determined. The weight of the elastic rubber particles. For example, when the acrylic rubber elastic particles having the above three-layer structure are used, the total weight of the acrylic rubber elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate of the innermost layer Is the weight of the rubber elastic particles. When the acrylic rubber elastic particles having the above three-layer structure are dissolved in acetone, the acrylic rubber elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate in the innermost layer are insoluble. Therefore, the total weight ratio of the intermediate layer and the innermost layer in the acrylic rubber elastic particles having a three-layer structure can be easily obtained.

（メタ）アクリル系樹脂フィルムがゴム粒子を含む場合において、当該フィルムの作製に用いられるゴム粒子を含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物は、（メタ）アクリル系樹脂とゴム粒子とを溶融混練等により混合することによって得ることができるほか、まずゴム粒子を作製し、その存在下に（メタ）アクリル系樹脂の原料となるモノマー組成物を重合させる方法によっても得ることができる。   When the (meth) acrylic resin film contains rubber particles, the (meth) acrylic resin composition containing the rubber particles used for producing the film is obtained by melt-kneading the (meth) acrylic resin and the rubber particles. In addition, it can be obtained by a method of first producing rubber particles and polymerizing a monomer composition as a raw material for the (meth) acrylic resin in the presence thereof.

（メタ）アクリル系樹脂には、上記ゴム粒子以外に、通常の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤等を含有させてもよい。中でも紫外線吸収剤は、耐候性を高めるうえで好ましく用いられる。紫外線吸収剤の例としては、２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロロベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンのような２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチル酸エステル、ｐ−オクチルフェニルサリチル酸エステルのようなサリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、 ４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、 ２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニル、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−［２，６−ジ（２，４−キシリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−オクチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイル）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メトキシフェニル）−１，３，５トリアジン等トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いてもよい。   In addition to the rubber particles, the (meth) acrylic resin contains ordinary additives such as ultraviolet absorbers, organic dyes, pigments, inorganic dyes, antioxidants, antistatic agents, surfactants, and the like. You may let them. Among these, an ultraviolet absorber is preferably used for improving weather resistance. Examples of the ultraviolet absorber include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (5 -Methyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di -Tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5 -Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxypheny ) Benzotriazole ultraviolet absorbers such as -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-chlorobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4, 2-hydroxybenzophenone ultraviolet absorbers such as 4'-dimethoxybenzophenone; salicylic acid phenyl ester ultraviolet absorbers such as p-tert-butylphenyl salicylic acid ester and p-octylphenyl salicylic acid ester; 2,4-diphenyl-6 (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4- Diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4- Diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodeci) Oxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- [ 1-octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine, 4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4 -Dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3- (2'-ethyl) hexyloxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2 , 4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hydroxyphenyl, 2- [ , 6-Bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2- [2,6-di (2,4-xylyl)- 1,3,5-triazin-2-yl] -5-octyloxyphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- [2- (2-ethyl) Hexanoyl) ethoxy] phenol, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methoxyphenyl) -1,3,5 triazine and other triazine ultraviolet absorbers, and the like. Two or more of them may be used.

紫外線吸収剤としては、市販品を使用してもよく、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の“Kemisorb 102”（登録商標）、株式会社ＡＤＥＫＡ製の“アデカスタブ（登録商標） LA46”、“アデカスタブ（登録商標） LAF70”、ＢＡＳＦ社製の“TINUVIN（登録商標） 460”、“TINUVIN（登録商標） 405”、“TINUVIN（登録商標） 400”及び “TINUVIN（登録商標） 477”、サンケミカル株式会社製の“CYASORB（登録商標） UV-1164 ”（以上、いずれも商品名）などがある。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の“アデカスタブ（登録商標） LA31”及び“アデカスタブ（登録商標） LA36”、住化ケムテックス株式会社製の“スミソーブ（登録商標） 200”、“スミソーブ（登録商標） 250”、“スミソーブ（登録商標） 300”、“スミソーブ（登録商標） 340”及び“スミソーブ（登録商標） 350”、ケミプロ化成株式会社製の“Kemisorb 74”（登録商標）、“Kemisorb 79”（登録商標）及び“Kemisorb 279”（登録商標）、ＢＡＳＦ社製の“TINUVIN（登録商標） 99-2”、“TINUVIN（登録商標） 900”及び“TINUVIN（登録商標） 928”（以上、いずれも商品名）などが挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂フィルムに紫外線吸収剤が含まれる場合、その量は、（メタ）アクリル系樹脂１００重量％に対して、通常０.１ 重量％以上、好ましくは０.３重量％以上であり、また好ましくは３重量％以下である。     Commercially available products may be used as the UV absorber. For example, as a triazine UV absorber, “Kemisorb 102” (registered trademark) manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., “Adekastab (registered trademark)” manufactured by ADEKA Co., Ltd. “LA46”, “ADK STAB (registered trademark) LAF70”, “TINUVIN (registered trademark) 460”, “TINUVIN (registered trademark) 405”, “TINUVIN (registered trademark) 400”, and “TINUVIN (registered trademark)” 477 manufactured by BASF "CYASORB (registered trademark) UV-1164" (all are trade names) manufactured by Sun Chemical Co., Ltd. As benzotriazole ultraviolet absorbers, “ADEKA STAB (registered trademark) LA31” and “ADEKA STAB (registered trademark) LA36” manufactured by ADEKA Corporation, “Sumisorb (registered trademark) 200”, “Sumisorb” manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd. (Registered trademark) 250 ”,“ Sumisorb (registered trademark) 300 ”,“ Sumisorb (registered trademark) 340 ”and“ Sumisorb (registered trademark) 350 ”,“ Kemisorb 74 ”(registered trademark) manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.,“ Kemisorb 79 "(registered trademark) and" Kemisorb 279 "(registered trademark)," TINUVIN (registered trademark) 99-2 "," TINUVIN (registered trademark) 900 "and" TINUVIN (registered trademark) 928 "manufactured by BASF ( As mentioned above, all are brand names). When the (meth) acrylic resin film contains an ultraviolet absorber, the amount is usually 0.1% by weight or more, preferably 0.3% by weight or more with respect to 100% by weight of the (meth) acrylic resin. And preferably 3% by weight or less.

（メタ）アクリル系樹脂フィルムの作製には従来公知の製膜方法を採用することができる。（メタ）アクリル系樹脂フィルムは多層構造を有していてもよく、多層構造の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、フィードブロックを用いる方法、マルチマニホールドダイを用いる方法等、一般に知られる種々の方法を用いることができる。中でも、例えばフィードブロックを介して積層し、Ｔダイから多層溶融押出成形し、得られる積層フィルム状物の少なくとも片面をロール又はベルトに接触させて製膜する方法は、表面性状の良好なフィルムが得られる点で好ましい。とりわけ、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの表面平滑性及び表面光沢性を向上させる観点からは、上記多層溶融押出成形して得られる積層フィルム状物の両面をロール表面又はベルト表面に接触させてフィルム化する方法が好ましい。この際に用いるロール又はベルトにおいて、（メタ）アクリル系樹脂と接するロール表面又はベルト表面は、（メタ）アクリル系樹脂フィルム表面への平滑性付与のために、その表面が鏡面となっているものが好ましい。   A conventionally well-known film forming method can be employ | adopted for preparation of a (meth) acrylic-type resin film. The (meth) acrylic resin film may have a multilayer structure, and the (meth) acrylic resin film having a multilayer structure is a variety of generally known methods such as a method using a feed block and a method using a multi-manifold die. Can be used. Among them, for example, a method of laminating via a feed block, multilayer melt extrusion from a T die, and forming a film by contacting at least one side of the obtained laminated film material with a roll or a belt is a film having good surface properties. It is preferable at the point obtained. In particular, from the viewpoint of improving the surface smoothness and surface glossiness of the (meth) acrylic resin film, the film is obtained by bringing both surfaces of the laminated film obtained by the multilayer melt extrusion molding into contact with the roll surface or the belt surface. The method of making is preferable. In the roll or belt used in this case, the surface of the roll or belt in contact with the (meth) acrylic resin has a mirror surface for imparting smoothness to the (meth) acrylic resin film surface. Is preferred.

（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、以上のようにして作製されたフィルムに対して延伸処理を施したものであってもよい。所望の光学特性や機械特性を有するフィルムを得るために延伸処理を要することがある。延伸処理としては、一軸延伸や二軸延伸などが挙げられる。延伸方向としては、未延伸フィルムの機械流れ方向（ＭＤ）、これに直交する方向（ＴＤ）、機械流れ方向（ＭＤ）に斜交する方向などが挙げられる。二軸延伸は、２つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。   The (meth) acrylic resin film may be obtained by subjecting the film produced as described above to stretching treatment. A stretching process may be required to obtain a film having desired optical properties and mechanical properties. Examples of the stretching treatment include uniaxial stretching and biaxial stretching. Examples of the stretching direction include a machine flow direction (MD) of an unstretched film, a direction orthogonal to the machine flow direction (TD), and a direction oblique to the machine flow direction (MD). Biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed simultaneously in two stretching directions, or sequential biaxial stretching in which stretching is performed in a predetermined direction and then stretching in another direction.

延伸処理は、例えば出口側の周速を大きくした２対以上のニップロールを用いて、長手方向（機械流れ方向：ＭＤ）に延伸したり、未延伸フィルムの両側端をチャックで把持して機械流れ方向に直交する方向（ＴＤ）に広げたりすることで行う。   For the stretching process, for example, two or more pairs of nip rolls with increased peripheral speed on the outlet side are used to stretch in the longitudinal direction (machine flow direction: MD), or the both ends of the unstretched film are gripped with a chuck and machine flow is performed. It is performed by spreading in a direction (TD) orthogonal to the direction.

延伸処理による延伸倍率は、０％を超え、３００％以下であるのが好ましく、１００〜２５０％であるのがより好ましい。延伸倍率が３００％を上回ると、膜厚が薄くなりすぎて破断しやすくなったり、取扱性が低下したりする。延伸倍率は、下式より求められる。
延伸倍率（％）＝１００×{(延伸後の長さ)−(延伸前の長さ)}／(延伸前の長さ) The draw ratio by the drawing treatment is preferably more than 0% and 300% or less, and more preferably 100 to 250%. If the draw ratio exceeds 300%, the film thickness becomes too thin and breaks easily, or the handleability decreases. A draw ratio is calculated | required from the following Formula.
Stretch ratio (%) = 100 × {(Length after stretching) − (Length before stretching)} / (Length before stretching)

延伸（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、表面処理層や偏光フィルムとの密着性を高める観点から、フィルムの面配向係数ΔＰの絶対値が２×１０-4以下であるのが好ましい。 The stretched (meth) acrylic resin film preferably has an absolute value of the plane orientation coefficient ΔP of 2 × 10 −4 or less from the viewpoint of enhancing the adhesion to the surface treatment layer and the polarizing film.

面配向係数ΔＰは、フィルムを構成する高分子の分子鎖の配向状態に関する指標となる物性値であり、フィルムの面内遅相軸方向（面内で屈折率が最大になる方向）の屈折率をｎx、面内進相軸方向（面内遅相軸方向と直交する方向）の屈折率をｎy、フィルムの厚み方向の屈折率をｎzとするとき、下記式で定義される。
面配向係数ΔＰ＝（ｎx＋ｎy）／２−ｎz The plane orientation coefficient ΔP is a physical property value that serves as an index relating to the orientation state of the molecular chains of the polymer constituting the film, and the refractive index in the in-plane slow axis direction (the direction in which the refractive index becomes maximum in the plane). when n x, the refractive index n y in-plane fast axis direction (perpendicular to the plane slow axis direction), the refractive index in the thickness direction of the film and n z, is defined by the following equation.
Plane orientation coefficient ΔP = (n x + n y ) / 2-n z

例えば、ＭＤ及びＴＤに二軸延伸したフィルムの場合、面配向係数ΔＰの絶対値が大きいほど、高分子の分子鎖がフィルムの厚み方向に対してより垂直に配向していることを意味する。一般に、延伸（メタ）アクリル系樹脂フィルムの面配向係数ΔＰは、負の値をとる。   For example, in the case of a film biaxially stretched in MD and TD, the larger the absolute value of the plane orientation coefficient ΔP, the higher the molecular chain of the polymer is oriented perpendicular to the thickness direction of the film. In general, the plane orientation coefficient ΔP of the stretched (meth) acrylic resin film takes a negative value.

また、所望の光学特性や機械特性を付与するために、延伸処理に代えて、又はこれとともに、熱収縮性フィルムを（メタ）アクリル系樹脂フィルムに貼合し、フィルムを収縮させる処理を行ってもよい。   Moreover, in order to provide desired optical properties and mechanical properties, instead of or along with the stretching treatment, a heat-shrinkable film is bonded to the (meth) acrylic resin film, and the film is shrunk. Also good.

（メタ）アクリル系樹脂フィルムと偏光フィルムの接着強度を高めるために、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの偏光フィルムと対向する面に易接着層を設けてもよい。   In order to increase the adhesive strength between the (meth) acrylic resin film and the polarizing film, an easy adhesion layer may be provided on the surface of the (meth) acrylic resin film facing the polarizing film.

保護フィルムの偏光フィルムと対向する面に設ける易接着層は、保護フィルムと接着剤との密着性を向上させることができるものであればよい。このような易接着層を形成する材料として、例えば、極性基を骨格に有し、比較的低分子量で比較的低いガラス転移温度を有するポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などを挙げることができる。骨格に存在する極性基は、その樹脂が親水性又は水分散性となるように選択されることが好ましく、例えば、親水性の置換基、エーテル結合、複数のエーテル結合などを挙げることができる。   The easy adhesion layer provided in the surface facing the polarizing film of a protective film should just be what can improve the adhesiveness of a protective film and an adhesive agent. Examples of materials for forming such an easy-adhesion layer include polyester resins, urethane resins, acrylic resins having a polar group in the skeleton, a relatively low molecular weight, and a relatively low glass transition temperature. Can do. The polar group present in the skeleton is preferably selected so that the resin is hydrophilic or water-dispersible, and examples thereof include a hydrophilic substituent, an ether bond, and a plurality of ether bonds.

親水性の置換基のより具体的な例を挙げると、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基など、また、これらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などがある。エーテル結合又は複数のエーテル結合は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどから導かれる構造単位であることができる。これらの置換基又は構造単位を有するモノマーを、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂又はアクリル系樹脂に導入することにより、易接着層を構成する材料とすることができる。   Specific examples of hydrophilic substituents include sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, and phosphoric acid groups, and lithium salts, sodium salts, potassium salts, and ammonium salts thereof. The ether bond or the plurality of ether bonds can be a structural unit derived from diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or the like. By introducing a monomer having these substituents or structural units into a polyester resin, a urethane resin, or an acrylic resin, a material constituting the easy-adhesion layer can be obtained.

また、この易接着層を構成する材料には、必要に応じて、架橋剤、有機又は無機のフィラー、界面活性剤、滑剤などを配合することもできる。   Moreover, the material which comprises this easily bonding layer can also mix | blend a crosslinking agent, an organic or inorganic filler, surfactant, a lubricant, etc. as needed.

易接着剤の形成は、例えば、上で説明した易接着層を構成する材料を含む溶液、あるいはこのような材料の前駆体と重合開始剤を含む溶液（以下、「易接着層用組成物」と呼ぶことがある）を、メタクリル系樹脂からなる保護フィルムの片面に塗布した後、乾燥させるか、あるいは乾燥・硬化させる方法により、行うことができる。易接着層は、メタクリル系樹脂からなる保護フィルムを製膜した直後に形成してもよいし、偏光フィルムに貼合する直前に形成してもよい。   The formation of the easy-adhesive is, for example, a solution containing the material constituting the easy-adhesive layer described above, or a solution containing a precursor of such a material and a polymerization initiator (hereinafter referred to as “composition for easy-adhesive layer”). May be applied to one side of a protective film made of a methacrylic resin and then dried or dried and cured. The easy adhesion layer may be formed immediately after forming a protective film made of a methacrylic resin, or may be formed immediately before being bonded to the polarizing film.

易接着層の厚さは、乾燥後又は乾燥・硬化後に、０.０１〜５μｍ、さらには０.０３〜０.６μｍとなるようにすることが好ましい。易接着層が薄すぎると、偏光フィルムと保護フィルムとの接着強度が不充分になることがある。逆に、易接着層が厚すぎると、その親水性が過剰になり、得られる偏光板が耐水性に劣るものとなる可能性がある。   The thickness of the easy-adhesion layer is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.03 to 0.6 μm after drying or after drying / curing. If the easy adhesion layer is too thin, the adhesive strength between the polarizing film and the protective film may be insufficient. On the other hand, if the easy-adhesion layer is too thick, its hydrophilicity becomes excessive, and the resulting polarizing plate may be inferior in water resistance.

保護フィルムの偏光フィルムと対向する面に易接着層用組成物を塗布する方法は、ダイコーター、カンマコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレードコーター、エアドクターコーターなどを用いた通常のコーティング技術を採用すればよい。また、塗布した易接着層用組成物を乾燥させる方法や条件は、特に限定されるものではないが、例えば、熱風乾燥機や赤外線乾燥機を用いて、乾燥する方法が採用できる。また、易接着層用組成物として、易接着層を構成する材料の前駆体を含む溶液を用いた場合は、乾燥・硬化の後に養生工程を設けてもよい。養生工程を採用する場合でも、易接着層用組成物の乾燥に使用した熱で硬化もある程度進行し、その後の接着剤を用いた偏光フィルムと保護フィルムとの接着工程でもさらに硬化が進行するので、常温養生でも充分な物性が得られる。   The method for applying the easy-adhesion layer composition to the surface of the protective film facing the polarizing film is a die coater, comma coater, reverse roll coater, gravure coater, rod coater, wire bar coater, doctor blade coater, air doctor coater, etc. Ordinary coating technology using can be used. Moreover, the method and conditions for drying the applied composition for an easy-adhesion layer are not particularly limited. For example, a method of drying using a hot air dryer or an infrared dryer can be employed. Moreover, when the solution containing the precursor of the material which comprises an easily bonding layer is used as an easily bonding layer composition, you may provide a curing process after drying and hardening. Even when a curing process is employed, curing proceeds to some extent with the heat used to dry the composition for an easy-adhesion layer, and further curing proceeds in the subsequent bonding process between the polarizing film and the protective film using an adhesive. Even with room temperature curing, sufficient physical properties can be obtained.

易接着層が設けられた保護フィルム表面の接着剤に対する親和性を調整するため、保護フィルムに設けられた易接着層表面には、後で接着剤を介して偏光フィルムに貼合する前に、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理、その他の従来公知の表面処理を施すこともできる。   In order to adjust the affinity for the adhesive on the surface of the protective film provided with the easy-adhesion layer, the surface of the easy-adhesion layer provided on the protective film is later bonded to the polarizing film via the adhesive, For example, corona discharge treatment, plasma treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, flame treatment, chemical treatment, and other conventionally known surface treatments can be performed.

第１保護フィルム及び第２保護フィルムは、輝度向上フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。   The first protective film and the second protective film can also be protective films having an optical function such as a brightness enhancement film.

輝度向上フィルムは、液晶表示装置等における輝度の向上を目的として用いられ、その例としては、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持した円偏光分離シートなどが挙げられる。   The brightness enhancement film is used for the purpose of improving the brightness in a liquid crystal display device or the like. For example, a plurality of thin film films having different refractive index anisotropies are laminated to produce anisotropy in reflectance. And a reflection-type polarization separation sheet designed in the above, a cholesteric liquid crystal polymer alignment film, and a circular polarization separation sheet in which the alignment liquid crystal layer is supported on a film substrate.

第１保護フィルム及び第２保護フィルムの偏光フィルムとは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層及び防汚層等の表面処理層（コーティング層）を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法には、公知の方法を用いることができる。   Surface treatment layers (coating layers) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer and an antifouling layer are provided on the surface of the first protective film and the second protective film opposite to the polarizing film. It can also be formed. A well-known method can be used for forming the surface treatment layer on the surface of the protective film.

第１保護フィルム及び第２保護フィルムは、互いに同一の保護フィルムであってもよいし、異なる保護フィルムであってもよい。保護フィルムが異なる場合の例としては、保護フィルムを構成する熱可塑性樹脂の種類が少なくとも異なる組み合わせ；保護フィルムの光学機能の有無又はその種類において少なくとも異なる組み合わせ；表面に形成される表面処理層の有無又はその種類において少なくとも異なる組み合わせなどがある。   The first protective film and the second protective film may be the same protective film or different protective films. Examples of cases where the protective film is different include combinations in which the types of thermoplastic resins constituting the protective film are at least different; presence / absence of optical function of the protective film or combinations different in at least type; presence / absence of a surface treatment layer formed on the surface Or there is a combination that differs at least in the type.

第１保護フィルム及び第２保護フィルムの厚さは、偏光板の薄膜化の観点から薄いことが好ましいが、薄すぎると強度が低下して加工性に劣る。したがって、第１保護フィルム及び第２保護フィルムの厚さは、５〜９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下である。   The thickness of the first protective film and the second protective film is preferably thin from the viewpoint of thinning the polarizing plate, but if it is too thin, the strength is lowered and the processability is poor. Therefore, the thickness of the first protective film and the second protective film is preferably 5 to 90 μm or less, more preferably 60 μm or less, still more preferably 50 μm or less, and further preferably 30 μm or less.

第１保護フィルム及び第２保護フィルムとしては、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムが好ましい。環状ポリオレフィン系樹脂フィルムは薄くても透湿性が低いという特徴を有する。偏光フィルムが薄くなると一般的に高温高湿環境下において偏光フィルムが劣化しやすくなるが、透湿性が低い保護フィルムを用いることで防ぐことができる。   As the first protective film and the second protective film, a cyclic polyolefin resin film is preferable. Even if the cyclic polyolefin resin film is thin, it has a feature of low moisture permeability. When the polarizing film becomes thinner, the polarizing film generally tends to deteriorate under a high temperature and high humidity environment, but this can be prevented by using a protective film having low moisture permeability.

（接着剤層）
偏光フィルムと第１保護フィルムとの積層及び偏光フィルムと第２保護フィルムとの積層は、それぞれ接着剤層を介して行われる。接着剤層を形成する接着剤としては、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線の照射によって硬化し得る活性エネルギー線硬化性接着剤、接着剤成分を水に溶解したもの又は水に分散させた水系接着剤などが挙げられる。 (Adhesive layer)
Lamination | stacking with a polarizing film and a 1st protective film and lamination | stacking with a polarizing film and a 2nd protective film are each performed through an adhesive bond layer. As the adhesive forming the adhesive layer, an active energy ray-curable adhesive that can be cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, an adhesive component dissolved in water, or Examples thereof include a water-based adhesive dispersed in water.

活性エネルギー線硬化性接着剤を採用する場合、接着剤層は、その硬化物層となる。接着剤としては、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分とする活性エネルギー線硬化性接着剤がより好ましく、エポキシ系化合物を硬化性成分とする紫外線硬化性接着剤がさらに好ましい。ここでいうエポキシ系化合物とは、分子内に平均１個以上、好ましくは２個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、１種のみを単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。   When an active energy ray-curable adhesive is employed, the adhesive layer becomes the cured product layer. As the adhesive, an active energy ray-curable adhesive having an epoxy compound that is cured by cationic polymerization as a curable component is more preferable, and an ultraviolet curable adhesive having an epoxy compound as a curable component is more preferable. The epoxy compound here means a compound having an average of 1 or more, preferably 2 or more epoxy groups in the molecule. Epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

好適に使用できるエポキシ系化合物の例は、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物（脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル）；脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ系化合物；脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物を含む。   An example of an epoxy compound that can be suitably used is a hydrogenated epoxy compound (aliphatic compound) obtained by reacting an alicyclic polyol obtained by hydrogenating an aromatic ring of an aromatic polyol with epichlorohydrin. A glycidyl ether of a polyol having a cyclic ring); an aliphatic epoxy compound such as an aliphatic polyhydric alcohol or a polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct thereof; one or more epoxy groups bonded to the alicyclic ring in the molecule An alicyclic epoxy compound that is an epoxy compound is included.

活性エネルギー線硬化性接着剤は、硬化性成分としてラジカル重合性である（メタ）アクリル系化合物をさらに含有することもできる。（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー；官能基含有化合物を２種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー等の（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。   The active energy ray-curable adhesive may further contain a (meth) acrylic compound that is radically polymerizable as a curable component. The (meth) acrylic compound is a (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule; obtained by reacting two or more functional group-containing compounds, and at least two in the molecule. And (meth) acryloyloxy group-containing compounds such as (meth) acrylate oligomers having (meth) acryloyloxy groups.

活性エネルギー線硬化性接着剤は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩；鉄−アレーン錯体等を挙げることができる。また、活性エネルギー線硬化性接着剤が（メタ）アクリル系化合物等のラジカル重合性硬化性成分を含有する場合は、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンなどが挙げられる。   When the active energy ray-curable adhesive contains an epoxy compound that is cured by cationic polymerization as a curable component, it preferably contains a photocationic polymerization initiator. Examples of the photocationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; iron-arene complexes. Moreover, when the active energy ray-curable adhesive contains a radical polymerizable curable component such as a (meth) acrylic compound, it is preferable to contain a photo radical polymerization initiator. Examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone initiators, benzophenone initiators, benzoin ether initiators, thioxanthone initiators, xanthone, fluorenone, camphorquinone, benzaldehyde, anthraquinone, and the like.

活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて、オキセタン、ポリオール等のカチオン重合促進剤、光増感剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、帯電防止剤、レベリング剤、溶剤等の添加剤を含有することができる。   Active energy ray-curable adhesives are optionally charged with cationic polymerization accelerators such as oxetane and polyol, photosensitizers, ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, tackifiers, thermoplastic resins, and filling. An additive such as an agent, a flow modifier, a plasticizer, an antifoaming agent, an antistatic agent, a leveling agent, and a solvent can be contained.

活性エネルギー線硬化性接着剤から形成される接着剤層の厚さは、例えば、０.０１〜１０μｍ程度であり、好ましくは０.０１〜５μｍ程度であり、より好ましくは２μｍ以下（例えば１μｍ以下）である。   The thickness of the adhesive layer formed from the active energy ray-curable adhesive is, for example, about 0.01 to 10 μm, preferably about 0.01 to 5 μm, and more preferably 2 μm or less (for example, 1 μm or less). ).

水系接着剤としては、例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂又はウレタン樹脂を用いた接着剤組成物が好ましい。水系接着剤から形成される接着剤層の厚さは、通常、１μｍ以下である。   As the water-based adhesive, for example, an adhesive composition using a polyvinyl alcohol resin or a urethane resin as a main component is preferable. The thickness of the adhesive layer formed from the water-based adhesive is usually 1 μm or less.

接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、当該ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール及びアミノ基変性ポリビニルアルコール等の変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体であってもよい。   When a polyvinyl alcohol-based resin is used as the main component of the adhesive, the polyvinyl alcohol-based resin may be partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, or methylol group. Modified polyvinyl alcohol resins such as modified polyvinyl alcohol and amino group-modified polyvinyl alcohol may also be used. Polyvinyl alcohol resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as copolymerization of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. It may be a polyvinyl alcohol copolymer obtained by saponifying the coalescence.

ポリビニルアルコール系樹脂を接着剤成分とする水系接着剤は通常、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液である。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水１００重量部に対して、通常１〜１０重量部、好ましくは５重量部以下である。   A water-based adhesive having a polyvinyl alcohol resin as an adhesive component is usually an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. The density | concentration of the polyvinyl alcohol-type resin in an adhesive agent is 1-10 weight part normally with respect to 100 weight part of water, Preferably it is 5 weight part or less.

ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液で構成される接着剤には、接着性を向上させるために、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキザール、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤を添加することが好ましい。水溶性エポキシ樹脂としては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸等のジカルボン酸との反応で得られるポリアミドアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂を好適に用いることができる。かかるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂の市販品としては、田岡化学工業株式会社製の“スミレーズレジン（登録商標） 650”及び“スミレーズレジン（登録商標） 675”、星光ＰＭＣ株式会社製の“ＷＳ−５２５”などが挙げられる。これら硬化性成分や架橋剤の添加量（硬化性成分及び架橋剤として共に添加する場合にはその合計量）は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対し、通常１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部である。上記硬化性成分や架橋剤の添加量がポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して１重量部未満である場合には、接着性向上の効果が小さくなる傾向にあり、また、上記硬化性成分や架橋剤の添加量がポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して１００重量部を超える場合には、接着剤層が脆くなる傾向にある。   Adhesives composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin include curable components such as polyhydric aldehydes, melamine-based compounds, zirconia compounds, zinc compounds, glyoxal, and water-soluble epoxy resins to improve adhesion. It is preferable to add an agent. Examples of water-soluble epoxy resins include polyamide polyamine epoxy resins obtained by reacting polychloroalkylenes such as diethylenetriamine and triethylenetetramine with polycarboxylic acid polyamines such as adipic acid and epichlorohydrin. Can be suitably used. Commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resins include “Smiles Resin (registered trademark) 650” and “Smiles Resin (registered trademark) 675” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd., and “WS-525” manufactured by Seiko PMC Co., Ltd. ". The addition amount of these curable components and crosslinking agents (the total amount when added together as the curable component and the crosslinking agent) is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 1 with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. ~ 50 parts by weight. When the addition amount of the curable component or the crosslinking agent is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin, the effect of improving adhesiveness tends to be reduced. When the addition amount of the crosslinking agent exceeds 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin, the adhesive layer tends to become brittle.

また、接着剤の主成分としてウレタン樹脂を用いる場合、適当な接着剤組成物の例として、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を挙げることができる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。   When a urethane resin is used as the main component of the adhesive, examples of a suitable adhesive composition include a mixture of a polyester ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group. The polyester ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, into which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced. Such an ionomer-type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is emulsified directly in water without using an emulsifier to form an emulsion.

［表示装置］
本発明により製造される偏光板は、必要に応じて裁断し、さまざまな表示装置に用いることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、電子放出表示装置（例えば電場放出表示装置（ＦＥＤ）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤ））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えばグレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示装置）及び圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置及び投写型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、２次元画像を表示する表示装置であってもよいし、３次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。 [Display device]
The polarizing plate produced by the present invention can be cut as necessary and used in various display devices. A display device is a device having a display element and includes a light-emitting element or a light-emitting device as a light-emitting source. Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, an inorganic electroluminescence (EL) display device, an electron emission display device (for example, a field emission display device (FED), a surface field emission display device (SED). )), Electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element, plasma display device, projection display device (eg, display device having a grating light valve (GLV) display device, digital micromirror device (DMD)), and Examples of the liquid crystal display device include a transmissive liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device, a reflective liquid crystal display device, a direct view liquid crystal display device, and a projection liquid crystal display device. These display devices may be display devices that display a two-dimensional image. And it may be a stereoscopic display apparatus for displaying a three-dimensional image.

表示装置において、偏光板は通常、接着剤層又は粘着剤層を介して液晶セルに積層される。本発明では、粘着剤層を介して積層されることが好ましく、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が１００〜１０００ＫＰａであることが好ましい。粘着剤層の貯蔵弾性率が１００ＫＰａ未満であると、高温試験時における偏光板の収縮を抑制できずに、剥がれ等の外観不良が生じやすくなる傾向がある。また、粘着剤層の貯蔵弾性率が１０００ＫＰａより大きいと、冷熱衝撃試験時にガラスと偏光板間に生じる歪を粘着剤が緩和できず、ＰＶＡ割れが発生しやすくなる傾向がある   In the display device, the polarizing plate is usually laminated on the liquid crystal cell via an adhesive layer or an adhesive layer. In this invention, it is preferable to laminate | stack through an adhesive layer, and it is preferable that the storage elastic modulus in 23 degreeC of an adhesive layer is 100-1000 KPa. When the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 100 KPa, shrinkage of the polarizing plate during a high temperature test cannot be suppressed, and appearance defects such as peeling tend to occur. Moreover, when the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is larger than 1000 KPa, the pressure-sensitive adhesive cannot relax the strain generated between the glass and the polarizing plate during the thermal shock test, and PVA cracking tends to occur.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、コロナ処理、粘着剤層の貯蔵弾性率の測定、保護フィルムの引張り弾性率測定、及び偏光フィルムの吸収軸方向における収縮力の測定は、次の方法により行った。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, corona treatment, measurement of the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer, measurement of the tensile elastic modulus of the protective film, and measurement of the contraction force in the absorption axis direction of the polarizing film were performed by the following methods.

〈コロナ処理〉
コロナ処理は、春日電機株式会社製のコロナ放電装置により行った。具体的には、コロナ表面処理フレーム“ＳＴＲ−１７６４”、高周波電源“ＣＴ−０２１２”、高圧トランス“ＣＴ−Ｔ０２Ｗ”を使用した。コロナ処理を施すフィルム又はシートは、１０ｍ／分の速度で移動させながら、コロナ処理の対象面（貼合面）に２８０Ｗの出力強度でコロナ放電処理を施した。 <Corona treatment>
The corona treatment was performed with a corona discharge device manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd. Specifically, a corona surface treatment frame “STR-1764”, a high frequency power supply “CT-0212”, and a high voltage transformer “CT-T02W” were used. The film or sheet subjected to corona treatment was subjected to corona discharge treatment at an output intensity of 280 W on the target surface (bonding surface) for corona treatment while being moved at a speed of 10 m / min.

〈粘着剤層の貯蔵弾性率の測定〉
粘着剤層の貯蔵弾性率として、２３℃における粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ′）を次の方法で測定した。まず、偏光フィルムの両面に厚さ４０μｍの保護フィルム（ＴＡＣ）を積層した偏光板〔住友化学株式会社製の商品名“スミカラン（登録商標）ＳＲＷ０６２”）の片面に、粘着剤層を設けて粘着剤付き偏光板を作製し、次いでこれから４ｃｍ×４ｃｍの断片を裁断した。粘着剤層から剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層について、JIS K7244-10:1999 「プラスチック―動的機械特性の試験方法―第１０部：平行平板振動レオメータによる複素せん断粘度」に準拠して、Anton-Paar社製の測定器“Physica MCR301”で貯蔵弾性率を測定した。測定には、直径２５ｍｍのパラレルプレートを用い、周波数１Ｈｚの捻りせん断法で、２３℃の貯蔵弾性率を求めた。 <Measurement of storage modulus of adhesive layer>
As the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer, the storage elastic modulus (G ′) of the pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C. was measured by the following method. First, a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of a polarizing plate (trade name “Sumikaran (registered trademark) SRW062” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) having a protective film (TAC) having a thickness of 40 μm laminated on both sides of the polarizing film. A polarizing plate with an agent was prepared, and then a 4 cm × 4 cm piece was cut therefrom. The release film is peeled off from the adhesive layer, and the exposed adhesive layer conforms to JIS K7244-10: 1999 "Plastics-Test method for dynamic mechanical properties-Part 10: Complex shear viscosity by parallel plate vibration rheometer". The storage elastic modulus was measured with a measuring instrument “Physica MCR301” manufactured by Anton-Paar. For measurement, a parallel plate having a diameter of 25 mm was used, and a storage elastic modulus at 23 ° C. was determined by a torsional shear method with a frequency of 1 Hz.

〈保護フィルムの引張り弾性率測定〉
保護フィルムの引張り弾性率は、次のように測定した。まず、恒温槽を備える株式会社島津製作所製の万能試験機“オートグラフＡＧ−Ｉ”を用い、測定する保護フィルムを幅１０ｍｍ×長さ２００ｍｍの断片に切り出し、測定機の標線間距離を１００ｍｍにしてこれにセットした。次に、JIS K 7127：1999「プラスチックフィルム及びシートの引張試験方法」に準じ、試験速度５０ｍｍ／分で引っ張った際の弾性率を求めた。なお、以下においては特別な記載が無い限り２３℃環境下における測定結果である。 <Measurement of tensile modulus of protective film>
The tensile elastic modulus of the protective film was measured as follows. First, using a universal testing machine “Autograph AG-I” manufactured by Shimadzu Corporation equipped with a thermostatic bath, the protective film to be measured was cut into a piece of width 10 mm × length 200 mm, and the distance between the marked lines of the measuring machine was set to 100 mm. I set this. Next, in accordance with JIS K 7127: 1999 “Plastic Film and Sheet Tensile Test Method”, the elastic modulus when pulled at a test speed of 50 mm / min was determined. In addition, unless otherwise indicated, it is a measurement result in a 23 degreeC environment below.

〈偏光フィルムの吸収軸方向における収縮力測定〉
染色工程まで経た３層の積層フィルム（基材フィルム／プライマー層／偏光フィルム層）に対し、積層フィルムの吸収軸方向が長軸となるように幅２ｍｍ×長さ５０ｍｍの断片に株式会社荻野精機製作所製のスーパーカッターでカットした。得られた短冊状の積層フィルムから基材フィルムを剥離し、収縮力測定サンプルとした。収縮力測定サンプルを熱機械分析装置〔株式会社日立ハイテクサイエンス製の“TMA／6100 ”〕にチャック間距離を１０ｍｍとしてセットし、試験片を２０℃の室内に十分な時間放置した後、サンプルの室内の温度設定を２０℃から８０℃まで１分間で昇温させ、昇温後サンプル室内の温度を８０℃で維持するように設定した。昇温後４時間放置した後、８０℃の環境下で測定サンプルの長辺方向の収縮力を測定した。この測定において、静荷重は０ｍＮとし、治具にはＳＵＳ製のプローブを使用した。 <Measurement of shrinkage force in the direction of absorption axis of polarizing film>
To the laminated film (base film / primer layer / polarizing film layer) of the three layers that have gone through the dyeing process, a piece of 2 mm wide × 50 mm long so that the absorption axis direction of the laminated film is the long axis. Cut with a super cutter made by Seisakusho. The base film was peeled from the obtained strip-shaped laminated film to prepare a shrinkage force measurement sample. Set the sample for contraction force measurement to a thermomechanical analyzer ("TMA / 6100" manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) with a distance between chucks of 10 mm, and leave the specimen in a room at 20 ° C for a sufficient time. The room temperature was set so that the temperature was raised from 20 ° C. to 80 ° C. over 1 minute, and the temperature in the sample chamber was maintained at 80 ° C. after the temperature rise. After allowing the temperature to rise for 4 hours, the contraction force in the long side direction of the measurement sample was measured in an environment at 80 ° C. In this measurement, the static load was 0 mN, and a SUS probe was used as the jig.

［実施例１］
（１）樹脂層形成工程
基材フィルムとして、厚さ９０μｍの未延伸のポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（融点１６３℃）を使用し、その表面にコロナ処理を行い、コロナ処理面にプライマー層を形成した。プライマー層は、ポリビニルアルコール粉末〔日本合成化学工業株式会社製、平均重合度１１００、ケン化度９９.５モル％、商品名“Ｚ−２００”〕を９５℃の熱水に溶解させ、濃度３重量％の水溶液を調製し、これにポリビニルアルコール粉末６重量部に対して５重量部の架橋剤〔田岡化学工業株式会社製、商品名“スミレーズレジン（登録商標）６５０〕を配合した混合水溶液から形成した。プライマー層の形成は、この混合水溶液を基材フィルムのコロナ処理面に小径グラビアコーターで塗工し、これを８０℃で１０分間乾燥させた。プライマー層の厚さは０.２μｍであった。 [Example 1]
(1) Resin layer forming step An unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 90 μm was used as a base film, and the surface thereof was subjected to corona treatment to form a primer layer on the corona-treated surface. . The primer layer was prepared by dissolving polyvinyl alcohol powder (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 99.5 mol%, trade name “Z-200”) in hot water at 95 ° C., concentration 3 An aqueous solution of 5% by weight was prepared, and a mixed aqueous solution in which 5 parts by weight of a crosslinking agent [trade name “Smileze Resin (registered trademark) 650, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.] was blended with 6 parts by weight of polyvinyl alcohol powder. The primer layer was formed by coating this mixed aqueous solution on the corona-treated surface of the base film with a small-diameter gravure coater, and drying it at 80 ° C. for 10 minutes, with a primer layer thickness of 0.2 μm. Met.

次いで、ポリビニルアルコール粉末〔株式会社クラレ製の商品名“ＰＶＡ１２４”、平均重合度２４００、ケン化度９８.０〜９９.０モル％〕を９５℃の熱水中に溶解させ濃度８重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液を上記プライマー層の上にリップコーターを用いて塗工し８０℃で２０分間乾燥させ、基材フィルム、プライマー層、樹脂層からなる三層の積層フィルムを作製した。   Next, polyvinyl alcohol powder [trade name “PVA124” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, saponification degree 98.0 to 99.0 mol%] was dissolved in hot water at 95 ° C. to a concentration of 8% by weight. A polyvinyl alcohol aqueous solution was prepared. The obtained aqueous solution was coated on the primer layer using a lip coater and dried at 80 ° C. for 20 minutes to produce a three-layer laminated film comprising a base film, a primer layer, and a resin layer.

（２）延伸工程
上記積層フィルムをフローティングの縦一軸延伸装置を用いて１６０℃で５.３倍の自由端一軸延伸を実施し延伸フィルムを得た。 (2) Stretching process The laminated film was subjected to 5.3 times free end uniaxial stretching at 160 ° C. using a floating longitudinal uniaxial stretching apparatus to obtain a stretched film.

（３）染色工程
その後、延伸フィルムを３０℃のヨウ素とヨウ化カリウムの混合水溶液である染色溶液に１８０秒ほど浸漬して染色した後、１０℃の純水で余分なヨウ素液を洗い流した。次いで７８℃のホウ酸水溶液である架橋溶液１に１２０秒浸漬させ、次いで、ホウ酸およびヨウ化カリウムを含む７０℃の架橋溶液２に６０秒浸漬させた。その後１０℃の純水で１０秒間洗浄し、最後に４０℃で１５０秒間乾燥させた後、５５℃で１５０秒間乾燥させた。以上の工程により樹脂層から偏光フィルム層を形成し、偏光性積層フィルムを得た。各溶液の配合比率は以下のとおりである。 (3) Dyeing Step After that, the stretched film was dyed by immersing it in a dyeing solution that is a mixed aqueous solution of iodine and potassium iodide at 30 ° C. for about 180 seconds, and then the excess iodine solution was washed away with 10 ° C. pure water. Subsequently, it was immersed in the crosslinking solution 1 which is an aqueous solution of boric acid at 78 ° C. for 120 seconds, and then immersed in the crosslinking solution 2 at 70 ° C. containing boric acid and potassium iodide for 60 seconds. Thereafter, it was washed with pure water at 10 ° C. for 10 seconds, finally dried at 40 ° C. for 150 seconds, and then dried at 55 ° C. for 150 seconds. The polarizing film layer was formed from the resin layer by the above process, and the polarizing laminated film was obtained. The blending ratio of each solution is as follows.

＜染色溶液＞
水：１００重量部
ヨウ素：０.６重量部
ヨウ化カリウム：１０重量部
＜架橋溶液１＞
水：１００重量部
ホウ酸：９.５重量部
＜架橋溶液２＞
水：１００重量部
ホウ酸：５.０重量部
ヨウ化カリウム：６重量部 <Dyeing solution>
Water: 100 parts by weight Iodine: 0.6 parts by weight Potassium iodide: 10 parts by weight <Crosslinking solution 1>
Water: 100 parts by weight Boric acid: 9.5 parts by weight <Crosslinking solution 2>
Water: 100 parts by weight Boric acid: 5.0 parts by weight Potassium iodide: 6 parts by weight

（４）接着剤の調製
以下の各成分を混合し、脱泡して、紫外線硬化性樹脂接着剤を液体状態で調製した。なお、光カチオン重合開始剤は、５０％プロピレンカーボネート溶液の形で入手したものを使用した。下に示した配合量（２.２５部）は、固形分量である。 (4) Preparation of adhesive The following components were mixed and defoamed to prepare an ultraviolet curable resin adhesive in a liquid state. The photocationic polymerization initiator used was obtained in the form of a 50% propylene carbonate solution. The amount (2.25 parts) shown below is the solid content.

３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート ７５部
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル ２０部
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル ５部
トリアリールスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート系の光カチオン重合開始剤
２.２５部 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate 75 parts 1,4-butanediol diglycidyl ether 20 parts 2-ethylhexyl glycidyl ether 5 parts triarylsulfonium hexafluorophosphate-based photocationic polymerization initiator
2.25 parts

（５）第１貼合工程
第１保護フィルムとして、貼合面にコロナ処理を施した環状ポリオレフィン系樹脂から形成された厚さ２３μｍの保護フィルム〔日本ゼオン株式会社製の商品名“ゼオノアフィルム（登録商標）ZF14-023”、搬送方向の引張り弾性率：２１００ＭＰａ、搬送方向に垂直な方向の引張り弾性率：２１００ＭＰａ〕を用意した。第１保護フィルムのコロナ処理面に同じ紫外線硬化性接着剤をマイクログラビアコーターで塗工し、（３）で作製した偏光性積層フィルムの偏光フィルム層における基材フィルム側とは反対側の面に貼合した。その後、フュージョンＵＶシステムズ社製の紫外線ランプ“Ｄバルブ”が取り付けられたベルトコンベア付き紫外線照射装置を用い、積算光量が２５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を保護フィルム側より照射して紫外線硬化性接着剤を硬化させた。以上により基材フィルム／プライマー層／偏光フィルム層／紫外線硬化性接着剤層／第１保護フィルムからなる５層のフィルムを得た。偏光フィルム層の厚さは５.６μｍであった。硬化後の接着剤層の厚さは１.０μｍであった。 (5) 1st bonding process As a 1st protective film, the 23-micrometer-thick protective film [trade name "Zeonor film (made by Nippon Zeon Co., Ltd.) formed from the cyclic polyolefin-type resin which gave the bonding surface the corona treatment. Registered trademark) ZF14-023 ", tensile elastic modulus in the transport direction: 2100 MPa, tensile elastic modulus in the direction perpendicular to the transport direction: 2100 MPa. The same UV curable adhesive was applied to the corona-treated surface of the first protective film with a micro gravure coater, and the polarizing film layer of the polarizing laminated film prepared in (3) was placed on the surface opposite to the base film side. Pasted. Then, using an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor to which an ultraviolet lamp “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems is attached, ultraviolet rays are irradiated from the protective film side so that the integrated light amount becomes 250 mJ / cm 2 . The adhesive was cured. As described above, a five-layer film composed of base film / primer layer / polarizing film layer / ultraviolet curable adhesive layer / first protective film was obtained. The thickness of the polarizing film layer was 5.6 μm. The thickness of the adhesive layer after curing was 1.0 μm.

（６）剥離工程及び第２貼合工程
上記（５）で作製した５層構造のフィルムから基材フィルムを剥離除去して、片面保護フィルム付き偏光板を得た。基材フィルムは容易に剥離することができた。次に、第２保護フィルムとして（５）で使用したものと同じ保護フィルムを使用し、そのコロナ処理面に同じ紫外線硬化性接着剤をマイクログラビアコーターを用いて塗工し、これを上記片面保護フィルム付き偏光板におけるプライマー層面に貼合した。次に、第２保護フィルム側から、（５）と同条件で紫外線を照射して接着剤層を硬化させて、偏光板を得た。硬化後の接着剤層の厚さは１.０μｍであった。 (6) Peeling step and second laminating step The base film was peeled and removed from the five-layer film produced in (5) above to obtain a polarizing plate with a single-side protective film. The base film could be easily peeled off. Next, the same protective film as used in (5) is used as the second protective film, and the same UV curable adhesive is applied to the corona-treated surface using a microgravure coater, which is used for the above-mentioned single-side protection. It bonded on the primer layer surface in a polarizing plate with a film. Next, the adhesive layer was cured by irradiating ultraviolet rays from the second protective film side under the same conditions as in (5) to obtain a polarizing plate. The thickness of the adhesive layer after curing was 1.0 μm.

［実施例２］
（３）染色工程における乾燥条件を、５０℃で１５０秒間乾燥した後、６５℃で１５０秒間乾燥するように変更した以外は実施例１と同様に偏光板を作製した。偏光フィルム層の厚みは５.７μｍであった。 [Example 2]
(3) A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying condition in the dyeing process was changed to 150 ° C. for 150 seconds after drying at 50 ° C. for 150 seconds. The thickness of the polarizing film layer was 5.7 μm.

［実施例３］
（３）染色工程における乾燥条件を、５０℃で１５０秒間乾燥した後、８５℃で１５０秒間乾燥するように変更した以外は実施例１と同様に偏光板を作製した。偏光フィルム層の厚みは５.４μmであった。 [Example 3]
(3) A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying conditions in the dyeing process were changed to dry at 50 ° C. for 150 seconds and then at 85 ° C. for 150 seconds. The thickness of the polarizing film layer was 5.4 μm.

［比較例１］
（３）染色工程における乾燥条件を、４０℃で１５０秒間乾燥した後、同じ温度で１５０秒間乾燥するように変更した以外は実施例１と同様に偏光板を作製した。偏光フィルム層の厚みは５.４μｍであった。 [Comparative Example 1]
(3) A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying condition in the dyeing process was changed to dry at 40 ° C. for 150 seconds and then at the same temperature for 150 seconds. The thickness of the polarizing film layer was 5.4 μm.

［比較例２］
（３）染色工程における架橋溶液２のヨウ化カリウムの配合量を８部に変更し、乾燥条件を４０℃で１５０秒間乾燥した後、同じ温度で１５０秒間乾燥するように変更した以外は実施例１と同様に偏光板を作製した。偏光フィルム層の厚みは５.５μｍであった。 [Comparative Example 2]
(3) Example except that the amount of potassium iodide in the crosslinking solution 2 in the dyeing process was changed to 8 parts and the drying conditions were changed to dry at 40 ° C. for 150 seconds and then at the same temperature for 150 seconds. A polarizing plate was prepared in the same manner as in 1. The thickness of the polarizing film layer was 5.5 μm.

［比較例３］
（２）延伸工程における延伸倍率を５.８倍に変更し、（３）染色工程における架橋溶液２のヨウ化カリウムの配合量を６部に、また乾燥条件を４０℃で１５０秒間乾燥した後、同じ温度で１５０秒間乾燥するようにそれぞれ変更した以外は実施例１と同様に偏光板を作製した。偏光フィルム層の厚みは５.７μｍであった。 [Comparative Example 3]
(2) After changing the draw ratio in the drawing step to 5.8 times, and (3) the amount of potassium iodide in the crosslinking solution 2 in the dyeing step is 6 parts, and the drying condition is 40 ° C. for 150 seconds. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that each was changed to dry at the same temperature for 150 seconds. The thickness of the polarizing film layer was 5.7 μm.

〈偏光フィルムの単位膜厚あたりの突刺し強度測定〉
実施例及び比較例で製造した偏光板を、シクロヘキサンに浸しながら超音波洗浄機にかけ、両面に貼合されている保護フィルムを溶解除去して偏光フィルムを取り出し、突刺し試験を行った。突刺し試験は、先端径１ｍｍφ、０．５Ｒのニードルを装着したカトーテック株式会社製のハンディー圧縮試験機“KES-G5 ニードル貫通力測定仕様 ”を使用し、温度２３±３℃の環境下、突刺し速度０.３３ｃｍ／秒の条件下で行った。突刺し試験で測定される突刺し強度は、試験片１２個に対して突刺し試験を行い、その平均値とした。偏光フィルムの厚さを接触式膜厚計〔株式会社ニコン製の商品名“ＤＩＧＩＭＩＣＲＯ（登録商標） ＭＨ−１５Ｍ”〕で測定し、単位膜厚あたりの突刺し強度（強度Ｐ）を求めた。 <Measurement of puncture strength per unit film thickness of polarizing film>
The polarizing plates produced in Examples and Comparative Examples were subjected to an ultrasonic cleaner while being immersed in cyclohexane, and the protective film bonded on both sides was dissolved and removed to take out the polarizing film, and a piercing test was performed. The piercing test uses a handy compression tester “KES-G5 needle penetration force measurement specification” manufactured by Kato Tech Co., Ltd. equipped with a needle with a tip diameter of 1 mmφ and 0.5 R, in an environment of a temperature of 23 ± 3 ° C. The piercing speed was 0.33 cm / sec. The puncture strength measured in the puncture test was a puncture test performed on 12 test pieces, and the average value was obtained. The thickness of the polarizing film was measured with a contact-type film thickness meter (trade name “DIGIMICRO (registered trademark) MH-15M” manufactured by Nikon Corporation), and the puncture strength (strength P) per unit film thickness was determined.

〈偏光フィルムの光学特性の測定〉
実施例および比較例で得られた偏光フィルム（基材フィルムから剥離したもの）を、光学的に透明なアクリル系粘着剤を用いてソーダガラスに貼合し、光学特性測定サンプルとした。偏光フィルムの光学特性は、積分球付き分光光度計〔日本分光株式会社製の商品名“Ｖ７１００”〕にて測定し、それぞれの測定結果を表１に示した。 <Measurement of optical properties of polarizing film>
The polarizing films obtained by the Examples and Comparative Examples (exfoliated from the base film) were bonded to soda glass using an optically transparent acrylic pressure-sensitive adhesive to obtain an optical property measurement sample. The optical properties of the polarizing film were measured with a spectrophotometer with an integrating sphere (trade name “V7100” manufactured by JASCO Corporation), and the measurement results are shown in Table 1.

測定に際し、光学特性測定サンプルは、その偏光フィルム側をディテクター側として分光光度計にセットした。具体的な測定方法について説明すると、３８０〜７８０ｎｍの波長範囲においてＭＤ透過率（ＭＤ）とＴＤ透過率（ＴＤ）を求め、以下に示す式（３）及び（４）に基づいて各波長における単体透過率及び偏光度を算出し、さらに JIS Z 8701:1999「色の表示方法−ＸＹＺ表色系及びＸ10Ｙ10Ｚ10表色系」の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行い、視感度補正単体透過率（Ｔｙ）及び視感度補正偏光度（Ｐｙ）を求めた。
単体透過率（％）＝（ＭＤ＋ＴＤ）／２ （３）
偏光度（％）＝〔(ＭＤ−ＴＤ)／(ＭＤ＋ＴＤ)〕×１００ （４） In the measurement, the optical property measurement sample was set in a spectrophotometer with the polarizing film side as a detector side. A specific measurement method will be described. MD transmittance (MD) and TD transmittance (TD) are obtained in a wavelength range of 380 to 780 nm, and a single substance at each wavelength is calculated based on the following formulas (3) and (4). Transmittance and degree of polarization are calculated, and further, visibility correction is performed using a two-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701: 1999 “Color Display Method-XYZ Color System and X10Y10Z10 Color System”. The transmittance (Ty) and the visibility correction polarization degree (Py) were obtained.
Single transmittance (%) = (MD + TD) / 2 (3)
Degree of polarization (%) = [(MD-TD) / (MD + TD)] × 100 (4)

ここで、「ＭＤ透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光板サンプルの透過軸を平行にしたときの透過率であり、また「ＴＤ透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光板サンプルの透過軸を直交させたときの透過率である。   Here, “MD transmittance” is the transmittance when the direction of polarized light emitted from the Glan-Thompson prism is parallel to the transmission axis of the polarizing plate sample, and “TD transmittance” is from the Glan-Thompson prism. This is the transmittance when the direction of polarized light exiting and the transmission axis of the polarizing plate sample are orthogonal to each other.

（色相の測定）
偏光フィルムの単体色相（単体a、単体b）も、積分球付き分光光度計〔日本分光株式会社製の商品名“Ｖ７１００”〕にて測定した。ここで、単体色相とは、１枚の偏光板に光を入射したときの透過光の色相を意味する。ａ値及びｂ値は、ハンターＬａｂ表色系で表現される色の値であり、JIS Z 8722：2009「色の測定方法−反射及び透過物体色」に規定される三刺激値Ｘ、Ｙ及びＺから求められる。結果を、表１に示した。 (Measurement of hue)
The single hue of the polarizing film (single a, single b) was also measured with a spectrophotometer with an integrating sphere [trade name “V7100” manufactured by JASCO Corporation]. Here, the single hue means the hue of transmitted light when light is incident on one polarizing plate. The a value and the b value are color values expressed in the Hunter Lab color system, and the tristimulus values X, Y, and JIS Z 8722: 2009 “Color measurement method—reflection and transmission object color” are defined. Calculated from Z. The results are shown in Table 1.

（波長７００ｎｍにおける吸光度の測定）
偏光フィルムの長波長側の偏光性能は、波長７００ｎｍにおける吸光度により判断した。吸光度は、波長７００ｎｍにおけるＭＤ透過率（ＭＤ）とＴＤ透過率（ＴＤ）とから求められる直交透過率（Ｔｃ）の対数をとって正数としたものであり、以下の式で求められる。吸光度は、その値が大きいほど高温環境下における光学特性劣化が小さく、耐熱性に優れることを意味する。
Ｔｃ(700)（％）＝〔ＭＤ(700ｎｍ)／１００〕×〔ＴＤ(700ｎｍ)／１００〕×１００
Ａ７００ ＝ −ｌｏｇ〔Ｔｃ（７００）／１００〕 (Measurement of absorbance at a wavelength of 700 nm)
The polarizing performance on the long wavelength side of the polarizing film was judged by the absorbance at a wavelength of 700 nm. Absorbance is a positive number obtained by taking the logarithm of orthogonal transmittance (Tc) obtained from MD transmittance (MD) and TD transmittance (TD) at a wavelength of 700 nm, and is obtained by the following equation. The greater the value of the absorbance, the smaller the optical property deterioration under a high temperature environment, and the better the heat resistance.
Tc (700) (%) = [MD (700 nm) / 100] × [TD (700 nm) / 100] × 100
A700 = −log [Tc (700) / 100]

〈偏光板の冷熱衝撃試験〉
実施例及び比較例で作製した偏光板の第２保護フィルム側にコロナ処理を実施し、粘着剤（貯蔵弾性率：３９０ＫＰａ、厚さ：２０μｍ）を貼合し、粘着剤付き偏光板を作製した。粘着剤付き偏光板を、吸収軸が長辺と平行になるように長辺１００ｍｍ、短辺６０ｍｍにスーパーカッターで切り出し、冷熱衝撃試験評価サンプルとした。この評価サンプルは、粘着剤層側で無アルカリガラス板〔コーニング社製の“Ｅａｇｌｅ−ＸＧ（登録商標）”〕に貼合し、オートクレーブ中、温度５０℃で圧力５ＭＰａの条件下で２０分間加圧処理を行ない、温度２３℃で相対湿度６０％の雰囲気下で１日放置した。その後、エスペック株式会社製の冷熱衝撃試験器（ＴＳＡ−３０１Ｌ−Ｗ）にて、低温側−４０℃で３０分間保持した後、高温側８５℃で３０分間保持することを１サイクルとし、これを１００サイクル行う耐久性試験を行なった。試験中、常温にさらすことはしなかった。評価サンプル５０枚について、それぞれ１００サイクルの耐久性試験を行い、評価サンプル５０枚のうち、クラック状の外観不具合の発生を目視で確認した枚数を表１の「冷熱衝撃試験」の欄に示した。例えば、実施例１の”０／５０”は、評価サンプル５０枚中、クラック状の外観不具合の発生を目視で確認できた枚数は、０枚であったことを意味する。 <Cooling heat shock test of polarizing plate>
The second protective film side of the polarizing plate prepared in Examples and Comparative Examples was subjected to corona treatment, and an adhesive (storage modulus: 390 KPa, thickness: 20 μm) was bonded to prepare an adhesive-attached polarizing plate. . A polarizing plate with an adhesive was cut out with a super cutter at a long side of 100 mm and a short side of 60 mm so that the absorption axis was parallel to the long side, and used as a thermal shock test evaluation sample. This evaluation sample is bonded to an alkali-free glass plate (“Eagle-XG (registered trademark)” manufactured by Corning) on the pressure-sensitive adhesive layer side, and is applied for 20 minutes in an autoclave at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 MPa. Pressure treatment was performed, and the mixture was left for 1 day in an atmosphere having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. Then, with a thermal shock tester (TSA-301L-W) manufactured by ESPEC Corporation, holding for 30 minutes at −40 ° C. on the low temperature side and then holding for 30 minutes at 85 ° C. on the high temperature side constitute one cycle. A durability test was conducted for 100 cycles. During the test, it was not exposed to room temperature. Each of the 50 evaluation samples was subjected to a durability test of 100 cycles, and among the 50 evaluation samples, the number of visually confirmed occurrences of cracked appearance defects was shown in the column of “Cool Thermal Shock Test” in Table 1. . For example, “0/50” in Example 1 means that the number of cracked appearance defects that could be visually confirmed in 50 evaluation samples was 0.

Figure 2016071349
Figure 2016071349

本発明によれば、薄肉であり、熱を加えた際の収縮率が小さい偏光板が提供される。また、本発明によれば、高温と低温とを繰り返すような環境下において、偏光フィルムに生じる割れが抑制され、耐久性に優れる偏光板が提供される。本発明の偏光板は、収縮率が小さいため、狭額縁化された液晶パネルに適用しても、高温環境下で偏光板が収縮することによって偏光板端部が視認エリアに入ってくることを抑制することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polarizing plate which is thin and has the small shrinkage rate at the time of applying heat is provided. Moreover, according to this invention, the crack which arises in a polarizing film is suppressed in the environment which repeats high temperature and low temperature, and the polarizing plate which is excellent in durability is provided. Since the polarizing plate of the present invention has a small shrinkage rate, even if it is applied to a liquid crystal panel with a narrow frame, the polarizing plate end shrinks in a high temperature environment and the polarizing plate edge enters the viewing area. Can be suppressed.

Claims (4)

基材フィルム上に偏光フィルム層を有する偏光性積層フィルムの製造方法であって、
前記製造方法は、
基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成する工程、
前記樹脂層を形成する工程で得られる積層体を延伸する工程、及び
前記延伸する工程の後に、前記ポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光フィルム層を形成する工程を備え
前記偏光フィルム層を形成する工程は、前記ポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色した後に、乾燥温度（℃）及び乾燥時間（分）の積で表される温度パラメータが２２０〜３５０である乾燥処理を含むことを特徴とする偏光性積層フィルムの製造方法。 A method for producing a polarizing laminated film having a polarizing film layer on a base film,
The manufacturing method includes:
Forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on the base film,
A step of stretching the laminate obtained in the step of forming the resin layer, and a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer with a dichroic dye to form a polarizing film layer after the step of stretching. In the step of forming the polarizing film layer, the temperature parameter represented by the product of the drying temperature (° C.) and the drying time (min) is 220 to 350 after the polyvinyl alcohol resin layer is dyed with a dichroic dye. A method for producing a polarizing laminated film comprising a drying treatment. 前記乾燥処理は、少なくとも５０〜９０℃の温度で施される乾燥処理を含む請求項１に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。   The said drying process is a manufacturing method of the light-polarizing laminated film of Claim 1 containing the drying process performed at the temperature of at least 50-90 degreeC. 請求項１又は２に記載の偏光性積層フィルムの偏光フィルム層上に第１保護フィルムを積層する工程を備える偏光板の製造方法であって、
請求項１又は２に記載の偏光性積層フィルムの偏光フィルム層上に第１保護フィルムを積層する積層フィルムを得る工程、
基材フィルムを剥離除去して片面保護フィルム付き偏光板を得る工程
を含む、偏光板の製造方法。 It is a manufacturing method of a polarizing plate provided with the process of laminating the 1st protective film on the polarizing film layer of the polarizing lamination film according to claim 1 or 2,
A step of obtaining a laminated film in which the first protective film is laminated on the polarizing film layer of the polarizing laminated film according to claim 1 or 2,
The manufacturing method of a polarizing plate including the process of peeling and removing a base film and obtaining the polarizing plate with a single-sided protective film. さらに、偏光フィルム層面に第２保護フィルムを貼合して両面保護フィルム付き偏光板を得る貼合工程を含む、請求項３に記載の偏光板の製造方法。   Furthermore, the manufacturing method of the polarizing plate of Claim 3 including the bonding process of bonding a 2nd protective film to the polarizing film layer surface, and obtaining a polarizing plate with a double-sided protective film.
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017122732A1 (en) * 2016-01-15 2017-07-20 日東電工株式会社 One-side-protected polarizing film with adhesive layer, image display device, and continuous production method for same
JP2017182021A (en) * 2016-03-31 2017-10-05 住友化学株式会社 Method for manufacturing polarizing film and laminate film
JP2017223941A (en) * 2016-06-13 2017-12-21 日本合成化学工業株式会社 Polyvinyl alcohol film for polarization films, and method for producing the same, and polarization film
CN107664788A (en) * 2016-07-29 2018-02-06 住友化学株式会社 Optical laminate
JP2018025765A (en) * 2016-07-29 2018-02-15 住友化学株式会社 Optical laminate
JP2019053168A (en) * 2017-09-14 2019-04-04 日東電工株式会社 Optical laminate
JPWO2018164176A1 (en) * 2017-03-08 2020-01-09 株式会社クラレ Polarizing film, polarizing plate, and manufacturing method thereof
JP2021092676A (en) * 2019-12-11 2021-06-17 住友化学株式会社 Polarization plate and manufacturing method therefore
WO2022107376A1 (en) * 2020-11-19 2022-05-27 日東電工株式会社 Polarizing film and method for producing polarizing film

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102580078B1 (en) * 2016-08-18 2023-09-18 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Process for producing polarizing film and apparatus for producing polarizing film
JP7348719B2 (en) * 2017-11-10 2023-09-21 住友化学株式会社 Composite retardation plate, optical laminate, and image display device
WO2019188906A1 (en) * 2018-03-30 2019-10-03 日東電工株式会社 Method for manufacturing laminated film
JP7063841B2 (en) * 2018-05-31 2022-05-09 住友化学株式会社 Method for manufacturing antireflection polarizing plate, optical laminate and optical laminate
JP7421276B2 (en) * 2019-06-25 2024-01-24 日東電工株式会社 Polarizing film, polarizing plate, and method for manufacturing the polarizing film
CN110764179A (en) * 2019-09-20 2020-02-07 深圳市盛波光电科技有限公司 Method for preparing polaroid without grain defect
CN110714339A (en) * 2019-09-20 2020-01-21 深圳市盛波光电科技有限公司 Preparation method of UV (ultraviolet) -illumination-resistant polarizer
CN113897786A (en) * 2020-10-09 2022-01-07 单中妹 Anti-static wear-resistant non-woven fabric

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006189560A (en) * 2005-01-05 2006-07-20 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for manufacturing polarizing film, polarizing plate and optical laminate
JP2013064969A (en) * 2010-12-09 2013-04-11 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for manufacturing polarizing laminated film and polarizing plate
JP2013072951A (en) * 2011-09-27 2013-04-22 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate and method for manufacturing the same
WO2013161647A1 (en) * 2012-04-24 2013-10-31 コニカミノルタ株式会社 Method for producing polarizing plate

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002196132A (en) * 2000-12-25 2002-07-10 Sumitomo Chem Co Ltd Method for producing polarization plate
KR100508822B1 (en) * 2002-03-20 2005-08-17 가부시키가이샤 구라레 Polyvinyl alc0h0l film
JP2004077768A (en) * 2002-08-16 2004-03-11 Fuji Photo Film Co Ltd Polarizing plate and manufacturing method therefor
JP2009069375A (en) * 2007-09-12 2009-04-02 Sumitomo Chemical Co Ltd Method of manufacturing polarizing plate
JP5105425B2 (en) * 2008-01-31 2012-12-26 住友化学株式会社 Manufacturing method of polarizing plate
CN101526637B (en) * 2008-03-06 2011-02-02 达信科技股份有限公司 Polarizing plate and manufacturing method thereof
JP2009300768A (en) * 2008-06-13 2009-12-24 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate roll, and polarizing plate roll with pressure sensitive adhesive layer, polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP5593077B2 (en) * 2009-03-31 2014-09-17 富士フイルム株式会社 Method for producing cellulose acylate film
KR20110029616A (en) * 2009-09-16 2011-03-23 동우 화인켐 주식회사 Method for preparing polarizer
JP2011128584A (en) * 2009-10-16 2011-06-30 Fujifilm Corp Retardation film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2011197282A (en) * 2010-03-18 2011-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate, method for evaluating the same, and method for producing the same
KR101718527B1 (en) * 2010-04-08 2017-04-05 삼성디스플레이 주식회사 Method of manufacturing polarizing plate, polarizing plate using the same, and liquid crystal display having the polarizing plate
JP5514700B2 (en) * 2010-11-10 2014-06-04 住友化学株式会社 Manufacturing method of polarizing plate
CN107315217B (en) * 2012-03-30 2020-11-06 株式会社可乐丽 Polyvinyl alcohol polymer film and method for producing same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006189560A (en) * 2005-01-05 2006-07-20 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for manufacturing polarizing film, polarizing plate and optical laminate
JP2013064969A (en) * 2010-12-09 2013-04-11 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for manufacturing polarizing laminated film and polarizing plate
JP2013072951A (en) * 2011-09-27 2013-04-22 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate and method for manufacturing the same
WO2013161647A1 (en) * 2012-04-24 2013-10-31 コニカミノルタ株式会社 Method for producing polarizing plate

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017122732A1 (en) * 2016-01-15 2017-07-20 日東電工株式会社 One-side-protected polarizing film with adhesive layer, image display device, and continuous production method for same
JP2017182021A (en) * 2016-03-31 2017-10-05 住友化学株式会社 Method for manufacturing polarizing film and laminate film
JP2017223941A (en) * 2016-06-13 2017-12-21 日本合成化学工業株式会社 Polyvinyl alcohol film for polarization films, and method for producing the same, and polarization film
JP7192198B2 (en) 2016-06-13 2022-12-20 三菱ケミカル株式会社 POLYVINYL ALCOHOL-BASED FILM FOR POLARIZING FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME AND POLARIZING FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
CN107664788B (en) * 2016-07-29 2022-03-04 住友化学株式会社 Optical laminate
JP2018025764A (en) * 2016-07-29 2018-02-15 住友化学株式会社 Optical laminate
JP2018025765A (en) * 2016-07-29 2018-02-15 住友化学株式会社 Optical laminate
CN107664788A (en) * 2016-07-29 2018-02-06 住友化学株式会社 Optical laminate
JPWO2018164176A1 (en) * 2017-03-08 2020-01-09 株式会社クラレ Polarizing film, polarizing plate, and manufacturing method thereof
JP2019053168A (en) * 2017-09-14 2019-04-04 日東電工株式会社 Optical laminate
JP2022095799A (en) * 2017-09-14 2022-06-28 日東電工株式会社 Optical laminate
JP2021092676A (en) * 2019-12-11 2021-06-17 住友化学株式会社 Polarization plate and manufacturing method therefore
JP7430745B2 (en) 2019-12-11 2024-02-13 住友化学株式会社 Polarizing plate and its manufacturing method
WO2022107376A1 (en) * 2020-11-19 2022-05-27 日東電工株式会社 Polarizing film and method for producing polarizing film

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