JP2018025765A - Optical laminate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical laminate that hardly generates yellow discoloration with time and is excellent in yellowing suppressing effect even when it is exposed in a high-temperature environment.SOLUTION: An optical laminate comprises a first adhesive layer 2, a polarizing plate 10, and a second adhesive layer 2' in this order. The polarizing plate includes: a polarizer 1; and a protective film 3 laminated on at least one surface of the polarizer via an activation energy ray curable adhesive layer 4. The polarizer is a polyvinyl alcohol resin film containing a dichroic dye. When T1 represents a total thickness of all the adhesive layers included in the optical laminate and T2 represents the thickness of the polarizer 1, T2/T1 is 0.6 or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光学積層体および該光学積層体を含む画像表示装置に関する。より詳細には、透明板と画像表示セルとの間に粘着剤層を介して貼合して用いられる光学積層体、および前記光学積層体を含む画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical laminate and an image display device including the optical laminate. More specifically, the present invention relates to an optical laminate that is used by being bonded via a pressure-sensitive adhesive layer between a transparent plate and an image display cell, and an image display device that includes the optical laminate.

従来、偏光板や楕円偏光板などの光学積層体は、液晶セルや有機ＥＬ素子等の画像表示セルと、透明板（前面板）との間に粘着剤層を介して貼合され、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の各種画像表示装置に用いられている。近年、このような画像表示装置は、携帯電話やタブレット端末などのモバイル機器に加えて、カーナビゲーション装置やバックモニターなどの車載用の画像表示装置としても使用されるなど、その用途は広がっている。これに伴い、光学積層体には、従来要求されてきたよりも、より過酷な環境下（例えば、高温環境下）における高い耐久性が求められており、そのような耐久性を確保することを目的とした偏光板が提案されている（特許文献１）。   Conventionally, an optical laminated body such as a polarizing plate or an elliptical polarizing plate is bonded via an adhesive layer between an image display cell such as a liquid crystal cell or an organic EL element and a transparent plate (front plate) to display a liquid crystal display. It is used in various image display devices such as devices and organic EL display devices. In recent years, such image display apparatuses are used as in-vehicle image display apparatuses such as car navigation apparatuses and back monitors in addition to mobile devices such as mobile phones and tablet terminals. . As a result, optical laminates are required to have higher durability in harsher environments (for example, in high-temperature environments) than conventionally required, and the purpose is to ensure such durability. A polarizing plate is proposed (Patent Document 1).

特開２０１４−１０２３５３号公報JP 2014-102353 A

偏光子として、二色性色素を含有するポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いた光学積層体を、画像表示セルと透明板との間に粘着剤層を介して貼合することにより構成される画像表示装置は、高温環境下に曝された場合に、ポリビニルアルコールのポリエン化が進行するため、光学積層体が黄変するという問題が生じ得る。このような黄変は、光学積層体の外観的欠陥となり、また黄変が進むことにより光学積層体の光学特性に欠陥を生じる。特に、９５℃を超える過酷な温度条件下（例えば１０５℃など）においては、黄変の進行がより顕著になる傾向があり、このような高温環境下における黄変に対して高い抑制効果を有する光学積層体が求められている。   Image display configured by bonding an optical laminate using a polyvinyl alcohol-based resin film containing a dichroic dye as a polarizer via an adhesive layer between an image display cell and a transparent plate When the apparatus is exposed to a high temperature environment, the polyeneization of polyvinyl alcohol proceeds, so that the optical laminate may be yellowed. Such yellowing becomes an appearance defect of the optical laminated body, and a defect occurs in the optical characteristics of the optical laminated body as the yellowing proceeds. In particular, under severe temperature conditions exceeding 95 ° C. (for example, 105 ° C. or the like), the progress of yellowing tends to become more prominent, and has a high inhibitory effect on yellowing under such a high temperature environment. There is a need for optical laminates.

したがって、本発明は、経時的な黄変が生じ難く、高温環境下に曝した場合にも黄変抑制効果に優れる光学積層体を提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide an optical layered body that hardly causes yellowing over time and is excellent in yellowing suppression effect even when exposed to a high temperature environment.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の好適な態様［１］〜［６］を提供するものである。
［１］第一粘着剤層、偏光板、および第二粘着剤層をこの順に備える光学積層体であって、
前記偏光板は、偏光子、および前記偏光子の少なくとも一方の面に活性エネルギー線硬化型接着剤層を介して積層された保護フィルムを含んでなり、前記偏光子は二色性色素を含有するポリビニルアルコール系樹脂フィルムであり、
前記光学積層体中に含まれる全ての粘着剤層の総厚みをＴ１とし、前記偏光子の厚みをＴ２としたとき、Ｔ２／Ｔ１が０．６以下である、光学積層体。
［２］前記偏光子は、波長７００ｎｍにおける吸光度Ａ７００が５．５以下である、請求項［１］に記載の光学積層体。

［３］前記粘着剤層を介して透明板と画像表示セルとの間に貼合して用いられる、前記［１］または［２］に記載の光学積層体。
［４］前記偏光子の厚みは３０μｍ以下である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の光学積層体。
［５］前記偏光板は、前記偏光子の両面に活性エネルギー線硬化型接着剤層を介して積層された保護フィルムを含んでなり、前記保護フィルムの一方がセルロース系ポリマーからなる、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の光学積層体。
［６］偏光子に積層される少なくとも一方の保護フィルムは２００ｇ／ｍ２・２４時間以上の透湿度を有する、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の光学積層体。
［７］前記［１］〜［６］のいずれかに記載の光学積層体を含む画像表示装置。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following preferred modes [1] to [6].
[1] An optical laminate comprising a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizing plate, and a second pressure-sensitive adhesive layer in this order,
The polarizing plate includes a polarizer and a protective film laminated on at least one surface of the polarizer via an active energy ray-curable adhesive layer, and the polarizer contains a dichroic dye. A polyvinyl alcohol resin film,
An optical laminate in which T2 / T1 is 0.6 or less, where T1 is the total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers contained in the optical laminate and T2 is the thickness of the polarizer.
[2] The optical laminate according to [1], wherein the polarizer has an absorbance A 700 at a wavelength of 700 nm of 5.5 or less.

[3] The optical laminate according to [1] or [2], which is used by being bonded between a transparent plate and an image display cell via the pressure-sensitive adhesive layer.
[4] The optical laminate according to any one of [1] to [3], wherein the polarizer has a thickness of 30 μm or less.
[5] The polarizing plate includes a protective film laminated on both surfaces of the polarizer via an active energy ray-curable adhesive layer, and one of the protective films is made of a cellulose-based polymer. ] The optical laminated body in any one of [4].
[6] The optical laminate according to any one of [1] to [5], wherein at least one protective film laminated on the polarizer has a moisture permeability of 200 g / m 2 · 24 hours or more.
[7] An image display device including the optical laminate according to any one of [1] to [6].

本発明によれば、経時的な黄変が生じ難く、高温環境下に曝した場合の黄変抑制効果に優れる光学積層体を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an optical layered body that hardly causes yellowing over time and is excellent in yellowing suppression effect when exposed to a high temperature environment.

図１は、本発明の一実施態様である光学積層体の構成を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of an optical laminate that is an embodiment of the present invention. 図２は、本発明の一実施態様である画像表示装置の構成を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration of an image display apparatus according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Note that the scope of the present invention is not limited to the embodiment described here, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

本発明の一実施態様である光学積層体（「本発明の光学積層体」ともいう）は、第一粘着剤層、偏光板および第二粘着剤層をこの順に備える。本発明の光学積層体の一実施態様における構成を図１に基づいて説明すると、本発明の光学積層体は、偏光板（１０）の一方の面に第一粘着剤層（２）が積層され、偏光板（１０）の第一粘着剤層（２）とは反対側の面に第二粘着剤層（２’）が積層されてなる。本発明の光学積層体において、第一粘着剤層（２）および第二粘着剤層（２’）の偏光板（１０）とは反対側の面には、粘着剤層を保護するために、それぞれ、剥離可能な保護シート（５）が貼着されていてもよい。
保護シート（５）を剥離して、第一粘着剤層（２）を画像表示セル（７）に、第二粘着剤層（２’）を透明板（６）にそれぞれ貼合することにより、図２に示すような本発明の一実施態様である画像表示装置（「本発明の画像表示装置」ともいう）が構成される。なお、図２においてバックライト等は省略してある。 An optical laminate (also referred to as “optical laminate of the invention”) that is one embodiment of the present invention includes a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizing plate, and a second pressure-sensitive adhesive layer in this order. The structure in one embodiment of the optical laminate of the present invention will be described with reference to FIG. 1. The optical laminate of the present invention has a first pressure-sensitive adhesive layer (2) laminated on one surface of a polarizing plate (10). The second pressure-sensitive adhesive layer (2 ′) is laminated on the surface of the polarizing plate (10) opposite to the first pressure-sensitive adhesive layer (2). In the optical layered body of the present invention, in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer (2) and the second pressure-sensitive adhesive layer (2 ′) opposite to the polarizing plate (10), In each case, a peelable protective sheet (5) may be adhered.
By peeling the protective sheet (5) and bonding the first pressure-sensitive adhesive layer (2) to the image display cell (7) and the second pressure-sensitive adhesive layer (2 ′) to the transparent plate (6), An image display apparatus (also referred to as “image display apparatus of the present invention”) as an embodiment of the present invention as shown in FIG. 2 is configured. Note that the backlight and the like are omitted in FIG.

本発明の光学積層体を構成する偏光板（１０）は、偏光子（１）の少なくとも一方の面に接着剤層（４）を介して保護フィルム（３）が備えられた構造を有する。本発明の光学積層体の一実施態様において、本発明の光学積層体は、偏光子（１）の両面に接着剤層（４）を介して保護フィルム（３）を備えている。   The polarizing plate (10) constituting the optical layered body of the present invention has a structure in which a protective film (3) is provided on at least one surface of the polarizer (1) via an adhesive layer (4). In one embodiment of the optical layered body of the present invention, the optical layered body of the present invention includes a protective film (3) on both surfaces of the polarizer (1) with an adhesive layer (4) interposed therebetween.

以下、本発明の光学積層体の各構成部材について詳細に説明する。
〔光学積層体〕
本発明の光学積層体において、光学積層体を構成する全ての粘着剤層の総厚みをＴ１とし、偏光子の厚みをＴ２としたとき、Ｔ２／Ｔ１の値は０．６以下であり、好ましくは０．５５以下であり、より好ましくは０．５以下であり、特に好ましくは０．４５以下である。Ｔ２／Ｔ１の値が０．６を超える場合、高温環境下（特に、９５℃を超える高い温度条件下、例えば１０５℃以上の温度下）に曝した場合の黄変を抑制することが難しくなる。本発明の光学積層体におけるＴ２／Ｔ１の下限値は、特に限定されないが、例えば０．００１以上、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．００８以上、さらに好ましくは０．０１以上である。なお、「光学積層体を構成する全ての粘着剤層の総厚みＴ１」とは、第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚み、ならびに、存在する場合には他の粘着剤層の厚みの和である。「他の粘着剤層」とは、光学積層体に含まれ得る、第一粘着剤層および第二粘着剤層以外の粘着剤層であり、例えば、後述する光学フィルムや光学層を偏光板に貼合するための粘着剤層、および偏光子と保護フィルムとの貼合のために使用され得る粘着剤層等が挙げられる。光学積層体が他の粘着剤層を含まず、粘着剤層として第一粘着剤層および第二粘着剤層のみを含む場合、光学積層体を構成する全ての粘着剤層の総厚みＴ１は、第一粘着剤層の厚みと第二粘着剤層の厚みとの合計である。 Hereafter, each structural member of the optical laminated body of this invention is demonstrated in detail.
(Optical laminate)
In the optical laminate of the present invention, when the total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers constituting the optical laminate is T1, and the thickness of the polarizer is T2, the value of T2 / T1 is 0.6 or less, preferably Is 0.55 or less, more preferably 0.5 or less, and particularly preferably 0.45 or less. When the value of T2 / T1 exceeds 0.6, it becomes difficult to suppress yellowing when exposed to a high temperature environment (in particular, a high temperature condition exceeding 95 ° C., for example, a temperature of 105 ° C. or more). . The lower limit value of T2 / T1 in the optical layered body of the present invention is not particularly limited, but is, for example, 0.001 or more, preferably 0.005 or more, more preferably 0.008 or more, and further preferably 0.01 or more. . In addition, "the total thickness T1 of all the adhesive layers which comprise an optical laminated body" is the thickness of the 1st adhesive layer and the 2nd adhesive layer, and the thickness of another adhesive layer, when it exists Is the sum of The “other pressure-sensitive adhesive layer” is a pressure-sensitive adhesive layer other than the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer that can be included in the optical laminate. For example, an optical film or an optical layer described later is used as a polarizing plate. Examples thereof include an adhesive layer for pasting, and an adhesive layer that can be used for pasting a polarizer and a protective film. When the optical laminate does not include other pressure-sensitive adhesive layers and includes only the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer as the pressure-sensitive adhesive layer, the total thickness T1 of all the pressure-sensitive adhesive layers constituting the optical laminate is It is the sum of the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer.

本発明においては、偏光子の厚みと粘着剤層の総厚みの比率を所定の範囲に制御することが、黄変抑制効果を得るために重要となる。すなわち、例えば、偏光子の厚みが同じであっても、粘着剤層の総厚みとの関係において上記所定の比率を満たさない場合には、十分な黄変抑制効果を得ることが困難となる。同様に、粘着剤層の総厚みが同じであっても、偏光子の厚みとの関係において上記所定の比率を満たさない場合にも、高温環境下に曝された場合に黄変を十分に抑制することが困難となる。   In the present invention, it is important to control the ratio between the thickness of the polarizer and the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within a predetermined range in order to obtain a yellowing suppression effect. That is, for example, even if the thicknesses of the polarizers are the same, it is difficult to obtain a sufficient yellowing suppression effect if the predetermined ratio is not satisfied in relation to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. Similarly, even when the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is the same, yellowing is sufficiently suppressed when exposed to a high temperature environment even when the predetermined ratio is not satisfied in relation to the thickness of the polarizer. Difficult to do.

本発明の光学積層体においては、偏光子の厚みと粘着剤層の総厚みの比率を上記所定の範囲とすることにより、光学積層体に容易に高い黄変抑制効果を付与することができる。
光学積層体の黄変は偏光子のポリビニルアルコールのポリエン化に起因して生じ、ポリエン化は偏光板の水分量が多い場合に促進される傾向にある。このため、例えば、ポリエン化を抑制するために偏光板に含まれる水分量を制御する手法が用いられ得るが、偏光板の水分量を制御するための乾燥工程が必要となり、乾燥工程が高温および／または長時間の乾燥条件下で行われる場合には、偏光板の光学特性が低下することがある。本発明においては、偏光子の厚みと粘着剤層の総厚みの比率を前記所定の範囲に制御することにより黄変を抑制することができるため、偏光板の水分量を調整するための乾燥工程が必要なく、偏光板の光学特性の低下が生じ難い。また、乾燥工程が不要となることで、容易にかつ効率的に生産することができるなど生産性を向上させることもできる。さらに、偏光子の厚みおよび粘着剤層の総厚みを制御することにより黄変抑制効果を付与することができるため、偏光板を構成する偏光子や保護フィルム等の構成成分および／または組成等を限定することなく、種々の構成の偏光子や保護フィルムを組み合わせて用いることができる。このため、入手が容易な材料や安価な材料を選択することも可能であり、生産コストをより安くできるなどの観点においても有利である。 In the optical layered body of the present invention, by setting the ratio of the thickness of the polarizer and the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the predetermined range, a high yellowing suppressing effect can be easily imparted to the optical layered body.
Yellowing of the optical laminate is caused by the polyeneization of the polyvinyl alcohol of the polarizer, and the polyeneization tends to be promoted when the amount of moisture in the polarizing plate is large. For this reason, for example, a technique for controlling the amount of water contained in the polarizing plate in order to suppress polyeneization can be used, but a drying step for controlling the amount of water in the polarizing plate is required, and the drying step is performed at a high temperature and When it is carried out under dry conditions for a long time, the optical properties of the polarizing plate may be deteriorated. In the present invention, since the yellowing can be suppressed by controlling the ratio of the thickness of the polarizer and the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the predetermined range, the drying step for adjusting the moisture content of the polarizing plate Is not required, and the optical characteristics of the polarizing plate are hardly deteriorated. Further, since the drying step is not required, productivity can be improved, such as easy and efficient production. Furthermore, since the yellowing suppression effect can be imparted by controlling the thickness of the polarizer and the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the components and / or compositions such as the polarizer and protective film constituting the polarizing plate Without limitation, a polarizer and a protective film having various configurations can be used in combination. For this reason, it is possible to select easily available materials and inexpensive materials, which is advantageous from the viewpoint of reducing the production cost.

本発明においては、偏光子と粘着剤層の厚みの比率が前記所定の範囲にある場合に、経時的な黄変を抑制する効果を得ることができるが、さらに偏光子の厚み（Ｔ２）が３０μｍ以下である場合に、特に優れた黄変抑制効果を得ることができる。本発明の光学積層体を構成する偏光子の厚みは、好ましくは３０μｍ以下であり、より好ましくは２８μｍ以下であり、さらに好ましくは２５μｍ以下である。偏光子の厚みの下限値は特に限定されるものではないが、通常、３μｍ以上ある。偏光子の厚みが３０μｍ以下であり、かつ、粘着剤層の総厚みとの関係においてＴ２／Ｔ１が０．６以下の範囲にある場合、本発明の光学積層体は特に優れた黄変抑制効果を得ることができる。また、偏光子の厚みが小さくなることにより、必要となる粘着剤層の厚みも小さくなるため、光学積層体の薄層化の観点からも有利である。   In the present invention, when the ratio of the thickness of the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer is in the predetermined range, an effect of suppressing the yellowing with time can be obtained, but the thickness (T2) of the polarizer is further reduced. When it is 30 μm or less, a particularly excellent yellowing suppression effect can be obtained. The thickness of the polarizer constituting the optical layered body of the present invention is preferably 30 μm or less, more preferably 28 μm or less, and further preferably 25 μm or less. The lower limit of the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is usually 3 μm or more. When the thickness of the polarizer is 30 μm or less and T2 / T1 is in the range of 0.6 or less in relation to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the optical laminate of the present invention has a particularly excellent yellowing suppression effect. Can be obtained. In addition, since the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced by reducing the thickness of the polarizer, it is advantageous from the viewpoint of reducing the thickness of the optical laminate.

〔偏光板〕
本発明の光学積層体を構成する偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、活性エネルギー線硬化型接着剤層を介して保護フィルムを有する。 〔Polarizer〕
The polarizing plate constituting the optical layered body of the present invention has a protective film on at least one surface of the polarizer via an active energy ray-curable adhesive layer.

＜偏光子＞
偏光子とは、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、二色性色素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムである。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂のケン化物を用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体等）が挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。 <Polarizer>
A polarizer is a film having a function of extracting linearly polarized light from incident natural light, and is a polyvinyl alcohol-based resin film containing a dichroic dye. As the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin film, a saponified product of a polyvinyl acetate resin can be used. Polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer). And the like. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、８５〜１００モル％であり、９８モル％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、およびポリビニルブチラール等を用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、１０００〜１００００であり、１５００〜５０００が好ましい。   The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal modified with aldehydes, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, and the like can be used. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 to 10,000, and preferably 1500 to 5000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものを、偏光子の原反フィルムとして用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂から構成される原反フィルムの膜厚は、特に限定されるものではないが、延伸のしやすさを考慮すれば、例えば１０〜１５０μｍ、好ましくは１５〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍである。   What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film can be used as a raw film of a polarizer. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a conventionally known method. The film thickness of the raw film composed of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but considering easiness of stretching, it is, for example, 10 to 150 μm, preferably 15 to 100 μm, more preferably 20 ˜80 μm.

偏光子は、通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗処理を行う工程を経て製造される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素がポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含まれることとなる。かかる製造方法にて偏光子を製造する場合、偏光子は二色性色素を含む延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムとなる。   A polarizer usually has a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, and a dichroic dye It is manufactured through a process of treating the adsorbed polyvinyl alcohol-based resin film with a boric acid aqueous solution, and a process of performing a water washing treatment after the treatment with the boric acid aqueous solution. In addition, a dichroic dye will be contained in a polyvinyl alcohol-type resin film by dye | staining a polyvinyl alcohol-type resin film with a dichroic dye. When a polarizer is produced by such a production method, the polarizer becomes a stretched polyvinyl alcohol-based resin film containing a dichroic dye.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前に行なってもよく、染色と同時に行なってもよく、または染色の後に行なってもよい。一軸延伸を染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行なってもよく、ホウ酸処理中に行なってもよい。これらの複数の段階で一軸延伸を行なうことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよく、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行なう乾式延伸であってもよく、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、偏光子の変形を抑制する観点から、好ましくは８倍以下、より好ましくは７．５倍以下、さらに好ましくは７倍以下である。また、延伸倍率は、偏光子としての機能を発現させる観点からは、通常４．５倍以上である。延伸倍率を前記範囲とすることにより、偏光子の経時的な変形を抑制することができる。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before the dichroic dye is dyed, may be performed simultaneously with the dyeing, or may be performed after the dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. It is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages. In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. The uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a solvent is used and a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen. From the viewpoint of suppressing the deformation of the polarizer, the draw ratio is preferably 8 times or less, more preferably 7.5 times or less, and even more preferably 7 times or less. In addition, the draw ratio is usually 4.5 times or more from the viewpoint of expressing the function as a polarizer. By setting the draw ratio within the above range, the deformation of the polarizer with time can be suppressed.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬する方法を挙げることができる。二色性色素としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が用いられる。二色性染料には、例えば、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＤ ３９などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ化合物などからなる二色性直接染料が包含される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に、水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   Examples of a method for dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye include a method of immersing a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing a dichroic dye. As the dichroic dye, for example, iodine or a dichroic dye is used. Examples of the dichroic dye include C.I. I. Dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as DIRECT RED 39, and dichroic direct dyes composed of trisazo, tetrakisazo compounds and the like are included. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film is immersed in water before the dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水１００質量部あたり０．０１〜１質量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水１００質量部あたり０．５〜２０質量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色に用いる水溶液の温度は、通常２０〜４０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０〜１８００秒である。
なお、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する前に、膨潤させて染色を容易にするために、該フィルムを水に浸漬してもよい。かかる浸漬処理の温度は通常２０〜８０℃、好ましくは３０〜６０℃であり、浸漬時間（染色時間）は通常２０〜１８００秒である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The iodine content in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by mass per 100 parts by mass of water, and the potassium iodide content is usually 0.5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of water. . When iodine is used as the dichroic dye, the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.
In addition, before immersing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing an iodine and potassium iodide, in order to make it swell and dye | stain easily, you may immerse this film in water. The temperature of such immersion treatment is usually 20 to 80 ° C., preferably 30 to 60 ° C., and the immersion time (dyeing time) is usually 20 to 1800 seconds.

二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水１００質量部あたり１×１０−４〜１０質量部、好ましくは１×１０−３〜１質量部であり、より好ましくは１×１０−３〜１×１０−２質量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。二色性色素として二色性染料を用いる場合、染色に用いる染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０〜１８００秒である。 When a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution, usually, 1 × 10 -4 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water, preferably 1 × 10 -3 to 1 parts by weight, more preferably 1 × 10 - 3 to 1 × 10 −2 parts by mass. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. When a dichroic dye is used as the dichroic dye, the temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 10 to 1800 seconds. is there.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行なうことができる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の量は、水１００質量部あたり、通常２〜１５質量部、好ましくは５〜１２質量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００質量部あたり、通常０．１〜１５質量部、好ましくは５〜１２質量部である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常６０〜１２００秒、好ましくは１５０〜６００秒、より好ましくは２００〜４００秒である。ホウ酸水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜８０℃である。   The boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous boric acid solution. The amount of boric acid in the boric acid aqueous solution is usually 2 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass per 100 parts by mass of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なうことができる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃であり、浸漬時間は、通常１〜１２０秒である。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なうことができる。乾燥処理の温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜９５℃、より好ましくは５０〜９０℃である。乾燥処理の時間は、通常４０〜６００秒、好ましくは５０〜６００秒であり、より好ましくは６０〜６００秒である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The water temperature in the water washing treatment is usually 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizer. The drying treatment can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of a drying process is 30-100 degreeC normally, Preferably it is 40-95 degreeC, More preferably, it is 50-90 degreeC. The time for the drying treatment is usually 40 to 600 seconds, preferably 50 to 600 seconds, and more preferably 60 to 600 seconds.

このように、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、およびホウ酸処理が施されることによって、偏光子を得ることができる。   Thus, a polarizer can be obtained by performing uniaxial stretching, dyeing | staining by a dichroic dye, and a boric-acid process to a polyvinyl alcohol-type resin film.

このようにして得られる偏光子の波長７００ｎｍにおける吸光度Ａ７００は、５．５以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、４．５以下であることがさらに好ましく、４．２以下であることが特に好ましい。吸光度Ａ７００は、偏光子中のＩ５錯体の含有量と関係があり、Ｉ５錯体が多すぎると耐久試験にてＩ５錯体からＩ３ −やＩ-のヨウ化物イオンが生成し、ポリエン化の反応を促進することがある。また、吸光度Ａ７００は、３．０以上であってよく、３．５以上が好ましく、３．７以上がさらに好ましい。吸光度Ａ７００が低すぎると、耐久試験にてＩ５錯体が壊れ相対的な量が減るので、波長７００ｎｍ付近の吸収が不十分となるため、偏光子が赤変することがある。偏光子の吸光度Ａ７００は、例えば偏光子を製造するときの水洗処理における水の温度を調整することにより制御できる。 The absorbance A 700 at a wavelength of 700 nm of the polarizer thus obtained is preferably 5.5 or less, more preferably 5.0 or less, further preferably 4.5 or less. .2 or less is particularly preferable. Absorbance A 700 includes a content of I 5 complex in the polarizer is related, I 5 the complex is too much from the I 5 complex at durability test I 3 - and I - is iodide ions to generate the polyenes It may promote the reaction of crystallization. The absorbance A 700 may be 3.0 or more, preferably 3.5 or more, and more preferably 3.7 or more. If the absorbance A 700 is too low, the I 5 complex is broken in the durability test and the relative amount is reduced, so that absorption near the wavelength of 700 nm becomes insufficient, and the polarizer may turn red. The absorbance A 700 of the polarizer can be controlled, for example, by adjusting the temperature of water in the water washing process when manufacturing the polarizer.

偏光板の吸光度Ａ７００は、紫外可視分光光度計などの吸光光度計を用いて測定することができ、下記式から算出される。
Ａ７００ ＝ −ｌｏｇ［｛波長７００ｎｍにおけるＴＤ透過率（％）｝／１００］
入射光としては、偏光子の吸収軸方向と平行な偏光を使用して測定する。この式において、「ＴＤ透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光子の透過軸とを直交させたときの透過率である。例えば、日本分光株式会社製の積分球付き分光光度計であるＶ７１００を使用して測定できる。 The absorbance A 700 of the polarizing plate can be measured using an absorptiometer such as an ultraviolet-visible spectrophotometer, and is calculated from the following formula.
A 700 = −log [{TD transmittance (%) at a wavelength of 700 nm} / 100]
The incident light is measured using polarized light parallel to the absorption axis direction of the polarizer. In this equation, “TD transmittance” is the transmittance when the direction of polarized light emitted from the Glan-Thompson prism is orthogonal to the transmission axis of the polarizer. For example, it can measure using V7100 which is a spectrophotometer with an integrating sphere by JASCO Corporation.

＜保護フィルム＞
本発明の光学積層体を構成する偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルム（特に、透明保護フィルム）が積層された構成を有する。保護フィルムは、偏光子の収縮および膨張防止、温度、湿度、紫外線等による偏光子の劣化防止に寄与することから、本発明の光学積層体においては、偏光子の両面に保護フィルムが積層されていることが好ましい。 <Protective film>
The polarizing plate constituting the optical layered body of the present invention has a structure in which a protective film (particularly a transparent protective film) is laminated on at least one surface of a polarizer. Since the protective film contributes to preventing the polarizer from shrinking and expanding, and preventing the polarizer from being deteriorated by temperature, humidity, ultraviolet rays, etc., the protective film is laminated on both sides of the polarizer in the optical laminate of the present invention. Preferably it is.

保護フィルムを構成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、等方性等に優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、シクロ系またはノルボルネン構造を有する環状オレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども保護フィルムを構成するポリマーの例として挙げられる。保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型または紫外線硬化型の樹脂による硬化層として形成することもできる。中でもイソシアネート架橋剤との反応性を有する水酸基を有するものが好ましく、特にセルロース系ポリマーが好ましい。   As a material constituting the protective film, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) And polymers based on polycarbonate and polycarbonate. Polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene copolymers, cyclic olefin polymers having a cyclo or norbornene structure, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, and imide polymers , Sulfone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy Examples of the polymer constituting the protective film include a polymer or a blend of the aforementioned polymers. The protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone. Among them, those having a hydroxyl group having reactivity with an isocyanate crosslinking agent are preferable, and cellulose polymers are particularly preferable.

保護フィルムの厚みは特に限定されるものではないが、一般には５００μｍ以下であり、１〜３００μｍであることが好ましく、５〜２００μｍであることがより好ましく、１０〜１００μｍであることがさらに好ましい。また、保護フィルムは、光学補償機能を付加させてもよい。   Although the thickness of a protective film is not specifically limited, Generally it is 500 micrometers or less, It is preferable that it is 1-300 micrometers, It is more preferable that it is 5-200 micrometers, It is further more preferable that it is 10-100 micrometers. The protective film may be added with an optical compensation function.

偏光子に隣接してない保護フィルムの面は表面処理層を有していてもよく、例えばハードコート層や反射防止層、スティッキング防止層や、アンチグレア層または拡散層等の光学層を有していてもよい。これらの光学層は、後述する粘着剤からなる粘着剤層を介して保護フィルムに貼合されていてもよい。   The surface of the protective film not adjacent to the polarizer may have a surface treatment layer, for example, a hard coat layer, an antireflection layer, an antisticking layer, an optical layer such as an antiglare layer or a diffusion layer. May be. These optical layers may be bonded to the protective film via an adhesive layer made of an adhesive described later.

ハードコート層は、偏光板表面の傷つき防止などを目的とするものであり、例えばアクリル系、シリコーン系等の紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止層は偏光板表面での外光の反射防止を目的とするものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止層は隣接層との密着防止を目的とするものである。   The hard coat layer is intended to prevent scratches on the surface of the polarizing plate. For example, it adds a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc., to the surface of the protective film by an ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone. It can be formed by a method or the like. The antireflection layer is intended to prevent reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the prior art. The anti-sticking layer is intended to prevent adhesion with an adjacent layer.

また、アンチグレア層は偏光板の表面で外光が反射して、偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的とするものであり、例えば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの方式により、保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成のために含有される微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性を有し得る無機系微粒子、架橋または未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が挙げられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の含有量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００質量部に対して、通常２〜５０質量部であり、５〜２５質量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare layer is intended to prevent external light from reflecting on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by sandblasting or embossing. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the protective film by a method such as a method or a blending method of transparent fine particles. The fine particles contained for the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. Examples thereof include transparent fine particles such as inorganic fine particles that can have conductivity and organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer. When forming a surface fine concavo-convex structure, the content of fine particles is usually 2 to 50 parts by mass and preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin forming the surface fine concavo-convex structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、保護フィルムそのものに設けて一体化させることができるほか、別途光学層として保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。これらの光学層は、後述する粘着剤からなる粘着剤層を介して保護フィルムに貼合されていてもよい。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on and integrated with the protective film itself, or can be separately provided as a separate optical layer from the protective film. . These optical layers may be bonded to the protective film via an adhesive layer made of an adhesive described later.

本発明において、偏光子に積層される少なくとも一方の保護フィルムは、好ましくは２００ｇ／ｍ２・２４時間以上、より好ましくは４００ｇ／ｍ２・２４時間以上、さらに好ましくは６００ｇ／ｍ２・２４時間以上の透湿度を有する。透湿度が上記下限値以上である保護フィルムが、偏光子の少なくとも一方の側に存在すると、本発明の光学積層体の経時的な黄変をより効果的に抑制することができ、偏光子の両面に上記下限値以上の透湿度を有する保護フィルムが存在することがより好ましい。なお、保護フィルムの透湿度は、通常２０００ｇ／ｍ２・２４時間以下である。本発明において、透湿度はＪＩＳ Ｚ０２０８：１９７６に準拠したものであり、温度４０℃、相対湿度９０％において測定した値をいう。 In the present invention, the at least one protective film laminated on the polarizer is preferably 200 g / m 2 · 24 hours or more, more preferably 400 g / m 2 · 24 hours or more, and further preferably 600 g / m 2 · 24 hours. It has the above moisture permeability. When the protective film having a moisture permeability of not less than the above lower limit value is present on at least one side of the polarizer, the yellowing of the optical laminate of the present invention over time can be more effectively suppressed, and the polarizer It is more preferable that a protective film having moisture permeability equal to or higher than the lower limit exists on both surfaces. The moisture permeability of the protective film is usually 2000 g / m 2 · 24 hours or less. In the present invention, the moisture permeability is based on JIS Z0208: 1976, and is a value measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%.

＜接着剤層＞
本発明の光学積層体において、偏光子と保護フィルムは、活性エネルギー線硬化型接着剤層を介して貼着される。偏光子の両面に保護フィルムが積層させる場合、いずれの保護フィルムも活性エネルギー線硬化型接着剤層を介して貼合されることが好ましい。ここで、本発明において、「活性エネルギー線硬化型接着剤層」とは、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物からなる層を意味し、「活性エネルギー線硬化型接着剤」とは、活性エネルギー線を照射することにより硬化する接着剤をいう。本発明において、偏光板が、偏光子の両面に保護フィルムを有する場合、偏光子の一方の面に塗布される接着剤と偏光子の他方の面に塗布される接着剤とは同じであっても、異なっていてもよい。 <Adhesive layer>
In the optical layered body of the present invention, the polarizer and the protective film are attached via an active energy ray-curable adhesive layer. When a protective film is laminated on both surfaces of the polarizer, it is preferable that any protective film is bonded via an active energy ray-curable adhesive layer. Here, in the present invention, the “active energy ray curable adhesive layer” means a layer made of a cured product of the active energy ray curable adhesive, and the “active energy ray curable adhesive” means active An adhesive that cures when irradiated with energy rays. In the present invention, when the polarizing plate has protective films on both sides of the polarizer, the adhesive applied to one surface of the polarizer and the adhesive applied to the other surface of the polarizer are the same. May be different.

従来、多くの光学積層体において、偏光子と保護フィルムとを接着するための接着剤として、ポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂等を主成分として含む水系接着剤が用いられている。本発明の光学積層体は、偏光子と保護フィルムとを接着するための接着剤として活性エネルギー線硬化型接着剤を用いることにより、光学積層体の黄変を効果的に抑制することができる。例えば、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて偏光子と保護フィルムを接着することにより、黄変に顕著な差が生じやすくなる、例えば９５℃を超えるような高温下（例えば１０５℃など）であっても、高い黄変抑制効果を維持することができる。また、例えば、偏光子の厚みが同じ偏光板を含む光学積層体においては、水系接着剤を用いて保護フィルムを接着する場合と比較して、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて保護フィルムを接着した場合の方が、同程度の黄変抑制効果を得るために必要となる粘着剤層の厚みが小さくなる。すなわち、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いることにより、偏光板に積層される粘着剤層の厚みをより小さくすることができるため、光学積層体の薄層化の観点からも有利である。さらに、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いることにより、実質的に無溶剤の接着剤とすることが可能となるため、接着剤層を乾燥させる工程が不要となり、生産性を向上させることができる。   Conventionally, in many optical laminates, a water-based adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin, a urethane resin, or the like as a main component is used as an adhesive for bonding a polarizer and a protective film. The optical layered body of the present invention can effectively suppress yellowing of the optical layered body by using an active energy ray-curable adhesive as an adhesive for bonding the polarizer and the protective film. For example, when a polarizer and a protective film are bonded using an active energy ray-curable adhesive, a noticeable difference in yellowing is likely to occur, for example, at a high temperature exceeding 95 ° C. (eg, 105 ° C.). Even if it exists, the high yellowing suppression effect can be maintained. Further, for example, in an optical laminate including polarizing plates having the same polarizer thickness, the protective film is formed using an active energy ray-curable adhesive as compared to the case where the protective film is bonded using an aqueous adhesive. In the case of bonding, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer required for obtaining the same degree of yellowing suppression effect is reduced. That is, the use of the active energy ray-curable adhesive can reduce the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer laminated on the polarizing plate, which is advantageous from the viewpoint of thinning the optical laminate. Furthermore, by using an active energy ray-curable adhesive, it becomes possible to obtain a substantially solvent-free adhesive, so that a step of drying the adhesive layer is unnecessary, and productivity can be improved. .

活性エネルギー線硬化型接着剤としては、その硬化様式により分類すると、硬化性化合物としてカチオン重合性化合物を含むカチオン重合型接着剤、硬化性化合物としてラジカル重合性化合物を含むラジカル重合型接着剤、カチオン重合性化合物およびラジカル重合性化合物の双方を含むハイブリッド型硬化性接着剤等が挙げられる。カチオン重合性化合物の具体例としては、分子内に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、分子内に１個以上のオキセタン環を有するオキセタン化合物、ビニル化合物等が挙げられる。また、ラジカル重合性化合物の具体例としては、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル系化合物、ビニル化合物等が挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤は、カチオン重合性化合物を１種または２種以上含むことができ、および／または、ラジカル重合性化合物を１種または２種以上含むことができる。   The active energy ray-curable adhesive is classified according to its curing mode, and is a cationic polymerization adhesive containing a cationic polymerizable compound as a curable compound, a radical polymerizable adhesive containing a radical polymerizable compound as a curable compound, and a cation. Examples thereof include a hybrid curable adhesive containing both a polymerizable compound and a radical polymerizable compound. Specific examples of the cationic polymerizable compound include an epoxy compound having one or more epoxy groups in the molecule, an oxetane compound having one or more oxetane rings in the molecule, and a vinyl compound. Specific examples of the radical polymerizable compound include (meth) acrylic compounds having at least one (meth) acryloyl group in the molecule, vinyl compounds, and the like. The active energy ray-curable adhesive can contain one or more cationically polymerizable compounds and / or can contain one or more radically polymerizable compounds.

カチオン重合型接着剤
カチオン重合型接着剤の主成分であるカチオン重合性化合物は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線の照射や加熱によりカチオン重合反応が進行し、硬化する化合物またはオリゴマーをいい、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニル化合物等を例示することができる。中でも、好ましいカチオン重合性化合物はエポキシ化合物である。 Cationic Polymerization Adhesives Cationic polymerizable compounds that are the main component of cationic polymerization adhesives are cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, and heating. It refers to a compound or oligomer, and examples thereof include an epoxy compound, an oxetane compound, and a vinyl compound. Among these, a preferable cationic polymerizable compound is an epoxy compound.

エポキシ化合物とは、分子内に１個以上、好ましくは２個以上のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物、水素化エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物等を挙げることができる。中でも、耐候性、硬化速度および接着性の観点から、エポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物や脂肪族エポキシ化合物を含むことが好ましく、脂環式エポキシ化合物を含むことがより好ましい。   The epoxy compound is a compound having one or more, preferably two or more epoxy groups in the molecule. An epoxy compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Examples of the epoxy compound include an alicyclic epoxy compound, an aromatic epoxy compound, a hydrogenated epoxy compound, and an aliphatic epoxy compound. Especially, from a viewpoint of a weather resistance, a cure rate, and adhesiveness, it is preferable that an epoxy compound contains an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound, and it is more preferable that an alicyclic epoxy compound is included.

脂環式エポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１個以上有する化合物である。「脂環式環に結合したエポキシ基」とは、下記式（Ｉ）で示される構造における橋かけの酸素原子−Ｏ−を意味する。下記式（Ｉ）中、ｍは２〜５の整数である。   An alicyclic epoxy compound is a compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring in the molecule. The “epoxy group bonded to the alicyclic ring” means a bridged oxygen atom —O— in the structure represented by the following formula (I). In the following formula (I), m is an integer of 2 to 5.

Figure 2018025765
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上記式（Ｉ）における（ＣＨ２）ｍ中の１個または複数個の水素原子を取り除いた形の基が他の化学構造に結合している化合物が、脂環式エポキシ化合物となり得る。（ＣＨ２）ｍ中の１個または複数個の水素原子は、メチル基やエチル基のような直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。 A compound in which a group in a form in which one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m in the above formula (I) are removed is bonded to another chemical structure can be an alicyclic epoxy compound. One or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.

中でも、エポキシシクロペンタン構造〔上記式（Ｉ）においてｍ＝３のもの〕や、エポキシシクロヘキサン構造〔上記式（Ｉ）においてｍ＝４のもの〕を有する脂環式エポキシ化合物は、接着剤層の貯蔵弾性率を高くするうえで有利であり、また偏光子と保護フィルムの間の接着性の面でも有利である。以下に、脂環式エポキシ化合物の具体的な例を掲げる。なお、ここではまず化合物名を挙げ、その後、それぞれに対応する化学式を示すこととし、化合物名とそれに対応する化学式には同じ符号を付す。   Among them, an alicyclic epoxy compound having an epoxycyclopentane structure [m = 3 in the above formula (I)] or an epoxycyclohexane structure [m = 4 in the above formula (I)] This is advantageous in increasing the storage elastic modulus, and is also advantageous in terms of adhesion between the polarizer and the protective film. Specific examples of the alicyclic epoxy compound are listed below. Here, the compound names are given first, and then the chemical formulas corresponding to each are shown, and the same reference numerals are given to the compound names and the chemical formulas corresponding thereto.

Ａ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
Ｂ：３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
Ｃ：エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、
Ｄ：ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル） アジペート、
Ｅ：ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル） アジペート、
Ｆ：ジエチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、 Ｇ：エチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、
Ｈ：２，３，１４，１５−ジエポキシ−７，１１，１８，２１−テトラオキサトリスピロ［５.２.２.５.２.２］ヘンイコサン、
Ｉ：３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−８，９−エポキシ−１，５−ジオキサスピロ［５.５］ウンデカン、
Ｊ：４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
Ｋ：リモネンジオキサイド、
Ｌ：ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、
Ｍ：ジシクロペンタジエンジオキサイド。 A: 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate,
B: 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate,
C: ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate),
D: Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate,
E: bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate,
F: diethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexyl methyl ether), G: ethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexyl methyl ether),
H: 2,3,14,15-diepoxy-7,11,18,21-tetraoxatrispiro [5.2.2.2.5.2] henicosane,
I: 3- (3,4-epoxycyclohexyl) -8,9-epoxy-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane,
J: 4-vinylcyclohexene dioxide,
K: Limonene dioxide
L: bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether,
M: Dicyclopentadiene dioxide.

Figure 2018025765
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Figure 2018025765
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芳香族エポキシ化合物は、分子内に芳香族環とエポキシ基とを有する化合物である。その具体例としては、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテル等のビスフェノール型エポキシ化合物またはそのオリゴマー；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型のエポキシ樹脂；２，２’，４，４’−テトラヒドロキシジフェニルメタンのグリシジルエーテル、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル等の多官能型のエポキシ化合物；エポキシ化ポリビニルフェノール等の多官能型のエポキシ樹脂が挙げられる。   An aromatic epoxy compound is a compound having an aromatic ring and an epoxy group in the molecule. Specific examples thereof include bisphenol-type epoxy compounds such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, diglycidyl ether of bisphenol S, or oligomers thereof; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, hydroxybenzaldehyde phenol Novolak type epoxy resin such as novolak epoxy resin; polyfunctional type such as glycidyl ether of 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxydiphenylmethane, glycidyl ether of 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone An epoxy compound; a polyfunctional epoxy resin such as epoxidized polyvinylphenol is exemplified.

水素化エポキシ化合物は、脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテルであり、芳香族ポリオールを触媒の存在下、加圧下で芳香環に選択的に水素化反応を行うことにより得られる核水添ポリヒドロキシ化合物をグリシジルエーテル化したものであることができる。芳香族ポリオールの具体例は、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール型化合物；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラック樹脂等のノボラック型樹脂；テトラヒドロキシジフェニルメタン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ポリビニルフェノール等の多官能型の化合物を含む。芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールにエピクロロヒドリンを反応させることにより、グリシジルエーテルとすることができる。水素化エポキシ化合物の中でも好ましいものとして、水素化されたビスフェノールＡのジグリシジルエーテルが挙げられる。   A hydrogenated epoxy compound is a glycidyl ether of a polyol having an alicyclic ring, and is obtained by selectively hydrogenating an aromatic polyol to an aromatic ring under pressure in the presence of a catalyst. It can be a glycidyl etherified hydroxy compound. Specific examples of the aromatic polyol include, for example, bisphenol type compounds such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S; novolak type resins such as phenol novolac resin, cresol novolac resin, hydroxybenzaldehyde phenol novolac resin; Polyfunctional compounds such as benzophenone and polyvinylphenol are included. A glycidyl ether can be obtained by reacting an alicyclic polyol obtained by performing a hydrogenation reaction on the aromatic ring of an aromatic polyol with epichlorohydrin. Among the hydrogenated epoxy compounds, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether is preferable.

脂肪族エポキシ化合物は、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環（３員の環状エーテル）を分子内に少なくとも１個有する化合物である。例えば、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル等の単官能のエポキシ化合物；１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の２官能のエポキシ化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等の３官能以上のエポキシ化合物；４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、リモネンジオキサイド等の、脂環式環に直接結合するエポキシ基１個と、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環とを有するエポキシ化合物等がある。中でも、偏光子と保護フィルムの間の接着性の観点から、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環を分子内に２個有する２官能のエポキシ化合物（脂肪族ジエポキシ化合物ともいう）が好ましい。かかる好適な脂肪族ジエポキシ化合物は、例えば、下記式（ＩＩ）で表すことができる。   An aliphatic epoxy compound is a compound having at least one oxirane ring (3-membered cyclic ether) bonded to an aliphatic carbon atom in the molecule. For example, monofunctional epoxy compounds such as butyl glycidyl ether and 2-ethylhexyl glycidyl ether; bifunctional such as 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether and neopentyl glycol diglycidyl ether Epoxy compound; trifunctional or higher functional epoxy compound such as trimethylolpropane triglycidyl ether and pentaerythritol tetraglycidyl ether; one epoxy group directly bonded to the alicyclic ring such as 4-vinylcyclohexene dioxide and limonene dioxide And an epoxy compound having an oxirane ring bonded to an aliphatic carbon atom. Among these, from the viewpoint of adhesion between the polarizer and the protective film, a bifunctional epoxy compound (also referred to as an aliphatic diepoxy compound) having two oxirane rings bonded to an aliphatic carbon atom in the molecule is preferable. Such a suitable aliphatic diepoxy compound can be represented by the following formula (II), for example.

Figure 2018025765
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上記式（ＩＩ）中のＹは、炭素数２〜９のアルキレン基、エーテル結合が介在している総炭素数４〜９のアルキレン基、または脂環構造を有する炭素数６〜１８の２価の炭化水素基である。   Y in the above formula (II) is an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms, an alkylene group having 4 to 9 carbon atoms intervening an ether bond, or a divalent 6 to 18 carbon atoms having an alicyclic structure. It is a hydrocarbon group.

上記式（ＩＩ）で表される脂肪族ジエポキシ化合物は、具体的には、アルカンジオールのジグリシジルエーテル、繰り返し数４程度までのオリゴアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、または脂環式ジオールのジグリシジルエーテルである。   The aliphatic diepoxy compound represented by the above formula (II) is specifically a diglycidyl ether of an alkanediol, a diglycidyl ether of an oligoalkylene glycol having up to about 4 repetitions, or a diglycidyl ether of an alicyclic diol. It is.

上記式（ＩＩ）で表される脂肪族ジエポキシ化合物を形成し得るジオール（グリコール）の具体例を以下に掲げる。アルカンジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，５−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等がある。
オリゴアルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール等がある。脂環式ジオールとしては、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等がある。 Specific examples of the diol (glycol) capable of forming the aliphatic diepoxy compound represented by the above formula (II) are listed below. Examples of alkanediol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and 1,4-butanediol. Neopentyl glycol, 3-methyl-2,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentane Diol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 3,5-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8 -Octanediol, 1,9-nonanediol and the like.
Examples of the oligoalkylene glycol include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and dipropylene glycol. Examples of the alicyclic diol include cyclohexanediol and cyclohexanedimethanol.

カチオン重合性化合物の１つであるオキセタン化合物は、分子内に１個以上のオキセタン環（オキセタニル基）を含有する化合物であり、その具体例は、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコールとも呼ばれる。）、２−エチルヘキシルオキセタン、１，４−ビス〔｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝メチル〕ベンゼン（キシリレンビスオキセタンとも呼ばれる。）、３−エチル−３〔｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝メチル〕オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−（シクロヘキシルオキシ）メチル−３−エチルオキセタンを含む。オキセタン化合物は、カチオン重合性化合物の主成分として用いてもよいし、エポキシ化合物と併用してもよい。オキセタン化合物を併用することで、硬化速度や接着性を向上できることがある。   The oxetane compound which is one of the cationic polymerizable compounds is a compound containing one or more oxetane rings (oxetanyl group) in the molecule, and specific examples thereof include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (oxetane alcohol). 2-ethylhexyloxetane, 1,4-bis [{(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy} methyl] benzene (also called xylylenebisoxetane), 3-ethyl-3 [{( 3-ethyloxetane-3-yl) methoxy} methyl] oxetane, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3- (cyclohexyloxy) methyl-3-ethyloxetane. The oxetane compound may be used as a main component of the cationically polymerizable compound or may be used in combination with an epoxy compound. By using an oxetane compound in combination, the curing speed and adhesion may be improved.

カチオン重合性化合物となり得るビニル化合物としては、脂肪族または脂環式のビニルエーテル化合物が挙げられ、その具体例は、例えば、ｎ−アミルビニルエーテル、ｉ−アミルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル等の炭素数５〜２０のアルキルまたはアルケニルアルコールのビニルエーテル；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル；シクロヘキシルビニルエーテル、２−メチルシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル等の脂肪族環または芳香族環を有するモノアルコールのビニルエーテル；グリセロールモノビニルエーテル、１，４−ブタンジオールモノビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ペンタエリトリトールジビニルエーテル、ペンタエリトリトールテトラビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンモノビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンジビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサンモノビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサンジビニルエーテル等の多価アルコールのモノ〜ポリビニルエーテル；ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルモノビニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノ〜ジビニルエーテル；グリシジルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテルメタクリレート等のその他のビニルエーテルを含む。ビニル化合物は、カチオン重合性化合物の主成分として用いてもよいし、エポキシ化合物、またはエポキシ化合物およびオキセタン化合物と併用してもよい。ビニル化合物を併用することで、接着剤の硬化速度や低粘度化を向上させ得る。   Examples of the vinyl compound that can be a cationically polymerizable compound include aliphatic or alicyclic vinyl ether compounds, and specific examples thereof include, for example, n-amyl vinyl ether, i-amyl vinyl ether, n-hexyl vinyl ether, and n-octyl vinyl ether. Alkyl ethers having 5 to 20 carbon atoms such as 2-ethylhexyl vinyl ether, n-dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether, oleyl vinyl ether, etc .; vinyl ethers of 2-hydroxyethyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, etc. Hydroxyl group-containing vinyl ether; cyclohexyl vinyl ether, 2-methylcyclohexyl vinyl ether, cyclohexylmethyl vinyl ether, benzine Vinyl ether of monoalcohol having an aliphatic ring or aromatic ring such as vinyl ether; glycerol monovinyl ether, 1,4-butanediol monovinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, neopentyl Glycol divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, trimethylolpropane divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, 1,4-dihydroxycyclohexane monovinyl ether, 1,4-dihydroxycyclohexane divinyl ether, 1,4-dihydroxymethyl Cyclohexane monovinyl ether, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane divinyl ether, etc. Comprising glycidyl ether, other ethers such as ethylene glycol vinyl methacrylate; mono- to polyvinyl ethers of polyhydric alcohols; diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, polyalkylene glycol mono-divinyl ether and diethylene glycol monobutyl monovinyl ether. The vinyl compound may be used as a main component of the cationically polymerizable compound, or may be used in combination with an epoxy compound, or an epoxy compound and an oxetane compound. By using a vinyl compound in combination, the curing rate and low viscosity of the adhesive can be improved.

カチオン重合型接着剤は、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物のような上記以外の他のカチオン重合性化合物をさらに含むことができる。   The cationic polymerization type adhesive may further contain other cationically polymerizable compounds other than the above, such as a cyclic lactone compound, a cyclic acetal compound, a cyclic thioether compound, and a spiro orthoester compound.

偏光子と保護フィルムとの間の接着性の観点から、カチオン重合型接着剤（ハイブリッド型の硬化性接着剤である場合を含む）に含まれる硬化性化合物の全量を１００質量％とするとき、カチオン重合性化合物の含有量（カチオン重合型接着剤に含まれるすべてのカチオン重合性化合物の含有量であり、２種以上のカチオン重合性化合物が含まれる場合にはそれらの合計含有量）は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。また、カチオン重合型接着剤は、ポリマー成分（熱可塑性樹脂等）をさらに含むことができる。これにより、接着剤層の貯蔵弾性率を低下させたり、偏光子と保護フィルムとの間の接着性を向上させたりすることが可能である。   From the viewpoint of adhesiveness between the polarizer and the protective film, when the total amount of the curable compound contained in the cationic polymerization type adhesive (including the case of a hybrid type curable adhesive) is 100% by mass, The content of the cationic polymerizable compound (the content of all the cationic polymerizable compounds contained in the cationic polymerization type adhesive, and when two or more cationic polymerizable compounds are included, the total content thereof) is: It is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more. The cationic polymerization type adhesive may further contain a polymer component (such as a thermoplastic resin). Thereby, it is possible to reduce the storage elastic modulus of an adhesive bond layer, or to improve the adhesiveness between a polarizer and a protective film.

活性エネルギー線硬化型接着剤がカチオン重合性化合物を含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、または電子線のような活性エネルギー線の照射によって、カチオン種またはルイス酸を発生し、カチオン硬化性化合物の重合反応を開始させるものである。光カチオン重合開始剤は、光で触媒的に作用するため、光カチオン硬化性化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。活性エネルギー線の照射によりカチオン種またはルイス酸を生じる化合物として、例えば、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、鉄−アレーン錯体等を挙げることができる。   When the active energy ray-curable adhesive contains a cationic polymerizable compound, it preferably contains a photo cationic polymerization initiator. The cationic photopolymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid upon irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, or electron beams, and initiates a polymerization reaction of the cationic curable compound. . Since the cationic photopolymerization initiator acts catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with the cationic photocurable compound. Examples of the compound that generates a cationic species or a Lewis acid upon irradiation with active energy rays include onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, and iron-arene complexes.

芳香族ヨードニウム塩は、ジアリールヨードニウムカチオンを有する化合物であり、当該カチオンとして、典型的にはジフェニルヨードニウムカチオンを挙げることができる。
芳香族スルホニウム塩は、トリアリールスルホニウムカチオンを有する化合物であり、当該カチオンとして、典型的にはトリフェニルスルホニウムカチオンや４，４’−ビス（ジフェニルスルホニオ）ジフェニルスルフィドカチオン等を挙げることができる。芳香族ジアゾニウム塩は、ジアゾニウムカチオンを有する化合物であり、当該カチオンとして、典型的にはベンゼンジアゾニウムカチオンを挙げることができる。また、鉄−アレーン錯体は、典型的にはシクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）アレーンカチオン錯塩である。 The aromatic iodonium salt is a compound having a diaryl iodonium cation, and typical examples of the cation include a diphenyl iodonium cation.
An aromatic sulfonium salt is a compound having a triarylsulfonium cation, and typical examples of the cation include a triphenylsulfonium cation and a 4,4′-bis (diphenylsulfonio) diphenylsulfide cation. The aromatic diazonium salt is a compound having a diazonium cation, and typical examples of the cation include a benzenediazonium cation. The iron-arene complex is typically a cyclopentadienyl iron (II) arene cation complex salt.

上に示したカチオンは、アニオン（陰イオン）と対になって光カチオン重合開始剤を構成する。光カチオン重合開始剤を構成するアニオンの例を挙げると、特殊リン系アニオン［（Ｒｆ）ｎＰＦ６−ｎ］−、ヘキサフルオロホスフェートアニオンＰＦ６ −、ヘキサフルオロアンチモネートアニオンＳｂＦ６ −、ペンタフルオロヒドロキシアンチモネートアニオンＳｂＦ５（ＯＨ）−、ヘキサフルオロアーセネートアニオンＡｓＦ６ −、テトラフルオロボレートアニオンＢＦ４ −、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンＢ（Ｃ６Ｆ５）４ −等がある。中でも、カチオン重合性化合物の硬化性および得られる接着剤層の安全性の観点から、特殊リン系アニオン［（Ｒｆ）ｎＰＦ６−ｎ］−、ヘキサフルオロホスフェートアニオンＰＦ６ −であることが好ましい。 The cation shown above forms a photocationic polymerization initiator in combination with an anion (anion). Examples of anions constituting the photocationic polymerization initiator include special phosphorus anions [(Rf) n PF 6-n ] − , hexafluorophosphate anions PF 6 − , hexafluoroantimonate anions SbF 6 − , pentafluoro Examples thereof include hydroxyantimonate anion SbF 5 (OH) − , hexafluoroarsenate anion AsF 6 − , tetrafluoroborate anion BF 4 − , tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion B (C 6 F 5 ) 4 − and the like. Among these, from the viewpoint of the curability of the cationic polymerizable compound and the safety of the resulting adhesive layer, it is preferably a special phosphorus anion [(Rf) n PF 6-n ] − or a hexafluorophosphate anion PF 6 —. .

光カチオン重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。中でも、芳香族スルホニウム塩は、３００ｎｍ付近の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械的強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため好ましく用いられる。   A photocationic polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among them, aromatic sulfonium salts are preferably used because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region near 300 nm, and thus can provide a cured product having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength.

活性エネルギー線硬化型接着剤における光カチオン重合開始剤の配合量は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して通常、０．５〜１０質量部であり、好ましくは６質量部以下である。光カチオン重合開始剤を０．５質量部以上配合することにより、カチオン重合性化合物を十分に硬化させることができ、得られる偏光板に高い機械的強度と接着強度を与えることができる。一方で、その量が過度に多くなると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、偏光板の耐久性が低下する可能性がある。   The compounding amount of the photocationic polymerization initiator in the active energy ray-curable adhesive is usually 0.5 to 10 parts by mass, preferably 6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound. By compounding 0.5 parts by mass or more of the cationic photopolymerization initiator, the cationically polymerizable compound can be sufficiently cured, and high mechanical strength and adhesive strength can be imparted to the obtained polarizing plate. On the other hand, when the amount is excessively large, the ionic substance in the cured product increases, so that the hygroscopic property of the cured product is increased, and the durability of the polarizing plate may be lowered.

上述のように、カチオン重合型接着剤に、カチオン重合性化合物に加えてラジカル重合性化合物を含有させることによりハイブリッド型の接着剤とすることもできる。ラジカル重合性化合物を併用することにより、接着剤層の硬度や機械的強度を高める効果が期待でき、さらには接着剤の粘度や硬化速度等の調整がより一層容易に行えるようになる。   As described above, a hybrid adhesive can be obtained by adding a radical polymerizable compound in addition to the cationic polymerizable compound to the cationic polymerizable adhesive. By using a radically polymerizable compound in combination, an effect of increasing the hardness and mechanical strength of the adhesive layer can be expected, and furthermore, adjustment of the viscosity, curing rate and the like of the adhesive can be performed more easily.

ラジカル重合型接着剤
ラジカル重合型接着剤の主成分であるラジカル重合性化合物は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線の照射や加熱によりラジカル重合反応が進行し、硬化する化合物またはオリゴマーをいい、具体的にはエチレン性不飽和結合を有する化合物を挙げることができる。エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル系化合物の他、スチレン、スチレンスルホン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンのようなビニル化合物等が挙げられる。中でも、好ましいラジカル重合性化合物は（メタ）アクリル系化合物である。 Radical Polymerization Type Adhesive Radical Polymerization Compound, which is the main component of radical polymerization type adhesive, cures when radical polymerization reaction proceeds by irradiation and heating of active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays. It refers to a compound or oligomer, and specifically includes compounds having an ethylenically unsaturated bond. Examples of the compound having an ethylenically unsaturated bond include (meth) acrylic compounds having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule, styrene, styrenesulfonic acid, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinyl. And vinyl compounds such as -2-pyrrolidone. Among these, preferred radical polymerizable compounds are (meth) acrylic compounds.

（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー、および、官能基含有化合物を２種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルオリゴマー等の（メタ）アクリロイル基含有化合物を挙げることができる。（メタ）アクリルオリゴマーは好ましくは、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーである。（メタ）アクリル系化合物は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。   The (meth) acrylic compound is obtained by reacting at least one (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule, a (meth) acrylamide monomer, and a functional group-containing compound. And (meth) acryloyl group-containing compounds such as (meth) acryl oligomers having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule. The (meth) acryl oligomer is preferably a (meth) acrylate oligomer having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Only one (meth) acrylic compound may be used alone, or two or more may be used in combination.

（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。   As the (meth) acrylate monomer, a monofunctional (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyloxy group in the molecule and a bifunctional (meth) acrylate having two (meth) acryloyloxy groups in the molecule Examples of the monomer include polyfunctional (meth) acrylate monomers having 3 or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule.

単官能（メタ）アクリレートモノマーの例として、アルキル（メタ）アクリレートがある。アルキル（メタ）アクリレートにおいて、そのアルキル基は炭素数３以上であれば直鎖でも分岐していてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの具体例を挙げると、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、ベンジル（メタ）アクリレートのようなアラルキル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレートのようなテルペンアルコールの（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートのようなテトラヒドロフルフリル構造を有する（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートのようなアルキル基部位にシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートのようなアミノアルキル（メタ）アクリレート；２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのようなアルキル部位にエーテル結合を有する（メタ）アクリレートも単官能（メタ）アクリレートモノマーとして用いることができる。   An example of a monofunctional (meth) acrylate monomer is alkyl (meth) acrylate. In the alkyl (meth) acrylate, the alkyl group may be linear or branched as long as it has 3 or more carbon atoms. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate etc. are mentioned. In addition, aralkyl (meth) acrylate such as benzyl (meth) acrylate; (meth) acrylate of terpene alcohol such as isobornyl (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl structure such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate (meta) ) Acrylate; having a cycloalkyl group at the alkyl group site such as cyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexylmethyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate (meta ) Acrylate; aminoalkyl (meth) acrylate such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, A (meth) acrylate having an ether bond at an alkyl moiety such as pentenyloxyethyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, or phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate can also be used as a monofunctional (meth) acrylate monomer. .

さらに、アルキル部位に水酸基を有する単官能（メタ）アクリレートや、アルキル部位にカルボキシル基を有する単官能（メタ）アクリレートも用いることができる。アルキル部位に水酸基を有する単官能（メタ）アクリレートの具体例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレートを含む。アルキル部位にカルボキシル基を有する単官能（メタ）アクリレートの具体例は、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノ（メタ）アクリレート、１−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］フタル酸、１−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヘキサヒドロフタル酸、１−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］コハク酸、４−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］トリメリット酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチル−ｐ−フェニレンジアミンを含む。   Furthermore, a monofunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group at the alkyl site and a monofunctional (meth) acrylate having a carboxyl group at the alkyl site can also be used. Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group at the alkyl site include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy -3-phenoxypropyl (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate. Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate having a carboxyl group at the alkyl site include 2-carboxyethyl (meth) acrylate, ω-carboxy-polycaprolactone (n≈2) mono (meth) acrylate, 1- [2- ( (Meth) acryloyloxyethyl] phthalic acid, 1- [2- (meth) acryloyloxyethyl] hexahydrophthalic acid, 1- [2- (meth) acryloyloxyethyl] succinic acid, 4- [2- (meth) acryloyl Oxyethyl] trimellitic acid, N- (meth) acryloyloxy-N ′, N′-dicarboxymethyl-p-phenylenediamine.

（メタ）アクリルアミドモノマーは、好ましくはＮ−位に置換基を有する（メタ）アクリルアミドであり、そのＮ−位の置換基の典型的な例はアルキル基であるが、（メタ）アクリルアミドの窒素原子とともに環を形成していてもよく、この環は、炭素原子および（メタ）アクリルアミドの窒素原子に加え、酸素原子を環構成員として有してもよい。さらに、その環を構成する炭素原子には、アルキルやオキソ（＝Ｏ）のような置換基が結合していてもよい。   The (meth) acrylamide monomer is preferably (meth) acrylamide having a substituent at the N-position, and a typical example of the N-position substituent is an alkyl group, but the nitrogen atom of (meth) acrylamide A ring may be formed together with this, and this ring may have an oxygen atom as a ring member in addition to the carbon atom and the nitrogen atom of (meth) acrylamide. Further, a substituent such as alkyl or oxo (═O) may be bonded to the carbon atom constituting the ring.

Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドの具体例は、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミドのようなＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドのようなＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドを含む。また、Ｎ−置換基は水酸基を有するアルキル基であってもよく、その例として、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド等がある。さらに、上記した５員環または６員環を形成するＮ−置換（メタ）アクリルアミドの具体的な例としては、Ｎ−アクリロイルピロリジン、３−アクリロイル−２−オキサゾリジノン、４−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン等がある。   Specific examples of the N-substituted (meth) acrylamide include N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, Nt- N-alkyl (meth) acrylamides such as butyl (meth) acrylamide and N-hexyl (meth) acrylamide; N, N-like N, N-dimethyl (meth) acrylamide and N, N-diethyl (meth) acrylamide Contains dialkyl (meth) acrylamide. The N-substituent may be an alkyl group having a hydroxyl group, and examples thereof include N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, and N- (2-hydroxy). Propyl) (meth) acrylamide and the like. Further, specific examples of the N-substituted (meth) acrylamide forming the 5-membered ring or 6-membered ring include N-acryloylpyrrolidine, 3-acryloyl-2-oxazolidinone, 4-acryloylmorpholine, N-acryloyl. Examples include piperidine and N-methacryloylpiperidine.

２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、脂肪族ポリオールのジ（メタ）アクリレート、水添ジシクロペンタジエンまたはトリシクロデカンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールまたはジオキサンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Bifunctional (meth) acrylate monomers include alkylene glycol di (meth) acrylate, polyoxyalkylene glycol di (meth) acrylate, halogen-substituted alkylene glycol di (meth) acrylate, aliphatic polyol di (meth) acrylate, hydrogenated Di (meth) acrylate of dicyclopentadiene or tricyclodecane dialkanol, di (meth) acrylate of dioxane glycol or dioxane dialkanol, di (meth) acrylate, bisphenol A or bisphenol of alkylene oxide adduct of bisphenol A or bisphenol F Examples thereof include epoxy di (meth) acrylate of F.

２官能（メタ）アクリレートモノマーのより具体的な例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シリコーンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート〔別名：ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート〕、ヒドロキシピバルアルデヒドとトリメチロールプロパンとのアセタール化合物〔化学名：２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン〕のジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   More specific examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, ditrimethylol Propane di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene Glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, silicone di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, 2,2- Bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxyphenyl] propane, 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxycyclohexyl] propane, hydrogenated dicyclopentadienyl di (meth) acrylate, tricyclode Candimethanol di (meth) acrylate, 1,3-dioxane-2,5-diyldi (meth) acrylate [also known as dioxane glycol di (meth) acrylate], hydroxypivalaldehyde and trimethylol Di (meth) acrylate, tris (hydroxyethyl) of acetal compound [chemical name: 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane] with lopan ) Isocyanurate di (meth) acrylate and the like.

３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、アルコキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の脂肪族ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが代表的なものであり、その他に、３官能以上のハロゲン置換ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス［（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシ］プロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomers include glycerin tri (meth) acrylate, alkoxylated glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, and ditrimethylol. Propane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. The poly (meth) acrylate of a trifunctional or higher functional aliphatic polyol is a typical one. In addition, the poly (meth) acrylate of a trifunctional or higher functional halogen-substituted polyol. ) Acrylate, tri (meth) acrylate of glycerol alkylene oxide adduct, tri (meth) acrylate of trimethylolpropane alkylene oxide adduct, 1,1,1-tris [(meth) acryloyloxyethoxyethoxy] propane, tris (Hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate and the like.

一方、（メタ）アクリルオリゴマーには、ウレタン（メタ）アクリルオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリルオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリルオリゴマー等がある。   On the other hand, (meth) acryl oligomers include urethane (meth) acryl oligomers, polyester (meth) acryl oligomers, and epoxy (meth) acryl oligomers.

ウレタン（メタ）アクリルオリゴマーとは、分子内にウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）および少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。具体的には、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基および少なくとも１個の水酸基をそれぞれ有する水酸基含有（メタ）アクリルモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応生成物や、ポリオールをポリイソシアネートと反応させて得られる末端イソシアナト基含有ウレタン化合物と、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基および少なくとも１個の水酸基をそれぞれ有する（メタ）アクリルモノマーとのウレタン化反応生成物等であり得る。   The urethane (meth) acryl oligomer is a compound having a urethane bond (—NHCOO—) and at least two (meth) acryloyl groups in the molecule. Specifically, a urethanization reaction product of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer having at least one (meth) acryloyl group and at least one hydroxyl group in the molecule and a polyisocyanate, or a polyol and a polyisocyanate. It may be a urethanation reaction product of a terminal isocyanato group-containing urethane compound obtained by reaction and a (meth) acryl monomer having at least one (meth) acryloyl group and at least one hydroxyl group in the molecule. .

上記ウレタン化反応に用いられる水酸基含有（メタ）アクリルモノマーは、例えば水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーであることができ、その具体例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートを含む。水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー以外の具体例は、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーを含む。   The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer used in the urethanization reaction can be, for example, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer, and specific examples thereof include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Contains pentaerythritol penta (meth) acrylate. Specific examples other than the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer include N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide monomers such as N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide.

水酸基含有（メタ）アクリルモノマーとのウレタン化反応に供されるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート等）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジベンジルベンゼントリイソシアネート等のジ−又はトリ−イソシアネート、および、上記のジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネート等が挙げられる。   The polyisocyanate used for the urethanization reaction with a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer includes hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and aromatic diamethylenes among these diisocyanates. Diisocyanates obtained by hydrogenating isocyanates (for example, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, etc.), di- or tri-isocyanates such as triphenylmethane triisocyanate, dibenzylbenzene triisocyanate, and the above And polyisocyanates obtained by increasing the amount of the diisocyanate.

また、ポリイソシアネートとの反応により末端イソシアナト基含有ウレタン化合物とするために用いられるポリオールとしては、芳香族、脂肪族または脂環式のポリオールの他、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等を使用することができる。脂肪族および脂環式のポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。   In addition, as a polyol used to obtain a terminal isocyanate group-containing urethane compound by reaction with polyisocyanate, it is possible to use polyester polyol, polyether polyol, etc. in addition to aromatic, aliphatic or alicyclic polyols. it can. Aliphatic and alicyclic polyols include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, ditriol. Examples include methylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, glycerin, and hydrogenated bisphenol A.

ポリエステルポリオールは、上記したポリオールと多塩基性カルボン酸またはその無水物との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸またはその無水物の例を、無水物であり得るものに「（無水）」を付して表すと、（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸等がある。   The polyester polyol is obtained by a dehydration condensation reaction between the above-described polyol and a polybasic carboxylic acid or an anhydride thereof. Examples of polybasic carboxylic acids or anhydrides thereof can be represented by adding “(anhydrous)” to those that may be anhydrides, and are (anhydrous) succinic acid, adipic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) Itaconic acid, (anhydrous) trimellitic acid, (anhydrous) pyromellitic acid, (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydro (anhydrous) phthalic acid, etc.

ポリエーテルポリオールは、ポリアルキレングリコールの他、上記したポリオールまたはジヒドロキシベンゼン類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオール等であり得る。   The polyether polyol may be a polyoxyalkylene-modified polyol obtained by a reaction of the above-described polyol or dihydroxybenzenes with an alkylene oxide, in addition to the polyalkylene glycol.

ポリエステル（メタ）アクリルオリゴマーとは、分子内にエステル結合と少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基（典型的には（メタ）アクリロイルオキシ基）とを有する化合物である。具体的には、（メタ）アクリル酸、多塩基性カルボン酸またはその無水物、およびポリオールを用いた脱水縮合反応により得ることができる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボン酸またはその無水物の例を、無水物であり得るものに「（無水）」を付して表すと、（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等がある。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。   The polyester (meth) acryl oligomer is a compound having an ester bond and at least two (meth) acryloyl groups (typically (meth) acryloyloxy groups) in the molecule. Specifically, it can be obtained by a dehydration condensation reaction using (meth) acrylic acid, polybasic carboxylic acid or anhydride thereof, and polyol. Examples of polybasic carboxylic acids used in the dehydration condensation reaction or anhydrides thereof can be represented by adding “(anhydrous)” to those that may be anhydrides. (Anhydrous) succinic acid, adipic acid, (anhydrous) There are maleic acid, (anhydrous) itaconic acid, (anhydrous) trimellitic acid, (anhydrous) pyromellitic acid, hexahydro (anhydrous) phthalic acid, (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like. Examples of the polyol used for the dehydration condensation reaction include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, Examples include ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, glycerin, and hydrogenated bisphenol A.

エポキシ（メタ）アクリルオリゴマーは、例えば、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得ることができ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有している。付加反応に用いられるポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等が挙げられる。   The epoxy (meth) acryl oligomer can be obtained, for example, by an addition reaction between polyglycidyl ether and (meth) acrylic acid, and has at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Examples of the polyglycidyl ether used for the addition reaction include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, and the like.

活性エネルギー線硬化型接着剤がラジカル重合性化合物を含有する場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、または電子線のような活性エネルギー線の照射によって、ラジカル硬化性化合物の重合反応を開始させるものである。光ラジカル重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。   When the active energy ray curable adhesive contains a radically polymerizable compound, it preferably contains a radical photopolymerization initiator. The radical photopolymerization initiator is one that initiates a polymerization reaction of a radical curable compound by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, or electron beams. As the radical photopolymerization initiator, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

光ラジカル重合開始剤の具体例は、アセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン系開始剤；ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤；ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル系開始剤；４−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系開始剤；その他、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンを含む。   Specific examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, 3-methylacetophenone, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1- [ Acetophenone-based initiators such as 4- (methylthio) phenyl-2-morpholinopropan-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; benzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4 ′ -Benzophenone initiators such as diaminobenzophenone; Benzoin ether initiators such as benzoin propyl ether and benzoin ethyl ether; Thioxanthone initiators such as 4-isopropylthioxanthone; Others, xanthone, fluorenone, camphorquinone, benzaldehyde, ant Including a quinone.

活性エネルギー線硬化型接着剤における光ラジカル重合開始剤の配合量は、ラジカル重合性化合物１００質量部に対して通常、０．５〜２０質量部であり、好ましくは１〜６質量部である。光ラジカル重合開始剤を０．５重量部以上配合することにより、ラジカル重合性化合物を十分に硬化させることができ、得られる偏光板に高い機械的強度と接着強度を与えることができる。一方で、その量が過度に多くなると、偏光板の耐久性が低下する可能性がある。   The compounding amount of the radical photopolymerization initiator in the active energy ray-curable adhesive is usually 0.5 to 20 parts by mass, preferably 1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the radical polymerizable compound. By blending 0.5 parts by weight or more of the radical photopolymerization initiator, the radical polymerizable compound can be sufficiently cured, and high mechanical strength and adhesive strength can be imparted to the resulting polarizing plate. On the other hand, if the amount is excessively large, the durability of the polarizing plate may be lowered.

本発明において、活性エネルギー線硬化型接着剤は、例えば、採用する塗工方式に適した粘度に調整するために有機溶剤を含有してもよいが、実質的に溶剤を含まない（無溶剤である）ことが好ましい。なお、「実質的に含まない」とは、溶剤が不可避的に混入する場合を排除しないことを意味する。溶剤を含む場合には、活性エネルギー線硬化型接着剤１００質量％に対して、溶剤の含有量が１０質量％以下であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型接着剤が、実質的に溶剤を含まないことにより、偏光子を構成するポリビニルアルコールのポリエン化の進行を抑制することができ、また、接着剤層を乾燥させる工程が不要となるため生産性を向上させることもできる。   In the present invention, the active energy ray-curable adhesive may contain, for example, an organic solvent in order to adjust the viscosity to be suitable for the applied coating method. Preferably). Note that “substantially does not contain” means that a case where a solvent is inevitably mixed is not excluded. When the solvent is included, the content of the solvent is preferably 10% by mass or less with respect to 100% by mass of the active energy ray-curable adhesive. Since the active energy ray-curable adhesive does not substantially contain a solvent, the progress of polyeneization of the polyvinyl alcohol constituting the polarizer can be suppressed, and a step of drying the adhesive layer is unnecessary. Therefore, productivity can also be improved.

活性エネルギー線硬化型接着剤は、必要に応じて、オキセタン、ポリオール等のカチオン重合促進剤、光増感剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、帯電防止剤、レベリング剤、溶剤等の添加剤を含有することができる。   Active energy ray-curable adhesives are cation polymerization accelerators such as oxetane and polyol, photosensitizers, ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, tackifiers, thermoplastic resins, and fillings as required. An additive such as an agent, a flow modifier, a plasticizer, an antifoaming agent, an antistatic agent, a leveling agent, and a solvent can be contained.

本発明の光学積層体において、活性エネルギー線硬化型接着剤から形成される接着剤層の厚み（硬化後）は、通常、０．００１〜１０μｍであり、好ましくは０．０１〜５μｍであり、より好ましくは０．０１〜３μｍであり、さらに好ましくは０．０２〜２μｍである。接着剤層の厚みが前記範囲内にあると、偏光子と保護フィルムとの間の密着力を十分に確保することができ、また、外観的にも好ましく、さらに偏光板の薄膜化に寄与できるため、本発明の光学積層体に好適である。   In the optical layered body of the present invention, the thickness (after curing) of the adhesive layer formed from the active energy ray-curable adhesive is usually 0.001 to 10 μm, preferably 0.01 to 5 μm, More preferably, it is 0.01-3 micrometers, More preferably, it is 0.02-2 micrometers. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, sufficient adhesion between the polarizer and the protective film can be secured, and the appearance is also preferable, which can further contribute to the thinning of the polarizing plate. Therefore, it is suitable for the optical laminate of the present invention.

本発明において、活性エネルギー線硬化型接着剤層は、例えば、偏光子または偏光子に積層される保護フィルム上に活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布し、または、予めフィルム状に形成された活性エネルギー線硬化型接着剤を貼合し、活性エネルギーを照射して接着剤層を硬化させることにより形成することができる。活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクターブレード法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法等を用いることができる。流延法とは、被塗布物であるフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。接着剤を塗布した後、偏光子およびこれに貼合される保護フィルムを重ね合わせ、ニップロールなどにより挟んでフィルムの貼合を行なう。ニップロールを用いたフィルムの貼合は、例えば、接着剤を塗布した後、ロールなどで加圧して均一に押し広げる方法、接着剤を塗布した後、ロールとロールとの間に通し、加圧して押し広げる方法などを採用することができる。この場合、使用するロールの材質は金属やゴムなどであってよい。また、複数のロール間にフィルムを通し、押し広げる場合、複数のロールは同じ材質であっても、異なる材質であってもよい。   In the present invention, the active energy ray curable adhesive layer is, for example, an active energy ray curable adhesive applied on a polarizer or a protective film laminated on the polarizer, or an active energy ray curable adhesive layer previously formed in a film shape. It can be formed by bonding an energy ray curable adhesive and irradiating active energy to cure the adhesive layer. As a method of applying the active energy ray-curable adhesive, a known method can be used, for example, casting method, Meyer bar coating method, gravure coating method, comma coater method, doctor blade method, die coating method, dip coating. A coating method, a spraying method, or the like can be used. The casting method is a method of spreading and spreading an adhesive on the surface of a film to be coated while moving it in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two. After apply | coating an adhesive agent, a polarizer and the protective film bonded by this are overlap | superposed, and a film is bonded by pinching | interposing with a nip roll. Film bonding using nip rolls is, for example, a method in which an adhesive is applied and then pressurized with a roll or the like to spread the film uniformly. After applying an adhesive, the film is pressed between the rolls and pressed. A method of spreading out can be employed. In this case, the material of the roll to be used may be metal or rubber. Moreover, when a film is passed between a plurality of rolls and pushed out, the plurality of rolls may be made of the same material or different materials.

活性エネルギー線としては、例えば、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線および電子線等を用いることができる。本発明においては、紫外線を用いることが好ましい。活性エネルギー線の光源は、特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましい。   As the active energy ray, for example, visible light, ultraviolet ray, infrared ray, X-ray, α ray, β ray, γ ray, electron beam and the like can be used. In the present invention, it is preferable to use ultraviolet rays. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having an emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light. A lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are preferable.

活性エネルギー線硬化型接着剤への光照射強度は、活性エネルギー線硬化型接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度は好ましくは０．１〜６０００ｍＷ／ｃｍ２、より好ましくは１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２、さらに好ましくは２０〜５００ｍＷ／ｃｍ２である。該照射強度が前記範囲内であると、反応時間を確保でき、また、光源から輻射される熱および活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化時の発熱によるエポキシ樹脂の黄変や偏光子の劣化を抑えることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤への光照射時間は、硬化させる活性エネルギー線硬化型接着剤によって適宜選択すればよく、特に制限されるものではないが、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が好ましくは１０〜１００００ｍＪ／ｍ２、より好ましくは５０〜１０００ｍＪ／ｍ２、さらに好ましくは８０〜５００ｍＪ／ｍ２となるように設定される。活性エネルギー線硬化型接着剤への積算光量が前記範囲内であると、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて、硬化反応をより確実に進行させることができ、また、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。
なお、活性エネルギー線の照射による活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化は、例えば、偏光子の偏光度、透過率および色相、ならびに保護フィルムおよび光学層を構成する各種フィルムの透明性といった偏光板の諸機能が低下しない条件で行なうことが好ましい。 The light irradiation intensity to the active energy ray curable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the active energy ray curable adhesive, and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is preferably It is 0.1-6000 mW / cm < 2 >, More preferably, it is 10-1000 mW / cm < 2 >, More preferably, it is 20-500 mW / cm < 2 >. When the irradiation intensity is within the above range, the reaction time can be secured, and the yellowing of the epoxy resin and the deterioration of the polarizer are caused by the heat radiated from the light source and the heat generated when the active energy ray curable adhesive is cured. Can be suppressed. The light irradiation time to the active energy ray-curable adhesive may be appropriately selected depending on the active energy ray-curable adhesive to be cured, and is not particularly limited, but is expressed as a product of the irradiation intensity and the irradiation time. integrated light quantity is preferably 10 to 10000 mJ / m 2 to be, more preferably 50~1000mJ / m 2, more preferably is set to be 80~500mJ / m 2. When the cumulative amount of light to the active energy ray-curable adhesive is within the above range, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to allow the curing reaction to proceed more reliably, and the irradiation time can be increased. Good productivity can be maintained without becoming too long.
In addition, the curing of the active energy ray-curable adhesive by the irradiation of the active energy rays is performed on the polarizing plate such as the degree of polarization of the polarizer, the transmittance and the hue, and the transparency of various films constituting the protective film and the optical layer. It is preferable to carry out the conditions under which various functions do not deteriorate.

偏光子と保護フィルムとの接着面には、接着性向上のため、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。   The adhesive surface between the polarizer and the protective film may be appropriately subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, saponification treatment, etc., in order to improve adhesion. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous solution of an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

本発明の光学積層体において、偏光板は、必要に応じて、さらに、位相差フィルム、視角補償フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、集光フィルム等の光学フィルムや光学層を積層していてもよい。これらの光学フィルムおよび光学層は、後述する粘着剤からなる粘着剤層を介して偏光板に貼合されていてもよい。   In the optical laminate of the present invention, the polarizing plate further comprises an optical film or an optical layer such as a retardation film, a viewing angle compensation film, a brightness enhancement film, an antiglare film, an antireflection film, and a light collecting film as necessary. You may laminate. These optical films and optical layers may be bonded to the polarizing plate via an adhesive layer made of an adhesive described later.

位相差フィルムは光学異方性を示す光学フィルムであり、位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどが挙げられる。延伸処理は、例えばロール延伸法、長間隙沿延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法などにより行うことができる。延伸倍率は、一軸延伸の場合には１．１〜３倍が一般的である。位相差フィルムの厚みは特に制限されるものではないが、一般的には１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍである。   The retardation film is an optical film exhibiting optical anisotropy, and as the retardation film, a birefringent film formed by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, an alignment film of a liquid crystal polymer, an alignment layer of a liquid crystal polymer And those supported by a film. The stretching treatment can be performed by, for example, a roll stretching method, a long gap stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like. In the case of uniaxial stretching, the stretching ratio is generally 1.1 to 3 times. The thickness of the retardation film is not particularly limited, but is generally 10 to 200 μm, preferably 20 to 100 μm.

高分子素材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ノルボルネン構造を有するポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。   Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyolefin having norbornene structure, polyvinyl chloride, cellulose polymer, or a binary or ternary copolymer thereof, Examples include graft copolymers and blends. These polymer materials become oriented products (stretched films) by stretching or the like.

液晶ポリマーとしては、例えば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の種々のポリマーがあげられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶ポリマーは、例えば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケイ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。   Examples of the liquid crystal polymer include various main chain and side chain polymers in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain and side chain of the polymer. Specific examples of the main chain type liquid crystal polymer include a nematic alignment polyester liquid crystal polymer, a discotic polymer, and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogenic group is bonded to a spacer portion that imparts flexibility. Specific examples of the side chain type liquid crystal polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment imparting para-substitution through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogenic part composed of a cyclic compound unit. These liquid crystal polymers are, for example, developed by spreading a liquid crystal polymer solution on the alignment treatment surface such as those obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or by obliquely depositing silicon oxide. This is done by heat treatment.

位相差フィルムは、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差フィルムを積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。   The retardation film may have a retardation according to the purpose of use, such as for the purpose of compensating for coloration or viewing angle due to birefringence of various wave plates and liquid crystal layers, and two or more kinds of retardations. What laminated | stacked a film and controlled optical characteristics, such as phase difference, etc. may be used.

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に対してやや斜めの方向から見た場合であっても、画像が比較的鮮明に見えるように視野角を広げるためのフィルムである。
このような視角補償フィルムとしては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどがある。通常の位相差フィルムは、その面方向に一軸延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差フィルムには、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルム、面方向に一軸に延伸され、厚さ方向にも延伸された、厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルム等が用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して、加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または／および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差フィルムの素材原料ポリマーとしては、先の位相差フィルムで説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視野角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的としたものを適宜選択して用いることができる。 The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction with respect to the screen.
Examples of such a viewing angle compensation film include a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate. A normal retardation film is a polymer film having birefringence uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation film used as a viewing angle compensation film is biaxially stretched biaxially in the plane direction. Refractive polymer films, biaxially stretched films such as birefringent polymers that have a birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction, stretched uniaxially in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the tilted alignment film include a film obtained by adhering a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Is mentioned. As the raw material polymer of the retardation film, the same polymer as that described in the previous retardation film is used, and prevention of coloring due to a change in the viewing angle based on the retardation by the liquid crystal cell and a good viewing angle. Those for the purpose of enlargement can be appropriately selected and used.

また、良視認の広い視野角を達成する観点から、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した視角補償フィルムが好適に用いられる。   In addition, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, there is a viewing angle compensation film in which an optically anisotropic layer composed of a liquid crystal polymer alignment layer, particularly a discotic liquid crystal polymer tilt alignment layer, is supported by a triacetyl cellulose film. Preferably used.

〔粘着剤層〕
本発明の光学積層体において、第一粘着剤層および第二粘着剤層は、偏光板の表面上にそれぞれ積層して配置される。第一粘着剤層および第二粘着剤層は、粘着剤から構成されるものである。第一粘着剤層および第二粘着剤層を構成する粘着剤は、同一であっても異なっていてもよい。 (Adhesive layer)
In the optical layered body of the present invention, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are respectively laminated and disposed on the surface of the polarizing plate. A 1st adhesive layer and a 2nd adhesive layer are comprised from an adhesive. The pressure-sensitive adhesives constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different.

本発明においては、粘着剤は樹脂を含んでなる。粘着剤に含まれる樹脂の種類は特に限定されるものではなく、例えば（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、およびゴムなどを挙げることができる。粘着剤は単独または複数の樹脂を含んでもよい。
樹脂に導入する単量体の種類を選択することにより粘着剤に容易に機能性を付与できるという点で、前記樹脂として（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を採用することが好適である。（メタ）アクリル樹脂（Ａ）としては、例えば下記式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステル（以下、「単量体（１）」とも称する）に由来する構造単位を主成分とする重合体が挙げられる。なお、本発明において、「単量体（１）に由来する構造単位を主成分とする重合体」とは、単量体（１）に由来する構造単位を、重合体を構成する全構造単位に対して、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、例えば８０質量％以上含有することを意味する。この場合、単量体（１）に由来する構造単位を、重合体を構成する全構造単位に対して、通常１００質量％以下、好ましくは９０質量％以下含有する。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive comprises a resin. The kind of resin contained in an adhesive is not specifically limited, For example, (meth) acrylic resin, silicone resin, urethane resin, rubber | gum, etc. can be mentioned. The pressure-sensitive adhesive may contain a single resin or a plurality of resins.
It is preferable to employ the (meth) acrylic resin (A) as the resin in that the functionality can be easily imparted to the pressure-sensitive adhesive by selecting the type of monomer to be introduced into the resin. As the (meth) acrylic resin (A), for example, a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester represented by the following formula (1) (hereinafter also referred to as “monomer (1)”) is a main component. A polymer is mentioned. In the present invention, the “polymer having a structural unit derived from the monomer (1) as a main component” means that the structural unit derived from the monomer (1) is the entire structural unit constituting the polymer. On the other hand, it means preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, for example 80% by mass or more. In this case, the structural unit derived from the monomer (1) is usually contained in an amount of 100% by mass or less, preferably 90% by mass or less, based on all the structural units constituting the polymer.

Figure 2018025765
Figure 2018025765

式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、通常炭素数１４以下、好ましくは１０以下であって、通常１以上のアルキル基またはアラルキル基である。 In the formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is usually 14 or less carbon atoms, preferably 10 or less, and is usually one or more alkyl group or aralkyl group.

本発明の一実施態様において、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル（単量体（１））に由来する構造単位に加えて、さらに他の構造単位、特に極性官能基を有する単量体に由来する構造単位、好ましくは極性官能基を有する（メタ）アクリル酸系化合物に由来する構造単位を含有してもよい。極性官能基としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、およびエポキシ環をはじめとする複素環基などを挙げることができる。極性官能基を有する（メタ）アクリル酸系化合物としては、例えば（メタ）アクリル酸、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、およびアクリル酸グリシジル等が挙げられる。さらには、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、単量体（１）以外の極性官能基を有しない単量体に由来する構造単位を含んでもよい。好適に用いられうる構造単位（単量体）として、分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環とを有する単量体に由来する構造単位、好ましくは芳香環を有する（メタ）アクリル酸系化合物に由来する構造単位を挙げることができる。なお本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、他に、（メタ）アクリレートなどというときの「（メタ）」も同様の趣旨である。   In one embodiment of the present invention, the (meth) acrylic resin (A) contains, in addition to the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester (monomer (1)), another structural unit, particularly a polar functional group. A structural unit derived from a monomer having a group, preferably a structural unit derived from a (meth) acrylic acid compound having a polar functional group may be contained. Examples of the polar functional group include a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, and a heterocyclic group including an epoxy ring. Examples of the (meth) acrylic acid compound having a polar functional group include (meth) acrylic acid, 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and glycidyl acrylate. . Furthermore, the (meth) acrylic resin (A) may include a structural unit derived from a monomer having no polar functional group other than the monomer (1). A structural unit (monomer) that can be suitably used has a structural unit derived from a monomer having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in the molecule, preferably an aromatic ring Examples include structural units derived from (meth) acrylic acid compounds. In the present specification, (meth) acrylic acid means that either acrylic acid or methacrylic acid may be used, and “(meth)” in the case of (meth) acrylate or the like has the same meaning. .

単量体（１）のうち、Ｒ２がアルキル基であるものとしてより具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、およびアクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸イソオクチルの如き、分枝状のアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、およびメタクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のメタクリル酸アルキルエステル；並びに、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、およびメタクリル酸イソオクチルの如き、分枝状のメタクリル酸アルキルエステルが例示される。 More specifically, among monomers (1), R 2 is an alkyl group, and more specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, and acrylic Linear alkyl acrylates, such as lauryl acid; branched alkyl alkyl esters, such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and isooctyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid Linear alkyl methacrylates such as propyl, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, and lauryl methacrylate; and fractions such as isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and isooctyl methacrylate. Branched methacryl Examples include acid alkyl esters.

これらのなかでもアクリル酸ｎ−ブチルが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を構成する全構造単位（単量体）のうち、アクリル酸ｎ−ブチルが５０質量％以上となり、かつ前記した単量体（１）に関する規定を満たすことが好ましい。   Among these, n-butyl acrylate is preferable. Specifically, among all structural units (monomers) constituting the (meth) acrylic resin (A), n-butyl acrylate is 50% by mass or more. And, it is preferable to satisfy the above-mentioned regulations regarding the monomer (1).

単量体（１）のうち、Ｒ２がアラルキル基であるものとして、具体的にはアクリル酸ベンジルやメタクリル酸ベンジルなどが例示される。 Specific examples of monomers (1) in which R 2 is an aralkyl group include benzyl acrylate and benzyl methacrylate.

これらの単量体（１）は、それぞれ単独または組み合わせて用いることができる。   These monomers (1) can be used alone or in combination.

前記式（１）におけるＲ２を構成するアルキル基またはアラルキル基は、その水素原子が基−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｎ−Ｒ３で置換されているものであってもよい。 The alkyl group or aralkyl group constituting R 2 in the formula (1) may have a hydrogen atom substituted with a group —O— (C 2 H 4 O) n —R 3 .

前記式（１）におけるＲ２を構成するアルキル基またはアラルキル基の水素原子が基−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｎ−Ｒ３で置換されている場合、ｎは０または１〜４の整数が好ましく、０、１または２であることがより好ましい。また、Ｒ３は炭素数１２以下のアルキル基またはアリール基であり、アルキル基の炭素数が３以上であれば、直鎖でも分岐していてもよい。Ｒ３を構成するアリール基の例を挙げると、フェニルやナフチルのほか、トリルやキシリル、エチルフェニルなどを包含する核アルキル置換フェニル、ビフェニリル（またはフェニルフェニル）などがある。Ｒ３は、特にこれらのアリール基であることが好ましい。 When the hydrogen atom of the alkyl group or aralkyl group constituting R 2 in the formula (1) is substituted with the group —O— (C 2 H 4 O) n —R 3 , n is 0 or 1 to 4 An integer is preferable, and 0, 1 or 2 is more preferable. R 3 is an alkyl group or aryl group having 12 or less carbon atoms, and may be linear or branched as long as the alkyl group has 3 or more carbon atoms. Examples of the aryl group constituting R 3 include phenyl and naphthyl, as well as nuclear alkyl-substituted phenyl and biphenylyl (or phenylphenyl) including tolyl, xylyl, ethylphenyl and the like. R 3 is particularly preferably these aryl groups.

式（１）におけるＲ２がアルキル基またはアラルキル基であり、かつＲ２のアルキル基またはアラルキル基の水素原子が基−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｎ−Ｒ３で置換されている（メタ）アクリル酸エステルとして、具体的には、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸エトキシメチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、およびアクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチルの如き、アクリル酸のアルコキシアルキル−、アリールオキシアルキル−またはアリールオキシエトキシアルキル−エステル；メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、およびメタクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチルの如き、メタクリル酸のアルコキシアルキル−、アリールオキシアルキル−またはアリールオキシエトキシアルキル−エステルなどが例示される。 In Formula (1), R 2 is an alkyl group or an aralkyl group, and a hydrogen atom of the alkyl group or aralkyl group of R 2 is substituted with a group —O— (C 2 H 4 O) n —R 3 ( Specific examples of the (meth) acrylic acid ester include 2-methoxyethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl acrylate, and 2- (o -Alkoxyalkyl-, aryloxyalkyl- or aryloxyethoxyalkyl-esters of acrylic acid, such as -phenylphenoxy) ethyl; 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, 2-methacrylic acid 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl and methacryl 2-(o-phenylphenoxy) ethyl, such as, alkoxyalkyl methacrylate -, aryloxyalkyl - or aryloxy ethoxyalkyl - such esters are exemplified.

本発明における（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、単量体（１）以外の極性官能基を有しない単量体に由来する構造単位を含有してもよい。単量体（１）以外の極性官能基を有しない単量体としては、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体、スチレン系単量体、ビニル系単量体、（メタ）アクリルアミド誘導体、および分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体などが挙げられる。   The (meth) acrylic resin (A) in the present invention may contain a structural unit derived from a monomer having no polar functional group other than the monomer (1). As the monomer having no polar functional group other than the monomer (1), a (meth) acrylic acid ester monomer, a styrene monomer, a vinyl monomer having an alicyclic structure in the molecule , (Meth) acrylamide derivatives, and monomers having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule.

分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体について説明する。脂環式構造とは、炭素数が、通常５以上、好ましくは５〜７程度のシクロパラフィン構造である。脂環式構造を有するアクリル酸エステル単量体の具体例を挙げると、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシルフェニルなどがある。また、脂環式構造を有するメタクリル酸エステル単量体の具体例を挙げると、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸シクロドデシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルフェニルなどがある。   The (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic structure in the molecule will be described. The alicyclic structure is a cycloparaffin structure having usually 5 or more carbon atoms, preferably about 5 to 7 carbon atoms. Specific examples of acrylate monomers having an alicyclic structure include isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, cyclododecyl acrylate, methyl cyclohexyl acrylate, trimethyl cyclohexyl acrylate, acrylic Examples thereof include tert-butylcyclohexyl acid, cyclohexyl α-ethoxyacrylate, and cyclohexylphenyl acrylate. Specific examples of the methacrylic acid ester monomer having an alicyclic structure include isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclododecyl methacrylate, methyl cyclohexyl methacrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate. Tert-butyl cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl phenyl methacrylate, and the like.

スチレン系単量体の例を挙げると、スチレンのほか、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、およびオクチルスチレンの如きアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、およびヨードスチレンの如きハロゲン化スチレン；さらに、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどがある。   Examples of styrenic monomers include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, and octyl styrene. Alkyl styrenes; halogenated styrenes such as fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, and iodostyrene; and nitrostyrene, acetylstyrene, methoxystyrene, divinylbenzene, and the like.

ビニル系単量体の例を挙げると、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、およびラウリン酸ビニルの如き脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニルや臭化ビニルの如きハロゲン化ビニル；塩化ビニリデンの如きハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、およびビニルカルバゾールの如き含窒素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、およびクロロプレンの如き共役ジエン単量体；さらには、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがある。   Examples of vinyl monomers include: vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, and vinyl fatty esters such as vinyl laurate; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; Vinylidene halides such as vinylidene chloride; nitrogen-containing aromatic vinyls such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone, and vinylcarbazole; conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene, and chloroprene; and acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. .

（メタ）アクリルアミド誘導体の例を挙げると、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸などがある。   Examples of (meth) acrylamide derivatives include N-methylol (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (4- Hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N- (5-hydroxypentyl) (meth) acrylamide, N- (6-hydroxyhexyl) (meth) acrylamide, N- (methoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (ethoxymethyl) ) (Meth) acrylamide, N- (propoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (butoxymethyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N- Isopropyl (meth) acrylamide, N- (3-di Tilaminopropyl) (meth) acrylamide, N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) (meth) acrylamide, N- [2- (2-oxo-1-imidazolidinyl) ethyl] (meth) acrylamide, 2- And acryloylamino-2-methyl-1-propanesulfonic acid.

分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の例を挙げると、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの如き、分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの如き、分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体などがある。   Examples of monomers having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonane. 2 (in the molecule, such as diol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate Monomers having a meth) acryloyl group; monomers having three (meth) acryloyl groups in the molecule, such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate.

（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を構成する単量体は、上記式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステル、並びに必要に応じて極性官能基を有する単量体および／または単量体（１）以外の極性官能基を有しない単量体を、それぞれ２種類以上含むものであってもよい。   The monomer constituting the (meth) acrylic resin (A) includes the (meth) acrylic acid ester represented by the above formula (1), and a monomer and / or monomer having a polar functional group as necessary. Two or more types of monomers having no polar functional group other than (1) may be included.

粘着剤に含有される樹脂のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗについても特に限定されるものではないが、Ｍｗが５０万〜２００万の範囲にあるものが好ましく、５０万〜１８０万の範囲にあるものがより好ましい。標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０万以上であると、高温高湿下での接着性が向上し、透明板または画像表示セルと粘着剤層との間に浮きや剥がれの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性も向上する傾向にある。また、この重量平均分子量が２００万以下であると、その粘着剤層に貼合される保護フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白ヌケや色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎで表される分子量分布は、特に限定されないが、例えば、３〜１５程度の範囲にあることが好ましい。   The weight average molecular weight Mw in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) of the resin contained in the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but the Mw is in the range of 500,000 to 2,000,000. Preferably, those in the range of 500,000 to 1,800,000 are more preferable. If the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene is 500,000 or more, the adhesiveness under high temperature and high humidity is improved, and there is a possibility that floating or peeling occurs between the transparent plate or the image display cell and the pressure-sensitive adhesive layer. It tends to be lower and reworkability tends to improve. In addition, when the weight average molecular weight is 2 million or less, even if the dimension of the protective film bonded to the pressure-sensitive adhesive layer changes, the pressure-sensitive adhesive layer changes following the dimensional change. This is preferable because there is no difference between the brightness of the peripheral edge and the brightness of the central portion, and white spots and color unevenness tend to be suppressed. The molecular weight distribution represented by the ratio Mw / Mn between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn is not particularly limited, but is preferably in the range of about 3 to 15, for example.

粘着剤に含有される樹脂は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法など、公知の各種方法によって製造することができる。樹脂の製造においては重合開始剤を用いてもよくその添加量は樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計１００質量部に対して、０.００１〜５質量部程度使用される。   The resin contained in the pressure-sensitive adhesive can be produced by various known methods such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a suspension polymerization method. In the production of the resin, a polymerization initiator may be used, and the addition amount is about 0.001 to 5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of all the monomers used in the production of the resin.

重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤などが用いられる。光重合開始剤として、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトンなどを挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、および２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）の如きアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、および（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイドの如き有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、および過酸化水素の如き無機過酸化物などを挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども、重合開始剤として使用しうる。   As the polymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, or the like is used. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone. Examples of the thermal polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropio) And azo compounds such as 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile); lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, cumene hydroper Oxide, diisopropyl peroxydicarbonate, dipropyl peroxydicarbonate, t Organic peroxides such as rt-butyl peroxyneodecanoate, tert-butyl peroxypivalate, and (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide; potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide Inorganic peroxides such as A redox initiator using a peroxide and a reducing agent in combination can also be used as the polymerization initiator.

（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては、上に示した方法の中でも、溶液重合法が好ましい。溶液重合法の具体例を挙げて説明すると、所望の単量体および有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下にて、熱重合開始剤を添加して、４０〜９０℃程度、好ましくは５０〜８０℃程度にて３〜１５時間程度攪拌する方法を挙げることができる。また、反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的または間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。ここで、有機溶媒としては、例えば、トルエンやキシレンの如き芳香族炭化水素類；酢酸エチルや酢酸ブチルの如きエステル類；プロピルアルコールやイソプロピルアルコールの如き脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、およびメチルイソブチルケトンの如きケトン類などを用いることができる。   As a method for producing the (meth) acrylic resin (A), the solution polymerization method is preferable among the methods shown above. A specific example of the solution polymerization method will be described. A desired monomer and an organic solvent are mixed, a thermal polymerization initiator is added in a nitrogen atmosphere, and about 40 to 90 ° C., preferably 50 to 80 ° C. A method of stirring at about C for about 3 to 15 hours can be mentioned. In order to control the reaction, a monomer or a thermal polymerization initiator may be added continuously or intermittently during the polymerization, or may be added in a state dissolved in an organic solvent. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl. Ketones such as ketones can be used.

本発明において粘着剤層を構成する粘着剤は、上記樹脂の他に、他の添加剤を含有してもよい。他の添加剤としては、例えば、架橋剤、シラン系化合物、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、有機酸、帯電防止剤、および有機酸金属塩などが挙げられる。   In the present invention, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may contain other additives in addition to the resin. Other additives include, for example, crosslinking agents, silane compounds, crosslinking catalysts, weathering stabilizers, tackifiers, plasticizers, softeners, dyes, pigments, inorganic fillers, organic acids, antistatic agents, and organic acid metals. Examples include salt.

さらに、この粘着剤に活性エネルギー（例えば紫外線）硬化型化合物を配合し、粘着剤層の形成後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とするのも有用である。   Furthermore, it is also useful to blend an active energy (for example, ultraviolet ray) curable compound with this pressure-sensitive adhesive and to cure it by irradiating with ultraviolet light after forming the pressure-sensitive adhesive layer to form a harder pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤に含まれ得る架橋剤は、粘着剤に含まれる樹脂を架橋し得る官能基を分子内に少なくとも２個有する化合物である。具体的には、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物、およびアジリジン系化合物などが例示される。   The crosslinking agent that can be included in the pressure-sensitive adhesive is a compound having at least two functional groups in the molecule that can crosslink the resin included in the pressure-sensitive adhesive. Specific examples include isocyanate compounds, epoxy compounds, metal chelate compounds, and aziridine compounds.

イソシアネート系化合物は、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（−ＮＣＯ）を有する化合物であり、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。また、これらのイソシアネート系化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパンの如きポリオールを反応せしめたアダクト体や、イソシアネート系化合物を二量体、三量体等にしたものも、粘着剤に用いられる架橋剤となりうる。２種以上のイソシアネート系化合物を混合して用いることもできる。   Isocyanate compounds are compounds having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule, such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, Examples thereof include hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate. In addition, adducts obtained by reacting these isocyanate compounds with polyols such as glycerol and trimethylolpropane, and those obtained by converting isocyanate compounds to dimers and trimers are also crosslinking agents used in adhesives. sell. Two or more isocyanate compounds can be mixed and used.

エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物であり、例えば、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンなどが挙げられる。２種以上のエポキシ系化合物を混合して用いることもできる。   The epoxy compound is a compound having at least two epoxy groups in the molecule, for example, bisphenol A type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether. 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N-diglycidylaniline, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine and the like. Two or more types of epoxy compounds can be mixed and used.

金属キレート系化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムの如き多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物などが挙げられる。   Examples of metal chelate compounds include compounds in which acetylacetone or ethyl acetoacetate is coordinated to a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium. Is mentioned.

アジリジン系化合物は、エチレンイミンとも呼ばれる１個の窒素原子と２個の炭素原子からなる３員環の骨格を分子内に少なくとも２個有する化合物であり、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパン トリス−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン トリス−β−アジリジニルプロピオネートなどが挙げられる。   An aziridine-based compound is a compound having at least two 3-membered ring skeletons composed of one nitrogen atom and two carbon atoms, also called ethyleneimine, for example, diphenylmethane-4,4′-bis ( 1-aziridinecarboxamide), toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, isophthaloylbis-1- (2-methylaziridine), tris-1-aziridinylphosphine oxide, hexamethylene -1,6-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tris-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethane tris-β-aziridinylpropionate, and the like.

これらの架橋剤の中でも、イソシアネート系化合物、とりわけ、トリレンジイソシアネートをポリオールに反応せしめたアダクト体、トリレンジイソシアネートの二量体、トリレンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートをポリオールに反応せしめたアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートの二量体、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、キシレンジイソシアネートをポリオールに反応せしめたアダクト体、水添キシリレンジイソシアネートをポリオールに反応せしめたアダクト体、イソホロンジイソシアネート、および／またはイソホロンジイソシアネートをポリオールに反応せしめたアダクト体にしたもの、これらのイソシアネート系化合物の混合物などが、好ましく用いられる。   Among these crosslinking agents, isocyanate compounds, especially adducts obtained by reacting tolylene diisocyanate with polyols, dimers of tolylene diisocyanate, trimers of tolylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate reacted with polyols. Adduct, hexamethylene diisocyanate dimer, hexamethylene diisocyanate trimer, xylene diisocyanate reacted with polyol adduct, hydrogenated xylylene diisocyanate reacted with polyol, isophorone diisocyanate, and / or An adduct obtained by reacting isophorone diisocyanate with a polyol, a mixture of these isocyanate compounds, and the like are preferably used.

粘着剤における上記架橋剤の含有量は、粘着剤に含まれる樹脂１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部程度であり、好ましくは０．０３〜２質量部、さらに好ましくは０．１〜１．５質量部である。   Content of the said crosslinking agent in an adhesive is about 0.01-5 mass parts normally with respect to 100 mass parts of resin contained in an adhesive, Preferably it is 0.03-2 mass parts, More preferably, it is 0. .1 to 1.5 parts by mass.

粘着剤を介して本発明の光学積層体を透明板（例えばガラス板）に貼合させる場合に、ガラス基板との密着性を向上させる観点から、本発明における粘着剤はシラン系化合物を含有することが好ましい。とりわけ、架橋剤を配合する前の樹脂にシラン系化合物を含有させることが好ましい。   In the case where the optical laminate of the present invention is bonded to a transparent plate (for example, a glass plate) via the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive in the present invention contains a silane compound from the viewpoint of improving the adhesion to the glass substrate. It is preferable. In particular, it is preferable to contain a silane compound in the resin before blending the crosslinking agent.

シラン系化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシランなどが挙げられる。２種以上のシラン系化合物を使用してもよい。   Examples of the silane compound include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Examples include propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyldimethoxymethylsilane, and 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane. Two or more silane compounds may be used.

シラン系化合物は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを（モノマー）−（モノマー）コポリマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。   The silane compound may be of a silicone oligomer type. When the silicone oligomer is shown in the form of (monomer)-(monomer) copolymer, for example, the following can be mentioned.

３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、および３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトプロピル基含有のコポリマー；   3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxy A copolymer containing a mercaptopropyl group, such as a silane copolymer;

メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、およびメルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトメチル基含有のコポリマー；   Mercaptomethyl groups such as mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer. Containing copolymers;

３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、および３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；   3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane -Tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-teto Such as silane copolymer, methacryloyloxypropyl group containing copolymers;

３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、および３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、アクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；   3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane -Tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane Such polymers, acryloyloxy propyl group-containing copolymer;

ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、およびビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、ビニル基含有のコポリマーなど。   Vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, Vinyl group-containing copolymers such as vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer.

これらのシラン系化合物は、多くの場合液体である。粘着剤におけるシラン系化合物の含有量は、粘着剤に含まれる樹脂１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部程度であり、好ましくは０．０３〜２質量部、さらに好ましくは０．０３〜１質量部である。   These silane-based compounds are often liquids. The content of the silane compound in the pressure-sensitive adhesive is usually about 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.03 to 2 parts by weight, and more preferably 0 to 100 parts by weight of the resin contained in the pressure-sensitive adhesive. 0.03 to 1 part by mass.

第一粘着剤層の厚みおよび第二粘着剤層の厚みは、互いに同一であっても異なっていてもよい。第一粘着剤層の厚みおよび第二粘着剤層の厚みは、先に説明したように、偏光子の厚み（Ｔ２）との関係において、光学積層体中の全ての粘着剤層の総厚みＴ１とＴ２の比率（Ｔ２／Ｔ１）が０．６以下となる限り、それぞれ独立に、適宜決定すればよい。   The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer may be the same as or different from each other. As described above, the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer are related to the thickness (T2) of the polarizer, and the total thickness T1 of all the pressure-sensitive adhesive layers in the optical laminate. As long as the ratio of T2 to T2 (T2 / T1) is 0.6 or less, each may be determined independently.

一実施形態において、本発明の光学積層体は、第一粘着剤層を介して後述する画像表示セルに貼合されてもよく、第二粘着剤層を介して後述する透明板に貼合されてもよい。このとき、第二粘着剤層の厚みと第一粘着剤層の厚みとは、同一であっても、異なっていてもよく、第二粘着剤層の厚みは第一粘着剤層の厚みより厚くてもよい。   In one embodiment, the optical layered body of the present invention may be bonded to an image display cell described later via a first pressure-sensitive adhesive layer, or bonded to a transparent plate described later via a second pressure-sensitive adhesive layer. May be. At this time, the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer and the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different, and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is thicker than the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer. May be.

第一粘着剤層（セル側粘着剤層）の厚みは、光学積層体の黄変抑制等の観点から、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、光学積層体の薄層化等の観点から、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２７μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。また、第二粘着剤層（透明板側粘着剤層）の厚みは、光学積層体の黄変抑制等の観点から、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、さらに好ましくは４０μｍ以上であり、光学積層体の薄層化等の観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２８０μｍ以下、さらに好ましくは２５０μｍ以下である。なお、光学積層体中に、第一粘着剤層および第二粘着剤層以外の粘着剤層（他の粘着剤層）が含まれる場合には、他の粘着剤層はそれぞれ、光学積層体の黄変抑制等の観点から、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上であり、光学積層体の薄層化等の観点から、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以下である。   The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer (cell-side pressure-sensitive adhesive layer) is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, and even more preferably 10 μm or more, from the viewpoint of suppressing yellowing of the optical laminate, etc. From the viewpoint of reducing the thickness of the film, it is preferably 30 μm or less, more preferably 27 μm or less, and even more preferably 25 μm or less. The thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer (transparent plate-side pressure-sensitive adhesive layer) is preferably 20 μm or more, more preferably 30 μm or more, and further preferably 40 μm or more, from the viewpoint of suppressing yellowing of the optical laminate. From the viewpoint of thinning the optical layered body, etc., it is preferably 300 μm or less, more preferably 280 μm or less, and further preferably 250 μm or less. In addition, when an adhesive layer (other adhesive layers) other than the first adhesive layer and the second adhesive layer is included in the optical laminate, the other adhesive layers are each of the optical laminate. From the viewpoint of suppressing yellowing, etc., it is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, and from the viewpoint of thinning of the optical laminate, etc., preferably 30 μm or less, more preferably 25 μm or less.

本発明の光学積層体において、第一粘着剤層および第二粘着剤層の偏光板とは反対側の面には、それぞれ、剥離可能な保護シートが貼着されていてもよい。保護シートは、光学積層体を画像表示セルや透明板と貼合する前の粘着剤層の露出面を傷や汚れから保護する目的で用いられるシートであり、保護シートを剥離して、例えば、第一粘着剤層を画像表示セルに、第二粘着剤層を透明板にそれぞれ貼合することにより、本発明の画像表示装置が構成され得る。すなわち、第一粘着剤層および第二粘着剤層は、いずれも除去されることなく表示装置に組み込まれる。   In the optical layered body of the present invention, a peelable protective sheet may be attached to each surface of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer opposite to the polarizing plate. The protective sheet is a sheet used for the purpose of protecting the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer before being bonded to the image display cell or the transparent plate from scratches and dirt, and peeling the protective sheet, for example, The image display device of the present invention can be configured by bonding the first pressure-sensitive adhesive layer to the image display cell and the second pressure-sensitive adhesive layer to the transparent plate. That is, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are both incorporated into the display device without being removed.

保護シートを構成する材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。   Examples of the material constituting the protective sheet include thermoplastic resins such as polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polycarbonate resins; (meth) acrylic Based resins and the like.

本発明の光学積層体は、上記粘着剤層を介して透明板と画像表示セルとの間に貼合して用いられる。透明板は、液晶セル等の画像表示セルの反りを抑制したり、画像表示セルを保護したりする役割を担うものであり、例えば透光性の（好ましくは光学的に透明な）板状体である。透明板は、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。透明板は透明前面板ということもある。画像表示セルとしては、液晶セル（素子）や有機ＥＬセル（素子）等が挙げられる。   The optical layered body of the present invention is used by being bonded between a transparent plate and an image display cell via the pressure-sensitive adhesive layer. The transparent plate plays a role of suppressing warping of an image display cell such as a liquid crystal cell or protecting the image display cell. For example, a transparent plate (preferably optically transparent) is used. It is. The transparent plate may have a single layer structure or a multilayer structure. The transparent plate is sometimes called a transparent front plate. Examples of the image display cell include a liquid crystal cell (element) and an organic EL cell (element).

透明板は、本発明の光学積層体を含む最終製品において最外面に配置されることから、屋外または半屋外で使用される場合においても十分な耐久性を示すことが求められる。このような観点から、透明板は、ガラスまたは強化ガラス等の無機材料、ヤング率が２ＧＰａ以上の高分子フィルムから構成されることが好ましい。ガラスおよび強化ガラス等の無機材料、特に、フレキシブルディスプレイ用途としては高分子フィルムが好適であり、中でもポリカーボネート樹脂（ヤング率２〜３ＧＰａ）、アクリル樹脂（ヤング率３〜４ＧＰａ）、ポリイミド樹脂（ヤング率３〜５ＧＰａ）、ポリエーテルサルフォン樹脂（ヤング率２〜３ＧＰａ）から構成されるのが特に好ましい。   Since the transparent plate is disposed on the outermost surface in the final product including the optical laminate of the present invention, it is required to exhibit sufficient durability even when used outdoors or semi-outdoors. From such a viewpoint, the transparent plate is preferably composed of an inorganic material such as glass or tempered glass, and a polymer film having a Young's modulus of 2 GPa or more. Inorganic materials such as glass and tempered glass, especially polymer films are suitable for flexible display applications. Among them, polycarbonate resin (Young's modulus 2 to 3 GPa), acrylic resin (Young's modulus 3 to 4 GPa), polyimide resin (Young's modulus) 3 to 5 GPa) and a polyether sulfone resin (Young's modulus of 2 to 3 GPa) is particularly preferable.

上記透明板は、ディスプレイにおけるカラーフィルター層やＴＦＴ層、タッチパネルの透明電極層、または加飾層が印刷されたガラスや高分子フィルムを有してもよい。すなわち、本発明の一実施態様において、前記透明板は、その少なくとも一方の側に、下記（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１以上のパターニング層を有してもよい。
（Ａ）カラーフィルター層
（Ｂ）ＴＦＴ層
（Ｃ）透明電極層
（Ｄ）加飾層 The transparent plate may have glass or a polymer film on which a color filter layer or TFT layer in a display, a transparent electrode layer of a touch panel, or a decorative layer is printed. That is, in one embodiment of the present invention, the transparent plate may have one or more patterning layers selected from the group consisting of the following (A) to (D) on at least one side thereof.
(A) Color filter layer (B) TFT layer (C) Transparent electrode layer (D) Decoration layer

タッチパネルの方式については、特に限定はなく、静電容量方式、表面弾性波方式、抵抗膜方式、電磁誘導方式、光センサー方式、赤外線方式等が例示される。前記透明板は、反射防止、防汚、電磁波遮蔽、近赤外線遮蔽、色調整、またはガラス飛散防止等の機能を有していてもよい。かかる機能を有する透明板は、例えば、これらの機能を有する少なくとも１つ以上のフィルム層を、上記透明板の少なくとも一方の面に積層したものでもよい。   The touch panel method is not particularly limited, and examples thereof include a capacitance method, a surface acoustic wave method, a resistive film method, an electromagnetic induction method, an optical sensor method, and an infrared method. The transparent plate may have functions such as antireflection, antifouling, electromagnetic wave shielding, near infrared shielding, color adjustment, or glass scattering prevention. The transparent plate having such a function may be, for example, a laminate in which at least one film layer having these functions is laminated on at least one surface of the transparent plate.

透明板と偏光板と画像表示セルの一体化は、これらを、上記粘着剤層を介して貼合することによって実現でき、これにより、本発明の光学積層体を含む画像表示装置（「本発明の画像表示装置」ともいう）を提供することができる。かかる画像表示装置において、透明板と偏光板との界面における反射や光の散乱を無くし、視認性を向上させるために、粘着剤の屈折率が透明板の屈折率に近いかまたはこれと同じであることが好ましい。本発明の画像表示装置は、画像表示部分（ディスプレイ）が経時的に黄変することが抑えられ、長期的に安定した画像表示機能を発現することができる。   The integration of the transparent plate, the polarizing plate, and the image display cell can be realized by pasting them through the pressure-sensitive adhesive layer, whereby an image display device including the optical laminate of the present invention (“the present invention”). Image display device ”. In such an image display device, in order to eliminate reflection and light scattering at the interface between the transparent plate and the polarizing plate and improve visibility, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive is close to or the same as the refractive index of the transparent plate. Preferably there is. The image display device of the present invention can suppress yellowing of the image display portion (display) with time, and can exhibit a stable image display function for a long period of time.

本発明の光学積層体および画像表示装置は、テレビ、パーソナルコンピューター、携帯電話やタブレット端末等のモバイル機器用途に用いることができることに加え、高温環境下における黄変に対する高い抑制効果を有し、長期間安定した画像表示機能を発現し得ることから、より過酷な温度条件下に曝されやすい車載用途に特に好適に用いることができる。車載用途としては、例えば、カーナビゲーション装置、スピードメーター、エアコン用タッチパネル、バックモニターおよびリアモニター等に用いる画像表示装置等が挙げられる。   The optical laminate and the image display device of the present invention can be used for mobile devices such as televisions, personal computers, mobile phones and tablet terminals, and have a high suppression effect on yellowing in a high temperature environment. Since the image display function stable for a period can be exhibited, it can be particularly suitably used for in-vehicle applications that are easily exposed to severer temperature conditions. Examples of the in-vehicle use include an image display device used for a car navigation device, a speedometer, an air conditioner touch panel, a back monitor, a rear monitor, and the like.

以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

１．偏光子（１）の作製
厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上）を乾式延伸により約５倍に縦一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、６０℃の純水に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０５／５／１００である２８℃の水溶液に６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が８．５／８．５／１００である７２℃の水溶液に３００秒間浸漬した。引き続き２６℃の純水で２０秒間洗浄した後、６５℃で６０秒間乾燥処理を行って、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み２８μｍの偏光子（１）を得た。偏光子（１）の波長７００ｎｍにおける吸光度Ａ７００は４．０であった。 1. Production of Polarizer (1) A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm (average polymerization degree of about 2400, saponification degree of 99.9 mol% or more) is stretched about 5 times in the longitudinal direction by dry stretching, and the tension state is maintained. After being immersed in pure water at 60 ° C. for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution at 28 ° C. having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 for 60 seconds. Then, it was immersed for 300 seconds in 72 degreeC aqueous solution whose weight ratio of potassium iodide / boric acid / water is 8.5 / 8.5 / 100. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds, and then dried at 65 ° C. for 60 seconds to obtain a polarizer (1) having a thickness of 28 μm in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film. Absorbance A 700 of the polarizer (1) at a wavelength of 700 nm was 4.0.

２．偏光子（２）の作製
厚み６０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上）を乾式延伸により約５倍に縦一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、６０℃の純水に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０５／５／１００である２８℃の水溶液に６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が８．５／８．５／１００である７２℃の水溶液に３００秒間浸漬した。引き続き２６℃の純水で２０秒間洗浄した後、６５℃で６０秒間乾燥処理を行って、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み２３μｍの偏光子（２）を得た。偏光子（２）の波長７００ｎｍにおける吸光度Ａ７００は４．０であった。 2. Production of Polarizer (2) A polyvinyl alcohol film having a thickness of 60 μm (average polymerization degree of about 2400, saponification degree of 99.9 mol% or more) is stretched about 5 times in the longitudinal direction by dry stretching, and the tension state is maintained. After being immersed in pure water at 60 ° C. for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution at 28 ° C. having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 for 60 seconds. Then, it was immersed for 300 seconds in 72 degreeC aqueous solution whose weight ratio of potassium iodide / boric acid / water is 8.5 / 8.5 / 100. Subsequently, after washing with pure water at 26 ° C. for 20 seconds, a drying treatment was performed at 65 ° C. for 60 seconds to obtain a polarizer (2) having a thickness of 23 μm in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film. Absorbance A 700 at a wavelength of 700 nm of the polarizer (2) was 4.0.

３．偏光子（３）の作製
洗浄時の純水の温度を２１℃に変えたこと以外は偏光子（２）と同様にしてポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み２３μｍの偏光子（３）を得た。偏光子（３）の波長７００ｎｍにおける吸光度Ａ７００は３．３であった。 3. Production of Polarizer (3) A polarizer having a thickness of 23 μm in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film in the same manner as the polarizer (2) except that the temperature of pure water during washing was changed to 21 ° C. ) Absorbance A 700 at a wavelength of 700 nm of the polarizer (3) was 3.3.

４．偏光子（４）の作製
洗浄時の純水の温度を３４℃に変えたこと以外は偏光子（２）と同様にしてポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み２３μｍの偏光子（４）を得た。偏光子（４）の波長７００ｎｍにおける吸光度Ａ７００は４．７であった。 4). Production of Polarizer (4) A polarizer having a thickness of 23 μm in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film in the same manner as the polarizer (2) except that the temperature of pure water during washing was changed to 34 ° C. ) The absorbance A 700 of the polarizer (4) at a wavelength of 700 nm was 4.7.

５．紫外線（活性エネルギー線）硬化型接着剤の調製
硬化性成分として、以下の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）８０部および脂肪族エポキシ樹脂（ａ２）２０部を混合し、さらに光カチオン重合開始剤を固形分として４．５部混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。 5. Preparation of UV (active energy ray) curable adhesive As a curable component, 80 parts of the following alicyclic epoxy resin (a1) and 20 parts of aliphatic epoxy resin (a2) are mixed, and a photocationic polymerization initiator is further added. As a solid content, 4.5 parts were mixed to prepare an ultraviolet curable adhesive.

・脂環式エポキシ樹脂（ａ１）：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート：ダイセル化学工業（株）製の“セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ”
・脂肪族エポキシ樹脂（ａ２）：１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル：ナガセケムケックス（株）製の“デナコール（登録商標）ＥＸ−１２１” Alicyclic epoxy resin (a1): 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate: “Celoxide (registered trademark) 2021P” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
Aliphatic epoxy resin (a2): 1,4-butanediol diglycidyl ether: “Denacol (registered trademark) EX-121” manufactured by Nagase Chemkex Corporation

Figure 2018025765
Figure 2018025765

・光カチオン重合開始剤：トリアリールスルホニウム塩系光カチオン重合開始剤：５０％プロピレンカーボネート溶液、サンアプロ（株）製の“ＣＰＩ−１００Ｐ” Photocationic polymerization initiator: triarylsulfonium salt-based photocationic polymerization initiator: 50% propylene carbonate solution, “CPI-100P” manufactured by San Apro Co., Ltd.

６．水系接着剤の調製
水１００質量部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔（株）クラレ製の「ＫＬ−３１８」〕を３質量部溶解して、ポリビニルアルコール水溶液を調製した。次に、該溶液中の水１００質量部に対して、水溶性ポリアミドポリアミンエポキシ樹脂〔田岡化学工業（株）製の「スミレーズレジン６５０（３０）」、固形分濃度３０重量％〕１．５質量部を、該水溶液に添加し、混合することによって、水系接着剤を得た。 6). Preparation of aqueous adhesive 3 parts by mass of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [“KL-318” manufactured by Kuraray Co., Ltd.] was dissolved in 100 parts by mass of water to prepare an aqueous polyvinyl alcohol solution. Next, with respect to 100 parts by mass of water in the solution, a water-soluble polyamide polyamine epoxy resin ["Smilease Resin 650 (30)" manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 30 wt%] 1.5 A water-based adhesive was obtained by adding parts by mass to the aqueous solution and mixing.

［実施例１］
光学積層体（１）を、次のように作製した。
厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）〔コニカミノルタオプト（株）社製の商品名“ＫＣ４ＵＡ”、透湿度８３０ｇ／ｍ２・２４時間〕の片面に、バーコーターを用いて、上記３．で調製した紫外線硬化型接着剤を、硬化後の膜厚が約２μｍとなるように塗布した。その塗布面に、偏光子（１）を貼合した。次に、延伸されていない厚さ２３μｍのノルボルネン系樹脂〔日本ゼオン（株）製の商品名“ＺＥＯＮＯＲ”、透湿度２０ｇ／ｍ２・２４時間〕の片面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、上記紫外線硬化型接着剤を硬化後の膜厚が約２μｍとなるようにバーコーターを用いて塗布した。その塗布面に、上記トリアセチルセルロースフィルムが片面に貼合された偏光子（１）を偏光子側で貼合することによって、積層物を作製した。この積層物のトリアセチルセルロースフィルム側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置〔ランプはフュージョンＵＶシステムズ社製の“Ｄバルブ”使用〕を用いて積算光量が２５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、紫外線硬化型接着剤を硬化させた。
その後、ＺＥＯＮＯＲ面側に、貼合装置〔フジプラ（株）製の“ＬＰＡ３３０１”〕を用いてアクリル系粘着剤（製造元：リンテック（株）、品番：＃７）を塗布することによって、厚みが２５μｍの第一粘着剤層を形成した。また、ＴＡＣ面側に上記の貼合装置を用いてアクリル系粘着剤（製造元：リンテック（株）、品番：＃７）を塗布することによって、厚みが２５μｍの第二粘着剤層を形成した。これにより、光学積層体（１）を得た。
このとき、光学積層体（１）中の全ての粘着剤層の総厚み（即ち、第一粘着剤層および第二粘着剤層の総厚み）Ｔ１は５０μｍ、偏光子の厚みＴ２は２８μｍであり、Ｔ２／Ｔ１は０．５６であった。 [Example 1]
The optical laminated body (1) was produced as follows.
Using a bar coater on one side of a 40 μm thick triacetylcellulose film (TAC) [trade name “KC4UA” manufactured by Konica Minolta Opto, Inc., water vapor transmission rate 830 g / m 2 · 24 hours] The UV curable adhesive prepared in (1) was applied so that the film thickness after curing was about 2 μm. The polarizer (1) was bonded to the coated surface. Next, a corona discharge treatment was performed on one side of an unstretched 23 μm-thick norbornene-based resin (trade name “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., moisture permeability 20 g / m 2 · 24 hours). The UV curable adhesive was applied to the treated surface using a bar coater so that the film thickness after curing was about 2 μm. The laminated body was produced by bonding the polarizer (1) by which the said triacetyl-cellulose film was bonded on the single side | surface to the application surface on the polarizer side. From the triacetyl cellulose film side of this laminate, ultraviolet rays were irradiated using an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor (the lamp uses a “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems) so that the integrated light amount was 250 mJ / cm 2. The UV curable adhesive was cured.
Then, by applying an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufacturer: Lintec Co., Ltd., product number: # 7) to the ZEONOR surface side using a bonding apparatus [“LPA3301” manufactured by Fuji Plastics Co., Ltd.], the thickness is 25 μm. The first pressure-sensitive adhesive layer was formed. Moreover, the 2nd adhesive layer whose thickness is 25 micrometers was formed by apply | coating an acrylic adhesive (manufacturer: Lintec Co., Ltd., product number: # 7) to the TAC surface side using said bonding apparatus. This obtained the optical laminated body (1).
At this time, the total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers in the optical laminate (1) (that is, the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) T1 is 50 μm, and the thickness T2 of the polarizer is 28 μm. , T2 / T1 was 0.56.

［実施例２］
偏光子（１）に代えて偏光子（２）を用い、第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚みを、それぞれ、２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして光学積層体（２）を得た。このとき、光学積層体（２）中の全ての粘着剤層の総厚み（即ち、第一粘着剤層および第二粘着剤層の総厚み）Ｔ１は４０μｍ、偏光子の厚みＴ２は２３μｍであり、Ｔ２／Ｔ１は約０．５８であった。 [Example 2]
The optical laminate (Example 1) was used in the same manner as in Example 1 except that the polarizer (2) was used instead of the polarizer (1), and the thicknesses of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer were each 20 μm. 2) was obtained. At this time, the total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers in the optical layered body (2) (that is, the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) T1 is 40 μm, and the thickness T2 of the polarizer is 23 μm. , T2 / T1 was about 0.58.

［比較例１］
光学積層体（３）を、次のように作製した。
偏光子（１）の両面に、上記水系接着剤を塗布し、偏光子（１）の一方の面に、保護フィルムとして、片面にコロナ処理が施された厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）〔コニカミノルタオプト（株）社製の商品名“ＫＣ４ＵＡ”〕を、偏光子（１）の他方の面に、片面にコロナ処理が施された延伸されていない厚さ２３μｍのノルボルネン系樹脂〔日本ゼオン（株）製の商品名“ＺＥＯＮＯＲ”〕を、それぞれのコロナ処理面が偏光子との貼合面となるように、貼合装置〔フジプラ（株）製の“ＬＰＡ３３０１”〕を用いて貼合した。その後、８０℃で５分間の乾燥を行った後、４０℃、２３％ＲＨで７２時間養生した。養生後、ＺＥＯＮＯＲ面上に上記の貼合装置を用いてアクリル系粘着剤（製造元：リンテック（株）、品番：＃７）を塗布することによって、厚みが２５μｍの第一粘着剤層を形成した。また、ＴＡＣ面側に上記の貼合装置を用いてアクリル系粘着剤（製造元：リンテック（株）、品番：＃７）を塗布することによって、厚みが２５μｍの第二粘着剤層を形成した。これにより、光学積層体（３）を得た。
このとき、光学積層体（３）中の全ての粘着剤層の総厚み（即ち、第一粘着剤層および第二粘着剤層の総厚み）Ｔ１は５０μｍ、偏光子の厚みＴ２は２８μｍであり、Ｔ２／Ｔ１は０．５６であった。 [Comparative Example 1]
The optical laminated body (3) was produced as follows.
The water-based adhesive is applied to both sides of the polarizer (1), and one side of the polarizer (1) is used as a protective film, and a corona treatment is applied to one side of the triacetyl cellulose film (TAC) (TAC). ) [Trade name “KC4UA” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.] is applied to the other side of the polarizer (1), and a corona treatment is applied to one side of the polarizer, and an unstretched 23 μm-thick norbornene-based resin [ The product name “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] was used using a bonding apparatus [“LPA3301” manufactured by Fuji Plastics Co., Ltd.] so that each corona-treated surface becomes a bonding surface with a polarizer. Pasted. Then, after drying for 5 minutes at 80 ° C., curing was performed at 40 ° C. and 23% RH for 72 hours. After curing, the first pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm was formed by applying an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufacturer: Lintec Co., Ltd., product number: # 7) on the ZEONOR surface using the above-described bonding apparatus. . Moreover, the 2nd adhesive layer whose thickness is 25 micrometers was formed by apply | coating an acrylic adhesive (manufacturer: Lintec Co., Ltd., product number: # 7) to the TAC surface side using said bonding apparatus. This obtained the optical laminated body (3).
At this time, the total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers in the optical laminate (3) (that is, the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) T1 is 50 μm, and the thickness T2 of the polarizer is 28 μm. , T2 / T1 was 0.56.

［比較例２］
第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚みを、それぞれ、２０μｍとした以外は、比較例１と同様にして光学積層体（４）を得た。このとき、光学積層体（４）中の全ての粘着剤層の総厚み（即ち、第一粘着剤層および第二粘着剤層の総厚み）Ｔ１は４０μｍ、偏光子の厚みＴ２は２８μｍであり、Ｔ２／Ｔ１は０．７０であった。 [Comparative Example 2]
An optical layered body (4) was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer was 20 μm. At this time, the total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers in the optical laminate (4) (that is, the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) T1 is 40 μm, and the thickness T2 of the polarizer is 28 μm. , T2 / T1 was 0.70.

［実施例３］
偏光子（２）に代えて偏光子（３）を用いた以外は、実施例２と同様にして光学積層体（５）を得た。このとき、光学積層体（５）中の全ての粘着剤層の総厚み（即ち、第一粘着剤層および第二粘着剤層の総厚み）Ｔ１は４０μｍ、偏光子の厚みＴ２は２３μｍであり、Ｔ２／Ｔ１は０．５８であった。 [Example 3]
An optical laminate (5) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polarizer (3) was used instead of the polarizer (2). At this time, the total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers in the optical laminate (5) (that is, the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) T1 is 40 μm, and the thickness T2 of the polarizer is 23 μm. , T2 / T1 was 0.58.

［実施例４］
偏光子（２）に代えて偏光子（４）を用いた以外は、実施例２と同様にして光学積層体（６）を得た。このとき、光学積層体（６）中の全ての粘着剤層の総厚み（即ち、第一粘着剤層および第二粘着剤層の総厚み）Ｔ１は４０μｍ、偏光子の厚みＴ２は２３μｍであり、Ｔ２／Ｔ１は０．５８であった。 [Example 4]
An optical laminate (6) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polarizer (4) was used in place of the polarizer (2). At this time, the total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers in the optical laminate (6) (that is, the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) T1 is 40 μm, and the thickness T2 of the polarizer is 23 μm. , T2 / T1 was 0.58.

［参考例１］
第二粘着剤層を形成しなかった以外は、比較例２と同様にして光学積層体（７）を得た。光学積層体（７）中の全ての粘着剤層の総厚み（即ち、第一粘着剤層および第二粘着剤層の総厚み）Ｔ１は２０μｍ、偏光子の厚みＴ２は２８μｍであり、Ｔ２／Ｔ１は１．４０であった。 [Reference Example 1]
An optical laminate (7) was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the second pressure-sensitive adhesive layer was not formed. The total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers in the optical laminate (7) (that is, the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) T1 is 20 μm, the thickness T2 of the polarizer is 28 μm, and T2 / T1 was 1.40.

［黄変評価（１０５℃）］
実施例１〜４、比較例１および２で得られた光学積層体（１）〜（６）を、それぞれ、３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに裁断して、第一粘着剤層および第二粘着剤層それぞれの表面を無アルカリガラス〔商品名“ＥＡＧＬＥ ＸＧ”、コーニング社製から入手〕に貼合することによって、評価サンプルを作製した。また、参考例１で得られた光学積層体（７）を、３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに裁断して、第一粘着剤層の表面を無アルカリガラス〔商品名“ＥＡＧＬＥ ＸＧ”、コーニング社製から入手〕に貼合することによって、評価サンプルを作製した。
この評価サンプルに、温度５０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ2（４９０．３ｋＰａ）で１時間オートクレーブ処理を施した後、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で２４時間放置した。その後、温度１０５℃の加熱環境下に１００時間保管する加熱試験を行い、加熱前後での色の変化を目視にて確認した。ほぼ変化のなかったものをＡ、色の変化が若干だが確認できるものをＢ、偏光板面内の半分程度の面積に色変化が確認できるものをＣ、偏光板面内のほぼ前面で色が大きく変化したものをＤとした。得られた結果を表１に示す。なお、参考例１で作製した光学積層体（７）を含む評価サンプルは、片側にのみ無アルカリガラスが積層されていたため、ポリエン化が生じなかったので色変化が生じず、評価結果はＡであった。 [Evaluation of yellowing (105 ° C)]
The optical laminates (1) to (6) obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were each cut into a size of 30 mm × 30 mm, and the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive An evaluation sample was prepared by bonding the surface of each layer to an alkali-free glass (trade name “EAGLE XG”, obtained from Corning). Further, the optical laminate (7) obtained in Reference Example 1 was cut into a size of 30 mm × 30 mm, and the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer was made of alkali-free glass [trade name “EAGLE XG”, manufactured by Corning Inc. To obtain from], an evaluation sample was prepared.
This evaluation sample was subjected to autoclave treatment at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 kg / cm 2 (490.3 kPa) for 1 hour, and then left for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. Then, the heating test which stores for 100 hours in the heating environment of the temperature of 105 degreeC was done, and the color change before and behind a heating was confirmed visually. A with almost no change, B with a slight color change that can be confirmed, B with a color change that can be confirmed in about half the area of the polarizing plate, and a color almost on the front of the polarizing plate. The material that changed greatly was designated as D. The obtained results are shown in Table 1. In addition, since the evaluation sample containing the optical laminated body (7) produced in Reference Example 1 had non-alkali glass laminated on only one side, polyeneization did not occur, so no color change occurred, and the evaluation result was A. there were.

［黄変評価（９５℃）］
上記と同様に、実施例１〜４、比較例１および２ならびに参考例１で得られた光学積層体（１）〜（７）を用いて評価サンプルを作製した。この評価サンプルに、温度５０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２（４９０．３ｋＰａ）で１時間オートクレーブ処理を施した後、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で２４時間放置した。その後、温度９５℃の加熱環境下に１００時間保管する加熱試験を行い、加熱前後での色の変化を目視で確認した。ほぼ変化のなかったものをＡ、色の変化が若干だが確認できるものをＢ、偏光板面内の半分程度の面積に色変化が確認できるものをＣ、偏光板面内のほぼ全面で色が大きく変化したものをＤとした。得られた結果を表１に示す。なお、参考例１で作製した光学積層体（７）を含む評価サンプルは、片側にのみ無アルカリガラスが積層されていたため、ポリエン化が生じなかったので色変化が生じず、評価結果はＡであった。 [Evaluation of yellowing (95 ° C)]
In the same manner as described above, evaluation samples were produced using the optical laminates (1) to (7) obtained in Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2, and Reference Example 1. This evaluation sample was subjected to autoclave treatment at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 kg / cm 2 (490.3 kPa) for 1 hour, and then left for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. Then, the heating test which stores for 100 hours in the heating environment of temperature 95 degreeC was done, and the color change before and behind a heating was confirmed visually. A with almost no change, B with a slight change in color, B that can be confirmed, C with a color change in about half the area of the polarizing plate, and a color on almost the entire surface of the polarizing plate. The material that changed greatly was designated as D. The obtained results are shown in Table 1. In addition, since the evaluation sample containing the optical laminated body (7) produced in Reference Example 1 had non-alkali glass laminated on only one side, polyeneization did not occur, so no color change occurred, and the evaluation result was A. there were.

［赤変評価］
実施例１〜４、比較例１および２で得られた光学積層体（１）〜（６）を１５０ｍｍ×１００ｍｍの大きさにそれぞれ裁断して、第一粘着剤層および第二粘着剤層それぞれの表面を無アルカリガラス〔コーニング社製の“ＥＡＧＬＥ ＸＧ”〕に貼合することによって、評価サンプルを作製した。
その後、評価サンプルを温度１０５℃の加熱環境下に３０分保管する加熱試験を行い、加熱前後で、クロスニコルの状態における赤色の抜け具合の変化を目視で確認した。加熱前後でほぼ変化せず赤変がないものをＡ、加熱後に赤色の抜けが若干だが確認できるものをＢ、加熱後に明らかに赤色の抜けが確認できるものをＣ、加熱後に著しい赤色の抜けが確認できるものをＤとした。得られた結果を表１に示す。 [Red change evaluation]
The optical laminates (1) to (6) obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were each cut into a size of 150 mm × 100 mm, and the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, respectively. An evaluation sample was prepared by pasting the surface of this material on non-alkali glass [Corning “EAGLE XG”].
Then, the heating test which stores an evaluation sample for 30 minutes in the heating environment of the temperature of 105 degreeC was done, and the change of the red omission state in the state of cross nicols was confirmed visually before and after a heating. A that does not change substantially before and after heating and that does not turn red is B, red that is slightly visible after heating is B, that that can clearly be confirmed after heating is C, and that red that is clearly visible after heating The thing which can be confirmed was set to D. The obtained results are shown in Table 1.

Figure 2018025765
Figure 2018025765

偏光子の厚みＴ２と第一および第二粘着剤層の総厚みＴ１の比率が０．６以下であり、かつ、偏光子と保護フィルムとが活性エネルギー線硬化型接着剤層により接着された実施例１および２の光学積層体においては、高温環境下に暴露した後の黄変はほぼ生じなかった。一方、偏光子の厚みおよび粘着剤層の総厚みが実施例１と同じであっても、偏光子と保護フィルムとが水系接着剤層により接着された比較例１の光学積層体では、高温環境下に暴露することにより黄変し、特に１０５℃での評価においては９５℃における評価と比較してより大きな色変化が生じた。さらに、偏光子の厚みＴ２と第一および第二粘着剤層の総厚みＴ１の比率が０．６を超え、偏光子と保護フィルムとが水系接着剤層により接着された比較例２の光学積層体では１０５℃の高温環境下に暴露することにより著しい黄変が生じた。なお、第二粘着剤層を備えておらず、光学積層体の一方の面のみがガラス板で覆われた参考例１の光学積層体では、高温環境下に暴露した後の黄変はほぼ生じなかった。   The ratio between the thickness T2 of the polarizer and the total thickness T1 of the first and second pressure-sensitive adhesive layers is 0.6 or less, and the polarizer and the protective film are bonded by the active energy ray-curable adhesive layer In the optical laminates of Examples 1 and 2, almost no yellowing occurred after exposure to a high temperature environment. On the other hand, even if the thickness of the polarizer and the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer are the same as those in Example 1, the optical laminate of Comparative Example 1 in which the polarizer and the protective film are bonded by the aqueous adhesive layer has a high temperature environment. Under exposure, the color turned yellow. In particular, in the evaluation at 105 ° C, a larger color change occurred than in the evaluation at 95 ° C. Furthermore, the ratio of the thickness T2 of the polarizer and the total thickness T1 of the first and second pressure-sensitive adhesive layers exceeds 0.6, and the optical lamination of Comparative Example 2 in which the polarizer and the protective film are bonded by the aqueous adhesive layer The body was markedly yellowed by exposure to a high temperature environment of 105 ° C. In addition, in the optical laminated body of the reference example 1 which is not provided with the 2nd adhesive layer and was covered only with one surface of the optical laminated body, the yellowing after exposure to a high temperature environment arises substantially. There wasn't.

１ ：偏光子
２ ：第一粘着剤層
２’：第二粘着剤層
３ ：保護フィルム
４ ：接着剤層
５ ：保護シート
６ ：透明板
７ ：画像表示セル
１０：偏光板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1: Polarizer 2: 1st adhesive layer 2 ': 2nd adhesive layer 3: Protection film 4: Adhesive layer 5: Protection sheet 6: Transparent board 7: Image display cell 10: Polarizing plate

Claims (7)

第一粘着剤層、偏光板、および第二粘着剤層をこの順に備える光学積層体であって、
前記偏光板は、偏光子、および前記偏光子の少なくとも一方の面に活性エネルギー線硬化型接着剤層を介して積層された保護フィルムを含んでなり、前記偏光子は二色性色素を含有するポリビニルアルコール系樹脂フィルムであり、
前記光学積層体中に含まれる全ての粘着剤層の総厚みをＴ１とし、前記偏光子の厚みをＴ２としたとき、Ｔ２／Ｔ１が０．６以下である、光学積層体。 An optical laminate comprising a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizing plate, and a second pressure-sensitive adhesive layer in this order,
The polarizing plate includes a polarizer and a protective film laminated on at least one surface of the polarizer via an active energy ray-curable adhesive layer, and the polarizer contains a dichroic dye. A polyvinyl alcohol resin film,
An optical laminate in which T2 / T1 is 0.6 or less, where T1 is the total thickness of all the pressure-sensitive adhesive layers contained in the optical laminate and T2 is the thickness of the polarizer. 前記偏光子は、波長７００ｎｍにおける吸光度Ａ７００が５．５以下である、請求項１に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 1, wherein the polarizer has an absorbance A 700 at a wavelength of 700 nm of 5.5 or less. 前記粘着剤層を介して透明板と画像表示セルとの間に貼合して用いられる、請求項１または２に記載の光学積層体。   The optical laminated body of Claim 1 or 2 used by bonding between a transparent plate and an image display cell through the said adhesive layer. 前記偏光子の厚みは３０μｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の光学積層体。   The optical laminate according to claim 1, wherein the polarizer has a thickness of 30 μm or less. 前記偏光板は、前記偏光子の両面に活性エネルギー線硬化型接着剤層を介して積層された保護フィルムを含んでなり、前記保護フィルムの一方がセルロース系ポリマーからなる、請求項１〜４のいずれかに記載の光学積層体。   The polarizing plate comprises a protective film laminated on both sides of the polarizer via an active energy ray-curable adhesive layer, and one of the protective films is made of a cellulose-based polymer. The optical laminated body in any one. 偏光子に積層される少なくとも一方の保護フィルムは２００ｇ／ｍ２・２４時間以上の透湿度を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein at least one of the protective films laminated on the polarizer has a moisture permeability of 200 g / m 2 · 24 hours or more. 請求項１〜６のいずれかに記載の光学積層体を含む画像表示装置。   The image display apparatus containing the optical laminated body in any one of Claims 1-6.
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