JP2016051570A - リチウムイオン電池システム - Google Patents
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Abstract
Description
リチウムイオン電池120について、ここでは、正極122、負極123、および第3電極125について説明する。
図2は正極の断面図を示す。図2に示すように、正極122は、正極箔1221の両面に正極活物質合剤層1222が形成された構成となっている。正極活物質合剤層1222は、正極活物質合剤スラリーを正極箔1221の両面に塗布することにより形成される。正極活物質合剤スラリーは、正極活物質のLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2を88質量%、導電剤のアセチレンブラックを5質量%、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)を7質量%に、N−メチル−2−ピロリドンを加えて混合することで作製する。この正極活物質合剤スラリーを、正極箔1221としての厚み25μmのアルミニウム箔の両面に塗布し乾燥した後、プレスして正極活物質合剤層1222を形成し、さらに適当な大きさに切断して正極122を得る。
図3は負極の断面図を示す。図3に示すように、負極123は、負極箔1231の両面に負極活物質合剤層1232が形成された構成となっている。負極活物質合剤層1232は、負極活物質合剤スラリーを負極箔1231の両面に塗布することにより形成される。負極活物質合剤スラリーは、負極活物質の難黒鉛化炭素を90質量%、PVDFを10質量%に、N−メチル−2−ピロリドンを加えて混合することで作製する。この負極活物質合剤スラリーを、負極箔1231としての厚み10μmの銅箔の両面に塗布し乾燥した後、プレスして負極活物質合剤層1232を形成し、さらに適当な大きさに切断して負極123を得る。
図4は第3電極の断面図を示す。図4に示すように、第3電極125は、第3電極箔1251の片面に第3電極活物質合剤層1252が形成された構成となっている。第3電極活物質合剤層1252は、第3電極活物質合剤スラリーを第3電極箔1251の片面に塗布することにより形成される。第3電極活物質合剤スラリーは、第3電極活物質のLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2を88質量%、導電剤のアセチレンブラックを5質量%、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)を7質量%に、N−メチル−2−ピロリドンを加えて混合することで作製する。この第3電極活物質合剤スラリーを、第3電極箔1251としての厚み25μmのアルミニウム箔の片面に塗布し乾燥した後、プレスして第3電極活物質合剤層1252を形成し、さらに適当な大きさに切断して第3電極125を得る。ここで、第3電極の活物質として正極122と同一の活物質を用いたが、第3電極の活物質としては、リチウムを含む公知の電極活物質を用いてよい。例えば、金属リチウムや、シリコンまたはスズとリチウムを含む材料を活物質とし銅箔を用いて電極を作成すると高容量な第3電極125が得られるので好ましい。
正極122と負極123の間にセパレータを配置して積層させ、電極群を形成する。セパレータは、ポリプロピレンとポリエチレンとによる積層多孔質材によるものを用いた。正極122、負極123、および第3電極125は、それぞれ正極端子126、負極端子127、第3電極端子128を接続した。これらの端子それぞれの一部が電池容器121から露出するように、電極群と第3電極とを電池容器121に収納した後、電解液を充填し、電池容器を熱により融着させて封止した。電解液としては、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートを体積比1:1で混合した混合溶媒に、六フッ化リン酸リチウムを1mol/lの濃度となるように溶解させたものを用いた。また、電池容器121の材質はラミネートフィルムを用いた。
次に、リチウムイオン電池の容量回復処理について説明する。
(充放電)
上記説明のリチウムイオン電池120を5個作製した。これらのリチウムイオン電池のそれぞれに対して、25℃において、正極端子126および負極端子127を介して、200mAの充電電流で2.7Vから4.1Vまで定電流定電圧充電した。その後、200mAの放電電流で4.1Vから2.7Vまで定電流放電を行った。これを1サイクルの充放電として、3サイクルの充放電を行った。次に、200mAの充電電流で2.7Vから4.1Vまで定電流定電圧充電した後、200mAの放電電流で4.1Vから2.7Vまで定電流放電を行い、その際の放電容量を測定したところ、いずれのリチウムイオン電池についても209mAhであった。209mAhをこれら5個のリチウムイオン電池120それぞれの初期電池容量とした。
上記5個のリチウムイオン電池それぞれに対して、25℃において200mAの充電電流で2.7Vから4.1Vまで定電流定電圧充電した。次に、温度50℃の環境下に10日間放置して劣化加速を行った。劣化加速後のリチウムイオン電池に対して、25℃において、200mAの放電電流で4.1Vから2.7Vまで定電流放電を行い、その際の放電容量を測定したところ、いずれのリチウムイオン電池についても186mAhであった。すなわち、初期容量に比べて23mAh分容量が低下した。
次に、これらのリチウムイオン電池それぞれに対して、25℃において、200mAの充電電流で2.7Vから4.1Vまで定電流定電圧充電した。次に、負極と第3電極を接続して2mAhの放電電流を15時間流し、30mAh分のリチウムイオンを第3電極から負極に移動させた。
上記の容量回復処理を行った5個のリチウムイオン電池を25℃の環境に放置した。放置開始から一日経過した時点で、5個のリチウムイオン電池のうち1個のリチウムイオン電池に対して、200mAの放電電流で4.1Vから2.7Vまで定電流放電を行って放電容量を測定したところ、187mAhであった。残りの4個のリチウムイオン電池は引き続き25℃の環境に放置した。
容量回復処理を行わないこと以外は容量回復試験(1)と同様の手順で複数のリチウムイオン電池の容量を測定した。この結果を図6に示す(●で示したデータ)。これらの結果から、劣化加速させたリチウムイオン電池の容量は低下したままで回復しないことがわかる。
(充放電)
作製されたリチウムイオン電池120に対して、容量回復試験(1)と同じ要領で初期電池容量を測定した。すなわち、25℃において、正極端子126および負極端子127を介して、200mAの充電電流で2.7Vから4.1Vまで定電流定電圧充電した。次に、200mAの放電電流で4.1Vから2.7Vまで定電流放電を行った。これを1サイクルの充放電として、3サイクルの充放電を行う。その後、200mAの充電電流で2.7Vから4.1Vまで定電流定電圧充電した後、200mAの放電電流で4.1Vから2.7Vまで定電流放電を行い、その際の放電容量を測定したところ210mAhであった。210mAhをこのリチウムイオン電池120の初期電池容量とした。
上記リチウムイオン電池120に対して、容量回復試験(1)と同じ要領で劣化加速を行った。すなわち、25℃において200mAの充電電流で2.7Vから4.1Vまで定電流定電圧充電した。次に、温度50℃の環境下に10日間放置して劣化加速を行った。劣化加速を行ったリチウムイオン電池に対して、25℃において、200mAの放電電流で4.1Vから2.7Vまで定電流放電を行い、その際の放電容量を測定したところ188mAhであった。すなわち、初期容量に比べて22mAh分容量が低下した。
次に、このリチウムイオン電池に対して、25℃において、200mAの充電電流で2.7Vから4.1Vまで定電流定電圧充電した。次に、負極と第3電極を接続して2mAhの放電電流を15時間流し、30mAh分のリチウムイオンを第3電極から負極に移動させた。
上記の容量回復処理を行ったリチウムイオン電池に対して、200mAの放電電流で4.1Vから2.7Vまで定電流放電(劣化加速後1回目の放電)を行って放電容量を測定したところ、188mAhであった。すなわち、劣化加速直後の放電容量から変化がなかった。
容量回復処理を行わないこと以外は容量回復試験(2)と同様の手順でリチウムイオン電池の容量を測定した。この結果を図7に示す(●で示したデータ)。これらの結果から、劣化加速させたリチウムイオン電池の容量は低下したままで回復しないことがわかる。
次に、リチウムイオン電池システム100を用いたリチウムイオン電池120の容量回復について説明する。図9は、リチウムイオン電池システム100における処理を説明するフローチャートである。各処理は制御部110が実行する。
容量回復の必要性判断の基準は、1回目と2回目以降で異なっていてもよい。この場合、容量回復量も1回目と2回目以降で異なっていてもよい。例えば、1回目の容量回復必要性判断は、リチウムイオン電池120の容量が初期容量の80%まで低下した時点で容量回復が必要と判断し、容量回復量を初期容量の7%とする。2回目以降の容量回復必要性判断は、リチウムイオン電池120の容量が初期容量の84%まで低下した時点で容量回復が必要と判断し、容量回復量を初期容量の3%とする。
上記説明では、ステップS5において接続禁止時間を設定した。すなわち、リチウムイオン電池120の容量回復を行った後、所定の時間が経過していることを、再度の容量回復を行うための条件とした。しかし、再度の容量回復を行うための条件は、接続禁止時間を設定することに限られない。例えば、容量回復を行った後の充放電回数であってもよい。この場合には、ステップS9では、接続部130が電気的接続状態から電気的非接続状態になった時点からの充放電回数のカウントを行い、ステップS7では、充放電回数が所定の回数に達したかどうかに基づいて、ステップS8に進んで接続部130に接続指示を行うかどうかを判断する。また、容量回復処理後の容量回復量と経過時間および/または充放電回数を併せて測定し、1回目の容量回復処理では容量回復量を指標に用い、2回目以降は1回目で判明した必要な容量回復量が得られる経過時間および/または充放電回数を指標に用いてもよい。さらに接続禁止時間は、材料により異なる時間を設定するのが好ましく、例えば負極活物質として用いられる黒鉛では電位が平坦である特徴があり、リチウムイオン濃度勾配が生じても均一化に時間がかかるため、他の材料より長い時間を設定するのが好ましい。
上記説明は、接続部130は、負極端子127と第3電極端子128を接続することで、負極123と第3電極125との間に電流を流してリチウムイオンを第3電極125から負極123に移動させるものとした。しかし、接続部130は、正極端子126と第3電極端子128を接続することで、正極122と第3電極125との間に電流を流してリチウムイオンを第3電極125から正極122に移動させるものであってもよい。その場合、第3電極125から正極122にリチウムイオンを補充した直後には、第3電極に近い正極上に集中的に補充される。この様子を図10に示す。
上記説明では、リチウムイオン電池は、正極と負極とセパレータとが積層された電極群を電池容器内に配置した積層であった。しかし、リチウムイオン電池は積層型に限定されず、正極と負極とセパレータとを捲回した捲回型やそれ以外の型式であってもよい。また、第3電極125の位置は、図1に示したような電極群の最外部の負極のさらに外部である場合以外に、図11に示した位置であってもよい。
上記説明では、制御部110内部での動作のみを記載した。しかし、接続指示および/または接続指示が出ている際に、ユーザに対して表示部(不図示)への表示やランプの点灯によりユーザに知らせてもよい。この場合、ユーザは手動により容量回復処理を行ってもよい。
110 制御部
111 容量回復必要性判断部
112 容量回復量設定部
113 接続時間設定部
114 接続禁止時間設定部
115 接続時間判定部
116 接続禁止時間判定部
117 接続指示部
118 記憶部
120 リチウムイオン電池
121 電池容器
122 正極
123 負極
125 第3電極
126 正極端子
127 負極端子
128 第3電極端子
130 接続部
131 接続抵抗
Claims (6)
- リチウムイオン電池システムであって、
正極と負極と電解質とリチウム元素を含む材料を活物質とする第3電極と、を有するリチウムイオン電池と、
前記第3電極と前記正極との間、および前記第3電極と前記負極との間の少なくとも一方を、電気的接続状態と電気的非接続状態との間で切り替えることが可能な接続部と、
前記リチウムイオン電池を制御する制御部と、を含み、
前記制御部は、前記接続部に対して、前記電気的接続状態から前記電気的非接続状態に切り替えた後において、前記正極上または前記負極上へのリチウムイオンの集中度合に対応する物理量が所定の条件を満たすまで再度前記電気的接続状態とすることを禁止するように制御を行うリチウムイオン電池システム。 - 請求項1に記載のリチウムイオン電池システムであって、
前記制御部は、前記接続部が前記電気的接続状態の場合に、前記第3電極と前記正極との間、または前記第3電極と前記負極との間に電流を流して、前記正極または前記負極にリチウムイオンを移動させるリチウムイオン電池システム。 - 請求項1または2に記載のリチウムイオン電池システムであって、
前記所定の条件は、前記電気的接続状態から前記電気的非接続状態に切り替えた時点からの経過時間が所定時間より長いことであるリチウムイオン電池システム。 - 請求項1または2に記載のリチウムイオン電池システムであって、
前記所定の条件は、前記電気的接続状態から前記電気的非接続状態に切り替えた時点からの前記リチウムイオン電池の容量増加が所定量より大きいことであるリチウムイオン電池システム。 - 請求項1乃至4のいずれか一項に記載のリチウムイオン電池システムであって、
前記制御部は、前記リチウムイオン電池の容量に基づいて、前記接続部が前記電気的接続状態となるように制御するリチウムイオン電池システム。 - 請求項1乃至5のいずれか一項に記載のリチウムイオン電池システムであって、
前記リチウムイオン電池の前記第3電極の単位面積当たりのリチウム量は、少なくとも正極および負極のいずれか一方における単位面積当たりのリチウム量よりも大きいリチウムイオン電池システム。
Priority Applications (2)
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