JP2015231965A - 有機ケイ素化合物の製造方法及び触媒組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において触媒として働く化合物を見出し、有機ケイ素化合物の新たな製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】Ｎ−サリチリデンアニリン配位子を有するニッケル錯体化合物（下記式で表されるニッケル錯体化合物）が、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示し、実用性に富んだ触媒となる。【選択図】なし
Description
本発明は、有機ケイ素化合物の製造方法及び触媒組成物に関し、より詳しくはＮ−サリチリデンアニリン配位子を有するニッケル錯体化合物を触媒として利用した有機ケイ素化合物の製造方法に関する。
アルケン類やアルキン類等の不飽和炭化水素化合物にヒドロシラン類を付加させるヒドロシリル化反応は、炭素−ケイ素結合を形成することができる有用な反応の１つであり、幅広い分野に利用されている。このようなヒドロシリル化反応では、従来、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒やＳｐｅｉｅｒ触媒等の白金錯体が主に用いられてきたが、近年、ニッケル等の遷移金属をヒドロシリル化反応に利用する方法が提案されている。
例えば特許文献１及び２には、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル等の遷移金属錯体を触媒として利用したヒドロシリル化反応が提案されており、特許文献１には三座ピリジンジイミンを、特許文献２にはターピリジンを配位子とする錯体が記載されている。また、非特許文献１には、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトナート（Ｎｉ（ａｃａｃ）２）を触媒として、非特許文献２〜４には、下記式に示される種々のニッケル錯体を触媒として利用したヒドロシリル化反応が記載されている。
一方、特殊なアルケン類へのヒドロシリル化反応も報告されており、例えば非特許文献５には、白金酸化物を触媒としたアリルアミン類のヒドロシリル化反応が報告されている。
B. Marciniec, H. Maciejewski, J. Organomet. Chem. Soc. 1993, 454, 45.
Y. Kiso, M. Kumada, K. Maeda, K. Sumitani, K. Tamao, J. Organomet. Chem. Soc. 1973, 50, 311.
H. Maciejewski, B. Marciniec, I. Kownacki, J. Organomet. Chem. Soc. 2000, 597, 175.
Lipschutz, M. I.; Tilley, T. D. Chem. Commun. 2012, 48, 7146-7148.
Sabourault, N.; Mignani, G.; Wagner, A., Mioskowski, C. Org. Lett. 2002, 4, 2117-2119.
前述のようにアルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応は、炭素−ケイ素結合を形成することができる有用な反応であり、かかる反応をより収率良く、より安価に実施することができれば、有機ケイ素化合物を利用した材料等のコスト低減に繋がる優れた技術になり得る。
本発明は、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において触媒として働く化合物を見出し、有機ケイ素化合物の新たな製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において触媒として働く化合物を見出し、有機ケイ素化合物の新たな製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、Ｎ−サリチリデンアニリン配位子を有するニッケル錯体化合物が、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示し、実用性に富んだ触媒となることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞ アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる
有機ケイ素化合物の製造方法であって、
前記触媒が、下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物であることを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。
（式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ３はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ４はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｌは任意の配位子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜５の整数を表す。）
＜２＞ 下記式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、又は
（ＩＩ’−２）で表される化合物を製造する方法である、請求項１に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
（式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、及び（ＩＩ’−２）、中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ５〜Ｒ８の２以上が炭化水素基である場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
＜３＞ 下記式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ’−ａ）で表される化合物を製造する方法である、請
求項２に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
（式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ’−ａ）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９は
それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
＜４＞ 下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物を含有するアルケン類及び／又はア
ルキン類のヒドロシリル化反応用触媒組成物。
（式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ３はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ４はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｌは任意の配位子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜５の整数を表す。）
＜１＞ アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる
有機ケイ素化合物の製造方法であって、
前記触媒が、下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物であることを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。
＜２＞ 下記式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、又は
（ＩＩ’−２）で表される化合物を製造する方法である、請求項１に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
（式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、及び（ＩＩ’−２）、中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ５〜Ｒ８の２以上が炭化水素基である場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
＜３＞ 下記式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ’−ａ）で表される化合物を製造する方法である、請
求項２に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
（式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ’−ａ）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９は
それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
＜４＞ 下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物を含有するアルケン類及び／又はア
ルキン類のヒドロシリル化反応用触媒組成物。
（式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ３はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ４はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｌは任意の配位子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜５の整数を表す。）
本発明によれば、有機ケイ素化合物を効率良く製造することができる。
本発明の有機ケイ素化合物の製造方法及び触媒組成物の詳細を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。
＜有機ケイ素化合物の製造方法＞
本発明の一態様である有機ケイ素化合物の製造方法（以下、「本発明の製造方法」と略す場合がある。）は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる有機ケイ素化合物の製造方法であり、触媒が、下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物（以下、「ニッケル錯体化合物」と略す場合がある。）であることを特徴とする。
（式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ３はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ４はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｌは任意の配位子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜５の整数を表す。）
本発明者らは、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において触媒として働く化合物を求めて鋭意検討を重ねた結果、Ｎ−サリチリデンアニリン配位子を有するニッケル錯体化合物が、高い触媒活性を示し、実用性に富んだ触媒となることを見出したのである。特にアリルアミン類のヒドロシリル化反応は、従来型の白金触媒では収率良く生成することが困難であったが、かかるニッケル錯体化合物を利用することによって収率良く生成できることを明らかとしている。
なお、「アルケン類」とは炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「アルキン類」とは炭素−炭素三重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「ヒドロシラン類」とはケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を少なくとも１つ有する化合物を、「有機ケイ素化合物」とは炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも１つ有する有機化合物を、「アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類」との反応とはアルケン類及び／又はアルキン類のヒドロシリル化反応を意味するものとする。従って、「アルケン類及び／又はアルキン類」と「ヒドロシラン類」の反応として、例えば下記の反応式で示されるような反応が挙げられる（「アルケン類」が「１−オクテン」であり、「ヒドロシラン類」がジエチルシランである。）。
本発明の一態様である有機ケイ素化合物の製造方法（以下、「本発明の製造方法」と略す場合がある。）は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる有機ケイ素化合物の製造方法であり、触媒が、下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物（以下、「ニッケル錯体化合物」と略す場合がある。）であることを特徴とする。
（式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ３はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ４はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｌは任意の配位子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜５の整数を表す。）
本発明者らは、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において触媒として働く化合物を求めて鋭意検討を重ねた結果、Ｎ−サリチリデンアニリン配位子を有するニッケル錯体化合物が、高い触媒活性を示し、実用性に富んだ触媒となることを見出したのである。特にアリルアミン類のヒドロシリル化反応は、従来型の白金触媒では収率良く生成することが困難であったが、かかるニッケル錯体化合物を利用することによって収率良く生成できることを明らかとしている。
なお、「アルケン類」とは炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「アルキン類」とは炭素−炭素三重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「ヒドロシラン類」とはケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を少なくとも１つ有する化合物を、「有機ケイ素化合物」とは炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも１つ有する有機化合物を、「アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類」との反応とはアルケン類及び／又はアルキン類のヒドロシリル化反応を意味するものとする。従って、「アルケン類及び／又はアルキン類」と「ヒドロシラン類」の反応として、例えば下記の反応式で示されるような反応が挙げられる（「アルケン類」が「１−オクテン」であり、「ヒドロシラン類」がジエチルシランである。）。
（触媒）
本発明の製造方法は、触媒が下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物であることを特徴とするが、式（Ａ）に該当するものであれば、ニッケル錯体化合物の具体的種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
（式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ３はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ４はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｌは任意の配位子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜５の整数を表す。）
Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」とは、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）、フルオロ基（−Ｆ）等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む官能基を含んでいてもよいことを意味するほか、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む連結基を炭素骨格の内部又は末端に含んでいてもよいことを意味する。従って、「窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」炭化水素基には、例えば−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨのようにヒドロキシル基を含んでいる炭素数２の炭化水素基、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３のようにエーテル基を炭素骨格の内部に含んでいる炭素数２の炭化水素基、及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３のようにエーテル基を炭素骨格の末端に含んでいる炭素数２の炭化水素基等が含まれる。また、「炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）」とは、Ｒが炭素数１〜１５の炭化水素基であるアルコキシ基を、「炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）」とは、２つあるＲの総炭素数が２〜３０となる炭化水素基のアミノ基を、「炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ））」とは、Ｒが炭素数１〜１０の炭化水素基であるチオエーテル基を意味するものとする。
Ｒ１が炭化水素基である場合のＲ１の炭素数は、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下である。
また、Ｒ１が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ１としては、水素原子、メトキシ基（−ＯＣＨ３）、エトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５）、ジメチルアミノ基（−Ｎ（ＣＨ３）２）、ジエチルアミノ基（−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）
２）、チオメチル基（−ＳＣＨ３）、チオエチル基（−ＳＣ２Ｈ５）、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。
本発明の製造方法は、触媒が下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物であることを特徴とするが、式（Ａ）に該当するものであれば、ニッケル錯体化合物の具体的種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
（式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ３はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ４はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｌは任意の配位子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜５の整数を表す。）
Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」とは、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）、フルオロ基（−Ｆ）等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む官能基を含んでいてもよいことを意味するほか、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む連結基を炭素骨格の内部又は末端に含んでいてもよいことを意味する。従って、「窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」炭化水素基には、例えば−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨのようにヒドロキシル基を含んでいる炭素数２の炭化水素基、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３のようにエーテル基を炭素骨格の内部に含んでいる炭素数２の炭化水素基、及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３のようにエーテル基を炭素骨格の末端に含んでいる炭素数２の炭化水素基等が含まれる。また、「炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）」とは、Ｒが炭素数１〜１５の炭化水素基であるアルコキシ基を、「炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）」とは、２つあるＲの総炭素数が２〜３０となる炭化水素基のアミノ基を、「炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ））」とは、Ｒが炭素数１〜１０の炭化水素基であるチオエーテル基を意味するものとする。
Ｒ１が炭化水素基である場合のＲ１の炭素数は、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下である。
また、Ｒ１が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ１としては、水素原子、メトキシ基（−ＯＣＨ３）、エトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５）、ジメチルアミノ基（−Ｎ（ＣＨ３）２）、ジエチルアミノ基（−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）
２）、チオメチル基（−ＳＣＨ３）、チオエチル基（−ＳＣ２Ｈ５）、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。
Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」と「炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）」と「炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）」と「炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ））」については、Ｒ１と同義である。
Ｒ２が炭化水素基である場合のＲ２の炭素数は、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下である。
また、Ｒ２が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ２としては、水素原子、メトキシ基（−ＯＣＨ３）、エトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５）、ジメチルアミノ基（−Ｎ（ＣＨ３）２）、ジエチルアミノ基（−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２）、チオメチル基（−ＳＣＨ３）、チオエチル基（−ＳＣ２Ｈ５）、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。
Ｒ２が炭化水素基である場合のＲ２の炭素数は、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下である。
また、Ｒ２が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ２としては、水素原子、メトキシ基（−ＯＣＨ３）、エトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５）、ジメチルアミノ基（−Ｎ（ＣＨ３）２）、ジエチルアミノ基（−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２）、チオメチル基（−ＳＣＨ３）、チオエチル基（−ＳＣ２Ｈ５）、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。
Ｒ３はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」については、Ｒ１と同義である。
Ｒ３が炭化水素基である場合のＲ３の炭素数は、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下である。
また、Ｒ３が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ３としては、ヨウ素原子、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。
Ｒ３が炭化水素基である場合のＲ３の炭素数は、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下である。
また、Ｒ３が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ３としては、ヨウ素原子、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。
Ｒ４はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」については、Ｒ１と同義である。
Ｒ４が炭化水素基である場合のＲ４の炭素数は、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下である。
また、Ｒ４が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ４としては、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基等が挙げられる。
Ｒ４が炭化水素基である場合のＲ４の炭素数は、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下である。
また、Ｒ４が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ４としては、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基等が挙げられる。
ニッケル錯体化合物における具体的なＮ−サリチリデンアニリン誘導体配位子としては、下記式で表されるものが挙げられる。
Ｌは任意の配位子を表しているが、具体的な配位子としては、ベンゼン、ナフタレン等の構造を有する芳香族炭化水素化合物；チオフェン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、フェナントロリン、チアゾール、オキサゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール等の構造を有するヘテロ環化合物；アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、イミノ基等の窒素含有官能基を有する炭化水素化合物；アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シリルオキシ基、カルボニル基、エーテル基等の酸素含有官能基を有する炭化水素化合物；アルキルチオ基、アリールチオ基、チオエーテル基等の硫黄含有官能基を有する炭化水素化合物；及びジアルキルホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、ホスフィニン基等のリン含有官能基を有する炭化水素化合物等が挙げられる。なお、配位子が芳香族炭化水素化合物である場合の炭素数は、通常６以上であり、通常３０以下、好ましくは２６以下、好ましくは２４以下である。配位子がヘテロ環化合物である場合の炭素数は、通常２以上であり、通常３０以下、好ましくは１６以下、好ましくは８以下である。配位子が窒素含有官能基を有する炭化水素化合物である場合の炭素数は、通常１以上、好ましくは３以上であり、通常３０以下、好ましくは１６以下である。配位子が酸素含有官能基を有する炭化水素化合物である場合の炭素数は、通常１以上、好ましくは３以上であり、通常３０以下、好ましくは１６以下である。配位子が硫黄含有官能基を有する炭化水素化合物である場合の炭素数は、通常１以上、好ましくは３以上であり、通常３０以下、好ましくは１６以下である。配位子がリン含有官能基を有する炭化水素化合物である場合の炭素数は、通常１以上、好ましくは３以上であり、通常３０以下、好ましくは１６以下である。
具体的なＬとしては、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン等が挙げられる。
具体的なＬとしては、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン等が挙げられる。
ニッケル錯体化合物としては、下記式で表されるものが挙げられる。
本発明の製造方法における触媒の使用量は、目的に応じて適宜変更することができるが、アルケン類及び／又はアルキン類の使用量に対して、通常０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％以上、より好ましくは３ｍｏｌ％以上であり、通常１０ｍｏｌ％以下、好ましくは７ｍｏｌ％以下、より好ましくは６ｍｏｌ％以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
（有機ケイ素化合物）
本発明の製造方法における有機ケイ素化合物は、前述のように炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも有する有機化合物であれば、具体的な構造は特に限定されず、幅広い有機ケイ素化合物に適用することができる。
具体的には、下記式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、又は（ＩＩ’−２）で表される化合物が挙げられる。
（式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、及び（ＩＩ’−２）中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ５〜Ｒ８の２以上が炭化水素基である場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
即ち、上記式（Ｉ）及び（Ｉ’）で表される化合物は、アルケン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物であり、上記式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）及び（ＩＩ’−１）〜（ＩＩ’−２）で表される化合物は、アルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物である。また、ＳｉＲ９ ３基が付加する位置は特に限定されず、さらにアルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物は、Ｚ体、Ｅ体、Ｚ体とＥ体の混合物の何れであってもよいことを意味する。
本発明の製造方法における有機ケイ素化合物は、前述のように炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも有する有機化合物であれば、具体的な構造は特に限定されず、幅広い有機ケイ素化合物に適用することができる。
具体的には、下記式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、又は（ＩＩ’−２）で表される化合物が挙げられる。
（式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、及び（ＩＩ’−２）中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ５〜Ｒ８の２以上が炭化水素基である場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
即ち、上記式（Ｉ）及び（Ｉ’）で表される化合物は、アルケン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物であり、上記式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）及び（ＩＩ’−１）〜（ＩＩ’−２）で表される化合物は、アルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物である。また、ＳｉＲ９ ３基が付加する位置は特に限定されず、さらにアルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物は、Ｚ体、Ｅ体、Ｚ体とＥ体の混合物の何れであってもよいことを意味する。
Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」とは、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉｔＢｕＭｅ２）、アジ基（−Ｎ３）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む官能基を含んでいてもよいことを意味するほか、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む連結基を炭
素骨格の内部又は末端に含んでいてもよいことを意味する。
Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。なお、Ｒ５〜Ｒ８の２以上が炭化水素基である場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよいが、例えばＲ５とＲ６が連結してシクロヘプタン構造、シクロヘプテン構造、シクロヘキサン構造、シクロヘキセン構造等を形成していることが挙げられる。
Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合の炭化水素基に含まれる官能基は、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉｔＢｕＭｅ２）、アジ基（−Ｎ３）等が挙げられる。
また、Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ５〜Ｒ８としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、メチルプロピル基、メチルブチル基、メチルペンチル基、メチルへキシル基、メチルヘプチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、ジメチルペンチル基、ジメチルへキシル基、ジメチルヘプチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルへキシル基、フェニルヘプチル基等が挙げられる。
素骨格の内部又は末端に含んでいてもよいことを意味する。
Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。なお、Ｒ５〜Ｒ８の２以上が炭化水素基である場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよいが、例えばＲ５とＲ６が連結してシクロヘプタン構造、シクロヘプテン構造、シクロヘキサン構造、シクロヘキセン構造等を形成していることが挙げられる。
Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合の炭化水素基に含まれる官能基は、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉｔＢｕＭｅ２）、アジ基（−Ｎ３）等が挙げられる。
また、Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ５〜Ｒ８としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、メチルプロピル基、メチルブチル基、メチルペンチル基、メチルへキシル基、メチルヘプチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、ジメチルペンチル基、ジメチルへキシル基、ジメチルヘプチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルへキシル基、フェニルヘプチル基等が挙げられる。
Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」については、Ｒ５〜Ｒ８と同義である。
Ｒ９が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。
Ｒ９がポリシロキシ基である場合のケイ素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは４８以下、より好ましくは４６以下、さらに好ましくは４５以下である。
また、Ｒ９が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ９としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、ポリメチルシロキシ基等が挙げられる。この中でも、水素原子が好ましい。
Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子等を表しているが、２つのＲ９が水素原子であることが特に好ましい。水素原子が２つ以上であると、より収率良く有機ケイ素化合物を製造することができる。
Ｒ９が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。
Ｒ９がポリシロキシ基である場合のケイ素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは４８以下、より好ましくは４６以下、さらに好ましくは４５以下である。
また、Ｒ９が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ９としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、ポリメチルシロキシ基等が挙げられる。この中でも、水素原子が好ましい。
Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子等を表しているが、２つのＲ９が水素原子であることが特に好ましい。水素原子が２つ以上であると、より収率良く有機ケイ素化合物を製造することができる。
具体的な式（Ｉ）及び（Ｉ’）で表される化合物としては、下記式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ’−ａ）で表される化合物が挙げられる。式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ’−ａ）で表される化合物は、即ちアリルアミン類のヒドロシリル化反応よって生成する化合物となるが、このような化合物のヒドロシリル化は従来型の白金触媒では収率良く生成することが困難であっ
た。本発明の製造方法は、このようなアリルアミン類のヒドロシリル化反応においても収率良く生成することができる方法であり、本発明の製造方法の利点を有効に活用することができることになる。
（式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ’−ａ）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
Ｒ１０は水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、Ｒ１０が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。
また、Ｒ１０が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ１０としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基等が挙げられる。この中でも、水素原子、メチル基が好ましい。
た。本発明の製造方法は、このようなアリルアミン類のヒドロシリル化反応においても収率良く生成することができる方法であり、本発明の製造方法の利点を有効に活用することができることになる。
（式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ’−ａ）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
Ｒ１０は水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、Ｒ１０が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。
また、Ｒ１０が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ１０としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基等が挙げられる。この中でも、水素原子、メチル基が好ましい。
（アルケン類・アルキン類）
本発明の製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる方法であるが、アルケン類及び／又はアルキン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するアルケン類やアルキン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、又は（ＩＩ’−２）、で表される化合物を製造目的とする場合、アルケン類としては下記式（ｉ）で表される化合物が、アルキン類としては（ｉｉ）で表される化合物が挙げられる。
（式（ｉ）及び（ｉｉ）中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ５〜Ｒ８の２以上が炭化水素基である場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
具体的なアルケン類としては、１−オクテン、１−デセン、４−フェニル−１−ブテン、６，６−ジメチル−１−ヘプテン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−オクテン、スチレン、シクロヘキセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン等が挙げられる。
また、具体的なアルキン類としては、ジフェニルアセチレン、１−フェニル−１−プロピン、４−オクチン、フェニルアセチレン等が挙げられる。
本発明の製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる方法であるが、アルケン類及び／又はアルキン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するアルケン類やアルキン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、又は（ＩＩ’−２）、で表される化合物を製造目的とする場合、アルケン類としては下記式（ｉ）で表される化合物が、アルキン類としては（ｉｉ）で表される化合物が挙げられる。
具体的なアルケン類としては、１−オクテン、１−デセン、４−フェニル−１−ブテン、６，６−ジメチル−１−ヘプテン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−オクテン、スチレン、シクロヘキセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン等が挙げられる。
また、具体的なアルキン類としては、ジフェニルアセチレン、１−フェニル−１−プロピン、４−オクチン、フェニルアセチレン等が挙げられる。
（ヒドロシラン類）
本発明の製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる方法であるが、ヒドロシラン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するヒドロシラン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、又は（ＩＩ’−２）で表される化合物を製造目的とする場合、ヒドロシラン類としては下記式（ｓ）で表される化合物が挙げられる。
（式（ｓ）中、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
具体的なヒドロシラン類としては、ジエチルシラン、フェニルシラン、ジフェニルシラン、メチルフェニルシラン、ジメチルフェニルシラン、トリエトキシシラン、トリエチルシラン、ジエトキシメチルシラン等が挙げられる。
本発明の製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる方法であるが、ヒドロシラン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するヒドロシラン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、又は（ＩＩ’−２）で表される化合物を製造目的とする場合、ヒドロシラン類としては下記式（ｓ）で表される化合物が挙げられる。
具体的なヒドロシラン類としては、ジエチルシラン、フェニルシラン、ジフェニルシラン、メチルフェニルシラン、ジメチルフェニルシラン、トリエトキシシラン、トリエチルシラン、ジエトキシメチルシラン等が挙げられる。
本発明の製造方法におけるアルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類の使用量は、目的に応じて適宜変更することができるが、ヒドロシラン類の使用量は、アルケン類及び／又はアルキン類の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で通常１倍以上、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上であり、通常５０倍以下、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１０倍以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
本発明の製造方法における溶媒の種類は特に限定されず、目的に応じて適宜変更することができるが、具体的にはヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶媒、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等のプロトン性極性溶媒、アセトン、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。
（反応条件）
本発明の製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる方法であるが、反応温度、反応時間等の反応条件は特に限定されない。
反応温度は、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上であり、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下である。上記範囲内であれば、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
反応時間は、通常１時間以上、好ましくは２時間以上、より好ましくは１０時間以上であり、通常６０時間以下、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。
反応は、通常窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下で行う。
本発明の製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる方法であるが、反応温度、反応時間等の反応条件は特に限定されない。
反応温度は、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上であり、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下である。上記範囲内であれば、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
反応時間は、通常１時間以上、好ましくは２時間以上、より好ましくは１０時間以上であり、通常６０時間以下、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。
反応は、通常窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下で行う。
＜触媒組成物＞
前述のように式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物は、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示す特徴を有するが、式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物を含有するアルケン類及び／又はアルキン類のヒドロシリル化反応用触媒組成物も本発明の一態様である。
（式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１５のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１５のアルコキシ基（−ＯＲ）、炭素数２〜３０のアミノ基（−ＮＲ２）、炭素数１〜１０のチオエーテル基（−ＳＲ）、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ３はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｒ４はそれぞれ独立してハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基を、Ｌは任意の配位子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜５の整数を表す。）
前述のように式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物は、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示す特徴を有するが、式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物を含有するアルケン類及び／又はアルキン類のヒドロシリル化反応用触媒組成物も本発明の一態様である。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［ニッケル錯体化合物の調製］
下記に示す実験操作は、シュレンク技術やグローブボックスを使用して、全て不活性ガス雰囲気下で行った。なお、「ｔｍｅｄａ」とは、「Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン」を意味するものとする。
下記に示す実験操作は、シュレンク技術やグローブボックスを使用して、全て不活性ガス雰囲気下で行った。なお、「ｔｍｅｄａ」とは、「Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン」を意味するものとする。
＜合成例１＞
（ｔｍｅｄａ）Ｎｉ（ＣＨ３）２（０．１０ｇ，０．４９ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１０ｍＬ）溶液を、下記式１で表されるサリチリデンアニリン誘導体（０．４９ｍｍｏｌ）とピリジン（４．９ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１０ｍＬ）溶液に−５０℃の温度で滴下した。得られた黄緑色溶液を３〜４時間かけて０℃まで徐々に温めた。なお、反応混合物の温度は徐々に赤色に変化した。真空下で徐々に溶媒を除去し、形成した固体をジエチルエーテル（５ｍＬ）に再度溶解させた。この赤色溶液を乾燥セライトを含むス
モールピペットを通して濾過し、減圧下で溶媒を除去して、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．２１ｇ，収率：９５％）。
得られたニッケル錯体化合物の１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を下記に示す。
1H NMR (C6D6, 600 MHz) δ -0.69 (s, 3H), 1.07 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 1.52 (d, J = 7.2 Hz, 6H), 4.22 (septet, J ~ 6.9 Hz, 2H), 6.21 (t, J ~ 6.6 Hz, 2H), 6.46 (t,
J ~ 6.9 Hz, 1H), 6.56 (t, J ~ 6.6 Hz, 1H), 6.95 (dd, J ~ 8.1, 2.1 Hz, 1H), 6.98
(d, J ~ 8.4 Hz, 1H), 7.10-7.18 (m, 4H), 7.56 (s, 1H), 8.69 (dd, J ~ 6.6, 1.8 Hz, 2H);
13C{1H} NMR (C6D6, 150 MHz) δ -7.3, 22.9, 24.5, 28.2, 113.5, 119.7, 122.5, 122.8, 123.3, 126.2, 128.0, 133.7, 134.0, 135.3, 140.9, 150.0, 151.5, 165.9, 167.8.
（ｔｍｅｄａ）Ｎｉ（ＣＨ３）２（０．１０ｇ，０．４９ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１０ｍＬ）溶液を、下記式１で表されるサリチリデンアニリン誘導体（０．４９ｍｍｏｌ）とピリジン（４．９ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１０ｍＬ）溶液に−５０℃の温度で滴下した。得られた黄緑色溶液を３〜４時間かけて０℃まで徐々に温めた。なお、反応混合物の温度は徐々に赤色に変化した。真空下で徐々に溶媒を除去し、形成した固体をジエチルエーテル（５ｍＬ）に再度溶解させた。この赤色溶液を乾燥セライトを含むス
モールピペットを通して濾過し、減圧下で溶媒を除去して、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．２１ｇ，収率：９５％）。
得られたニッケル錯体化合物の１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を下記に示す。
1H NMR (C6D6, 600 MHz) δ -0.69 (s, 3H), 1.07 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 1.52 (d, J = 7.2 Hz, 6H), 4.22 (septet, J ~ 6.9 Hz, 2H), 6.21 (t, J ~ 6.6 Hz, 2H), 6.46 (t,
J ~ 6.9 Hz, 1H), 6.56 (t, J ~ 6.6 Hz, 1H), 6.95 (dd, J ~ 8.1, 2.1 Hz, 1H), 6.98
(d, J ~ 8.4 Hz, 1H), 7.10-7.18 (m, 4H), 7.56 (s, 1H), 8.69 (dd, J ~ 6.6, 1.8 Hz, 2H);
13C{1H} NMR (C6D6, 150 MHz) δ -7.3, 22.9, 24.5, 28.2, 113.5, 119.7, 122.5, 122.8, 123.3, 126.2, 128.0, 133.7, 134.0, 135.3, 140.9, 150.0, 151.5, 165.9, 167.8.
＜合成例２＞
サリチリデンアニリン誘導体を下記式２で表されるものに変更した以外、合成例１と同様の方法により、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．０８１ｇ，収率：９４％）。
得られたニッケル錯体化合物の１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を下記に示す。
1H NMR (C6D6, 600 MHz): δ - 0.67 (s, 3H), 0.99 (d, J = 7.2 Hz, 6H), 1.47 (d, J = 7.2 Hz, 6H), 4.03 (septet, J ~ 6.9 Hz, 2H), 6.30 (br, 2H), 6.65 (br, 1H), 7.01-7.15 (m, 5H), 8.10 (d, J ~ 2.4 Hz, 1H), 8.61 (br, 2H);
13C NMR (C6D6): δ 166.1, 97.9, 73.2, 29.1, 25.4, 23.7, -6.0.
サリチリデンアニリン誘導体を下記式２で表されるものに変更した以外、合成例１と同様の方法により、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．０８１ｇ，収率：９４％）。
得られたニッケル錯体化合物の１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を下記に示す。
1H NMR (C6D6, 600 MHz): δ - 0.67 (s, 3H), 0.99 (d, J = 7.2 Hz, 6H), 1.47 (d, J = 7.2 Hz, 6H), 4.03 (septet, J ~ 6.9 Hz, 2H), 6.30 (br, 2H), 6.65 (br, 1H), 7.01-7.15 (m, 5H), 8.10 (d, J ~ 2.4 Hz, 1H), 8.61 (br, 2H);
13C NMR (C6D6): δ 166.1, 97.9, 73.2, 29.1, 25.4, 23.7, -6.0.
＜合成例３＞
サリチリデンアニリン誘導体を下記式３で表されるものに変更した以外、合成例１と同様の方法により、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．１５２ｇ，収率：９１％）。
得られたニッケル錯体化合物の１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を下記に示す。
1H NMR (C6D6, 600 MHz) δ -0.93 (s, 3H), 6.17 (br, 2H), 6.24 (t, J ~ 6.9 Hz, 1H), 6.46 (t, J ~ 6.6 Hz, 1H), 6.55 (d, J ~ 7.2, 2.1 Hz, 1H), 6.63 (d, J ~ 8.4 Hz, 1H), 6.85 (s, 1H), 6.92-6.94 (m, 5H), 7.77 (s, 1H), 8.22-8.27 (m, 6H).
サリチリデンアニリン誘導体を下記式３で表されるものに変更した以外、合成例１と同様の方法により、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．１５２ｇ，収率：９１％）。
得られたニッケル錯体化合物の１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を下記に示す。
1H NMR (C6D6, 600 MHz) δ -0.93 (s, 3H), 6.17 (br, 2H), 6.24 (t, J ~ 6.9 Hz, 1H), 6.46 (t, J ~ 6.6 Hz, 1H), 6.55 (d, J ~ 7.2, 2.1 Hz, 1H), 6.63 (d, J ~ 8.4 Hz, 1H), 6.85 (s, 1H), 6.92-6.94 (m, 5H), 7.77 (s, 1H), 8.22-8.27 (m, 6H).
＜合成例４＞
サリチリデンアニリン誘導体を下記式４で表されるものに、さらにピリジンをＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジンに変更した以外、合成例１と同様の方法により、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．１０６ｇ，収率：９２％）。
得られたニッケル錯体化合物の１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を下記に示す。
1H NMR (C6D6, 600 MHz) δ -0.57 (s, 3H), 1.09 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 1.57 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 1.96 (s, 6H), 4.34 (septet, J ~ 6.9 Hz, 2H), 5.63 (t, J = 6.0 Hz,
2H), 6.49 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.99 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.10-7.24 (m, 5H), 7.62 (s, 1H), 8.45 (d, J = 6.6 Hz, 2H);
13C{1H} NMR (C6D6, 150 MHz) δ -8.2, 23.3, 25.0, 28.6, 38.1, 106.5, 113.5, 120.4, 122.9, 123.6, 126.3, 134.0, 134.1, 141.3, 150.8, 150.9, 153.7, 166.0, 168.5.
サリチリデンアニリン誘導体を下記式４で表されるものに、さらにピリジンをＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジンに変更した以外、合成例１と同様の方法により、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．１０６ｇ，収率：９２％）。
得られたニッケル錯体化合物の１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を下記に示す。
1H NMR (C6D6, 600 MHz) δ -0.57 (s, 3H), 1.09 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 1.57 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 1.96 (s, 6H), 4.34 (septet, J ~ 6.9 Hz, 2H), 5.63 (t, J = 6.0 Hz,
2H), 6.49 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.99 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.10-7.24 (m, 5H), 7.62 (s, 1H), 8.45 (d, J = 6.6 Hz, 2H);
13C{1H} NMR (C6D6, 150 MHz) δ -8.2, 23.3, 25.0, 28.6, 38.1, 106.5, 113.5, 120.4, 122.9, 123.6, 126.3, 134.0, 134.1, 141.3, 150.8, 150.9, 153.7, 166.0, 168.5.
＜合成例５＞
サリチリデンアニリン誘導体を下記式５で表されるサリチリデンアニリンに変更した以外、合成例１と同様の方法により、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．１５ｇ，収率：８６％）。
得られたニッケル錯体化合物の１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を下記に示す。
1H NMR (C6D6, 600 MHz) δ -0.62 (s, 3H), 6.23 (br, 2H), 6.49 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.59 (br, 2H), 6.93 (d, J ~ 6.6 Hz, 1H), 7.01 (d, J ~ 8.4 Hz, 1H), 7.08-7.22
(m, 5H), 7.60 (s, 1H), 8.67 (d, J ~ 1.0 Hz, 2H);
13C{1H} NMR (C6D6, 150 MHz) δ -6.7, 113.8, 120.4, 122.9, 123.2, 124.7, 125.4,
128.6, 134.38, 134.42, 135.6, 151.9, 155.9, 166.2, 168.1.
サリチリデンアニリン誘導体を下記式５で表されるサリチリデンアニリンに変更した以外、合成例１と同様の方法により、ニッケル錯体化合物を合成した（収量：０．１５ｇ，収率：８６％）。
1H NMR (C6D6, 600 MHz) δ -0.62 (s, 3H), 6.23 (br, 2H), 6.49 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.59 (br, 2H), 6.93 (d, J ~ 6.6 Hz, 1H), 7.01 (d, J ~ 8.4 Hz, 1H), 7.08-7.22
(m, 5H), 7.60 (s, 1H), 8.67 (d, J ~ 1.0 Hz, 2H);
13C{1H} NMR (C6D6, 150 MHz) δ -6.7, 113.8, 120.4, 122.9, 123.2, 124.7, 125.4,
128.6, 134.38, 134.42, 135.6, 151.9, 155.9, 166.2, 168.1.
［アルケン類とヒドロシラン類との反応］
＜実施例１〜７＞
表１に示すヒドロシラン（０．５ｍｍｏｌ）とアルケン（０．６ｍｍｏｌ）を、室温下、合成例１で調製した下記式で表されるニッケル錯体化合物（２ｍｇ、１．０ｍｏｌ％）の溶液（溶媒は表１に示すものである。）に添加した（ヒドロシラン、アルケンの順番で添加した。）。なお、反応溶液の色は、黄色からこげ茶色に変化した。反応の進捗はＧＣ分析によって監視した。反応終了後、内部標準としてメシチレン（６０ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を加え、溶媒を減圧下で除去し、生成物をトルエンを展開溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって精製した。最終生成物は、１Ｈ，１３Ｃ｛１Ｈ｝，２９ＳｉＮＭＲによって同定した。それぞれの収率の結果を表１に示す。
＜実施例１〜７＞
表１に示すヒドロシラン（０．５ｍｍｏｌ）とアルケン（０．６ｍｍｏｌ）を、室温下、合成例１で調製した下記式で表されるニッケル錯体化合物（２ｍｇ、１．０ｍｏｌ％）の溶液（溶媒は表１に示すものである。）に添加した（ヒドロシラン、アルケンの順番で添加した。）。なお、反応溶液の色は、黄色からこげ茶色に変化した。反応の進捗はＧＣ分析によって監視した。反応終了後、内部標準としてメシチレン（６０ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を加え、溶媒を減圧下で除去し、生成物をトルエンを展開溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって精製した。最終生成物は、１Ｈ，１３Ｃ｛１Ｈ｝，２９ＳｉＮＭＲによって同定した。それぞれの収率の結果を表１に示す。
本発明の化合物は、有機ケイ素化合物の合成用触媒として利用することができ、得られた有機ケイ素化合物は様々な材料の原料として使用することができる。
Claims (4)
- アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる有機ケイ素化合物の製造方法であって、
前記触媒が、下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物であることを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。
- 下記式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ’−１）、又は（ＩＩ’−２）、で表される化合物を製造する方法である、請求項１に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
- 下記式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ’−ａ）で表される化合物を製造する方法である、請求項２に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
- 下記式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物を含有するアルケン類及び／又はアルキン類のヒドロシリル化反応用触媒組成物。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN101781231A (zh) * | 2009-01-16 | 2010-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙烯齐聚催化剂、其制备方法及其用途 |
| JP2013544824A (ja) * | 2010-11-24 | 2013-12-19 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | ヒドロシリル化触媒として使用される三座窒素配位子を有する金属錯体のｉｎ−ｓｉｔｕ活性化 |
| JP2014502271A (ja) * | 2010-11-24 | 2014-01-30 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 多価不飽和化合物の金属触媒モノヒドロシリル化 |
-
2014
- 2014-06-10 JP JP2014119539A patent/JP2015231965A/ja active Pending
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| Title |
|---|
| 中島裕美子 等, 日本化学会第９４春季年会（２０１４）講演予稿集ＩＩ, JPN6017045545, 12 March 2014 (2014-03-12), pages 第１８９頁 * |
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