JP2015229644A - 多分岐脂肪族エステルの製造方法 - Google Patents
多分岐脂肪族エステルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015229644A JP2015229644A JP2014115902A JP2014115902A JP2015229644A JP 2015229644 A JP2015229644 A JP 2015229644A JP 2014115902 A JP2014115902 A JP 2014115902A JP 2014115902 A JP2014115902 A JP 2014115902A JP 2015229644 A JP2015229644 A JP 2015229644A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- carboxylic acid
- ester
- carbon atoms
- branched aliphatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
- C07C69/24—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with monohydroxylic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】多分岐脂肪族アルコールと多分岐脂肪族カルボン酸とを無溶剤、無触媒下で反応しハーゼン色数（ＡＰＨＡ）の低い多分岐脂肪族エステルを得る製造方法を提供する。【解決手段】多分岐脂肪族アルコールと多分岐脂肪族カルボン酸とを無溶剤、無触媒下で反応し多分岐脂肪族エステルを得た後、蒸留により精製した多分岐脂肪族エステルを得る製造方法であり、該アルコールと該カルボン酸の少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する化合物であり、得られた該エステルのハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が１〜３０である上記製造方法。多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２個以上である該アルコール及び該カルボン酸である。反応が１８０〜３００℃で行われる上記方法。１価アルコールと１価カルボン酸を用いる上記方法。【選択図】なし
Description
本発明は透明性の高い多分岐脂肪族エステルの製造方法に関する。
着色度の低い脂肪族エステルを得る方法が検討されている。高級脂肪族エステルは化粧品や潤滑油、分散剤、粘度調整剤等の多岐用途に渡るが、特に化粧品用途では着色性が低い高級脂肪族エステルが望まれている。
例えば多価アルコールと飽和脂肪族モノカルボン酸又はその誘導体とを反応させるエステルの製造方法であって、反応中に更に飽和脂肪族モノカルボン酸又はその誘導体を添加し、全体の飽和脂肪族モノカルボン酸又はその誘導体に対する多価アルコールの量が、１／１．１〜１／１．５であるエステルの製造方法が検討されている（特許文献１参照）。この製造方法では無触媒、無溶媒で行われている。
アルコールとカルボン酸との反応によってエステル化粗生成物を得て、該エステル化粗生成物に対して炭化水素溶媒を添加してアルカリ水溶液を用いて、過剰に加えたカルボン酸等を脱酸する工程を含むエステルの製造方法が開示されている（特許文献２参照）。アルコールとしては炭素数５〜３０の直鎖アルコールが挙げられるが、分岐アルコールとしては３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソノナノール等が挙げられる。分岐カルボン酸としては、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソノナン酸等が挙げられる。
イソステアリルアルコールとイソステアリン酸とのエステル化により得られたイソステアリルイソステアレートを成分とする滑り防止材が開示されている（特許文献３参照）。ここで用いられるイソステアリルアルコール又はイソステアリン酸と、他の酸又はアルコールとのエステル化反応により工業的に製造されたことが示されている（特許文献４参照）。
α・β分岐又はネオ構造を含むか又は含まない炭素数１０以上の高級アルコールと硼酸エステル化剤から高級アルコール硼酸エステルを製造し、この硼酸エステルと炭素数１０以上のα・β分岐又はネオ構造を有する高級脂肪酸のエステル交換反応によりα・β分岐又はネオ構造を有する高級脂肪族エステルを製造する方法が開示されている（特許文献４参照）。
従来、高級脂肪族アルコールと高級脂肪族カルボン酸から高級脂肪族エステルを製造する時に、溶剤中で酸触媒の添加により行われていたが、得られる高級脂肪族エステルは着色が起こり、生成物の高級脂肪族エステルを蒸留しても生成物から着色を取り除くことはできなかった。
本願発明では、高級脂肪族アルコールやカルボン酸の中でも、多分岐脂肪族アルコールと多分岐脂肪族カルボン酸を用いた場合には、無溶剤で無触媒で反応が進行し多分岐脂肪族エステルが得られ、その生成物はハーゼン色数（ＡＰＨＡ）で示される着色性の値が十分に低いが、生成物を蒸留で除去することによって更に低いハーゼン色数（ＡＰＨＡ）の多分岐脂肪族エステルが得られることを見いだした。
多分岐脂肪族アルコールと多分岐脂肪族カルボン酸とを無溶剤、無触媒下で反応しハーゼン色数（ＡＰＨＡ）の低い多分岐脂肪族エステルを得る製造方法を提供する。
本願発明は第1観点として、多分岐脂肪族アルコールと多分岐脂肪族カルボン酸とを無溶剤、無触媒下で反応し多分岐脂肪族エステルを得た後、蒸留により精製した多分岐脂肪族エステルを得る製造方法であり、該アルコールと該カルボン酸の少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する化合物であり、得られた該エステルのハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が１〜３０である上記製造方法、
第２観点として、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る第１観点に記載の製造方法、
第３観点として、炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る第１観点に記載の製造方法、
第４観点として、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数２０〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る第１観点に記載の製造方法、
第５観点として、１モルの多分岐脂肪族アルコールに対して、０．８〜２．５モルの多分岐脂肪族カルボン酸を反応させるものである第１観点乃至第４観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第６観点として、多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２個以上である該アルコール及び該カルボン酸である第１観点乃至第５観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第７観点として、多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２〜１０である該アルコール及び該カルボン酸である第１観点乃至第５観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第８観点として、多分岐脂肪族アルコールが１価アルコールである第１観点乃至第７観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第９観点として、多分岐脂肪族アルコールがイソステアリルアルコール、イソアラキジルアルコール、又はトリメチルヘキシルアルコールである第１観点乃至第７観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第１０観点として、多分岐脂肪族カルボン酸が１価カルボン酸である第１観点乃至第９観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第１１観点として、多分岐脂肪族カルボン酸がイソステアリン酸、イソアラキジン酸、又はトリメチルヘキサン酸である第１観点乃至第９観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第１２観点として、反応が１８０〜３００℃で行われる第１観点乃至第１１観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第１３観点として、ハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が１〜２０である第１観点乃至第１２観点のいずれか一つに記載の製造方法、及び
第１４観点として、下記式（１−１）、又は式（１−２）：
で示されるエステルである。
第２観点として、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る第１観点に記載の製造方法、
第３観点として、炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る第１観点に記載の製造方法、
第４観点として、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数２０〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る第１観点に記載の製造方法、
第５観点として、１モルの多分岐脂肪族アルコールに対して、０．８〜２．５モルの多分岐脂肪族カルボン酸を反応させるものである第１観点乃至第４観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第６観点として、多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２個以上である該アルコール及び該カルボン酸である第１観点乃至第５観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第７観点として、多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２〜１０である該アルコール及び該カルボン酸である第１観点乃至第５観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第８観点として、多分岐脂肪族アルコールが１価アルコールである第１観点乃至第７観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第９観点として、多分岐脂肪族アルコールがイソステアリルアルコール、イソアラキジルアルコール、又はトリメチルヘキシルアルコールである第１観点乃至第７観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第１０観点として、多分岐脂肪族カルボン酸が１価カルボン酸である第１観点乃至第９観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第１１観点として、多分岐脂肪族カルボン酸がイソステアリン酸、イソアラキジン酸、又はトリメチルヘキサン酸である第１観点乃至第９観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第１２観点として、反応が１８０〜３００℃で行われる第１観点乃至第１１観点のいずれか一つに記載の製造方法、
第１３観点として、ハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が１〜２０である第１観点乃至第１２観点のいずれか一つに記載の製造方法、及び
第１４観点として、下記式（１−１）、又は式（１−２）：
本願発明では高級脂肪族アルコールやカルボン酸の中でも多分岐高級脂肪族アルコールや多分岐高級脂肪族カルボン酸を原料に用い多分岐高級脂肪族エステルを製造する場合に、無溶剤で且つ無触媒でエステル化反応が進み多分岐高級脂肪族エステルが得られる。
原料アルコールと原料カルボン酸は、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る方法、
炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る方法、
炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数２０〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る方法である。
即ち、該アルコールと該カルボン酸の少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する多分岐高級脂肪族化合物である場合に本願発明の製造方法が適用できる。
炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る方法、
炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数２０〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る方法である。
即ち、該アルコールと該カルボン酸の少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する多分岐高級脂肪族化合物である場合に本願発明の製造方法が適用できる。
本願発明では酸化合物等の触媒を用いても比較的低温（１２０〜１５０℃程度）で反応は進行する。しかし、低温で反応させたにもかかわらず、得られた多分岐高級脂肪族エステルは酸触媒（スルホン酸等）の分解による成分が残留し、生成物のエステルは着色している。この着色したエステルは蒸留によっても着色が消えることはなかった。おそらく、着色成分がエステルと強く相互作用し、蒸留によっても除去できなかったものと考えられる。
本発明により得られるエステルは、低いハーゼン色数（ＡＰＨＡ）を示すものであるが、このような効果は、分岐度の低いアルコールやカルボン酸を用いた場合には達成されず、例えば直鎖脂肪族高級アルコールと直鎖脂肪族高級カルボン酸は熱安定性が低く、その直鎖成分の分解生成物が生成物のエステルと強く相互作用し、得られたエステルは蒸留などでは十分に透明にできず、そのために着色したエステルになっていると考えられる。
また、本願発明に用いられるアルコールとカルボン酸は、少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する化合物となるが、該炭素原子数１０〜３０を有する化合物が反応性溶媒としての性質を有し、それにより一方又は両方が反応系内で溶剤としての役割を果たすものと考えられる。それによりアルコールとカルボン酸が相互に溶解し均一な反応系を形
成し反応が進行するものと考えられる。
また、本願発明に用いられるアルコールとカルボン酸は、少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する化合物となるが、該炭素原子数１０〜３０を有する化合物が反応性溶媒としての性質を有し、それにより一方又は両方が反応系内で溶剤としての役割を果たすものと考えられる。それによりアルコールとカルボン酸が相互に溶解し均一な反応系を形
成し反応が進行するものと考えられる。
本願発明のアルコールやカルボン酸は炭素原子数１０〜３０を有すると共に、分岐度を示す第３級炭素原子や第４級炭素原子の数が特定数の割合で存在していることにより、高い熱安定性と高い相互溶解性が得られ、触媒の添加なしでも十分に反応が進行するために、従来品のエステルに比べてハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が低い（即ち、着色性が低い）エステルが得られる。
本願発明では特定の原料を選択し、無溶剤と無触媒で反応することによって、得られるエステルは着色がほとんどないため、着色されたエステル化合物が敬遠されるような用途、例えば化粧品や塗料や潤滑油等の分野に本発明で得られたエステルを有効に適用することができる。
本願発明では特定の原料を選択し、無溶剤と無触媒で反応することによって、得られるエステルは着色がほとんどないため、着色されたエステル化合物が敬遠されるような用途、例えば化粧品や塗料や潤滑油等の分野に本発明で得られたエステルを有効に適用することができる。
また、本願発明ではカルボン酸がアルコールに対して当量比で多く存在させることにより、原料のカルボン酸が触媒的な効果を発揮すると考えられる。
本願発明は原料である特定のアルコールとカルボン酸を選択することにより、無溶剤であり且つ無触媒で反応を進行でき、その結果、ハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が低い（即ち、透明性の高い）エステルを得る製造方法である。
本願発明は原料である特定のアルコールとカルボン酸を選択することにより、無溶剤であり且つ無触媒で反応を進行でき、その結果、ハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が低い（即ち、透明性の高い）エステルを得る製造方法である。
本願発明は多分岐脂肪族アルコールと多分岐脂肪族カルボン酸とを無溶剤、無触媒下で反応し多分岐脂肪族エステルを得る製造方法であり、該アルコールと該カルボン酸の少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する化合物であり、得られた該エステルのハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が１〜３０、又は１〜２０である上記製造方法である。
上記ハーゼン色数（ＡＰＨＡ）は常温で液体の化学製品、又は加熱して溶融状態になる化学製品の色を試験する方法であり、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ００７１−１や、国際規格ＩＳＯ／ＤＩＳ６２７１に記載されている方法に基づいて測定される。本発明においては常温で液体のエステルの色の測定に用いる。原理は液体の化学製品の色を、標準比色液（白金−コバルト標準比色液）と比較し、その結果をハーゼン単位色数として表記する。
ハーゼン色数の測定は日本工業規格では標準液と試料を肉眼で比べて判定するとしているが、本発明では測定装置を使って判定することができる。
ハーゼン標準色と試料の比較で光吸収曲線や屈折率が異なり、光電光度計や分光光度計でハーゼン色数の測定を行った場合に目視判定と異なる結果を生じない様に、光電色彩計の原理で肉眼判定に準じた測定値が得られる様なハーゼン色数測定機を使用することができる。例えば、株式会社エックス電子設計の商品名ＨＭ−ＩＶを使用することができる。
ハーゼン色数の測定は日本工業規格では標準液と試料を肉眼で比べて判定するとしているが、本発明では測定装置を使って判定することができる。
ハーゼン標準色と試料の比較で光吸収曲線や屈折率が異なり、光電光度計や分光光度計でハーゼン色数の測定を行った場合に目視判定と異なる結果を生じない様に、光電色彩計の原理で肉眼判定に準じた測定値が得られる様なハーゼン色数測定機を使用することができる。例えば、株式会社エックス電子設計の商品名ＨＭ−ＩＶを使用することができる。
本願発明では、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る製造方法が挙げられ、
また、炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る製造方法が挙げられ、
また、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数２０〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る製造方法が挙げられる。即ち、該アルコールと該カルボン酸の少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する化合物を用いることによって達成される。
また、炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る製造方法が挙げられ、
また、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数２０〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る製造方法が挙げられる。即ち、該アルコールと該カルボン酸の少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する化合物を用いることによって達成される。
多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２個以上、又は３個以上、又は５個以上である該アルコール及び該カルボン酸を用いることができる。
そして、多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２〜１０、又は３〜１０、又は５〜１０、又は２〜５である該アルコール及び該カルボン酸を用いることができる。
そして、多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子と第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２〜１０、又は３〜１０、又は５〜１０、又は２〜５である該アルコール及び該カルボン酸を用いることができる。
そして、多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２〜１０、又は３〜１０、又は５〜１０、又は２〜５である該アルコール及び該カルボン酸を用いることができる。
そして、多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子と第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２〜１０、又は３〜１０、又は５〜１０、又は２〜５である該アルコール及び該カルボン酸を用いることができる。
多分岐脂肪族アルコールは１価アルコールを用いることができ、例えばイソステアリルアルコール（炭素原子数１８）、イソアラキジルアルコール（炭素原子数２０）、トリメチルヘキシルアルコール（炭素原子数９）が挙げられる。
多分岐脂肪族カルボン酸は１価カルボン酸を用いることができ、例えばイソステアリン酸（炭素原子数１８）、イソアラキジン酸（炭素原子数２０）、トリメチルヘキサン酸（炭素原子数９）が挙げられる。
上記アルコールやカルボン酸は１価の化合物が好ましく、２価、３価の化合物を用いた場合には重合が進みポリエステルを生じ、用途に適したエステルとすることができない。
上記エステルを製造する条件は、１８０〜３００℃、又は２００〜２６０℃の温度で１〜４０時間、又は４〜２５時間の反応を行って得られる。
アルコールとカルボン酸の割合は、１モルの多分岐脂肪族アルコールに対して、０．８〜２．５モル、好ましくは１．０１〜２．５モル、好ましくは１．０１〜１．３モルの多
分岐脂肪族カルボン酸を反応させることができる。
アルコールとカルボン酸の割合は、１モルの多分岐脂肪族アルコールに対して、０．８〜２．５モル、好ましくは１．０１〜２．５モル、好ましくは１．０１〜１．３モルの多
分岐脂肪族カルボン酸を反応させることができる。
反応容器は撹拌装置と環流装置が付いた容器で行い、窒素等のフロー装置で窒素を流すことが可能であり、エステル化反応の脱水による生成水を分離することができる。上記の容器は耐圧性の容器を用いることもできる。
反応に用いる容器は、ステンレス製反応容器や、ステンレス製容器の内側がガラス被覆されたグラスライニング製反応容器が挙げられる。ステンレス製反応容器を用いる場合は反応工程でステンレスからの成分の溶出の可能性もあるため、純度を落とさず、着色性の低い製品を得るためにグラスライニング製の反応容器を用いることが好ましい。
反応に用いる容器は、ステンレス製反応容器や、ステンレス製容器の内側がガラス被覆されたグラスライニング製反応容器が挙げられる。ステンレス製反応容器を用いる場合は反応工程でステンレスからの成分の溶出の可能性もあるため、純度を落とさず、着色性の低い製品を得るためにグラスライニング製の反応容器を用いることが好ましい。
本願発明で得られるエステルは例えば以下に例示することができる。
上記アルコールとカルボン酸から得られたエステルは、その時点でハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が３０〜８０程度である。
上記製法では蒸留によりハーゼン色数（ＡＰＨＡ）を１〜３０、又は１〜２０、又は１〜１０、又は１〜６に低下したエステルを得ることができ、例えば、ハーゼン色数が４〜３０、又は４〜２０、又は４〜１０のエステルが得られる。
蒸留は分子量の低いエステルであれば通常の減圧蒸留によって行われるが、高分子量エステルの場合は薄膜蒸留、短工程蒸留、分子蒸留等を用いることができる。蒸留条件は、例えば温度８０〜３００℃、減圧度０．０５〜５０Ｐａで行うことができる。
また、本願発明は式（１−１）、又は式（１−２）で示される新規なエステルである。
蒸留は分子量の低いエステルであれば通常の減圧蒸留によって行われるが、高分子量エステルの場合は薄膜蒸留、短工程蒸留、分子蒸留等を用いることができる。蒸留条件は、例えば温度８０〜３００℃、減圧度０．０５〜５０Ｐａで行うことができる。
また、本願発明は式（１−１）、又は式（１−２）で示される新規なエステルである。
試料の分析に用いた装置は以下の通りである。
・ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）
装置：島津製 ＧＣ−２０１０Ｐｌｕｓシステム（純度を分析）
・ハーゼンメーター
装置：株式会社エックス電子設計製、ＨＭ−ＩＶ（色相ＡＰＨＡを分析）
測定装置の光源は３色ＬＥＤであり、受光素子はシリコンフォトダイオードである。
装置内蔵のシステムでハーゼン計算処理を行いハーゼン色数を表示する。ハーゼン色数１０〜１０００の標準液と対比して、ハーゼン色数±２以内の精度（分解能はハーゼン色数１）で、ハーゼン色数０〜１０００までの測定範囲で測定した。硬質ガラス試験管を用いた試料セルに約２０ｍｌの測定試料を入れ測定した。
・ＮＭＲ
装置：日本電子株式会社製 ＪＮＭ−ＥＣＰ３００
・ＧＣ−ＭＳ
装置：島津製 ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０Ｕｌｔｒａ
・ＩＣＰ−ＯＥＳ
装置：ＳＩＩ製 ＳＰＳ−５５２０
・ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）
装置：島津製 ＧＣ−２０１０Ｐｌｕｓシステム（純度を分析）
・ハーゼンメーター
装置：株式会社エックス電子設計製、ＨＭ−ＩＶ（色相ＡＰＨＡを分析）
測定装置の光源は３色ＬＥＤであり、受光素子はシリコンフォトダイオードである。
装置内蔵のシステムでハーゼン計算処理を行いハーゼン色数を表示する。ハーゼン色数１０〜１０００の標準液と対比して、ハーゼン色数±２以内の精度（分解能はハーゼン色数１）で、ハーゼン色数０〜１０００までの測定範囲で測定した。硬質ガラス試験管を用いた試料セルに約２０ｍｌの測定試料を入れ測定した。
・ＮＭＲ
装置：日本電子株式会社製 ＪＮＭ−ＥＣＰ３００
・ＧＣ−ＭＳ
装置：島津製 ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０Ｕｌｔｒａ
・ＩＣＰ−ＯＥＳ
装置：ＳＩＩ製 ＳＰＳ−５５２０
（実施例１／無触媒・無溶剤の反応）
イソステアリルアルコール（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタノール−１（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０、ＡＰＨＡ＝４））５４０ｇとイソステアリン酸（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタン酸−１（日産化学工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝８））５９６ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２５０℃で２１時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソステアリルイソステアレート（式（１−３）に相当）の粗物１０６６ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが８７．６％、イソステアリルアルコールが６．３％、イソステアリン酸が５．５％、その他の成分の合計が０．６％であった。この時点でのＡＰＨＡは２９であった。
この粗物のうち１０００ｇを短行程蒸留装置（ローラーワイパー式）を用いて蒸留精製を行った。残存するイソステアリルアルコールとイソステアリン酸を減圧度６．６〜８．６Ｐａ、温度１４０℃で留出させた。結果、残分としてイソステアリルイソステアレート７９０ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが９８．６％、イソステアリルアルコールが０．１％、イソステアリン酸が１．０％、その他の成分の合計が０．３％であり、この時点でのＡＰＨＡは３８であった。
得られた残分から同じ蒸留装置を用い、減圧度０．１Ｐａ、温度１５０℃でイソステアリルイソステアレートを留出させた。得られた無色透明なイソステアリルイソステアレートは７３５ｇであり、ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが９９．３％、イソステアリン酸が０．３％、その他の成分の合計が０．４％であり、ＡＰＨＡは９であった。ＩＣＰ分析の結果、鉄分は検出されなかった。残分側には反応時にステンレス製反応器から混入した僅かな着色成分が除去され褐色であり、ＡＰＨＡは４９８であった。ＩＣＰ分析の結果、鉄分が１３ｐｐｍ検出された。
イソステアリルアルコール（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタノール−１（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０、ＡＰＨＡ＝４））５４０ｇとイソステアリン酸（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタン酸−１（日産化学工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝８））５９６ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２５０℃で２１時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソステアリルイソステアレート（式（１−３）に相当）の粗物１０６６ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが８７．６％、イソステアリルアルコールが６．３％、イソステアリン酸が５．５％、その他の成分の合計が０．６％であった。この時点でのＡＰＨＡは２９であった。
この粗物のうち１０００ｇを短行程蒸留装置（ローラーワイパー式）を用いて蒸留精製を行った。残存するイソステアリルアルコールとイソステアリン酸を減圧度６．６〜８．６Ｐａ、温度１４０℃で留出させた。結果、残分としてイソステアリルイソステアレート７９０ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが９８．６％、イソステアリルアルコールが０．１％、イソステアリン酸が１．０％、その他の成分の合計が０．３％であり、この時点でのＡＰＨＡは３８であった。
得られた残分から同じ蒸留装置を用い、減圧度０．１Ｐａ、温度１５０℃でイソステアリルイソステアレートを留出させた。得られた無色透明なイソステアリルイソステアレートは７３５ｇであり、ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが９９．３％、イソステアリン酸が０．３％、その他の成分の合計が０．４％であり、ＡＰＨＡは９であった。ＩＣＰ分析の結果、鉄分は検出されなかった。残分側には反応時にステンレス製反応器から混入した僅かな着色成分が除去され褐色であり、ＡＰＨＡは４９８であった。ＩＣＰ分析の結果、鉄分が１３ｐｐｍ検出された。
（実施例２／無触媒・無溶剤の反応）
実施例１と同様の手法で、反応器としてグラスライニング製反応器を用いてイソステアリルイソステアレートを合成した。
その粗物を通常の蒸留装置を用いて精製した。減圧度０．１Ｐａ、温度２７０〜２８０℃でイソステアリルイソステアレート（式（１−３）に相当）を留出させ無色透明の目的物を得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが９９．８％、イソステアリン酸が０．２％であり、ＡＰＨＡは６であった。
実施例１と同様の手法で、反応器としてグラスライニング製反応器を用いてイソステアリルイソステアレートを合成した。
その粗物を通常の蒸留装置を用いて精製した。減圧度０．１Ｐａ、温度２７０〜２８０℃でイソステアリルイソステアレート（式（１−３）に相当）を留出させ無色透明の目的物を得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが９９．８％、イソステアリン酸が０．２％であり、ＡＰＨＡは６であった。
（実施例３／無触媒・無溶剤の反応）
イソステアリルアルコール（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタノール−１（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０、ＡＰＨＡ＝４））１９５ｇと、イソステアリン酸（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタン酸−１（日産化学工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝８））４１０ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２５０℃で１０時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソステアリルイソステアレート（式（１−３）に相当）の粗物４９３ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが６６．４％、イソステアリルアルコールが０．６％、イソステアリン酸が３２．６％、その他の成分の合計が０．４％であり、この時点でのＡＰＨＡは７７であった。
この粗物のうち２４０ｇを分子蒸留装置（柴田式流下薄膜蒸留機）を用いて蒸留精製を行った。減圧度０．６〜０．８Ｐａ、温度１２０℃で留出させた。結果、留分として無色透明なイソステアリルイソステアレート８８ｇを得た。このイソステアリルイソステアレートはＡＰＨＡが１３であった。残分側には反応時にステンレス製反応器から混入した着色成分が除去され褐色であり、ＡＰＨＡは１３８であった。
イソステアリルアルコール（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタノール−１（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０、ＡＰＨＡ＝４））１９５ｇと、イソステアリン酸（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタン酸−１（日産化学工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝８））４１０ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２５０℃で１０時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソステアリルイソステアレート（式（１−３）に相当）の粗物４９３ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが６６．４％、イソステアリルアルコールが０．６％、イソステアリン酸が３２．６％、その他の成分の合計が０．４％であり、この時点でのＡＰＨＡは７７であった。
この粗物のうち２４０ｇを分子蒸留装置（柴田式流下薄膜蒸留機）を用いて蒸留精製を行った。減圧度０．６〜０．８Ｐａ、温度１２０℃で留出させた。結果、留分として無色透明なイソステアリルイソステアレート８８ｇを得た。このイソステアリルイソステアレートはＡＰＨＡが１３であった。残分側には反応時にステンレス製反応器から混入した着色成分が除去され褐色であり、ＡＰＨＡは１３８であった。
（実施例４／無触媒・無溶剤の反応）
３，５，５−トリメチルヘキサノール−１（東京化成工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝３）１５１ｇと、イソステアリン酸（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタン酸−１（日産化学工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝８））３１１ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２００〜２５０℃で１３時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソノニルイソステアレート（式（１−１）に相当）の粗物４３０ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソノニルイソステアレートが７８．０％、３，５，５−トリメチルヘキサノール−１が４．１％、イソステアリン酸が１７．６％、その他の成分の合計が０．３％であり、この時点でのＡＰＨＡは４８であった。
この粗物のうち１０１ｇを通常の蒸留装置を用いて精製した。減圧度０．１Ｐａ、温度２０５℃でイソノニルイソステアレートを留出させた。得られた無色透明なイソステアリルイソステアレートは２７ｇであり、ＡＰＨＡは１４であった。反応器残側には反応時にステンレス製反応器から混入した僅かな着色成分が除去され黄色であり、ＡＰＨＡは７２であった。
３，５，５−トリメチルヘキサノール−１（東京化成工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝３）１５１ｇと、イソステアリン酸（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタン酸−１（日産化学工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝８））３１１ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２００〜２５０℃で１３時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソノニルイソステアレート（式（１−１）に相当）の粗物４３０ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソノニルイソステアレートが７８．０％、３，５，５−トリメチルヘキサノール−１が４．１％、イソステアリン酸が１７．６％、その他の成分の合計が０．３％であり、この時点でのＡＰＨＡは４８であった。
この粗物のうち１０１ｇを通常の蒸留装置を用いて精製した。減圧度０．１Ｐａ、温度２０５℃でイソノニルイソステアレートを留出させた。得られた無色透明なイソステアリルイソステアレートは２７ｇであり、ＡＰＨＡは１４であった。反応器残側には反応時にステンレス製反応器から混入した僅かな着色成分が除去され黄色であり、ＡＰＨＡは７２であった。
（実施例４で得られたイソノニルイソステアレートの分析結果）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ)：０．８９−０．９７（３６Ｈ，ｍ），１．０２−１．１５（６Ｈ，ｍ），１．１８−１．２６（２Ｈ，ｍ），１．３４−１．５３（２Ｈ，ｍ），１．５５−１．７０（４Ｈ，m），１．７３−２．１９（２Ｈ，ｍ），４．０１−４．１３（２Ｈ，m）
ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ） ｍ／ｚ：４１１．３０（Ｍ+）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ)：０．８９−０．９７（３６Ｈ，ｍ），１．０２−１．１５（６Ｈ，ｍ），１．１８−１．２６（２Ｈ，ｍ），１．３４−１．５３（２Ｈ，ｍ），１．５５−１．７０（４Ｈ，m），１．７３−２．１９（２Ｈ，ｍ），４．０１−４．１３（２Ｈ，m）
ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ） ｍ／ｚ：４１１．３０（Ｍ+）
（実施例５／無触媒・無溶剤の反応）
イソステアリルアルコール（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタノール−１（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０、ＡＰＨＡ＝４））２５１ｇと、３，５，５−トリメチルヘキサン酸−１（東京化成工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝４）１５４ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２００℃で４時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソステアリルイソノニレート（式（１−２）に相当）の粗物３８２ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソノニレートが９４．２％、イソステアリルアルコールが３．３％、３，５，５−トリメチルヘキサン酸−１が２．３％、その他の成分の合計が０．２％であり、この時点でのＡＰＨＡは４４であった。
この粗物のうち９８ｇを通常の蒸留装置を用いて精製した。減圧度０．１Ｐａ、温度２０５℃でイソステアリルイソノニレートを留出させた。得られた無色透明なイソステアリルイソノニレートは１０ｇであり、ＡＰＨＡは８であった。反応器残側には反応時にステンレス製反応器から混入した僅かな着色成分が除去され黄色であり、ＡＰＨＡは１４１であった。
イソステアリルアルコール（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタノール−１（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０、ＡＰＨＡ＝４））２５１ｇと、３，５，５−トリメチルヘキサン酸−１（東京化成工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝４）１５４ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２００℃で４時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソステアリルイソノニレート（式（１−２）に相当）の粗物３８２ｇを得た。ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソノニレートが９４．２％、イソステアリルアルコールが３．３％、３，５，５−トリメチルヘキサン酸−１が２．３％、その他の成分の合計が０．２％であり、この時点でのＡＰＨＡは４４であった。
この粗物のうち９８ｇを通常の蒸留装置を用いて精製した。減圧度０．１Ｐａ、温度２０５℃でイソステアリルイソノニレートを留出させた。得られた無色透明なイソステアリルイソノニレートは１０ｇであり、ＡＰＨＡは８であった。反応器残側には反応時にステンレス製反応器から混入した僅かな着色成分が除去され黄色であり、ＡＰＨＡは１４１であった。
（実施例５で得られたイソステアリルイソノニレートの分析結果）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ)：０．８３−０．９５（３６Ｈ，ｍ），０．９７−１．１３（６Ｈ，ｍ），１．１５−１．３３（４Ｈ，ｍ），１．１９−１．３３（２Ｈ，ｍ），１．４３−１．７４（２Ｈ，m），１．９９−２．４０（２Ｈ，ｍ），３．８９−４．０６（２Ｈ，m）
ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ） ｍ／ｚ：４１１．２５（Ｍ+）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ)：０．８３−０．９５（３６Ｈ，ｍ），０．９７−１．１３（６Ｈ，ｍ），１．１５−１．３３（４Ｈ，ｍ），１．１９−１．３３（２Ｈ，ｍ），１．４３−１．７４（２Ｈ，m），１．９９−２．４０（２Ｈ，ｍ），３．８９−４．０６（２Ｈ，m）
ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ） ｍ／ｚ：４１１．２５（Ｍ+）
（比較例１／触媒使用・無溶剤の反応）
触媒としてパラトルエンスルホン酸を用いてグラスライニング製反応器で１２０〜１５０℃でイソステアリルアルコール（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタノール−１（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０、ＡＰＨＡ＝４））と、イソステアリン酸（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタン酸−１（日産化学工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝８））を反応させること
でイソステアリルイソステアレート（式（１−３）に相当）を合成した。結果、黄色の粗物を得た。この時点でのＡＰＨＡは１６２であった。この後、蒸留をしても触媒の分解物由来と思われる着色成分が、留出したイソステアリルイソステアレートに同伴して除去できなかった。蒸留後のＡＰＨＡは１６２であり、実施例１、２、３に比べて着色が大きかった。
触媒としてパラトルエンスルホン酸を用いてグラスライニング製反応器で１２０〜１５０℃でイソステアリルアルコール（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタノール−１（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０、ＡＰＨＡ＝４））と、イソステアリン酸（５，７，７−トリメチル２−〔１，３，３−トリメチルブチル〕オクタン酸−１（日産化学工業株式会社製、ＡＰＨＡ＝８））を反応させること
でイソステアリルイソステアレート（式（１−３）に相当）を合成した。結果、黄色の粗物を得た。この時点でのＡＰＨＡは１６２であった。この後、蒸留をしても触媒の分解物由来と思われる着色成分が、留出したイソステアリルイソステアレートに同伴して除去できなかった。蒸留後のＡＰＨＡは１６２であり、実施例１、２、３に比べて着色が大きかった。
（比較例２／無触媒・無溶剤の反応）
触媒を使用せず、イソステアリルアルコール（２−オクチルデカン−１−オール（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０Ｔ、ＡＰＨＡ＝５））２００ｇと、イソステアリン酸（２−オクチルデカノイックアシッド（日産化学工業株式会社製、商品名イソステアリン酸Ｔ、ＡＰＨＡ＝１０））２２１ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２５０℃で１０時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソステアリルイソステアレート（式（２−１）に相当）の黄色の粗物４０２ｇを得た。
触媒を使用せず、イソステアリルアルコール（２−オクチルデカン−１−オール（日産化学工業株式会社製、商品名ＦＯ−１８０Ｔ、ＡＰＨＡ＝５））２００ｇと、イソステアリン酸（２−オクチルデカノイックアシッド（日産化学工業株式会社製、商品名イソステアリン酸Ｔ、ＡＰＨＡ＝１０））２２１ｇをステンレス製反応器中に加え、窒素フローをしながら２５０℃で１０時間反応させた。結果、対応するエステル体であるイソステアリルイソステアレート（式（２−１）に相当）の黄色の粗物４０２ｇを得た。
ＧＣ分析の結果、イソステアリルイソステアレートが８７．７％、イソステアリルアルコール（２−オクチルデカン−１−オール）が３．２％、イソステアリン酸（２−オクチルデカノイックアシッド）が５．３％、その他の成分の合計が３．８％であった。この時点でのＡＰＨＡは１９１であり、同じステンレス製反応器を用いたにもかかわらず、実施例１、３に比べて着色が大きいのは、分岐が少なく比較的熱安定性が低い原料のイソステアリルアルコール（２−オクチルデカン−１−オール）とイソステアリン酸（２−オクチルデカノイックアシッド）、および生成物のイソステアリルイソステアレートが高温に曝された為に分解して着色した為と考えられる。
この粗物のうち１１５ｇの蒸留精製を行った。減圧度０．１Ｐａ、温度２７０〜２８０℃でイソステアリルイソステアレートを留出させた。得られたイソステアリルイソステアレートは４ｇであり、ＡＰＨＡは７９であり、蒸留しても実施例１、３に比べて着色が大きかった。これは原料、および生成物の分解物由来の着色が蒸留で除去できなかった為と考える。反応器残側には着色成分がある程度は除去され黄色であり、ＡＰＨＡは２６０であった。
Claims (14)
- 多分岐脂肪族アルコールと多分岐脂肪族カルボン酸とを無溶剤、無触媒下で反応し多分岐脂肪族エステルを得た後、蒸留により精製した多分岐脂肪族エステルを得る製造方法であり、該アルコールと該カルボン酸の少なくとも一方が炭素原子数１０〜３０を有する化合物であり、得られた該エステルのハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が１〜３０である上記製造方法。
- 炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る請求項１に記載の製造方法。
- 炭素原子数７〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数１７〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る請求項１に記載の製造方法。
- 炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族アルコールと、炭素原子数１０〜３０の多分岐脂肪族カルボン酸とを反応し、炭素原子数２０〜６０の多分岐脂肪族エステルを得る請求項１に記載の製造方法。
- １モルの多分岐脂肪族アルコールに対して、０．８〜２．５モルの多分岐脂肪族カルボン酸を反応させるものである請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の製造方法。
- 多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２個以上である該アルコール及び該カルボン酸である請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の製造方法。
- 多分岐脂肪族アルコール及び多分岐脂肪族カルボン酸は、それぞれ分子内に第３級炭素原子及び／又は第４級炭素原子を有し、分子内のそれら炭素原子の合計数が２〜１０である該アルコール及び該カルボン酸である請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の製造方法。
- 多分岐脂肪族アルコールが１価アルコールである請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の製造方法。
- 多分岐脂肪族アルコールがイソステアリルアルコール、イソアラキジルアルコール、又はトリメチルヘキシルアルコールである請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の製造方法。
- 多分岐脂肪族カルボン酸が１価カルボン酸である請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の製造方法。
- 多分岐脂肪族カルボン酸がイソステアリン酸、イソアラキジン酸、又はトリメチルヘキサン酸である請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の製造方法。
- 反応が１８０〜３００℃で行われる請求項１乃至請求項１１のいずれか１項に記載の製造方法。
- ハーゼン色数（ＡＰＨＡ）が１〜２０である請求項１乃至請求項１２のいずれか１項に記載の製造方法。
- 下記式（１−１）、又は式（１−２）：
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014115902A JP6497496B2 (ja) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | 多分岐脂肪族エステルの製造方法 |
| US15/313,506 US10173958B2 (en) | 2014-06-04 | 2015-05-20 | Method for producing multibranched aliphatic ester |
| KR1020167031293A KR102368842B1 (ko) | 2014-06-04 | 2015-05-20 | 다분지 지방족 에스테르의 제조방법 |
| PCT/JP2015/064483 WO2015186522A1 (ja) | 2014-06-04 | 2015-05-20 | 多分岐脂肪族エステルの製造方法 |
| TW104117781A TWI675824B (zh) | 2014-06-04 | 2015-06-02 | 多分支脂肪族酯的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014115902A JP6497496B2 (ja) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | 多分岐脂肪族エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015229644A true JP2015229644A (ja) | 2015-12-21 |
| JP6497496B2 JP6497496B2 (ja) | 2019-04-10 |
Family
ID=54766597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014115902A Active JP6497496B2 (ja) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | 多分岐脂肪族エステルの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10173958B2 (ja) |
| JP (1) | JP6497496B2 (ja) |
| KR (1) | KR102368842B1 (ja) |
| TW (1) | TWI675824B (ja) |
| WO (1) | WO2015186522A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3099931B1 (fr) * | 2019-08-16 | 2021-11-12 | Global Bioenergies | Alcanes ramifiés et fonctionnalisés et leur procédé de préparation |
| CN114644557A (zh) * | 2022-03-24 | 2022-06-21 | 华南理工大学 | 一种异硬脂醇异硬脂酸酯的制备方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS504021A (ja) * | 1973-05-17 | 1975-01-16 | ||
| JPS5287113A (en) * | 1976-01-13 | 1977-07-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Production of ester |
| JPS58220874A (ja) * | 1982-06-09 | 1983-12-22 | 松本油脂製薬株式会社 | 熱可塑性合成繊維嵩高加工糸の潤滑処理剤 |
| JPS63101346A (ja) * | 1986-10-15 | 1988-05-06 | Lion Corp | ジ脂肪酸エステルの製造方法 |
| JPH0377846A (ja) * | 1989-08-08 | 1991-04-03 | Rjr Nabisco Inc | ネオアルキルトリオールトリエステルの製造方法 |
| JPH0987435A (ja) * | 1995-09-22 | 1997-03-31 | Asahi Denka Kogyo Kk | ポリオレフィン系高分子材料組成物 |
| WO2002022548A1 (en) * | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Nof Corporation | Process for producing ester |
| JP2004026738A (ja) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | New Japan Chem Co Ltd | 脂肪酸エステルの製造方法 |
| JP2005206573A (ja) * | 2003-12-22 | 2005-08-04 | Nippon Fine Chem Co Ltd | ジエステル及び油剤、並びに化粧料及び皮膚外用剤 |
| JP2012512154A (ja) * | 2008-12-15 | 2012-05-31 | イーストマン ケミカル カンパニー | ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ−２−エチルヘキサノエートの製造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3734951A (en) * | 1970-10-12 | 1973-05-22 | Basf Ag | Continuous production of neutral adipic esters |
| JPS5233609B2 (ja) | 1972-09-13 | 1977-08-30 | ||
| JPS507789A (ja) | 1973-05-25 | 1975-01-27 | ||
| JPS52102203A (en) | 1976-01-30 | 1977-08-27 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Manufacture of esters |
| US4332738A (en) * | 1980-11-24 | 1982-06-01 | Exxon Research & Engineering Co. | Esterification of neo acids by the use of cation exchange resins |
| US5711939A (en) * | 1982-08-26 | 1998-01-27 | Dragoco Gerberding & Co., Gmbh | Use of esters of branch-chain carboxylic acids with branch-chain alcohols as ingredients of cosmetic agents |
| US5142071A (en) | 1989-12-19 | 1992-08-25 | The Procter & Gamble Company | Selective esterification of long chain fatty acid monoglycerides with medium chain fatty acids |
| JPH05287113A (ja) * | 1992-04-03 | 1993-11-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系樹脂発泡粒子 |
| JP2006265114A (ja) | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Nippon Fine Chem Co Ltd | シリコーン化合物溶解剤 |
| CN100548964C (zh) * | 2006-04-28 | 2009-10-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脂肪酸的酯化方法 |
| JP4633765B2 (ja) | 2006-06-07 | 2011-02-16 | 花王株式会社 | エステルの製造方法 |
-
2014
- 2014-06-04 JP JP2014115902A patent/JP6497496B2/ja active Active
-
2015
- 2015-05-20 WO PCT/JP2015/064483 patent/WO2015186522A1/ja active Application Filing
- 2015-05-20 KR KR1020167031293A patent/KR102368842B1/ko active IP Right Grant
- 2015-05-20 US US15/313,506 patent/US10173958B2/en active Active
- 2015-06-02 TW TW104117781A patent/TWI675824B/zh active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS504021A (ja) * | 1973-05-17 | 1975-01-16 | ||
| JPS5287113A (en) * | 1976-01-13 | 1977-07-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Production of ester |
| JPS58220874A (ja) * | 1982-06-09 | 1983-12-22 | 松本油脂製薬株式会社 | 熱可塑性合成繊維嵩高加工糸の潤滑処理剤 |
| JPS63101346A (ja) * | 1986-10-15 | 1988-05-06 | Lion Corp | ジ脂肪酸エステルの製造方法 |
| JPH0377846A (ja) * | 1989-08-08 | 1991-04-03 | Rjr Nabisco Inc | ネオアルキルトリオールトリエステルの製造方法 |
| JPH0987435A (ja) * | 1995-09-22 | 1997-03-31 | Asahi Denka Kogyo Kk | ポリオレフィン系高分子材料組成物 |
| WO2002022548A1 (en) * | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Nof Corporation | Process for producing ester |
| JP2004026738A (ja) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | New Japan Chem Co Ltd | 脂肪酸エステルの製造方法 |
| JP2005206573A (ja) * | 2003-12-22 | 2005-08-04 | Nippon Fine Chem Co Ltd | ジエステル及び油剤、並びに化粧料及び皮膚外用剤 |
| JP2012512154A (ja) * | 2008-12-15 | 2012-05-31 | イーストマン ケミカル カンパニー | ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ−２−エチルヘキサノエートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI675824B (zh) | 2019-11-01 |
| KR102368842B1 (ko) | 2022-03-02 |
| WO2015186522A1 (ja) | 2015-12-10 |
| KR20170013220A (ko) | 2017-02-06 |
| US10173958B2 (en) | 2019-01-08 |
| JP6497496B2 (ja) | 2019-04-10 |
| TW201612148A (en) | 2016-04-01 |
| US20170197902A1 (en) | 2017-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sejidov et al. | Esterification reaction using solid heterogeneous acid catalysts under solvent-less condition | |
| Salimon et al. | Chemically modified biolubricant basestocks from epoxidized oleic acid: Improved low temperature properties and oxidative stability | |
| KR20140115977A (ko) | 다이(2-에틸헥실) 테레프탈레이트의 생성방법 | |
| JP7455824B2 (ja) | 化合物、及び組成物 | |
| JP6497496B2 (ja) | 多分岐脂肪族エステルの製造方法 | |
| CN102782100A (zh) | 可用作生物润滑剂的酸酐衍生物 | |
| CN105683248B (zh) | 含全氟（聚）醚基的双官能化合物、包括含全氟（聚）醚基的双官能化合物的组合物及它们的制造方法 | |
| Cermak et al. | Synthesis and physical properties of new coco-oleic estolide branched esters | |
| WO2012158503A1 (en) | Esters of structurally symmetric alkoxylated polyols and lubricating compositions comprising the same | |
| CN103649282A (zh) | 可用作生物润滑剂的酸酐衍生物 | |
| EP1976817B1 (en) | Preparation of alkyl ketene dimers | |
| CN113891875A (zh) | 联萘类的制造方法 | |
| CN104355994B (zh) | 一种芳基烷基多元醇酯及其应用 | |
| BRPI0803361A2 (pt) | processo de extração lìquido-lìquido para a purificação de estolides para uso como lubrificantes | |
| JP2014019817A (ja) | 動的接触角低下剤 | |
| EP3015450A1 (en) | Hydrophilic antioxidant and method for the preparation of the same | |
| Filler et al. | Fluorinated Esters. III. Diesters of Carboxylic Acids with Fluorine-containing Alcohols and Glycols1 | |
| CN101932547A (zh) | 用于从丙烯酸酯重尾馏分中回收磺酸催化剂以及贵重产物的方法 | |
| JP2008127361A (ja) | エステル化合物 | |
| EP2994450B1 (en) | Process of production of dehydrolinalyl acetate (ii) | |
| US5468406A (en) | Mixtures of esters of highly branched carboxylic acids | |
| CN106103401B (zh) | 用于分离高沸点羧酸乙烯酯/羧酸混合物的方法 | |
| JP6350783B2 (ja) | 油溶化剤 | |
| JP2021162859A (ja) | 長使用寿命の液浸油 | |
| EP3281935B1 (en) | Acrylic acid derivative-containing composition, and method for stabilizing acrylic acid derivative |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170515 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171129 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180126 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180323 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20180725 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181025 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181102 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20181105 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20181203 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190213 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190226 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6497496 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |