JP2015209538A - 光学透明粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】経時的な物性の変化が少なく、高温・高湿下においても粘着力を確保することができる光学透明粘着シートを提供する。
【解決手段】熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートであって、上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分を含有し、α比（ポリオール成分由来のＯＨ／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基）が１より大きく、かつ、Ｃ比（ポリオール成分由来のＯＨ／［ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基＋モノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基］）が１以上であり、上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、上記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して３５モル％未満である。
【選択図】なし

Description

本発明は、光学透明粘着シートに関する。

近年、タッチパネルの需要は、スマートフォンやタブレットＰＣ、携帯型ゲーム機などの分野で急速に伸びている。
タッチパネルは、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等の透明導電膜を表層に有する透明部材、それを保護する透明レンズ、更には液晶ディスプレイ等の表示装置などの光学部材を、光学透明粘着シートを用いて貼り合わせた積層体であり、１つのタッチパネルには複数の光学透明粘着シートが用いられている。そのため、光学透明粘着シートの役割は非常に重要である。

上記光学透明粘着シートとしては、例えば、シリコーン系樹脂組成物やアクリル系樹脂組成物からなるものが知られている。
しかしながら、シリコーン樹脂を用いた光学透明粘着シートは、粘着力が低く、粘着性に乏しいため、光学部材間に空気が入り込み、その結果、例えば、表示画面の視認性が低下することがあった。また、アクリル系樹脂を用いた光学透明粘着シートでは、アクリル系樹脂中に残存したアクリル酸や加水分解によって生じた酸成分によって、光学部材に使用されている金属を腐食させるという問題が生じたり、アクリル系樹脂組成物が紫外線硬化型の樹脂組成物である場合には、紫外線照射時に、光学透明粘着シートの底部が未硬化となるため、厚膜の光学透明粘着シートを得るのが困難となるとの問題点が生じたりすることがあった。
また、他の樹脂材料からなる光学透明粘着シートとしてポリウレタン系樹脂組成物からなる光学透明粘着シートも提案されている（例えば、特許文献１参照）。

一方、光学透明粘着シートは、製品に組み込まれる部材であるため、継続的に、かつ、使用環境に変化が生じても、粘着性等の物性に変化が無いことが求められている。

特開２０１３−１８８５６号公報

ポリウレタン系樹脂組成物からなる光学透明粘着シートを含め、従来の光学透明粘着シートでは、使用環境が低下した際にその物性が変化することがあり、特に高温・高湿下において粘着力が著しく低下又は消失してしまうとの課題あった。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行い、特定の熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートが、物性の変化が少なく、特に高温・高湿下でも粘着力を確保することができることを見出し、本発明を完成した。

本発明の光学透明粘着シートは、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートであって、
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分を含有し、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基）が１より大きく、かつ、Ｃ比（ポリオール成分由来のＯＨ基／[ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基＋モノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基]）が１以上であり、
上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、上記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して３５モル％未満であることを特徴とする。

上記熱硬化性ポリウレタン組成物において、上記α比は、１＜α＜１．５であり、かつ、上記Ｃ比は、１≦Ｃ≦１．１５であることが好ましい。
上記熱硬化性ポリウレタン組成物において、上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、上記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して１０モル％以上であることが好ましい。
上記熱硬化性ポリウレタン組成物において、上記ポリオール成分は、ポリカーボネートポリオールであることが好ましい。

本発明の光学透明粘着シートは、特定の熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるため、経時的な物性の変化が少なく、高温・高湿下においても粘着力を確保することができる。

本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネルの一例を模式的に示す断面図である。 本発明の光学透明粘着シートの作製に使用する成形装置の一例を説明するための模式図である。 実施例及び比較例における光学透明粘着シートの粘着力の評価方法を説明するための模式図である。

本発明の光学透明粘着シートは、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートであって、
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分を含有し、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基）が１より大きく、かつ、Ｃ比（ポリオール成分由来のＯＨ基／[ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基＋モノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基]）が１以上であり、
上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、上記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び前記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して３５モル％未満であることを特徴とする。

上記光学透明粘着シートは、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるものであり、上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分を含有する。
熱硬化性ポリウレタンの硬化物からなる光学透明粘着シートは、熱可塑性ポリウレタンからなるものに比べて、歪みが小さく透明性に優れる。

上記ポリオール成分としては特に限定されず、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレントリオール、これらの共重合体等のポリアルキレングリコール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、さらにはこれらの混合物等が挙げられる。

上記ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ポリカプロラクトングリコール、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンテトラオール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、さらにはこれらの混合物等が挙げられる。

上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ジアルキルカーボネートとジオールとの反応物が挙げられる。
上記ジアルキルカーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、エチレンカーボネート等のアルキレンカーボネートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

上記ジオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−ドデカンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２‘−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
上記ジオールとしては、炭素数が４〜９の脂環族又は脂環族ジオールが好ましく、例えば、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、及び、１，９−ノナンジオールを単独で又は２種以上併用して使用することが好ましい。
上記ジオールとしては、また、１，６−ヘキサンジオールと３−メチル−１，５−ペンタンジオールとからなるコポリカーボネートジオール、１，６−ヘキサンジオールと１，５−ペンタンジオールとからなるコポリカーボネートジオールも好ましい。

また、上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリカーボネートグリコール、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、さらにはこれらの混合物等を用いることもできる。

上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸とグリコール成分とを脱水縮合させたものが挙げられる。
上記ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。
上記グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ｐ−キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。
これらによるポリエステルポリオールは、線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルであってもよい。
上記ジカルボン酸と上記グリコール成分とは、モル比１．１〜１．３にて１５０〜３００℃で反応させればよい。

上記ポリオール成分としては、ポリカーボネートポリオールが好ましい。その理由は、耐加水分解性、機械的特性及び耐薬品性に優れるからである。
また、上記ポリオール成分は、１種類のみを使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。

上記ポリオールは、数平均分子量が３００〜５０００であることが好ましい。
その理由は、数平均分子量が３００未満では反応が速すぎて成形が困難になったり、成形物が柔軟性を失うとともに脆くなったりすることがある。一方、５０００を超える場合には粘度が高くなりすぎて成形が困難になったり、成形物が結晶化して白濁したりするなどの不具合を生じることがある。より好ましい数平均分子量は、５００〜２０００である。

上記ポリイソシアネート成分としては特に限定されず、従来公知のポリイソシアネートを用いることができる。
上記ポリイソシアネート成分としては、脂肪族ポリイソシアネート（脂環族ポリイソシアネートを含む）が好ましい。光学透明粘着シートの着色や変色がより発生しにくく、長期に渡って、光学透明粘着シートの透明性をより確実に確保することができるからである。

上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート、これらの変性体や多量体等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併用してもよい。
上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）又はその変性体や、イソホロンジイソシアネートが好ましく、特にヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体が好ましい。
なお、上記ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体としては、具体的には、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアヌレート変性、アロファネート変性、ウレタン変性したもので、平均官能基数が２．０以上のもの等が挙げられる。

上記モノイソシアネート成分は、分子内に１個のイソシアネート基を有する化合物であり、その具体例としては、例えば、オクタデシルジイソシアネート（ＯＤＩ）、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＡＯＩ）、イソシアン酸オクチル、イソシアン酸ヘプチル、３−イソシアナートフロピオン酸エチル、イソシアン酸シクロペンチル、イソシアン酸シクロヘキシル、２−メトキシエタンイソシアネート、イソシアナート酢酸エチル、イソシアナート酢酸ブチル、ｐ−トルエンスルフォニルイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併用してもよい。
上記モノイソシアネートとしては、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）が好ましい。その理由は、ポリオール成分との相溶性が良く、疎水性が高いからである。

本発明では、熱硬化性ウレタン組成物がポリオール成分及びポリイソシアネート成分とともに、モノイソシアネート成分を含有することが重要である。これにより、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保しつつ、高温・高湿下における粘着性を確保することができる。

本発明において、常温・常湿とは、温度２３℃・湿度５０％のことをいい、高温・高湿とは、温度８５℃・湿度８５％のことをいう。

上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、α比（ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数に対するポリオール成分由来のＯＨ基のモル数の比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数））が１より大きい。
上記α比が１以下では、モノイソシアネート成分の配合の有無にかかわらず、ポリイソシアネート成分の配合量が、ポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、上記熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物が硬くなり、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保するのが困難となる。また、モノイソシアネート成分を配合したとしてもその効果を享受することができず、高温・高湿下での粘着力を確保することができない。

上記α比は、１＜α＜１．５が好ましい。
上記α比が１．５以上になると、上記熱硬化性ポリウレタン組成物が硬化しないことがある。

上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、Ｃ比（ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数及びモノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数の合計に対するポリオール成分由来のＯＨ基のモル数の比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／[ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数＋モノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数]））が１以上である。
上記Ｃ比が１未満では、上記熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物において、ポリオール成分由来のＯＨ基が残存することとなり、その結果、高温・高湿下で光学透明粘着シートが発泡してしまうことがある。上記光学透明粘着シートは一旦発泡してしまうと、雰囲気を高温・高湿下から常温・常湿下に戻しても粘着力が回復しなくなる。

上記Ｃ比は、１≦Ｃ≦１．１５であることが好ましい。
上記Ｃ比が１．１５を超えると、高温・高湿下で粘着力が低下することがある。

上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、上記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して３５モル％未満である。
上記モル比率が３５モル％以上となると、上記熱硬化性ポリウレタン組成物が硬化しなくなることがある。
一方、上記モル比率は、１０モル％以上であることが好ましい。上記モル比率が１０モル％未満では、高温・高湿下で充分な粘着力を確保することが困難となることがある。

上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有することが好ましい。
上記触媒としては、ウレタン化反応に使用される触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン錫等の有機錫化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、カルボン酸錫塩、カルボン酸ビスマス塩、トリエチレンジアミン等のアミン系触媒などが挙げられる。
上記触媒としては、非アミン系触媒が好ましい。触媒としてアミン系を用いた場合、上記光学透明粘着シートが変色しやすくなることがある。より好ましい触媒は、ジラウリル酸ジメチル錫である。
上記触媒は、通常、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分の合計量に対して、０．０１〜０．１重量％程度添加する。

上記熱硬化性ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シートの要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、防黴剤、難燃剤等の各種添加剤が含有されていてもよい。

本発明の光学透明粘着シートは、上述した熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる。
上記光学透明粘着シートは、光学透明粘着シートとしての性能を確保するために、Ｈａｚｅ（ヘイズ）は０．５％以下であること、全光線透過率は９０％以上であることが好ましい。
上記ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定され、例えば、測定装置として、Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００（日本電色工業株式会社製）を用いて測定すればよい。
また、上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠した方法で測定される。

上記光学透明粘着シートは、１８０°剥離試験で測定した粘着力が、常温・常湿下及び高温・高湿下の両雰囲気下において、ともに１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
１．０Ｎ／２５ｍｍ以上の粘着力があれば、タッチパネル用の光学透明粘着シートとしての要求特性を充足することができるからである。これに対して、上記粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ未満では、使用時に全面が剥がれないまでも、部分的な浮き（剥がれ）が発生し、その結果、光学性能の低下を引き起こすおそれがある。
特に、常温・常湿下において５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、高温・高湿下おいて１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
なお、１８０°剥離試験の試験方法の詳細については後述する。

上記光学透明粘着シートは、マイクロゴムＡ硬さが０．５〜２５°であることが好ましい。
上記マイクロゴムＡ硬さが０．５°未満では、使用時（光学部材への貼り付け時）の取り扱い性が悪く、粘着シートを変形させてしまうことがある。一方、上記マイクロゴムＡ硬さが２５°を超えると、柔軟性が低く、光学部材に貼り付けた際に、光学部材の表面形状に追従することができず、エアを噛み込んだり、光学部材から剥がれる原因となったりすることがある。
より好ましいマイクロゴムＡ硬さは、０．５〜１５°である。
上記マイクロゴムＡ硬さは、例えば、高分子計器株式会社製、マイクロゴム硬度計ＭＤ−１ タイプＡで測定することができる。マイクロゴム硬度計ＭＤ−１ タイプＡは、スプリング式ゴム硬度計（デュロメータ）Ａ型の約１／５の縮小モデルとして、設計・製作された硬度計であり、測定対象物のサイズが薄くてもスプリング式ゴム硬度計Ａ型の硬度と一致した測定値を取得することができる。

上記光学透明粘着シートの導光層の厚さは特に限定されないが、通常、０．１〜２．０ｍｍ程度であることが好ましい。０．１ｍｍ未満では、光学部材の貼付表面に存在する凹凸（段差）に追従する性能が充分に得られないことがあり、一方、２．０ｍｍを超えると、Ｈａｚｅや全光線透過率などの光学性能が低下することがある。

本発明の光学透明粘着シートは、例えば、タッチパネル等に使用することができる。
図１は、本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネルの一例を模式的に示す断面図である。
図１に示すタッチパネルでは、液晶ディスプレイ１１、光学透明粘着シート１２、ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板１３、光学透明粘着シート１２、及び、透明保護レンズ１４がこの順で積層されており、液晶ディスプレイ１１、ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板１３及び透明保護レンズ１４の３つの光学部材が、２枚の光学透明粘着シート１２により一体化されている。
このようなタッチパネル１０では、本発明の光学透明粘着シートが用いられているため、種々の環境下で使用しても、光学透明粘着シートの粘着力が低下しにくく、長期間に渡って光学部材を固定することができ、更には、各光学部材と光学透明粘着シートとの界面で剥離が生じて隙間が発生することもないため、光学特性の劣化を避けることができる。

本発明の光学透明粘着シートの用途は、タッチパネルに限定されるわけではなく、その他、液晶表示装置において、表面のカバーガラスと液晶ディスプレイとの間に介在させる光学透明粘着シート等にも使用することができる。

本発明の光学透明粘着シートは、例えば、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、この組成物を従来公知の方法で成形する（熱硬化させる）ことにより製造することができる。
具体的には、例えば、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分に触媒を添加しアジター等で撹拌する。その後、即座に混合液（熱硬化性ポリウレタン組成物）を図２に示す成形装置に注入し、保護フィルムでサンドイッチ状にして搬送しつつ架橋硬化させ、保護フィルム付きの所定厚みのシートを得る。その後、さらに炉で一定時間架橋反応させることで光学透明粘着シート（熱可塑性ポリウレタン組成物の硬化物）を製造することができる。

図２は、本発明の光学透明粘着シートの作製に使用する成形装置の一例を説明するための模式図である。
図２に示した成形装置２０では、熱硬化性ポリウレタン組成物２３を、離間して配置された一対のロール２２、２２から連続的に送り出されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の保護フィルム２１の間隙に流し込み、その間隙に原料組成物２３を保持した状態で硬化反応（架橋反応）を進行させつつ、加熱装置２４内に導入し、熱硬化性ポリウレタン組成物２３を一対のＰＥＴフィルム２１間で保持した状態で熱硬化させ、シート状の光学透明粘着シート（熱可塑性ポリウレタン組成物の硬化物）２５を成形する。

また、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレードなどの汎用の成膜装置や成膜方法を用いて光学透明粘着シートを作製してもよい。また、遠心成形法を用いて光学透明粘着シートを作製してもよい。

以下、本発明について実施例を掲げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

（配合原料）
下記の実施例及び比較例において、熱硬化性ポリウレタン樹脂組成物を調製するために使用した配合原料は以下の通りである。
（Ａ）ポリオール成分
ポリカーボネートポリオール（日本ポリウレタン工業株式会社製、ＯＮ−Ｋ３６ＰＣ、数平均分子量：１０００）
（Ｂ）ポリイソシアネート成分
ＨＤＩ系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製、ＨＣ−２４７）
（Ｃ）モノイソシアネート成分
２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、カレンズＭＯＩ）
（Ｄ）触媒
ジラウリル酸ジメチル錫（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製、Ｆｏｍｒｅｚ ｃａｔａｌｙｓｔ ＵＬ−２８）

（実施例１）
ポリカーボネートポリオール（Ａ）１００重量部、ＨＤＩ系ポリイソシアネート（Ｂ）６８．４重量部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（Ｃ）６．７重量部、及び、触媒（Ｄ）０．０３重量部を計量し、自転公転ミキサー（泡取り練太郎ＡＲＥ−３１０、ＴＨＩＮＫＹ社製）により２０００ｒｐｍで１分間撹拌混合し、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した。その後、得られた熱硬化性ポリウレタン組成物を図２に示した成形装置２０に注入し、保護フィルム（表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルム）２１でサンドイッチ状にして搬送しつつ、炉内温度７０℃、炉内時間１０分間の条件で架橋硬化させ、保護フィルム付きの所定厚みのシートを得た。その後、７０℃に調節した炉で１時間後架橋させ、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる厚さ２５０μｍの光学透明粘着シートを作製した。

（実施例２〜６及び比較例１〜４）
配合原料（Ａ）〜（Ｄ）の各配合量を表１に示した量に変更した以外は、実施例１と同様にして光学透明粘着シートを作製した。
なお、比較例４では、調製した組成物が硬化しなかったため、下記の物性評価は行わなかった。

（光学透明粘着シートの物性評価）
実施例及び比較例で作製した光学透明粘着シートについて、下記の方法により、（１）マイクロゴムＡ硬さの測定、及び、（２）粘着力の評価をおこなった。結果を表１に示した。

（１）マイクロゴムＡ硬さの測定
高分子計器株式会社製、マイクロゴム硬度計ＭＤ−１ タイプＡを用いて測定した。なお、本測定では、直径０．１６ｍｍの円柱形で、高さが０．５ｍｍの押針を使用した。

（２）粘着力の評価
（２−１）測定方法
下記の方法で１８０°剥離試験を行い、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
図３は、実施例及び比較例における光学透明粘着シートの粘着力の評価方法を説明するための模式図である。
実施例及び比較例で作製した両面保護フィルム付き光学透明粘着シートを長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断し試験片とした。この試験片の片面の保護フィルムを剥離した後、光学透明粘着シート側を長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．３ｍｍのスライドガラスに貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、光学透明粘着シートとスライドガラスとを貼りあわせた。
次に、スライドガラスと反対側の保護フィルムを剥離し、図３（ａ）に示すように、光学透明粘着シート３２のスライドガラス３１と反対側の面に、厚さ１２５μｍのＰＥＴシート（帝人株式会社製、メリネックスＳ）３３を貼りあわせた。
その後、図３（ｂ）に示すように、ＰＥＴシート３３を１８０°方向に引張り、光学透明粘着シート３２をスライドガラス３１との界面で剥離させ、スライドガラスに対する光学透明粘着シートの接着力（粘着力）を測定した。

（２−２）常温・常湿下の粘着力
上記試験片を常温・常湿下（温度２３℃、湿度５０％）で１２時間保管した後、上記（１）に示した測定方法により接着力（粘着力）を測定した。結果を表１に示した。

（２−３）高温・高湿下の粘着力
上記試験片を高温・高湿下（温度８５℃、湿度８５％）で２４時間保管した後、上記（１）に示した測定方法により接着力（粘着力）を測定した。結果を表１に示した。

（２−４）発泡の有無
上記試験片を高温・高湿下（温度８５℃、湿度８５％）で１０００時間保管した後、保護フィルムを剥離し、光学透明粘着シートにおける発泡の有無を目視観察した。結果を表１に示した。

表１に示した結果の通り、本発明の光学透明粘着シートによれば、高温・高湿下であっても粘着力を確保できることが明らかとなった。

１０ タッチパネル
１１ 液晶ディスプレイ
１２ 光学透明粘着シート
１３ ガラス基板
１４ 透明保護レンズ
２０ 成形装置
２１ 保護フィルム
２２、２２ ロール
２３ 熱硬化性ポリウレタン組成物
２４ 加熱装置
２５ 光学透明粘着シート
３１ スライドガラス
３２ 光学透明粘着シート
３３ ＰＥＴシート

Claims (4)

1. 熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートであって、
   前記熱硬化性ポリウレタン組成物は、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分を含有し、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基）が１より大きく、かつ、Ｃ比（ポリオール成分由来のＯＨ基／[ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基＋モノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基]）が１以上であり、
   前記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、前記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び前記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して３５モル％未満であることを特徴とする光学透明粘着シート。
2. 上記α比は、１＜α＜１．５であり、かつ、上記Ｃ比は、１≦Ｃ≦１．１５である請求項１に記載の光学透明粘着シート。
3. 前記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、前記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び前記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して１０モル％以上である請求項１又は２に記載の光学透明粘着シート。
4. 上記ポリオール成分は、ポリカーボネートポリオールである請求項１〜３のいずれかに記載の光学透明粘着シート。