JP2015209538A - Optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学透明粘着シートに関する。 The present invention relates to an optically transparent adhesive sheet.
近年、タッチパネルの需要は、スマートフォンやタブレットＰＣ、携帯型ゲーム機などの分野で急速に伸びている。
タッチパネルは、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等の透明導電膜を表層に有する透明部材、それを保護する透明レンズ、更には液晶ディスプレイ等の表示装置などの光学部材を、光学透明粘着シートを用いて貼り合わせた積層体であり、１つのタッチパネルには複数の光学透明粘着シートが用いられている。そのため、光学透明粘着シートの役割は非常に重要である。
In recent years, the demand for touch panels has been rapidly increasing in the fields of smartphones, tablet PCs, portable game machines and the like.
The touch panel is made by attaching a transparent member having a transparent conductive film such as ITO (indium tin oxide) as a surface layer, a transparent lens for protecting the transparent member, and an optical member such as a liquid crystal display using an optical transparent adhesive sheet. A plurality of optically transparent adhesive sheets are used for one touch panel. Therefore, the role of the optical transparent adhesive sheet is very important.
上記光学透明粘着シートとしては、例えば、シリコーン系樹脂組成物やアクリル系樹脂組成物からなるものが知られている。
しかしながら、シリコーン樹脂を用いた光学透明粘着シートは、粘着力が低く、粘着性に乏しいため、光学部材間に空気が入り込み、その結果、例えば、表示画面の視認性が低下することがあった。また、アクリル系樹脂を用いた光学透明粘着シートでは、アクリル系樹脂中に残存したアクリル酸や加水分解によって生じた酸成分によって、光学部材に使用されている金属を腐食させるという問題が生じたり、アクリル系樹脂組成物が紫外線硬化型の樹脂組成物である場合には、紫外線照射時に、光学透明粘着シートの底部が未硬化となるため、厚膜の光学透明粘着シートを得るのが困難となるとの問題点が生じたりすることがあった。
また、他の樹脂材料からなる光学透明粘着シートとしてポリウレタン系樹脂組成物からなる光学透明粘着シートも提案されている（例えば、特許文献１参照）。
As said optically transparent adhesive sheet, what consists of a silicone resin composition and an acrylic resin composition is known, for example.
However, since the optically transparent adhesive sheet using a silicone resin has low adhesive force and poor adhesiveness, air enters between optical members, and as a result, for example, the visibility of the display screen may be lowered. In addition, in the optically transparent adhesive sheet using an acrylic resin, there is a problem that the metal used in the optical member is corroded by the acid component generated by the acrylic acid or hydrolysis remaining in the acrylic resin, When the acrylic resin composition is an ultraviolet curable resin composition, the bottom of the optically transparent adhesive sheet is uncured at the time of ultraviolet irradiation, so that it becomes difficult to obtain a thick optically transparent adhesive sheet. The problem may occur.
An optical transparent adhesive sheet made of a polyurethane resin composition has also been proposed as an optical transparent adhesive sheet made of another resin material (see, for example, Patent Document 1).
一方、光学透明粘着シートは、製品に組み込まれる部材であるため、継続的に、かつ、使用環境に変化が生じても、粘着性等の物性に変化が無いことが求められている。 On the other hand, since an optically transparent adhesive sheet is a member incorporated into a product, it is required that there is no change in physical properties such as adhesiveness continuously even if the use environment changes.
ポリウレタン系樹脂組成物からなる光学透明粘着シートを含め、従来の光学透明粘着シートでは、使用環境が低下した際にその物性が変化することがあり、特に高温・高湿下において粘着力が著しく低下又は消失してしまうとの課題あった。 Conventional optical transparent adhesive sheets, including optical transparent adhesive sheets made of polyurethane resin compositions, may change their physical properties when the usage environment is reduced, especially at high temperatures and high humidity. Or there was a problem of disappearing.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行い、特定の熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートが、物性の変化が少なく、特に高温・高湿下でも粘着力を確保することができることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems, and the optical transparent adhesive sheet made of a cured product of a specific thermosetting polyurethane composition has little change in physical properties, and is particularly adhesive even under high temperature and high humidity. The present invention has been completed by finding that it is possible to ensure the power.
本発明の光学透明粘着シートは、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートであって、
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分を含有し、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基）が１より大きく、かつ、Ｃ比（ポリオール成分由来のＯＨ基／[ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基＋モノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基]）が１以上であり、
上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、上記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して３５モル％未満であることを特徴とする。
The optically transparent adhesive sheet of the present invention is an optically transparent adhesive sheet made of a cured product of a thermosetting polyurethane composition,
The thermosetting polyurethane composition contains at least a polyol component, a polyisocyanate component, and a monoisocyanate component, an α ratio (OH group derived from a polyol component / NCO group derived from a polyisocyanate component) is greater than 1, and C The ratio (OH group derived from polyol component / [NCO group derived from polyisocyanate component + NCO group derived from monoisocyanate component]) is 1 or more,
The molar ratio of the isocyanate group derived from the monoisocyanate component is less than 35 mol% with respect to the total amount of the isocyanate group derived from the polyisocyanate component and the isocyanate group derived from the monoisocyanate component.
上記熱硬化性ポリウレタン組成物において、上記α比は、１＜α＜１．５であり、かつ、上記Ｃ比は、１≦Ｃ≦１．１５であることが好ましい。
上記熱硬化性ポリウレタン組成物において、上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、上記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して１０モル％以上であることが好ましい。
上記熱硬化性ポリウレタン組成物において、上記ポリオール成分は、ポリカーボネートポリオールであることが好ましい。
In the thermosetting polyurethane composition, the α ratio is preferably 1 <α <1.5, and the C ratio is preferably 1 ≦ C ≦ 1.15.
In the thermosetting polyurethane composition, the molar ratio of the isocyanate group derived from the monoisocyanate component is 10 mol% or more based on the total amount of the isocyanate group derived from the polyisocyanate component and the isocyanate group derived from the monoisocyanate component. Preferably there is.
In the thermosetting polyurethane composition, the polyol component is preferably a polycarbonate polyol.
本発明の光学透明粘着シートは、特定の熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるため、経時的な物性の変化が少なく、高温・高湿下においても粘着力を確保することができる。 Since the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a cured product of a specific thermosetting polyurethane composition, there is little change in physical properties over time, and adhesive strength can be ensured even at high temperatures and high humidity.
本発明の光学透明粘着シートは、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートであって、
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分を含有し、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基）が１より大きく、かつ、Ｃ比（ポリオール成分由来のＯＨ基／[ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基＋モノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基]）が１以上であり、
上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、上記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び前記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して３５モル％未満であることを特徴とする。
The optically transparent adhesive sheet of the present invention is an optically transparent adhesive sheet made of a cured product of a thermosetting polyurethane composition,
The thermosetting polyurethane composition contains at least a polyol component, a polyisocyanate component, and a monoisocyanate component, an α ratio (OH group derived from a polyol component / NCO group derived from a polyisocyanate component) is greater than 1, and C The ratio (OH group derived from polyol component / [NCO group derived from polyisocyanate component + NCO group derived from monoisocyanate component]) is 1 or more,
The molar ratio of the isocyanate group derived from the monoisocyanate component is less than 35 mol% with respect to the total amount of the isocyanate group derived from the polyisocyanate component and the isocyanate group derived from the monoisocyanate component.
上記光学透明粘着シートは、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるものであり、上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分を含有する。
熱硬化性ポリウレタンの硬化物からなる光学透明粘着シートは、熱可塑性ポリウレタンからなるものに比べて、歪みが小さく透明性に優れる。
The said optically transparent adhesive sheet consists of hardened | cured material of a thermosetting polyurethane composition, and the said thermosetting polyurethane composition contains a polyol component, a polyisocyanate component, and a monoisocyanate component at least.
The optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet made of a cured product of thermosetting polyurethane has less distortion and excellent transparency than that made of thermoplastic polyurethane.
上記ポリオール成分としては特に限定されず、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。 It does not specifically limit as said polyol component, For example, polyether polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, polyester polyol etc. are mentioned.
上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレントリオール、これらの共重合体等のポリアルキレングリコール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、さらにはこれらの混合物等が挙げられる。 Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polypropylene triol, polypropylene tetraol, polytetramethylene glycol, polytetramethylene triol, polyalkylene glycols such as copolymers thereof, and side chains introduced into these. And derivatives having a branched structure introduced therein, modified products, and mixtures thereof.
上記ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ポリカプロラクトングリコール、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンテトラオール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、さらにはこれらの混合物等が挙げられる。 Examples of the polycaprolactone polyol include polycaprolactone glycol, polycaprolactone triol, polycaprolactone tetraol, derivatives in which side chains are introduced or branched structures are introduced therein, modified products, and mixtures thereof. It is done.
上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ジアルキルカーボネートとジオールとの反応物が挙げられる。
上記ジアルキルカーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、エチレンカーボネート等のアルキレンカーボネートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
As said polycarbonate polyol, the reaction material of a dialkyl carbonate and diol is mentioned, for example.
Examples of the dialkyl carbonate include dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate, diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, and alkylene carbonates such as ethylene carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.
上記ジオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−ドデカンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２‘−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
上記ジオールとしては、炭素数が４〜９の脂環族又は脂環族ジオールが好ましく、例えば、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、及び、１，９−ノナンジオールを単独で又は２種以上併用して使用することが好ましい。
上記ジオールとしては、また、１，６−ヘキサンジオールと３−メチル−１，５−ペンタンジオールとからなるコポリカーボネートジオール、１，６−ヘキサンジオールと１，５−ペンタンジオールとからなるコポリカーボネートジオールも好ましい。
Examples of the diol include 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1, 8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-dodecanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-1,5 -Pentanediol, neopentyl glycol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2'-bis (4-hydroxycyclohexyl) -propane and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
As said diol, C4-C9 alicyclic or alicyclic diol is preferable, for example, 1, 4- butane diol, diethylene glycol, 1, 5- pentane diol, 1, 6-hexane diol, 3- Methyl-1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1, It is preferable to use 8-octanediol and 1,9-nonanediol alone or in combination of two or more.
Examples of the diol include a copolycarbonate diol composed of 1,6-hexanediol and 3-methyl-1,5-pentanediol, and a copolycarbonate diol composed of 1,6-hexanediol and 1,5-pentanediol. Is also preferable.
また、上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリカーボネートグリコール、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、さらにはこれらの混合物等を用いることもできる。 Further, as the polycarbonate polyol, for example, polycarbonate glycol, polycarbonate triol, polycarbonate tetraol, derivatives in which side chains are introduced or branched structures are introduced therein, modified products, and mixtures thereof may be used. it can.
上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸とグリコール成分とを脱水縮合させたものが挙げられる。
上記ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。
上記グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ｐ−キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。
これらによるポリエステルポリオールは、線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルであってもよい。
上記ジカルボン酸と上記グリコール成分とは、モル比１．１〜１．３にて１５０〜３００℃で反応させればよい。
As said polyester polyol, what dehydrated and condensed dicarboxylic acid and the glycol component is mentioned, for example.
Examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid. Can be mentioned.
Examples of the glycol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, Aliphatic glycols such as ethylene glycol, alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, aromatic diols such as p-xylene diol, polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol Can be mentioned.
Polyester polyols based on these have a linear structure, but may be branched polyesters using a trivalent or higher valent ester-forming component.
What is necessary is just to make the said dicarboxylic acid and the said glycol component react at 150-300 degreeC by molar ratio 1.1-1.3.
上記ポリオール成分としては、ポリカーボネートポリオールが好ましい。その理由は、耐加水分解性、機械的特性及び耐薬品性に優れるからである。
また、上記ポリオール成分は、１種類のみを使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
As the polyol component, polycarbonate polyol is preferable. The reason is that it is excellent in hydrolysis resistance, mechanical properties and chemical resistance.
Moreover, the said polyol component may use only 1 type and may use 2 or more types together.
上記ポリオールは、数平均分子量が３００〜５０００であることが好ましい。
その理由は、数平均分子量が３００未満では反応が速すぎて成形が困難になったり、成形物が柔軟性を失うとともに脆くなったりすることがある。一方、５０００を超える場合には粘度が高くなりすぎて成形が困難になったり、成形物が結晶化して白濁したりするなどの不具合を生じることがある。より好ましい数平均分子量は、５００〜２０００である。
The polyol preferably has a number average molecular weight of 300 to 5,000.
The reason for this is that when the number average molecular weight is less than 300, the reaction is too fast and molding becomes difficult, or the molded article loses flexibility and becomes brittle. On the other hand, when it exceeds 5000, the viscosity becomes too high and molding may become difficult, or the molded product may crystallize and become cloudy. A more preferred number average molecular weight is 500 to 2,000.
上記ポリイソシアネート成分としては特に限定されず、従来公知のポリイソシアネートを用いることができる。
上記ポリイソシアネート成分としては、脂肪族ポリイソシアネート（脂環族ポリイソシアネートを含む）が好ましい。光学透明粘着シートの着色や変色がより発生しにくく、長期に渡って、光学透明粘着シートの透明性をより確実に確保することができるからである。
It does not specifically limit as said polyisocyanate component, A conventionally well-known polyisocyanate can be used.
As the polyisocyanate component, aliphatic polyisocyanate (including alicyclic polyisocyanate) is preferable. This is because coloring and discoloration of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet are less likely to occur, and the transparency of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet can be more reliably ensured over a long period of time.
上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート、これらの変性体や多量体等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併用してもよい。
上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）又はその変性体や、イソホロンジイソシアネートが好ましく、特にヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体が好ましい。
なお、上記ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体としては、具体的には、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアヌレート変性、アロファネート変性、ウレタン変性したもので、平均官能基数が２．０以上のもの等が挙げられる。
Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate, isopropylidenebis (4-cyclohexylisocyanate), norbornane diisocyanate, and the like. And modified forms and multimers of the above. These may be used alone or in combination of two or more.
As the aliphatic polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI) or a modified product thereof, or isophorone diisocyanate is preferable, and hexamethylene diisocyanate and a modified product thereof are particularly preferable.
Specific examples of the modified product of hexamethylene diisocyanate include, for example, hexamethylene diisocyanate modified with isocyanurate, allophanate, and urethane and having an average functional group number of 2.0 or more. .
上記モノイソシアネート成分は、分子内に１個のイソシアネート基を有する化合物であり、その具体例としては、例えば、オクタデシルジイソシアネート（ＯＤＩ）、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＡＯＩ）、イソシアン酸オクチル、イソシアン酸ヘプチル、３−イソシアナートフロピオン酸エチル、イソシアン酸シクロペンチル、イソシアン酸シクロヘキシル、２−メトキシエタンイソシアネート、イソシアナート酢酸エチル、イソシアナート酢酸ブチル、ｐ−トルエンスルフォニルイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併用してもよい。
上記モノイソシアネートとしては、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）が好ましい。その理由は、ポリオール成分との相溶性が良く、疎水性が高いからである。
The monoisocyanate component is a compound having one isocyanate group in the molecule, and specific examples thereof include, for example, octadecyl diisocyanate (ODI), 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI), 2-acryloyloxyethyl isocyanate. (AOI), octyl isocyanate, heptyl isocyanate, ethyl 3-isocyanatofuropionate, cyclopentyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, 2-methoxyethane isocyanate, ethyl isocyanate acetate, butyl isocyanate acetate, p-toluenesulfonyl isocyanate Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
As the monoisocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) is preferable. This is because the compatibility with the polyol component is good and the hydrophobicity is high.
本発明では、熱硬化性ウレタン組成物がポリオール成分及びポリイソシアネート成分とともに、モノイソシアネート成分を含有することが重要である。これにより、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保しつつ、高温・高湿下における粘着性を確保することができる。 In the present invention, it is important that the thermosetting urethane composition contains a monoisocyanate component together with a polyol component and a polyisocyanate component. Thereby, the adhesiveness in high temperature and high humidity can be ensured, ensuring the softness | flexibility requested | required of an optical transparent adhesive sheet.
本発明において、常温・常湿とは、温度２３℃・湿度５０％のことをいい、高温・高湿とは、温度８５℃・湿度８５％のことをいう。 In the present invention, the normal temperature / humidity refers to a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and the high temperature and high humidity refers to a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%.
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、α比（ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数に対するポリオール成分由来のＯＨ基のモル数の比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数））が１より大きい。
上記α比が１以下では、モノイソシアネート成分の配合の有無にかかわらず、ポリイソシアネート成分の配合量が、ポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、上記熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物が硬くなり、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保するのが困難となる。また、モノイソシアネート成分を配合したとしてもその効果を享受することができず、高温・高湿下での粘着力を確保することができない。
The thermosetting polyurethane composition has an α ratio (ratio of mole number of OH group derived from polyol component to mole number of NCO group derived from polyisocyanate component (number of moles of OH group derived from polyol component / derived from polyisocyanate component). The number of moles of NCO groups)) is greater than 1.
When the α ratio is 1 or less, the amount of the polyisocyanate component is excessive with respect to the amount of the polyol component regardless of the presence or absence of the monoisocyanate component, and therefore the cured product of the thermosetting polyurethane composition. Becomes hard and it becomes difficult to ensure the flexibility required for the optically transparent adhesive sheet. Moreover, even if it mix | blends a monoisocyanate component, the effect cannot be enjoyed and the adhesive force under high temperature and high humidity cannot be ensured.
上記α比は、１＜α＜１．５が好ましい。
上記α比が１．５以上になると、上記熱硬化性ポリウレタン組成物が硬化しないことがある。
The α ratio is preferably 1 <α <1.5.
When the α ratio is 1.5 or more, the thermosetting polyurethane composition may not be cured.
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、Ｃ比（ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数及びモノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数の合計に対するポリオール成分由来のＯＨ基のモル数の比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／[ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数＋モノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数]））が１以上である。
上記Ｃ比が１未満では、上記熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物において、ポリオール成分由来のＯＨ基が残存することとなり、その結果、高温・高湿下で光学透明粘着シートが発泡してしまうことがある。上記光学透明粘着シートは一旦発泡してしまうと、雰囲気を高温・高湿下から常温・常湿下に戻しても粘着力が回復しなくなる。
The thermosetting polyurethane composition has a C ratio (ratio of the number of moles of OH groups derived from a polyol component to the total number of moles of NCO groups derived from a polyisocyanate component and the number of moles of NCO groups derived from a monoisocyanate component (polyol component). The number of moles of OH groups derived / [number of moles of NCO groups derived from polyisocyanate component + number of moles of NCO groups derived from monoisocyanate component])) is 1 or more.
When the C ratio is less than 1, OH groups derived from the polyol component remain in the cured product of the thermosetting polyurethane composition, and as a result, the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet foams under high temperature and high humidity. Sometimes. Once the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet is foamed, the adhesive strength cannot be recovered even if the atmosphere is returned from high temperature and high humidity to room temperature and normal humidity.
上記Ｃ比は、１≦Ｃ≦１．１５であることが好ましい。
上記Ｃ比が１．１５を超えると、高温・高湿下で粘着力が低下することがある。
The C ratio is preferably 1 ≦ C ≦ 1.15.
When the C ratio exceeds 1.15, the adhesive strength may decrease at high temperatures and high humidity.
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、上記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び上記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して３５モル％未満である。
上記モル比率が３５モル％以上となると、上記熱硬化性ポリウレタン組成物が硬化しなくなることがある。
一方、上記モル比率は、１０モル％以上であることが好ましい。上記モル比率が１０モル％未満では、高温・高湿下で充分な粘着力を確保することが困難となることがある。
In the thermosetting polyurethane composition, the molar ratio of the isocyanate group derived from the monoisocyanate component is less than 35 mol% with respect to the total amount of the isocyanate group derived from the polyisocyanate component and the isocyanate group derived from the monoisocyanate component. is there.
When the molar ratio is 35 mol% or more, the thermosetting polyurethane composition may not be cured.
On the other hand, the molar ratio is preferably 10 mol% or more. If the molar ratio is less than 10 mol%, it may be difficult to ensure sufficient adhesive strength at high temperature and high humidity.
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有することが好ましい。
上記触媒としては、ウレタン化反応に使用される触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン錫等の有機錫化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、カルボン酸錫塩、カルボン酸ビスマス塩、トリエチレンジアミン等のアミン系触媒などが挙げられる。
上記触媒としては、非アミン系触媒が好ましい。触媒としてアミン系を用いた場合、上記光学透明粘着シートが変色しやすくなることがある。より好ましい触媒は、ジラウリル酸ジメチル錫である。
上記触媒は、通常、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分の合計量に対して、０．０１〜０．１重量％程度添加する。
The thermosetting polyurethane composition preferably further contains a catalyst.
The catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst used in the urethanization reaction. For example, organic tin compounds such as di-n-butyltin dilaurate, dimethyltin dilaurate, dibutyltin oxide, and octane tin, organic Examples thereof include amine compounds such as titanium compounds, organic zirconium compounds, carboxylic acid tin salts, carboxylic acid bismuth salts, and triethylenediamine.
As the catalyst, a non-amine catalyst is preferable. When an amine system is used as a catalyst, the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet may be easily discolored. A more preferred catalyst is dimethyltin dilaurate.
The catalyst is usually added in an amount of about 0.01 to 0.1% by weight based on the total amount of the polyol component, polyisocyanate component and monoisocyanate component.
上記熱硬化性ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シートの要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、防黴剤、難燃剤等の各種添加剤が含有されていてもよい。 In the thermosetting polyurethane composition, a colorant, a light stabilizer, a heat stabilizer, an antioxidant, an antifungal agent, a flame retardant, etc. These various additives may be contained.
本発明の光学透明粘着シートは、上述した熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる。
上記光学透明粘着シートは、光学透明粘着シートとしての性能を確保するために、Ｈａｚｅ（ヘイズ）は０．５％以下であること、全光線透過率は９０％以上であることが好ましい。
上記ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定され、例えば、測定装置として、Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００（日本電色工業株式会社製）を用いて測定すればよい。
また、上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠した方法で測定される。
The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a cured product of the above-described thermosetting polyurethane composition.
In order to ensure the performance as the optical transparent adhesive sheet, the optical transparent adhesive sheet preferably has a haze of 0.5% or less and a total light transmittance of 90% or more.
The said haze is measured by the method based on JISK7136, What is necessary is just to measure, for example using Haze Meter NDH2000 (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) as a measuring apparatus.
Moreover, the said total light transmittance is measured by the method based on JISK7361-1.
上記光学透明粘着シートは、１８０°剥離試験で測定した粘着力が、常温・常湿下及び高温・高湿下の両雰囲気下において、ともに１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
１．０Ｎ／２５ｍｍ以上の粘着力があれば、タッチパネル用の光学透明粘着シートとしての要求特性を充足することができるからである。これに対して、上記粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ未満では、使用時に全面が剥がれないまでも、部分的な浮き（剥がれ）が発生し、その結果、光学性能の低下を引き起こすおそれがある。
特に、常温・常湿下において５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、高温・高湿下おいて１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
なお、１８０°剥離試験の試験方法の詳細については後述する。
The optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet preferably has an adhesive strength measured by a 180 ° peel test of 1.0 N / 25 mm or more in both ambient conditions of normal temperature and normal humidity and high temperature and high humidity.
This is because, if there is an adhesive strength of 1.0 N / 25 mm or more, the required characteristics as an optical transparent adhesive sheet for touch panels can be satisfied. On the other hand, if the adhesive strength is less than 1.0 N / 25 mm, even if the entire surface is not peeled off during use, partial floating (peeling) may occur, and as a result, optical performance may be degraded.
In particular, it is preferably 5 N / 25 mm or more at normal temperature and normal humidity, and 1.0 N / 25 mm or more at high temperature and high humidity.
Details of the test method of the 180 ° peel test will be described later.
上記光学透明粘着シートは、マイクロゴムＡ硬さが０．５〜２５°であることが好ましい。
上記マイクロゴムＡ硬さが０．５°未満では、使用時（光学部材への貼り付け時）の取り扱い性が悪く、粘着シートを変形させてしまうことがある。一方、上記マイクロゴムＡ硬さが２５°を超えると、柔軟性が低く、光学部材に貼り付けた際に、光学部材の表面形状に追従することができず、エアを噛み込んだり、光学部材から剥がれる原因となったりすることがある。
より好ましいマイクロゴムＡ硬さは、０．５〜１５°である。
上記マイクロゴムＡ硬さは、例えば、高分子計器株式会社製、マイクロゴム硬度計ＭＤ−１ タイプＡで測定することができる。マイクロゴム硬度計ＭＤ−１ タイプＡは、スプリング式ゴム硬度計（デュロメータ）Ａ型の約１／５の縮小モデルとして、設計・製作された硬度計であり、測定対象物のサイズが薄くてもスプリング式ゴム硬度計Ａ型の硬度と一致した測定値を取得することができる。
The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a micro rubber A hardness of 0.5 to 25 °.
When the micro rubber A hardness is less than 0.5 °, the handleability at the time of use (at the time of application to an optical member) is poor, and the pressure-sensitive adhesive sheet may be deformed. On the other hand, when the hardness of the micro rubber A exceeds 25 °, the flexibility is low, and when the micro rubber A is attached to the optical member, it cannot follow the surface shape of the optical member, so that air is caught or the optical member May cause peeling.
A more preferable micro rubber A hardness is 0.5 to 15 °.
The micro rubber A hardness can be measured by, for example, a micro rubber hardness meter MD-1 type A manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. Micro rubber hardness tester MD-1 Type A is a hardness tester designed and manufactured as a reduced model of about 1/5 of the spring type rubber hardness tester (durometer) A type. A measured value consistent with the hardness of the spring rubber hardness tester A type can be obtained.
上記光学透明粘着シートの導光層の厚さは特に限定されないが、通常、０．１〜２．０ｍｍ程度であることが好ましい。０．１ｍｍ未満では、光学部材の貼付表面に存在する凹凸（段差）に追従する性能が充分に得られないことがあり、一方、２．０ｍｍを超えると、Ｈａｚｅや全光線透過率などの光学性能が低下することがある。 Although the thickness of the light guide layer of the said optically transparent adhesive sheet is not specifically limited, Usually, it is preferable that it is about 0.1-2.0 mm. If it is less than 0.1 mm, sufficient performance to follow the unevenness (step) present on the surface of the optical member may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 2.0 mm, optical properties such as haze and total light transmittance are not obtained. Performance may be reduced.
本発明の光学透明粘着シートは、例えば、タッチパネル等に使用することができる。
図１は、本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネルの一例を模式的に示す断面図である。
図１に示すタッチパネルでは、液晶ディスプレイ１１、光学透明粘着シート１２、ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板１３、光学透明粘着シート１２、及び、透明保護レンズ１４がこの順で積層されており、液晶ディスプレイ１１、ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板１３及び透明保護レンズ１４の３つの光学部材が、２枚の光学透明粘着シート１２により一体化されている。
このようなタッチパネル１０では、本発明の光学透明粘着シートが用いられているため、種々の環境下で使用しても、光学透明粘着シートの粘着力が低下しにくく、長期間に渡って光学部材を固定することができ、更には、各光学部材と光学透明粘着シートとの界面で剥離が生じて隙間が発生することもないため、光学特性の劣化を避けることができる。
The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used for, for example, a touch panel.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a touch panel using the optically transparent adhesive sheet of the present invention.
In the touch panel shown in FIG. 1, a liquid crystal display 11, an optical transparent adhesive sheet 12, a glass substrate 13 with an ITO transparent conductive film, an optical transparent adhesive sheet 12, and a transparent protective lens 14 are laminated in this order. The three optical members of the glass substrate 13 with the ITO transparent conductive film and the transparent protective lens 14 are integrated by the two optical transparent adhesive sheets 12.
In such a touch panel 10, since the optical transparent adhesive sheet of the present invention is used, even if it is used in various environments, the adhesive strength of the optical transparent adhesive sheet is not easily lowered, and the optical member is used for a long time. Furthermore, since the separation does not occur at the interface between each optical member and the optical transparent adhesive sheet and no gap is generated, it is possible to avoid the deterioration of the optical characteristics.
本発明の光学透明粘着シートの用途は、タッチパネルに限定されるわけではなく、その他、液晶表示装置において、表面のカバーガラスと液晶ディスプレイとの間に介在させる光学透明粘着シート等にも使用することができる。 The use of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not limited to the touch panel. In addition, in the liquid crystal display device, the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet used between the cover glass on the surface and the liquid crystal display may be used. Can do.
本発明の光学透明粘着シートは、例えば、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、この組成物を従来公知の方法で成形する（熱硬化させる）ことにより製造することができる。
具体的には、例えば、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分に触媒を添加しアジター等で撹拌する。その後、即座に混合液（熱硬化性ポリウレタン組成物）を図２に示す成形装置に注入し、保護フィルムでサンドイッチ状にして搬送しつつ架橋硬化させ、保護フィルム付きの所定厚みのシートを得る。その後、さらに炉で一定時間架橋反応させることで光学透明粘着シート（熱可塑性ポリウレタン組成物の硬化物）を製造することができる。
The optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be produced, for example, by preparing a thermosetting polyurethane composition and then molding (thermosetting) the composition by a conventionally known method.
Specifically, for example, a catalyst is added to a polyol component, a polyisocyanate component, and a monoisocyanate component, and the mixture is stirred with an agitator or the like. Thereafter, the mixed liquid (thermosetting polyurethane composition) is immediately poured into the molding apparatus shown in FIG. 2, and is crosslinked and cured while being transported in a sandwich form with a protective film to obtain a sheet having a predetermined thickness with a protective film. Thereafter, an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet (cured product of the thermoplastic polyurethane composition) can be produced by performing a crosslinking reaction for a certain time in a furnace.
図２は、本発明の光学透明粘着シートの作製に使用する成形装置の一例を説明するための模式図である。
図２に示した成形装置２０では、熱硬化性ポリウレタン組成物２３を、離間して配置された一対のロール２２、２２から連続的に送り出されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の保護フィルム２１の間隙に流し込み、その間隙に原料組成物２３を保持した状態で硬化反応（架橋反応）を進行させつつ、加熱装置２４内に導入し、熱硬化性ポリウレタン組成物２３を一対のＰＥＴフィルム２１間で保持した状態で熱硬化させ、シート状の光学透明粘着シート（熱可塑性ポリウレタン組成物の硬化物）２５を成形する。
FIG. 2 is a schematic view for explaining an example of a molding apparatus used for producing the optically transparent adhesive sheet of the present invention.
In the molding apparatus 20 shown in FIG. 2, the thermosetting polyurethane composition 23 is placed in a gap between a protective film 21 made of polyethylene terephthalate (PET) that is continuously fed out from a pair of rolls 22 and 22 that are spaced apart. Then, while the raw material composition 23 is held in the gap, the curing reaction (crosslinking reaction) proceeds and introduced into the heating device 24 to hold the thermosetting polyurethane composition 23 between the pair of PET films 21. The sheet is thermally cured to form a sheet-like optically transparent adhesive sheet (cured product of the thermoplastic polyurethane composition) 25.
また、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレードなどの汎用の成膜装置や成膜方法を用いて光学透明粘着シートを作製してもよい。また、遠心成形法を用いて光学透明粘着シートを作製してもよい。 Moreover, after preparing a thermosetting polyurethane composition, you may produce an optically transparent adhesive sheet using general purpose film forming apparatuses and film forming methods, such as various coating apparatuses, a bar coat, and a doctor blade. Moreover, you may produce an optical transparent adhesive sheet using a centrifugal molding method.
以下、本発明について実施例を掲げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail about this invention, this invention is not limited only to these Examples.
（配合原料）
下記の実施例及び比較例において、熱硬化性ポリウレタン樹脂組成物を調製するために使用した配合原料は以下の通りである。
（Ａ）ポリオール成分
ポリカーボネートポリオール（日本ポリウレタン工業株式会社製、ＯＮ−Ｋ３６ＰＣ、数平均分子量：１０００）
（Ｂ）ポリイソシアネート成分
ＨＤＩ系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製、ＨＣ−２４７）
（Ｃ）モノイソシアネート成分
２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、カレンズＭＯＩ）
（Ｄ）触媒
ジラウリル酸ジメチル錫（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製、Ｆｏｍｒｅｚ ｃａｔａｌｙｓｔ ＵＬ−２８）
(Mixed raw materials)
In the following examples and comparative examples, the blending raw materials used for preparing the thermosetting polyurethane resin composition are as follows.
(A) Polyol component Polycarbonate polyol (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., ON-K36PC, number average molecular weight: 1000)
(B) Polyisocyanate component HDI-based polyisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., HC-247)
(C) Monoisocyanate component 2-Methacryloyloxyethyl isocyanate (produced by Showa Denko KK, Karenz MOI)
(D) Catalyst Dimethyltin dilaurate (Momentive, Fomrez catalyst UL-28)
（実施例１）
ポリカーボネートポリオール（Ａ）１００重量部、ＨＤＩ系ポリイソシアネート（Ｂ）６８．４重量部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（Ｃ）６．７重量部、及び、触媒（Ｄ）０．０３重量部を計量し、自転公転ミキサー（泡取り練太郎ＡＲＥ−３１０、ＴＨＩＮＫＹ社製）により２０００ｒｐｍで１分間撹拌混合し、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した。その後、得られた熱硬化性ポリウレタン組成物を図２に示した成形装置２０に注入し、保護フィルム（表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルム）２１でサンドイッチ状にして搬送しつつ、炉内温度７０℃、炉内時間１０分間の条件で架橋硬化させ、保護フィルム付きの所定厚みのシートを得た。その後、７０℃に調節した炉で１時間後架橋させ、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる厚さ２５０μｍの光学透明粘着シートを作製した。
Example 1
Weighing 100 parts by weight of polycarbonate polyol (A), 68.4 parts by weight of HDI polyisocyanate (B), 6.7 parts by weight of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (C), and 0.03 part by weight of catalyst (D) Then, the mixture was stirred and mixed at 2000 rpm for 1 minute by a rotation and revolution mixer (foaming Netaro ARE-310, manufactured by THINKY) to prepare a thermosetting polyurethane composition. Thereafter, the obtained thermosetting polyurethane composition is poured into the molding apparatus 20 shown in FIG. 2, and transported in the form of a sandwich with a protective film (PET film whose surface has been subjected to a release treatment) 21 while being transported in a furnace. Crosslinking and curing was performed under the conditions of an internal temperature of 70 ° C. and a furnace time of 10 minutes to obtain a sheet having a predetermined thickness with a protective film. Then, after cross-linking for 1 hour in a furnace adjusted to 70 ° C., an optical transparent adhesive sheet having a thickness of 250 μm made of a cured product of a thermosetting polyurethane composition was produced.
（実施例２〜６及び比較例１〜４）
配合原料（Ａ）〜（Ｄ）の各配合量を表１に示した量に変更した以外は、実施例１と同様にして光学透明粘着シートを作製した。
なお、比較例４では、調製した組成物が硬化しなかったため、下記の物性評価は行わなかった。
(Examples 2-6 and Comparative Examples 1-4)
An optically transparent adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the blending raw materials (A) to (D) were changed to the amounts shown in Table 1.
In Comparative Example 4, since the prepared composition was not cured, the following physical property evaluation was not performed.
（光学透明粘着シートの物性評価）
実施例及び比較例で作製した光学透明粘着シートについて、下記の方法により、（１）マイクロゴムＡ硬さの測定、及び、（２）粘着力の評価をおこなった。結果を表１に示した。
(Physical property evaluation of optical transparent adhesive sheet)
About the optically transparent adhesive sheet produced by the Example and the comparative example, (1) Measurement of micro rubber A hardness and (2) Evaluation of adhesive force were performed with the following method. The results are shown in Table 1.
（１）マイクロゴムＡ硬さの測定
高分子計器株式会社製、マイクロゴム硬度計ＭＤ−１ タイプＡを用いて測定した。なお、本測定では、直径０．１６ｍｍの円柱形で、高さが０．５ｍｍの押針を使用した。
(1) Measurement of micro rubber A hardness The measurement was performed using a micro rubber hardness meter MD-1 type A manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. In this measurement, a push needle having a cylindrical shape with a diameter of 0.16 mm and a height of 0.5 mm was used.
（２）粘着力の評価
（２−１）測定方法
下記の方法で１８０°剥離試験を行い、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
図３は、実施例及び比較例における光学透明粘着シートの粘着力の評価方法を説明するための模式図である。
実施例及び比較例で作製した両面保護フィルム付き光学透明粘着シートを長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断し試験片とした。この試験片の片面の保護フィルムを剥離した後、光学透明粘着シート側を長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．３ｍｍのスライドガラスに貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、光学透明粘着シートとスライドガラスとを貼りあわせた。
次に、スライドガラスと反対側の保護フィルムを剥離し、図３（ａ）に示すように、光学透明粘着シート３２のスライドガラス３１と反対側の面に、厚さ１２５μｍのＰＥＴシート（帝人株式会社製、メリネックスＳ）３３を貼りあわせた。
その後、図３（ｂ）に示すように、ＰＥＴシート３３を１８０°方向に引張り、光学透明粘着シート３２をスライドガラス３１との界面で剥離させ、スライドガラスに対する光学透明粘着シートの接着力（粘着力）を測定した。
(2) Evaluation of adhesive strength (2-1) Measurement method A 180 ° peel test was performed by the following method to measure the adhesive strength (N / 25 mm).
FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a method for evaluating the adhesive strength of the optically transparent adhesive sheet in Examples and Comparative Examples.
The optically transparent adhesive sheet with a double-sided protective film produced in the examples and comparative examples was cut into a length of 75 mm and a width of 25 mm to obtain a test piece. After the protective film on one side of the test piece was peeled off, the optical transparent adhesive sheet side was attached to a slide glass having a length of 75 mm × width of 25 mm × thickness of 1.3 mm, held at a pressure of 0.4 MPa for 30 minutes, and optically transparent An adhesive sheet and a slide glass were bonded together.
Next, the protective film on the side opposite to the slide glass is peeled off, and as shown in FIG. 3 (a), a 125 μm-thick PET sheet (Teijin Ltd. Company-made Melinex S) 33 was pasted together.
Thereafter, as shown in FIG. 3B, the PET sheet 33 is pulled in the 180 ° direction, the optical transparent adhesive sheet 32 is peeled off at the interface with the slide glass 31, and the adhesive force (adhesiveness) of the optical transparent adhesive sheet to the slide glass Force) was measured.
（２−２）常温・常湿下の粘着力
上記試験片を常温・常湿下（温度２３℃、湿度５０％）で１２時間保管した後、上記（１）に示した測定方法により接着力（粘着力）を測定した。結果を表１に示した。
(2-2) Adhesive strength under normal temperature and normal humidity After the test piece was stored for 12 hours at normal temperature and normal humidity (temperature 23 ° C., humidity 50%), the adhesive strength was measured according to the measurement method shown in (1) above. (Adhesive strength) was measured. The results are shown in Table 1.
（２−３）高温・高湿下の粘着力
上記試験片を高温・高湿下（温度８５℃、湿度８５％）で２４時間保管した後、上記（１）に示した測定方法により接着力（粘着力）を測定した。結果を表１に示した。
(2-3) Adhesive strength under high temperature and high humidity After the test piece was stored at high temperature and high humidity (temperature 85 ° C., humidity 85%) for 24 hours, the adhesive strength was measured by the measuring method shown in (1) above. (Adhesive strength) was measured. The results are shown in Table 1.
（２−４）発泡の有無
上記試験片を高温・高湿下（温度８５℃、湿度８５％）で１０００時間保管した後、保護フィルムを剥離し、光学透明粘着シートにおける発泡の有無を目視観察した。結果を表１に示した。
(2-4) Presence / absence of foaming After the test piece was stored at high temperature and high humidity (temperature 85 ° C., humidity 85%) for 1000 hours, the protective film was peeled off, and the optically transparent adhesive sheet was visually observed for foaming. did. The results are shown in Table 1.
表１に示した結果の通り、本発明の光学透明粘着シートによれば、高温・高湿下であっても粘着力を確保できることが明らかとなった。 As a result shown in Table 1, according to the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it was revealed that the adhesive strength can be secured even under high temperature and high humidity.
１０ タッチパネル
１１ 液晶ディスプレイ
１２ 光学透明粘着シート
１３ ガラス基板
１４ 透明保護レンズ
２０ 成形装置
２１ 保護フィルム
２２、２２ ロール
２３ 熱硬化性ポリウレタン組成物
２４ 加熱装置
２５ 光学透明粘着シート
３１ スライドガラス
３２ 光学透明粘着シート
３３ ＰＥＴシート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Touch panel 11 Liquid crystal display 12 Optical transparent adhesive sheet 13 Glass substrate 14 Transparent protective lens 20 Molding device 21 Protective film 22, 22 Roll 23 Thermosetting polyurethane composition 24 Heating device 25 Optical transparent adhesive sheet 31 Slide glass 32 Optical transparent adhesive sheet 33 PET sheet
Claims (4)
前記熱硬化性ポリウレタン組成物は、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びモノイソシアネート成分を含有し、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基）が１より大きく、かつ、Ｃ比（ポリオール成分由来のＯＨ基／[ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基＋モノイソシアネート成分由来のＮＣＯ基]）が１以上であり、
前記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基のモル比率は、前記ポリイソシアネート成分由来のイソシアネート基及び前記モノイソシアネート成分由来のイソシアネート基の合計量に対して３５モル％未満であることを特徴とする光学透明粘着シート。 An optically transparent adhesive sheet comprising a cured product of a thermosetting polyurethane composition,
The thermosetting polyurethane composition contains at least a polyol component, a polyisocyanate component, and a monoisocyanate component, an α ratio (OH group derived from a polyol component / NCO group derived from a polyisocyanate component) is greater than 1, and C The ratio (OH group derived from polyol component / [NCO group derived from polyisocyanate component + NCO group derived from monoisocyanate component]) is 1 or more,
The molar ratio of the isocyanate group derived from the monoisocyanate component is less than 35 mol% with respect to the total amount of the isocyanate group derived from the polyisocyanate component and the isocyanate group derived from the monoisocyanate component. Sheet.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017090474A1 (en) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | バンドー化学株式会社 | Optical transparent adhesive sheet, method for producing optical transparent adhesive sheet, laminated body, and display device with touch panel |
| JP2017193663A (en) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | バンドー化学株式会社 | Method for bonding optical member, and method for manufacturing laminate |
| KR20190092443A (en) * | 2016-12-14 | 2019-08-07 | 키모토 컴파니 리미티드 | Light-shielding sliding film, light-shielding sliding member, and resin composition for light-shielding sliding film |
| EP3578617A4 (en) * | 2017-01-31 | 2020-11-25 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Optically clear adhesive sheet, method for manufacturing optically clear adhesive sheet, laminate, and bonded structure |
| US11466185B2 (en) | 2015-05-08 | 2022-10-11 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Optical transparent adhesive sheet, method for producing optical transparent adhesive sheet, laminate and display device with touch panel |
| US11530337B2 (en) | 2015-09-29 | 2022-12-20 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, laminate, process for producing laminate, and display device with touch panel |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011032378A (en) * | 2009-08-03 | 2011-02-17 | Asahi Kasei E-Materials Corp | Polycarbonate diol composition |
| JP2011074333A (en) * | 2009-10-02 | 2011-04-14 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | Low-hardness polyurethane elastomer forming composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2012518694A (en) * | 2009-02-20 | 2012-08-16 | テーザ・ソシエタス・ヨーロピア | Pressure sensitive adhesive |
| WO2013156486A1 (en) * | 2012-04-16 | 2013-10-24 | Dritte Patentportfolio Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Polymerizates that can be produced by the emulsion polymerization of functionalized polyurethane nanoparticles and radically curable monomers, a method for the production of said polymerizates, and use of said polymerizates |
-
2014
- 2014-04-30 JP JP2014093953A patent/JP2015209538A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012518694A (en) * | 2009-02-20 | 2012-08-16 | テーザ・ソシエタス・ヨーロピア | Pressure sensitive adhesive |
| JP2011032378A (en) * | 2009-08-03 | 2011-02-17 | Asahi Kasei E-Materials Corp | Polycarbonate diol composition |
| JP2011074333A (en) * | 2009-10-02 | 2011-04-14 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | Low-hardness polyurethane elastomer forming composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
| WO2013156486A1 (en) * | 2012-04-16 | 2013-10-24 | Dritte Patentportfolio Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Polymerizates that can be produced by the emulsion polymerization of functionalized polyurethane nanoparticles and radically curable monomers, a method for the production of said polymerizates, and use of said polymerizates |
| JP2015514155A (en) * | 2012-04-16 | 2015-05-18 | ドリッテ パテントポートフォーリオ ベタイリグングスゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフトＤｒｉｔｔｅ Ｐａｔｅｎｔｐｏｒｔｆｏｌｉｏ Ｂｅｔｅｉｌｉｇｕｎｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ | A polymer that can be produced by emulsion polymerization of functionalized polyurethane nanoparticles and a radical curable monomer, a method for producing the polymer, and use of the polymer. |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11466185B2 (en) | 2015-05-08 | 2022-10-11 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Optical transparent adhesive sheet, method for producing optical transparent adhesive sheet, laminate and display device with touch panel |
| US11530337B2 (en) | 2015-09-29 | 2022-12-20 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, laminate, process for producing laminate, and display device with touch panel |
| WO2017090474A1 (en) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | バンドー化学株式会社 | Optical transparent adhesive sheet, method for producing optical transparent adhesive sheet, laminated body, and display device with touch panel |
| JP6166851B1 (en) * | 2015-11-26 | 2017-07-19 | バンドー化学株式会社 | Optical transparent adhesive sheet, optical transparent adhesive sheet manufacturing method, laminate, and display device with touch panel |
| JP2017128736A (en) * | 2015-11-26 | 2017-07-27 | バンドー化学株式会社 | Optically clear adhesive sheet, method of manufacturing optically clear adhesive sheet, laminate, and display device with touch panel |
| US11447662B2 (en) | 2015-11-26 | 2022-09-20 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Optical transparent adhesive sheet, method for producing optical transparent adhesive sheet, laminated body, and display device with touch panel |
| JP2017193663A (en) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | バンドー化学株式会社 | Method for bonding optical member, and method for manufacturing laminate |
| KR20190092443A (en) * | 2016-12-14 | 2019-08-07 | 키모토 컴파니 리미티드 | Light-shielding sliding film, light-shielding sliding member, and resin composition for light-shielding sliding film |
| KR102518423B1 (en) * | 2016-12-14 | 2023-04-04 | 키모토 컴파니 리미티드 | Light-shielding sliding film, light-shielding sliding member, and resin composition for light-shielding sliding film |
| EP3578617A4 (en) * | 2017-01-31 | 2020-11-25 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Optically clear adhesive sheet, method for manufacturing optically clear adhesive sheet, laminate, and bonded structure |
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