JP2015198169A - Edlc用電極及びedlc - Google Patents
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Abstract
【解決手段】2600m2/g以上4500m2/g以下のBET比表面積を有し、BJH法により算出した直径20Å以上500Å以下の細孔に由来するメソ孔量V1(cc/g)が0.8<V1≦2.5であり、MP法により算出した直径20Å未満の細孔に由来するマイクロ孔量V2(cc/g)が0.92<V2≦3.0であり、平均粒径が1μm以上30μm以下であり、かつ、真球度が0.80以上であることを特徴とするEDLCの電極用活物質、及び該活物質を用いたEDLC用電極。
【選択図】なし
Description
これらの蓄電システムに使用される蓄電素子に対する第一の要求事項は、エネルギー密度が高いことである。このような要求に対応可能な高エネルギー密度蓄電素子としては、リチウムイオン電池の開発が精力的に進められている。
第二の要求事項は、出力特性が高いことである。例えば、高効率エンジンと蓄電システムとの組み合わせ(例えば、ハイブリッド電気自動車)、あるいは燃料電池と蓄電システムとの組み合わせ(例えば、燃料電池電気自動車)において、加速時には蓄電システムにおける高出力放電特性が要求されている。このような要求に対応可能な高出力蓄電素子としては、電極に活性炭を用いたEDLCが開発されている。
ところが、EDLCはエネルギー密度が、1〜5Wh/L程度に過ぎず、デバイスの更なる小型化、機器の長時間駆動などの面で一層の改良が望まれている。
EDLCの静電容量は活物質表面と電解液との間で形成される電気二重層の大きさに比例するため、比表面積の大きな活性炭が用いられる。また、電解質イオンの大きさを考慮し、吸脱着しやすい細孔構造を規定した方法が開示されている。例えば、以下の特許文献1には、水素/炭素(原子比)が0.05〜0.5、BET比表面積が300〜2000m2/g、BJH法によるメソ孔容積が0.02〜0.3ml/g、MP法による全細孔容積が0.3〜1.0ml/gの細孔構造を有する炭化水素材料を正極として用い、負極として黒鉛を除く光学的異方性炭素物質を賦活処理した材料を用いる蓄電素子が提案されている。
そこで、本発明が解決しようとする課題は、さらに高い出力と高い体積あたり容量、良好なサイクル特性とを兼ね備えた蓄電素子用電極を提供することである。
C1[F/g]=(ε0εr/δ)[F/m2]×S[m2/g]・・・式(1)
{式中、Sは電極活物質層に含まれる活物質の比表面積、δは活物質表面と電荷担体の間で形成される二重層の厚み、ε0は真空誘電率、そしてεrは二重層の比誘電率を表す。}。
一方、電極活物質層の体積当たりの容量C2は、以下の式(2)で表される:
C2[F/cm3]=C1[F/g]×σ[g/cm3]・・・式(2)
{式中、C1は蓄電素子電極の電極活物質層に蓄えられる重量当たりの容量であり、そしてσは電極の活物質層のかさ密度を表す。}。
[1]2600m2/g以上4500m2/g以下のBET比表面積を有し、BJH法により算出した直径20Å以上500Å以下の細孔に由来するメソ孔量V1(cc/g)が0.8<V1≦2.5であり、MP法により算出した直径20Å未満の細孔に由来するマイクロ孔量V2(cc/g)が0.92<V2≦3.0であり、平均粒径が1μm以上30μm以下であり、かつ、真球度が0.80以上であることを特徴とする電気二重層キャパシタ(EDLC)の電極用活物質。
活物質は活性炭を用いる。BJH法により算出した直径20Å以上500Å以下の細孔に由来するメソ孔量をV1(cc/g)、MP法により算出した直径20Å未満の細孔に由来するマイクロ孔量をV2(cc/g)とする時、0.8<V1≦2.5、かつ、0.92<V2≦3.0を満たす活性炭を含む。
メソ孔量V1は、電極材料を蓄電素子に組み込んだときの出力特性を大きくする観点から、0.8cc/gより大きい値であることが好ましく、また、蓄電素子の容量の低下を抑える観点から、2.5cc/g以下であることが好ましい。また、V1は、より好ましくは1.00cc/g以上2.0cc/g以下、さらに好ましくは1.2cc/g以上1.8cc/g以下である。
MP法とは、「t−プロット法」(B.C.Lippens,J.H.de Boer,J.Catalysis,4319(1965))を利用して、マイクロ孔容積、マイクロ孔面積、及びマイクロ孔の分布を求める方法を意味し、M.Mikhail,Brunauer,Bodorにより考案された方法である(R.S.Mikhail,S.Brunauer,E.E.Bodor,J.Colloid Interface Sci.,26,45 (1968))。また、BJH法は一般的にメソ孔の解析に用いられる計算方法で、Barrett,Joyner,Halendaらにより提唱されたものである(E.P.Barrett,L.G.Joyner and P. Halenda,J.Amer.Chem.Soc.,73,373(1951))。
ここで真球度0.80以上とは、電子顕微鏡により得られた球状活物質の断面積の真円度が0.80以上であることをいい、真円度が0.80以上であるとは、球状活物質の断面積におけるアスペクト比が1.25以下のものをいう。
さらに、本発明では、正極電極を構成する正極活物質層を電極の厚さ方向に垂直に切断した際に得られる電子顕微鏡中の断面において、任意に選んだ100個の断面積の真円度0.80以上の正極活物質の断面積の合計が、電極断面にある全正極活物質全体の総断面積に対して好ましくは30%以上、より好ましくは50%以上、更に好ましくは60%以上である。
本製造条件に用いる原料には、乳化重合によって重合したフェノール樹脂、フラン樹脂、及びレゾルシノール樹脂などの各種合成樹脂から選択することができる。
これらの樹脂は、乳化重合法によって真球度を制御することが可能であるため、本発明の炭素化後、賦活処理後の正極活物質としての活性炭の断面積のアスペクト比を1.25以下、真球度0.80以上に成型することができる。
上記の製造条件は、上記以外の原料として、例えば、木材、木粉、ヤシ殻などの植物系原料;石油ピッチ、コークスなどの化石系原料;塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂などの各種合成樹脂などの炭素質材料も利用することができる。
炭化する為の加熱は、炭化温度は400〜700℃程度で0.5〜10時間加熱することが好ましい。加熱方式は、例えば、固定床方式、移動床方式、流動床方式、スラリー方式、ロータリーキルン方式などの公知の方式が挙げられる。加熱時の雰囲気は窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガス、又はこれらの不活性ガスを主成分として他のガスとの混合したガスが用いられる。
炭化する為の加熱を行い炭化された原料は、その後、賦活処理が施される。
賦活方法としては、水蒸気、二酸化炭素、酸素などの賦活ガスを用いて焼成するガス賦活法、アルカリ金属化合物と混合した後に加熱処理を行うアルカリ金属賦活方があるが、高比表面積の活性炭を作製するにはアルカリ金属賦活法が好ましい。この賦活方法では、炭化物とKOH、NaOHなどのアルカリ金属化合物との重量比が1:1以上となるように混合した後に、不活性ガス雰囲気下で600〜900℃の範囲で、0.5〜5時間加熱を行い、その後アルカリ金属化合物を酸及び水により洗浄除去し、更に乾燥を行う。
上記加熱には、炭化の為に用いた加熱方式と同様の方式を用いることが可能である。
尚、原料にヤシ殻等の原料を粉砕した後に球状に成型した後、焼成以降の過程を施す方法を用いた場合には、分級処理を施した後、先記の賦活方法で処理を行えばよい。粉砕・分級処理後に賦活処理を施すことで、賦活化後の粉砕をした場合に生じる新生界面による特性低下を防止することが可能となる。
尚、マイクロ孔量を大きくし、メソ孔量を大きくしないためには、賦活する際に炭化物を多めにしてKOHと混合する。いずれの孔量も大きくするためには、炭化物とKOHの比についてKOHを多めにする。また主としてメソ孔量を大きくするためには、アルカリ賦活処理を行った後に水蒸気賦活を行う。
以上の製造条件でアスペクト比が1.25以下の真球度0.80以上の球状粒子の原料から活性炭を得ることができる。得られた活性炭もアスペクト比が1.25以下の真球度0.80以上の球状粒子となっている。
上記した活物質である活性炭は、電極を構成する。EDLCにおいてはこの電極を正極、負極として用いて、充放電を行う。
電極は、活物質層を集電体の片面のみに形成したものでもよいし、両面に形成したものでも構わない。該活物質層の厚みは、例えば、片面あたり30μm以上200μm以下が好ましい。
集電体の材質は、EDLCにした際、電解液への溶出又は反応などの劣化が起こらない導電性材質であれば特に制限はない。好適な材料としては、アルミニウムが挙げられる。集電体の形状は、金属箔又は金属の隙間に電極が形成可能である構造体(発泡体など)を用いることができる。金属箔は貫通孔を持たない通常の金属箔でもよいし、エキスパンドメタル、パンチングメタル等の貫通孔を有する金属箔でもよい。また、集電体の厚みは、電極の形状及び強度を十分に保持できれば特に制限はないが、例えば、強度、導電抵抗、体積あたりの容量の観点から、1〜100μmが好ましい。
本発明の1つの実施態様で用いられる活物質層のかさ密度は、特定のミクロ孔量及びメソ孔量を有することに起因して、同じ方法で作製した通常の活性炭の活物質層のかさ密度に比べて小さい。その場合、活物質層として成形した状態において上記のかさ密度を達成するに、例えば、表面温度が前記バインダーの融点マイナス40℃以上、かつ融点以下の温度に設定されたロールによって加熱しながら加圧する方法(以下「加熱プレス」ともいう。)を用いることができる。
集電体に活物質層を塗布した正極(6)を巻き取った巻き出しロール(1)を巻だしロール位置に設置する。図2に示すように、正極(6)を、第一のガイド(2)、加熱プレスロール(3)、第二のガイド(2)を順次経て、巻取りロール(4)に巻き取る。
加熱プレスロール(3)の表面温度は、活物質層に含まれるバインダーの融点マイナス40℃以上、かつ融点以下の温度に設定するが、好ましくは融点マイナス30℃以上かつ融点以下、より好ましくは融点マイナス20℃以上、かつ融点以下の温度から選択する。例えば、バインダーにPVDF(ポリフッ化ビニリデン:融点150℃)を用いた場合は110〜150℃の範囲に加温することが好ましく、120〜150℃の範囲内で加温することがより好ましい。バインダーにスチレン−ブタジエン共重合体(融点100℃)を用いた場合は60〜100℃の範囲に加温することが好ましく、70〜100℃の範囲で加温することがより好ましい。
また、プレス圧力が高すぎる場合は活物質層が集電体から剥離するため、セルの抵抗や放電容量維持率等を測定してプレス圧力を決定することが好ましい。
プレスロール同士の距離(ロール間距離)は任意に選ぶことができる。一回目のプレスでは少なくともプレスする電極厚さより狭いロール間距離でプレスを行うが、電極厚さに近いロール間距離ではプレスによるかさ密度増加の効果が小さく、狭すぎる場合は活物質層が集電体から剥離するためセルの抵抗や放電容量維持率等を測定してロール間距離を選ぶことが好ましい。
例えばプレスを2回以上プレスする場合は、ロール間距離は最初に実施するプレス時よりも二回目のプレス時のロール間距離が同等、より好ましくは狭くすることが好ましい。具体的には、一回目のロール間距離を1とすると、二回目のロール間距離は、0.4〜0.6、更に三回目も行う場合には、二回目のロール間距離を1として三回目のロール間距離は0.2〜0.4としてプレスを行うと求める嵩密度を得ることができる。必要に応じて更にプレスをしても構わない。但し、生産効率上、二回から三回程度のプレス回数が好ましい。また、二回以上プレスする場合、初回のプレスを室温で行っても構わない。
また、プレス圧力は最初に実施するプレス時に対して二回目のプレス時は同じか高くてもよい。プレス圧は高いほうが密度向上にとって好ましい。
セパレータとしては、一般的にEDLCで用いられる不織紙などを用いることができる。例えば、ポリオレフィン不織布、PTFE多孔体フィルム、クラフト紙、レーヨン繊維・サイザル麻繊維混抄シート、マニラ麻シート、ガラス繊維シート、セルロース系電解紙、レーヨン繊維からなる抄紙、セルロースとガラス繊維の混抄紙、またはこれらを組み合せて複数層に構成したものなどを使用することができる。
セパレータの厚みは、10μm以上50μm以下であることが好ましい。厚みが10μm以上であれば、内部のマイクロショートによる自己放電の抑制に優れ、一方、厚みが50μm以下であれば、EDLCのエネルギー密度及び出力特性に優れる。
電極端子(正極端子と負極端子とを総称していう。)は、一般的には略矩形をしており、その一端は電極の集電体と電気的に接続され、他端は使用時に外部の負荷(放電の場合)又は電源(充電の場合)と電気的に接続される。正極に正極端子の一端を電気的に接続し、負極に負極端子の一端を電気的に接続する。具体的には、正極集電体の正極活物質層の未塗布領域に正極端子を、負極集電体の負極活物質層の未塗布領域に負極端子を電気的に接続する。電極端子は、材質がアルミニウムであることが好ましい。
下記のラミネートフィルム外装体の封止部となる、電極端子の中央部には、ポリプロピレン等の樹脂製のフィルムが貼りつけられていることが好ましい。これは、電極端子と、ラミネートフィルムを構成する金属箔との短絡を防ぎ、かつ封止密閉性を向上させる。
前述した電極体と電極端子との電気的な接続方法は、例えば、超音波溶接法が一般的であるが、抵抗溶接、レーザー溶接等でもよく、限定するものではない。
外装体に使用される金属缶としては、アルミニウム製のものが好ましい。また、外装体をラミネートフィルムから形成することもでき、その場合に使用されるラミネートフィルムは、金属箔と樹脂フィルムを積層したフィルムが好ましく、外層樹脂フィルム/金属箔/内層樹脂フィルムから成る3層構成のものが例示される。外層樹脂フィルムは接触等により金属箔が損傷を受けることを防止するためのものであり、ナイロン又はポリエステル等の樹脂が好適に使用できる。金属箔は水分又はガスの透過を防ぐためのものであり、銅、アルミニウム、ステンレス等の箔が好適に使用できる。また、内層樹脂フィルムは、内部に収納する電解液から金属箔を保護するとともに、ヒートシール時に溶融封口させるためのものであり、ポリオレフィン、酸変成ポリオレフィンが好適に使用できる。
本実施態様のEDLCにおいては、正極及び負極は、セパレータを介して積層又は捲廻積層された電極体として、金属缶又はラミネートフィルムから形成された外装体に挿入される。
本実施態様のEDLCの一実施態様は、図1(a)及び(b)の断面模式図で表されるものであり、正極端子(7)と負極端子(8)とが、電極体(10)の1辺より導出される態様である。別の実施態様としては、正極端子(7)と負極端子(8)とが、電極体(10)の対向する2辺より導出される態様が挙げられる。後者の実施態様は、電極端子を幅広くできるために、より大電流を流す用途に適している。
により何ら限定されるものではない。
<実施例1>
(電極の作製)
アスペクト比が1.25以下となる樹脂原料は以下のようにして作製した。35重量%塩酸と36重量%ホルムアルデヒド水溶液とを用いて、ホルムアルデヒド濃度15重量%および塩酸濃度15重量%である混合溶液10000gを調製した後、該混合溶液にカルボキシメチルセルロースナトリウム塩の2重量%水溶液40gを添加し、攪拌して均一溶液とした。次に、該均一溶液の温度を20℃に調整した後、攪拌しながら、30℃の95重量%フェノール400gを加えた。フェノールの添加から約120秒で反応液は白濁化した。白濁化後も攪拌速度を落として反応を継続したところ、フェノールの添加から約30分後に反応液は淡いピンク色に着色した。このとき、反応液の温度は30℃に達していた。反応液の着色後、外部加熱により反応液を90℃に加熱し、この温度で30分間保持した。ついで、この反応液を濾過し、得られたケーキを水で洗浄した後、0.5重量%アンモニア水溶液に懸濁させて、40℃で1時間中和反応を行なった。中和反応後、当該懸濁液をアスピレータを用いて吸引濾過し、水で洗浄し、50℃の乾燥機で20時間乾燥させることにより、球状のフェノール樹脂350gを得た。
この粒子100個のアスペクト比を走査型電子顕微鏡S−4700(日立ハイテクノロジーズ製)にで加速電圧5kV、倍率2000倍で観察したところ、平均は1.06であった。
活性炭(A)35重量%と活性炭(B)65重量%を混合し、電極活物質とした。
この活性炭を正極活物質に用い、活性炭83.4質量部、導電性カーボンブラック(ライオン株式会社ケッチェンブラックECP600JD)8.3質量部及びPVDF(ポリフッ化ビニリデン、クレハ社製KFポリマー W#9300、融点163℃)8.3質量部をNMP(N−メチルピロリドン)と混合して、スラリー状の活物質層を得た。次いで、得られた活物質層を表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.31g/cm3であった。尚、電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は、十分に乾燥させた電極を露点が−60℃以下に管理されたドライルームにて、集電体を除いた電極の重量と集電体の厚さを除いた電極活物質層の厚さを求めて、計算をして求めた。厚みの測定は小野測器DG−4120を用いた。
この電極について5か所でサンプル片を切り出し、Arイオンビームにて切断して、操作型電子顕微鏡S−4700(日立ハイテクノロジーズ製)にて加速電圧5kV、倍率2000倍で断面観察を行った。無作為に像を選び、各活性炭粒子の断面の形状と断面積を求めたところ、アスペクト比が1.25以下の粒子の割合は全粒子に対して32%であった。
上記で得られた電極2枚をそれぞれ3cm2になるように切り取り、正極、負極とした。この正極、負極それぞれに正極端子と負極端子とを超音波融着して、厚み30μmのセルロース製不織布セパレータを挟んで対向させ、ポリプロピレンとアルミニウムとナイロンとを積層したラミネートフィルムから成る外装体に収納し、外装体内に電解液を注入し、正極端子と負極端子の端部を外装体外に引き出した状態で外装体をヒートシールすることにより封入し、EDLCを組立てた。
この時、電解液として1.5mol/lのトリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロボレードTEMABF4のプロピレンカーボネート溶液を用いた。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの放電容量は40.8F/g、電極活物質層の体積当たりの容量(以下「容積容量」ともいう。)は18.3F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は88%と良好であった。
このセルに0Vから3Vまでの電圧範囲で、300mAで定電流充電、定電流放電を繰り返すサイクル充放電を行い、15万回繰り返したのちの放電容量を初回の放電容量と比較したサイクル維持率は75%であった。
(電極の作製)
実施例1に記載の球状炭化物、破砕状炭化物に対して、KOHを重量比1:4.3で混合して賦活し、それぞれ、活性炭(A)、(B)を得て、その後混合した以外は実施例1と同じ条件で活性炭を作製した。
この混合した活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.21cc/g、マイクロ孔量V2は1.84cc/g、BET比表面積は3100m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.29g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.43g/cm3、厚さ56μmの電極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して33%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は43F/g、容積容量は18.5F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は89%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、75%であった。
(電極の作製)
実施例1に記載の球状炭化物、破砕状炭化物に対して、KOHを重量比1:5で混合して賦活し、それぞれ、活性炭(A)、(B)を得て、その後混合した以外は実施例1と同じ条件で活性炭を作製した。
この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.32cc/g、マイクロ孔量V2は2.12cc/g、BET比表面積は3380m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.28g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて130kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.41g/cm3、厚さ59μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して32%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は45.3F/g、容積容量は18.6F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は90%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、76%であった。
(電極の作製)
実施例1で作製した活性炭(A)65重量%、活性炭(B)35重量%を混合した。
この混合した活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は0.99cc/g、マイクロ孔量V2は1.12cc/g、BET比表面積は2690m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.31g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて110kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.46g/cm3、厚さ52μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して61%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は41F/g、容積容量は18.9F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで2.0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は89%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、78%であった。
(電極の作製)
実施例2で作製した活性炭(A)65重量%、活性炭(B)35重量%を混合した。
この混合した活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.25cc/g、マイクロ孔量V2は1.83cc/g、BET比表面積は3140m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.29g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.44g/cm3、厚さ55μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して63%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は43.3F/g、容積容量は19.0F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は90%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、80%であった。
(電極の作製)
実施例3で作製した活性炭(A)65重量%、活性炭(B)35重量%を混合した。
この混合した活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.31cc/g、マイクロ孔量V2は1.92cc/g、BET比表面積は3420m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.29g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.41g/cm3、厚さ59μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して60%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は45F/g、容積容量は18.5F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで2.0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は92%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、81%であった。
(電極の作製)
実施例1で作製した球状の活性炭(A)のみを用いた。
この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.00cc/g、マイクロ孔量V2は1.08cc/g、BET比表面積は2650m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.31g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.47g/cm3、厚さ51μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して92%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は40.3F/g、容積容量は18.9F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は91%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、84%であった。
(電極の作製)
実施例2で作製した球状の活性炭(A)のみを用いた。
この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.19cc/g、マイクロ孔量V2は1.85cc/g、BET比表面積は3110m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.29g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.44g/cm3、厚さ55μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して91%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は43F/g、容積容量は19F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は92%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、85%であった。
(電極の作製)
実施例3で作製した活性炭(A)のみを用いた。
この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.28cc/g、マイクロ孔量V2は1.96cc/g、BET比表面積は3430m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.28g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.42g/cm3、厚さ57μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して89%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は45F/g、容積容量は19.0F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで2.0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は92%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、89%であった。
(電極の作製)
実施例8でアルミ箔上に活物質層を塗布した電極を、1回目に加熱せず室温のロールで120kgf/cmの線圧でロール間距離60μmでプレスし、2回目に140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧、ロール間距離30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.43g/cm3、厚さ56μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して91%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は44F/g、容積容量は18.7F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで2.0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は90%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、88%であった。
(電極の作製)
実施例8でアルミ箔上に活物質層を塗布した電極を、加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に36μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.43g/cm3、厚さ56μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して88%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は43F/g、容積容量は18.4F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで2.0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は90%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、87%であった。
(電極の作製)
実施例1で作製した樹脂原料作製条件において、ホルムアルデヒド濃度20重量%および塩酸濃度10重量%である混合溶液10000gを調整した以外は実施例1と同様にして作製を行った。この樹脂を実施例1と同様に炭化を行い、球状の炭化物を得た。KOHを炭化物に対して重量比1:4.3で混合した以外は実施例1と同様に賦活を行ったところ、平均粒径10μmの活性炭を得た。この粒子100個のアスペクト比を走査型電子顕微鏡S−4700(日立ハイテクノロジーズ製)で加速電圧5kV、倍率2000倍で観察したところ、平均は1.12であった。
この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.23cc/g、マイクロ孔量V2は1.86cc/g、BET比表面積は3100m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.29g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.43g/cm3、厚さ56μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して90%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は43F/g、容積容量は18.5F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで2.0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は89%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、84%であった。
(電極の作製)
実施例1で作製した樹脂原料作製条件において、ホルムアルデヒド濃度10重量%および塩酸濃度20重量%である混合溶液10000gを調整した以外は実施例1と同様にして作製を行った。この樹脂を実施例1と同様に炭化を行い、球状の炭化物を得た。KOHを炭化物に対して重量比1:4.3で混合した以外は実施例1と同様に賦活を行ったところ、平均粒径2μmの活性炭を得た。この粒子100個のアスペクト比を走査型電子顕微鏡S−4700(日立ハイテクノロジーズ製)で加速電圧5kV、倍率2000倍で観察したところ、平均は1.05であった。
この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.22cc/g、マイクロ孔量V2は1.84cc/g、BET比表面積は3080m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.29g/cm3であった。
実施例1でアルミ箔上に活物質層を塗布した電極を、加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて120kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に24μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.43g/cm3、厚さ56μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して94%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は42F/g、容積容量は18.2F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は93%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、84%であった。
(電極の作製)
実施例1で作製した破砕状活性炭(B)のみを用いた以外は実施例1と同じ条件で活性炭を作製した。この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は0.98cc/g、マイクロ孔量V2は0.98cc/g、BET比表面積は2630m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.31g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて100kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.46g/cm3、厚さ52μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して9%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は40F/g、容積容量は18.5F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで2.0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は86%であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、58%と低い結果であった。
(電極の作製)
実施例2で作製した活性炭(B)のみを用いた以外は実施例1と同じ条件で活性炭を作製した。この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.26cc/g、マイクロ孔量V2は1.85cc/g、BET比表面積は3120m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.29g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置し、140℃に加熱した加熱プレスロールにて110kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.43g/cm3、厚さ56μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して11%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は44F/g、容積容量は18.8F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は88%であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、62%と低い結果であった。
(電極の作製)
実施例3で作製した活性炭(B)のみを用いた以外は実施例1と同じ条件で活性炭を作製した。この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は1.37cc/g、マイクロ孔量V2は2.09cc/g、BET比表面積は3410m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.28g/cm3であった。
活物質層を塗布した電極を実施例1と同様に加熱プレスロール装置に設置したが、加熱を行わず室温の状態のプレスロールにて100kgf/cmの線圧で1回目にロール間距離60μm、2回目に30μmで加圧して、電極活物質層のかさ密度0.41g/cm3、厚さ59μmの正極を得た。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して12%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は45/g、容積容量は18.3F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は88%であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、63%と低い結果であった。
(電極の作製)
実施例1で作製した球状炭化物のみを用い、炭化物の重量に対して、KOHを炭化物に対して重量比1:2.2で混合した以外は実施例1と同じ条件で活性炭を作製した。この活性炭を実施例1と同様に測定すると、メソ孔量V1は0.31cc/g、マイクロ孔量V2は0.78cc/g、BET比表面積は2100m2/gであった。この活性炭を用いて実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.33g/cm3であった。
実施例1でアルミ箔上に活物質層を塗布した電極を、100kgf/cmの線圧でロール間距離60μmで1回だけプレスしたところ、電極活物質層のかさ密度0.54g/cm3、厚さ44μmとなり、実施例1に比べるとかさ密度が高い正極となった。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して92%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は35F/g、容積容量は18.9F/cm3であった。
次に同様の充電を行い100mAで2.0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は77%と低い値であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、82%であった。
(電極の作製)
実施例1で作製した活性炭(A)のみを用いて、実施例1と同様の方法でスラリー状の活物質層を作製し、表面に導電層を塗布した厚さ15μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、乾燥した。電極活物質層の目付は24g/m2でかさ密度は0.31g/cm3であった。実施例1でアルミ箔上に活物質層を塗布した電極を、120kgf/cmの線圧でロール間距離60μmで1回だけプレスしたところ、電極活物質層のかさ密度0.36g/cm3、厚さ67μmとなり、実施例1に比べるとかさ密度が低い正極となった。プレス速度は5m/分で行った。
実施例1と同様方法で電極の断面観察を行い、アスペクト比が1.25以下の割合を算出したところ、全粒子に対して91%であった。
EDLCの組み立ては、実施例1と同様に行った。
作製したEDLCをアスカ電子製の充放電装置(ACD−01)を用いて、1mAの電流で3.0Vまで充電し、その後3.0Vの定電圧を印加する定電流定電圧充電を2時間行なった。続いて、1mAの定電流で0Vまで放電した。電極の活物質重量当たりの容量は41F/g、容積容量は14.6F/cm3と低い値でであった。
次に同様の充電を行い100mAで0Vまで放電したところ、1mAでの放電容量に対する100mAでの放電容量の比は88%と良好であった。
実施例1と同様の方法でサイクル維持率を評価したところ、83%であった。
2 ガイド
3 加熱プレスロール
4 巻取りロール
5 油圧シリンダー
6 正極
7 正極端子
8 負極端子
9 外装体
10 電極体
11 正極集電体
12 正極活物質層
13 セパレータ
14 負極集電体
15 負極活物質層
16 正極
17 負極
Claims (5)
- 2600m2/g以上4500m2/g以下のBET比表面積を有し、BJH法により算出した直径20Å以上500Å以下の細孔に由来するメソ孔量V1(cc/g)が0.8<V1≦2.5であり、MP法により算出した直径20Å未満の細孔に由来するマイクロ孔量V2(cc/g)が0.92<V2≦3.0であり、平均粒径が1μm以上30μm以下であり、かつ、真球度が0.80以上であることを特徴とする電気二重層キャパシタ(EDLC)の電極用活物質。
- 活物質を含む活物質層を有するEDLC用電極であって、該活物質は、2600m2/g以上4500m2/g以下のBET比表面積を有し、BJH法により算出した直径20Å以上500Å以下の細孔に由来するメソ孔量V1(cc/g)が0.8<V1≦2.5であり、MP法により算出した直径20Å未満の細孔に由来するマイクロ孔量V2(cc/g)が0.92<V2≦3.0であり、平均粒径が1μm以上30μm以下であり、該活物質を含む活物質層のかさ密度は、0.40g/cm3以上0.70g/cm3以下であり、そして該活物質層は、該活物質層を電極の厚さ方向に垂直に切断した際に得られる断面において真円度0.80以上の活物質の粒子を含むことを特徴とする前記EDLC用電極。
- 前記活物質層を電極の厚さ方向に垂直に切断した際に得られる断面において、真円度0.80以上の活物質の断面積の合計が、電極断面にある全活物質の総断面積に対して50%以上ある、請求項2に記載のEDLC用電極。
- 前記活物質は、3000m2/g以上4000m2/g以下のBET比表面積を有する活性炭である、請求項2又は3に記載のEDLC用電極。
- 活物質を含む活物質層と集電体とを有する電極とセパレータとが積層されてなる電極体、電解液、及び外装体を有するEDLCであって、該電極が請求項2〜4のいずれか1項に記載のEDLC用電極である前記EDLC。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03201517A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-03 | Isuzu Motors Ltd | 電気二重層コンデンサ |
JP2004514637A (ja) * | 2000-11-27 | 2004-05-20 | セカ ソシエテ アノニム | エネルギー密度が高く、出力密度が高い電気化学二重層を有するエネルギー貯蔵セル |
-
2014
- 2014-04-01 JP JP2014075584A patent/JP2015198169A/ja active Pending
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WO2022181447A1 (ja) * | 2021-02-25 | 2022-09-01 | 日亜化学工業株式会社 | 炭素材料、その製造方法および電極活物質 |
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