JP2015169825A - Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関するものである。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus, and a process cartridge.
従来の電子写真方式の画像形成装置においては、帯電、露光、現像、転写のプロセスを通じて電子写真感光体の表面上に形成したトナー像を被記録媒体に転写させる。 In a conventional electrophotographic image forming apparatus, a toner image formed on the surface of an electrophotographic photosensitive member is transferred to a recording medium through processes of charging, exposure, development, and transfer.
このような電子写真方式の画像形成装置に利用する電子写真感光体の感光層には、電荷輸送能が高められた電荷輸送材料を用いることが知られている。
例えば、特定の分子構造を持たせ、電子輸送性を向上させ、感度を高めた電子輸送材料が知られている（特許文献１〜２参照）。また、特定の分子構造を持たせ、正孔輸送性を向上させた正孔輸送材料も知られている（特許文献３参照）。その他、電荷輸送材料としては、種々の材料が知られている（特許文献４参照）。
It is known to use a charge transport material having an improved charge transport capability for the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor used in such an electrophotographic image forming apparatus.
For example, an electron transport material having a specific molecular structure, improved electron transport properties, and increased sensitivity is known (see Patent Documents 1 and 2). A hole transport material having a specific molecular structure and improved hole transportability is also known (see Patent Document 3). In addition, various materials are known as charge transport materials (see Patent Document 4).
更に、電子写真感光体の感光層としては、結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも１種の電荷発生材料と、特定の構造を有する正孔輸送材料と、特定の構造を有する電子輸送材料と、を含んで構成された単層型の感光層も知られている（特許文献５参照）。 Furthermore, as the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor, a binder resin, at least one charge generation material selected from hydroxygallium phthalocyanine pigment and chlorogallium phthalocyanine pigment, a hole transport material having a specific structure, A single-layer type photosensitive layer comprising an electron transport material having a specific structure is also known (see Patent Document 5).
本発明の課題は、直流電圧のみを利用して帯電を行う接触型帯電手段を採用した画像形成装置に適用しても、画像の点欠陥を抑制しうる、高感度の電子写真感光体を提供することである。 An object of the present invention is to provide a high-sensitivity electrophotographic photosensitive member that can suppress point defects in an image even when applied to an image forming apparatus employing a contact-type charging unit that performs charging using only a DC voltage. It is to be.
上記課題は、以下の手段により解決される。 The above problem is solved by the following means.
請求項１に係る発明は、
導電性基体と、
前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂（ａ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも１種の電荷発生材料（ｂ）、下記一般式（１）で表される正孔輸送材料（ｃ）、下記一般式（２）で表される電子輸送材料（ｄ）、及び、感光層全体の質量に対する含有量が２質量％以上４質量％以下である下記一般式（３）で表される酸化防止剤（ｅ）を含む感光層と、
を備える電子写真感光体である。
The invention according to claim 1
A conductive substrate;
A monolayer type photosensitive layer provided on the conductive substrate, wherein the binder resin (a), at least one charge generating material selected from a hydroxygallium phthalocyanine pigment and a chlorogallium phthalocyanine pigment (b); The content of the hole transport material (c) represented by the following general formula (1), the electron transport material (d) represented by the following general formula (2), and the total weight of the photosensitive layer is 2% by mass or more. A photosensitive layer containing an antioxidant (e) represented by the following general formula (3) which is 4% by mass or less;
An electrophotographic photoreceptor comprising:
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。） (In General Formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each independently a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, a halogen atom, or A lower alkyl group, a lower alkoxy group, and a phenyl group which may have a substituent selected from a halogen atom, m and n each independently represent 0 or 1.)
（一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。Ｒ１８は、アラルキル基、又はアルキル基を示す。） (In the general formula (2), R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, Or R 18 represents an aralkyl group or an alkyl group.
（一般式（３）中、Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０３、Ｒ０４、Ｒ０５、Ｒ０６、Ｒ０７、及びＲ０８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を示す。） (In General Formula (3), R 01 , R 02 , R 03 , R 04 , R 05 , R 06 , R 07 , and R 08 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. Is shown.)
請求項２に係る発明は、
前記一般式（３）中、Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０３、Ｒ０４、Ｒ０５、Ｒ０６、Ｒ０７、及びＲ０８は、各々独立に、水素原子又はアルキル基を示す請求項１に記載の電子写真感光体である。
請求項３に係る発明は、
前記一般式（３）中、Ｒ０１、Ｒ０３、Ｒ０６、及びＲ０８のうち少なくとも２つがアルキル基で、残りが水素原子を示し、Ｒ０２、Ｒ０４、Ｒ０５、及びＲ０７が水素原子を示す請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体である。
請求項４に係る発明は、
前記一般式（２）におけるＲ１８が炭素数５以上１０以下の直鎖状アルキル基を示す請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体である。
The invention according to claim 2
2. The general formula (3), wherein R 01 , R 02 , R 03 , R 04 , R 05 , R 06 , R 07 , and R 08 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. This is an electrophotographic photoreceptor.
The invention according to claim 3
In the general formula (3), at least two of R 01 , R 03 , R 06 , and R 08 are alkyl groups, the rest represent hydrogen atoms, and R 02 , R 04 , R 05 , and R 07 are hydrogen. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, which shows an atom.
The invention according to claim 4
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein R 18 in the general formula (2) represents a linear alkyl group having 5 to 10 carbon atoms.
請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジである。
The invention according to claim 5
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 4, comprising:
The process cartridge is detachable from the image forming apparatus.
請求項６に係る発明は、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
前記電子写真感光体の表面に接触し、直流電圧のみを利用して当該表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置である。
The invention according to claim 6
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 4, comprising:
A charging means for contacting the surface of the electrophotographic photosensitive member and charging the surface using only a DC voltage;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus.
請求項１に係る発明によれば、酸化防止剤を含まない、比較化合物（４−１）、（４−３）、（５−１）、及び（５−３）のいずれかを用いる、又は、一般式（３）で表される酸化防止剤の含有量が上記範囲を外れる場合と比べ、直流電圧のみを利用して帯電を行う接触型帯電手段を採用した画像形成装置に適用しても、画像の点欠陥を抑制しうる、高感度の電子写真感光体が提供される。 According to the invention of claim 1, any one of the comparative compounds (4-1), (4-3), (5-1), and (5-3) that does not contain an antioxidant is used, or Compared with the case where the content of the antioxidant represented by the general formula (3) is out of the above range, the present invention can be applied to an image forming apparatus that employs contact-type charging means that performs charging using only a DC voltage. A high-sensitivity electrophotographic photosensitive member that can suppress point defects in an image is provided.
請求項２、３に係る発明によれば、一般式（３）のＲ０１〜Ｒ０８が上記した基でない場合に比べ、直流電圧のみを利用して帯電を行う接触型帯電手段を採用した画像形成装置に適用しても、画像の点欠陥を抑制しうる電子写真感光体が提供される。
請求項４に係る発明によれば、一般式（２）のＲ１８が、炭素数の範囲が上記範囲を外れる、分岐状のアルキル基である、又は、アラルキル基である場合に比べ、直流電圧のみを利用して帯電を行う接触型帯電手段を採用した画像形成装置に適用しても、画像の点欠陥を抑制しうる電子写真感光体が提供される。
According to the second and third aspects of the invention, compared to the case where R 01 to R 08 in the general formula (3) are not the above-described groups, an image employing contact-type charging means that performs charging using only a DC voltage is used. An electrophotographic photosensitive member that can suppress point defects in an image even when applied to a forming apparatus is provided.
According to the invention of claim 4, compared to the case where R 18 in the general formula (2) is a branched alkyl group or a aralkyl group whose carbon number is out of the above range, the direct current voltage Even when applied to an image forming apparatus that employs a contact-type charging unit that performs charging only by using an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic photosensitive member capable of suppressing point defects in an image is provided.
請求項５に係る発明によれば、酸化防止剤を含まない、比較化合物（４−１）、（４−３）、（５−１）、及び（５−３）のいずれかを用いる、又は、一般式（３）で表される酸化防止剤の含有量が上記範囲を外れる場合と比べ、直流電圧のみを利用して帯電を行う接触型帯電手段を採用した画像形成装置に適用しても、画像の点欠陥を抑制しうる、高感度の電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが提供される。 According to the invention of claim 5, any one of the comparative compounds (4-1), (4-3), (5-1), and (5-3) that does not contain an antioxidant is used, or Compared with the case where the content of the antioxidant represented by the general formula (3) is out of the above range, the present invention can be applied to an image forming apparatus that employs contact-type charging means that performs charging using only a DC voltage. A process cartridge including a high-sensitivity electrophotographic photosensitive member that can suppress point defects in an image is provided.
請求項６に係る発明によれば、酸化防止剤を含まない、比較化合物（４−１）、（４−３）、（５−１）、及び（５−３）のいずれかを用いる、又は、一般式（３）で表される酸化防止剤の含有量が上記範囲を外れる場合と比べ、画像の点欠陥を抑制しうる、高感度の電子写真感光体を備える、直流電圧のみを利用して帯電を行う接触型帯電手段を採用した画像形成装置が提供される。 According to the invention of claim 6, any one of the comparative compounds (4-1), (4-3), (5-1), and (5-3) that does not contain an antioxidant is used, or Compared with the case where the content of the antioxidant represented by the general formula (3) is out of the above range, a high-sensitivity electrophotographic photosensitive member capable of suppressing point defects in an image is used, and only a DC voltage is used. An image forming apparatus employing a contact-type charging unit that performs charging is provided.
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。 Embodiments that are examples of the present invention will be described below.
＜電子写真感光体＞
本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体と、前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂（ａ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも１種の電荷発生材料（ｂ）、一般式（１）で表される正孔輸送材料（ｃ）、一般式（２）で表される電子輸送材料（ｄ）、及び、感光層全体の質量に対する含有量が２質量％以上４質量％以下である一般式（３）で表される酸化防止剤（ｅ）を含む感光層と、を備える電子写真感光体である。
つまり、本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体上に上記の（ａ）〜（ｅ）成分を含む単層型の感光層と、を有する正帯電有機感光体（以下、「単層型感光体」と称することがある）である。
なお、単層型の感光層とは、電荷発生能と共に、正孔輸送性及び電子輸送性を持つ感光層である。
<Electrophotographic photoreceptor>
The electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment includes a conductive substrate and a single-layer photosensitive layer provided on the conductive substrate, the binder resin (a), a hydroxygallium phthalocyanine pigment, and a chlorogallium phthalocyanine. At least one charge generation material (b) selected from pigments, a hole transport material (c) represented by the general formula (1), an electron transport material (d) represented by the general formula (2), and And a photosensitive layer containing an antioxidant (e) represented by the general formula (3), the content of which is 2% by mass or more and 4% by mass or less with respect to the mass of the entire photosensitive layer.
That is, the electrophotographic photosensitive member according to the exemplary embodiment includes a positively charged organic photosensitive member having a conductive substrate and a single-layered photosensitive layer containing the components (a) to (e) above on the conductive substrate. (Hereinafter sometimes referred to as “single-layer type photoreceptor”).
The single-layer type photosensitive layer is a photosensitive layer having hole transporting properties and electron transporting properties as well as charge generation ability.
画像形成装置における帯電手段は、電子写真感光体に直接接触して帯電させる接触帯電方式の帯電手段と、電子写真感光体とは接触せずに電子写真感光体近傍でコロナ放電などにより帯電させる非接触帯電方式の帯電手段と、の２種類に大別される。
非接触帯電方式の帯電手段では、放電によって副次的に、オゾンや窒素酸化物などの物質が生成されることがあるため、このような点からは、接触帯電方式の帯電手段を用いることが望ましい。
なお、接触帯電方式の中でも、直流電圧のみを利用して電子写真感光体を帯電する、所謂ＤＣ帯電方式と、直流電圧に更に交流電圧を重畳させて電子写真感光体を帯電させる、所謂ＡＣ／ＤＣ帯電方式の２種類がある。後者の場合、その強い帯電電界のために電子写真感光体へ与える負荷が大きく、電子写真感光体の感光層を磨耗させてしまう傾向があり、長期使用の点においては、ＤＣ帯電方式の方が有利であることが知られている。
また、ＤＣ帯電方式の方がより消費電力が小さくすむため、ランニングコストの観点からは、電子写真方式の画像形成装置にはＤＣ帯電方式を用いることが望ましい。
The charging unit in the image forming apparatus includes a contact charging type charging unit that directly contacts and charges the electrophotographic photosensitive member, and a non-charging unit that does not contact the electrophotographic photosensitive member by corona discharge in the vicinity of the electrophotographic photosensitive member. It is roughly classified into two types: contact charging type charging means.
In the non-contact charging type charging means, substances such as ozone and nitrogen oxides may be generated secondary by the discharge, and from this point of view, the contact charging type charging means can be used. desirable.
Among the contact charging methods, the so-called DC charging method in which only the DC voltage is used to charge the electrophotographic photosensitive member, and the so-called AC / AC method in which the alternating current voltage is further superimposed on the DC voltage to charge the electrophotographic photosensitive member. There are two types of DC charging methods. In the latter case, the load applied to the electrophotographic photosensitive member is large due to the strong charging electric field, and the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member tends to be worn. In terms of long-term use, the DC charging method is more preferable. It is known to be advantageous.
In addition, since the DC charging method consumes less power, it is desirable to use the DC charging method for an electrophotographic image forming apparatus from the viewpoint of running cost.
また、画像形成装置に用いる電子写真感光体としては、製造コスト、画質安定性の観点から、単層型の感光層を備えた感光体（単層型感光体）が望ましいことが知られている。
単層型感光体においては、その単層型の感光層内に、電荷発生材料と正孔輸送材料と電子輸送材料とを含有する構成のため、積層型の感光層を有する有機感光体ほどの感度が得られず、更なる高感度化が求められている。
そこで、高い電荷輸送性を持つ正孔輸送性物質及び電子輸送性物質を用いることで、単層型感光体の高感度化を実現させる方法が知られているものの、このような単層型感光体では、画像の点欠陥が発生する現象が生じてしまう。
特に、ＤＣ帯電方式の接触型帯電手段を採用した画像形成装置に、前記した単層型感光体を適用すると、帯電時に異常放電が起こり、画像の点欠陥が発生する頻度が高くなる。
これは、電荷発生材料の分散性が悪化し、電荷発生材料の凝集が発生し、感光層中の抵抗分布が不均一となっているところに、かかる感光層に接触している接触型帯電手段からの直流電流が局所的（電荷発生材料の凝集部分）に流れ、異常放電を引き起こすためと考えられる。
In addition, as an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus, it is known that a photosensitive member (single layer type photosensitive member) having a single layer type photosensitive layer is desirable from the viewpoint of manufacturing cost and image quality stability. .
In a single-layer type photoreceptor, since the single-layer type photosensitive layer contains a charge generation material, a hole transport material, and an electron transport material, it is as much as an organic photoreceptor having a multilayer type photosensitive layer. Sensitivity cannot be obtained, and higher sensitivity is required.
Therefore, although a method for realizing high sensitivity of a single layer type photoreceptor by using a hole transport material and an electron transport material having high charge transport properties is known, such a single layer type photosensitive material is known. In the body, a phenomenon in which a point defect of an image occurs occurs.
In particular, when the above-described single-layer type photoreceptor is applied to an image forming apparatus employing a DC charging type contact charging means, abnormal discharge occurs during charging, and the frequency of occurrence of image point defects increases.
This is because the dispersibility of the charge generation material is deteriorated, the aggregation of the charge generation material is generated, and the resistance distribution in the photosensitive layer is non-uniform. This is thought to be because the direct current from the flow flows locally (the agglomerated portion of the charge generation material) and causes abnormal discharge.
これに対して、本実施形態に係る電子写真感光体では、上述したような、（ａ）〜（ｅ）成分を単層型感光層に含ませることで、高感度を達成しつつも、画像の点欠陥が抑制される。
この理由は定かではないが、まず、上述した、特定の構造を持つ正孔輸送材料（ｃ）及び電子輸送材料（ｄ）が電荷輸送性に優れることで、高感度化を達成しうる。また、上述した、結着樹脂（ａ）、電荷発生材料（ｂ）、正孔輸送材料（ｃ）、及び電子輸送材料（ｄ）に加え、酸化防止剤（ｅ）を特定の含有割合で含むことで、電荷発生材料（ｂ）とその他の成分との相互作用による分散性の低下が抑制され、また、かかる（ａ）〜（ｅ）の各成分を含む塗布液中での電荷発生材料（ｂ）と溶剤との濡れ性の均衡が保たれ（塗料液と電荷発生材料（ｂ）との親和性が高まり）、該塗布液中で電荷発生材料（ｂ）が分散し易くなる。その結果、得られた感光層中の抵抗分布が均一に近くなり、これに起因する帯電時の異常放電が抑制されたと考えられる。
On the other hand, in the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment, the above-described components (a) to (e) are included in the single-layer type photosensitive layer, thereby achieving high sensitivity. Point defects are suppressed.
The reason for this is not clear, but first, the above-described hole transport material (c) and electron transport material (d) having a specific structure are excellent in charge transportability, so that high sensitivity can be achieved. In addition to the binder resin (a), the charge generation material (b), the hole transport material (c), and the electron transport material (d) described above, the antioxidant (e) is included in a specific content ratio. Thus, a decrease in dispersibility due to the interaction between the charge generating material (b) and other components is suppressed, and the charge generating material in the coating liquid containing the components (a) to (e) ( The balance of the wettability between b) and the solvent is maintained (the affinity between the coating liquid and the charge generating material (b) is increased), and the charge generating material (b) is easily dispersed in the coating liquid. As a result, it is considered that the resistance distribution in the obtained photosensitive layer becomes nearly uniform, and abnormal discharge during charging due to this distribution is suppressed.
以下、図面を参照しつつ、本実施形態に係る電子写真感光体を詳細に説明する。
図１は、本実施形態に係る電子写真感光体１０の一部の断面を概略的に示している。
図１に示した電子写真感光体１０は、例えば、導電性基体４を備え、導電性基体４上に、下引層１、単層型の感光層２、及び保護層３がこの順で設けられて構成されている。
なお、下引層１、及び保護層３は、必要に応じて、設けられる層である。
Hereinafter, the electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 schematically shows a cross section of a part of an electrophotographic photosensitive member 10 according to this embodiment.
The electrophotographic photoreceptor 10 shown in FIG. 1 includes, for example, a conductive substrate 4, and an undercoat layer 1, a single-layer type photosensitive layer 2, and a protective layer 3 are provided on the conductive substrate 4 in this order. Is configured.
In addition, the undercoat layer 1 and the protective layer 3 are layers provided as necessary.
以下、電子写真感光体１０の各要素について説明する。なお、符号は省略して説明する。 Hereinafter, each element of the electrophotographic photoreceptor 10 will be described. Note that the reference numerals are omitted.
〔導電性基体〕
導電性基体としては、例えば、金属（アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等）又は合金（ステンレス鋼等）を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物（例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等）、金属（例えばアルミニウム、パラジウム、金等）又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ未満であることをいう。
[Conductive substrate]
Examples of the conductive substrate include metal plates (eg, aluminum, copper, zinc, chromium, nickel, molybdenum, vanadium, indium, gold, platinum, etc.) or alloys (stainless steel, etc.), metal drums, metal belts, etc. Is mentioned. In addition, as the conductive substrate, for example, paper, resin film, belt, etc. coated, vapor-deposited or laminated with a conductive compound (for example, conductive polymer, indium oxide, etc.), metal (for example, aluminum, palladium, gold, etc.) or an alloy, etc. Also mentioned. Here, “conductive” means that the volume resistivity is less than 10 13 Ωcm.
導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さＲａで０．０４μｍ以上０．５μｍ以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。 When the electrophotographic photosensitive member is used in a laser printer, the surface of the conductive substrate has a center line average roughness Ra of 0.04 μm or more and 0.5 μm for the purpose of suppressing interference fringes generated when laser light is irradiated. The surface is preferably roughened below. When non-interfering light is used as a light source, roughening for preventing interference fringes is not particularly required, but it is suitable for extending the life because it suppresses generation of defects due to irregularities on the surface of the conductive substrate.
粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。 As a roughening method, for example, wet honing performed by suspending an abrasive in water and spraying it on a support, centerless grinding in which a conductive substrate is pressed against a rotating grindstone, and grinding is continuously performed, Anodizing treatment etc. are mentioned.
粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。 As a roughening method, without roughening the surface of the conductive substrate, conductive or semiconductive powder is dispersed in the resin to form a layer on the surface of the conductive substrate. The method of roughening by the particle | grains disperse | distributed in a layer is also mentioned.
陽極酸化による粗面化処理は、金属製（例えばアルミニウム製）の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中（ニッケル等の金属塩を加えてもよい）で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。 In the roughening treatment by anodic oxidation, a metal (for example, aluminum) conductive substrate is used as an anode, and an oxide film is formed on the surface of the conductive substrate by anodizing in an electrolyte solution. Examples of the electrolyte solution include a sulfuric acid solution and an oxalic acid solution. However, the porous anodic oxide film formed by anodic oxidation is chemically active as it is, easily contaminated, and has a large resistance fluctuation due to the environment. Therefore, the pores of the oxide film are blocked by the volume expansion due to the hydration reaction in pressurized water vapor or boiling water (a metal salt such as nickel may be added) against the porous anodic oxide film, and more stable hydration oxidation It is preferable to perform a sealing treatment for changing to a product.
陽極酸化膜の膜厚は、例えば、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。 The thickness of the anodized film is preferably, for example, 0.3 μm or more and 15 μm or less. When this film thickness is within the above range, the barrier property against implantation tends to be exhibited, and the increase in residual potential due to repeated use tends to be suppressed.
導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が１０質量％以上１１質量％以下の範囲、クロム酸が３質量％以上５質量％以下の範囲、フッ酸が０．５質量％以上２質量％以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は１３．５質量％以上１８質量％以下の範囲がよい。処理温度は例えば４２℃以上４８℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。
The conductive substrate may be treated with an acidic treatment liquid or boehmite treatment.
The treatment with the acidic treatment liquid is performed as follows, for example. First, an acidic treatment liquid containing phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid is prepared. The mixing ratio of phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid in the acidic treatment liquid is, for example, in the range of 10% by mass to 11% by mass of phosphoric acid, in the range of 3% by mass to 5% by mass of chromic acid, The concentration of these acids is preferably in the range of 13.5% by mass or more and 18% by mass or less. The treatment temperature is preferably 42 ° C. or higher and 48 ° C. or lower, for example. The film thickness is preferably from 0.3 μm to 15 μm.
ベーマイト処理は、例えば９０℃以上１００℃以下の純水中に５分から６０分間浸漬すること、又は９０℃以上１２０℃以下の加熱水蒸気に５分から６０分間接触させて行う。被膜の膜厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。これを更にアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。 The boehmite treatment is performed, for example, by immersing in pure water of 90 ° C. or higher and 100 ° C. or lower for 5 minutes to 60 minutes, or by contacting with heated steam of 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower for 5 minutes to 60 minutes. The film thickness is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. This may be further anodized using an electrolyte solution with low film solubility such as adipic acid, boric acid, borate, phosphate, phthalate, maleate, benzoate, tartrate, citrate, etc. Good.
〔下引層〕
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
[Undercoat layer]
The undercoat layer is, for example, a layer containing inorganic particles and a binder resin.
無機粒子としては、例えば、粉体抵抗（体積抵抗率）１０２Ωｃｍ以上１０１１Ωｃｍ以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
Examples of the inorganic particles include inorganic particles having a powder resistance (volume resistivity) of 10 2 Ωcm or more and 10 11 Ωcm or less.
Among these, as the inorganic particles having the resistance value, for example, metal oxide particles such as tin oxide particles, titanium oxide particles, zinc oxide particles, and zirconium oxide particles are preferable, and zinc oxide particles are particularly preferable.
無機粒子のＢＥＴ法による比表面積は、例えば、１０ｍ２／ｇ以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下（好ましくは６０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）がよい。
The specific surface area of the inorganic particles by the BET method is preferably 10 m 2 / g or more, for example.
The volume average particle diameter of the inorganic particles is, for example, preferably from 50 nm to 2000 nm (preferably from 60 nm to 1000 nm).
無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。 For example, the content of the inorganic particles is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the binder resin.
無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。 The inorganic particles may be subjected to a surface treatment. Two or more inorganic particles having different surface treatments or particles having different particle diameters may be mixed and used.
表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましい、アミノ基を有するシランカップリング剤が好ましい。 Examples of the surface treatment agent include a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, and a surfactant. In particular, a silane coupling agent is preferable, and a silane coupling agent having an amino group is preferable.
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2- (aminoethyl) -3-amino. Examples include, but are not limited to, propylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, and the like.
シランカップリング剤は、２種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Two or more silane coupling agents may be used in combination. For example, a silane coupling agent having an amino group and another silane coupling agent may be used in combination. Other silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycol. Sidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- ( Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, and the like, but are not limited thereto. It is not a thing.
表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。 The surface treatment method using the surface treatment agent may be any method as long as it is a known method, and may be either a dry method or a wet method.
表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が好ましい。 The treatment amount of the surface treatment agent is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the inorganic particles, for example.
ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物（アクセプター化合物）を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。 Here, the undercoat layer may contain an electron-accepting compound (acceptor compound) together with the inorganic particles from the viewpoint of enhancing the long-term stability of the electric characteristics and the carrier blocking property.
電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物；テトラシアノキノジメタン系化合物；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物；２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物；キサントン系化合物；チオフェン化合物；３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物；等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
Examples of the electron accepting compound include quinone compounds such as chloranil and bromoanil; tetracyanoquinodimethane compounds; 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, and the like. 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4- Oxadiazole compounds such as oxadiazole and 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4 oxadiazole; xanthone compounds; thiophene compounds; 3,3 ′, 5,5 ′ tetra- electron transporting substances such as diphenoquinone compounds such as t-butyldiphenoquinone;
In particular, the electron-accepting compound is preferably a compound having an anthraquinone structure. As the compound having an anthraquinone structure, for example, a hydroxyanthraquinone compound, an aminoanthraquinone compound, an aminohydroxyanthraquinone compound, and the like are preferable, and specifically, for example, anthraquinone, alizarin, quinizarin, anthralfin, and purpurin are preferable.
電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。 The electron-accepting compound may be dispersed and included in the undercoat layer together with the inorganic particles, or may be included in a state of being attached to the surface of the inorganic particles.
電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着せる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。 Examples of the method for attaching the electron accepting compound to the surface of the inorganic particles include a dry method or a wet method.
乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。 In the dry method, for example, while stirring inorganic particles with a mixer having a large shearing force or the like, an electron-accepting compound dissolved directly or in an organic solvent is dropped and sprayed with dry air or nitrogen gas. It is a method of adhering to the surface of inorganic particles. When the electron-accepting compound is dropped or sprayed, it is preferably performed at a temperature not higher than the boiling point of the solvent. After dropping or spraying the electron-accepting compound, baking may be performed at 100 ° C. or higher. The baking is not particularly limited as long as it is a temperature and time for obtaining electrophotographic characteristics.
湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。 In the wet method, for example, an electron-accepting compound is added while dispersing inorganic particles in a solvent by stirring, ultrasonic waves, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., and after stirring or dispersing, the solvent is removed to remove electrons. This is a method of attaching a receptive compound to the surface of inorganic particles. The solvent removal method is distilled off by filtration or distillation, for example. After removing the solvent, baking may be performed at 100 ° C. or higher. The baking is not particularly limited as long as it is a temperature and time for obtaining electrophotographic characteristics. In the wet method, the water content of the inorganic particles may be removed before adding the electron-accepting compound. Examples thereof include a method of removing while stirring and heating in a solvent, and a method of removing by azeotropic distillation with a solvent. Can be mentioned.
なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。 The attachment of the electron-accepting compound may be performed before or after the surface treatment with the surface treatment agent is performed on the inorganic particles, or may be performed simultaneously with the attachment of the electron-accepting compound and the surface treatment with the surface treatment agent.
電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下がよく、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下である。 The content of the electron-accepting compound is, for example, from 0.01% by mass to 20% by mass with respect to the inorganic particles, and preferably from 0.01% by mass to 10% by mass.
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物；ジルコニウムキレート化合物；チタニウムキレート化合物；アルミニウムキレート化合物；チタニウムアルコキシド化合物；有機チタニウム化合物；シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂（例えばポリアニリン等）等も挙げられる。
Examples of the binder resin used for the undercoat layer include acetal resins (eg, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, casein resins, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyester resins, and unsaturated polyesters. Resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, urea resin, phenol resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, Known polymer compounds such as urethane resin, alkyd resin, epoxy resin; zirconium chelate compound; titanium chelate compound; aluminum chelate compound; titanium alkoxide compound ; Organic titanium compounds; known materials silane coupling agent, and the like.
Examples of the binder resin used for the undercoat layer include a charge transport resin having a charge transport group, a conductive resin (for example, polyaniline) and the like.
これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を２種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
Among these, as the binder resin used for the undercoat layer, a resin insoluble in the upper coating solvent is preferable, and in particular, a urea resin, a phenol resin, a phenol-formaldehyde resin, a melamine resin, a urethane resin, and an unsaturated polyester. Thermosetting resins such as resins, alkyd resins, and epoxy resins; at least one resin selected from the group consisting of polyamide resins, polyester resins, polyether resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl acetal resins; Resins obtained by reaction with curing agents are preferred.
When these binder resins are used in combination of two or more, the mixing ratio is set as necessary.
下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
The undercoat layer may contain various additives for improving electrical characteristics, improving environmental stability, and improving image quality.
Additives include known materials such as electron transport pigments such as polycyclic condensation systems and azo systems, zirconium chelate compounds, titanium chelate compounds, aluminum chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organic titanium compounds, and silane coupling agents. It is done. The silane coupling agent is used for the surface treatment of the inorganic particles as described above, but may be further added to the undercoat layer as an additive.
添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent as the additive include vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (Aminoethyl) -3-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.
ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。 Examples of the zirconium chelate compound include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide and the like.
チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。 Examples of the titanium chelate compound include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, and titanium lactate ammonium salt. , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxy titanium stearate and the like.
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。 Examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate) and the like.
これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。 These additives may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.
下引層は、ビッカース硬度が３５以上であることがよい。
下引層の表面粗さ（十点平均粗さ）は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）から１／２λまでに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
The undercoat layer preferably has a Vickers hardness of 35 or more.
The surface roughness (ten-point average roughness) of the undercoat layer is adjusted from 1 / 4n (n is the refractive index of the upper layer) to 1 / 2λ of the exposure laser wavelength λ used to suppress moire images. It should be done.
Resin particles or the like may be added to the undercoat layer for adjusting the surface roughness. Examples of the resin particles include silicone resin particles and cross-linked polymethyl methacrylate resin particles. Further, the surface of the undercoat layer may be polished for adjusting the surface roughness. Examples of the polishing method include buffing, sandblasting, wet honing, and grinding.
下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。 There is no particular limitation on the formation of the undercoat layer, and a well-known formation method is used. For example, a coating film for forming an undercoat layer in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. And heating as necessary.
下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
Solvents for preparing the coating solution for forming the undercoat layer include known organic solvents such as alcohol solvents, aromatic hydrocarbon solvents, halogenated hydrocarbon solvents, ketone solvents, ketone alcohol solvents, ether solvents. Examples include solvents and ester solvents.
Specific examples of these solvents include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, Examples include ordinary organic solvents such as n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene.
下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。 Examples of the dispersion method of the inorganic particles when preparing the coating liquid for forming the undercoat layer include known methods such as a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker.
下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。 Examples of the method for applying the coating liquid for forming the undercoat layer onto the conductive substrate include, for example, a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. The usual methods, such as these, are mentioned.
下引層の膜厚は、例えば、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下の範囲内に設定される。 The thickness of the undercoat layer is, for example, preferably set in the range of 15 μm or more, more preferably 20 μm or more and 50 μm or less.
〔中間層〕
図示は省略するが、下引き層と感光層との間に中間層を更に設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
[Middle layer]
Although illustration is omitted, an intermediate layer may be further provided between the undercoat layer and the photosensitive layer.
An intermediate | middle layer is a layer containing resin, for example. Examples of the resin used for the intermediate layer include an acetal resin (for example, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, casein resin, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, Polymer compounds such as polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, and the like can be given.
The intermediate layer may be a layer containing an organometallic compound. Examples of the organometallic compound used for the intermediate layer include organometallic compounds containing metal atoms such as zirconium, titanium, aluminum, manganese, and silicon.
The compounds used for these intermediate layers may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.
これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。 Among these, the intermediate layer is preferably a layer containing an organometallic compound containing a zirconium atom or a silicon atom.
中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
The formation of the intermediate layer is not particularly limited, and a well-known formation method is used. For example, a coating film of an intermediate layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried and necessary. It is performed by heating according to.
As the coating method for forming the intermediate layer, usual methods such as a dip coating method, a push-up coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method, and a curtain coating method are used.
中間層の膜厚は、例えば、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。 For example, the thickness of the intermediate layer is preferably set in a range of 0.1 μm to 3 μm. An intermediate layer may be used as the undercoat layer.
〔単層型の感光層〕
単層型の感光層は、結着樹脂（ａ）、電荷発生材料（ｂ）、正孔輸送材料（ｃ）、電子輸送材料（ｄ）、及び、酸化防止剤（ｅ）に加え、必要に応じて、その他添加剤を含んで構成される。
[Single-layer type photosensitive layer]
The single-layer type photosensitive layer is necessary in addition to the binder resin (a), the charge generation material (b), the hole transport material (c), the electron transport material (d), and the antioxidant (e). Accordingly, other additives are included.
［結着樹脂（ａ）］
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は２種以上混合して用いてもよい。
これらの結着樹脂の中でも、特に、感光層の成膜性の観点から、例えば、粘度平均分子量３００００以上８００００以下のポリカーボネート樹脂がよい。
[Binder resin (a)]
The binder resin is not particularly limited. For example, polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene. Copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin , Poly-N-vinylcarbazole, polysilane and the like. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.
Among these binder resins, in particular, from the viewpoint of film formability of the photosensitive layer, for example, a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 30,000 to 80,000 is preferable.
［電荷発生材料（ｂ）］
電荷発生材料としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも１種が適用される。
電荷発生材料としては、これら顔料を単独で用いてもよいが、必要に応じて併用してもよい。そして、電荷発生材料としては、感光体の高感度化、及び画像の点欠陥抑制の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
[Charge generating material (b)]
As the charge generation material, at least one selected from hydroxygallium phthalocyanine pigment and chlorogallium phthalocyanine pigment is applied.
As the charge generation material, these pigments may be used alone or in combination as required. The charge generating material is preferably a hydroxygallium phthalocyanine pigment from the viewpoint of increasing the sensitivity of the photoreceptor and suppressing point defects in the image.
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、Ｖ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
特に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、例えば、６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおいて、８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより優れた分散性が得られる観点から望ましい。電子写真感光体の材料として用いた場合に、優れた分散性と、十分な感度、帯電性及び暗減衰特性とが得られ易くなる。
The hydroxygallium phthalocyanine pigment is not particularly limited, but a V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment is preferable.
In particular, as a hydroxygallium phthalocyanine pigment, for example, in a spectral absorption spectrum in a wavelength region of 600 nm to 900 nm, a hydroxygallium phthalocyanine pigment having a maximum peak wavelength in a range of 810 nm to 839 nm can provide more excellent dispersibility. Desirable from a viewpoint. When used as a material for an electrophotographic photosensitive member, excellent dispersibility, sufficient sensitivity, chargeability, and dark decay characteristics are easily obtained.
また、上記の８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が特定の範囲であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が特定の範囲であることが望ましい。具体的には、平均粒径が０．２０μｍ以下であることが望ましく、０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下であることがより望ましく、一方、ＢＥＴ比表面積が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることがより望ましく、５５ｍ２／ｇ以上１２０ｍ２／ｇ以下であることが特に望ましい。平均粒径は、体積平均粒径（ｄ５０平均粒径）でレーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、堀場製作所社製）にて測定した値である。また、ＢＥＴ式比表面積測定器（島津製作所製：フローソープＩＩ２３００）を用い窒素置換法にて測定した値である。
ここで、平均粒径が０．２０μｍより大きい場合、又は比表面積値が４５ｍ２／ｇ未満である場合は、顔料粒子が粗大化しているか、又は顔料粒子の凝集体が形成される傾向があり、分散性や、感度、帯電性及び暗減衰特性といった特性に欠陥が生じやすい傾向にあり、それにより画質欠陥を生じ易くなることがある。
The hydroxygallium phthalocyanine pigment having the maximum peak wavelength in the range of 810 nm to 839 nm is preferably in a specific range for the average particle size and in a specific range for the BET specific surface area. Specifically, the average particle size is desirably 0.20 μm or less, more desirably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less, while the BET specific surface area is desirably 45 m 2 / g or more. 50 m 2 / g or more is more desirable, and 55 m 2 / g or more and 120 m 2 / g or less is particularly desirable. The average particle size is a volume average particle size (d50 average particle size) measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.). Moreover, it is the value measured by the nitrogen substitution method using the BET-type specific surface area measuring device (Shimadzu Corporation make: Flow soap II2300).
Here, when the average particle diameter is larger than 0.20 μm, or when the specific surface area value is less than 45 m 2 / g, the pigment particles tend to be coarse or aggregates of the pigment particles tend to be formed. In addition, defects such as dispersibility, sensitivity, chargeability, and dark decay characteristics tend to easily occur, which may easily cause image quality defects.
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の最大粒径（一次粒子径の最大値）は、１．２μｍ以下であることが望ましく、１．０μｍ以下であることがより望ましく、より望ましくは０．３μｍ以下である。かかる最大粒径が上記範囲を超えると、黒点が発生しやすい傾向にある。 The maximum particle size (maximum primary particle size) of the hydroxygallium phthalocyanine pigment is desirably 1.2 μm or less, more desirably 1.0 μm or less, and more desirably 0.3 μm or less. When the maximum particle size exceeds the above range, black spots tend to occur.
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、感光体が蛍光灯などに暴露されたことに起因する濃度ムラを抑制する観点から、平均粒径が０．２μｍ以下、最大粒径が１．２μｍ以下であり、且つ、比表面積値が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましい。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment has an average particle size of 0.2 μm or less and a maximum particle size of 1.2 μm or less from the viewpoint of suppressing density unevenness due to exposure of the photoreceptor to a fluorescent lamp or the like, and The specific surface area value is desirably 45 m2 / g or more.
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、ＣｕＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜に回折ピークを有するＶ型であることが望ましい。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 ° in an X-ray diffraction spectrum using CuKα characteristic X-rays. It is desirable that it is a V type having a diffraction peak.
一方、クロロガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、電子写真感光体材料として優れた感度が得られる、ブラッグ角度（２θ±０．２°）７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に回折ピークを有するものであることが望ましい。
クロロガリウムフタロシアニン顔料の好適な分光吸収スペクトルの最大ピーク波長、平均粒径、最大粒径、及び比表面積値は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と同様である。
On the other hand, there is no particular limitation on the chlorogallium phthalocyanine pigment, but Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of 7.4 °, 16.6 °, and 25. It is desirable to have diffraction peaks at 5 ° and 28.3 °.
The maximum peak wavelength, average particle diameter, maximum particle diameter, and specific surface area value of a suitable spectral absorption spectrum of the chlorogallium phthalocyanine pigment are the same as those of the hydroxygallium phthalocyanine pigment.
電荷発生材料の含有量は、例えば、結着樹脂に対して０．０５質量％以上３０質量％以下がよく、望ましくは１質量％以上１５質量％以下、より望ましくは２質量％以上１０質量％以下である。 The content of the charge generating material is, for example, 0.05% by mass to 30% by mass with respect to the binder resin, desirably 1% by mass to 15% by mass, and more desirably 2% by mass to 10% by mass. It is as follows.
［正孔輸送材料（ｃ）］
正孔輸送材料としては、下記一般式（１）で表される正孔輸送材料が適用される。
As the hole transport material, a hole transport material represented by the following general formula (1) is applied.
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは。各々独立に、０又は１を示す。 In general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each independently a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, a halogen atom, or a lower group. The phenyl group which may have a substituent selected from an alkyl group, a lower alkoxy group, and a halogen atom is shown. m and n. Each independently represents 0 or 1.
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示す低級アルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
これらの中でも、低級アルキル基としては、メチル基、エチル基が望ましい。
In the general formula (1), examples of the lower alkyl group represented by R 1 to R 6 include linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. Specifically, for example, Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group.
Of these, the lower alkyl group is preferably a methyl group or an ethyl group.
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 In the general formula (1), examples of the alkoxy group represented by R 1 to R 6 include an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and specifically include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. Etc.
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。 In general formula (1), examples of the halogen atom represented by R 1 to R 6 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示すフェニル基としては、例えば、未置換のフェニル基；ｐ−トリル基、２，４−ジメチルフェニル基等の低級アルキル基置換のフェニル基；、ｐ−メトキシフェニル基等の低級アルコキシ基置換のフェニル基；、ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン原子置換のフェニル基等が挙げられる。
なお、フェニル基に置換し得る置換基としては、例えば、Ｒ１〜Ｒ６が示す低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。
In the general formula (1), examples of the phenyl group represented by R 1 to R 6 include an unsubstituted phenyl group; a phenyl group substituted with a lower alkyl group such as a p-tolyl group and a 2,4-dimethylphenyl group; and a lower alkoxy group-substituted phenyl group such as a p-methoxyphenyl group; a halogen atom-substituted phenyl group such as a p-chlorophenyl group; and the like.
Examples of the substituent that can be substituted on the phenyl group include a lower alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom represented by R 1 to R 6 .
一般式（１）で表される正孔輸送材料として、高感度化、及び画像の点欠陥抑制の観点から、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料がよく、特に、Ｒ１〜Ｒ６が各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又はアルコキシ基を示し、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料が望ましい。 The hole transport material represented by the general formula (1) is preferably a hole transport material in which m and n are 1 from the viewpoints of increasing sensitivity and suppressing point defect of an image, and in particular, R 1 to R 6. Are each independently a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an alkoxy group, and a hole transport material in which m and n are 1 is desirable.
以下、一般式（１）で表される正孔輸送材料の例示化合物（１−１）〜（１−６４）を示すが、これらに限定されるわけではない。 Hereinafter, exemplary compounds (1-1) to (1-64) of the hole transport material represented by the general formula (1) will be shown, but not limited thereto.
なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・４−Ｍｅ：フェニル基の４−位に置換するメチル基
・３−Ｍｅ：フェニル基の３−位に置換するメチル基
・４−Ｃｌ：フェニル基の４−位に置換する塩素原子
・４−ＭｅＯ：フェニル基の４−位に置換するメトキシ基
・４−Ｆ：フェニル基の４−位に置換するフッ素原子
・４−Ｐｒ：フェニル基の４−位に置換するプロピル基
・４−ＰｈＯ：フェニル基の４−位に置換するフェノキシ基
In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings.
4-Me: a methyl group substituted at the 4-position of the phenyl group, 3-Me: a methyl group substituted at the 3-position of the phenyl group, 4-Cl: a chlorine atom substituted at the 4-position of the phenyl group, 4 -MeO: methoxy group substituted at the 4-position of the phenyl group, 4-F: fluorine atom substituted at the 4-position of the phenyl group, 4-Pr: propyl group substituted at the 4-position of the phenyl group, 4-PhO : Phenoxy group substituted at 4-position of phenyl group
正孔輸送材料の含有量は、例えば、結着樹脂に対して１０質量％以上９８質量％以下がよく、望ましくは６０質量％以上９５質量％以下、より望ましくは７０質量％以上９０質量％以下である。 The content of the hole transport material is, for example, 10% by mass to 98% by mass with respect to the binder resin, desirably 60% by mass to 95% by mass, and more desirably 70% by mass to 90% by mass. It is.
［電子輸送材料（ｄ）］
電子輸送材料としては、下記一般式（２）で表される電子輸送材料が適用される。
[Electron transport material (d)]
As the electron transport material, an electron transport material represented by the following general formula (2) is applied.
一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２．Ｒ１３．Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。Ｒ１８は、アラルキル基、又はアルキル基を示す。 In the general formula (2), R 11 , R 12 . R 13 . R 14 , R 15 , R 16 , and R 17 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, or an aryl group. R 18 represents an aralkyl group or an alkyl group.
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。 In the general formula (2), examples of the halogen atom represented by R 11 to R 17 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。 In general formula (2), examples of the alkyl group represented by R 11 to R 17 include linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms), Specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group.
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 In the general formula (2), examples of the alkoxy group represented by R 11 to R 17 include an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms), specifically, a methoxy group, An ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, etc. are mentioned.
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアラルキル基としては、−Ｒ１９−Ａｒ１で示される基が挙げられる。但し、Ｒ１９は、アルキレン基を示す、Ａｒ１は、アリール基を示す。 具体的には、例えば、ベンジル基等が挙げられる。 In General Formula (2), examples of the aralkyl group represented by R 11 to R 17 include a group represented by —R 19 —Ar 1 . However, R 19 represents an alkylene group, and Ar 1 represents an aryl group. Specifically, a benzyl group etc. are mentioned, for example.
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基等が挙げられる。
これらの中でも、フェニル基が望ましい。
In the general formula (2), examples of the aryl group represented by R 11 to R 17 include a phenyl group and a tolyl group.
Among these, a phenyl group is desirable.
一般式（２）中、Ｒ１８が示すアルキル基としては、例えば、炭素数５以上１０以下の直鎖状のアルキル基、炭素数５以上１０以下の分岐状のアルキル基が挙げられる。
炭素数５以上１０以下の直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
炭素数５以上１０以下の分岐状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、イソノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、イソデシル基、ｓｅｃ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基等が挙げられる。
In the general formula (2), examples of the alkyl group represented by R 18 include a linear alkyl group having 5 to 10 carbon atoms and a branched alkyl group having 5 to 10 carbon atoms.
Examples of the linear alkyl group having 5 to 10 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n -An octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, etc. are mentioned.
Examples of the branched alkyl group having 5 to 10 carbon atoms include isopropyl group,
Isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, tert-hexyl group, isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, Examples include isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert-decyl group and the like.
一般式（２）中、Ｒ１８が示すアラルキル基としては、−Ｒ２０−Ａｒ２で示される基が挙げられる。但し、Ｒ２０は、アルキレン基を示す、Ａｒ２は、アリール基を示す。
Ｒ２０が示すアルキレン基としては、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上５以下のアルキレン基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔｅｒｔ−ペンチレン基等が挙げられる。
Ａｒ２が示すアリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基等が挙げられる。
In the general formula (2), examples of the aralkyl group represented by R 18 include a group represented by -R 20 -Ar 2 . However, R 20 represents an alkylene group, and Ar 2 represents an aryl group.
Examples of the alkylene group represented by R 20 include linear or branched alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms, and include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, and an isobutylene. Group, sec-butylene group, tert-butylene group, n-pentylene group, isopentylene group, neopentylene group, tert-pentylene group and the like.
Examples of the aryl group represented by Ar 2 include a phenyl group, a methylphenyl group, and a dimethylphenyl group.
一般式（２）中、Ｒ１８が示すアラルキル基として具体的には、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、メチルフェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等が挙げられる。 Specific examples of the aralkyl group represented by R 18 in the general formula (2) include benzyl group, methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, phenylethyl group, methylphenylethyl group, phenylpropyl group, and phenylbutyl group. .
一般式（２）で表される電子輸送材料として、高感度化、及び画像の点欠陥抑制の観点から、特に、Ｒ１１〜Ｒ１７が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を示し、Ｒ１８が炭素数５以上１０以下の直鎖状のアルキル基を示す電子輸送材料が望ましい。 As an electron transport material represented by the general formula (2), from the viewpoint of increasing sensitivity and suppressing point defects in images, in particular, R 11 to R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group. An electron transport material in which R 18 represents a linear alkyl group having 5 to 10 carbon atoms is desirable.
以下、一般式（２）で表される電子輸送材料の例示化合物（２−１）〜（２−１５）を示すがこれに限定されるわけではない。 Hereinafter, exemplary compounds (2-1) to (2-15) of the electron transport material represented by the general formula (2) will be shown, but not limited thereto.
なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・Ｐｈ：フェニル基
In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings.
・ Ph: Phenyl group
電子輸送材料の含有量は、例えば、結着樹脂に対して１０質量％以上７０質量％以下がよく、望ましくは１５質量％以上５０質量％以下、より望ましくは２０質量％以上４０質量％以下である。 The content of the electron transport material is, for example, 10% by mass to 70% by mass with respect to the binder resin, desirably 15% by mass to 50% by mass, and more desirably 20% by mass to 40% by mass. is there.
［その他電荷輸送材料］
上記特定の正孔輸送材料及び電子輸送材料以外にも、機能を損ねない範囲で、他の電荷輸送材料（他の正孔輸送材料、他の電子輸送材料）を併用してもよい。但し、他の電荷輸送材料は、正孔輸送材料及び電子輸送材料全体に対して４０質量％以下で併用することがよい。
[Other charge transport materials]
In addition to the specific hole transport material and electron transport material, other charge transport materials (other hole transport materials and other electron transport materials) may be used in combination as long as the function is not impaired. However, the other charge transport material is preferably used in an amount of 40% by mass or less based on the whole hole transport material and electron transport material.
他の電荷輸送材料としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物などの正孔輸送性化合物が挙げられる。これらの他の電荷輸送材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられるが、これらに限定されるものではない。 Other charge transport materials include, for example, quinone compounds such as p-benzoquinone, chloranil, bromanyl, anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, and xanthone compounds. , Electron transport compounds such as benzophenone compounds, cyanovinyl compounds, ethylene compounds, triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, hydrazone compounds And hole transporting compounds such as compounds. These other charge transport materials may be used alone or in combination of two or more, but are not limited thereto.
他の電荷輸送材料としては、電荷移動度の観点から、下記構造式（Ｂ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、及び下記構造式（Ｂ−２）で示されるベンジジン誘導体が望ましい。 As other charge transport materials, from the viewpoint of charge mobility, a triarylamine derivative represented by the following structural formula (B-1) and a benzidine derivative represented by the following structural formula (B-2) are desirable.
構造式（Ｂ−１）中、ＲＢ１は、水素原子又はメチル基を示す。ｎ１１は１又は２を示す。ＡｒＢ１及びＡｒＢ２は各々独立に置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（ＲＢ３）＝Ｃ（ＲＢ４）（ＲＢ５）、又は−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ６）（ＲＢ７）を示し、ＲＢ３乃至ＲＢ７はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。置換基としてはハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、又は炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基を示す。 In Structural Formula (B-1), R B1 represents a hydrogen atom or a methyl group. n11 represents 1 or 2. Ar B1 and Ar B2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group, —C 6 H 4 —C (R B3 ) ═C (R B4 ) (R B5 ), or —C 6 H 4 —CH═CH—. CH = C (R B6 ) (R B7 ), wherein R B3 to R B7 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
構造式（Ｂ−２）中、ＲＢ８及びＲＢ８’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、を示す。ＲＢ９、ＲＢ９’、ＲＢ１０、及びＲＢ１０’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ（ＲＢ１１）＝Ｃ（ＲＢ１２）（ＲＢ１３）、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ１４）（ＲＢ１５）を示し、ＲＢ１１乃至ＲＢ１５は各々独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。ｍ１２、ｍ１３、ｎ１２及びｎ１３は各々独立に０以上２以下の整数を示す。 In Structural Formula (B-2), R B8 and R B8 ′ may be the same or different, and each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy having 1 to 5 carbon atoms. Group. R B9 , R B9 ′ , R B10 , and R B10 ′ may be the same or different, and each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. , An amino group substituted with an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, -C (R B11 ) = C (R B12 ) (R B13 ), or -CH = CH-CH = C (R B14 ) (R B15 ), and R B11 to R B15 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. m12, m13, n12 and n13 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less.
ここで、構造式（Ｂ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、及び構造式（Ｂ−２）で示されるベンジジン誘導体のうち、特に、「−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ６）（ＲＢ７）」を有するトリアリールアミン誘導体、及び「−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ１４）（ＲＢ１５）」を有するベンジジン誘導体が望ましい。 Here, among the triarylamine derivative represented by the structural formula (B-1) and the benzidine derivative represented by the structural formula (B-2), in particular, “—C 6 H 4 —CH═CH—CH═C Triarylamine derivatives having “(R B6 ) (R B7 )” and benzidine derivatives having “—CH═CH— CH═C (R B14 ) (R B15 )” are desirable.
−正孔輸送材料と電子輸送材料との比率−
正孔輸送材料と電子輸送材料との比率は、質量比（正孔輸送材料／電子輸送材料）で、５０／５０以上９０／１０以下が望ましく、より望ましくは６０／４０以上８０／２０以下である。
なお、本比率は、他の電荷輸送材料を併用した場合、その合計での比率である。
-Ratio of hole transport material and electron transport material-
The ratio of the hole transport material to the electron transport material is preferably 50/50 or more and 90/10 or less, more preferably 60/40 or more and 80/20 or less in terms of mass ratio (hole transport material / electron transport material). is there.
In addition, this ratio is a ratio in total when other charge transport materials are used in combination.
［酸化防止剤（ｅ）］
酸化防止剤としては、下記一般式（３）で表される酸化防止剤が適用される。
[Antioxidant (e)]
As the antioxidant, an antioxidant represented by the following general formula (3) is applied.
一般式（３）中、Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０３、Ｒ０４、Ｒ０５、Ｒ０６、Ｒ０７、及びＲ０８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を示す。 In General Formula (3), R 01 , R 02 , R 03 , R 04 , R 05 , R 06 , R 07 , and R 08 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. Show.
一般式（３）中、Ｒ０１〜Ｒ０８が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上１０以下（望ましくは１以上４以下）のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基等が挙げられる。 In general formula (3), examples of the alkyl group represented by R 01 to R 08 include a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms), Specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a ter-butyl group.
一般式（３）中、Ｒ０１〜Ｒ０８が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上５以下（望ましくは１以上３以下）のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。 In the general formula (3), examples of the alkoxy group represented by R 01 to R 08 include an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms), specifically, for example, methoxy Group, ethoxy group and the like.
一般式（３）中、Ｒ０１〜Ｒ０８が示すアリール基としては、例えば、炭素数６以上１２以下（望ましくは６以上１０以下）のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 In the general formula (3), examples of the aryl group represented by R 01 to R 08 include an aryl group having 6 to 12 carbon atoms (preferably 6 to 10 carbon atoms). Group, naphthyl group and the like.
一般式（３）で表される酸化防止剤としては、画像の点欠陥の抑制の観点から、特に、Ｒ０１〜Ｒ０８が、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を示す酸化防止剤が望ましく、Ｒ０１、Ｒ０３、Ｒ０６、及びＲ０８のうち少なくとも２つがアルキル基で、残りが水素原子を示し、Ｒ０２、Ｒ０４、Ｒ０５、及びＲ０７が水素原子を示す酸化防止剤がより望ましい。 As the antioxidant represented by the general formula (3), from the viewpoint of suppressing point defects in an image, particularly, an antioxidant in which R 01 to R 08 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group. Desirably, at least two of R 01 , R 03 , R 06 , and R 08 are alkyl groups, the rest being hydrogen atoms, and the antioxidants wherein R 02 , R 04 , R 05 , and R 07 are hydrogen atoms Is more desirable.
以下、一般式（３）で表される酸化防止剤の例示化合物（３−１）〜（３−７）を示すがこれに限定されるわけではない。 Hereinafter, exemplary compounds (3-1) to (3-7) of the antioxidant represented by the general formula (3) will be shown, but not limited thereto.
なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・Ｍｅ：メチル基
・ｔｅｒｔ−Ｂｕ：ｔｅｒｔ−ブチル基
In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings.
-Me: methyl group-tert-Bu: tert-butyl group
酸化防止剤の含有量は、例えば、感光層全体の質量（固形分質量）に対して２質量％以上４質量％以下であり、望ましくは２．５質量％以上３．５質量％以下、より望ましくは２．８質量％以上３．２質量％以下である。
含有量が２質量％以上であることで、電荷発生材料の凝集が効果的に抑制され、画像の点欠陥が抑制される。また、含有量が４質量％以下であることで、感光体の感度特性の悪化が抑制される。
The content of the antioxidant is, for example, 2% by mass or more and 4% by mass or less, preferably 2.5% by mass or more and 3.5% by mass or less, based on the mass of the entire photosensitive layer (solid content mass). Desirably, it is 2.8 mass% or more and 3.2 mass% or less.
When the content is 2% by mass or more, aggregation of the charge generation material is effectively suppressed, and point defects of the image are suppressed. Moreover, deterioration of the sensitivity characteristic of a photoreceptor is suppressed because content is 4 mass% or less.
［その他酸化防止剤］
前記一般式（３）で表される酸化防止剤以外にも、機能を損ねない範囲で、他の酸化防止剤を併用してもよい。但し、他の酸化防止剤は、酸化防止剤全体に対して３０質量％以下で併用することがよい。
他の酸化防止剤としては、前記一般式（３）で表される酸化防止剤以外のフェノール系酸化防止剤や、感光層に含まれうる公知の酸化防止剤が挙げられる。
[Other antioxidants]
In addition to the antioxidant represented by the general formula (3), other antioxidants may be used in combination as long as the function is not impaired. However, other antioxidants are preferably used in combination at 30% by mass or less with respect to the whole antioxidant.
Examples of other antioxidants include phenolic antioxidants other than the antioxidant represented by the general formula (3) and known antioxidants that can be contained in the photosensitive layer.
［その他添加剤］
単層型の感光層には、光安定剤、熱安定剤等の周知のその他添加剤を含んでいてもよい。また、単層型の感光層が表面層となる場合、フッ素樹脂粒子、シリコーンオイル等を含んでいてもよい。
[Other additives]
The single-layer type photosensitive layer may contain other known additives such as a light stabilizer and a heat stabilizer. Further, when the single-layer type photosensitive layer is a surface layer, it may contain fluororesin particles, silicone oil and the like.
−単層型の感光層の形成−
単層型の感光層は、上記成分を溶剤に加えた感光層形成用塗布液を用いて形成される。
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状若しくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は単独又は２種以上混合して用いる。
-Formation of single-layer type photosensitive layer-
The single-layer type photosensitive layer is formed using a photosensitive layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent.
Solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone and 2-butanone, halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride, tetrahydrofuran and ethyl. Common organic solvents such as cyclic or linear ethers such as ether may be mentioned. These solvents are used alone or in combination of two or more.
感光層形成用塗布液中に粒子（例えば電荷発生材料）を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。 As a method for dispersing particles (for example, charge generation material) in the coating solution for forming a photosensitive layer, a media disperser such as a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, an agitator, an ultrasonic disperser, a roll mill, Medialess dispersers such as high-pressure homogenizers are used. Examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high-pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high-pressure state.
感光層形成用塗布液を下引層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。 Examples of the method for applying the photosensitive layer forming coating solution onto the undercoat layer include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating. .
単層型の感光層の膜厚は、望ましくは５μｍ以上６０μｍ以下、より望ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下の範囲に設定される。 The film thickness of the single-layer type photosensitive layer is preferably set in the range of 5 μm to 60 μm, more preferably 10 μm to 50 μm.
〔保護層〕
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光体表面の機械的強度を高める目的で設けられる。
保護層としては、周知の保護層が適用されるが、硬化膜（架橋膜）で構成された層を適用することがよい。
硬化膜（架橋膜）で構成された保護層としては、例えば、下記１）又は２）に示す層が挙げられる。
[Protective layer]
The protective layer is provided on the photosensitive layer as necessary. The protective layer is provided, for example, for the purpose of preventing chemical change of the photosensitive layer during charging or increasing the mechanical strength of the surface of the photoreceptor.
As the protective layer, a well-known protective layer is applied, but a layer composed of a cured film (crosslinked film) is preferably applied.
Examples of the protective layer composed of a cured film (crosslinked film) include the layers shown in 1) or 2) below.
１）反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層）
２）非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層）
1) A layer composed of a cured film of a composition containing a reactive group-containing charge transporting material having a reactive group and a charge transporting skeleton in the same molecule (that is, a polymer or cross-linking of the reactive group-containing charge transporting material) Layer containing body)
2) a layer composed of a cured film of a composition comprising a non-reactive charge transport material and a reactive group-containing non-charge transport material having a reactive group and having no charge transport skeleton (that is, A layer comprising a non-reactive charge transport material and a polymer or a cross-linked product of the reactive group-containing non-charge transport material)
反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、−ＯＨ、−ＯＲ［但し、Ｒはアルキル基を示す］、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳｉＲＱ１ ３−Ｑｎ（ＯＲＱ２）Ｑｎ［但し、ＲＱ１は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、ＲＱ２は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Ｑｎは１〜３の整数を表す］等の周知の反応性基が挙げられる。 The reactive group of the reactive group-containing charge transport material includes a chain polymerizable group, an epoxy group, —OH, —OR [wherein R represents an alkyl group], —NH 2 , —SH, —COOH, —SiR. Q1 3-Qn (OR Q2 ) Qn [wherein R Q1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and R Q2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a trialkylsilyl group. Qn represents an integer of 1 to 3], and the like, and other well-known reactive groups.
連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。なかでも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。 The chain polymerizable group is not particularly limited as long as it is a functional group capable of radical polymerization. For example, it is a functional group having a group containing at least a carbon double bond. Specific examples include groups containing at least one selected from a vinyl group, vinyl ether group, vinyl thioether group, styryl group, acryloyl group, methacryloyl group, and derivatives thereof. Among them, the chain polymerizable group is preferably a group containing at least one selected from a vinyl group, a styryl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, and derivatives thereof because of its excellent reactivity. .
反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。 The charge transporting skeleton of the reactive group-containing charge transporting material is not particularly limited as long as it is a known structure in an electrophotographic photoreceptor, and examples thereof include triarylamine compounds, benzidine compounds, hydrazone compounds, and the like. And a structure conjugated from a nitrogen-containing hole transporting compound and conjugated with a nitrogen atom. Among these, a triarylamine skeleton is preferable.
これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、周知の材料から選択すればよい。 The reactive group-containing charge transport material having a reactive group and a charge transport skeleton, a non-reactive charge transport material, and a reactive group-containing non-charge transport material may be selected from well-known materials.
保護層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。 In addition, the protective layer may contain known additives.
保護層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。 The formation of the protective layer is not particularly limited, and a known formation method is used.For example, a coating film of a coating liquid for forming a protective layer in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. It is performed by performing a curing process such as heating as necessary.
保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は２種以上混合して用いる。
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
Solvents for preparing the coating solution for forming the protective layer include aromatic solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; tetrahydrofuran And ether solvents such as dioxane; cellosolv solvents such as ethylene glycol monomethyl ether; alcohol solvents such as isopropyl alcohol and butanol. These solvents are used alone or in combination of two or more.
The protective layer forming coating solution may be a solventless coating solution.
保護層形成用塗布液を感光層（例えば電荷輸送層）上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。 As a method for applying the coating solution for forming the protective layer on the photosensitive layer (for example, charge transport layer), dip coating method, push-up coating method, wire bar coating method, spray coating method, blade coating method, knife coating method, curtain coating method. Ordinary methods such as a method may be mentioned.
保護層の膜厚は、例えば、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内に設定される。 The thickness of the protective layer is, for example, preferably set in the range of 1 μm to 20 μm, more preferably 2 μm to 10 μm.
＜画像形成装置及びプロセスカートリッジ＞
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体を備え、前記電子写真感光体の表面に接触し、直流電圧のみを利用して当該表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。
そして、電子写真感光体として、前述した本実施形態に係る電子写真感光体が適用される。
<Image forming apparatus and process cartridge>
An image forming apparatus according to the present embodiment includes an electrophotographic photosensitive member, contacts a surface of the electrophotographic photosensitive member, and charges the surface using only a DC voltage, and the charged electrophotographic photosensitive member. The electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member is developed by an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the body and a developer containing toner to form a toner image. Developing means; and transfer means for transferring the toner image onto the surface of the recording medium.
The electrophotographic photosensitive member according to this embodiment described above is applied as the electrophotographic photosensitive member.
本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体の加熱部材を備える装置；等の周知の画像形成装置が適用される。 The image forming apparatus according to the present embodiment includes an apparatus having fixing means for fixing a toner image transferred to the surface of a recording medium; direct transfer for directly transferring the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to the recording medium Type apparatus; intermediate transfer in which the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member is primarily transferred onto the surface of the intermediate transfer member, and the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer member is secondarily transferred onto the surface of the recording medium. Type apparatus; apparatus provided with cleaning means for cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member after the toner image is transferred and before charging; after the toner image is transferred, the surface of the image carrier is irradiated with a charge-removing light before charging. A well-known image forming apparatus such as an apparatus provided with a discharging means for removing electricity; an apparatus provided with a heating member for an electrophotographic photosensitive member for increasing the temperature of the electrophotographic photosensitive member and reducing the relative temperature;
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。 In the case of an intermediate transfer type apparatus, the transfer means includes, for example, an intermediate transfer body on which a toner image is transferred onto the surface, and a primary transfer that primarily transfers the toner image formed on the surface of the image holding body onto the surface of the intermediate transfer body. And a secondary transfer unit that secondarily transfers the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer body onto the surface of the recording medium.
本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式（液体現像剤を利用した現像方式）の画像形成装置のいずれであってもよい。 The image forming apparatus according to the present embodiment may be either a dry developing type image forming apparatus or a wet developing type (developing type using a liquid developer).
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。 Note that in the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the portion including the electrophotographic photosensitive member may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge including the electrophotographic photosensitive member according to this embodiment is preferably used. In addition to the electrophotographic photosensitive member, the process cartridge may include at least one selected from the group consisting of a charging unit, an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, and a transfer unit.
以下、図面を参照して、本実施形態に係る画像形成装置及びプロセスカートリッジについて説明する。
図２は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置１０１は、図２に示すように、例えば、矢印Ａで示すように、時計回り方向に回転する電子写真感光体１０と、電子写真感光体１０の上方に、電子写真感光体１０に相対して設けられ、電子写真感光体１０の表面を帯電させる帯電装置２０（帯電手段の一例）と、帯電装置２０により帯電した電子写真感光体１０の表面に露光して、静電潜像を形成する露光装置３０（静電潜像形成手段の一例）と、露光装置３０により形成された静電潜像に現像剤に含まれるトナーを付着させて電子写真感光体１０の表面にトナー像を形成する現像装置４０（現像手段の一例）と、記録紙Ｐ（被転写媒体の一例）をトナーの帯電極性とは異なる極性に帯電させて記録紙Ｐに電子写真感光体１０上のトナー像を転写させる転写装置５０と、電子写真感光体１０の表面をクリーニングするクリーニング装置７０（トナー除去手段の一例）とを備える。そして、トナー像が形成された記録紙Ｐを搬送しつつ、トナー像を定着させる定着装置６０が設けられている。
Hereinafter, an image forming apparatus and a process cartridge according to the present embodiment will be described with reference to the drawings.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating the image forming apparatus according to the present embodiment.
As shown in FIG. 2, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment includes, for example, an electrophotographic photosensitive member 10 that rotates clockwise as indicated by an arrow A, and an electrophotographic photosensitive member 10 that A charging device 20 (an example of a charging unit) that is provided relative to the photographic photosensitive member 10 and charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 10, and the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 charged by the charging device 20 is exposed to light. An exposure device 30 (an example of an electrostatic latent image forming unit) that forms an electrostatic latent image, and a toner contained in a developer is attached to the electrostatic latent image formed by the exposure device 30 to form an electrophotographic photosensitive member 10. A developing device 40 (an example of a developing unit) that forms a toner image on the surface and a recording paper P (an example of a transfer medium) are charged to a polarity different from the charging polarity of the toner, and the electrophotographic photosensitive member 10 is applied to the recording paper P. Transfer device that transfers the toner image above It includes a 50, and a cleaning device 70 for cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 (an example of a toner removing means). A fixing device 60 is provided for fixing the toner image while conveying the recording paper P on which the toner image is formed.
以下、本実施形態に係る画像形成装置１０１における主な構成部材の詳細について説明する。 Details of main components in the image forming apparatus 101 according to the present embodiment will be described below.
〔帯電装置〕
帯電装置２０としては、図２には、導電性の帯電ロールを備えた接触型帯電器が記載されているが、これに限定されるものではなく、例えば、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器であってもよい。
本実施形態においては、帯電特性・汎用性の点から、接触型帯電手段として、帯電ロールを用いる構成が好ましい。
ここで、帯電ロールとしては、例えば、導電性支持体（シャフト）上に、導電性弾性層と、必要に応じて、表面層とが順次形成されたものである。
[Charging device]
As the charging device 20, FIG. 2 describes a contact-type charger provided with a conductive charging roll, but is not limited thereto. For example, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade Also, a contact charger using a charging tube or the like may be used.
In this embodiment, from the viewpoint of charging characteristics and versatility, a configuration using a charging roll as the contact-type charging unit is preferable.
Here, as the charging roll, for example, a conductive elastic layer and, if necessary, a surface layer are sequentially formed on a conductive support (shaft).
帯電ロールの導電性支持体（シャフト）の材質としては、快削鋼、ステンレス鋼等が使用され、摺動性などの用途に応じ材質及び表面処理方法は適時選択され、導電性を有さない材質についてはメッキ処理など一般的な処理により加工され導電化処理が行われていてもよい。 As the material of the conductive support (shaft) of the charging roll, free-cutting steel, stainless steel, etc. are used, and the material and surface treatment method are appropriately selected according to the application such as slidability, and it does not have conductivity. The material may be processed by a general process such as a plating process and subjected to a conductive process.
帯電ロールの導電性弾性層は、例えば、弾性を有するゴム等の弾性材料、導電性弾性層の抵抗を調整するカーボンブラックやイオン導電材等の導電剤、必要に応じて軟化剤、可塑剤、硬化剤、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、シリカ及び炭酸カルシウム等の充填剤等、通常ゴムに添加され得る材料を加えてもよい。通常ゴムに添加される材料を添加した混合物を、導電性支持体の周面に被覆することにより形成される。
抵抗値の調整を目的とした導電剤として、マトリックス材に配合されるカーボンブラックや導電性金属酸化物粒子、或いはイオン導電剤のような、電子及び／又はイオンを電荷キャリアとして電気伝導する材料を分散したもの等を用いることができる。
また、導電性弾性層は発泡体であってもかまわない。
The conductive elastic layer of the charging roll is, for example, an elastic material such as rubber having elasticity, a conductive agent such as carbon black or ionic conductive material that adjusts the resistance of the conductive elastic layer, a softener, a plasticizer, if necessary, Materials that can normally be added to rubber, such as curing agents, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, anti-aging agents, fillers such as silica and calcium carbonate, may be added. It is formed by coating a peripheral surface of a conductive support with a mixture in which materials usually added to rubber are added.
As a conductive agent for adjusting the resistance value, a material that conducts electrons and / or ions as charge carriers, such as carbon black, conductive metal oxide particles, or an ionic conductive agent mixed in a matrix material. A dispersed material or the like can be used.
The conductive elastic layer may be a foam.
また、帯電ロールの表面層は、トナー等の異物による汚染の防止のためなどに形成しているものである。
表面層の材料としては、樹脂、ゴム等の何れを用いてもよく特に限定するものではな区、例えば、ポリエステル、ポリイミド、共重合ナイロン、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、メラミン樹脂、フッ素ゴム、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。
Further, the surface layer of the charging roll is formed for the purpose of preventing contamination by foreign matters such as toner.
As the material for the surface layer, any of resin, rubber and the like may be used, and is not particularly limited, for example, polyester, polyimide, copolymer nylon, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, ethylene tetrafluoroethylene copolymer. Examples thereof include polymers, melamine resins, fluororubbers, epoxy resins, polycarbonates, polyvinyl alcohol, cellulose, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyethylene, and ethylene vinyl acetate copolymers.
また、表面層には、導電性弾性層に用いたものと同様の導電剤を含有させ、抵抗値を調整してもよい。
更に、表面層には、フッ素系或いはシリコーン系の樹脂、絶縁性の粒子等を添加してもよい。
Further, the surface layer may contain a conductive agent similar to that used for the conductive elastic layer to adjust the resistance value.
Further, a fluorine-based or silicone-based resin, insulating particles or the like may be added to the surface layer.
本実施形態では、接触型帯電器からなる帯電装置２０は、電子写真感光体１０に対し、直流電流を印加のみを印加し、電子写真感光体１０の表面を帯電する。 In the present embodiment, the charging device 20 including a contact charger applies only a direct current to the electrophotographic photosensitive member 10 to charge the surface of the electrophotographic photosensitive member 10.
〔露光装置〕
露光装置３０としては、例えば、電子写真感光体１０表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体１０の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザの波長としては、例えば、７８０ｎｍ前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザや青色レーザとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、露光装置３０としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
[Exposure equipment]
Examples of the exposure apparatus 30 include optical system devices that expose the surface of the electrophotographic photoreceptor 10 with light such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light imagewise. The wavelength of the light source is preferably within the spectral sensitivity region of the electrophotographic photoreceptor 10. The wavelength of the semiconductor laser is preferably near infrared having an oscillation wavelength of around 780 nm, for example. However, the present invention is not limited to this wavelength, and an oscillation wavelength laser in the 600 nm range or a laser having an oscillation wavelength of 400 nm to 450 nm as a blue laser may be used. As the exposure apparatus 30, for example, a surface-emitting laser light source of a multi-beam output type is also effective for color image formation.
〔現像装置〕
現像装置４０は、例えば、トナー及びキャリアからなる２成分現像剤を収容する容器内に、現像領域で電子写真感光体１０に対向して配置された現像ロール４１が備えられた構成が挙げられる。現像装置４０としては、２成分現像剤により現像する装置であれば、特に制限はなく、周知の構成が採用される。
[Development equipment]
An example of the developing device 40 is a configuration in which a developing roll 41 disposed in the developing region facing the electrophotographic photosensitive member 10 is provided in a container that stores a two-component developer composed of toner and a carrier. The developing device 40 is not particularly limited as long as it is a device that develops with a two-component developer, and a known configuration is employed.
ここで、現像装置４０に使用される現像剤は、トナーからなる一成分現像剤であってもよいし、トナーとキャリアを含む二成分系現像剤であってもよい。 Here, the developer used in the developing device 40 may be a one-component developer made of toner, or may be a two-component developer including toner and carrier.
〔転写装置〕
転写装置５０としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
[Transfer device]
As the transfer device 50, for example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade or the like, or a known transfer charger such as a scorotron transfer charger using a corona discharge or a corotron transfer charger. Can be mentioned.
〔クリーニング装置〕
クリーニング装置７０は、例えば、筐体７１と、クリーニングブレード７２と、クリーニングブレード７２の電子写真感光体１０回転方向下流側に配置されるクリーニングブラシ７３と、を含んで構成されている。また、クリーニングブラシ７３には、例えば、固形状の潤滑剤７４が接触して配置されている。
[Cleaning device]
The cleaning device 70 includes, for example, a casing 71, a cleaning blade 72, and a cleaning brush 73 disposed on the downstream side of the cleaning blade 72 in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member 10. Further, for example, a solid lubricant 74 is disposed in contact with the cleaning brush 73.
以下、本実施形態に係る画像形成装置１０１の動作について説明する。まず、電子写真感光体１０が矢印ａで示される方向に沿って回転すると同時に、電子写真感光体１０に接触した帯電装置２０により、直流電圧のみを利用して電子写真感光体１０の表面を正に帯電する。 Hereinafter, the operation of the image forming apparatus 101 according to the present embodiment will be described. First, at the same time as the electrophotographic photosensitive member 10 rotates in the direction indicated by the arrow a, the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 is corrected by using only the DC voltage by the charging device 20 that is in contact with the electrophotographic photosensitive member 10. Is charged.
帯電装置２０によって表面が正に帯電した電子写真感光体１０は、露光装置３０により露光され、表面に潜像が形成される。 The electrophotographic photoreceptor 10 whose surface is positively charged by the charging device 20 is exposed by the exposure device 30 to form a latent image on the surface.
電子写真感光体１０における潜像の形成された部分が現像装置４０に近づくと、現像装置４０（現像ロール４１）により、潜像にトナーが付着し、トナー像が形成される。 When the portion where the latent image is formed on the electrophotographic photosensitive member 10 approaches the developing device 40, toner is attached to the latent image by the developing device 40 (developing roll 41), and a toner image is formed.
トナー像が形成された電子写真感光体１０が矢印ａに方向に更に回転すると、転写装置５０によりトナー像は記録紙Ｐに転写される。これにより、記録紙Ｐにトナー像が形成される。 When the electrophotographic photosensitive member 10 on which the toner image is formed is further rotated in the direction of arrow a, the toner image is transferred onto the recording paper P by the transfer device 50. As a result, a toner image is formed on the recording paper P.
画像が形成された記録紙Ｐは、定着装置６０でトナー像が定着される。 The toner image is fixed on the recording paper P on which the image is formed by the fixing device 60.
なお、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、例えば、図３に示すように、筐体１１内に、電子写真感光体１０、帯電装置２０、露光装置３０、現像装置４０、及びクリーニング装置７０を一体に収容させたプロセスカートリッジ１０１Ａを備えた形態であってもよい。このプロセスカートリッジ１０１Ａは、複数の部材を一体的に収容し、画像形成装置１０１に脱着させるものである。
プロセスカートリッジ１０１Ａの構成は、これに限られず、例えば、少なくとも、電子写真感光体１０を備えてえればよく、その他、例えば、帯電装置２０、露光装置３０、現像装置４０、転写装置５０、及びクリーニング装置７０から選択される少なくとも一つを備えていてもよい。
For example, as illustrated in FIG. 3, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment includes an electrophotographic photosensitive member 10, a charging device 20, an exposure device 30, a developing device 40, and a cleaning device 70 in a housing 11. May be provided with a process cartridge 101 </ b> A in which are integrally stored. The process cartridge 101A integrally contains a plurality of members and is attached to and detached from the image forming apparatus 101.
The configuration of the process cartridge 101A is not limited to this. For example, the process cartridge 101A only needs to include at least the electrophotographic photosensitive member 10, and for example, the charging device 20, the exposure device 30, the developing device 40, the transfer device 50, and the cleaning. At least one selected from the apparatus 70 may be provided.
また、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体１０の周囲であって、転写装置５０よりも電子写真感光体１０の回転方向下流側でクリーニング装置７０よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第１除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置７０よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置２０よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体１０の表面を除電する第２除電装置を設けた形態であってもよい。 In addition, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment is not limited to the above configuration, and is, for example, a cleaning device around the electrophotographic photosensitive member 10 and downstream of the transfer device 50 in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member 10. A first neutralization device may be provided on the upstream side of the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member from 70 so that the polarity of the remaining toner is aligned and easy to remove with a cleaning brush. Alternatively, a configuration in which a second static elimination device that neutralizes the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 is provided on the downstream side in the rotational direction of the electrophotographic photosensitive member and on the upstream side in the rotational direction of the electrophotographic photosensitive member with respect to the charging device 20 .
また、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、上記構成に限れず、周知の構成、例えば、電子写真感光体１０に形成したトナー像を中間転写体に転写した後、記録紙Ｐに転写する中間転写方式の画像形成装置を採用してもよいし、タンデム方式の画像形成装置を採用してもよい。 The image forming apparatus 101 according to the present embodiment is not limited to the above-described configuration, and a known configuration, for example, a toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 10 is transferred to the intermediate transfer member and then transferred to the recording paper P. An intermediate transfer type image forming apparatus or a tandem type image forming apparatus may be used.
前述したように、本実施形態に係る画像形成装置は、帯電手段として、接触型帯電手段を採用しているが、本実施形態に係る電子写真感光体はこのような画像形成装置への適用のみならず、非接触型帯電手段を備えた画像形成装置に対しても適用しうる。また、帯電の際に、電子写真感光体に印加される電圧は、直流電圧のみではなく、直流電圧に更に交流電圧を重畳させたものであってもよい。 As described above, the image forming apparatus according to the present embodiment employs the contact-type charging unit as the charging unit, but the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment is only applicable to such an image forming apparatus. In addition, the present invention can also be applied to an image forming apparatus provided with a non-contact charging unit. In addition, the voltage applied to the electrophotographic photosensitive member at the time of charging is not limited to a DC voltage, but may be a voltage obtained by further superimposing an AC voltage on a DC voltage.
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下に示す「部」及び「％」は特に断りのない限り質量基準である。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
The “parts” and “%” shown below are based on mass unless otherwise specified.
〔実施例１〕
＜感光体１の作製＞
電荷発生材料としてＣｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料：１．５質量部と、結着樹脂としてビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：５万）：４６．５質量部と、表１に示す電子輸送材料：１５質量部と、表１に示す正孔輸送材料：３７質量部と、表１に示す酸化防止剤：３．０質量部と、溶剤としてテトラヒドロフラン２５０質量部と、からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルにて４時間分散し、感光層形成用塗布液を得た。
この感光層形成用塗布液を浸漬塗布法にて、直径３０ｍｍ、長さ２４４.５ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１４０℃、３０分の乾燥硬化を行い、厚さ３０μｍの単層型の感光層を形成した。
以上の工程を経て、実施例１における電子写真感光体（感光体１）を作製した。
[Example 1]
<Preparation of Photoreceptor 1>
Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of X-ray diffraction spectrum using Cukα characteristic X-ray as a charge generating material are at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 °. V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment having a diffraction peak: 1.5 parts by mass, bisphenol Z polycarbonate resin as a binder resin (viscosity average molecular weight: 50,000): 46.5 parts by mass, and electron transport materials shown in Table 1 A mixture of 15 parts by mass, hole transport material shown in Table 1: 37 parts by mass, antioxidant shown in Table 1: 3.0 parts by mass, and 250 parts by mass of tetrahydrofuran as a solvent. The mixture was dispersed for 4 hours in a sand mill using glass beads to obtain a coating solution for forming a photosensitive layer.
This photosensitive layer forming coating solution is applied by dip coating onto an aluminum substrate having a diameter of 30 mm and a length of 244.5 mm, followed by drying and curing at 140 ° C. for 30 minutes, and a single-layer type having a thickness of 30 μm. A photosensitive layer was formed.
Through the above steps, an electrophotographic photosensitive member (photosensitive member 1) in Example 1 was produced.
〔実施例２〜１３、比較例１〜１２〕
＜感光体２〜１３、及び、比較感光体１〜１２の作製＞
表１、表２に従って、酸化防止剤、電荷発生材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、及び結着樹脂について、種類及び量を適宜変更した以外は、感光体１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
得られた感光体２〜１３、及び、比較感光体１〜１２を、それぞれ、実施例及び比較例における電子写真感光体とした。
[Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 12]
<Production of photoconductors 2 to 13 and comparative photoconductors 1 to 12>
In accordance with Tables 1 and 2, electrophotography was performed in the same manner as for Photoreceptor 1, except that the types and amounts of the antioxidant, charge generation material, electron transport material, hole transport material, and binder resin were appropriately changed. A photoconductor was prepared.
The obtained photoreceptors 2 to 13 and comparative photoreceptors 1 to 12 were used as electrophotographic photoreceptors in Examples and Comparative Examples, respectively.
＜評価＞
前述のようにして得られた電子写真感光体について、以下の評価を行った。その結果を表１〜表２にまとめて示す。
<Evaluation>
The electrophotographic photosensitive member obtained as described above was evaluated as follows. The results are summarized in Tables 1 and 2.
−電荷発生材料の分散性−
電荷発生材料の分散性について、以下の粗大粒子係数をもって評価した。
本実施形態における「粗大粒子係数」は、１０００ｎｍにおける吸光度の感光層膜厚１μｍ当たりの変化量を示すものであって、感光層中の粗大粒子の存在量の指標となるものである。
粗大粒子係数の値が大きいと電荷発生材料の分散性が悪く、特に、粗大粒子係数が０．０２５以上であると、直流電圧のみを利用して帯電を行う接触型帯電手段を採用した画像形成装置に適用した際、かかる帯電手段による帯電時に画像に点欠陥が生じ易い。
-Dispersibility of charge generation materials-
The dispersibility of the charge generation material was evaluated using the following coarse particle coefficient.
The “coarse particle coefficient” in the present embodiment indicates the amount of change in absorbance at 1000 nm per 1 μm film thickness of the photosensitive layer, and serves as an index of the amount of coarse particles present in the photosensitive layer.
When the value of the coarse particle coefficient is large, the dispersibility of the charge generating material is poor. In particular, when the coarse particle coefficient is 0.025 or more, image formation using contact-type charging means that performs charging using only DC voltage is performed. When applied to an apparatus, a point defect tends to occur in an image when charged by such a charging means.
ここで、以下に、粗大粒子係数の算出方法について詳細に説明する。
まず、感光体を作製する際に用いる感光層形成用塗布液と同様のサンプル用塗布液を準備し、これをガラスプレート上に塗布し、感光層の形成の際の同条件で乾燥硬化し、ある厚さ（Ｌ１（μｍ））の膜を作製した。また、同様にして、Ｌ１とはそれぞれ異なる厚さ（Ｌ２（μｍ）、Ｌ３（μｍ））の膜をガラスプレート上に作製した。
このようにして得られた３枚のサンプルについて、１０００ｎｍにおける吸光度を測定し、その値を、膜厚Ｌ１のサンプルの場合「Ａ１」、膜厚Ｌ２のサンプルの場合「Ａ２」、膜厚Ｌ３のサンプルの場合「Ａ３」とした。
そして、膜厚を横軸、吸光度を縦軸としたときのプロットから接線の傾きをより算出し、これを粗大粒子係数とした。
なお、ガラスプレート上に成膜される膜厚は５μｍ以上１５μｍ以下の範囲とした。
また、吸光度は、日立社製、紫外可視分光光度計Ｕ２０００を用いて測定した。
Here, the calculation method of the coarse particle coefficient will be described in detail below.
First, prepare a coating solution for a sample similar to the coating solution for forming a photosensitive layer used when producing a photoreceptor, apply this on a glass plate, and dry and cure under the same conditions when forming the photosensitive layer, A film having a certain thickness (L1 (μm)) was produced. Similarly, films having different thicknesses from L1 (L2 (μm) and L3 (μm)) were formed on a glass plate.
For the three samples thus obtained, the absorbance at 1000 nm was measured, and the values were determined as “A1” for the sample with the film thickness L1, “A2” for the sample with the film thickness L2, and the film thickness L3. In the case of the sample, it was set as “A3”.
Then, the slope of the tangent was calculated from the plot with the horizontal axis representing the film thickness and the vertical axis representing the absorbance, and this was defined as the coarse particle coefficient.
The film thickness formed on the glass plate was in the range of 5 μm to 15 μm.
Moreover, the light absorbency was measured using the Hitachi make and ultraviolet visible spectrophotometer U2000.
なお、電子写真感光体の感光層から「粗大粒子係数」を求める方法もある。
この方法としては、導電性基体上から感光層を剥離しフィルム状にしてから、上記の方法で「粗大粒子係数」を求める方法、感光層を良溶媒に溶解し、かかる溶液を用いてガラスプレート上へ成膜し、上記の方法で「粗大粒子係数」を求める方法がある。
There is also a method for obtaining the “coarse particle coefficient” from the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor.
As this method, the photosensitive layer is peeled off from the conductive substrate to form a film, and the “coarse particle coefficient” is obtained by the above method. The photosensitive layer is dissolved in a good solvent, and the solution is used to make a glass plate. There is a method of forming a film upward and obtaining the “coarse particle coefficient” by the above method.
−感光体の感度の評価−
感光体の感度の評価は、＋８００Ｖに帯電させた時の半減露光量として、評価した。
具体的には、静電複写紙試験装置（エレクトロスタティックアナライザーＥＰＡ−８１００、川口電気社製）を用いて、２０℃、４０％ＲＨの環境下、＋８００に帯電させた後、タングステンランプの光を、モノクロメーターを用いて８００ｎｍの単色光にし、感光体表面上で１μＷ／ｃｍ２になるように調整して、照射した。
そして、帯電直後における感光体表面の表面電位Ｖ０（Ｖ）、感光体表面の光照射により表面電位が１／２×ＶＯ（Ｖ）となる半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）を測定した。
なお、感光体の感度は、０．２μＪ／ｃｍ２以下の半減露光量が得られたとき、高感度化されたと評価する。
-Evaluation of sensitivity of photoconductor-
The sensitivity of the photoconductor was evaluated as a half exposure amount when charged to + 800V.
Specifically, using an electrostatic copying paper test apparatus (electrostatic analyzer EPA-8100, manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.), after charging to +800 in an environment of 20 ° C. and 40% RH, the light of the tungsten lamp is emitted. The monochromator was used to make monochromatic light of 800 nm, adjusted to 1 μW / cm 2 on the surface of the photoreceptor, and irradiated.
Then, the surface potential V 0 (V) on the surface of the photoconductor immediately after charging, and the half exposure amount E1 / 2 (μJ / cm 2 ) at which the surface potential becomes 1/2 × V O (V) by light irradiation on the surface of the photoconductor. Was measured.
Note that the sensitivity of the photoreceptor is evaluated to be high when a half-exposure amount of 0.2 μJ / cm 2 or less is obtained.
−画質評価−
画質評価は、Ｂｒｏｔｈｅｒ社製ＨＬ２２７０ＤＷに対して、前述のようにして得られた電子写真感光体と、直流電圧のみを利用して帯電を行う接触型帯電手段（帯電ロールを備えたもの）と、を取り付けた改造機を用いて行った。
この改造機を用い、帯電の際に６００Ｖの直流電圧を用い、５０％ハーフトーン画像を印刷し、画像の点欠陥を表３に示した基準で評価した。評価方法の詳細としては、得られた画像の点欠陥を３つの大きさに分類し、各々の大きさの点欠陥の個数が基準に対して最も悪くなる評価を与えることとした。
評価基準は下記表３の通りである。なお、評価基準「５」以下であると実用上問題を生ずることがあると評価する。
-Image quality evaluation-
The image quality evaluation was performed on Brother's HL2270DW by using the electrophotographic photosensitive member obtained as described above, and contact-type charging means (equipped with a charging roll) for charging using only a DC voltage. This was done using a modified machine equipped with
Using this modified machine, a DC voltage of 600 V was used for charging, a 50% halftone image was printed, and the point defect of the image was evaluated according to the criteria shown in Table 3. As the details of the evaluation method, the point defects of the obtained image are classified into three sizes, and the evaluation that the number of point defects of each size is the worst with respect to the reference is given.
The evaluation criteria are as shown in Table 3 below. It should be noted that if the evaluation standard is “5” or less, it is evaluated that a problem may occur in practice.
表１〜表２によれば、本実施例の電子写真感光体は、比較例の電子写真感光体に比べ、電荷発生材料の分散性に優れ、また、感光体の感度、点欠陥の評価についても、共に良好な結果が得られることがわかる。 According to Tables 1 and 2, the electrophotographic photosensitive member of this example is superior in the dispersibility of the charge generating material as compared with the electrophotographic photosensitive member of the comparative example, and the sensitivity of the photosensitive member and evaluation of point defects are evaluated. It can be seen that good results are obtained.
以下、表１〜表２中の略称の詳細について示す。
−酸化防止剤−
・（３−１）〜（３−４）： 一般式（３）で表される酸化防止剤の例示化合物
・（４−１）、（４−３）： 下記構造の酸化防止剤（比較化合物）
・（５−１）、（５−３）： 下記構造の酸化防止剤（比較化合物）
Hereinafter, details of abbreviations in Tables 1 and 2 will be described.
-Antioxidant-
(3-1) to (3-4): exemplary compounds of the antioxidant represented by the general formula (3) (4-1), (4-3): antioxidant having the following structure (comparative compound) )
(5-1), (5-3): Antioxidant having the following structure (Comparative compound)
−電子輸送材料−
・（２−１）、（２−１２）、（２−１４）、（２−１５）： 一般式（２）で表される電子輸送材料の例示化合物
・化合物Ａ： 下記構造の電子輸送材料
・化合物Ｂ： 下記構造の電子輸送材料
・化合物Ｃ： 下記構造の電子輸送材料
-Electron transport material-
(2-1), (2-12), (2-14), (2-15): Exemplified compound of electron transport material represented by general formula (2) Compound A: Electron transport material having the following structure -Compound B: Electron transport material with the following structure-Compound C: Electron transport material with the following structure
−正孔輸送材料−
・（１−１）： 一般式（１）で表される正孔輸送材料の例示化合物
・ｍ−ＴＢＤ： Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン（正孔輸送材料）
-Hole transport material-
(1-1): Example compound of hole transport material represented by general formula (1) m-TBD: N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1 , 1 ′] biphenyl-4,4′-diamine (hole transport material)
−結着樹脂（バインダー樹脂）−
・ＰＣＺ：ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：５万）
-Binder resin (binder resin)-
PCZ: Bisphenol Z polycarbonate resin (viscosity average molecular weight: 50,000)
−電荷発生材料−
・ＨＯＧａＰＣ： Ｃｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長＝８２０ｎｍ、平均粒径＝０．１２μｍ、最大粒径＝０．２μｍ、比表面積値＝６０ｍ２／ｇ）
・ＣｌＧａＰＣ： Ｃｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．４゜，１６．６゜，２５．５゜，２８．３゜の位置に回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン顔料（６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長＝７８０ｎｍ、平均粒径＝０．１５μｍ、最大粒径＝０．２μｍ、比表面積値＝５６ｍ２／ｇ）
・ＴｉＯＰＣ（II型）： チタニルフタロシアニン顔料
・Ｈ２ＰＣ（ｘ型）： 無金属フタロシアニン顔料（フタロシアニン骨格の中心に２個の水素原子が配位したフタロシアニン）
-Charge generation material-
・ HOGaPC: X-ray diffraction spectrum using Cukα characteristic X-rays is diffracted at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 ° V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment having a peak (maximum peak wavelength in spectral absorption spectrum in wavelength range of 600 nm to 900 nm = 820 nm, average particle diameter = 0.12 μm, maximum particle diameter = 0.2 μm, specific surface area value = 60m 2 / g)
ClGaPC: X-ray diffraction spectrum using Cukα characteristic X-rays is diffracted at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of at least 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 °. Chlorogallium phthalocyanine pigment having a peak (maximum peak wavelength in spectral absorption spectrum in wavelength range of 600 nm to 900 nm = 780 nm, average particle size = 0.15 μm, maximum particle size = 0.2 μm, specific surface area value = 56 m 2 / g)
TiOPC (II type): titanyl phthalocyanine pigment H 2 PC (x type): metal-free phthalocyanine pigment (phthalocyanine in which two hydrogen atoms are coordinated to the center of the phthalocyanine skeleton)
１ 下引層、２ 感光層、３ 保護層、４ 導電性基体、１０ 電子写真感光体、１１ 筐体、２０ 帯電装置、３０ 露光装置、４０ 現像装置、４１ 現像ロール、５０ 転写装置、６０ 定着装置、７０ クリーニング装置、７１ 筐体、７２ クリーニングブレード、７２Ａ 支持部材、７３ クリーニングブラシ、７４ 潤滑剤、８０ 光除電装置、１０１ 画像形成装置、１０１Ａ プロセスカートリッジ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Undercoat layer, 2 Photosensitive layer, 3 Protective layer, 4 Conductive substrate, 10 Electrophotographic photosensitive member, 11 Case, 20 Charging device, 30 Exposure device, 40 Developing device, 41 Developing roll, 50 Transfer device, 60 Fixing Device, 70 cleaning device, 71 housing, 72 cleaning blade, 72A support member, 73 cleaning brush, 74 lubricant, 80 photostatic device, 101 image forming device, 101A process cartridge
Claims (6)
前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂（ａ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも１種の電荷発生材料（ｂ）、下記一般式（１）で表される正孔輸送材料（ｃ）、下記一般式（２）で表される電子輸送材料（ｄ）、及び、感光層全体の質量に対する含有量が２質量％以上４質量％以下であるである下記一般式（３）で表される酸化防止剤（ｅ）を含む感光層と、
を備える電子写真感光体。
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。）
（一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を示す。Ｒ１８は、アラルキル基、又はアルキル基を示す。）
（一般式（３）中、Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０３、Ｒ０４、Ｒ０５、Ｒ０６、Ｒ０７、及びＲ０８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を示す。） A conductive substrate;
A monolayer type photosensitive layer provided on the conductive substrate, wherein the binder resin (a), at least one charge generating material selected from a hydroxygallium phthalocyanine pigment and a chlorogallium phthalocyanine pigment (b); The content of the hole transport material (c) represented by the following general formula (1), the electron transport material (d) represented by the following general formula (2), and the total weight of the photosensitive layer is 2% by mass or more. A photosensitive layer containing an antioxidant (e) represented by the following general formula (3) which is 4% by mass or less;
An electrophotographic photoreceptor comprising:
(In General Formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each independently a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, a halogen atom, or A lower alkyl group, a lower alkoxy group, and a phenyl group which may have a substituent selected from a halogen atom, m and n each independently represent 0 or 1.)
(In the general formula (2), R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , and R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. R 18 represents an aralkyl group or an alkyl group.)
(In General Formula (3), R 01 , R 02 , R 03 , R 04 , R 05 , R 06 , R 07 , and R 08 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. Is shown.)
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 4, comprising:
A process cartridge that is detachable from the image forming apparatus.
前記電子写真感光体の表面に接触し、直流電圧のみを利用して当該表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 4, comprising:
A charging means for contacting the surface of the electrophotographic photosensitive member and charging the surface using only a DC voltage;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2019056753A (en) * | 2017-09-20 | 2019-04-11 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2019105739A (en) * | 2017-12-12 | 2019-06-27 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04191745A (en) * | 1990-11-27 | 1992-07-10 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic sensitive body and manufacture thereof |
| JPH09127712A (en) * | 1995-11-06 | 1997-05-16 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor |
| JP2004287286A (en) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor and its manufacture method, image forming apparatus as well as process cartridge |
| JP2010002697A (en) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Canon Inc | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device |
| JP2010217600A (en) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Kyocera Mita Corp | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method |
| JP2013029545A (en) * | 2011-07-26 | 2013-02-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| JP2013104974A (en) * | 2011-11-11 | 2013-05-30 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor, image forming device, and process cartridge |
| JP2013231866A (en) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2015141249A (en) * | 2014-01-27 | 2015-08-03 | 富士ゼロックス株式会社 | Image forming apparatus and process cartridge |
-
2014
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04191745A (en) * | 1990-11-27 | 1992-07-10 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic sensitive body and manufacture thereof |
| JPH09127712A (en) * | 1995-11-06 | 1997-05-16 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor |
| JP2004287286A (en) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor and its manufacture method, image forming apparatus as well as process cartridge |
| JP2010002697A (en) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Canon Inc | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device |
| JP2010217600A (en) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Kyocera Mita Corp | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method |
| JP2013029545A (en) * | 2011-07-26 | 2013-02-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| JP2013104974A (en) * | 2011-11-11 | 2013-05-30 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor, image forming device, and process cartridge |
| JP2013231866A (en) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2015141249A (en) * | 2014-01-27 | 2015-08-03 | 富士ゼロックス株式会社 | Image forming apparatus and process cartridge |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019056753A (en) * | 2017-09-20 | 2019-04-11 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2019105739A (en) * | 2017-12-12 | 2019-06-27 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
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