JP2010217600A - Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method Download PDF

Info

Publication number
JP2010217600A
JP2010217600A JP2009065269A JP2009065269A JP2010217600A JP 2010217600 A JP2010217600 A JP 2010217600A JP 2009065269 A JP2009065269 A JP 2009065269A JP 2009065269 A JP2009065269 A JP 2009065269A JP 2010217600 A JP2010217600 A JP 2010217600A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
sensitivity
layer
image forming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2009065269A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5238563B2 (en
Inventor
Kazuya Hamazaki
一也 浜崎
Hiroko Iwashita
裕子 岩下
Takashi Maruo
敬司 丸尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Document Solutions Inc
Original Assignee
Kyocera Mita Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyocera Mita Corp filed Critical Kyocera Mita Corp
Priority to JP2009065269A priority Critical patent/JP5238563B2/en
Priority to CN 201010128077 priority patent/CN101840167B/en
Publication of JP2010217600A publication Critical patent/JP2010217600A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5238563B2 publication Critical patent/JP5238563B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a monolayer type electrophotographic photoreceptor which ensures high resolution and good images even when a electrostatic charge potential is set to be high, and to provide an image forming apparatus and an image forming method, using the monolayer electrophotographic photoreceptor. <P>SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer on a substrate and is characterized in that: the photosensitive layer is a monolayer type containing a charge generating agent and a charge transporting agent in the same layer; the charge generating agent contains at least a titanyl phthalocyanine crystal; when the sensitivity under exposure luminous energy of 0.3 μJ/cm<SP>2</SP>is denoted as Vb (V) and the sensitivity under exposure luminous energy of 1.0 μJ/cm<SP>2</SP>is denoted as Va (V), the sensitivity rate expressed by Vb/Va is controlled to be ≤2.5 and Vb (V) is controlled to be ≤200V; and the charge potential of the electrophotographic photoreceptor is set to from 600 to 1,000 V. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真感光体、画像形成装置、及び画像形成方法に関し、特に、良好な画像が得られる単層型の電子写真感光体、そのような電子写真感光体を含む画像形成装置、及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, an image forming apparatus, and an image forming method, and in particular, a single-layer type electrophotographic photoreceptor capable of obtaining a good image, an image forming apparatus including such an electrophotographic photoreceptor, and The present invention relates to an image forming method.

従来、高画質の画像を、高スピードで形成すべく、電荷発生剤として、電荷発生効率に優れるチタニルフタロシアニン結晶が用いられている。
また、カラー画像形成装置において、画像形成を繰り返しても長期に亘り優れた解像度を維持するために、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニン結晶を用いた正帯電感光体が提案されている（例えば、特許文献１参照） Conventionally, a titanyl phthalocyanine crystal having excellent charge generation efficiency has been used as a charge generation agent in order to form high-quality images at high speed.
Further, in a color image forming apparatus, a positively charged photoreceptor using a titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating agent has been proposed in order to maintain excellent resolution over a long period of time even when image formation is repeated (for example, Patent Documents). 1)

特開２００５−８４６２３号公報JP 2005-84623 A

しかしながら、特許文献１の電子写真感光体は、正帯電感光体であるが、電荷輸送層、電荷発生層、および、表面保護層をこの順に積層した電子写真感光体であり、十分な感度が得られないという問題があった。特に、感光体の表面電位を高く設定した場合には、十分な露光後電位が得られず、画像がぼやけたり、画像濃度が不十分という問題があった。
そこで、本発明者らは、鋭意検討したところ、帯電電位を高く設定した場合であっても、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニン結晶を用い、特定の感度特性を有する電子写真感光体であれば、高解像度が得られ、良好な画像を得ることができること見出した。
すなわち、本発明の目的は、感度特性に優れ、高解像度を維持できる電子写真感光体、そのような単電子写真感光体を含む画像形成装置、及び画像形成方法を提供することにある。 However, although the electrophotographic photoreceptor of Patent Document 1 is a positively charged photoreceptor, it is an electrophotographic photoreceptor in which a charge transport layer, a charge generation layer, and a surface protective layer are laminated in this order, and sufficient sensitivity is obtained. There was a problem that it was not possible. In particular, when the surface potential of the photoconductor is set high, there is a problem that a sufficient post-exposure potential cannot be obtained, the image is blurred, and the image density is insufficient.
Therefore, the present inventors have intensively studied, and even when the charging potential is set high, an electrophotographic photoreceptor using a titanyl phthalocyanine crystal as a charge generator and having specific sensitivity characteristics can be used. It has been found that the resolution can be obtained and a good image can be obtained.
That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor excellent in sensitivity characteristics and capable of maintaining a high resolution, an image forming apparatus including such a single electrophotographic photoreceptor, and an image forming method.

本発明によれば、感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が電荷発生剤と電荷輸送剤を同一層に含有する単層型であり、
前記電荷発生剤が、少なくともチタニルフタロシアニン結晶を含むとともに、露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を２．５以下の値とするとともに、Ｖｂ（Ｖ）が２００Ｖ以下の値であって、前記電子写真感光体の帯電電位が６００〜１０００Ｖに設定されることを特徴とする電子写真感光体が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニン結晶を用いていることから、十分な感度が得られ、高画質の画像を、高スピードで形成することができる。一方で、電子写真感光体の帯電電位を６００〜１０００Ｖと高く設定した場合には、高露光量域と、低露光量域の感度差が大きくなり、その結果、現像量に差が生じて、解像度が悪くなる。しかし、本発明であれば、特定の感度特性を有する電子写真感光体を用いているので、良好な解像度を得ることができる。
このように構成することにより、電子写真感光体の帯電電位を６００〜１０００Ｖと高く設定し、さらに、露光量が少ない場合であっても、確実に優れた感度を得ることができる。
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度Ｖａ（Ｖ）を５０〜１００Ｖの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、電子写真感光体の帯電電位を６００〜１０００Ｖと高く設定し、高スピードの画像形成装置であっても、十分な画像濃度を得ることができる。
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が添加剤として、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
このように構成することにより、単層型電子写真感光体の帯電電位低下を抑制することができる。
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、前記基体上に、中間層を設けるとともに、当該中間層が、結着樹脂と、酸化チタン微粒子と、を含むとともに、前記中間層の膜厚を０．３〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、電子写真感光体の帯電電位を６００〜１０００Ｖと高く設定した場合であっても、感光層のリークを防止することができる。
また、本発明の別の態様は、電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段が配置された画像形成装置において、前記電子写真感光体が、基体上に、感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が電荷発生剤と電荷輸送剤を同一層に含有する単層型であり、前記電荷発生剤が少なくともチタニルフタロシアニン結晶を含み、露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を２．５以下の値とするとともに、Ｖｂ（Ｖ）が２００Ｖ以下の値であり、前記電子写真感光体の帯電電位が６００〜１０００Ｖであることを特徴とする画像形成装置である。
すなわち、本発明の画像形成装置であれば、所定の電子写真感光体を備えていることから、電子写真感光体の帯電電位が高い場合であっても、良好な解像度を得ることができる。 According to the present invention, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer, wherein the photosensitive layer is a single layer type containing a charge generating agent and a charge transporting agent in the same layer,
The charge generator contains at least a titanyl phthalocyanine crystal, the sensitivity when the exposure dose is 0.3 μJ / cm 2 is Vb (V), and the sensitivity when the exposure dose is 1.0 μJ / cm 2 When Va (V), the sensitivity ratio represented by Vb / Va is 2.5 or less, and Vb (V) is 200 V or less, and the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is Is set to 600 to 1000 V, an electrophotographic photosensitive member is provided, and the above-described problems can be solved.
That is, since the titanyl phthalocyanine crystal is used as the charge generating agent, sufficient sensitivity can be obtained and a high-quality image can be formed at a high speed. On the other hand, when the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is set to a high value of 600 to 1000 V, the difference in sensitivity between the high exposure area and the low exposure area increases, resulting in a difference in development amount. The resolution gets worse. However, according to the present invention, since an electrophotographic photosensitive member having specific sensitivity characteristics is used, good resolution can be obtained.
By configuring in this way, the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is set as high as 600 to 1000 V, and excellent sensitivity can be surely obtained even when the exposure amount is small.
In constructing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is preferable to set the sensitivity Va (V) to a value within the range of 50 to 100 V when the exposure amount is 1.0 μJ / cm 2 .
With this configuration, the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is set to a high value of 600 to 1000 V, and a sufficient image density can be obtained even with a high-speed image forming apparatus.
In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the photosensitive layer preferably contains an antioxidant and an ultraviolet absorber as additives.
With this configuration, it is possible to suppress a decrease in charging potential of the single-layer electrophotographic photosensitive member.
In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, an intermediate layer is provided on the substrate, and the intermediate layer includes a binder resin and titanium oxide fine particles, and the film thickness of the intermediate layer. Is preferably in the range of 0.3 to 10 μm.
By comprising in this way, even if the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is set as high as 600 to 1000 V, the leakage of the photosensitive layer can be prevented.
Another aspect of the present invention is an image forming apparatus in which a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transfer unit are arranged around an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is disposed on a substrate. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer, wherein the photosensitive layer is a single layer type containing a charge generator and a charge transport agent in the same layer, the charge generator contains at least a titanyl phthalocyanine crystal, and has an exposure amount. the sensitivity in case of a 0.3μJ / cm 2 and Vb (V), the exposure amount of sensitivity in the case of a 1.0μJ / cm 2 when the Va (V), the sensitivity expressed in Vb / Va The image forming apparatus is characterized in that the ratio is set to a value of 2.5 or less, Vb (V) is a value of 200 V or less, and the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is 600 to 1000 V.
In other words, since the image forming apparatus of the present invention includes the predetermined electrophotographic photosensitive member, good resolution can be obtained even when the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is high.

また、本発明のさらに別の態様は、上述した画像形成装置を用いた画像形成方法である。
すなわち、本発明の画像形成方法であれば、所定の画像形成装置を用いていることから、高品質画像を形成することができる。 Yet another embodiment of the present invention is an image forming method using the above-described image forming apparatus.
That is, according to the image forming method of the present invention, since a predetermined image forming apparatus is used, a high quality image can be formed.

図１（ａ）〜（ｂ）は、本発明における単層型電子写真感光体を説明するために供する図である。FIGS. 1A to 1B are views for explaining a single-layer electrophotographic photosensitive member according to the present invention. 本発明の画像形成装置を説明するために供する図である。1 is a diagram for explaining an image forming apparatus of the present invention.

［第１の実施形態］
第１の実施形態は、基体上に、感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が電荷発生剤と電荷輸送剤を同一層に含有する単層型であり、前記電荷発生剤として、少なくともチタニルフタロシアニン結晶を含み、露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を２．５以下とするとともに、Ｖｂが２００Ｖ以下の値であって、帯電電位が６００〜１０００Ｖに設定されることを特徴とする電子写真感光体である。
１．基本的構成
図１に示す電子写真感光体１ａは、図１（ａ）に示すような、基体１１２上に、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、結着樹脂と、からなる単層型の感光層１１４を設けた電子写真感光体１ａ（以下、単層型電子写真感光体と記載する場合がある）であることを特徴とする。 [First Embodiment]
The first embodiment is an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a substrate, wherein the photosensitive layer is a single layer type containing a charge generating agent and a charge transporting agent in the same layer, and the charge generating agent The sensitivity when the exposure dose is 0.3 μJ / cm 2 is Vb (V) and the sensitivity when the exposure dose is 1.0 μJ / cm 2 is Va (V). The sensitivity ratio represented by Vb / Va is 2.5 or less, Vb is 200 V or less, and the charging potential is set to 600 to 1000 V. Is the body.
1. Basic Configuration An electrophotographic photoreceptor 1a shown in FIG. 1 is a single layer type comprising a base 112 and a charge generating agent, a charge transporting agent, and a binder resin as shown in FIG. It is an electrophotographic photoreceptor 1a provided with a photosensitive layer 114 (hereinafter, sometimes referred to as a single layer type electrophotographic photoreceptor).

また、図１（ｂ）に例示するように、この感光層１１４と、基体１１２と、の間に、中間層１１６を形成した単層型電子写真感光体１ａ´とすることもできる。
２．基体
また、基体の構成材料としては、種々の材料を使用することができる。例えば、鉄、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮などの金属にて形成された基体や、上述の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料からなる基体、あるいはヨウ化アルミニウム、アルマイト、酸化スズ、及び酸化インジウムなどで被覆されたガラス製の基体などが例示される。
すなわち、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよく、また、使用に際して、充分な機械的強度を有していればよい。 Further, as illustrated in FIG. 1B, a single-layer electrophotographic photoreceptor 1a ′ in which an intermediate layer 116 is formed between the photosensitive layer 114 and the substrate 112 may be used.
2. Substrate Moreover, various materials can be used as the constituent material of the substrate. For example, a substrate formed of a metal such as iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, or the above-described metal is deposited or deposited. Examples include a substrate made of a laminated plastic material, or a glass substrate coated with aluminum iodide, alumite, tin oxide, indium oxide, or the like.
That is, it is sufficient that the substrate itself has conductivity, or the surface of the substrate has conductivity, and it is sufficient that the substrate has sufficient mechanical strength when used.

また、これらの中でも、特にアルミニウムを含む材料物質を使用することが好ましく、さらに、基体の外周面において膜厚１〜１０μｍのアルマイト層が設けてあることが好ましい。   Of these, it is particularly preferable to use a material substance containing aluminum, and it is preferable that an alumite layer having a thickness of 1 to 10 μm is provided on the outer peripheral surface of the substrate.

この理由は、このように構成することにより、電子写真感光体の耐電圧を、所定以上の値に調節することが容易となるためである。
すなわち、アルマイト層の膜厚が１μｍ未満の値となると、電子写真感光体に対して十分な耐電圧を付与することが困難となる場合があるためである。一方、アルマイト層の膜厚が１０μｍを超えた値となると、電子写真感光体の耐電圧が過度に増加して、露光メモリが発生しやすくなる場合があるためである。
したがって、アルマイト層の膜厚を２〜８μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３〜７μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
３．中間層
また、図２（ｂ）に例示するように、基体１１２上に、結着樹脂と、無機微粒子等と、を含有する中間層１１６を設けることも好ましい。 The reason for this is that with this configuration, it is easy to adjust the withstand voltage of the electrophotographic photosensitive member to a value greater than or equal to a predetermined value.
That is, if the thickness of the alumite layer is less than 1 μm, it may be difficult to give a sufficient withstand voltage to the electrophotographic photosensitive member. On the other hand, when the thickness of the alumite layer exceeds 10 μm, the withstand voltage of the electrophotographic photosensitive member increases excessively, and exposure memory may be easily generated.
Accordingly, the thickness of the alumite layer is more preferably set to a value within the range of 2 to 8 μm, and further preferably set to a value within the range of 3 to 7 μm.
3. Intermediate Layer Further, as illustrated in FIG. 2B, it is also preferable to provide an intermediate layer 116 containing a binder resin, inorganic fine particles, and the like on the substrate 112.

この理由は、かかる中間層を設けることによっても、所定条件下にて測定される電子写真感光体の耐電圧を所定以上の値に調節することが容易となるためである。   The reason for this is that the provision of such an intermediate layer makes it easy to adjust the withstand voltage of the electrophotographic photosensitive member measured under a predetermined condition to a value higher than a predetermined value.

したがって、中間層が、例えば、結着樹脂と、酸化チタン微粒子と、を含むとともに、酸化チタン微粒子の含有量を、結着樹脂１００重量部に対して、５０〜５００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。   Therefore, the intermediate layer includes, for example, the binder resin and the titanium oxide fine particles, and the content of the titanium oxide fine particles is a value within the range of 50 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is preferable that

この理由は、このように構成することにより、電子写真感光体の耐電圧を所定以上の値に調節することがさらに容易となるためである。   The reason for this is that with this configuration, it becomes easier to adjust the withstand voltage of the electrophotographic photosensitive member to a value greater than or equal to a predetermined value.

すなわち、酸化チタン微粒子の含有量をかかる範囲とすることによって、中間層の抵抗を所定の範囲に調節することが容易となるとともに、酸化チタン微粒子の分散性をより向上させることができるためである。   That is, by setting the content of the titanium oxide fine particles in such a range, the resistance of the intermediate layer can be easily adjusted to a predetermined range, and the dispersibility of the titanium oxide fine particles can be further improved. .

したがって、酸化チタン微粒子の含有量を、結着樹脂１００重量部に対して１００〜４００重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１５０〜３００重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。   Therefore, the content of the titanium oxide fine particles is more preferably set to a value in the range of 100 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and is set to a value in the range of 150 to 300 parts by weight. Further preferred.

また、酸化チタン微粒子に対して、アルミナ、シリカ及び有機ケイ素化合物による表面処理が施されていることが好ましい。   Further, it is preferable that the titanium oxide fine particles have been subjected to a surface treatment with alumina, silica and an organosilicon compound.

この理由は、かかる表面処理を施すことによって、中間層における酸化チタン微粒子の分散性をさらに向上させつつ、中間層の抵抗を好適な範囲に調節することができるためである。   This is because the surface treatment can adjust the resistance of the intermediate layer to a suitable range while further improving the dispersibility of the titanium oxide fine particles in the intermediate layer.

すなわち、酸化チタン微粒子に対してアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）及びシリカ（ＳｉＯ2）による表面処理を施すことによって、中間層における酸化チタン微粒子の基本的な分散性を向上させることができるためである。 That is, the basic dispersibility of the titanium oxide fine particles in the intermediate layer can be improved by subjecting the titanium oxide fine particles to a surface treatment with alumina (Al 2 O 3 ) and silica (SiO 2 ). .

また、酸化チタン微粒子に対して、アルミナ及びシリカによる表面処理を施すことによって、後述する有機ケイ素化合物による表面処理量を、容易に調節することができるようになるためである。   Moreover, it is because the surface treatment amount by the organosilicon compound described later can be easily adjusted by subjecting the titanium oxide fine particles to a surface treatment with alumina and silica.

また、アルミナ及びシリカによる表面処理を施した後に、さらに有機ケイ素化合物によって表面処理を施すことによって、酸化チタン微粒子の分散性をより向上させることができるばかりか、その表面処理量を変化させることによって、酸化チタン微粒子の導電性を容易に調節することができるためである。   In addition, after the surface treatment with alumina and silica, the surface treatment with an organosilicon compound can further improve the dispersibility of the titanium oxide fine particles, and also by changing the surface treatment amount. This is because the conductivity of the titanium oxide fine particles can be easily adjusted.

なお、好適に使用される有機ケイ素化合物としては、アルキルシラン化合物、アルコキシシラン化合物、ビニル基含有シラン化合物、メルカプト基含有シラン化合物、アミノ基含有シラン化合物、あるいはこれらの縮合重合物であるポリシロキサン化合物が挙げられる。より具体的には、メチルハイドロジェンポリシロキサンやジメチルポリシロキサン等のシロキサン化合物が好ましく、特に、メチルハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。   In addition, as an organosilicon compound that is preferably used, an alkylsilane compound, an alkoxysilane compound, a vinyl group-containing silane compound, a mercapto group-containing silane compound, an amino group-containing silane compound, or a polysiloxane compound that is a condensation polymer thereof. Is mentioned. More specifically, siloxane compounds such as methyl hydrogen polysiloxane and dimethyl polysiloxane are preferable, and methyl hydrogen polysiloxane is particularly preferable.

そして、アルミナ及びシリカの含有量としては、酸化チタン微粒子１００重量部に対して１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましく、５〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。また、有機ケイ素化合物の含有量としては、酸化チタン微粒子１００重量部に対して１〜１５重量部の範囲内の値とすることが好ましく、５〜１０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。   And as content of an alumina and a silica, it is preferable to set it as the value within the range of 1-30 weight part with respect to 100 weight part of titanium oxide microparticles | fine-particles, and setting it as the value within the range of 5-20 weight part. More preferred. Further, the content of the organosilicon compound is preferably set to a value in the range of 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the titanium oxide fine particles, and is preferably set to a value in the range of 5 to 10 parts by weight. More preferred.

また、酸化チタン微粒子が、第一の酸化チタン微粒子としてのアルミナ及びシリカにて表面処理を施された酸化チタン微粒子と、第二の酸化チタン微粒子としてのアルミナ及びシリカにて表面処理を施された後、さらにメチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面処理を施された酸化チタン微粒子とを、併用することが好ましい。   Further, the titanium oxide fine particles were surface-treated with the titanium oxide fine particles surface-treated with alumina and silica as the first titanium oxide fine particles and the alumina and silica as the second titanium oxide fine particles. Thereafter, it is preferable to further use titanium oxide fine particles which have been surface-treated with methyl hydrogen polysiloxane.

この理由は、第一の酸化チタン微粒子及び第二の酸化チタン微粒子を、所定割合にて併用することにより、単層型電子写真感光体の耐圧性を所定以上の値に調節することがより一段と容易になるためである。   The reason for this is that the pressure resistance of the single-layer electrophotographic photoreceptor can be adjusted to a predetermined value or more by using the first titanium oxide fine particles and the second titanium oxide fine particles in combination at a predetermined ratio. This is because it becomes easy.

また、酸化チタン微粒子における平均一次粒子径（数平均一次粒子径、以下同様である。）を５〜３０ｎｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径を５〜３０ｎｍの範囲内の値とすることによって、中間層内における分散性が良好となって、中間層の抵抗を均一にすることができるためである。
すなわち、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が５ｎｍ未満の値となると、そのような酸化チタン微粒子を精度良く製造することが困難となるばかりか、粒子同士が凝集しやすくなる場合があるためである。一方、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が３０ｎｍを超えた値となると、中間層内における分散性が低下して、中間層における抵抗が不均一となる場合があるためである。 Moreover, it is preferable to make the average primary particle diameter (number average primary particle diameter, hereinafter the same) in the titanium oxide fine particles within a range of 5 to 30 nm.
The reason for this is that by setting the average primary particle diameter of the titanium oxide fine particles to a value in the range of 5 to 30 nm, the dispersibility in the intermediate layer becomes good and the resistance of the intermediate layer can be made uniform. It is.
That is, when the average primary particle diameter of the titanium oxide fine particles is less than 5 nm, not only is it difficult to accurately produce such titanium oxide fine particles, but the particles may easily aggregate. . On the other hand, when the average primary particle diameter of the titanium oxide fine particles exceeds 30 nm, the dispersibility in the intermediate layer is lowered, and the resistance in the intermediate layer may be nonuniform.

したがって、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径を１０〜２０ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１２〜１８ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。   Accordingly, the average primary particle diameter of the titanium oxide fine particles is more preferably set to a value within the range of 10 to 20 nm, and further preferably set to a value within the range of 12 to 18 nm.

なお、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真及び画像処理装置を組み合わせて測定することができる。   The average primary particle diameter of the titanium oxide fine particles can be measured by combining an electron micrograph and an image processing apparatus.

また、中間層の膜厚を０．３〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、中間層の膜厚が０．３μｍ未満の値となると、中間層の抵抗が過度に小さくなるばかりか、均一な膜厚を形成することが困難となる場合があるためである。一方、中間層の膜厚が１０μｍを超えた値となると、中間層の抵抗が過度に大きくなったり、露光メモリが発生しやすくなったりする場合があるためである。
したがって、中間層の膜厚を０．５〜８μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜５μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Moreover, it is preferable to make the film thickness of an intermediate | middle layer into the value within the range of 0.3-10 micrometers.
This is because when the thickness of the intermediate layer is less than 0.3 μm, the resistance of the intermediate layer becomes excessively small, and it may be difficult to form a uniform thickness. On the other hand, when the film thickness of the intermediate layer exceeds 10 μm, the resistance of the intermediate layer may become excessively high or exposure memory may be easily generated.
Therefore, the thickness of the intermediate layer is more preferably set to a value within the range of 0.5 to 8 μm, and further preferably set to a value within the range of 1 to 5 μm.

なお、中間層における結着樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの樹脂を用いることができる。
４．感光層
（１）電荷発生剤
本発明においては、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニン結晶を用いることを特徴とする。
この理由は、チタニルフタロシアニン結晶であれば、電荷発生効率に優れることから、露光による静電潜像の形成効率を著しく向上させて、画像形成装置等において、さらなる高スピード化を実現することができるためである。 The binder resin in the intermediate layer is, for example, at least one selected from the group consisting of polyamide resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, vinyl acetate resin, phenoxy resin, polyester resin, and acrylic resin. Resin can be used.
4). Photosensitive layer (1) Charge generator The present invention is characterized in that a titanyl phthalocyanine crystal is used as a charge generator.
This is because the titanyl phthalocyanine crystal is excellent in charge generation efficiency, so that the formation efficiency of the electrostatic latent image by exposure can be remarkably improved, and an even higher speed can be realized in an image forming apparatus or the like. Because.

また、チタニルフタロシアニン結晶を構成するチタニルフタロシアニン化合物としては、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。
この理由は、このような構造のチタニルフタロシアニン化合物であれば、チタニルフタロシアニン結晶の安定性をさらに向上させることができるばかりでなく、かかるチタニルフタロシアニン結晶を安定して製造することができるためである。
また、特に、チタニルフタロシアニン化合物の構造が、下記式（２）で表される無置換のチタニルフタロシアニン化合物であることが好ましい。
この理由は、このような構造のチタニルフタロシアニン化合物を用いることによって、より安定した性質を備えたチタニルフタロシアニン結晶をさらに容易に製造することができるためである。 Moreover, as a titanyl phthalocyanine compound which comprises a titanyl phthalocyanine crystal | crystallization, it is preferable that it is a compound represented by following formula (1).
This is because a titanyl phthalocyanine compound having such a structure can not only further improve the stability of the titanyl phthalocyanine crystal but also stably produce such a titanyl phthalocyanine crystal.
In particular, the structure of the titanyl phthalocyanine compound is preferably an unsubstituted titanyl phthalocyanine compound represented by the following formula (2).
This is because a titanyl phthalocyanine crystal having more stable properties can be more easily produced by using a titanyl phthalocyanine compound having such a structure.

（一般式（１）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、またはニトロ基を示しており、繰り返し数ｅは１〜４の整数を示す。） (In general formula (1), X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, or a nitro group, and the repeating number e represents an integer of 1 to 4.)

（１）−１ 光学特性
また、本発明におけるチタニルフタロシアニン結晶は、光学特性として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に主ピークを有することが好ましい（第１の光学特性）。 (1) -1 Optical Characteristics In addition, the titanyl phthalocyanine crystal in the present invention preferably has a main peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 ° as an optical characteristic in a CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. (First optical characteristic).

また、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°＝２６．２°にピークを有さないことが好ましい（第２の光学特性）。   In the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, it is preferable that there is no peak at the Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 26.2 ° (second optical characteristic).

さらに、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°＝７．２°にピークを有さないことが好ましい（第３の光学特性）。
この理由は、かかる第１の光学特性を備えない場合には、このような光学特性を有するチタニルフタロシアニン結晶と比較して、結晶安定性、電荷発生能及び分散性が著しく低下する傾向にあるためである。逆に言えば、第１の光学特性、より好ましくは、第２の光学特性及び第３の光学特性を備えることにより、結晶安定性、電荷発生能及び分散性を向上させることができるためである。 Furthermore, in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, it is preferable that there is no peak at the Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 7.2 ° (third optical characteristic).
The reason for this is that, when the first optical characteristic is not provided, the crystal stability, charge generation ability, and dispersibility tend to be remarkably reduced as compared with a titanyl phthalocyanine crystal having such an optical characteristic. It is. In other words, it is possible to improve crystal stability, charge generation ability and dispersibility by providing the first optical characteristic, more preferably the second optical characteristic and the third optical characteristic. .

また、チタニルフタロシアニン結晶が、有機溶媒中に２４時間浸漬した後に測定されるＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角２θ±０．２°=２７．２°に主ピークを有するとともに、２６．２°にピークを有しないことが好ましい。
この理由は、チタニルフタロシアニン結晶がかかる特性を有することによって、感光層用塗布液中におけるその経時安定性や分散性を、さらに向上させることができるためである。
すなわち、チタニルフタロシアニン結晶を、テトラヒドロフラン等の有機溶媒中に２４時間浸漬させた場合であっても、結晶型がαまたはβ型へ転移せず、所定の結晶型を保持していることを確認できるため、有機溶媒中における結晶転移を確実に制御することができるためである。
なお、チタニルフタロシアニン結晶の貯蔵安定性を評価する基準となる有機溶媒への浸漬実験評価は、例えば、電子写真用感光体を作成するための感光層用塗布液（以下、感光層用塗布液）を実際に保管する条件と、同一条件で実施することが好ましい。したがって、例えば、温度２３±１℃、相対湿度５０〜６０％ＲＨの条件下で、密閉系中において、チタニルフタロシアニン結晶の貯蔵安定性を評価することが好ましい。 Further, in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum measured after the titanyl phthalocyanine crystal is immersed in an organic solvent for 24 hours, it has a main peak at least at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 °, and 26. It is preferable not to have a peak at 2 °.
This is because the titanyl phthalocyanine crystal has such characteristics, whereby the temporal stability and dispersibility in the photosensitive layer coating solution can be further improved.
That is, even when the titanyl phthalocyanine crystal is immersed in an organic solvent such as tetrahydrofuran for 24 hours, it can be confirmed that the crystal form is not transferred to the α or β form and the predetermined crystal form is maintained. Therefore, the crystal transition in the organic solvent can be reliably controlled.
In addition, immersion experiment evaluation in the organic solvent used as the reference | standard which evaluates the storage stability of a titanyl phthalocyanine crystal is the coating liquid for photosensitive layers (henceforth, coating liquid for photosensitive layers) for producing the electrophotographic photoreceptor, for example. Is preferably carried out under the same conditions as the actual storage conditions. Therefore, for example, it is preferable to evaluate the storage stability of titanyl phthalocyanine crystals in a closed system under conditions of a temperature of 23 ± 1 ° C. and a relative humidity of 50 to 60% RH.

また、チタニルフタロシアニン結晶の貯蔵安定性を評価する際の有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、トルエン、１，４−ジオキサン、及び１−メトキシ−２−プロパノールからなる群の少なくとも１種であることが好ましい。
この理由は、かかる有機溶媒を感光層用塗布液における有機溶剤として用いた場合におけるチタニルフタロシアニン結晶の安定性を、より確実に判断することができるためである。
（１）−２ 熱特性
また、本発明におけるチタニルフタロシアニン結晶は、熱特性として、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴なうピーク以外に２７０〜４００℃の範囲内に、１つのピークを有することが好ましい。
この理由は、かかる光学特性及び熱特性を有するチタニルフタロシアニン結晶であれば、結晶安定性、電荷発生能及び分散性を、さらに向上させることができるためである。
なお、吸着水の気化に伴うピーク以外のピークであって、２７０〜４００℃の範囲内に現れる１つのピークは、２９０〜４００℃の範囲内に現れることがより好ましく、３００〜４００℃の範囲内に現れることがさらに好ましい。
また、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角の具体的な測定方法、及び、示差走査熱量分析の具体的な方法については、実施例において詳述する。
（１）−３ 製造方法
また、本発明におけるチタニルフタロシアニン結晶は、例えば、以下に示す方法によって製造することができる。
すなわち、かかるチタニルフタロシアニン結晶の製造材料としてのｏ−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは１，３−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体と、チタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、を尿素化合物の存在下において反応させて、チタニルフタロシアニン化合物を製造することが好ましい。
したがって、下記反応式（１）または下記反応式（２）に準じて実施することが好ましい。なお、反応式（１）及び反応式（２）においては、チタンアルコキシドとして、一例ではあるが、式（４）で表されるチタンテトラブトキシドを用いている。 The organic solvent for evaluating the storage stability of the titanyl phthalocyanine crystal is at least one member selected from the group consisting of tetrahydrofuran, dichloromethane, toluene, 1,4-dioxane, and 1-methoxy-2-propanol. preferable.
This is because the stability of the titanyl phthalocyanine crystal when such an organic solvent is used as the organic solvent in the photosensitive layer coating solution can be determined more reliably.
(1) -2 Thermal characteristics In addition, the titanyl phthalocyanine crystal according to the present invention has, as a thermal characteristic, one peak within a range of 270 to 400 ° C. in the differential scanning calorimetric analysis other than the peak accompanying vaporization of adsorbed water. It is preferable to have.
This is because a titanyl phthalocyanine crystal having such optical characteristics and thermal characteristics can further improve crystal stability, charge generation ability and dispersibility.
In addition, it is more preferable that one peak appearing in the range of 270 to 400 ° C. other than the peak accompanying vaporization of the adsorbed water appears in the range of 290 to 400 ° C., and the range of 300 to 400 ° C. More preferably, it appears within.
In addition, a specific method for measuring the Bragg angle in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum and a specific method for differential scanning calorimetry will be described in detail in Examples.
(1) -3 Production Method The titanyl phthalocyanine crystal in the present invention can be produced, for example, by the method shown below.
That is, o-phthalonitrile or a derivative thereof, or 1,3-diiminoisoindoline or a derivative thereof as a material for producing such a titanyl phthalocyanine crystal is reacted with titanium alkoxide or titanium tetrachloride in the presence of a urea compound. Thus, it is preferable to produce a titanyl phthalocyanine compound.
Therefore, it is preferable to carry out according to the following reaction formula (1) or the following reaction formula (2). In the reaction formulas (1) and (2), titanium tetrabutoxide represented by the formula (4) is used as the titanium alkoxide, although it is an example.

また、式（４）で表されるチタンテトラブトキシド等のチタンアルコキシドまたは四塩化チタンの添加量を、式（３）で表されるｏ−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは式（５）で表される１，３−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体１モルに対して、０．４０〜０．５３モルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、式（４）で表されるチタンテトラブトキシド等のチタンアルコキシドまたは四塩化チタンの添加量を、式（３）で表されるｏ−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは式（５）で表される１，３−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体に対して、１／４モル当量を超えた過剰量を添加することにより、後述する尿素化合物との相互作用が効果的に発揮されるためである。
したがって、式（４）で表されるチタンテトラブトキシド等のチタンアルコキシドまたは四塩化チタンの添加量を、式（３）で表されるｏ−フタロニトリルまたは式（５）で表される１，３−ジイミノイソインドリン等１モルに対して、０．４２〜０．５０モルの範囲内の値とすることがより好ましく、０．４５〜０．４７モルの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Further, the addition amount of titanium alkoxide such as titanium tetrabutoxide represented by formula (4) or titanium tetrachloride is represented by o-phthalonitrile represented by formula (3) or a derivative thereof, or formula (5). It is preferable to make it a value within the range of 0.40-0.53 mol with respect to 1 mol of 1,3-diiminoisoindoline or its derivative.
This is because the addition amount of titanium alkoxide such as titanium tetrabutoxide represented by formula (4) or titanium tetrachloride is changed to o-phthalonitrile represented by formula (3) or a derivative thereof, or formula (5). By adding an excess amount exceeding 1/4 molar equivalent to the 1,3-diiminoisoindoline represented or its derivative, interaction with the urea compound described later is effectively exhibited. It is.
Therefore, the addition amount of titanium alkoxide such as titanium tetrabutoxide represented by formula (4) or titanium tetrachloride is changed to o-phthalonitrile represented by formula (3) or 1,3 represented by formula (5). -It is more preferable to set it as the value within the range of 0.42-0.50 mol with respect to 1 mol of diiminoisoindoline etc., and it is further set as the value within the range of 0.45-0.47 mol. preferable.

また、上述した反応式（１）及び（２）で表される反応を、尿素化合物の存在下において行うことが好ましい。
この理由は、尿素化合物の存在下において製造されたチタニルフタロシアニン化合物を用いることにより、尿素化合物とチタンアルコキシドまたは四塩化チタンにおける相互作用が発揮されるため、特定のチタニルフタロシアニン結晶を効率的に得ることができるためである。
すなわち、かかる相互作用とは、尿素化合物とチタンアルコキシドまたは四塩化チタンとの反応によって生成するアンモニアが、さらにチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと錯体を形成し、かかる物質が反応式（１）及び（２）で表される反応をより促進させる作用である。そして、このような促進作用のもとに、原料物質を反応させることにより、有機溶媒中であっても、特定のチタニルフタロシアニン結晶を効率的に製造することができる。 Moreover, it is preferable to perform the reaction represented by the reaction formulas (1) and (2) described above in the presence of a urea compound.
The reason for this is that by using a titanyl phthalocyanine compound produced in the presence of a urea compound, the interaction between the urea compound and titanium alkoxide or titanium tetrachloride is exerted, so that specific titanyl phthalocyanine crystals can be efficiently obtained. It is because it can do.
That is, such an interaction means that ammonia produced by the reaction between a urea compound and titanium alkoxide or titanium tetrachloride further forms a complex with titanium alkoxide or titanium tetrachloride, and these substances are represented by reaction formulas (1) and (2 ) Is a function that further promotes the reaction represented by. And by making a raw material react with such a promotion effect | action, even if it is in an organic solvent, a specific titanyl phthalocyanine crystal | crystallization can be manufactured efficiently.

また、尿素化合物が、尿素、チオ尿素、Ｏ−メチルイソ尿素硫酸塩、Ｏ−メチルイソ尿素炭酸塩、及びＯ−メチルイソ尿素塩酸塩からなる群の少なくとも１種であることが好ましい。
この理由は、かかる尿素化合物を、反応式（１）及び（２）中の尿素化合物として用いることにより、反応の過程で生成するアンモニアが、より効率的にチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと錯体を形成し、かかる物質が反応式（１）及び（２）で表される反応をさらに促進させるためである。
すなわち、原料物質としてのチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、尿素化合物とが反応して生成するアンモニアが、さらに効率的にチタンアルコキシド等と錯体化合物を形成するためである。したがって、かかる錯体化合物が反応式（１）及び（２）で表される反応をさらに促進させるためである。
なお、かかる錯体化合物は、１８０℃以上の高温条件で反応させた場合に、特異的に生成しやすいことが判明している。そのため、沸点が１８０℃以上の含窒素化合物中、例えば、キノリン（沸点：２３７．１℃）やイソキノリン（沸点：２４２．５℃）、あるいはこれらの混合物（重量比１０：９０〜９０：１０）中で実施することがより有効である。
また、反応促進剤としてのアンモニアや、それに起因した錯体化合物がさらに生成しやすいことから、上述した尿素化合物の中でも、尿素を用いることがより好ましい。 The urea compound is preferably at least one member of the group consisting of urea, thiourea, O-methylisourea sulfate, O-methylisourea carbonate, and O-methylisourea hydrochloride.
The reason for this is that by using such a urea compound as the urea compound in the reaction formulas (1) and (2), ammonia generated in the course of the reaction more efficiently forms a complex with titanium alkoxide or titanium tetrachloride. This is because such a substance further promotes the reactions represented by the reaction formulas (1) and (2).
That is, this is because the ammonia produced by the reaction of titanium alkoxide or titanium tetrachloride as a raw material with a urea compound forms a complex compound with titanium alkoxide or the like more efficiently. Therefore, this complex compound further promotes the reactions represented by the reaction formulas (1) and (2).
It has been found that such a complex compound is likely to be produced specifically when reacted under a high temperature condition of 180 ° C. or higher. Therefore, among nitrogen-containing compounds having a boiling point of 180 ° C. or higher, for example, quinoline (boiling point: 237.1 ° C.), isoquinoline (boiling point: 242.5 ° C.), or a mixture thereof (weight ratio 10:90 to 90:10) It is more effective to implement in.
Also, urea is more preferably used among the above-mentioned urea compounds because ammonia as a reaction accelerator and complex compounds resulting therefrom are more likely to be produced.

また、反応式（１）及び（２）で使用する尿素化合物の添加量を、ｏ−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは１，３−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体１モルに対して、０．１〜０．９５モルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、尿素化合物の添加量をかかる範囲内の値とすることにより、上述した尿素化合物の作用をより効率的に発揮させることができるためである。
したがって、かかる尿素化合物の添加量を、ｏ−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは１，３−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体１モルに対して、０．２〜０．８モルの範囲内の値とすることがより好ましく、０．３〜０．７モルの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Further, the amount of urea compound used in the reaction formulas (1) and (2) is set to 0.1 with respect to 1 mol of o-phthalonitrile or a derivative thereof, or 1,3-diiminoisoindoline or a derivative thereof. A value within the range of ˜0.95 mol is preferred.
This is because the above-described action of the urea compound can be more efficiently exhibited by setting the addition amount of the urea compound within the range.
Therefore, the addition amount of the urea compound is a value within the range of 0.2 to 0.8 mol with respect to 1 mol of o-phthalonitrile or a derivative thereof, or 1,3-diiminoisoindoline or a derivative thereof. It is more preferable to set it to a value within the range of 0.3 to 0.7 mol.

また、反応式（１）及び（２）で使用する溶媒としては、例えば、キシレン、ナフタレン、メチルナフタレン、テトラリン、及びニトロベンゼン等の炭化水素系溶剤、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジブロモベンゼン、及びクロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、及びジエチレングリコール等のアルコール系溶剤、シクロヘキサノン、アセトフェノン、１−メチル−２−ピロリドン、及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のケトン系溶剤、ホルムアミド、及びアセトアミド等のアミド系溶剤、ピコリン、キノリン、及びイソキノリン等の窒素含有溶剤からなる群の１種または２種以上の任意の組み合わせが挙げられる。
特に、沸点が１８０℃以上の含窒素化合物、例えば、キノリンやイソキノリンであれば、原料物質としてのチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、尿素化合物とが反応して生成するアンモニアが、さらに効率的にチタンアルコキシド等と錯体化合物を形成しやすくなることから好適な溶媒である。 Examples of the solvent used in the reaction formulas (1) and (2) include hydrocarbon solvents such as xylene, naphthalene, methylnaphthalene, tetralin, and nitrobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, dibromobenzene, and chloronaphthalene. Halogenated hydrocarbon solvents such as hexanol, octanol, decanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, and diethylene glycol, and other alcohol solvents, cyclohexanone, acetophenone, 1-methyl-2-pyrrolidone, and 1,3-dimethyl-2- Examples include one or two or more arbitrary combinations of the group consisting of ketone solvents such as imidazolidinone, amide solvents such as formamide and acetamide, and nitrogen-containing solvents such as picoline, quinoline, and isoquinoline.
In particular, in the case of a nitrogen-containing compound having a boiling point of 180 ° C. or higher, for example, quinoline or isoquinoline, ammonia produced by the reaction of titanium alkoxide or titanium tetrachloride as a raw material with a urea compound is more efficiently produced by titanium. This is a suitable solvent because it easily forms a complex compound with an alkoxide or the like.

また、反応式（１）及び（２）における反応温度を１５０℃以上の高温とすることが好ましい。この理由は、かかる反応温度が１５０℃未満、特に１３５℃以下となると、原料物質としてのチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、尿素化合物とが反応して、錯体化合物を形成しにくくなるためである。したがって、かかる錯体化合物が反応式（１）及び（２）で表される反応をさらに促進させることが困難となって、特定のチタニルフタロシアニン結晶を効率的に製造することが困難となるためである。
したがって、反応式（１）及び（２）における反応温度を１８０〜２５０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、２００〜２４０℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Moreover, it is preferable to make reaction temperature in Reaction Formula (1) and (2) into 150 degreeC or more high temperature. This is because when the reaction temperature is less than 150 ° C., particularly 135 ° C. or less, titanium alkoxide or titanium tetrachloride as a raw material reacts with a urea compound, and it becomes difficult to form a complex compound. Therefore, it is difficult for the complex compound to further promote the reaction represented by the reaction formulas (1) and (2), and it becomes difficult to efficiently produce a specific titanyl phthalocyanine crystal. .
Therefore, the reaction temperature in the reaction formulas (1) and (2) is more preferably set to a value within the range of 180 to 250 ° C, and further preferably set to a value within the range of 200 to 240 ° C.

また、反応式（１）及び（２）における反応時間は、反応温度にもよるが、０．５〜１０時間の範囲とすることが好ましい。この理由は、かかる反応時間が０．５時間未満となると、原料物質としてのチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、尿素化合物とが反応して、錯体化合物を形成しにくくなるためである。したがって、かかる錯体化合物が反応式（１）及び（２）で表される反応をさらに促進させることが困難となって、特定のチタニルフタロシアニン結晶を効率的に製造することが困難となるためである。一方、かかる反応時間が１０時間を越えると、経済的に不利となったり、あるいは生成した錯体化合物が減少したりする場合があるためである。
したがって、反応式（１）及び（２）における反応時間を０．６〜３．５時間の範囲内の値とすることがより好ましく、０．８〜３時間の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 The reaction time in the reaction formulas (1) and (2) depends on the reaction temperature, but is preferably in the range of 0.5 to 10 hours. This is because when the reaction time is less than 0.5 hours, titanium alkoxide or titanium tetrachloride as a raw material reacts with a urea compound, and it becomes difficult to form a complex compound. Therefore, it is difficult for the complex compound to further promote the reaction represented by the reaction formulas (1) and (2), and it becomes difficult to efficiently produce a specific titanyl phthalocyanine crystal. . On the other hand, when the reaction time exceeds 10 hours, it is economically disadvantageous or the produced complex compound may be reduced.
Therefore, it is more preferable to set the reaction time in the reaction formulas (1) and (2) to a value in the range of 0.6 to 3.5 hours, and to a value in the range of 0.8 to 3 hours. Further preferred.

また、得られたチタニルフタロシアニン化合物に対して、硫酸等による酸処理を施し、粗チタニルフタロシアニン結晶を得た後、下記工程（ａ）〜（ｄ）を含む工程を実施して、最終的なチタニルフタロシアニン結晶を得ることが好ましい。
（ａ）粗チタニルフタロシアニン結晶を酸に対して溶解し、チタニルフタロシアニン溶液を得る工程
（ｂ）チタニルフタロシアニン溶液を貧溶媒中に滴下してウェットケーキを得る工程
（ｃ）ウェットケーキを炭素数１〜４のアルコールによって洗浄する工程
（ｄ）洗浄後のウェットケーキを非水系溶媒中で加熱撹拌して、チタニルフタロシアニン結晶を得る工程
（１）−４ 含有量
また、電荷発生剤としてのチタニルフタロシアニン結晶の含有量を、感光層の結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜８重量部の範囲内の値とすることが好ましい。 Further, the obtained titanyl phthalocyanine compound is subjected to an acid treatment with sulfuric acid or the like to obtain a crude titanyl phthalocyanine crystal, and then a step including the following steps (a) to (d) is performed to obtain a final titanyl. It is preferable to obtain phthalocyanine crystals.
(A) Step of obtaining a titanyl phthalocyanine solution by dissolving a crude titanyl phthalocyanine crystal in an acid to obtain a wet cake by dropping the titanyl phthalocyanine solution into a poor solvent (c) Step (d) of washing with alcohol in step (d) Step of obtaining a titanyl phthalocyanine crystal by heating and stirring the washed wet cake in a non-aqueous solvent (1) -4 Content Also, the titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating agent The content is preferably a value within the range of 0.5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the photosensitive layer.

この理由は、このように構成することにより、単層型電子写真感光体の耐電圧を所定以上の値に調節することが容易となる一方で、電荷発生量を安定的に確保することができるためである。   The reason for this is that, with this configuration, it becomes easy to adjust the withstand voltage of the single-layer electrophotographic photosensitive member to a value equal to or higher than a predetermined value, and the charge generation amount can be stably secured. Because.

すなわち、チタニルフタロシアニン結晶の含有量が、０．５重量部未満の値となると、電荷発生量が過度に減少して、電子写真感光体表面において静電潜像を形成することが困難となる場合があるためである。   That is, when the content of titanyl phthalocyanine crystal is less than 0.5 parts by weight, the amount of charge generation is excessively reduced, making it difficult to form an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member. Because there is.

一方、チタニルフタロシアニン結晶の含有量が、８重量部を超えた値となると、感光層中に均一に分散させることが困難となって、電子写真感光体の耐電圧を所定以上の値に調節することが困難となったり、活性ガスによる感光層の酸化劣化を抑制することが困難となる場合があるためである。   On the other hand, when the content of the titanyl phthalocyanine crystal exceeds 8 parts by weight, it becomes difficult to uniformly disperse in the photosensitive layer, and the withstand voltage of the electrophotographic photosensitive member is adjusted to a predetermined value or more. This is because it may be difficult to suppress oxidation deterioration of the photosensitive layer due to the active gas.

したがって、チタニルフタロシアニン結晶の含有量を、感光層の結着樹脂１００重量部に対して、１〜６重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、２〜５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
（２）分散剤
また、感光層中における電荷発生剤の分散具合を調節するために、分散剤を併用することも好ましい。 Therefore, the content of the titanyl phthalocyanine crystal is more preferably set to a value in the range of 1 to 6 parts by weight, and a value in the range of 2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the photosensitive layer. More preferably.
(2) Dispersant It is also preferable to use a dispersant in combination in order to adjust the dispersion of the charge generating agent in the photosensitive layer.

すなわち、分散剤を用いて感光層中における電荷発生剤の分散具合を調節することにより、耐電圧を容易に調節すると同時に、活性ガスによる感光層の酸化劣化を抑制することができるためである。   That is, by adjusting the dispersion of the charge generating agent in the photosensitive layer using a dispersant, the withstand voltage can be easily adjusted, and at the same time, the oxidative deterioration of the photosensitive layer due to the active gas can be suppressed.

また、かかる分散剤としては、例えば、顔料としての下記式（７）で表されるＰＹ１２８が挙げられる。   Moreover, as this dispersing agent, PY128 represented by following formula (7) as a pigment is mentioned, for example.

その他の分散剤としては、顔料としてのＰＲ２５４、ＰＹ１１０、ＰＹ２４２等が挙げられる。
なお、かかる分散剤の含有量は、感光層の結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
（３）添加剤
本発明においては、添加剤として酸化防止剤と紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
この理由は、耐久印字を行った場合であっても、酸化防止剤と紫外線吸収剤との相乗効果によって帯電電位の低下を効果的に抑制することができるためである。
すなわち、本発明においては、上述したように、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニン結晶を用いていることから、露光による静電潜像の形成効率を著しく向上させることができ、画像形成装置におけるさらなる高スピード化を実現することができる。
一方で、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニン結晶を用い、かつ、耐久印字を行った場合には、帯電電位の低下が生じやすくなる。 Examples of other dispersants include PR254, PY110, and PY242 as pigments.
The content of the dispersant is preferably set to a value within the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the photosensitive layer, and is within a range of 0.5 to 5 parts by weight. More preferably, the value is within the range.
(3) Additive In the present invention, it is preferable to use an antioxidant and an ultraviolet absorber as additives.
This is because, even when durable printing is performed, a decrease in charging potential can be effectively suppressed by the synergistic effect of the antioxidant and the ultraviolet absorber.
That is, in the present invention, as described above, since the titanyl phthalocyanine crystal is used as the charge generating agent, the formation efficiency of the electrostatic latent image by exposure can be remarkably improved, and the image forming apparatus can further increase the speed. Can be realized.
On the other hand, when a titanyl phthalocyanine crystal is used as a charge generating agent and durable printing is performed, the charged potential tends to decrease.

この点、感光層に対し、添加剤として酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有させることによって、主に帯電工程において発生するオゾン等の活性ガスによる感光層の酸化劣化を、効果的に抑制することができる。その結果、帯電電位の低下を効果的に抑制することができる。
（３）−１酸化防止剤
（３）−１−１ 種類
酸化防止剤の種類としては、特に限定されるものではなく、従来公知の種々の化合物を用いることができる。 In this respect, by containing an antioxidant and an ultraviolet absorber as additives in the photosensitive layer, the oxidative deterioration of the photosensitive layer due to an active gas such as ozone generated mainly in the charging process is effectively suppressed. Can do. As a result, a decrease in charging potential can be effectively suppressed.
(3) -1 Antioxidant (3) -1-1 Type The type of antioxidant is not particularly limited, and various conventionally known compounds can be used.

例えば、ヒンダードフェノール、アミン、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン、あるいはこれらの誘導体、または、有機硫黄化合物及び有機リン化合物等が挙げられる。   For example, hindered phenol, amine, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone, or a derivative thereof, or an organic sulfur compound or an organic phosphorus compound can be given.

また、酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that antioxidant is a hindered phenolic antioxidant.

この理由は、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることにより、帯電工程において、感光層表面がオゾン等の活性ガスに暴露された場合であっても、感光層表面の酸化劣化を、より効果的に抑制して、帯電電位の低下を抑制することができるためである。   The reason for this is that by using a hindered phenolic antioxidant as an antioxidant, even if the surface of the photosensitive layer is exposed to an active gas such as ozone in the charging step, the surface of the photosensitive layer is oxidized and deteriorated. This is because it is possible to more effectively suppress the decrease in charging potential.

また、上述したヒンダードフェノール系酸化防止剤が、下記式（８）で表わされる構造を含むことが好ましい。   Moreover, it is preferable that the hindered phenolic antioxidant mentioned above contains the structure represented by following formula (8).

この理由は、かかる構造を含むヒンダードフェノール系酸化防止剤であれば、感光層表面の酸化劣化を、さらに効果的に抑制して、帯電電位の低下を抑制することができるためである。   This is because a hindered phenol antioxidant containing such a structure can more effectively suppress oxidative deterioration of the surface of the photosensitive layer and suppress a decrease in charging potential.

また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、下記式（９）で表わされる化合物（Ｐ−１〜１６）が挙げられる。   Specific examples of the hindered phenol antioxidant include compounds (P-1 to 16) represented by the following formula (9).

なお、これらのうち、一般式（８）で表わされる構造を含むものは、Ｐ−１、２、３、１４、１５及び１６である。   Of these, P-1, 2, 3, 14, 15, and 16 include the structure represented by the general formula (8).

（３）−１−２ 含有量
また、酸化防止剤の含有量を、感光層の結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。 (3) -1-2 Content Further, the content of the antioxidant is preferably set to a value within the range of 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the photosensitive layer.

この理由は、酸化防止剤の含有量をかかる範囲とすることにより、酸化防止剤による酸化劣化防止効果を十分に発揮させつつも、感光層において酸化防止剤を効果的に分散させることができるためである。
すなわち、酸化防止剤の含有量が０．１重量部未満の値となると、耐久印字を行った場合には、感光層表面の酸化劣化を十分に抑制することが困難となって、帯電電位が過度に低下しやすくなる場合があるためである。一方、酸化防止剤の含有量が１５重量部を超えた値となると、電子写真感光体の感度特性が低下する場合があるためである。 This is because, by setting the content of the antioxidant in such a range, it is possible to effectively disperse the antioxidant in the photosensitive layer while sufficiently exhibiting the effect of preventing the antioxidant deterioration due to the antioxidant. It is.
That is, when the content of the antioxidant is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to sufficiently suppress the oxidative deterioration of the surface of the photosensitive layer when durable printing is performed, and the charging potential is increased. It is because it may become easy to fall too much. On the other hand, when the content of the antioxidant exceeds 15 parts by weight, the sensitivity characteristics of the electrophotographic photoreceptor may be deteriorated.

したがって、酸化防止剤の含有量を、感光層の結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１３重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜１０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましく、４〜１０重量部の範囲内の値とすることがより一段と好ましい。
（３）-２ 紫外線吸収剤
（３）-２-１ 種類
また、紫外線吸収剤の種類としては、特に限定されるものではなく、従来公知の種々の化合物を用いることができる。
例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サルシレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、クエンチャー（金属錯塩系）紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）系紫外線吸収剤等が挙げられる。 Therefore, it is more preferable to set the content of the antioxidant to a value within the range of 0.5 to 13 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the photosensitive layer. More preferably, the value is more preferably in the range of 4 to 10 parts by weight.
(3) -2 Ultraviolet Absorber (3) -2-1 Types The type of the ultraviolet absorber is not particularly limited, and various conventionally known compounds can be used.
Examples include benzophenone UV absorbers, salicylate UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, quencher (metal complex) UV absorbers, HALS (hindered amine) UV absorbers, and the like. It is done.

また、紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that an ultraviolet absorber is a benzotriazole type ultraviolet absorber.

この理由は、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることにより、帯電工程において、感光層表面がオゾン等の活性ガスに暴露された場合であっても、酸化防止剤との相乗効果により、感光層表面の酸化劣化をより効果的に抑制して、帯電電位の低下を抑制することができるためである。
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２−ヒドロキシ５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２−ヒドロキシ５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２−ヒドロキシ３−ターシャリブチル５−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾールが挙げられる。
（３）-２-２ 含有量
また、紫外線吸収剤の含有量を、感光層の結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、紫外線吸収剤の含有量をかかる範囲とすることにより、酸化防止剤との相乗効果により感光層の酸化劣化防止効果を十分に発揮させつつも、感光層において紫外線吸収剤を効果的に分散させることができるためである。 The reason for this is that by using a benzotriazole-based UV absorber as the UV absorber, even if the surface of the photosensitive layer is exposed to an active gas such as ozone in the charging step, it is due to a synergistic effect with the antioxidant. This is because it is possible to more effectively suppress the oxidative deterioration of the surface of the photosensitive layer and to suppress a decrease in charging potential.
Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include (2-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2-hydroxy5-methylphenyl) benzotriazole, (2-hydroxy5-methylphenyl) benzotriazole, (2- Hydroxy 3-tertiarybutyl 5-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole.
(3) -2-2 Content The content of the ultraviolet absorber is preferably set to a value in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the photosensitive layer.
The reason for this is that by setting the content of the UV absorber in such a range, the UV absorber can be effectively used in the photosensitive layer while exhibiting the effect of preventing the oxidative degradation of the photosensitive layer by a synergistic effect with the antioxidant. This is because it can be dispersed.

すなわち、紫外線吸収剤の含有量が０．１重量部未満の値となると、耐久印字を行った場合には、酸化防止剤との相乗効果が得られず、感光層表面の酸化劣化を十分に抑制することが困難となって、帯電電位が低下しやすくなる場合があるためである。一方、紫外線吸収剤の含有量が１０重量部を超えた値となると、単層型電子写真感光体の感度特性が低下する場合があるためである。
したがって、紫外線吸収剤の含有量を、感光層の結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜７重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜７重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましく、２〜６重量部の範囲内の値とすることがより一段と好ましい。
（４）正孔輸送剤
本発明の電子写真感光体において使用される正孔輸送剤としては、特に制限されるものではなく、従来公知の種々の正孔輸送性化合物がいずれも使用可能である。 That is, when the content of the ultraviolet absorber is less than 0.1 parts by weight, when durable printing is performed, a synergistic effect with the antioxidant cannot be obtained, and the photosensitive layer surface is sufficiently oxidized and deteriorated. This is because it is difficult to suppress and the charged potential may be easily lowered. On the other hand, when the content of the ultraviolet absorber exceeds 10 parts by weight, the sensitivity characteristics of the single-layer electrophotographic photosensitive member may deteriorate.
Therefore, the content of the ultraviolet absorber is more preferably set to a value within the range of 0.5 to 7 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the photosensitive layer. More preferably, the value is more preferably in the range of 2 to 6 parts by weight.
(4) Hole transport agent The hole transport agent used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention is not particularly limited, and any of various conventionally known hole transport compounds can be used. .

特に、ベンジジン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ナフチレンジアミン系化合物、フェナントリレンジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物、スチリル系化合物、カルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ブタジエン系化合物、ピレン−ヒドラゾン系化合物、アクロレイン系化合物、カルバゾール−ヒドラゾン系化合物、キノリン−ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、スチルベン−ヒドラゾン系化合物、及びジフェニレンジアミン系化合物などが好適に使用される。これらはそれぞれ単独で使用される他、２種以上を併用することもできる。   In particular, benzidine compounds, phenylenediamine compounds, naphthylenediamine compounds, phenanthrylenediamine compounds, oxadiazole compounds, styryl compounds, carbazole compounds, organic polysilane compounds, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, Triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, triazole compounds, butadiene compounds, pyrene-hydrazone compounds, acrolein Compounds, carbazole-hydrazone compounds, quinoline-hydrazone compounds, stilbene compounds, stilbene-hydrazone compounds, and diphenylenediamine compounds. It is preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

また、正孔輸送剤の含有量を、感光層における結着樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。   Moreover, it is preferable to make content of a hole transport agent into the value within the range of 10-100 weight part with respect to 100 weight part of binder resin in a photosensitive layer.

この理由は、正孔輸送剤の含有量を、かかる範囲とすることによって、かかる正孔輸送剤が感光層中で結晶化することを効果的に抑制しつつ、優れた電気特性を得ることができるためである。   The reason for this is that by setting the content of the hole transporting agent in such a range, excellent electrical characteristics can be obtained while effectively suppressing the crystallization of the hole transporting agent in the photosensitive layer. This is because it can.

すなわち、正孔輸送剤の含有量が１０重量部未満の値となると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、正孔輸送剤の含有量が１００重量部を超えた値となると、かかる正孔輸送剤が過度に結晶化しやすくなって、感光層としての適正な膜を形成することが困難となる場合があるためである。   That is, when the content of the hole transport agent is less than 10 parts by weight, the sensitivity is lowered, and there may be practical problems. On the other hand, when the content of the hole transport agent exceeds 100 parts by weight, the hole transport agent is excessively easily crystallized and it is difficult to form an appropriate film as a photosensitive layer. Because there is.

したがって、正孔輸送剤の含有量を２０〜９０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜８０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
（５）電子輸送剤
また、本発明の電子写真感光体において使用される電子輸送剤としては、特に制限されるものではなく、従来公知の種々の電子輸送性化合物がいずれも使用可能である。特にジフェノキノン誘導体、アゾキノン誘導体、ピレン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体、フルオレノン誘導体、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、アントアラキノン誘導体、アントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。 Therefore, the content of the hole transport agent is more preferably set to a value within the range of 20 to 90 parts by weight, and further preferably set to a value within the range of 30 to 80 parts by weight.
(5) Electron transport agent The electron transport agent used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention is not particularly limited, and any of various conventionally known electron transport compounds can be used. In particular, in addition to diphenoquinone derivatives, azoquinone derivatives, pyrene derivatives, benzoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, malononitrile derivatives, thiopyran derivatives, thioxanthone derivatives, fluorenone derivatives, anthracene derivatives, acridine derivatives, antharaquinone derivatives, anthraquinone derivatives, tetracyanoethylene, anhydrous succinic acid One type of acid, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride or the like, or a combination of two or more types may be mentioned.

また、電子輸送剤の含有量を、結着樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光層として適正な膜が形成されない場合があるためである。 Moreover, it is preferable to make content of an electron transport agent into the value within the range of 10-100 weight part with respect to 100 weight part of binder resin.
This is because when the amount of the electron transport agent added is less than 10 parts by weight, the sensitivity is lowered and a practical problem may occur. On the other hand, when the addition amount of the electron transport agent exceeds 100 parts by weight, the electron transport agent is easily crystallized, and an appropriate film as a photosensitive layer may not be formed.

したがって、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
（６）結着樹脂
本発明の電子写真感光体に使用する結着樹脂の種類は特に制限されるものではないが、例えば、ポリカーボネート樹脂をはじめ、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
（７）膜厚
また、感光層の膜厚を２２〜４０μｍの範囲内の値とすることを特徴とする。 Therefore, it is more preferable to set the addition amount of the electron transfer agent to a value within the range of 20 to 80 parts by weight.
(6) Binder Resin The type of binder resin used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention is not particularly limited. For example, polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer Polymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, Ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, etc., silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea Resin, melami Resins such as vinyl resins, other cross-linkable thermosetting resins, and photo-curing resins such as epoxy acrylate and urethane acrylate can be used.
(7) Film thickness The film thickness of the photosensitive layer is set to a value in the range of 22 to 40 μm.

この理由は、感光層の膜厚をかかる範囲とすることにより、電子写真感光体の耐電圧を向上させることができる一方で、残留電荷の発生を抑制して、露光メモリをより効果的に抑制することができるためである。
すなわち、感光層の膜厚が２２μｍ未満の値となると、電子写真感光体の耐電圧が過度に低下しやすくなったり、感光層の機械的強度が不十分となって、基体から剥離しやすくなったりする場合があるためである。
一方、感光層の膜厚が４０μｍを超えた値となると、残留電荷の発生が過度に増加しやすくなる場合があるためである。
したがって、感光層の膜厚を２３〜３８μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２５〜３５μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
（８）感度比率
また、本発明の電子写真感光体は、単位面積当たりの露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、単位面積当たりの露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を２．５以下とすることを特徴とする。
この理由は、少なくとも２通りの所定露光量（単位面積当たり）において測定した感度の比率を制御することにより、電子写真感光体の帯電電位を高く設定した場合であっても、優れた感度を得るとともに、高解像度を達成することができる。 The reason for this is that the withstand voltage of the electrophotographic photosensitive member can be improved by setting the film thickness of the photosensitive layer in such a range, while the generation of residual charges is suppressed and the exposure memory is more effectively suppressed. This is because it can be done.
That is, when the film thickness of the photosensitive layer is less than 22 μm, the withstand voltage of the electrophotographic photosensitive member tends to be excessively lowered, or the mechanical strength of the photosensitive layer becomes insufficient, and the film is easily peeled off from the substrate. It is because there is a case where it is.
On the other hand, if the film thickness of the photosensitive layer exceeds 40 μm, the generation of residual charges may be excessively increased.
Therefore, the film thickness of the photosensitive layer is more preferably set to a value within the range of 23 to 38 μm, and further preferably set to a value within the range of 25 to 35 μm.
(8) Sensitivity Ratio The electrophotographic photoreceptor of the present invention, the sensitivity in the case where the amount of exposure per unit area 0.3μJ / cm 2 and Vb (V), the exposure amount per unit area of 1. When the sensitivity in the case of 0 μJ / cm 2 is Va (V), the sensitivity ratio represented by Vb / Va is 2.5 or less.
The reason is that excellent sensitivity can be obtained even when the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is set high by controlling the ratio of the sensitivity measured at at least two predetermined exposure amounts (per unit area). At the same time, high resolution can be achieved.

したがって、画像形成装置に搭載して、高速で画像形成を行った場合であっても高品質な画像を、長時間にわたって形成することができる。   Therefore, a high-quality image can be formed over a long period of time even when it is mounted on an image forming apparatus and image formation is performed at high speed.

ここで、少なくとも２通りの所定露光量（単位面積当たり）において測定した感度の比率を制御する理由をさらに詳細に説明する。   Here, the reason for controlling the ratio of the sensitivity measured at at least two predetermined exposure amounts (per unit area) will be described in more detail.

すなわち、単位面積当たりの露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度（明電位）Ｖａのみを電子写真感光体の感度特性を評価する基準とした場合、かかる明電位は、十分な露光量における明電位であることから、その電子写真感光体における飽和した明電位とみなすことができる。
しかしながら、実際には露光量の分布は均一にならず、ばらつきが生じる。このばらつきは、電子写真感光体上に形成される画素濃度やのばらつきや解像度の悪化の原因となり画質低下を招く。上記のように、露光量の分布が均一にならない理由としては、例えば、レーザー露光装置の場合、レーザー露光装置を構成する光学部品の個体差における光学特性のばらつきやノイズ等が挙げられる。このように露光量にばらつきがあると、感度にもバラツキが生じ、解像度の悪化を招く。 That is, when only the sensitivity (bright potential) Va when the exposure amount per unit area is 1.0 μJ / cm 2 is used as a reference for evaluating the sensitivity characteristics of the electrophotographic photosensitive member, the light potential is sufficient. Since it is a light potential in terms of quantity, it can be regarded as a saturated light potential in the electrophotographic photosensitive member.
However, in actuality, the distribution of the exposure dose is not uniform and varies. This variation causes variations in the density of pixels formed on the electrophotographic photosensitive member and deterioration in resolution, resulting in a decrease in image quality. As described above, the reason why the exposure dose distribution is not uniform includes, for example, in the case of a laser exposure apparatus, variations in optical characteristics due to individual differences in optical components constituting the laser exposure apparatus, noise, and the like. When the exposure amount varies in this way, the sensitivity also varies and the resolution is deteriorated.

一方、本発明においては、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度（明電位）Ｖａ（Ｖ）と露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度（明電位）Ｖｂ（Ｖ）を測定し、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を２.５未満の値としているため、露光量にばらつきが生じ、光量が設定値よりも小さな箇所があるような場合でも、画素濃度やのばらつきや解像度の悪化を抑制することができる。 On the other hand, in the present invention, the sensitivity (light potential) in the case where the exposure dose sensitivity (light potential) Va (V) in the case where the exposure amount was 1.0μJ / cm 2 was 0.3μJ / cm 2 Vb ( V) is measured, and the sensitivity ratio represented by Vb / Va is set to a value less than 2.5. Therefore, even when the exposure amount varies and the light amount is smaller than the set value, the pixel density It is possible to suppress variations in the resolution and deterioration of resolution.

すなわち、比較的少ない露光量における感度と、その電子写真感光体における飽和した感度と、の比率を所定の範囲に規定することによって、実質的な露光量にバラツキが生じた場合であっても、現像量を一定とし、高解像度を得ることできる。
したがって、単位面積当たりの露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、単位面積当たりの露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を１〜２．５の範囲内の値とすることがより好ましく、１．５〜２．３の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
（９）感度
また、単位面積当たりの露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度Ｖｂ（Ｖ）を５０〜２００Ｖの範囲内値とすることを特徴とする。 That is, by defining the ratio of the sensitivity at a relatively small exposure amount and the saturated sensitivity in the electrophotographic photosensitive member within a predetermined range, even if there is a variation in the substantial exposure amount, High resolution can be obtained with a constant development amount.
Therefore, the sensitivity when the exposure amount per unit area is 0.3 μJ / cm 2 is Vb (V), and the sensitivity when the exposure amount per unit area is 1.0 μJ / cm 2 is Va (V). , The sensitivity ratio represented by Vb / Va is more preferably set to a value within the range of 1 to 2.5, and further preferably set to a value within the range of 1.5 to 2.3. .
(9) Sensitivity Further, the sensitivity Vb (V) when the exposure amount per unit area is 0.3 μJ / cm 2 is set to a value in the range of 50 to 200 V.

この理由は、単位面積当たりの露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度Ｖｂ（Ｖ）をかかる範囲内の値とすることにより、露光量が少ない場合であっても、確実に優れた感度を得ることができるためである。 This is because the sensitivity Vb (V) when the exposure amount per unit area is 0.3 μJ / cm 2 is set to a value within this range, so that even if the exposure amount is small, it is surely excellent. This is because the sensitivity can be obtained.

すなわち、比較的少ない露光量における感度を、かかる値とすることによって、実質的な露光量が減少した場合であっても、十分に飽和状態に近い、安定した感度を得ることができ、結果として、高解像度の画像を得ることができる。   That is, by setting the sensitivity at a relatively small exposure amount to such a value, even when the substantial exposure amount is reduced, it is possible to obtain a stable sensitivity sufficiently close to saturation, and as a result. High-resolution images can be obtained.

したがって、単位面積当たりの露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度Ｖｂ（Ｖ）を１５０〜２００Ｖの範囲内の値とすることがより好ましく、１５０〜１８０Ｖの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Therefore, the sensitivity Vb (V) when the exposure amount per unit area is 0.3 μJ / cm 2 is more preferably set to a value within the range of 150 to 200 V, and the value within the range of 150 to 180 V. More preferably.

また、単位面積当たりの露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度Ｖａ（Ｖ）を７０〜１２０Ｖの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、単位面積当たりの露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度Ｖａをかかる範囲内の値とすることにより、十分な画像濃度を得ることができる。
したがって、単位面積当たりの露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度Ｖａを７０〜１１０Ｖの範囲内の値とすることがより好ましく、８０〜１００Ｖの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段が配置された画像形成装置において、前記電子写真感光体が、基体上に、感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が電荷発生剤と電荷輸送剤を同一層に含有する単層型であり、前記電荷発生剤が少なくともチタニルフタロシアニン結晶を含み、露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を２．５以下の値とするとともに、Ｖｂ（Ｖ）が２００Ｖ以下の値であって、前記電子写真感光体の帯電電位が６００〜１０００Ｖであることを特徴とする画像形成装置である。
以下、第２の実施形態としての画像形成装置について、基本的構成、それを構成する電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び除電手段に分けて、具体的に説明する。 The sensitivity Va (V) when the exposure amount per unit area is 1.0 μJ / cm 2 is preferably set to a value in the range of 70 to 120V.
This is because a sufficient image density can be obtained by setting the sensitivity Va to a value within this range when the exposure amount per unit area is 1.0 μJ / cm 2 .
Therefore, it is more preferable that the sensitivity Va when the exposure amount per unit area is 1.0 μJ / cm 2 is set to a value within the range of 70 to 110 V, and further set to a value within the range of 80 to 100 V. preferable.
[Second Embodiment]
In a second embodiment, in an image forming apparatus in which a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit are arranged around an electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member has a photosensitive layer on a substrate. An electrophotographic photoreceptor having a single layer type in which the photosensitive layer contains a charge generating agent and a charge transporting agent in the same layer, the charge generating agent including at least titanyl phthalocyanine crystals, and an exposure amount of 0.3 μJ / cm 2 and the sensitivity when the Vb (V), the sensitivity is taken as Va (V) in the case where the exposure amount was 1.0MyuJ / cm 2, the sensitivity ratio represented by Vb / Va 2 The image forming apparatus is characterized in that it has a value of .5 or less, Vb (V) is a value of 200 V or less, and the electrophotographic photosensitive member has a charging potential of 600 to 1000 V.
Hereinafter, the image forming apparatus as the second embodiment will be described in detail by dividing it into a basic configuration, an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a charge eliminating unit.

・ 基本的構成
以下、図面を参照しながら本発明の実施形態を詳細に説明する。 -Basic Configuration Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図２は、画像形成装置であるカラープリンタ１００の全体構成である。図２を参照して、本発明の第１実施形態であるタンデム方式のカラープリンタ１００の全体構成について説明する。   FIG. 2 shows the overall configuration of the color printer 100 as an image forming apparatus. With reference to FIG. 2, the overall configuration of the tandem color printer 100 according to the first embodiment of the present invention will be described.

このカラープリンタ１００は、図２に示すように、機器本体１００ａを有している。この機器本体１００ａ内には、用紙Ｐを給紙する給紙部１０２と、画像を形成するための画像形成ユニット１０７と、この画像形成部１０３で用紙Ｐに転写された画像に対して定着処理を施す定着部１０４と、が設けられている。さらに、機器本体１００ａの上面には、定着部１０４で定着処理の施された用紙Ｐが排紙される排紙部１０５が設けられている。   As shown in FIG. 2, the color printer 100 has an apparatus main body 100a. In the apparatus main body 100a, a paper feed unit 102 for feeding paper P, an image forming unit 107 for forming an image, and a fixing process for an image transferred to the paper P by the image forming unit 103 And a fixing unit 104 for performing the above. Further, on the upper surface of the apparatus main body 100a, a paper discharge unit 105 for discharging the paper P on which the fixing process has been performed by the fixing unit 104 is provided.

また、給紙部１０２は、給紙カセット１２１、ピックアップローラ１２２、給紙ローラ１２３，１２４，１２５、及びレジストローラ１２６を備えている。給紙カセット１２１は、機器本体１００ａから挿脱可能に設けられ、各サイズの用紙Ｐを貯留する。ピックアップローラ１２２は、給紙カセット１２１の右上方位置に設けられ、給紙カセット１２１に貯留されている用紙Ｐを１枚ずつ取り出す。給紙ローラ１２３，１２４，１２５は、ピックアップローラ１２２によって取り出された用紙Ｐを用紙搬送路に送り出す。レジストローラ１２６は、給紙ローラ１２３，１２４，１２５によって用紙搬送路に送り出された用紙Ｐを一時待機させた後、所定のタイミングで画像形成部１０３に供給する機能を有している。   The paper feeding unit 102 includes a paper feeding cassette 121, a pickup roller 122, paper feeding rollers 123, 124, 125, and a registration roller 126. The paper feed cassette 121 is provided so as to be detachable from the apparatus main body 100a, and stores paper P of each size. The pickup roller 122 is provided at the upper right position of the paper feed cassette 121 and takes out the paper P stored in the paper feed cassette 121 one by one. The paper feed rollers 123, 124, and 125 send the paper P taken out by the pickup roller 122 to the paper transport path. The registration roller 126 has a function of temporarily holding the paper P sent to the paper transport path by the paper feed rollers 123, 124, and 125 and then supplying the paper P to the image forming unit 103 at a predetermined timing.

また、給紙部１０２は、機器本体１００ａの右側面に取り付けられる手差しトレイ（図示せず）と、ピックアップローラ１２２とを備えている。このピックアップローラ１２２は、手差しトレイに載置された用紙Ｐを取り出す機能を有している。したがって、ピックアップローラ１２２によって取り出された用紙Ｐは、給紙ローラ１２３，１２５によって用紙搬送路に送り出され、レジストローラ１２６によって、所定のタイミングで画像形成部１０３に供給される。   The paper feed unit 102 includes a manual feed tray (not shown) attached to the right side surface of the apparatus main body 100a and a pickup roller 122. The pickup roller 122 has a function of taking out the paper P placed on the manual feed tray. Accordingly, the paper P taken out by the pickup roller 122 is sent out to the paper conveyance path by the paper feeding rollers 123 and 125 and is supplied to the image forming unit 103 by the registration roller 126 at a predetermined timing.

また、画像形成部１０３は、一次転写ローラ１７３と、この一次転写ローラ１７３によってその表面（接触面）にトナー像が１次転写される中間転写ベルト１１１と、この中間転写ベルト１１１上のトナー像を給紙カセット１２１から送り込まれた用紙Ｐに２次転写させるための２次転写ローラ１１２と、を備えている。   The image forming unit 103 includes a primary transfer roller 173, an intermediate transfer belt 111 on which a toner image is primarily transferred onto the surface (contact surface) by the primary transfer roller 173, and a toner image on the intermediate transfer belt 111. And a secondary transfer roller 112 for performing secondary transfer onto the paper P fed from the paper feed cassette 121.

また、画像形成ユニット１０７は、上流側（図５では左側）から下流側に向けて順次配設されたブラック用ユニット１０７Ｋと、イエロー用ユニット１０７Ｙと、シアン用ユニット１０７Ｃと、マゼンタ用ユニット１０７Ｍとを備えている。   Further, the image forming unit 107 includes a black unit 107K, a yellow unit 107Y, a cyan unit 107C, and a magenta unit 107M which are sequentially arranged from the upstream side (left side in FIG. 5) to the downstream side. It has.

各ユニット１０７Ｋ，１０７Ｙ，１０７Ｃ及び１０７Ｍは、それぞれの中央位置には電子写真感光体としての感光体ドラム１７１が反時計回りに回転可能に配置されている。そして、各感光体ドラム１７１の周囲には、帯電装置１７５、露光装置１７６、現像装置１７２、及び除電装置１７４等が、回転方向上流側から順に各々配置されている。   Each unit 107K, 107Y, 107C, and 107M has a photosensitive drum 171 as an electrophotographic photosensitive member disposed at a central position so as to be able to rotate counterclockwise. Around each photosensitive drum 171, a charging device 175, an exposure device 176, a developing device 172, a charge removal device 174, and the like are sequentially arranged from the upstream side in the rotation direction.

また、帯電装置１７５は、感光体ドラム１７１の周面を均一に帯電させる機能を有している。このような帯電装置１７５としては、例えば、スコロトロン帯電器等が挙げられる。   The charging device 175 has a function of uniformly charging the peripheral surface of the photosensitive drum 171. Examples of such a charging device 175 include a scorotron charger.

また、露光装置１７６は、いわゆるレーザ走査ユニットであり、帯電装置１７５によって均一に帯電された感光体ドラム１７１の周面に、画像読取装置等から入力された画像データに基づくレーザ光を照射し、感光体ドラム１７１上に画像データに基づく静電潜像を形成する機能を有している。   The exposure device 176 is a so-called laser scanning unit. The exposure device 176 irradiates the peripheral surface of the photosensitive drum 171 uniformly charged by the charging device 175 with laser light based on image data input from an image reading device or the like. The photosensitive drum 171 has a function of forming an electrostatic latent image based on image data.

また、現像装置１７２は、静電潜像が形成された感光体ドラム１７１の周面にトナーを供給することで、画像データに基づくトナー像を形成させる機能を有している。そして、このトナー像が中間転写ベルト１１１に１次転写される。   The developing device 172 has a function of forming a toner image based on image data by supplying toner to the peripheral surface of the photosensitive drum 171 on which the electrostatic latent image is formed. The toner image is primarily transferred to the intermediate transfer belt 111.

また、除電装置１７４は、１次転写が終了した後、感光体ドラム１７１の周面を除電する機能を有している。したがって、除電装置１７４によって除電された感光体ドラム１７１の周面は、新たな帯電処理のために帯電装置１７５へ向かい、新たな帯電が行われる。   The static eliminator 174 has a function of neutralizing the peripheral surface of the photosensitive drum 171 after the primary transfer is completed. Therefore, the peripheral surface of the photosensitive drum 171 that has been neutralized by the static eliminator 174 is directed to the charging device 175 for a new charging process, and is newly charged.

また、中間転写ベルト１１１は、無端状のベルト状回転体であって、表面（接触面）側が各感光体ドラム１７１の周面にそれぞれ当接するように駆動ローラ１１３、ベルト支持ローラ１１４、バックアップローラ１１５、テンションローラ１１７等の複数のローラに架け渡されている。   The intermediate transfer belt 111 is an endless belt-like rotating body, and includes a driving roller 113, a belt support roller 114, and a backup roller so that the surface (contact surface) side is in contact with the peripheral surface of each photosensitive drum 171. 115 and a plurality of rollers such as a tension roller 117.

また、中間転写ベルト１１１は、各感光体ドラム１７１と対向配置された一次転写ローラ１７３によって感光体ドラム１７１に押圧された状態で、複数のローラによって無端回転するように構成されている。   The intermediate transfer belt 111 is configured to rotate endlessly by a plurality of rollers while being pressed against the photosensitive drum 171 by a primary transfer roller 173 disposed to face each photosensitive drum 171.

そして、駆動ローラ１１３は、ステッピングモータ等の駆動源によって回転駆動し、中間転写ベルト１１１を無端回転させるための駆動力を与える。したがって、駆動ローラ１１３は、表面にウレタンゴム等からなる弾性体層を有するローラであることが好ましい。そうすることによって、中間転写ベルト１１１の裏面を傷つけることなく、かかる中間転写ベルト１１１を駆動させることができる。   The driving roller 113 is rotationally driven by a driving source such as a stepping motor, and gives a driving force for rotating the intermediate transfer belt 111 endlessly. Therefore, the drive roller 113 is preferably a roller having an elastic layer made of urethane rubber or the like on the surface. By doing so, the intermediate transfer belt 111 can be driven without damaging the back surface of the intermediate transfer belt 111.

また、ベルト支持ローラ１１４、バックアップローラ１１５、一次転写ローラ１７３及びテンションローラ１１７は、回転自在に設けられ、駆動ローラ１１３による中間転写ベルト１１１の無端回転に伴って回転する従動ローラである。   The belt support roller 114, the backup roller 115, the primary transfer roller 173, and the tension roller 117 are driven rollers that are rotatably provided and rotate as the intermediate transfer belt 111 is rotated endlessly by the drive roller 113.

一方、１次転写ローラ１７３は、１次転写バイアス（トナーの帯電極性とは逆極性）を中間転写ベルト１１１に印加する。そうすることによって、各感光体ドラム１７１上に形成されたトナー像は、各感光体ドラム１７１と、１次転写ローラ173との間で、駆動ローラ１１３の駆動により矢符（時計回り）方向に周回する中間転写ベルト１１１に重ね塗り状態で順次転写（１次転写）される。   On the other hand, the primary transfer roller 173 applies a primary transfer bias (a polarity opposite to the charging polarity of the toner) to the intermediate transfer belt 111. By doing so, the toner image formed on each photosensitive drum 171 is moved in the direction of the arrow (clockwise) by driving the driving roller 113 between each photosensitive drum 171 and the primary transfer roller 173. The images are sequentially transferred (primary transfer) to the circulating intermediate transfer belt 111 in an overcoated state.

また、２次転写ローラ１１２は、トナー像と逆極性の２次転写バイアスを用紙Ｐに印加する。そうすることによって、中間転写ベルト１１１上に１次転写されたトナー像は、２次転写ローラ１１２とバックアップローラ１１５との間で、用紙Ｐに転写され、これによって、用紙Ｐにカラーの転写画像が形成される。   The secondary transfer roller 112 applies a secondary transfer bias having a polarity opposite to that of the toner image to the paper P. By doing so, the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 111 is transferred onto the paper P between the secondary transfer roller 112 and the backup roller 115, whereby a color transfer image is transferred onto the paper P. Is formed.

また、定着部１０４は、２次転写ローラ１１２により用紙Ｐに転写された転写画像に定着処理を施すものであり、通電発熱体により加熱される加熱ローラ１４１と、この加熱ローラ１４１に対向配置され、周面が加熱ローラ１４１の周面に押圧当接される加圧ローラ１４２とを備えている。
そして、２次転写ローラ１１２により用紙Ｐに転写された転写画像は、当該用紙Ｐが加熱ローラ１４１と、加圧ローラ１４２との間を通過する際の加熱による定着処理で用紙Ｐに定着される。そして、定着処理の施された用紙Ｐは、排紙部１０５へ排紙されるようになっている。また、本実施形態のカラープリンタ１０１では、定着部１０４と、排紙部１０５との間であって、適所に搬送ローラ１０６が配設されている。 The fixing unit 104 performs a fixing process on the transfer image transferred onto the paper P by the secondary transfer roller 112, and is disposed opposite to the heating roller 141 heated by the energized heating element and the heating roller 141. And a pressure roller 142 whose peripheral surface is pressed against and in contact with the peripheral surface of the heating roller 141.
The transferred image transferred onto the paper P by the secondary transfer roller 112 is fixed to the paper P by a fixing process by heating when the paper P passes between the heating roller 141 and the pressure roller 142. . The paper P subjected to the fixing process is discharged to the paper discharge unit 105. Further, in the color printer 101 of the present embodiment, a conveyance roller 106 is disposed at an appropriate position between the fixing unit 104 and the paper discharge unit 105.

また、本発明のカラー画像形成装置を構成するにあたり、プロセススピードを８０〜２００ｍｍ／ｓｅｃの範囲内の値とすることが好ましい。   In configuring the color image forming apparatus of the present invention, the process speed is preferably set to a value within the range of 80 to 200 mm / sec.

この理由は、プロセススピードをかかる範囲内の値とすることにより、画像形成を高速で行うことができ、画像形成効率を向上させることができるためである。また、本発明の電子写真感光体であれば、上記のプロセススピードであっても、解像度に優れた高画質な画像を得ることができる。   This is because by setting the process speed to a value within this range, image formation can be performed at high speed, and the image formation efficiency can be improved. Further, with the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a high-quality image with excellent resolution can be obtained even at the above process speed.

したがって、プロセススピードを９０〜１５０ｍｍ／ｓｅｃの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜１２０ｍｍ／ｓｅｃの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
２．電子写真感光体
第１の実施形態で説明したのと同様の内容とすることができるので、ここでの説明を省略する。
３．帯電装置
また、図１に示す帯電装置１７５は、対応する電子写真感光体１７１の上方に設置されており、電子写真感光体１７１を一様に帯電させるための手段である。
かかる帯電装置の種類として、スコロトロン等の非接触型の帯電手段を用いることも好ましいが、帯電ローラ等の接触型の帯電手段であってもよい。 Therefore, the process speed is more preferably set to a value within the range of 90 to 150 mm / sec, and further preferably set to a value within the range of 100 to 120 mm / sec.
2. Electrophotographic Photoreceptor Since the content can be the same as that described in the first embodiment, description thereof is omitted here.
3. Charging Device The charging device 175 shown in FIG. 1 is installed above the corresponding electrophotographic photosensitive member 171 and is a means for uniformly charging the electrophotographic photosensitive member 171.
As the type of the charging device, it is preferable to use a non-contact type charging unit such as a scorotron, but a contact type charging unit such as a charging roller may be used.

また、電子写真感光体における帯電電位を６００〜１０００Ｖの範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、帯電電位の値が６００Ｖ未満の値となると、鮮明な静電潜像を形成することが困難となる場合があるためである。
一方、帯電電位の値が１０００Ｖを超えた値となると、過度にリーク現象が発生しやすくなったり、過度に感光層表面が酸化劣化しやすくなる場合があるためである。
したがって、電子写真感光体における帯電電位を６５０〜９００Ｖの範囲内の値とすることがより好ましく、７００〜９００Ｖの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
４．露光装置
また、図１に示す露光装置１７６は、図示しない画像データ入力部から読み取った原稿画像に基づいて、電子写真感光体１７１上に静電潜像を形成させるための手段である。
ここで、本発明における電子写真感光体は、電荷発生剤として、電荷発生効率に優れるチタニルフタロシアニン結晶を用いていることから、露光による静電潜像の形成効率が著しく向上している。
よって、電子写真感光体を露光させる際の単位面積当たりの露光量を減少させた場合であっても、実用上問題なく画像形成を行うことができる。したがって、単位面積当たりの露光量を電子写真感光体上にて０．２〜０．８μＪ／ｍ2の範囲内の値とすることが好ましく、０．３〜０．６μＪ／ｍ2の範囲内の値とすることがより好ましい。
５．現像装置
また、図１に示す現像装置１７２は、静電潜像が形成された電子写真感光体１７１の表面にトナーを供給してトナー像を形成させる手段である。 Further, the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is set to a value in the range of 600 to 1000V.
This is because it may be difficult to form a clear electrostatic latent image when the value of the charging potential is less than 600V.
On the other hand, if the value of the charged potential exceeds 1000 V, the leakage phenomenon may be excessively likely to occur, or the photosensitive layer surface may be excessively easily oxidized and deteriorated.
Therefore, the charging potential in the electrophotographic photosensitive member is more preferably set to a value within the range of 650 to 900V, and further preferably set to a value within the range of 700 to 900V.
4). 1. Exposure Device An exposure device 176 shown in FIG. 1 is means for forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member 171 based on a document image read from an image data input unit (not shown).
Here, since the electrophotographic photosensitive member in the present invention uses a titanyl phthalocyanine crystal having excellent charge generation efficiency as a charge generation agent, the formation efficiency of an electrostatic latent image by exposure is remarkably improved.
Therefore, even when the exposure amount per unit area when the electrophotographic photosensitive member is exposed is reduced, image formation can be performed without practical problems. Therefore, the exposure amount per unit area is preferably set to a value within the range of 0.2 to 0.8 μJ / m 2 on the electrophotographic photoreceptor, and within the range of 0.3 to 0.6 μJ / m 2 . More preferably, the value of
5). Developing Device The developing device 172 shown in FIG. 1 is means for supplying toner to the surface of the electrophotographic photosensitive member 171 on which the electrostatic latent image is formed to form a toner image.

また、かかる現像手段を、電子写真感光体表面に残存しているトナーを、現像手段が回収することによって、電子写真感光体表面のクリーニングが行われる現像同時クリーニング方式のクリーニング手段とすることが好ましい。
この理由は、本発明の画像形成装置であれば、このように構成した場合であっても、帯電低下を抑制しつつ、各画像形成ユニットの構成を小型化することができるためである。
すなわち、現像同時クリーニング方式を採用した場合、通常、帯電手段の上流側に設けられるクリーニングブレードが省略される。したがって、帯電及び露光時の電子写真感光体表面には、転写残トナーや付着物が残留している場合がある。
この点、本発明における電子写真感光体は、電荷発生剤として、電荷発生効率に優れるチタニルフタロシアニン結晶を用い、特定の感度比率を有するので、露光による静電潜像の形成効率が著しく向上しており、このような場合であっても、実用上問題なく画像形成を行うことができる。また、残留トナーや付着物が電子写真感光体に残った状態でも、良好な画像を得られることができる。
６．除電手段
また、帯電手段の上流側において、電子写真感光体の感光層中に残留している残留電荷を除去するための除電手段を設けてもよい。
一方、本発明の場合、除電手段を省略し、残留電荷を完全に除去せずに次工程の帯電を行ってもリーク現象の発生を抑制できるので、除電手段を省略した除電レス方式とすることが好ましい。
７．現像剤
本発明においては、非磁性一成分現像剤を使用することが好ましい。
この理由は、非磁性一成分現像剤であれば、現像剤に対して磁性粉を含有させる必要がないことから、鮮やかなカラー画像を形成することができるためである。
また、磁性現像剤や、二成分現像剤を用いた場合と異なり、マグネットロールを使用する必要もないことから、現像装置の簡易化及びコンパクト化に資することができ、さらには、現像装置の項においても記載したように、クリーニングブレードを省略したクリーナーレス方式のカラー画像形成装置として構成することが可能となるためである。 In addition, it is preferable that the developing unit is a cleaning unit of a simultaneous development cleaning method in which the toner remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member is collected by the developing unit to clean the surface of the electrophotographic photosensitive member. .
This is because the image forming apparatus of the present invention can reduce the configuration of each image forming unit while suppressing a decrease in charge even in the case of such a configuration.
That is, when the simultaneous development cleaning method is adopted, the cleaning blade provided on the upstream side of the charging unit is usually omitted. Therefore, there are cases where residual toner and deposits remain on the surface of the electrophotographic photosensitive member during charging and exposure.
In this regard, the electrophotographic photoreceptor of the present invention uses a titanyl phthalocyanine crystal having excellent charge generation efficiency as a charge generator and has a specific sensitivity ratio, so that the formation efficiency of an electrostatic latent image by exposure is significantly improved. Even in such a case, image formation can be performed without any practical problem. In addition, a good image can be obtained even in a state where residual toner or deposits remain on the electrophotographic photosensitive member.
6). Static elimination means Further, a static elimination means for removing residual charges remaining in the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member may be provided upstream of the charging means.
On the other hand, in the case of the present invention, since the neutralization means is omitted and the occurrence of a leak phenomenon can be suppressed even if charging is performed in the next process without completely removing the residual charge, a static elimination-less system in which the neutralization means is omitted is adopted. Is preferred.
7). Developer In the present invention, it is preferable to use a non-magnetic one-component developer.
This is because a non-magnetic one-component developer does not need to contain magnetic powder in the developer, so that a vivid color image can be formed.
In addition, unlike the case of using a magnetic developer or a two-component developer, it is not necessary to use a magnet roll, which can contribute to the simplification and compactness of the developing device. This is because it can be configured as a cleaner-less color image forming apparatus in which the cleaning blade is omitted.

また、トナー粒子に用いられる結着樹脂は、特に制限されるものではなく、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
また、トナー粒子に含有させる着色剤についても、特に制限されるものではなく、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック、アゾ系顔料、黄色酸化鉄、黄土、ニトロ系染料、油溶性染料、ベンジジン系顔料、キナクリドン系顔料、銅フタロシアニン系顔料等を使用することが好ましい。 The binder resin used for the toner particles is not particularly limited, and for example, it is preferable to use a thermoplastic resin such as a styrene resin, an acrylic resin, and a styrene-acrylic resin.
Further, the colorant contained in the toner particles is not particularly limited. For example, carbon black, acetylene black, lamp black, aniline black, azo pigment, yellow iron oxide, ocher, nitro dye, oil-soluble It is preferable to use dyes, benzidine pigments, quinacridone pigments, copper phthalocyanine pigments, and the like.

また、トナー粒子に対して、例えば、ニグロシン、第四級アンモニウム塩化合物、樹脂にアミン系化合物を結合させた樹脂タイプの電荷制御剤等の正帯電特性を示す電荷制御剤を使用することも好ましい。
さらに、トナー粒子に対して、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フッ素樹脂系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等のワックスを使用することも好ましい。
なお、現像剤の流動性や帯電特性を調節するために、トナー粒子に対して、シリカ微粒子や酸化チタン微粒子といった無機微粒子を外添させて、その流動性や帯電特性を調節することも好ましい。 Further, it is also preferable to use a charge control agent exhibiting positive charge characteristics such as nigrosine, a quaternary ammonium salt compound, or a resin type charge control agent in which an amine compound is bonded to the resin, for the toner particles. .
Furthermore, it is also preferable to use waxes such as polyethylene wax, polypropylene wax, fluororesin-based wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, ester wax, montan wax, and rice wax for the toner particles.
In order to adjust the flowability and charging characteristics of the developer, it is also preferable to add inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles to the toner particles to adjust the flowability and charging characteristics.

また、トナー粒子の体積平均粒子径は、５〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、その製造方法としては、粉砕法や重合法等、従来公知の製造方法を用いることができる。   Further, the volume average particle diameter of the toner particles is preferably set to a value in the range of 5 to 10 μm, and as a production method thereof, a conventionally known production method such as a pulverization method or a polymerization method can be used.

以下、本発明を実施例によって、より詳細に説明するが、言うまでもなく、特に理由なく、本発明はこれらの記載内容に限定されるものではない。
［実施例１］
１．電子写真感光体の製造
（１）基体の準備
直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍのアルミニウム基体を用意した。
（２）中間層の形成
ビーズミルを用いて、第一の酸化チタン微粒子（テイカ（株）製、ＭＴ０５）１６０重量部、第二の酸化チタン微粒子（テイカ（株）製、ＳＭＴ０２）４０重量部、四元共重合ポリアミド樹脂（東レ（株）製、ＣＭ８０００）１００重量部、溶媒としてメタノール１０００重量部と、ｎ-ブタノール２５０重量部とを、５時間混合、分散させ、さらに５ミクロンのフィルタにてろ過処理して、中間層用塗布液を作成した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, it cannot be overemphasized and this invention is not limited to these description content without a particular reason.
[Example 1]
1. Production of electrophotographic photoreceptor (1) Preparation of substrate An aluminum substrate having a diameter of 30 mm and a length of 254 mm was prepared.
(2) Formation of intermediate layer Using a bead mill, the first titanium oxide fine particles (manufactured by Teika Co., Ltd., MT05) 160 parts by weight, the second titanium oxide fine particles (manufactured by Teika Co., Ltd., SMT02) 40 parts by weight, 100 parts by weight of a quaternary copolymerized polyamide resin (CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.), 1000 parts by weight of methanol as a solvent, and 250 parts by weight of n-butanol were mixed and dispersed for 5 hours, and further filtered with a 5 micron filter. The intermediate layer coating solution was prepared by filtration.

次いで、予め用意しておいた基体（支持基体）の一端を上にして、得られた中間層用塗布液中に５ｍｍ／ｓｅｃの速度で浸漬させて中間層用塗布液を塗布した。その後、１３０℃、３０分の条件で硬化処理を行って、膜厚３μｍの中間層を形成した。   Next, one end of a substrate (supporting substrate) prepared in advance was placed on the top and immersed in the obtained intermediate layer coating solution at a rate of 5 mm / sec to apply the intermediate layer coating solution. Then, the hardening process was performed on 130 degreeC and the conditions for 30 minutes, and the intermediate | middle layer with a film thickness of 3 micrometers was formed.

なお、上述した第一の酸化チタン微粒子及び第二の酸化チタン微粒子の構成は、それぞれ以下の通りである。
第一の酸化チタン微粒子（ＭＴ０５）
アルミナ及びシリカで表面処理した酸化チタン微粒子（テイカ（株）製、数平均一次粒子径１０ｎｍ）
第二の酸化チタン微粒子（ＳＭＴ０２）
アルミナ及びシリカで表面処理した後、メチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面処理した酸化チタン微粒子（テイカ（株）製、数平均一次粒子径：１０ｎｍ）
（３）感光層の形成
次いで、容器内に、後述する製造方法にて製造した電荷発生剤としての式（２）で表されるチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）の結晶（ＴｉＯＰｃ）３重量部と、下記式（１０）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）５０重量部と、下記式（１１）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−１）３０重量部と、酸化防止剤としての式（９）中の３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（Ｐ−１）１０重量部と、紫外線吸収剤としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＬＡ−３６）（旭電化工業（株）製）５重量部と結着樹脂としての平均分子量３０，０００のポリカーボネート樹脂１００重量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン８００重量部と、を収容し、これらの混合物を得た。次いで、かかる混合物につき、ボールミルを用いて５０時間混合分散し、感光層用塗布液を得た。 In addition, the structure of the 1st titanium oxide microparticles | fine-particles mentioned above and the 2nd titanium oxide microparticles | fine-particles is as follows, respectively.
First titanium oxide fine particles (MT05)
Titanium oxide fine particles surface-treated with alumina and silica (manufactured by Teika Co., Ltd., number average primary particle size 10 nm)
Second titanium oxide fine particles (SMT02)
Titanium oxide fine particles surface-treated with alumina and silica and then surface-treated with methyl hydrogen polysiloxane (manufactured by Teika Co., Ltd., number average primary particle size: 10 nm)
(3) Formation of photosensitive layer Next, in a container, 3 parts by weight of titanyl phthalocyanine (CGM-1) crystal (TiOPc) represented by the formula (2) as a charge generating agent produced by the production method described later, As an antioxidant, 50 parts by weight of a hole transporting agent (HTM-1) represented by the following formula (10), 30 parts by weight of an electron transporting agent (ETM-1) represented by the following formula (11), and 10 parts by weight of 3,5-tert-butyl-4-hydroxytoluene (BHT) (P-1) in the formula (9) and a benzotriazole ultraviolet absorber (LA-36) (Asahi) as an ultraviolet absorber 5 parts by weight of Denka Kogyo Co., Ltd.), 100 parts by weight of a polycarbonate resin having an average molecular weight of 30,000 as a binder resin, and 800 parts by weight of tetrahydrofuran as a solvent were accommodated to obtain a mixture thereof. Next, this mixture was mixed and dispersed for 50 hours using a ball mill to obtain a photosensitive layer coating solution.

次いで、得られた感光層用塗布液を、上述した中間層上に、ディップコート法にて塗布した後、１００℃、４０分間の条件下で熱風乾燥し、膜厚が２５μｍの感光層を形成し、単層型電子写真感光体を得た。   Next, the obtained coating solution for the photosensitive layer is applied on the above-described intermediate layer by a dip coating method, and then dried with hot air at 100 ° C. for 40 minutes to form a photosensitive layer having a thickness of 25 μm. Thus, a single layer type electrophotographic photosensitive member was obtained.

（４）チタニルフタロシアニンの製造
なお、電荷発生剤としての式（２）で表されるチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）の結晶（ＴｉＯＰｃ）は、以下のようにして製造した。
（４）−１ 粗チタニルフタロシアニン結晶の合成
まず、アルゴン置換したフラスコ中に、ｏ−フタロニトリル２２ｇ（０．１７ｍｏｌ）と、チタンテトラブトキシド２５ｇ（０．０７３ｍｏｌ）と、キノリン３００ｇと、尿素２．２８ｇ（０．０３８ｍｏｌ）を加え、撹拌しつつ１５０℃まで昇温した。 (4) Manufacture of titanyl phthalocyanine In addition, the crystal | crystallization (TiOPc) of the titanyl phthalocyanine (CGM-1) represented by Formula (2) as a charge generator was manufactured as follows.
(4) -1 Synthesis of crude titanyl phthalocyanine crystal First, in an argon-substituted flask, 22 g (0.17 mol) of o-phthalonitrile, 25 g (0.073 mol) of titanium tetrabutoxide, 300 g of quinoline, urea 2. 28g (0.038mol) was added, and it heated up to 150 degreeC, stirring.

次いで、反応系から発生する蒸気を系外へ留去しながら２１５℃まで昇温したのち、この温度を維持しつつさらに２時間、撹拌して反応させた。   Next, the temperature of the system was raised to 215 ° C. while distilling off the vapor generated from the reaction system, and the mixture was further stirred for 2 hours while maintaining this temperature.

次いで、反応終了後、１５０℃まで冷却した時点で反応混合物をフラスコから取り出し、ガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびメタノールで順次洗浄したのち真空乾燥して、粗チタニルフタロシアニン結晶としての青紫色の固体２４ｇを合成した。
（４）−２ 酸処理前工程
上述したチタニルフタロシアニン化合物の製造で得られた青紫色の固体１０ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ミリリットル中に加え、撹拌しつつ１３０℃に加熱して２時間、撹拌処理を行った。 Then, after the reaction is completed, when the reaction mixture is cooled to 150 ° C., the reaction mixture is taken out of the flask, filtered through a glass filter, and the resulting solid is washed successively with N, N-dimethylformamide and methanol and then vacuum-dried. Then, 24 g of a blue-violet solid as a crude titanyl phthalocyanine crystal was synthesized.
(4) -2 Pre-acid treatment step 10 g of the blue-violet solid obtained in the production of the above-mentioned titanyl phthalocyanine compound is added to 100 ml of N, N-dimethylformamide and heated to 130 ° C. with stirring for 2 hours. The stirring process was performed.

次いで、２時間経過した時点で加熱を停止し、さらに、２３±１℃まで冷却した時点で撹拌も停止し、この状態で１２時間、液を静置して安定化処理を行った。そして安定化された後の上澄みをガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄したのち真空乾燥して、チタニルフタロシアニン化合物の粗結晶９．８３ｇを得た。
（４）−３ 酸処理工程
上述した酸処理前工程で得られたチタニルフタロシアニンの粗結晶５ｇを、濃硫酸１００ミリリットルに加えて溶解した。 Next, the heating was stopped when 2 hours passed, and further the stirring was stopped when the temperature was cooled to 23 ± 1 ° C. In this state, the liquid was allowed to stand for 12 hours for stabilization treatment. The stabilized supernatant was filtered off with a glass filter, and the resulting solid was washed with methanol and then vacuum dried to obtain 9.83 g of a crude crystal of a titanyl phthalocyanine compound.
(4) -3 Acid treatment step 5 g of the crude crystals of titanyl phthalocyanine obtained in the above-mentioned pre-acid treatment step were added to 100 ml of concentrated sulfuric acid and dissolved.

次に、この溶液を、氷冷下の水中に滴下したのち室温で１５分間攪拌し、さらに２３±１℃付近で３０分間、静置して再結晶させた。   Next, this solution was added dropwise to ice-cooled water, stirred for 15 minutes at room temperature, and then allowed to stand at about 23 ± 1 ° C. for 30 minutes for recrystallization.

次に、上述した液をガラスフィルターによって濾別し、得られた固体を洗浄液が中性になるまで水洗した後、乾燥させずに水が存在した状態で、クロロベンゼン２００ミリリットル中に分散させて５０℃に加熱して１０時間攪拌した。   Next, the liquid described above was filtered off with a glass filter, and the obtained solid was washed with water until the washing liquid became neutral, and then dispersed in 200 ml of chlorobenzene in the presence of water without drying. The mixture was heated to 0 ° C. and stirred for 10 hours.

次いで、液をガラスフィルターによって濾別したのち、得られた固体を５０℃で５時間、真空乾燥させて、式（２）で表される無置換のチタニルフタロシアニンの結晶（青色粉末）４．１ｇを得た。
（４）−４ チタニルフタロシアニン結晶の評価
（Ｘ線回折測定）
得られたチタニルフタロシアニン結晶０．３ｇを、テトラヒドロフラン５ｇ中に分散させ、温度２３±１℃、相対湿度５０〜６０％の条件下、密閉系中で２４時間、保管したのちテトラヒドロフランを除去して、Ｘ線回折装置（理学電機(株)製のＲＩＮＴ１１００）のサンプルホルダーに充填して測定を行った。この結果、ブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に主ピークを有するとともに、２６．２°に主ピークを有さない特徴を有していることから、得られたチタニルフタロシアニン結晶が、安定した所定の結晶型を有していることが確認できた。この理由は、ブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°におけるピークは、上述した所定の結晶型に特有のピークであり、２６．２°におけるピークは、β型結晶に特有のピークであるためである。 Next, after the liquid was filtered off with a glass filter, the obtained solid was vacuum dried at 50 ° C. for 5 hours to obtain 4.1 g of unsubstituted titanyl phthalocyanine crystals (blue powder) represented by the formula (2). Got.
(4) -4 Evaluation of titanyl phthalocyanine crystal (X-ray diffraction measurement)
0.3 g of the obtained titanyl phthalocyanine crystal was dispersed in 5 g of tetrahydrofuran, stored in a closed system for 24 hours under conditions of a temperature of 23 ± 1 ° C. and a relative humidity of 50 to 60%, and then the tetrahydrofuran was removed. The measurement was performed by filling a sample holder of an X-ray diffractometer (RINT1100 manufactured by Rigaku Corporation). As a result, the resulting titanyl phthalocyanine crystal has a main peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 ° and no main peak at 26.2 °. It was confirmed that it had a stable predetermined crystal form. This is because the peak at the Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 ° is a peak peculiar to the above-mentioned predetermined crystal type, and the peak at 26.2 ° is a peculiar peak to the β-type crystal. Because there is.

なお、テトラヒドロフラン中に分散させる前の段階においても、同様のスペクトルチャートが測定された。   In addition, the same spectrum chart was measured also in the stage before disperse | distributing in tetrahydrofuran.

かかるＸ線回折の測定の条件は、下記の通りとした。
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：４０ｋＶ
管電流：３０ｍＡ
スタート角度：３．０°
ストップ角度：４０．０°
走査速度：１０°／分
（示差走査熱量計測定）
また、示差走査熱量計（理学電機（株）製のＴＡＳ−２００型、ＤＳＣ８２３０Ｄ）を用いて、得られたチタニルフタロシアニン結晶の示差走査熱量分析を行った。この結果、吸着水の気化にともなうピーク以外に、２９６℃において１つのピークが確認された。 The measurement conditions for the X-ray diffraction were as follows.
X-ray tube: Cu
Tube voltage: 40 kV
Tube current: 30 mA
Start angle: 3.0 °
Stop angle: 40.0 °
Scanning speed: 10 ° / min (differential scanning calorimeter measurement)
Moreover, differential scanning calorimetry of the obtained titanyl phthalocyanine crystal was performed using a differential scanning calorimeter (TAS-200 type, DSC8230D manufactured by Rigaku Corporation). As a result, one peak at 296 ° C. was confirmed in addition to the peak accompanying vaporization of adsorbed water.

なお、測定条件は下記の通りとした。
サンプルパン：アルミニウム製
昇温速度：２０℃／分
２．電子写真感光体の評価
（１）感度評価
また、得られた電子写真感光体における感度を測定した。
すなわち、常温常湿条件下（温度：２０℃、相対湿度：５０％）にて、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、帯電電位が８５０Ｖになるように帯電させ、次いで、白色光からバンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、露光量：０．３μＪ／ｃｍ2または１．０μＪ／ｃｍ2）を電子写真感光体表面に対して露光した（照射時間５０ｍｓｅｃ）。次いで、露光後３５０ｍｓｅｃ経過後の電位を測定し、感度（Ｖ）とした。
（２）解像度の評価
また、製造した電子写真感光体を図２に示す画像形成装置に搭載し、画像を出力して、入ドット面積率に対する出力ドット面積率（ドット面積率比）を求めた。 The measurement conditions were as follows.
Sample pan: Aluminum heating rate: 20 ° C./min Evaluation of electrophotographic photosensitive member (1) Sensitivity evaluation Further, the sensitivity of the obtained electrophotographic photosensitive member was measured.
That is, using a drum sensitivity tester (manufactured by GENTEC) under normal temperature and normal humidity conditions (temperature: 20 ° C., relative humidity: 50%), it is charged so that the charging potential becomes 850 V, and then white light A monochromatic light having a wavelength of 780 nm (half width: 20 nm, exposure amount: 0.3 μJ / cm 2 or 1.0 μJ / cm 2 ) extracted from the surface of the electrophotographic photoreceptor was exposed (irradiated). Time 50 msec). Next, the potential after 350 msec elapsed after exposure was measured and defined as sensitivity (V).
(2) Resolution Evaluation The manufactured electrophotographic photosensitive member is mounted on the image forming apparatus shown in FIG. 2 and an image is output to obtain an output dot area ratio (dot area ratio) with respect to an incoming dot area ratio. .

すなわち、５０％の印字パターンを印字したときの、感光体上のトナー像の面積を測定し、入力ドット面積率に対する出力ドット面積率（ドット面積率比）を画像解析により求めた。   That is, the area of the toner image on the photoconductor when a 50% print pattern was printed was measured, and the output dot area ratio (dot area ratio) with respect to the input dot area ratio was obtained by image analysis.

また、得られた測定結果を下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。○：ドット面積率比の値が（９５〜１００％）以下の値である。
×：ドット面積率比の値が（９５％未満である）
尚、画像形成条件は、以下に示す通りである。
帯電方式 ：スコロトロン帯電方式（帯電電位：８５０Ｖ）
露光方式 ：レーザ光源露光方式（露光量：０．５μＪ／ｃｍ2）
現像剤 ：非磁性一成分現像剤（重合法）
転写方式 ：中間転写ベルト方式
画像形成速度：１６０ｍｍ／ｓ
環境条件：温度２０℃、相対湿度６０％
（３）帯電電位の評価
また、得られた電子写真感光体における帯電電位の評価を行った。 The obtained measurement results were evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1. A: The value of the dot area ratio is a value of (95 to 100%) or less.
X: The value of the dot area ratio is (less than 95%)
The image forming conditions are as shown below.
Charging method: Scorotron charging method (charging potential: 850V)
Exposure method: Laser light source exposure method (exposure amount: 0.5 μJ / cm 2 )
Developer: Non-magnetic one-component developer (polymerization method)
Transfer method: Intermediate transfer belt method Image forming speed: 160 mm / s
Environmental conditions: Temperature 20 ° C, relative humidity 60%
(3) Evaluation of charging potential Further, the charging potential of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated.

すなわち、得られた電子写真感光体を、タンデム方式及びクリーナーレス方式を採用したカラー画像形成装置（京セラミタ（株）製、ＫＭ−Ｃ３２３２改造機）に対し、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエロー現像剤に対応した電子写真感光体として搭載した。次いで、印字率４％原稿画像を２０００枚印字する前後における帯電電位（Ｖ）を、それぞれ測定するとともに、２０００枚印字後の帯電電位から、初期帯電電位を引いて、帯電電位の低下（Ｖ）を算出した。得られた結果を表１に示す。   That is, the obtained electrophotographic photosensitive member is applied to a black, cyan, magenta and yellow developer for a color image forming apparatus (Kyocera Mita Co., Ltd., KM-C3232 remodeling machine) adopting a tandem method and a cleanerless method. It was mounted as an electrophotographic photoreceptor corresponding to the above. Next, the charging potential (V) before and after printing 2000 sheets of a 4% original image is measured, and the initial charging potential is subtracted from the charging potential after printing 2000 sheets to reduce the charging potential (V). Was calculated. The obtained results are shown in Table 1.

なお、その他の画像形成条件は、以下に示す通りである。
帯電方式 ：スコロトロン帯電方式（帯電電位：８５０Ｖ）
露光方式 ：レーザ光源露光方式（露光量：０．５μＪ／ｃｍ2）
現像剤 ：非磁性一成分現像剤（重合法）
転写方式 ：中間転写ベルト方式
画像形成速度：１６０ｍｍ／ｓ
環境条件：温度１０℃、相対湿度２０％
［実施例２］
実施例２では、感光層を形成する際に、酸化防止剤としてＢＨＴの代わりにＩｒｇａｎｏｘ１０１０を１０重量部を用いたほかは、実施例１と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［実施例３］
実施例３では、感光層を形成する際に、酸化防止剤としてＢＨＴの代わりにＩｒｇａｎｏｘ１０７６を１０重量部を用いたほかは、実施例１と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［実施例４］
実施例４では、感光層を形成する際に、正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）５０重量部と電子輸送剤（ＥＴＭ−１）３０重量部の代わりに式（１２）で示される正孔輸送剤（ＨＴＭ−２）５０重量部と式（１３）で示される電子輸送剤（ＥＴＭ−２）３０重量部を用いたほかは実施例１と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。 Other image forming conditions are as shown below.
Charging method: Scorotron charging method (charging potential: 850V)
Exposure method: Laser light source exposure method (exposure amount: 0.5 μJ / cm 2 )
Developer: Non-magnetic one-component developer (polymerization method)
Transfer method: Intermediate transfer belt method Image forming speed: 160 mm / s
Environmental conditions: Temperature 10 ° C, relative humidity 20%
[Example 2]
In Example 2, a monolayer electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of Irganox 1010 was used as an antioxidant instead of BHT when forming the photosensitive layer. did. The obtained results are shown in Table 1.
[Example 3]
In Example 3, a single-layer electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of Irganox 1076 was used as an antioxidant instead of BHT when forming the photosensitive layer. did. The obtained results are shown in Table 1.
[Example 4]
In Example 4, when forming the photosensitive layer, hole transport represented by the formula (12) is used instead of 50 parts by weight of the hole transport agent (HTM-1) and 30 parts by weight of the electron transport agent (ETM-1). A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of the agent (HTM-2) and 30 parts by weight of the electron transfer agent (ETM-2) represented by the formula (13) were used. evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［実施例５］
実施例５では、感光層を形成する際に、酸化防止剤としてＢＨＴの代わりにＩｒｇａｎｏｘ１０１０を１０重量部を用いたほかは、実施例４と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［実施例６］
実施例６では、感光層を形成する際に、酸化防止剤としてＢＨＴの代わりにＩｒｇａｎｏｘ１０７６を１０重量部を用いたほかは、実施例４と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［実施例７］
実施例７では、感光層を形成する際に、紫外線吸収剤を含有させなかったほかは、実施例１と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［実施例８］
実施例８では、感光層を形成する際に、酸化防止剤の含有量を５重量部に変更したほかは、実施例１と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例１］
比較例１では、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）の結晶（ＴｉＯＰｃ）を１重量部とし、ＢＨＴを２０重量部に変更した以外は、実施例７と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例２］
比較例２では、感光層を形成する際に、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）の結晶（ＴｉＯＰｃ）３重量部の代わりに、Ｘ型無金属フタロシアニン結晶を３重量用い、酸化防止剤と紫外線吸収剤を使用しなかったほかは、実施例４と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。 [Example 5]
In Example 5, a single-layer electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 4 except that 10 parts by weight of Irganox 1010 was used as an antioxidant instead of BHT when forming the photosensitive layer. did. The obtained results are shown in Table 1.
[Example 6]
In Example 6, a single-layer electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 4 except that 10 parts by weight of Irganox 1076 was used as an antioxidant instead of BHT when forming the photosensitive layer. did. The obtained results are shown in Table 1.
[Example 7]
In Example 7, a single-layer electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that no ultraviolet absorber was included when forming the photosensitive layer. The obtained results are shown in Table 1.
[Example 8]
In Example 8, a single-layer electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the content of the antioxidant was changed to 5 parts by weight when forming the photosensitive layer. The obtained results are shown in Table 1.
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a monolayer type electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 7 except that the titanyl phthalocyanine (CGM-1) crystal (TiOPc) was changed to 1 part by weight and BHT was changed to 20 parts by weight. ,evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, when forming the photosensitive layer, 3 parts by weight of X-type metal-free phthalocyanine crystal was used instead of 3 parts by weight of titanyl phthalocyanine (CGM-1) crystal (TiOPc), and an antioxidant and an ultraviolet absorber. A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 4 except that was not used. The obtained results are shown in Table 1.

表１から明らかなように、露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率が２．５未満の実施例１〜８は、９５％以上の解像度が得られ、良好な画像が得られた。また、感度比が２．５以下であるが、Ｖｂ（Ｖ）が２００Ｖ以上の比較例１は良好な解像度が得られなかった。これは、低露光領域での感度が不十分なため、露光量のバラツキの中で、露光量の少ない箇所での現像量が不足し、良好な解像度が得られなかったと考えられる。また、感度比が２．５以上で、Ｖｂ（Ｖ）が２００Ｖ以上の比較例２も、良好な解像度が得られなかった。 As is evident from Table 1, the sensitivity in the case where the exposure amount was 0.3μJ / cm 2 and Vb (V), the sensitivity in the case where the exposure amount was 1.0μJ / cm 2 was Va (V) Occasionally, in Examples 1 to 8 in which the sensitivity ratio expressed by Vb / Va was less than 2.5, a resolution of 95% or more was obtained, and a good image was obtained. Moreover, although the sensitivity ratio was 2.5 or less, Comparative Example 1 in which Vb (V) was 200 V or more failed to obtain a good resolution. This is probably because the sensitivity in the low exposure area is insufficient, so that the amount of development at the portion where the exposure amount is small is insufficient among the variations in the exposure amount, and a good resolution cannot be obtained. Further, Comparative Example 2 having a sensitivity ratio of 2.5 or more and Vb (V) of 200 V or more also failed to obtain a good resolution.

本発明によれば、単層型の電子写真感光体において、露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を２．５以下の値とするとともに、前記Ｖｂ（Ｖ）が２００Ｖ以下とすることによって、電子写真感光体の帯電電位を高電位に設定した場合であっても良好な解像度が得られるようになった。したがって、本発明にかかる単層型電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成方法は、複合機やプリンター等の各種画像形成装置における高スピード化や、品質の安定化に著しく寄与することが期待される。 According to the present invention, in a single-layer electrophotographic photosensitive member, the sensitivity when the exposure amount is 0.3 μJ / cm 2 is Vb (V), and the exposure amount is 1.0 μJ / cm 2 . When the sensitivity is Va (V), the sensitivity ratio represented by Vb / Va is 2.5 or less, and the Vb (V) is 200 V or less, so that the electrophotographic photosensitive member is charged. Even when the potential is set to a high potential, a good resolution can be obtained. Therefore, the single-layer electrophotographic photosensitive member, the image forming apparatus, and the image forming method according to the present invention are expected to contribute significantly to high speed and quality stabilization in various image forming apparatuses such as multifunction peripherals and printers. Is done.

１００：画像形成装置、１７１：電子写真感光体、１７５：帯電装置、１７６：露光装置、１７２：現像装置、１７６：露光手段、１１１：中間転写ベルト、１０４：定着部、１１２：基体、１１４：単層型感光層、１１６：中間層 100: image forming apparatus, 171: electrophotographic photosensitive member, 175: charging device, 176: exposure device, 172: developing device, 176: exposure means, 111: intermediate transfer belt, 104: fixing unit, 112: substrate, 114: Single-layer type photosensitive layer, 116: intermediate layer

Claims (6)

基体上に、感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が電荷発生剤と電荷輸送剤を同一層に含有する単層型であり、
前記電荷発生剤が、少なくともチタニルフタロシアニン結晶を含み、露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を２．５以下の値とするとともに、Ｖｂ（Ｖ）が２００Ｖ以下の値であって、前記電子写真感光体の帯電電位が６００〜１０００Ｖに設定されることを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a substrate, wherein the photosensitive layer is a single layer type containing a charge generating agent and a charge transporting agent in the same layer,
The charge generator contains at least titanyl phthalocyanine crystal, the sensitivity when the exposure dose is 0.3 μJ / cm 2 is Vb (V), and the sensitivity when the exposure dose is 1.0 μJ / cm 2 is Va. (V), the sensitivity ratio represented by Vb / Va is 2.5 or less, Vb (V) is 200 V or less, and the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is An electrophotographic photosensitive member characterized by being set to 600 to 1000V. 前記Ｖａ（Ｖ）を５０〜１００Ｖの範囲内値とすることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。 2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein Va (V) is set to a value within a range of 50 to 100V. 前記感光層が添加剤として、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains an antioxidant and an ultraviolet absorber as additives. 前記基体上に、中間層を設けるとともに、当該中間層が、結着樹脂と、酸化チタン微粒子と、を含むとともに、前記中間層の膜厚を０．３〜１０μｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体。   An intermediate layer is provided on the substrate, the intermediate layer includes a binder resin and titanium oxide fine particles, and the film thickness of the intermediate layer is set to a value within a range of 0.3 to 10 μm. The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3. 電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段が配置された画像形成装置において、前記電子写真感光体が、基体上に、感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が電荷発生剤と電荷輸送剤を同一層に含有する単層型であり、前記電荷発生剤が少なくともチタニルフタロシアニン結晶を含み、露光量を０．３μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶｂ（Ｖ）とし、露光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした場合における感度をＶａ（Ｖ）としたときに、Ｖｂ／Ｖａで表される感度比率を２．５以下の値とするとともに、Ｖｂ（Ｖ）が２００Ｖ以下の値であって、前記電子写真感光体の帯電電位が６００〜１０００Ｖであることを特徴とする画像形成装置。 In an image forming apparatus in which a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transfer unit are arranged around an electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member is an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a substrate. The photosensitive layer is a single layer type containing a charge generating agent and a charge transporting agent in the same layer, the charge generating agent contains at least titanyl phthalocyanine crystal, and the exposure amount is 0.3 μJ / cm 2 . When the sensitivity is Vb (V) and the exposure amount is 1.0 μJ / cm 2 and the sensitivity is Va (V), the sensitivity ratio represented by Vb / Va is 2.5 or less. In addition, the image forming apparatus is characterized in that Vb (V) is a value of 200 V or less and the charging potential of the electrophotographic photosensitive member is 600 to 1000 V. 請求項５に記載の画像形成装置を用いた画像形成方法。

An image forming method using the image forming apparatus according to claim 5.

JP2009065269A 2009-03-17 2009-03-17 Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method Active JP5238563B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009065269A JP5238563B2 (en) 2009-03-17 2009-03-17 Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method
CN 201010128077 CN101840167B (en) 2009-03-17 2010-03-05 Electrophotographic photoreceptor and image forming device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009065269A JP5238563B2 (en) 2009-03-17 2009-03-17 Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010217600A true JP2010217600A (en) 2010-09-30
JP5238563B2 JP5238563B2 (en) 2013-07-17

Family

ID=42743617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009065269A Active JP5238563B2 (en) 2009-03-17 2009-03-17 Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5238563B2 (en)
CN (1) CN101840167B (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015169825A (en) * 2014-03-07 2015-09-28 富士ゼロックス株式会社 Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge
US9618861B2 (en) 2014-02-24 2017-04-11 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
EP4345542A1 (en) * 2022-09-28 2024-04-03 Oki Electric Industry Co., Ltd. Transfer unit and image forming device

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5899158B2 (en) * 2013-05-31 2016-04-06 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus
CN109478030B (en) * 2017-06-20 2021-08-31 京瓷办公信息***株式会社 Image forming apparatus with a toner supply device

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008216987A (en) * 2007-02-07 2008-09-18 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoconductor and color image forming apparatus
JP2008268877A (en) * 2007-03-29 2008-11-06 Kyocera Mita Corp Monolayer electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2008276246A (en) * 2008-06-20 2008-11-13 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2008286909A (en) * 2007-05-16 2008-11-27 Kyocera Mita Corp Single layer type electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7399564B2 (en) * 2005-09-07 2008-07-15 Kyocera Mita Corporation Electrophotographic photoconductor
JP2007114364A (en) * 2005-10-19 2007-05-10 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
WO2007049719A1 (en) * 2005-10-26 2007-05-03 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus
CN101317134A (en) * 2005-12-02 2008-12-03 三菱化学株式会社 Electrophotographic photoreceptor and apparatus for image formation
JP2007248946A (en) * 2006-03-17 2007-09-27 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
WO2007108488A1 (en) * 2006-03-20 2007-09-27 Mitsubishi Chemical Corporation Phthalocyanine crystal, electrophotographic photoreceptor utilizing the same, electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus
JP2008052105A (en) * 2006-08-25 2008-03-06 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008216987A (en) * 2007-02-07 2008-09-18 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoconductor and color image forming apparatus
JP2008268877A (en) * 2007-03-29 2008-11-06 Kyocera Mita Corp Monolayer electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2008286909A (en) * 2007-05-16 2008-11-27 Kyocera Mita Corp Single layer type electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2008276246A (en) * 2008-06-20 2008-11-13 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9618861B2 (en) 2014-02-24 2017-04-11 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP2015169825A (en) * 2014-03-07 2015-09-28 富士ゼロックス株式会社 Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge
EP4345542A1 (en) * 2022-09-28 2024-04-03 Oki Electric Industry Co., Ltd. Transfer unit and image forming device

Also Published As

Publication number Publication date
CN101840167A (en) 2010-09-22
CN101840167B (en) 2012-12-05
JP5238563B2 (en) 2013-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5696124B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus
JP5550686B2 (en) Titanyl phthalocyanine crystal and electrophotographic photoreceptor
JP5156409B2 (en) Single layer type electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus
JP5266037B2 (en) Single layer type electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus
JP2007212798A (en) Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus
JP5238563B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method
JP5101854B2 (en) Method for producing titanyl phthalocyanine crystal
JP2010175784A (en) Single-layer electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image formation method
JP4892320B2 (en) Image forming apparatus and image forming method
JP5421008B2 (en) Positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and image forming method
JP4943104B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus
JP2009128717A (en) Single-layer electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP4419873B2 (en) Photoconductive material, and electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge and image forming apparatus using the same
JP5421009B2 (en) Positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and image forming method
JP2008286909A (en) Single layer type electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2007199629A (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
CN101713933B (en) A mono-layer electronic photographic photoreceptor with positive electricity and an image forming apparatus
JP5383843B2 (en) Image forming apparatus
JP2008003143A (en) Multilayer electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP5203568B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP2007219257A (en) Multilayer electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP5106053B2 (en) Multilayer electrophotographic photoreceptor and method for producing multilayer electrophotographic photoreceptor
JP2007212670A (en) Laminated electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP4330592B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus
JP2009128716A (en) Single-layer electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110524

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121018

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121113

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130111

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130305

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130401

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5238563

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160405

Year of fee payment: 3