JP2015141936A - 半導体装置の製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】デバイス特性と信頼性を改善することができる半導体装置の製造方法を得る。
【解決手段】n型InP基板1上にn型AlInAsバッファ層3を成長させる。n型AlInAsバッファ層3上に順にアンドープAlInAsアバランシェ増倍層4、p型AlInAs電界緩和層5、n型InGaAs光吸収層6、及びn型InP窓層7を成長させてアバランシェフォトダイオードを形成する。p型AlInAs電界緩和層5にp型ドーパントとして炭素をドープする。n型AlInAsバッファ層3に導電性を持つ不純物と共に炭素をドープする。
【選択図】図1

Description

本発明は、デバイス特性と信頼性を改善することができる半導体装置の製造方法に関する。
光デバイスと電子デバイスでは高性能化に伴い局所的な高濃度p型半導体層が必要とされている。このために低拡散ドーパントである炭素がしばしば用いられる(例えば、非特許文献1,2参照)。光デバイスにおいては低雑音、高感度、かつ高速応答を実現するためにAlInAsを増倍層に用いた電子増倍型アバランシェフォトダイオードが注目されている。アバランシェモードを制御するための電界緩和層に炭素のハイドープp型AlInAs層が用いられている。また、電子デバイスにおいては携帯電話の信号増幅作用を持つヘテロ接合型バイポーラトランジスタの高効率化のために炭素がp型ベース層のドーパントとして用いられている。
IEEE PHOTONICS TECHNOLOGY LETTERS, VOL. 20, NO. 6, MARCH 15, 2008 IEEE PHOTONICS TECHNOLOGY LETTERS, VOL. 18, NO. 1, JANUARY 1, 2006
ハイドープp型炭素ドープ層は、低温、低V族流量などの特異な成長条件で得られ、加えてAlを組成として含む結晶材料ではさらに得られやすくなる。Alは非常に活性な材料であり、成長条件的にも結晶中に炭素以外の不純物(特に酸素)が取り込まれやすく、さらに結晶成長炉内への成長材料の供給に伴い意図せぬ不純物が結晶中に取り込まれるため、デバイス特性や信頼性に悪影響を及ぼす問題があった。積層構造において、この現象はAlを含む結晶層や炭素ドーピングする最初の層の成長初期で顕著に見られるが、成長初期部よりも上部か、その層よりも上部の成長層からは見られなくなる。
電界緩和層に炭素ドープしたAlInAsを用いた電子増倍型のアバランシェフォトダイオードにおいて、電界緩和層中に取り込まれた酸素等の不純物が欠陥として振舞う。電界緩和層を成長後に活性層である光吸収層を成長するため、増倍特性や信頼性を悪化させてしまう。また、炭素ドープのベース層を用いたヘテロ接合型バイポーラトランジスタにおいて、ベース層内に含まれた不純物が欠陥となるため、キャリア伝導の阻害要因となり信頼性に悪影響を及ぼす。
両者に共通することは炭素ドープ層がデバイス構造内に一層のみで存在し、かつ活性層付近に存在していることである。そのため良好な結晶性が得られにくい成長条件に加えて意図しない不純物取り込みが活性層付近の炭素ドープ層に発生し、デバイス特性や信頼性に影響が出てしまう問題があった。
本発明は、上述のような課題を解決するためになされたもので、その目的はデバイス特性と信頼性を改善することができる半導体装置の製造方法を得るものである。
本発明に係る半導体装置の製造方法は、基板上にバッファ層を成長させる工程と、前記バッファ層上に順にアンドープ増倍層、電界緩和層、光吸収層、及び窓層を成長させてアバランシェフォトダイオードを形成する工程とを備え、前記電界緩和層にp型ドーパントとして炭素をドープし、前記バッファ層に導電性を持つ不純物と共に炭素をドープすることを特徴とする。
本発明により炭素をドープした電界緩和層への意図しない不純物の取り込みを抑制することができるため、デバイス特性と信頼性を改善することができる。
本発明の実施の形態1に係る半導体装置を示す断面図である。 InP基板上に成長した炭素ドープAlInAsとInPの積層構造における不純物濃度のSIMS分析結果を示す図である。 SiドープAlInAs中に炭素を同時にドープした場合のキャリア濃度の変化を示す図である。 本発明の実施の形態4に係る半導体装置を示す断面図である。 本発明の実施の形態5に係る半導体装置を示す断面図である。 本発明の実施の形態6に係る半導体装置を示す断面図である。
本発明の実施の形態に係る半導体装置の製造方法について図面を参照して説明する。同じ又は対応する構成要素には同じ符号を付し、説明の繰り返しを省略する場合がある。
実施の形態1.
図1は、本発明の実施の形態1に係る半導体装置を示す断面図である。この半導体装置は、n型InP基板1上に、キャリア濃度3〜5×1018cm−3、厚み0.1〜1μmのn型InPバッファ層2、キャリア濃度3〜5×1018cm−3、厚み0.1〜0.5μmのn型AlInAsバッファ層3、厚み0.1〜0.5μmのアンドープAlInAsアバランシェ増倍層4、キャリア濃度0.5〜1×1018cm−3、厚み0.05〜0.15μmのp型AlInAs電界緩和層5、キャリア濃度1〜5×1015cm−3、厚み1〜2μmのn型InGaAs光吸収層6、キャリア濃度0.01〜0.1×1015cm−3、厚み0.5〜1μmのn型InP窓層7、及びキャリア濃度1〜5×1018cm−3、厚み0.1〜0.5μmのp型InGaAsコンタクト層8が順に積層されたアバランシェフォトダイオードである。図示は省略するがn型InP窓層7内にp型領域が形成されている。
続いて、本実施の形態に係る半導体装置の製造方法を説明する。各半導体層の成長方法は、有機金属気相成長法(MOVPE: Metal Organic Vapor Phase Epitaxy)、分子線エピタキシャル成長法(MBE: Molecular Beam Epitaxy)などである。
まず、結晶成長炉内においてMOVPE法を用い、成長温度を630℃として、n型InP基板1上に、n型InPバッファ層2、n型AlInAsバッファ層3、アンドープAlInAsアバランシェ増倍層4を成長させる。n型AlInAsバッファ層3にはキャリア濃度が3〜5×1018cm−3となるように導電性を持つ不純物であるSiと共に炭素をドープする。
次に、成長温度を580℃付近まで降温し、結晶成長炉内においてp型AlInAs電界緩和層5を成長させる。p型AlInAs電界緩和層5にp型ドーパントとして炭素をドープする。
次に、成長温度を630℃まで昇温し、結晶成長炉内においてn型InGaAs光吸収層6、n型InP窓層7、p型InGaAsコンタクト層8を順に成長させる。
図2は、InP基板上に成長した炭素ドープAlInAsとInPの積層構造における不純物濃度のSIMS分析結果を示す図である。第一層目の炭素ドープAlInAsの成長初期には酸素が異常に取り込まれていることがわかる。これは炭素添加材料の構成元素にあるハロゲンの結晶成長炉内での反応や、結晶成長炉内で熱分解した有機金属材料からのAlが非常に活性であるため結晶成長炉内に残留する酸素と結合することで起きると推測される。さらに特徴的なことに、第二層目と第三層目の炭素ドープAlInAs中にはこの様な酸素取り込みが見られない。この現象を本実施の形態では利用している。
n型AlInAsバッファ層3成長中に炭素ドーパントソース(CBrなど)による影響や活性なAl材料によりゲッタリングが起こるため、結晶成長炉内に残存している酸素をn型AlInAsバッファ層3内に閉じ込めることができる。従って、n型AlInAsバッファ層3よりも上にある炭素ドープのp型AlInAs電界緩和層5への酸素取り込みを防ぐことができる。n型AlInAsバッファ層3はアンドープAlInAsアバランシェ増倍層4やp型AlInAs電界緩和層5よりも下に存在し基板側に近いため、アバランシェフォトダイオードの動作時においてキャリア生成が行われるn型InGaAs光吸収層6から離れており、酸素による結晶欠陥の影響を軽減することができる。
図3は、SiドープAlInAs中に炭素を同時にドープした場合のキャリア濃度の変化を示す図である。SiドープAlInAsはn型伝導を示すが、炭素ドープAlInAsはp型伝導を示す。このため、両者を同時にドープする場合、炭素量を増やすと徐々にn型としてのキャリア濃度が下がっていく。n型AlInAsバッファ層3のn型キャリア濃度はデバイス動作時のバッファ層空乏化に影響を及ぼさないよう3×1018cm−3以上であることが望ましい。そして、ゲッタリング作用をある程度発生させ第二層目の炭素ドープ層に残存酸素が取り込まれないようにする必要がある。両条件を満たすために、n型AlInAsバッファ層3における導電性を持つ不純物Siに対する炭素の比率は1/10〜1/100であることが望ましい。
以上説明したように、本実施の形態では、n型InGaAs光吸収層6から離れたn型AlInAsバッファ層3に酸素が取り込まれる。これにより、n型InGaAs光吸収層6付近の炭素をドープしたp型AlInAs電界緩和層5への意図しない酸素の取り込みを抑制することができるため、増倍特性などのデバイス特性と信頼性を改善することができる。
なお、p型層は不純物のドーピングだけでなく、Zn拡散によっても形成することができる。n型InP基板に限らず、半絶縁性基板上に同等の構造を成長させてもよい。また、積層構造を上下逆にしてp型層から成長する場合、最初のp型コンタクト層を成長中に炭素を同時にドーピングすれば同じ効果が得られる。この場合、コンタクト層に他のp型ドーパントと同時に炭素をドープするが、元々炭素はp型ドーパントであるため特に問題は無い。またp型キャリア濃度をあげることができるのでコンタクト抵抗を下げることもできる。
実施の形態2.
実施の形態1ではn型AlInAsバッファ層3中に有機ハロゲン化物を用いて炭素をドープすることでゲッタリング作用を促す。しかし、炭素ドープAlInAsはp型伝導のため同時にドープしたSiによるn型伝導を阻害するため炭素供給量を制御する必要がある。
そこで、本実施の形態では、n型AlInAsバッファ層3ではなく、n型InPバッファ層2にSiと共に炭素をドープする。InP中へ炭素をドープするとn型伝導を示す。従って、バッファ層中にアクセプタとして働く炭素が存在しないためバッファ層の不純物濃度制御が容易になる。さらに、結晶成長炉内の不純物がInP中へ取り込まれやすくなる状況を作ることができる。InP中へはAlInAs中と比べて酸素や炭素などの不純物は取り込まれにくいため、良好な結晶性を持つn型InPバッファ層2を成長することができる。
その他、実施の形態1と同様にn型InGaAs光吸収層6付近の炭素をドープしたp型AlInAs電界緩和層5への意図しない酸素の取り込みを抑制することができるため、増倍特性などのデバイス特性と信頼性を改善することができる。
実施の形態3.
本実施の形態では、n型InPバッファ層2を形成する前に、ハロゲンを構成元素に持つ炭素添加材料であるCBrを結晶成長炉へ導入してn型InP基板1の表面をエッチングして1〜10分クリーニングを行う。その後に実施の形態1,2と同様に結晶成長を行う。
成長前に導入する材料はCBrだけでなくCClBr(カーボントリクロライドブロマイド)やTBCl(ターシャリーブチルクロライド)などのハロゲンを構成元素に持つ炭素添加材料でもよい。
また、Alを含んだ有機金属材料(トリメチルアルミニウムなど)のように熱分解した際に還元作用を示す材料を結晶成長炉内に導入して、n型InP基板1の表面を還元させてもよい。
このように結晶成長前にハロゲンを構成元素に持つ炭素添加材料やAlを含んだ有機金属材料を導入することで結晶成長炉に残存する酸素をゲッタリングして結晶成長層中への酸素取り込みを抑えることができる。さらに、基板表面で還元作用が起こり、基板表面に堆積している不純物を除去でき、不純物起因による特性悪化を防いで高品質なバッファ層を成長することができる。
本実施の形態の結晶成長前の処理は、受光素子の製造方法だけでなく、後述する発光素子や電子デバイスの製造方法にも適用することができ、同様な効果を得ることができる。
実施の形態4.
図4は、本発明の実施の形態4に係る半導体装置を示す断面図である。この半導体装置は、n型InP基板9上に、n型InPバッファ層10、n型InPクラッド層11、障壁層に炭素が変調ドープされたAlGaInAs量子井戸活性層12、p型InPクラッド層13、p型ガイド層14、及びp型キャップ層15が順に積層された変調ドープ半導体レーザである。
続いて、本実施の形態に係る半導体装置の製造方法を説明する。MOVPE法を用いて、結晶成長炉内においてn型InP基板9上にn型InPバッファ層10を成長させる。結晶成長炉内においてn型InPバッファ層10上に順にn型InPクラッド層11、AlGaInAs量子井戸活性層12、p型InPクラッド層13、p型ガイド層14、及びp型キャップ層15を成長させる。n型InPバッファ層10とn型InPクラッド層11の少なくとも一方に導電性を持つ不純物と共に炭素をドープする。
n型InPクラッド層11のキャリア濃度は1×1018cm−3となるようにハロゲンを構成元素に持つ炭素添加材料を用いて炭素をドーピングするとともにSiやSの様なドナーとドーピングを行う。p型InPクラッド層13のキャリア濃度はZnなどを用い1×1018cm−3となるように制御する。
以上説明したように、本実施の形態では、n型InPバッファ層10とn型InPクラッド層11の少なくとも一方に導電性を持つ不純物と共に炭素をドープして、AlGaInAs量子井戸活性層12から離れたこれらの層で結晶成長炉内の不純物の取り込みを起こさせる。これにより、炭素がドープされたAlGaInAs量子井戸活性層12への意図しない酸素の取り込みを抑制することができるため、発光強度や効率などのデバイス特性と信頼性を改善することができる。
なお、基板などの材料としてInP以外のGaAsを用いても、活性層の材料にAlGaInPを用いることで同様の成長は可能である。また、基板の導電性がp型の場合でも活性層より上部をn型にすることで同様の成長が可能である。半導体基板の導電性は特に問わない。
実施の形態5.
図5は、本発明の実施の形態5に係る半導体装置を示す断面図である。この半導体装置は、半絶縁性GaAs基板16上に、酸素と炭素がドープされたAlGaAsバッファ層17、n型GaAsコレクタ層18、p型GaAsベース層19、n型InGaPエミッタ層20、n型GaAsカバー層21、及びn型InGaAsコンタクト層22が順に積層されたバイポーラトランジスタである。
続いて、本実施の形態に係る半導体装置の製造方法を説明する。MOVPE法を用いて、結晶成長炉内において半絶縁性GaAs基板16上にAlGaAsバッファ層17を成長させる。結晶成長炉内においてAlGaAsバッファ層17上に順にn型GaAsコレクタ層18、p型GaAsベース層19、n型InGaPエミッタ層20、n型GaAsカバー層21、及びn型InGaAsコンタクト層22を成長させる。
ここで、AlGaAsバッファ層17を成長させる際に供給するV族材料の量を調整して、結晶成長炉内の酸素をAlGaAsバッファ層17に炭素の濃度以上に取り込ませる。また、キャリア濃度が2〜3×1018cm−3となるように有機ハロゲン化物を用いてp型GaAsベース層19にp型ドーパントとして炭素をドープする。n型InGaPエミッタ層20のキャリア濃度は0.1〜1×1018cm−3、n型GaAsカバー層21とn型InGaAsコンタクト層22のキャリア濃度は5×1018cm−3程度にする。
以上説明したように、本実施の形態では、結晶成長炉内の酸素をAlGaAsバッファ層17に炭素の濃度以上に取り込ませる。これにより、炭素がドープされたp型GaAsベース層19への意図しない酸素の取り込みを抑制することができる。また、酸素が高濃度ドープされたAlGaAsバッファ層17は高抵抗であり、デバイス動作時のリーク電流が減る。このため、増幅効率などのデバイス特性と信頼性を改善することができる。
なお、基板などの材料としてGaAs以外のInPを用いても、ベース層やエミッタ層の材料にAlInAs又はInGaAsを用いることで同様の成長は可能である。また、ベース層の炭素ドープ成長はハロゲンを構成元素に持つ炭素添加材料によるドーパントを用いるほか、III族材料に含まれるメチル基からの炭素供給によるドーピングも可能である。
実施の形態6.
図6は、本発明の実施の形態6に係る半導体装置を示す断面図である。この半導体装置は、半絶縁性GaAs基板23上に、酸素と炭素がドープされたAlGaAsバッファ層24、n型AlGaAs電子供給層25、アンドープAlGaAsスペーサ層26、アンドープInGaAsチャネル層27、アンドープAlGaAsスペーサ層28、n型AlGaAs電子供給層29、n型AlGaAsショットキー層30、及びn型GaAsキャップ層31が順に積層された電界効果型トランジスタである。
続いて、本実施の形態に係る半導体装置の製造方法を説明する。MOVPE法を用いて、結晶成長炉内において半絶縁性GaAs基板23上にAlGaAsバッファ層24を成長させる。結晶成長炉内においてAlGaAsバッファ層24上に順にn型AlGaAs電子供給層25、アンドープAlGaAsスペーサ層26、アンドープInGaAsチャネル層27、アンドープAlGaAsスペーサ層28、n型AlGaAs電子供給層29、n型AlGaAsショットキー層30、及びn型GaAsキャップ層31を成長させる。
ここで、AlGaAsバッファ層24を成長させる際に供給するV族材料の量を調整して、結晶成長炉内の酸素をAlGaAsバッファ層24に炭素の濃度以上に取り込ませる。n型AlGaAs電子供給層25,29のキャリア濃度は1〜2×1018cm−3、n型AlGaAsショットキー層30のキャリア濃度はアンドープ又は1×1017cm−3以下、n型GaAsキャップ層31のキャリア濃度5×1018cm−3程度にする。
以上説明したように、本実施の形態では、AlGaAsバッファ層24を成長させる際に供給するV族材料の量を調整して、結晶成長炉内の酸素をAlGaAsバッファ層24に炭素の濃度以上に取り込ませる。これにより、チャネル層と電子供給層への意図しない酸素の取り込みを抑制することができる。また、酸素が高濃度ドープされたAlGaAsバッファ層24は高抵抗であり、デバイス動作時のリーク電流が減る。このため、スイッチング速度や増幅効率などのデバイス特性と信頼性を改善することができる。
なお、GaAs上のInGaAs層は格子不整合のため成長できる臨界膜厚が非常に薄く、20nm以下に設定することが望ましい。GaAs以外でもInPを用いても電子供給層にInPやAlInAsなどを用いても同様の成長は可能である。
1 n型InP基板、3 n型AlInAsバッファ層、4 アンドープAlInAsアバランシェ増倍層、5 p型AlInAs電界緩和層、6 n型InGaAs光吸収層、7 n型InP窓層、9 n型InP基板、10 n型InPバッファ層、11 n型InPクラッド層、12 AlGaInAs量子井戸活性層、13 p型InPクラッド層、16 半絶縁性GaAs基板、17 AlGaAsバッファ層、18 n型GaAsコレクタ層、19 p型GaAsベース層、20 n型InGaPエミッタ層、23 半絶縁性GaAs基板、24 AlGaAsバッファ層、
25 n型AlGaAs電子供給層、27 アンドープInGaAsチャネル層

Claims (8)

  1. 基板上にバッファ層を成長させる工程と、
    前記バッファ層上に順にアンドープ増倍層、電界緩和層、光吸収層、及び窓層を成長させてアバランシェフォトダイオードを形成する工程とを備え、
    前記電界緩和層にp型ドーパントとして炭素をドープし、
    前記バッファ層に導電性を持つ不純物と共に炭素をドープすることを特徴とする半導体装置の製造方法。
  2. 前記バッファ層はAlを結晶組成として含むことを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
  3. 前記バッファ層における前記導電性を持つ不純物に対する前記炭素の比率は1/10〜1/100であることを特徴とする請求項1又は2に記載の半導体装置の製造方法。
  4. 基板上にバッファ層を成長させる工程と、
    前記バッファ層上に順に第1導電型クラッド層、活性層、及び第2導電型クラッド層を成長させて半導体レーザを形成する工程とを備え、
    前記活性層に炭素をドープし、
    前記バッファ層と前記第1導電型クラッド層の少なくとも一方に導電性を持つ不純物と共に炭素をドープすることを特徴とする半導体装置の製造方法。
  5. 基板上にバッファ層を成長させる工程と、
    前記バッファ層上に順にコレクタ層、ベース層、及びエミッタ層を成長させてバイポーラトランジスタを形成する工程とを備え、
    前記ベース層にp型ドーパントとして炭素をドープし、
    前記バッファ層に炭素をドープさせ、酸素を前記バッファ層に前記炭素の濃度以上に取り込ませることを特徴とする半導体装置の製造方法。
  6. 基板上にバッファ層を成長させる工程と、
    前記バッファ層上に順に電子供給層、チャネル層を成長させて電界効果型トランジスタを形成する工程とを備え、
    前記チャネル層はInGaAsであり、
    前記バッファ層に炭素をドープさせ、酸素を前記バッファ層に前記炭素の濃度以上に取り込ませることを特徴とする半導体装置の製造方法。
  7. 前記バッファ層を形成する前に、ハロゲンを構成元素に持つ炭素添加材料を導入して前記基板の表面をエッチングする工程を更に備えることを特徴とする請求項1〜6の何れか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  8. 前記バッファ層を形成する前に、Alを含んだ有機金属材料を導入して前記基板の表面を還元させる工程を更に備えることを特徴とする請求項1〜6の何れか1項に記載の半導体装置の製造方法。
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