JP2015124357A - Chloroprene latex composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、クロロプレンラテックス組成物に関するものであり、より詳しくは湿潤状態における接着強度と安定性のバランスが良好であるクロロプレンラテックス組成物に関するものである。 The present invention relates to a chloroprene latex composition, and more particularly to a chloroprene latex composition having a good balance between adhesive strength and stability in a wet state.
接着剤には、初期強度、耐熱強度、耐水強度等の接着強度が要求される。クロロプレンゴム等をベースとした溶剤系接着剤は、その良好な作業性や接着物性から各種用途に用いられてきた。しかし、使用される有機溶剤は地球環境や作業者の健康に悪影響を与え、時には作業場の火災等を引き起こす危険性を有している。そのため、脱溶剤の要求が高まっている。 Adhesives are required to have adhesive strength such as initial strength, heat resistance strength, and water resistance strength. Solvent-based adhesives based on chloroprene rubber and the like have been used for various applications because of their good workability and adhesive properties. However, the organic solvent used has an adverse effect on the global environment and the health of workers, and sometimes has a risk of causing a fire in the workplace. Therefore, the demand for solvent removal is increasing.
脱溶剤化の手法の一つとして、ラテックス系接着剤による水系化が考えられている。 As one of the methods for removing the solvent, it has been considered to use a latex adhesive.
接着剤用のクロロプレンラテックスとしては、各種の物が知られている。（例えば、特許文献１〜３および非特許文献１）
これらは接着剤を塗布・乾燥後に貼り合わせる事を想定したものであり、未乾燥では接着できない。しかし、水は溶剤と比較すると乾燥速度が遅いため、乾燥待ち時間延長による作業効率の低下が問題となる。特に、現場施工等では常温乾燥にて貼り合せを行うことが多く、気象条件も乾燥度に影響する。そのため、同条件にて施行を実施しても乾燥度が異なることで接着物性にバラつきが生じたり、未乾燥による接着不良が生じるなどの問題が発生する。
Various things are known as chloroprene latex for adhesives. (For example, Patent Documents 1 to 3 and Non-Patent Document 1)
These are assumed to be bonded after applying and drying the adhesive, and cannot be bonded without being dried. However, since the drying speed of water is slower than that of the solvent, there is a problem that the working efficiency is lowered due to the extension of the drying waiting time. In particular, on-site construction or the like is often performed by room temperature drying, and weather conditions also affect the dryness. Therefore, even if it enforces on the same conditions, problems, such as a variation in the adhesive physical property due to the difference in the degree of drying, and a poor adhesion due to undried are generated.
そこで、未乾燥の湿潤状態にて接着を可能とする手法が考えられている。湿潤状態での接着物性を向上したクロロプレンラテックスとしては各種のものが知られている（例えば、特許文献４〜特許文献６）。 In view of this, a technique that enables bonding in an undried wet state has been considered. Various types of chloroprene latex having improved adhesive properties in a wet state are known (for example, Patent Documents 4 to 6).
しかし、特許文献４のようにｐＨを調節しゲル分を含有させたラテックスでは、ｐＨ調節によりラテックスを不安定化し、湿潤状態における接着物性を向上させるため、ｐＨによって不安定化の度合いが変動する。そのため、ＣＲの脱塩酸によりｐＨが低下することで接着剤が不安定となり過ぎ、スプレー詰りが生じたり、接着剤自体が固化してしまう。 However, in the latex in which the pH is adjusted and the gel content is contained as in Patent Document 4, the degree of destabilization varies depending on the pH in order to destabilize the latex by adjusting the pH and improve the adhesive properties in a wet state. . For this reason, the pH is lowered by the dehydrochlorination of CR, so that the adhesive becomes too unstable and spray clogging occurs or the adhesive itself is solidified.
また、更に特定のノニオン乳化剤を用いた場合（例えば、特許文献５，６）、低温での保管安定性は向上するが、ｐＨ調節において使用可能な酸が限定されるなどの課題がある。 Further, when a specific nonionic emulsifier is used (for example, Patent Documents 5 and 6), storage stability at low temperatures is improved, but there are problems such as limitation of acids that can be used in pH adjustment.
一方、使用できる酸の種類を限定することで保管中のラテックスの安定性を維持しているが（例えば、特許文献７）、接着物性については満足するものでは無かった。 On the other hand, the stability of latex during storage is maintained by limiting the types of acids that can be used (for example, Patent Document 7), but the adhesive properties are not satisfactory.
本発明はこの問題点に鑑みてなされたものであり、湿潤状態における接着強度および安定性が良好であるクロロプレンラテックス組成物を提供するものである。 The present invention has been made in view of this problem, and provides a chloroprene latex composition having good adhesive strength and stability in a wet state.
本発明者は、このような背景の下、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、カルボン酸のアルカリ金属塩を有する乳化剤および乳化能が無いスルホン酸のアルカリ金属塩およびｐＨ調節剤を含み、そのｐＨが２〜６．９であるクロロプレンラテックス組成物を用いることで、湿潤状態における接着強度と安定性を両立可能であることを見出した。すなわち、本発明は、カルボン酸のアルカリ金属塩を有する乳化剤、クロロプレンラテックス１００重量部に対して乳化能を有さないスルホン酸のアルカリ金属塩０．４〜１．５重量部、およびｐＨ調節剤を含み、ｐＨが２〜６．９であることを特徴とするクロロプレンラテックス組成物である。 As a result of diligent studies to solve the above problems under the above background, the present inventor includes an emulsifier having an alkali metal salt of a carboxylic acid, an alkali metal salt of a sulfonic acid having no emulsifying ability, and a pH adjuster, It has been found that by using a chloroprene latex composition having a pH of 2 to 6.9, both adhesive strength and stability in a wet state can be achieved. That is, the present invention includes an emulsifier having an alkali metal salt of carboxylic acid, 0.4 to 1.5 parts by weight of an alkali metal salt of sulfonic acid having no emulsifying ability with respect to 100 parts by weight of chloroprene latex, and a pH regulator. A chloroprene latex composition characterized by having a pH of 2 to 6.9.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のクロロプレンラテックス組成物は、カルボン酸のアルカリ金属塩を有する乳化剤、クロロプレンラテックス１００重量部に対して乳化能を有さないスルホン酸のアルカリ金属塩０．４〜１．５重量部、およびｐＨ調節剤を含むものである。 The chloroprene latex composition of the present invention comprises an emulsifier having an alkali metal salt of carboxylic acid, 0.4 to 1.5 parts by weight of an alkali metal salt of sulfonic acid having no emulsifying capacity with respect to 100 parts by weight of chloroprene latex, and It contains a pH regulator.
カルボン酸のアルカリ金属塩を有する乳化剤としては、例えば、ロジン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアルカリ金属塩、アルケニルコハク酸のアルカリ金属塩、ポリカルボン酸のアルカリ金属塩の高分子化合物等があげられる。アルカリ金属塩としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等があげられる。これらは、１種類でも良く、２種類以上を含んでいても良い。重合安定性及び接着性能の観点から、ロジン酸のアルカリ金属塩が好ましく、ロジン酸のカリウム塩が更には好ましい。 Examples of the emulsifier having an alkali metal salt of a carboxylic acid include an alkali metal salt of rosin acid, an alkali metal salt of a fatty acid, an alkali metal salt of an alkenyl succinic acid, and a polymer compound of an alkali metal salt of a polycarboxylic acid. . Examples of the alkali metal salt include lithium, sodium, potassium, cesium and the like. These may be one type or may include two or more types. From the viewpoint of polymerization stability and adhesive performance, an alkali metal salt of rosin acid is preferable, and a potassium salt of rosin acid is more preferable.
乳化能を有さないスルホン酸のアルカリ金属塩としては、例えば、ペンタンスルホン酸のアルカリ金属塩などの炭素数６以下の短鎖アルキル鎖を有する脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、及びそれらを有する化合物、ベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、トルエンスルホン酸のアルカリ金族塩、ブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、スチレンスルホン酸塩などの芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、及びこれら芳香族スルホン酸塩を有する化合物があり、これらは、１種類でも良く、２種類以上含んでいても良い。なかでも重合時のラテックス安定性の面からナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物、又はスチレンスルホン酸塩とメタクリル酸の共重合体が好ましい。乳化能を有さないスルホン酸のアルカリ金属塩の量は、クロロプレンラテックス１００重量部に対して０．４〜１．５重量部である。０．４重量部未満であると、接着剤配合が困難となり、１．５重量部を超えると、重合時に反応容器内部にゴムが析出したり、接着剤の保管安定性が低下する。保管安定性、配合安定性、接着物性のバランスがより良好となるため、ラテックス１００重量部に対して０．５〜１．０重量部が好ましい。 Examples of alkali metal salts of sulfonic acid that do not have emulsifying ability include alkali metal salts of aliphatic sulfonic acids having a short-chain alkyl chain having 6 or less carbon atoms, such as alkali metal salts of pentanesulfonic acid, and the like. Compound, alkali metal salt of benzenesulfonic acid, alkali metal salt of toluenesulfonic acid, alkali metal salt of butylnaphthalenesulfonic acid, alkali metal salt of aromatic sulfonic acid such as styrene sulfonate, and these aromatic sulfonates There may be one compound, and these may be one kind or two or more kinds. Of these, a condensate of naphthalene sulfonic acid and formaldehyde or a copolymer of styrene sulfonate and methacrylic acid is preferred from the viewpoint of latex stability during polymerization. The amount of the alkali metal salt of sulfonic acid having no emulsifying ability is 0.4 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chloroprene latex. If the amount is less than 0.4 parts by weight, it is difficult to mix the adhesive. If the amount exceeds 1.5 parts by weight, rubber is deposited inside the reaction vessel during polymerization, or the storage stability of the adhesive is lowered. Since the balance of storage stability, compounding stability, and adhesive properties becomes better, 0.5 to 1.0 part by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of latex.
ｐＨ調節剤としては、一般的な無機酸、有機酸などの酸やアミノ酸、更には酸性のポリマーエマルション等があげられる。濃硝酸や濃硫酸などのいわゆる強酸はラテックスを破壊するため使用が困難であるが、強酸を除けば特に限定するものでは無く、ｐＨを２〜６．９に調節できるものであれば良い。具体的には、塩酸や硝酸の希釈水溶液、ホウ酸の粉末、ギ酸、酢酸、しゅう酸、リンゴ酸、マロン酸、クエン酸などのカルボキシル基を有する酸、グリシンなどのアミノ酸等が挙げられ、これらは直接もしくは水溶液にして添加が可能である。なかでも、ホウ酸や、マロン酸、クエン酸、マレイン酸などを粉末で用いることで容易にｐＨ調節ができ、また、ラテックスの固形分低下を抑制可能である。安全性や接着物性の面から、ホウ酸、マロン酸、クエン酸が好ましい。 Examples of the pH adjuster include acids and amino acids such as general inorganic acids and organic acids, and acidic polymer emulsions. So-called strong acids such as concentrated nitric acid and concentrated sulfuric acid are difficult to use because they destroy the latex, but are not particularly limited as long as the strong acid is removed, as long as the pH can be adjusted to 2 to 6.9. Specific examples include dilute aqueous solutions of hydrochloric acid and nitric acid, boric acid powder, formic acid, acetic acid, oxalic acid, malic acid, malonic acid, citric acid and other acids having a carboxyl group, glycine and other amino acids. Can be added directly or in an aqueous solution. Among them, the pH can be easily adjusted by using boric acid, malonic acid, citric acid, maleic acid or the like in powder, and the solids content of the latex can be suppressed from being lowered. From the viewpoint of safety and adhesive properties, boric acid, malonic acid, and citric acid are preferable.
本発明のクロロプレンラテックス組成物は、クロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体を含むものである。 The chloroprene latex composition of the present invention contains a chloroprene polymer and / or a chloroprene copolymer.
クロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタジエンであるクロロプレンの単量体を単独で重合して得られたものである。クロロプレン共重合体は、クロロプレンの単量体と、クロロプレンと共重合可能な単量体の１種類以上とを用いて重合して得られたものである。 The chloroprene polymer is obtained by polymerizing a monomer of chloroprene which is 2-chloro-1,3-butadiene alone. The chloroprene copolymer is obtained by polymerization using a monomer of chloroprene and one or more kinds of monomers copolymerizable with chloroprene.
クロロプレンと共重合可能な単量体としては、例えば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メチルメタクリレート等があげられる。 Examples of monomers copolymerizable with chloroprene include 2,3-dichloro-1,3-butadiene, butadiene, isoprene, styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, Examples include polyethylene glycol monomethacrylate and methyl methacrylate.
クロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体のゲル分は特に限定するものでは無く、広い範囲で使用が可能である。 The gel content of the chloroprene polymer and / or chloroprene copolymer is not particularly limited and can be used in a wide range.
本発明のクロロプレンラテックス組成物は、ｐＨが２〜６．９である。ｐＨが２未満であると、強酸性となり取扱いが危険であり、６．９を超えると、接着物性が劣る。好ましくは、ｐＨ３〜６．５である。 The chloroprene latex composition of the present invention has a pH of 2 to 6.9. If the pH is less than 2, it is strongly acidic and dangerous to handle, and if it exceeds 6.9, the adhesive properties are poor. Preferably, the pH is 3 to 6.5.
本発明のクロロプレンラテックス組成物は、クロロプレンの単量体、またはクロロプレンの単量体とクロロプレンと共重合可能な単量体、カルボン酸のアルカリ金属塩を有する乳化剤と、例えば、当該単量体１００重量部に対して乳化能を有さないスルホン酸のアルカリ金属塩０．８〜２．８重量部を用いてクロロプレンラテックスを合成した後、ｐＨ調節剤によりｐＨを調節することで製造できる。また、例えば、乳化能を有さないスルホン酸のアルカリ金属塩は、重合中又は重合終了後に添加することで、ラテックス中の量を調整することもでき、その場合は、重合開始時の乳化能を有さないスルホン酸のアルカリ金属塩の量は当該単量体１００重量部に対し０．８重量部以下でもかまわない。 The chloroprene latex composition of the present invention comprises a monomer of chloroprene, a monomer copolymerizable with chloroprene and chloroprene, an emulsifier having an alkali metal salt of carboxylic acid, and, for example, the monomer 100 It can be produced by synthesizing chloroprene latex using 0.8 to 2.8 parts by weight of an alkali metal salt of sulfonic acid that does not have emulsifying capacity relative to parts by weight, and then adjusting the pH with a pH adjuster. In addition, for example, an alkali metal salt of a sulfonic acid having no emulsifying ability can be adjusted by adding it during polymerization or after completion of polymerization, and in that case, the emulsifying ability at the start of polymerization can be adjusted. The amount of the alkali metal salt of sulfonic acid that does not contain may be 0.8 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer.
クロロプレンラテックスの合成方法としては、例えば、上記した単量体、カルボン酸のアルカリ金属塩を有する乳化剤、乳化能を有さないスルホン酸のアルカリ金属塩の他に、重合開始剤、連鎖移動剤、その他安定剤等を使用して、所定温度にて重合を行い、所定の重合転化率で重合停止剤を添加し、重合を停止することがあげられる。 As a synthesis method of chloroprene latex, for example, in addition to the above-described monomer, an emulsifier having an alkali metal salt of carboxylic acid, an alkali metal salt of sulfonic acid having no emulsifying ability, a polymerization initiator, a chain transfer agent, In addition, polymerization may be performed at a predetermined temperature using a stabilizer or the like, and a polymerization stopper is added at a predetermined polymerization conversion rate to stop the polymerization.
重合開始剤としては、公知のフリーラジカル性物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物、過酸化水素、ターシャリーブチルヒドロパーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いることができる。また、これらは単独又は還元性物質、例えば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、ハイドロサルファイト、有機アミン等との併用レドックス系で用いても良い。 As the polymerization initiator, a known free radical substance such as a peroxide such as potassium persulfate or ammonium persulfate, or an inorganic or organic peroxide such as hydrogen peroxide or tertiary butyl hydroperoxide may be used. it can. These may be used alone or in combination with a reducing substance, for example, a combined redox system with thiosulfate, thiosulfite, hydrosulfite, organic amine and the like.
連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメルカプタン、ハロゲン炭化水素、アルキルキサントゲンジスルフィド、硫黄等の分子量調節剤等があげられ、これらのうち、臭気及び作業性の面からｎ−ドデシルメルカプタンが好ましい。 Examples of the chain transfer agent include molecular weight regulators such as alkyl mercaptans, halogen hydrocarbons, alkyl xanthogen disulfides, and sulfur. Among these, n-dodecyl mercaptan is preferable from the viewpoint of odor and workability.
重合温度は特に限定するものではないが、１０〜５０℃の範囲が好ましい。 The polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 50 ° C.
本発明の製造方法では、重合終了時期は特に限定するものでは無いが、生産性の面から、単量体の転化率が７０％以上まで重合を行うことが好ましい。 In the production method of the present invention, the completion time of the polymerization is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, it is preferable to carry out the polymerization until the monomer conversion rate is 70% or more.
重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれば特に限定するものでなく、例えば、フェノチアジン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒドロキシルアミン等が使用できる。 The polymerization terminator is not particularly limited as long as it is a commonly used terminator, and for example, phenothiazine, 2,6-tert-butyl-4-methylphenol, hydroxylamine and the like can be used.
また、ラテックスの乳化剤量や乳化能を有さないスルホン酸のアルカリ金属塩の量を調整するため、重合中、重合終了後に上記の物質を添加しても良い。また、本発明のクロロプレンラテックス組成物は、２種類以上のラテックスを混合しても製造することもできる。 Further, in order to adjust the amount of the emulsifier of the latex and the amount of the alkali metal salt of sulfonic acid having no emulsifying ability, the above substances may be added during the polymerization and after the completion of the polymerization. The chloroprene latex composition of the present invention can also be produced by mixing two or more types of latex.
本発明のクロロプレンラテックス組成物は、単独でも接着剤として使用可能であるが、ポリマーエマルションや、可塑剤、増粘剤等を含有してもよい。 The chloroprene latex composition of the present invention can be used alone or as an adhesive, but may contain a polymer emulsion, a plasticizer, a thickener and the like.
本発明のクロロプレンラテックス組成物は、上記の通りすることにより、湿潤状態における熱接着強度が良好で、良好な安定性を有する。また、使用できるｐＨ調節剤の種類が従来のクロロプレンラテックスより多い。 By performing as described above, the chloroprene latex composition of the present invention has good thermal bond strength in a wet state and good stability. Moreover, there are more types of pH regulators that can be used than conventional chloroprene latex.
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。ｐＨ、配合安定性、接着剤配合物の接着物性は以下の方法で測定した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to only these examples. The pH, blending stability, and adhesive properties of the adhesive blend were measured by the following methods.
＜ｐＨ＞
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製）により測定した。
<PH>
It was measured with a pH meter (manufactured by Horiba, Ltd.).
＜配合安定性＞
ｐＨ調節剤添加時のゴム析出の有無を観察し、以下の通り判定した。
<Compounding stability>
The presence or absence of rubber precipitation at the time of adding the pH regulator was observed and judged as follows.
○：酸を添加した際にゴムの凝集が生じなかった。 ○: No rubber aggregation occurred when the acid was added.
×：酸を添加した際にラテックス液面もしくは内部でゴムが凝集・析出した。 X: Rubber was agglomerated and precipitated at the latex liquid surface or inside when the acid was added.
＜スプレー安定性＞
クロロプレンラテックス組成物を１０秒間スプレー塗布した際の噴霧状態、およびスプレー後のノズルの状況を確認し、以下の通り判定した。
<Spray stability>
The sprayed state when the chloroprene latex composition was spray applied for 10 seconds and the state of the nozzle after spraying were confirmed and determined as follows.
○：詰りはなかった。 ○: There was no clogging.
×：詰りがあった。 X: There was clogging.
＜接着物性＞
１）タック
ＰＵフォーム２片（５０ｍｍ立方体）それぞれの片面にスプレーでクロロプレンラテックス組成物を８０ｇ／ｍ２塗布し、２片をそれぞれ手に持って、塗布面同士を軽く接触させ、手で剥がす際に必要な力（吸い付き度合）を確認し、以下の通り判定した。
<Adhesive properties>
1) Tack PU foam 2 pieces (50mm cube) chloroprene latex composition 80 g / m 2 was coated on each spray on one side, with two pieces of the hands, respectively, and lightly contacting the coated surface with each other, upon the release of the hand The necessary force (degree of sticking) was confirmed and judged as follows.
○：吸い付き感があった。 ○: There was a feeling of sticking.
×：吸い付き感が殆どなかった。 X: There was almost no sticky feeling.
２）平面接着強度
ＰＵフォーム２片（５０ｍｍ立方体）それぞれの片面にスプレーでクロロプレンラテックス組成物を８０ｇ／ｍ２塗布し、速やかに貼り合せた後に、５００ｇ、７００ｇの荷重の錘をぶら下げ、接着面が剥がれることなく保持できるかを確認し、以下の通り判定した。
2) Plane adhesive strength After applying 80 g / m 2 of chloroprene latex composition by spraying to each side of two PU foam pieces (50 mm cubes) and quickly bonding them together, hanging weights with a load of 500 g and 700 g were attached to the adhesive surface. Was confirmed without peeling off, and was determined as follows.
○：接着を保持した。 ○: Adhesion was maintained.
×：剥離し落下した。 X: It peeled and fell.
３）折畳み接着可否
ＰＵフォーム1片（５０ｍｍ立方体）の1面にスプレーでクロロプレンラテックス組成物を８０ｇ／ｍ２塗布し、塗布した面を半分に折り合せるようにして接着した後に、接着面が剥がれることなく保持できるかを確認し、以下の通り判定した。
3) folding the chloroprene latex composition 80 g / m 2 was applied by spray to one side of the adhesive propriety PU foam piece (50mm cube), after adhering as match folded in half the coated surface, peel adhesion surface It was confirmed whether it could be retained without any problem, and was determined as follows.
○：接着を保持した。 ○: Adhesion was maintained.
×：接着面が開いた。 X: The adhesive surface was opened.
実施例１
表１で示した割合のクロロプレン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム（商品名：ロンヂスＫ−２５、荒川化学工業（株））、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物（商品名：デモールＮ、花王（株））、水酸化ナトリウム、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を攪拌機付き１０Ｌオートクレーブ中１５℃で重合を行い、クロロプレンラテックスを作製した。重合は窒素雰囲気下で０．３５重量％の過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行い、重合転化率９２％で重合停止剤として２，６−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部を添加し、重合を停止した。その後、減圧下で未反応単量体の除去及び濃縮によりラテックスの固形分を５０％に調整し、ラテックスＡを得た。
Example 1
The proportion of chloroprene monomer, n-dodecyl mercaptan, potassium rosinate (trade name: Longis K-25, Arakawa Chemical Industries, Ltd.), condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde (trade name: Demol N, Kao Corporation), sodium hydroxide, hydrosulfite sodium, and pure water were polymerized at 15 ° C. in a 10 L autoclave equipped with a stirrer to prepare chloroprene latex. Polymerization was carried out by continuously dropping a 0.35% by weight aqueous potassium persulfate solution under a nitrogen atmosphere. The polymerization conversion rate was 92% and 2,6-tertiarybutyl-4-methylphenol 0.05 as a polymerization terminator. Part by weight was added to stop the polymerization. Thereafter, the solid content of the latex was adjusted to 50% by removing and concentrating unreacted monomers under reduced pressure to obtain Latex A.
ラテックスＡにｐＨ調節剤としてクエン酸を用いた以外は実施例１と同様にしてクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．５７重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。
A chloroprene latex composition (content of condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.57 parts by weight) was obtained in the same manner as in Example 1 except that citric acid was used as a pH adjuster for latex A. The stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
実施例３
ラテックスＡにｐＨ調節剤としてマロン酸を用いた以外は実施例１と同様にしてクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．５７重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。
Example 3
A chloroprene latex composition (content of condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.57 parts by weight) was obtained in the same manner as in Example 1 except that malonic acid was used as a pH modifier for latex A. The stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
実施例４
ラテックスＡにｐＨ調節剤としてマレイン酸を用いた以外は実施例１と同様にしてクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．５７重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。
Example 4
A chloroprene latex composition (content of condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.57 parts by weight) was obtained in the same manner as in Example 1 except that maleic acid was used as a pH adjuster for latex A. The stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
実施例５
ラテックスＡにｐＨ調節剤としてクエン酸を用い、ｐＨを５に調節した以外は実施例１と同様にしてクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．５７重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。
Example 5
A chloroprene latex composition (content of condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.57 parts by weight) was the same as in Example 1 except that citric acid was used as a pH adjuster for latex A and the pH was adjusted to 5. The composition stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
実施例６
ラテックスＡにｐＨ調節剤としてクエン酸を用い、ｐＨを２．５に調節した以外は実施例１と同様にしてクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．５７重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。
Example 6
A chloroprene latex composition (content of condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.57) was used in the same manner as in Example 1 except that citric acid was used as a pH adjuster for latex A and the pH was adjusted to 2.5. Parts by weight) was obtained and the blending stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
実施例７
ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の量を表１に示した割合に変更した以外は実施例１と同様にして重合を行い、ラテックスＢを得た。
Example 7
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde was changed to the ratio shown in Table 1, and latex B was obtained.
ラテックスＢにｐＨ調節剤としてクエン酸を添加し、ｐＨを５に調節してクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．８８重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。 Add citric acid as a pH regulator to Latex B and adjust the pH to 5 to obtain a chloroprene latex composition (condensate content of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.88 parts by weight). Property, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
実施例８
安定剤であるナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物をスチレンスルホン酸ナトリウムに変更した以外は実施例１と同様にして重合を行い、ラテックスＣを得た。
Example 8
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the condensate of sodium naphthalene sulfonate and formaldehyde as a stabilizer was changed to sodium styrene sulfonate, and latex C was obtained.
ラテックスＣにｐＨ調節剤としてクエン酸を添加し、ｐＨを５に調節してクロロプレンラテックス組成物（スチレンスルホン酸ナトリウムの含有量：０．７２重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。 Add citric acid as a pH adjuster to Latex C and adjust the pH to 5 to obtain a chloroprene latex composition (content of sodium styrenesulfonate: 0.72 parts by weight), blending stability, spray stability The adhesive properties were also evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
実施例９
安定剤であるナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物をスチレンスルホン酸ナトリウムとメタクリル酸の共重合体に変更した以外は実施例１と同様にして重合を行い、ラテックスＤを得た。
Example 9
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the condensate of sodium naphthalene sulfonate and formaldehyde as a stabilizer was changed to a copolymer of sodium styrene sulfonate and methacrylic acid to obtain latex D.
ラテックスＤにｐＨ調節剤としてクエン酸を添加し、ｐＨを５に調節してクロロプレンラテックス組成物（スチレンスルホン酸ナトリウムとメタクリル酸の共重合体の含有量：０．７２重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。 Citric acid was added as a pH adjuster to latex D, and the pH was adjusted to 5 to obtain a chloroprene latex composition (content of copolymer of sodium styrenesulfonate and methacrylic acid: 0.72 parts by weight), Formulation stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
実施例１０
安定剤であるナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物をブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムに変更した以外は実施例１と同様にして重合を行い、ラテックスＥを得た。
Example 10
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the condensate of sodium naphthalene sulfonate and formaldehyde as a stabilizer was changed to sodium butyl naphthalene sulfonate, and latex E was obtained.
ラテックスＥにｐＨ調節剤としてクエン酸を添加し、ｐＨを５に調節してクロロプレンラテックス組成物（ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムの含有量：０．７２重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。 Add citric acid as a pH adjuster to Latex E and adjust pH to 5 to obtain a chloroprene latex composition (content of sodium butylnaphthalene sulfonate: 0.72 parts by weight), blending stability, spray stability And adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
実施例１１
ラテックスＢにｐＨ調節剤としてクエン酸を用い、ｐＨを２．５に調節した以外は実施例１と同様にしてクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．８８重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、ｐＨ調節剤の添加によるゴムの析出は無く、スプレー安定性および接着物性も良好であった。
Example 11
A chloroprene latex composition (content of condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.88) was used in the same manner as in Example 1 except that citric acid was used as a pH adjuster for latex B and the pH was adjusted to 2.5. Parts by weight) was obtained and the blending stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, there was no precipitation of rubber due to the addition of the pH adjusting agent, and the spray stability and adhesive properties were also good.
比較例１
ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の量を表１に示した割合に変更した以外は実施例１と同様にして重合を行い、ラテックスaを得た。
Comparative Example 1
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde was changed to the ratio shown in Table 1, to obtain latex a.
ラテックスaにｐＨ調節剤としてクエン酸を添加し、ｐＨを５に調節してクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．２６重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、ｐＨ調節剤の添加によりゴムが析出し、スプレーノズルに詰りが生じ、接着物性の評価を行えなかった。 Add citric acid as a pH adjuster to latex a and adjust the pH to 5 to obtain a chloroprene latex composition (condensate content of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.26 parts by weight). Property, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 3. From the results shown in Table 3, rubber was precipitated by the addition of the pH adjusting agent, the spray nozzle was clogged, and the adhesive properties could not be evaluated.
ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の量を乳化能を有するスルホン酸化合物であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムに変更した以外は実施例１と同様にして重合を行い、ラテックスｂを得た。
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde was changed to sodium dodecylbenzenesulfonate, which is a sulfonic acid compound having emulsifying ability, to obtain latex b.
ラテックスｂにｐＨ調節剤としてクエン酸を添加し、ｐＨを５に調節してクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、配合安定性およびスプレー安定性は良好であったが、接着物性が劣った。 Citric acid is added to latex b as a pH adjuster, and the pH is adjusted to 5 to obtain a chloroprene latex composition (condensate content of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0 part by weight). The spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the blending stability and spray stability were good, but the adhesive properties were poor.
比較例３
ラテックスｂにｐＨ調節剤としてクエン酸を添加し、ｐＨを７に調節してクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、配合安定性およびスプレー安定性は良好であったが、接着物性が劣った。
Comparative Example 3
Citric acid is added to latex b as a pH adjuster, and the pH is adjusted to 7 to obtain a chloroprene latex composition (condensate content of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0 part by weight). The spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the blending stability and spray stability were good, but the adhesive properties were poor.
比較例４
ラテックスＡについてｐＨ調節剤としてホウ酸を添加し、ｐＨを９に調節した以外は実施例１と同様にしてクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．５７重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、配合安定性およびスプレー安定性は良好であったが、接着物性が劣った。
Comparative Example 4
Chloroprene latex composition (content of condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.57 wt.%) In the same manner as in Example 1 except that boric acid was added as a pH adjuster for latex A and the pH was adjusted to 9. Part), and the blending stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the blending stability and spray stability were good, but the adhesive properties were poor.
比較例５
ラテックスＡについてｐＨ調節剤としてグリシンを添加し、ｐＨを９に調節した以外は実施例１と同様にしてクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：０．５７重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、配合安定性およびスプレー安定性は良好であったが、接着物性が劣った。
Comparative Example 5
A chloroprene latex composition (content of condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 0.57 parts by weight) was the same as in Example 1 except that glycine was added as a pH adjuster for latex A and the pH was adjusted to 9. The composition stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the blending stability and spray stability were good, but the adhesive properties were poor.
比較例６
ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の量を表１に示す量に変更した以外は実施例１と同様にして重合を行い、ラテックスｃを得た。
Comparative Example 6
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde was changed to the amount shown in Table 1 to obtain latex c.
ラテックスｃ作製時に反応器内にゴムが一部析出した。また、ラテックスｃにｐＨ調節剤としてクエン酸を添加し、ｐＨを５に調節してクロロプレンラテックス組成物（ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物の含有量：１．５３重量部）を得て、配合安定性、スプレー安定性および接着物性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、配合安定性およびスプレー安定性は良好であったが、接着物性が劣った。 Part of the rubber was deposited in the reactor during the preparation of latex c. Further, citric acid was added to latex c as a pH adjuster, and the pH was adjusted to 5 to obtain a chloroprene latex composition (content of condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde: 1.53 parts by weight), Formulation stability, spray stability and adhesive properties were evaluated. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the blending stability and spray stability were good, but the adhesive properties were poor.
本発明のクロロプレンラテックス組成物は、接着剤の用途に使用され、ゴム製品分野で広範に使用される。 The chloroprene latex composition of the present invention is used for adhesive applications and is widely used in the field of rubber products.
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