JP2015120809A - 両面粘着シート、剥離シート付き両面粘着シート、その製造方法および透明積層体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
第1の透明基材と第2の透明基材とを貼合する両面粘着シートであって、両面粘着シートは第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を有し、第1の粘着剤層の主成分はアクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エポキシ系粘着剤のいずれか1つであり、第2の粘着剤層の主成分はウレタン系粘着剤であり、第1の粘着剤層のゲル分率が第2の粘着剤層のゲル分率より大きく、第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層との層間強度が5N/25mm以上であり、第1の透明基材に第1の粘着剤層が接し、第2の透明基材に第2の粘着剤層が接し、前記第1の透明基材がポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかであることを特徴とする、両面粘着シート。
【選択図】図1
Description
本発明は、このような知見に基づいて提供されたものであり、以下の構成を包含するものである。
[2]前記第1の粘着剤層の厚みが1〜20μmであり、前記第2の粘着剤層の厚みが1〜30μmである、[1]に記載の両面粘着シート。
[3]前記第1の粘着剤層のゲル分率が60%以上であり、前記第2の粘着剤層のゲル分率が60%未満である[1]または[2]に記載の両面粘着シート。
[4]前記第1の粘着剤層がアクリル系粘着剤である、[1]〜[3]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[5]前記第1の粘着剤層または前記第2の粘着剤層の少なくとも一方に帯電防止剤を含有する、[1]〜[4]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[6][1]〜[5]のいずれかに記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された、剥離シート付き両面粘着シート。
[7]剥離シート上に第1の粘着剤層形成用塗工液を塗工する工程、塗工された第1の粘着剤層形成用塗工液を加熱して前記第1の粘着剤層を形成する工程、他の剥離シート上に第2の粘着剤層形成用塗工液を塗工する工程、塗工された第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱して前記第2の粘着剤層を形成する工程、および前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層とが接するように重ねて圧着する工程、を包含する、[6]に記載の剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
[8]剥離シート上に第1の粘着剤層形成用塗工液と第2の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工する工程、塗工された第1の粘着剤層形成用塗工液と第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱して第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を形成する工程、を包含する、[6]に記載の剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
[9]第1の透明基材と第2の透明基材とが、[1]〜[5]のいずれかに記載の両面粘着シートによって貼合された透明積層体。
本発明の両面粘着シートの一実施形態について説明する。
図1に、本実施形態の両面粘着シート10を示す。本実施形態の両面粘着シート10は、第1の粘着剤層11と、第1の粘着剤層11の一方の面11aに接して設けられた第2の粘着剤層12とを備える。
第1の粘着剤層11は、アクリル系粘着剤またはポリエステル系粘着剤またはエポキシ系粘着剤のいずれか1つの粘着剤を主成分とする。
アクリル系粘着剤は、アクリル重合体が架橋剤によって架橋されたものであり、ポリエステル系粘着剤はポリエステル重合体が架橋剤によって架橋されたものであり、エポキシ系粘着剤はエポキシ樹脂が架橋剤によって架橋されたものである。また、「主成分」とは、粘着剤層全体に対して50質量%以上含まれることを意味する。偏光板基材などの光学フィルムとの密着性がより高くなる点では、主成分の割合は70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
また、透明性、耐光性、耐熱性に優れる観点からは、第1の粘着剤層11はアクリル系粘着剤を主成分とすることが好ましい。
アクリル重合体は、非架橋性アクリル単量体単位と架橋性単量体単位とを有する重合体である。ここで、「単量体単位」は重合体を構成する繰り返し単位である。「アクリル重合体」は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物である。「(メタ)アクリロイル基」はアクリロイル基またはメタクリロイル基であることを示す。また、非架橋性アクリル単量体は架橋性基を有さないアクリル単量体であり、架橋性単量体は架橋性基を有する単量体である。架橋性単量体は、非架橋性アクリル重合体と重合可能なものであればアクリル単量体であっても非アクリル単量体であってもよく、アクリル単量体であることが好ましい。架橋性基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基グリシジル基等が挙げられる。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。
これらの中でも、接着性の点からは、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸メチルが好ましい。
ヒドロキシル基含有共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリル酸モノ(ジエチレングリコール)などの(メタ)アクリル酸[(モノ、ジ又はポリ)アルキレングリコール]、(メタ)アクリル酸モノカプロラクロンなどの(メタ)アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、アリルアミドなどが挙げられる。
グリシジル基含有共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
これらの中でも、粘着性、架橋性、重合性および耐久性、さらには再剥離しガラスを再利用することができるリワーク性が良い点から、ヒドロキシル基含有共重合性単量体単位が好ましく、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルがより好ましく、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが特に好ましい。
また、架橋性単量体単位としてカルボキシル基含有共重合性単量体単位を含有する場合、酸性が強くなるため、スズドープ酸化インジウム膜や金属膜等の腐食性を有する膜が接すると、これらの膜を腐食させることがある。液晶セル表面に施されているスズドープ酸化インジウム膜などの金属膜に対する腐食防止性の点から、架橋性単量体単位としてカルボキシル基含有共重合性単量体単位を含有する場合には、その含有量は0.5質量%未満であることが好ましく、0質量%であることがより好ましい。
アクリル重合体におけるその他の単量体単位の含有量は0.1〜20質量%であることが好ましく、0.5〜10質量%であることがより好ましい。その他の単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、物性を容易に調整でき、前記上限値以下であれば、経時劣化による黄変などを防止できる。
アクリル重合体に使用する架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などが挙げられる。これら架橋剤の中でも、アクリル重合体を容易に架橋できることから、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましい。特にアクリル重合体が架橋性単量体単位としてヒドロキシル基含有共重合性単量体単位のみを含む場合は、ヒドロキシル基の反応性からイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサノン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。架橋剤の含有量は、所望とする粘着物性に応じて適宜選択することが好ましい。
ポリエステル重合体は、芳香族ジカルボン酸を含む多価カルボン酸成分と、側鎖に炭化水素基を有するジオールを含むポリオール成分とを重縮合してなる重合体である。好ましくは3価以上の多価カルボン酸及び/又は3価以上の多価アルコールを更に重縮合してなる重合体である。
芳香族ジカルボン酸以外の多価カルボン酸としては、例えば、シトラコン酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸ジグリコール酸、シクロヘキサノン−3,5−ジエン−1,2−カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族、脂環族ジカルボン酸類、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、ブチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、ブチルマレイン酸無水物、ペンチルマレイン酸無水物、ヘキシルマレイン酸無水物、オクチルマレイン酸無水物、デシルマレイン酸無水物、ドデシルマレイン酸無水物、ブチルグルタミン酸無水物、ヘキシルグルタミン酸無水物、ヘプチルグルタミン酸無水物、オクチルグルタミン酸無水物、デシルグルタミン酸無水物、ドデシルグルタミン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルペンタヒドロ無水フタル酸、メチルトリヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルハイミック酸等の脂肪族、脂環族ジカルボン酸無水物が挙げられる。
側鎖に炭化水素基を有するジオール以外のポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコールもしくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。
ポリエステル重合体に使用する架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、多官能シラン化合物、N−メチロール基含有化合物などが挙げられるが、これらの中でも、特にポリイソシアネート化合物や多官能シラン化合物は、架橋反応後の樹脂組成物の接着性や被覆層への密着性に優れていることから好ましく用いられる。
架橋剤の含有量は、ポリエステル重合体100質量部に対して0.001〜20質量部が好ましく、0.01〜10質量部がより好ましい。架橋剤の使用量が前記上限値を超えるとポリエステル粘着剤及びフィラーとから形成される粘着剤層の架橋密度が密になり、粘着剤層のタックが低下傾向となる。そのため光学部材に対する粘着性や応力緩和性が低下し、剥離を生ずる傾向にある。又、前記下限値未満では、充分な架橋構造が得られないため、凝集力が低下し、耐熱性、耐湿熱性が低下する傾向にある。
エポキシ樹脂は、1分子中に2個以上のオキシラン環(エポキシ基)を有する化合物からなる樹脂であれば特に限定されず、一般的に、エポキシ当量が90〜2000のものである。
このようなエポキシ樹脂としては、従来公知のエポキシ樹脂を用いることができる。
具体的には、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノールA型、ビスフェノールS型、ビスフェノールAF型、ビスフェノール型等のビスフェニル基を有するエポキシ化合物や、ポリアルキレングリコール型、アルキレングリコール型のエポキシ化合物や、ナフタレン環を有するエポキシ化合物や、フルオレン基を有するエポキシ化合物等の二官能型のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型等の多官能型のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、ダイマー酸等の合成脂肪酸のグリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられる。
エポキシ樹脂に使用する架橋剤は、加熱することにより上記エポキシ樹脂を硬化する硬化剤であり、具体的には、ジシアンジアミド、ヒドラジド化合物等が好適に例示される。これらの硬化剤のうち、ジシアンジアミドが、被着体に対する粘着力が向上する理由から好ましい。
また、第1の粘着剤層11には、必要に応じて、酸化防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物の光安定剤、充填剤などの他の添加剤が含まれてもよい。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物(例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等)などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
第2の粘着剤層12は、ウレタン系粘着剤を主成分とする粘着剤層である。
「ウレタン系粘着剤」はウレタンウレア樹脂が架橋剤によって架橋されたものである。また、「主成分」とは、粘着剤層全体に対して50質量%以上のことである。応力緩和性や偏光板基材などの光学フィルムに対する変形追従性がより優れる点では、第2の粘着剤層12全体に対するウレタン系粘着剤の割合が70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
ウレタンウレア樹脂はポリマー鎖中にウレタン結合とウレア結合を有する樹脂である。第2の粘着剤層12を形成する粘着剤に用いるウレタンウレア樹脂は、ポリマー鎖中にさらにエステル結合および/またはエーテル結合を有するものであることが好ましく、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンプレポリマーに、ポリアミノ化合物を反応させてなる樹脂であることがさらに好ましい。このとき、必要に応じて反応停止剤を用いてもよいし、三級アミン化合物や有機金属化合物などの触媒を用いてもよい。
ウレタンウレア樹脂のガラス転移温度(Tg)は−80℃〜0℃の範囲内であることが粘着剤に十分な粘着性を付与するために好ましい。
以下において、好ましいウレタンウレア樹脂の合成に用いることができるポリオール、ポリイソシアネート、ポリアミノ化合物について説明する。
ウレタンウレア樹脂の合成に用いることができるポリオールとして、例えばポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、これらの共重合体、及びこれら以外のグリコール類などを挙げることができる。また、これら以外のポリオールを用いることもできる。
ウレタンウレア樹脂の合成に用いることができるポリイソシアネートとして、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等を用いることができる。
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω,ω’−ジイソシアネート−1,3−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,4−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、1,3−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を用いることができる。
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート(別名:IPDI)、1,3−シクロペンタンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等を用いることができる。
ウレタンウレア樹脂の合成に用いることができるポリアミノ化合物は、2個以上のアミノ基を有する化合物である。ポリアミノ化合物として、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリアミノプロパン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)プロピレンジアミン、(2−ヒドロキシエチルプロピレン)ジアミン、(ジ−2−ヒドロキシエチルエチレン)ジアミン、(ジ−2−ヒドロキシエチルプロピレン)ジアミン、(2−ヒドロキシプロピルエチレン)ジアミン、(ジ−2−ヒドロキシプロピルエチレン)ジアミン、ピペラジン等の脂肪族ポリアミン;イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジアミン等の脂環式ポリアミン;フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、2,4−トリレンジアミン、2,6−トリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン,3,3’−ジクロロ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ビス−(sec−ブチル)ジフェニルメタン等の芳香族ジアミン;及びダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミン、末端に一級又は二級アミノ基を有するデンドリマー、両末端にプロポキシアミンを有するポリオキシアルキレングリコールジアミン等を用いることができる。
本発明で用いるポリアミノ化合物としては、一級アミノ基を2個以上有する化合物にエチレン性不飽和化合物をマイケル付加反応させた化合物を用いることが好ましく、更にエチレン性不飽和化合物として、水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を使用するのが好ましい。
本発明の粘着剤に用いる架橋剤は、ウレタンウレア樹脂100質量部に対して、0.1〜3.0質量部が好ましく、0.2〜1.5質量部がより好ましい。前記下限値以上であれば発泡を抑えることができ、前記上限値以下であれば十分な応力緩和性能を持たせることができる。
本発明の粘着剤には、ウレタンウレア樹脂と架橋剤以外の成分が含まれていてもよい。例えば、ウレタンウレア樹脂以外の樹脂として、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂を併用してもよい。
また、本発明の粘着剤には、必要に応じて酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、充填剤、イオン性液体などの添加剤が含まれてもよい。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾトリアゾール系樹脂が好ましい。粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物(例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等)などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。イオン性液体としては、例えば、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、または含リンオニウム塩等のイオン性液体などが挙げられ、好ましくは、特開2011−89138号公報の段落番号0018〜0028に記載されるイオン性液体が挙げられる。特開2011−89138号公報の段落番号0018〜0028の記載は、本明細書の一部としてここに引用する。
これら添加剤の配合量は、粘着剤層100質量部に対して、通常、0.01〜10質量部が好ましく、0.05〜5質量部がより好ましく、0.1〜3質量部が特に好ましい。
なお、特開2011−148965号公報の段落番号0021〜0105に記載される材料や態様は本発明においても採用することができ、これらの記載は本明細書の一部としてここに引用する。
本発明の第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12との層間強度は、5N/25mm以上であることが好ましく、10N/25mm以上であることがより好ましく、15N/25mm以上であることがさらに好ましい。層間強度が前記下限値以上であると、耐久試験において第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12との間で層間剥離を生じにくい。また、層間強度は40N/25mm以下であることが好ましい。層間強度が前記上限値以下であると、被着体に貼合後、再度剥離する際に被着体に糊残りすることなく綺麗に剥がす事ができる。
第1の粘着剤層11のゲル分率は、発泡や剥離の観点から60%以上が好ましく、60〜90%がより好ましく、65〜85%がさらに好ましい。第1の粘着剤層11のゲル分率が前記下限値以上であれば発泡を抑えることができ、前記上限値以下であれば十分な粘着力を持たせることができる。粘着剤層のゲル分率の調節は、架橋剤の配合量を制御する方式などにより行うことができる。例えば、重量平均分子量150万のアクリル重合体(n−ブチルアクリレート/メチルアクリレート/フェノキシエチルアクリレート/2−ヒドロキシアクリレート=60質量%/19質量%/20質量%/1質量%)をトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物で架橋する場合、架橋剤をアクリル重合体100質量部あたり0.2〜1.0質量部配合すれば、ゲル分率60%を越える粘着剤が得られる。
ゲル分率は、粘着剤1gを酢酸エチル100g中で4日間浸漬した後取り出し、110℃で2時間乾燥処理したものの重量を測定し、浸漬前後における重量変化から次の計算式により算出される。
ゲル分率=(浸漬後の重量)/(浸漬前の重量)*100(%)
第1の粘着剤層11の厚みは第2の粘着剤層12の厚みの0.1〜2.0倍であることが好ましく、0.3〜1.0倍であることがより好ましい。第1の粘着剤層11の厚みが第2の粘着剤層12の厚みの前記下限値以上であれば、第1の粘着剤層11と光学フィルムとの密着性がより良好になり、前記上限値以下であれば、第2の粘着剤層12の応力緩和性能が充分に機能され、変形追従性がより良好になる。
また、第1の粘着剤層11の厚みは1〜20μmであることが好ましく、5〜15μmであることがより好ましい。第1の粘着剤層11の厚みが前記下限値以上であれば、第1の粘着剤層11と光学フィルムとの密着性がより良好になり、前記上限値以下であれば、第2の粘着剤層12の応力緩和性能を損なうことなく、変形追従性に優れた両面粘着シートを提供することができる。
本発明の両面粘着シートの少なくとも一方の粘着剤層には、帯電防止剤を含有させてもよい。本発明の両面粘着シートは薄膜であり、少なくとも一方の粘着剤層に帯電防止剤を含有することで帯電防止性能を発現することができる。帯電防止剤としては、従来、剥離帯電を低減させる目的で使用されている、金属塩、イオン性化合物のような有機塩等を使用できる。本発明では、特に、剥離帯電により生じた電荷の偏りを速やかに中和するために帯電防止剤を使用しているので、高い電気伝導度の値が0.1mS/cm以上のものが好ましい。
上記両面粘着シート10は、使用前は、第1の粘着剤層11および第2の粘着剤層12が露出しないように、その少なくとも片面、好ましくは両面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの状態である。
図2に、両面粘着シート10に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの一実施形態を示す。本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート20は、両面粘着シート10と、第1の粘着剤層11の第2の粘着剤層12とは反対側の面に積層された第1の剥離シート21aと、第2の粘着剤層12の第1の粘着剤層11とは反対側の面に積層された第2の剥離シート21bとを備える。
第1の剥離シート21aおよび第2の剥離シート21bは、少なくとも片面に離型性を有するシートである。
第1の剥離シート21aおよび第2の剥離シート21bとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的に、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24−4527、SD−7220等や、信越化学工業(株)製のKS−3600、KS−774、X62−2600などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にSiO2単位と(CH3)3SiO1/2単位あるいはCH2=CH(CH3)SiO1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24−843、SD−7292、SHR−1404等や、信越化学工業(株)製のKS−3800、X92−183等が挙げられる。
ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなど加熱時にガスを発生するようなガス発生性基材またはトリアセチルセルロースなど水分を放出するような水分放出性基材と、ポリエチレンテレフタレートまたはガラスなどのガスを発生させない基材とを両面粘着シートを用いて貼着する際、先にガス発生性基材または水分放出性基材に両面粘着シート10を貼着させた後にガスを発生させない基材に貼合する場合には、第1の剥離シート21aの剥離性が第2の剥離シート21bの剥離性より低いことが好ましい。
一方、先にガスを発生させない基材に貼着させた後にガス発生性基材または水分放出性基材に貼合する場合には、第1の剥離シート21aの剥離性が第2の剥離シート21bの剥離性より高いことが好ましい。
通常は、先にガス発生性基材または水分放出性基材に貼着する場合が多いため第1の剥離シート21aの剥離性が第2の剥離シート21bの剥離性より低いことが好ましい場合が多い。剥離性は、剥離剤の種類によって調整される。
前記剥離シート付き両面粘着シートの製造方法としては、たとえば、以下の製造方法(1)、(2)等が挙げられる。本発明において特に、少ない工程数で製造できることから、製造方法(2)が好ましい。
製造方法(1):剥離シート上に第1の粘着剤層形成用塗工液を塗工する工程、塗工された第1の粘着剤層形成用塗工液を加熱して第1の粘着剤層を形成する工程、他の剥離シート上に第2の粘着剤層形成用塗工液を塗工する工程、塗工された第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱して第2の粘着剤層を形成する工程、および第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とが接するように重ねて圧着する工程、を包含する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
製造方法(2):剥離シート上に第1の粘着剤層形成用塗工液と第2の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工する工程、塗工された第1の粘着剤層形成用塗工液と第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱して第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を形成する工程、を包含する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
製造方法(2)は、さらに、前記第1の粘着剤層形成用塗工液および第2の粘着剤層形成用塗工液が同時多層塗工された剥離シートとは別の剥離シートを、形成された両面粘着シート上に積層する工程を有していてもよい。
まず、第1の剥離シート21aの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを、または、ポリエステル重合体と架橋剤と溶媒とを、または、エポキシ樹脂と架橋剤と溶媒とを、含有する第1の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第1の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等から適宜選択することができる。
次いで、塗工した第1の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを、または、ポリエステル重合体と架橋剤とを、または、エポキシ樹脂と架橋剤とを、反応させて、第1の粘着剤層11を形成して、第1の粘着シートAを得る。
また、第2の剥離シート21bの離型性を有する面に、ウレタンウレア樹脂と架橋剤と溶媒とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第2の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法は、第1の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法と同様の方法を適用できる。
次いで、塗工した第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにウレタンウレア樹脂と架橋剤とを反応させて、第2の粘着剤層12を形成して、第2の粘着シートBを得る。
次いで、第1の粘着シートAと第2の粘着シートBとを、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シート20を得る。
まず、第1の剥離シート21aの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを、または、ポリエステル重合体と架橋剤と溶媒とを、または、エポキシ樹脂と架橋剤と溶媒とを、含有する第1の粘着剤層形成用塗工液と、ウレタンウレア樹脂と架橋剤と溶媒とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工する。ここで、第1の粘着剤層形成用塗工液および第2の粘着剤層形成用塗工液の同時多層塗工方法としては、ダイ塗工法、スライドビート塗工法、カーテン塗工法等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の乾燥による目詰まり等のリスクが少ないこと、他の塗工法に比べて比較的厚い層を形成しやすいこと等から、ダイ塗工法が好ましい。各塗工法による塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。
次いで、塗工した第1の粘着剤層形成用塗工液および第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、各粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにそれぞれの重合体または樹脂と架橋剤とを反応させて、第1の粘着剤層11および第2の粘着剤層12を形成する。これにより、両面粘着シート20の第1の粘着剤層11上に第1の剥離シート21aが積層された積層体Cが得られる。
次いで、積層体Cの第2の粘着剤層12上に第2の剥離シート21bを積層して、剥離シート付き両面粘着シート20を得る。
なお、ここでは第1の剥離シート21a上に第1の粘着剤層形成用塗工液および第2の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工して積層体Cを形成する例を示したが、第2の剥離シート21b上に第2の粘着剤層形成用塗工液および第1の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工して、両面粘着シート20の第2の粘着剤層12上に第2の剥離シート21bが積層された積層体を形成し、その後、第1の粘着剤層11上に第1の剥離シート21aを積層してもよい。
次に、本発明の透明積層体の一実施形態について説明する。本実施形態の透明積層体30は、第1の透明基材40と第2の透明基材50とが、上記両面粘着シート10によって貼合されたものである(図3参照)。第1の透明基材40には第1の粘着剤層11が接し、第2の透明基材50には第2の粘着剤層12が接している。
第1の透明基材40が、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シートのいずれかである場合、保護機能を有する前面板として使用される。前面板として使用される第1の透明基材40の厚さは0.03〜3mmであることが好ましい。第1の透明基材40の厚さが前記下限値以上であれば、充分な剛性および硬度を有し、前記上限値以下であれば、透明性がより高くなる。
第1の透明基材40がトリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートである場合には、偏光板の一部を構成する。
上記透明積層体30では、両面粘着シート10がアクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エポキシ系粘着剤のいずれかを主成分とする第1の粘着剤層11を備えるため、第1の透明基材40に対する密着性に優れ、ウレタン系粘着剤を主成分とする第2の粘着剤層12を備えるため、第1の透明基材40の変形に追従することができる。
また、重量平均分子量Mwは、THF(テトラヒドロフラン)を溶解した試料をゲルパーミエーションクラマトグラフィ(ポンプ:PU−980、検出器:RI−2031P1us、日本分光株式会社製)を用いて測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。
なお、ゲル分率は、粘着剤1gを酢酸エチル100g中で4日間浸漬した後取り出し、110℃で2時間乾燥処理したものの重量を測定し、浸漬前後における重量変化から次の計算式により算出される。
ゲル分率=(浸漬後の重量)/(浸漬前の重量)*100(%)
[第1の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]アクリル系粘着剤の溶液
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル105質量部を添加した。次いで、反応装置内に、単量体成分としてのアクリル酸メチル55質量部、アクリル酸2−エチルヘキシル45質量部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル5.0質量部、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と表記する。)0.12質量部をモノマー濃度が凡そ50質量%になるように酢酸エチル中に添加した。その後、攪拌しながら窒素ガス気流中、50℃で8時間攪拌した後、氷水浴にて急冷することにより重合反応を停止させて、重量平均分子量Mw150万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301−75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度25質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤A−1の溶液を得た。
イソホロンジアミン(IPDA)25質量部、トルエン25質量部に、4−ヒドロキシブチルアクリレート19質量部、ブチルアクリレート19質量部を添加後、80℃で2時間反応させた後、トルエン63部を加え、固形分を50質量%に調整したものをアミノ化合物溶液とした。
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、2官能ポリプロピレングリコール589質量部、イソホロンジイソシアネート161質量部、トルエン2188質量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.06質量部を添加し、100℃で2時間反応させた後、40℃まで冷却し、酢酸エチル804質量部、アセチルアセトン3.12質量部を加えた後、前述のアミノ化合物溶液78.3質量部を添加し、1時間熟成した。
さらに2−アミノ−2−メチル−プロパノール3.5質量部及び酢酸エチル200質量部を加えて、重量平均分子量Mw10万のウレタンウレア樹脂を得た。
このウレタンウレア樹脂の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのジイソシアネート0.7質量部、シランカップリング剤0.5質量部、帯電防止剤としてのイオン性固体[3M製、FC−4400]0.4質量部を配合し、粘着剤B−1の溶液を得た。
第1の剥離シートとして、PETフィルムに剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子エフテックス(株)製、38RL−07(L)〕を用意し、その第1の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤A−1の溶液をナイフコーターにより乾燥膜厚10μmになるように塗工し、100℃、3分間加熱し、第1の粘着剤層を形成して、第1の粘着シートを得た。この粘着剤層のゲル分率は70%であった。また、第2の剥離シートとしてPETフィルムに前述の第1の剥離シートより剥離力が重い剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子エフテックス(株)製、38RL−07(2)〕を用意し、その第2の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤B−1の溶液をナイフコーターにより乾燥膜厚10μmになるように塗工し、100℃、3分間加熱し、第2の粘着剤層を形成して、第2の粘着シートを得た。この粘着剤層のゲル分率は55%であった。
次いで、速やかに第1の粘着シートと第2の粘着シートとを、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[両面粘着シートの作製]
粘着剤A−1の溶液を乾燥膜厚5μmになるように塗工し、粘着剤B−1の溶液を乾燥膜厚15μmになるように塗工した以外は実施例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[両面粘着シートの作製]
粘着剤A−1の溶液を乾燥膜厚14μmになるように塗工し、粘着剤B−1の溶液を乾燥膜厚7μmになるように塗工した以外は実施例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[両面粘着シートの作製]
粘着剤A−1の溶液を乾燥膜厚16μmになるように塗工し、粘着剤B−1の溶液を乾燥膜厚4μmになるように塗工した以外は実施例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[第1の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]ポリエステル系粘着剤の溶液
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、イソフタル酸215.7質量部、セバシン酸232.76質量部、1,4−ブタンジオール53.4質量部、1,6−ヘキサンジオール70.65質量部、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール96.22質量部、2−メチル−1,3−プロパンジオール77.67質量部、トリメチロールプロパン3.61質量部を仕込み、攪拌しながら160℃に昇温した。160℃で脱水を確認してから30分毎に10℃ずつ昇温し、250℃まで温度を上げて脱水反応を行った。250℃で更に反応を続け、酸価が15mgKOH/g以下になったら、150℃まで温度を下げた。150℃でテトラブチルチタネート0.1質量部を加えて、温度を240℃まで昇温し、240℃になったら徐々に減圧を開始し、5mmHg以下で5時間脱ジオール反応を行った。所定の分子量になったことを確認して反応を終了した。このポリエステルをメチルエチルケトン/酢酸エチル混合溶液(質量比=1/1)に溶解し、固形分50%に調整してポリエステル溶液を得た。
このポリエステル溶液100質量部に対して、トルエンを加え、固形分が40%になるように調整した。次いで、架橋剤としてのTDI/TMP(トルレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体)2.5質量部、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.5質量部を加えてよく攪拌して、粘着剤C−1の溶液を得た。
粘着剤C−1の溶液を用いて第1の粘着剤層を形成した以外は実施例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。第1の粘着剤層の粘着剤層のゲル分率は70%であった。
[両面粘着シートの作製]
第2の剥離シートとしてPETフィルムに前述の第1の剥離シートより剥離力が重い剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子エフテックス(株)製、38RL−07(2)〕を用意し、その第2の剥離シートの剥離剤層に、前述の粘着剤B−1の溶液及び前述の粘着剤A−1の溶液を同時多層ダイヘッドコーターにより乾燥膜厚がそれぞれ10μmになるように塗工し[第2の剥離シート/粘着剤B−1/粘着剤A−1の層構成]、100℃、3分間加熱した後で、第1の剥離シート〔王子エフテックス(株)製、38RL−07(L)〕をA−1の露出した粘着剤層に貼り合わせた以外は実施例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
上記第1の剥離シートの剥離剤層に、粘着剤A−1の溶液をナイフコーターにより乾燥膜厚20μmになるように塗工し、100℃、3分間加熱し、第1の粘着剤層を形成した。次いで、得られた第1の粘着剤層に上記第2の剥離シートを重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
粘着剤層のゲル分率は70%であった。
粘着剤A−1の溶液を粘着剤B−1の溶液に変更したこと以外は比較例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。粘着剤層のゲル分率は55%であった。
[第2の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]アクリル系粘着剤の溶液
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル105質量部を添加した。次いで、反応装置内に、単量体成分としてのアクリル酸メチル55質量部、アクリル酸2−エチルヘキシル45質量部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル5.0質量部、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と表記する。)0.12質量部とをモノマー濃度が凡そ50質量%になるように酢酸エチル中に添加した。その後、攪拌しながら窒素ガス気流中、50℃で8時間攪拌した後、氷水浴にて急冷することにより重合反応を停止させて、重量平均分子量Mw150万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301−75E〕0.1質量部、帯電防止剤としてのイオン性固体[3M製、FC−4400]0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度25質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤A−2の溶液を得た。
粘着剤A−2の溶液を用いて第2の粘着剤層を形成した以外は実施例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。第2の粘着剤層のゲル分率は55%であった。
粘着剤B−1の溶液を用いて第1の粘着剤層を形成し、粘着剤A−1の溶液を用いて第2の粘着剤層を形成した以外は実施例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例5)
[第2の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]ウレタン系粘着剤の溶液
イソホロンジアミン(IPDA)25質量部、トルエン25質量部に、4−ヒドロキシブチルアクリレート19質量部、ブチルアクリレート19質量部を添加後、80℃で2時間反応させた後、トルエン63部を加え、固形分を50質量%に調整したものをアミノ化合物溶液とした。
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、2官能ポリプロピレングリコール589質量部、イソホロンジイソシアネート161質量部、トルエン2188質量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.06質量部を添加し、100℃で2時間反応させた後、40℃まで冷却し、酢酸エチル804質量部、アセチルアセトン3.12質量部を加えた後、前述のアミノ化合物溶液78.3質量部を添加し、1時間熟成した。
さらに2−アミノ−2−メチル−プロパノール3.5質量部及び酢酸エチル200質量部を加えて、重量平均分子量Mw10万のウレタンウレア樹脂を得た。
このウレタンウレア樹脂の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのジイソシアネート1.4質量部、シランカップリング剤0.5質量部、帯電防止剤としてのイオン性固体[3M製、FC−4400]0.4質量部を配合し、粘着剤B−2の溶液を得た。
[両面粘着シートの作製]
粘着剤A−2の溶液を用いて第1の粘着剤層を形成し、粘着剤B−2の溶液を用いて第2の粘着剤層を形成した以外は実施例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。第2の粘着剤層のゲル分率は70%であった。
作製した第1の粘着シートおよび第2の粘着シートをそれぞれ23℃50%環境下で7日間熟成した後で、第1の粘着シートと第2の粘着シートとを、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを作製したこと以外は実施例1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
各実施例および各比較例の層間強度、両面粘着シートの糊面抵抗値、第1の粘着剤層の偏光板密着性、第2の粘着剤層の対ガラス粘着力測定、白抜け試験、偏光板耐久性試験について以下のように評価した。評価結果を表1に示す。
作製した剥離シート付き両面粘着シートを25mm×50mmにカットし第1の剥離シートを剥離して露出した第1の粘着剤層を、30mm×150mmにカットした易接着PETフィルム[東洋紡(株)製、コスモシャインA4300(100μm)]にロールで貼合し、さらに第2の剥離シートを剥離して露出した第2の粘着剤層を同易接着PETフィルムにロールで貼合した。これをオートクレーブ装置〔栗原製作所(株)製、YK−350S型〕を用いて、50℃、0.5MPa、20minでオートクレーブ処理を行った。得られたサンプルを引張試験機〔島津(株)製、オートグラフ〕を用いて、JIS Z0237を準拠する測定方法で180度ピールの粘着力を測定した。
作製した剥離シート付き両面粘着シートを50mm×50mmにカットし、23℃50%環境下で1日静置した。次いで、第1の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に抵抗値測定機〔三菱化学(株)製、Hiresta−UP、MCP−HT450〕を用いて、JIS K6911に準拠する測定方法で粘着剤層の表面抵抗値を測定し、以下の基準で評価した。
◎:糊面抵抗値が非常に低い。10〜30GΩ/□
○:糊面抵抗値が低い。30〜70GΩ/□
△:糊面抵抗値が高い。70GΩ/□以上
第1の剥離シートを剥離して露出した第1の粘着剤層および市販の偏光板〔日東電工社製、NPF−G1225DUNAGS1〕のCOP面に、卓上コロナ処理装置〔春日電機(株)製、TEC−4AX〕を用いてコロナ照射量が500W・min/m2になるようにコロナ処理を施し、偏光板COP面に第1の粘着剤層をロールで貼合して、透明積層体Aを得た。得られた透明積層体Aの第2の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層をネオプレンゴム〔クレハエラストマー(株)製、型式HS60〕を用いて、300gfの荷重で50回擦り、粘着剤層が偏光板より剥離した長さを測定し、以下の基準で評価した。
○:粘着剤層と偏光板との密着性が良い。剥離した長さ20mm以下。
×:粘着剤層と偏光板との密着性が悪い。剥離した長さ20mm以上。
シクロオレフィン系位相差フィルム〔JSR社製、ARTON〕に第1の剥離シートを剥離して露出した第1の粘着剤層をロールで貼合し、透明積層体Bを得た。得られた透明積層体Bを25mm×150mmにカットし、第2の剥離シートを剥離して露出した第2の粘着剤層を市販のソーダガラスに2kgfの荷重でロールで貼合した。これをオートクレーブ装置〔栗原製作所(株)製、YK−350S型〕を用いて、50℃、0.5MPa、20minでオートクレーブ処理を行った。得られた透明積層体Bを23℃50%環境下で1日静置した。その後、引張試験機〔島津(株)製、オートグラフ〕を用いて、JIS Z0237を準拠する測定方法で180度ピールの粘着力を測定した。ガラスへの糊残りについては以下の基準で評価した。
:ガラスへの糊残りが全く無い。
△:ガラスへの糊残りがほとんど無い。
×:ガラスへの全面糊残りがある。
×CF:ガラスへの全面糊残りがあり、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とが層間剥離する。
シクロオレフィン系位相差フィルム〔JSR社製、ARTON〕に第1の剥離シートを剥離して露出した第1の粘着剤層をロールで貼合し、次に、第2の剥離シートを剥離して露出した第2の粘着剤層に厚み1.1mmのガラスにロールで貼合した。その後、50℃、0.5MPa、20minでオートクレーブ処理を行い、位相差フィルム/粘着剤層/ガラスの透明積層体Cを得た。透明積層体Cのシクロオレフィン系位相差フィルムの上にさらに粘着剤付き偏光板〔日東電工(株)製、F1205DU〕を貼合して偏光板/粘着剤層/位相差フィルム/粘着剤層/ガラスの透明積層体Dを得た。この透明積層体Dを2枚用意し、60℃90%環境下で500時間放置した後、液晶パネル〔びにっと製〕の上面と下面にクロスニコルの位置関係になるように置き、下からバックライトの光を当てて、上面から白抜けの状態を目視で観察した。以下の基準で評価した。
○:偏光板に白抜けが観察されなかった。
△:偏光板に白抜けが僅かに観察された。
×:偏光板に白抜けが観察された。
評価1で作製した透明積層体Aを60mm×100mmにカットし、第2の剥離シートを剥離して露出させた第2の粘着剤層を、厚み0.7mm無アルカリガラス〔エヌ・エス・ジー・プレシジョン(株)製、コーニングガラス、0.7t×70mm×120mm〕にロールで貼合した。その後、50℃、0.5MPa、20minでオートクレーブ処理を行い、23℃50%環境下で1日静置し、透明積層体Eを得た。得られた透明積層体Eを85℃環境下で1000時間放置した後、以下の基準で評価を行った。
(浮き、剥がれ)
○:偏光板または偏光板/粘着剤層が無アルカリガラスより浮いていない。剥がれていない。
×:偏光板または偏光板/粘着剤層が無アルカリガラスより浮いている。剥がれている。(発泡状態)
○:偏光板/粘着剤層の界面または粘着剤層/無アルカリガラスの界面において気泡が発生していない。
×:偏光板/粘着剤層の界面または粘着剤層/無アルカリガラスの界面において気泡が発生している。(ソリ)
○:透明積層体Eの無アルカリガラス面をフラットなガラス板に置いた際に、フラットなガラス板から反っている外周8点の反り高さ平均値が0.05mm以下である。
△:透明積層体Eの無アルカリガラス面をフラットなガラス板に置いた際に、フラットなガラス板から反っている外周8点の反り高さ平均値が0.05mm〜0.2mmである。
×:透明積層体Eの無アルカリガラス面をフラットなガラス板に置いた際に、フラットなガラス板から反っている外周8点の反り高さ平均値が0.2mm以上である。
11:第1の粘着剤層
11a:第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の貼合面
12:第2の粘着剤層
20:剥離シート付き両面粘着シート
21a、21b:剥離シート
30:透明積層体
40:第1の透明基材
50:第2の透明基材
51:絶縁性基材
52:導電層
Claims (9)
- 第1の透明基材と第2の透明基材とを貼合する両面粘着シートであって、
両面粘着シートは第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を有し、
第1の粘着剤層の主成分はアクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エポキシ系粘着剤のいずれか1つであり、第2の粘着剤層の主成分はウレタン系粘着剤であり、
第1の粘着剤層のゲル分率が第2の粘着剤層のゲル分率より大きく、
第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層との層間強度が5N/25mm以上であり、
第1の透明基材に第1の粘着剤層が接し、第2の透明基材に第2の粘着剤層が接し、前記第1の透明基材がポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかであることを特徴とする、両面粘着シート。 - 前記第1の粘着剤層の厚みが1〜20μmであり、前記第2の粘着剤層の厚みが1〜30μmである、請求項1に記載の両面粘着シート。
- 前記第1の粘着剤層のゲル分率が60%以上であり、
前記第2の粘着剤層のゲル分率が60%未満である請求項1または2に記載の両面粘着シート。 - 前記第1の粘着剤層がアクリル系粘着剤である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
- 前記第1の粘着剤層または前記第2の粘着剤層の少なくとも一方に帯電防止剤を含有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された、剥離シート付き両面粘着シート。
- 剥離シート上に第1の粘着剤層形成用塗工液を塗工する工程、塗工された第1の粘着剤層形成用塗工液を加熱して前記第1の粘着剤層を形成する工程、他の剥離シート上に第2の粘着剤層形成用塗工液を塗工する工程、塗工された第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱して前記第2の粘着剤層を形成する工程、および前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層とが接するように重ねて圧着する工程、を包含する、請求項6に記載の剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
- 剥離シート上に第1の粘着剤層形成用塗工液と第2の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工する工程、塗工された第1の粘着剤層形成用塗工液と第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱して前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層を形成する工程、を包含する、請求項6に記載の剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
- 第1の透明基材と第2の透明基材とが、請求項1〜5のいずれか1項に記載の両面粘着シートによって貼合された透明積層体。
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