CN115087716A - 多层化粘合剂层、带隔膜的多层化粘合剂层及其制造方法、粘合型光学膜、带隔膜的粘合型光学膜及其制造方法、以及图像显示装置 - Google Patents

多层化粘合剂层、带隔膜的多层化粘合剂层及其制造方法、粘合型光学膜、带隔膜的粘合型光学膜及其制造方法、以及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于，提供尽管已增厚、但对视觉辨认性造成影响的表面不均得以抑制的多层化粘合剂层。本发明的多层化粘合剂层是两层以上粘合剂层直接层叠而成的，其总厚度为20～100μm，并且ISC‑S值为50以下。而且，上述粘合剂层的厚度分别为10～20μm。

Description

多层化粘合剂层、带隔膜的多层化粘合剂层及其制造方法、粘 合型光学膜、带隔膜的粘合型光学膜及其制造方法、以及图像 显示装置
技术领域
本发明涉及两层以上粘合剂层直接层叠而成的多层化粘合剂层、在上述多层化粘合剂层的一面或两面具有隔膜的带隔膜的多层化粘合剂层及其制造方法、具有上述多层化粘合剂层和光学膜的粘合型光学膜、具有上述带隔膜的多层化粘合剂层和光学膜的带隔膜的粘合型光学膜及其制造方法、以及图像显示装置。作为图像显示装置，可举出液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、及PDP等。
背景技术
对于液晶显示装置及有机EL显示装置等而言，从其图像形成方式来看，例如，在液晶显示装置中，在液晶单元的两侧配置偏振元件是必不可少的，一般粘贴有偏振膜。另外，在液晶面板及有机EL面板等显示面板中，为了提高显示器的显示品位，除偏振膜以外，还使用了各种光学元件。另外，为了保护液晶显示装置、有机EL显示装置、CRT、及PDP等图像显示装置、赋予高级感、或者使设计差异化而使用了前面板。在这些液晶显示装置及有机EL显示装置等图像显示装置、前面板等与图像显示装置一起使用的构件中，例如使用了作为防着色的相位差板、用于改善液晶显示器的视角的视角扩大膜、以及为了提高显示器的对比度的亮度提高膜、用于赋予表面耐擦伤性的硬涂膜、用于防止对图像显示装置映入的防眩处理膜、减反射膜、及低反射膜等防反射膜等表面处理膜。这些膜总称为光学膜。
由光学膜的不均等引起的视觉辨认性的降低是品质问题之一，要求改善该问题。另外，不仅制作光学膜时产生的不均，用于将光学膜彼此贴合、或者用于将光学膜贴合于显示面板的粘合剂层、粘接剂层的表面不均也对视觉辨认性造成影响，因此，需要对其进行应对。
例如，在专利文献1中，为了减少基于粘合剂层的与视觉辨认性相关的不均问题，提出了一种粘合型光学膜，其具有光学膜和设置于上述光学膜的粘合剂层，上述粘合剂层的厚度(μm)的标准偏差值为0.12μm以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-133308号公报
发明内容
发明所要解决的问题
另一方面，近年，为了提高挠性面板的耐久性而将粘合剂层增厚，但是如果将粘合剂层增厚，则存在容易产生表面不均的问题。
本发明的目的是解决上述问题，提供尽管已增厚、但对视觉辨认性造成影响的表面不均得以抑制的多层化粘合剂层。另外，本发明的目的在于，提供在上述多层化粘合剂层的一面或两面具有隔膜的带隔膜的多层化粘合剂层及其制造方法、具有上述多层化粘合剂层和光学膜的粘合型光学膜、具有上述带隔膜的多层化粘合剂层和光学膜的带隔膜的粘合型光学膜及其制造方法、以及具有这些材料的图像显示装置。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果发现，通过下述的多层化粘合剂层等，能够解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种多层化粘合剂层，其是两层以上粘合剂层直接层叠而成的，
上述粘合剂层的厚度分别为10～20μm，
上述多层化粘合剂层的总厚度为20～100μm，并且
上述多层化粘合剂层的ISC-S值为50以下。
优选为：
上述多层化粘合剂层至少包含直接层叠在一起的第一粘合剂层和第二粘合剂层，
作为上述第一粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物A，
作为上述第二粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物B，
作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物A的形成材料的单体组合物和作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物B的形成材料的单体组合物包含具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯50质量％以上。
进一步优选：作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物A的形成材料的单体组合物和作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物B的形成材料的单体组合物包含相同的(甲基)丙烯酸烷基酯50质量％以上。
另外，优选上述多层化粘合剂层为有机EL显示装置用多层化粘合剂层。
另外，本发明涉及一种带隔膜的多层化粘合剂层，其在上述多层化粘合剂层的一面或两面具有隔膜。
优选上述带隔膜的多层化粘合剂层在拉伸速度300mm/分、剥离角度180度的条件下测得的隔膜剥离力为0.15N/50mm以下。
另外，本发明涉及一种粘合型光学膜，其具有上述多层化粘合剂层、和光学膜。
另外，优选上述粘合型光学膜为挠性图像显示装置用粘合型光学膜。
另外，本发明涉及一种带隔膜的粘合型光学膜，其具有上述带隔膜的多层化粘合剂层、和光学膜。
另外，本发明涉及一种图像显示装置，其具有上述多层化粘合剂层、或上述粘合型光学膜。
另外，本发明涉及上述带隔膜的多层化粘合剂层的制造方法，该方法包括：
通过在隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及干燥工序而在隔膜上形成粘合剂层的工序，
其中，所述干燥工序包括：在温度30～105℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间5～30秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第一干燥工序，在上述第一干燥工序后，在温度30～85℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间10～120秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第二干燥工序，在上述第二干燥工序后，在温度90～160℃、风速0.1～25m/秒及干燥时间10～180秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第三干燥工序，
该方法还包括：通过重复进行在上述粘合剂层上涂布另外的粘合剂组合物的工序及上述干燥工序而在上述粘合剂层上依次层叠另外的粘合剂层的工序。
另外，本发明涉及上述带隔膜的多层化粘合剂层的制造方法，该方法包括：
通过进行至少一次在一个隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及干燥工序而在一个隔膜上形成一层以上粘合剂层的工序；
通过进行至少一次在另一个隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及上述干燥工序而在另一个隔膜上形成一层以上粘合剂层的工序，
其中，所述干燥工序包括：在温度30～105℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间5～30秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第一干燥工序，在上述第一干燥工序后，在温度30～85℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间10～120秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第二干燥工序，在上述第二干燥工序后，在温度90～160℃、风速0.1～25m/秒及干燥时间10～180秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第三干燥工序，
该方法还包括：将上述一个隔膜上的粘合剂层与上述另一个隔膜上的粘合剂层层叠的工序。
另外，本发明涉及上述带隔膜的粘合型光学膜的制造方法，该方法包括：
通过进行至少一次在一个隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及干燥工序而在一个隔膜上形成一层以上粘合剂层的工序，
其中，所述干燥工序包括：在温度30～105℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间5～30秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第一干燥工序，在上述第一干燥工序后，在温度30～85℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间10～120秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第二干燥工序，在上述第二干燥工序后，在温度90～160℃、风速0.1～25m/秒及干燥时间10～180秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第三干燥工序；
在上述粘合剂层的不具有上述隔膜的一面层叠光学膜，将上述隔膜剥离的工序；
通过进行至少一次在另一个隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及上述干燥工序而在另一个隔膜上形成一层以上粘合剂层的工序，
该方法还包括：将上述光学膜上的粘合剂层与上述另一个隔膜上的粘合剂层层叠的工序。
发明的效果
本发明的多层化粘合剂层通过层叠多层厚度小的粘合剂层而能够抑制各粘合剂层的表面不均、抑制粘合剂层整体的表面不均，同时实现了增厚。通过减小各粘合剂层的厚度而抑制各粘合剂层的表面不均的理由虽然并不明确，但认为如下。粘合剂层通常通过将粘合剂组合物涂布于隔膜等基材上并进行干燥等而固化(硬化)来形成，但认为在粘合剂组合物的涂布膜的厚度较厚的情况下，在干燥时，粘合剂组合物中的溶剂的流动性变大，或者涂布膜的表面容易由于干燥时的热风而发生起伏，由此容易产生表面不均。另一方面，认为在粘合剂组合物的涂布膜的厚度薄的情况下，在干燥时，粘合剂组合物中的溶剂的流动性变小，涂布膜的表面不易由于干燥时的热风而发生起伏，因此不易产生表面不均。
另外，本发明的多层化粘合剂层的总厚度为20～100μm，尽管具有足够提高挠性面板的耐久性的厚度，但表示条纹状不均率的ISC-S值为50以下，对视觉辨认性造成影响的表面不均得到了非常好的抑制。
附图说明
图1是示出本发明的一个实施方式的挠性图像显示装置的剖面图。
图2是示出本发明的另一个实施方式的挠性图像显示装置的剖面图。
图3是示出本发明的另一个实施方式的挠性图像显示装置的剖面图。
符号说明
1 偏光膜
2 保护膜
3 相位差层
6 透明导电层
8 透明基材
10 有机EL显示面板
10-1 有机EL显示面板(带触摸传感器)
11 挠性图像显示装置用粘合型光学膜(有机EL显示装置用粘合型光学膜)
12-1 第一多层化粘合剂层
12-2 第二多层化粘合剂层
12-3 第三多层化粘合剂层
13 装饰印刷膜
20 光学层叠体
40 窗口
100 挠性图像显示装置(有机EL显示装置)
具体实施方式
＜多层化粘合剂层＞
本发明的多层化粘合剂层是两层以上粘合剂层直接层叠而成的，其总厚度为20～100μm，并且ISC-S值为50以下。而且，上述粘合剂层的厚度分别为10～20μm。
作为形成本发明的多层化粘合剂层的粘合剂(粘合剂组合物)，例如可举出：丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、氟类粘合剂、环氧类粘合剂、聚醚类粘合剂等。需要说明的是，构成上述各粘合剂层的粘合剂可以为同种粘合剂，也可以为不同种类的粘合剂，从提高粘合剂层彼此之间的密合性的观点考虑，优选为同种粘合剂。另外，从透明性、加工性、耐久性、密合性、耐弯曲性等方面出发，优选使用含有(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂。
丙烯酸类粘合剂以(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物，所述(甲基)丙烯酸类聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元作为主骨架。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，与本发明的(甲基)的含义相同。构成(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数为1～14左右，作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可示例出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等，它们可以单独使用或组合使用。这些当中，优选具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选具有碳原子数1～9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
出于改善粘接性、耐热性的目的，可以将各种单体中的一种以上通过共聚而导入上述(甲基)丙烯酸类聚合物中。作为这样的共聚单体的具体例，可举出含羧基单体、含羟基单体、含氮单体(包含含杂环单体)、含芳香族单体等。
作为含羧基单体，例如可举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。这些当中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸。
作为含羟基单体，可举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。
作为含氮单体，例如可举出：马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺；N-丙烯酰基吗啉；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺类单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-吡啶基)丙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺类单体等作为改性目的的单体例。
作为含芳香族单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
除上述单体以外，还可以举出马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
此外，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
Figure BDA0003794786910000081
唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸类单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体等。
这些当中，从与交联剂的反应性良好这方面出发，可以适当地使用含羟基单体。另外，从粘接性、粘接耐久性方面出发，优选使用丙烯酸等含羧基单体。
(甲基)丙烯酸类聚合物中的上述共聚单体的比例没有特别限制，以质量比率计为20质量％以下、优选为0.1～10质量％、更优选为0.5～8质量％、进一步优选为1～6质量％。在含有上述含羟基单体的情况下，以质量比率计优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～3质量％、进一步优选为0.1～2质量％。在含有上述含羧基单体的情况下，以质量比率计优选为0.01～15质量％、更优选为0.1～10质量％、进一步优选为1～5质量％。
(甲基)丙烯酸类聚合物的平均分子量没有特别限制，其重均分子量优选为30万～250万左右。上述(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以通过各种公知的方法制造，例如，可适当选择本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等自由基聚合法。作为自由基聚合引发剂，可使用偶氮类、过氧化物类这样的各种公知的引发剂。反应温度通常设为50～80℃左右、反应时间设为1～8小时。另外，上述制造法中，优选溶液聚合法，作为(甲基)丙烯酸类聚合物的溶剂，通常使用乙酸乙酯、甲苯等。
形成本发明的多层化粘合剂层的粘合剂组合物除基础聚合物以外，还可以含有交联剂。利用交联剂能够提高粘合剂层彼此之间、或者粘合剂层与光学膜之间的密合性、耐久性，而且能够谋求高温下的可靠性及粘合剂自身形状的保持。在基础聚合物为(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，作为交联剂，可以适宜使用异氰酸酯类、环氧类、过氧化物类、金属螯合物类、
Figure BDA0003794786910000082
唑啉类等。这些交联剂可以使用一种或组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂可使用异氰酸酯化合物。作为异氰酸酯化合物，可举出：甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体及使这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得到的加合系异氰酸酯化合物；异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物，还可以列举公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等经加成反应而得到的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。
作为环氧类交联剂，例如可举出：双酚A表氯醇型的环氧树脂。另外，作为环氧类交联剂，例如可举出：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、N,N,N′,N′-四缩水甘油基间苯二甲基二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N′,N′-四缩水甘油基氨基苯基甲烷、三缩水甘油基异氰脲酸酯、间-N,N-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基甲苯胺、及N,N-二缩水甘油基苯胺等。
作为过氧化物类交联剂，使用各种过氧化物。作为过氧化物，可举出过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化异丁酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯等。其中，特别优选使用交联反应效率优异的、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份，交联剂的用量为10质量份以下、优选为0.01～5质量份、进一步优选为0.1～1质量份。如果交联剂的使用比例超过10质量份，则交联过度进行，存在粘接性降低的担忧。
此外，根据需要，可以在不脱离本发明的目的的范围内，在上述粘合剂组合物中适当使用增粘剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、以及由无机粉末等形成的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。
例如可以通过在隔膜上涂布粘合剂组合物并对上述粘合剂组合物进行干燥等使其固化(硬化)而形成粘合剂层，通过同样的方法在所形成的粘合剂层上依次形成粘合剂层，然后将隔膜剥离，由此制造本发明的多层化粘合剂层。另外，例如可以通过在一个隔膜上涂布粘合剂组合物并对上述粘合剂组合物进行干燥等使其固化(硬化)而形成一层以上粘合剂层，另外，通过在另一个隔膜上涂布粘合剂组合物并对上述粘合剂组合物进行干燥等使其固化(硬化)而形成一层以上粘合剂层，然后将一个隔膜上的一层以上粘合剂层与另一个隔膜上的一层以上粘合剂层层叠，然后将两侧的隔膜剥离，由此制造本发明的多层化粘合剂层。
粘合剂组合物可以是溶液或分散液中的任意形态。在溶液的情况下，作为溶剂，例如可使用：甲苯等芳香族类溶剂、乙酸乙酯等酯类溶剂。从抑制表面不均、得到ISC-S值50以下的粘合剂层表面的观点出发，粘合剂组合物的固体成分浓度通常为5～80质量％左右、优选为10～60质量％、进一步优选为10～40质量％、进一步优选为10～20质量％。
粘合剂组合物向隔膜上、粘合剂层上的涂敷方法没有特别限制，例如可利用封闭边缘式模涂、狭缝式模涂等模涂法；逆向涂布、凹版涂布等辊涂法、旋涂法、丝网涂布法、帘涂法、浸渍法、喷涂法等。
在本发明中，从抑制表面不均、得到ISC-S值50以下的粘合剂层表面的观点、以及总厚度为20～100μm的多层化粘合剂层的制造效率的观点考虑，各粘合剂层的厚度为10～20μm、优选为10～15μm、更优选为10～12μm。
从抑制表面不均、使多层化粘合剂层的ISC-S值为50以下的观点考虑，上述各粘合剂层优选通过包括下述工序的干燥工序形成：在温度30～105℃、风速0.5～7m/秒、及干燥时间5～30秒钟的条件下对粘合剂组合物进行干燥的第一干燥工序；在上述第一干燥工序后，在温度30～85℃、风速0.5～7m/秒、及干燥时间10～120秒钟的条件下对粘合剂组合物进行干燥的第二干燥工序；在上述第二干燥工序后，在温度90～160℃、风速0.1～25m/秒、及干燥时间10～180秒钟的条件下对粘合剂组合物进行干燥的第三干燥工序。
通过上述第一及第二干燥工序，使粘合剂组合物的溶剂缓慢地蒸发，同时形成ISC-S值50以下的粘合剂层表面，接着通过上述第三干燥工序，使上述ISC-S值50以下的粘合剂层表面固化(硬化)而形成粘合剂层。通过如上所述地以多段进行干燥工序，容易形成ISC-S值50以下的粘合剂层。
上述第一干燥工序中的温度为30～105℃、优选为40～100℃、更优选为50～95℃、进一步优选为70～95℃。如果上述温度为30℃以上，则能够缩短溶剂的干燥时间，从制造效率的观点考虑是优选的。另一方面，如果上述温度为105℃以下，则能够防止急速的干燥，容易形成ISC-S值50以下的粘合剂层表面，因而优选。
上述第一干燥工序中的风速为0.5～7m/秒、优选为0.5～6m/秒、更优选为1～5m/秒、进一步优选为3～5m/秒。如果上述风速为0.5m/秒以上，则能够缩短溶剂的干燥时间，从制造效率的观点考虑是优选的。另一方面，如果上述风速为7m/秒以下，则能够防止急速的干燥，容易形成SC-S值50以下的粘合剂层表面，因而优选。
上述第一干燥工序中的干燥时间为5～30秒钟、优选为10秒～25秒钟、更优选为15秒～20秒钟。需要说明的是，考虑到与温度及风速的关系、并以使粘合剂层的ISC-S值成为50以下的方式来控制第一干燥工序中的干燥时间。
上述第二干燥工序中的温度为30～85℃、优选为40～80℃、更优选为50～75℃、进一步优选为60～75℃。如果上述温度为30℃以上，则能够缩短溶剂的干燥时间，从制造效率的观点考虑是优选的。另一方面，如果上述温度为85℃以下，则能够防止急速的干燥，容易形成ISC-S值50以下的粘合剂层表面，因而优选。
上述第二干燥工序中的风速为0.5～7m/秒、优选为0.5～6m/秒、更优选为1～5m/秒、进一步优选为3～5m/秒。如果上述风速为0.5m/秒以上，则能够缩短溶剂的干燥时间，从制造效率的观点考虑是优选的。另一方面，如果上述风速为7m/秒以下，则能够防止急速的干燥，容易形成ISC-S值50以下的粘合剂层表面，因而优选。
上述第二干燥工序中的干燥时间为10～120秒钟、优选为30秒～90秒钟、更优选为45秒～60秒钟。需要说明的是，考虑到与温度及风速的关系、并以使粘合剂层的ISC-S值成为50以下的方式来控制第二干燥工序中的干燥时间。
上述第三干燥工序中的温度为90～160℃、优选为130～160℃、更优选为135～155℃。如果上述温度为90℃以上，则能够缩短溶剂的干燥时间，从制造效率的观点考虑是优选的。另一方面，如果上述温度为160℃以下，则能够防止粘合剂层带有颜色，因而优选。
上述第三干燥工序中的风速为0.1～25m/秒、优选为1～23m/秒、更优选为5～20m/秒、进一步优选为10～20m/秒。如果上述风速为0.1m/秒以上，则能够缩短溶剂的干燥时间，从制造效率的观点考虑是优选的。另一方面，如果上述风速为25m/秒以下，则不易对膜的行进性产生不良影响，因而优选。
上述第三干燥工序中的干燥时间为10～180秒钟、优选为20秒～120秒钟、更优选为30秒～60秒钟。需要说明的是，考虑到与温度及风速的关系、并使得粘合剂层固化(硬化)来控制第三干燥工序中的干燥时间。
在上述第一～第三干燥工序中，作为将温度控制为上述范围的装置，例如可使用烘箱、温风器、加热辊、远红外线加热器等。另外，在上述第一～第三干燥工序中，作为将风速控制为上述范围的送风方法，可以通过逆流式实施。与上述送风装置的距离为10～100cm左右、优选为10～50cm。上述风速可以通过迷你叶片型数字风速仪来测定。风速测定使用风速仪测定在送风喷嘴之下、涂布于隔膜上的粘合剂组合物之上3cm的位置的风速。风速仪使用日本KANOMAX株式会社制造的风速仪MODEL1560/SYSTEM 6243。
上述多层化粘合剂层可以具有两层以上的上述粘合剂层，上述粘合剂层可以为三层，也可以为四层。需要说明的是，从多层化粘合剂层的制造效率的观点、及图像显示装置的薄型化的观点考虑，通常为五层以下。
在上述多层化粘合剂层至少包含直接层叠在一起的第一粘合剂层和第二粘合剂层的情况下，作为上述第一粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物A，作为上述第二粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物B，作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物A的形成材料的单体组合物和作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物B的形成材料的单体组合物优选分别包含具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上、更进一步优选为80质量％以上、再进一步优选为90质量％以上。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数更优选为2～16、进一步优选为4～12。另外，作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物A的形成材料的单体组合物和作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物B的形成材料的单体组合物优选包含相同的(甲基)丙烯酸烷基酯50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上、更进一步优选为80质量％以上、再进一步优选为90质量％以上。这样一来，通过由近似组成的粘合剂组合物形成第一粘合剂层和第二粘合剂层，能够提高粘合剂层彼此之间的密合性、粘接性。另外，在上述多层化粘合剂层包含第三层以上的粘合剂层的情况下，关于粘合剂层，也优选使用与作为第一粘合剂层、第二粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物近似组成的粘合剂组合物来形成。
从提高挠性面板(例如，挠性有机EL面板)的耐久性的观点及面板的薄型化的观点考虑，上述多层化粘合剂层的总厚度为20～100μm、优选为20～50μm、更优选为20～40μm。
另外，上述多层化粘合剂层的表示条纹状不均率的ISC-S值为50以下、优选为45以下、更优选为35以下、进一步优选为30以下。根据本发明的多层化粘合剂层的制造方法，还能够制造ISC-S值为25以下的多层化粘合剂层。
＜带隔膜的多层化粘合剂层＞
本发明的带隔膜的多层化粘合剂层在上述多层化粘合剂层的一面或两面具有隔膜。隔膜可以使用公知的隔膜，没有特别限制，优选使用经剥离处理的隔膜。
本发明的带隔膜的多层化粘合剂层例如可以如下制造：在隔膜上涂布上述粘合剂组合物，通过包括上述第一～第三干燥工序的干燥工序使所涂布的上述粘合剂组合物固化(硬化)而形成粘合剂层，进一步通过反复进行在上述粘合剂层上涂布其它粘合剂组合物的工序、及包含上述第一～第三干燥工序的干燥工序而在上述粘合剂层上依次层叠其它粘合剂层。
另外，本发明的带隔膜的多层化粘合剂层例如可以如下制造：在一个隔膜上涂布粘合剂组合物，通过包含上述第一～第三干燥工序的干燥工序使所涂布的上述粘合剂组合物固化(硬化)，在一个隔膜上形成一层以上粘合剂层，在另一个隔膜上也通过同样的方法形成一层以上粘合剂层，然后将一个隔膜上的粘合剂层与另一个隔膜上的粘合剂层层叠。
从处理性的提高及面板的制造效率提高的观点考虑，上述带隔膜的多层化粘合剂层在拉伸速度300mm/分、剥离角度180度的条件下测得的隔膜剥离力优选为0.15N/50mm以下、更优选为0.14N/50mm以下、进一步优选为0.13N/50mm以下。在作为粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物中所含的过氧化物越多，越容易与隔膜进行反应，因此，隔膜剥离力变高，变得不易剥离。认为在现有的粘合剂层的制造方法中，因涂布于隔膜上的粘合剂组合物的涂布厚度大而在粘合剂组合物中所含的过氧化物的量也相对变多，变得容易与隔膜进行反应，因此，隔膜变得不易剥离。另一方面，认为在本发明的带隔膜的多层化粘合剂层的制造方法中，因涂布于隔膜上的粘合剂组合物的涂布厚度小而在粘合剂组合物中所含的过氧化物的量也相对变少，变得不易与隔膜进行反应，因此，隔膜剥离力变小，变得不易剥离。
＜粘合型光学膜＞
本发明的粘合型光学膜具有上述多层化粘合剂层和光学膜。光学膜没有特别限制，例如，可举出用于液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、及PDP等图像显示装置的光学膜，具体可举出偏振膜、相位差板、视角扩大膜、亮度提高膜、硬涂膜、防眩处理膜、减反射膜、及低反射膜等防反射膜、将它们层叠而成的膜等。上述粘合型光学膜例如可以通过在上述带隔膜的多层化粘合剂层的多层化粘合剂层的一面或两面贴合光学膜来制造。
＜带隔膜的粘合型光学膜＞
本发明的带隔膜的粘合型光学膜具有上述带隔膜的多层化粘合剂层和上述光学膜。
本发明的带隔膜的粘合型光学膜例如可以如下制造：在隔膜上涂布上述粘合剂组合物，通过包含上述第一～第三干燥工序的干燥工序使所涂布的上述粘合剂组合物固化(硬化)而形成粘合剂层，进一步通过反复进行在上述粘合剂层上涂布其它粘合剂组合物的工序、及包含上述第一～第三干燥工序的干燥工序，由此在上述粘合剂层上依次层叠其它粘合剂层而制作带隔膜的多层化粘合剂层，在带隔膜的多层化粘合剂层的多层化粘合剂层的一面贴合光学膜。
另外，本发明的带隔膜的粘合型光学膜例如可以如下制造：在一个隔膜上涂布粘合剂组合物，通过包含上述第一～第三干燥工序的干燥工序使所涂布的上述粘合剂组合物固化(硬化)，在一个隔膜上形成一层以上粘合剂层，在上述粘合剂层的不具有上述隔膜的一面层叠光学膜后，将上述隔膜剥离，通过同样的方法在另一个隔膜上形成一层以上粘合剂层，然后，将上述光学膜上的粘合剂层与另一个隔膜上的粘合剂层层叠。
＜挠性图像显示装置＞
本发明的粘合型光学膜作为挠性图像显示装置(例如，挠性有机EL显示装置)的构成构件是有用的。
本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜的特征在于包含上述多层化粘合剂层和光学膜，所述光学膜至少包含偏光膜，作为上述光学膜，是指除上述偏光膜以外还包含例如由透明树脂材料形成的保护膜、相位差膜等膜的光学膜。另外，在本发明中，作为上述光学膜，将包含上述偏光膜、在上述偏光膜的第一面所具有的透明树脂材料的保护膜、以及在上述偏光膜的与上述第一面不同的第二面所具有的相位差膜的构成称为光学层叠体。
上述光学膜的厚度优选为92μm以下、更优选为60μm以下、进一步优选为10～50μm。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
上述偏光膜也可以在至少一侧利用粘接剂(层)贴合有保护膜(未通过附图图示)。偏光膜与保护膜的粘接处理可以使用粘接剂。作为粘接剂，可示例出异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。上述粘接剂通常作为由水溶液形成的粘接剂使用，通常含有0.5～60质量％的固体成分而成。除上述以外，作为偏光膜与保护膜的粘接剂，还可举出紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏振膜用粘接剂对上述各种保护膜显示出适当的粘接性。另外，在本发明中使用的粘接剂中可以含有金属化合物填料。需要说明的是，在本发明中，有时将通过粘接剂(层)使偏光膜与保护膜贴合而成的材料称为偏振膜(偏振片)。
＜偏光膜＞
本发明的光学膜中包含的偏光膜(也称为起偏镜)可以使用通过气体氛围中拉伸(干式拉伸)、硼酸水中拉伸工序等拉伸工序拉伸而得到的使碘发生了取向的聚乙烯醇(PVA)类树脂。
上述偏光膜的厚度为20μm以下、优选为12μm以下、更优选为9μm以下、进一步优选为1～8μm、特别优选为3～6μm。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
＜相位差膜＞
在本发明中使用的光学膜可以包含相位差膜，上述相位差膜(也称为相位差薄膜)可以使用对高分子膜进行拉伸而得到的膜、使液晶材料取向、固定化而得到的膜。在本说明书中，相位差膜是指在面内和/或厚度方向具有双折射的膜。
作为相位差膜，可列举防反射用相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报〔0221〕、〔0222〕、〔0228〕)、视角补偿用相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报〔0225〕、〔0226〕)、视角补偿用的倾斜取向相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报〔0227〕)等。
作为相位差膜，只要是实质上具有上述功能的相位差膜，则对例如相位差值、配置角度、三维双折射率、单层或多层等没有特别限定，可使用公知的相位差膜。
上述相位差膜的厚度优选为20μm以下、更优选为10μm以下、进一步优选为1～9μm、特别优选为3～8μm。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
＜保护膜＞
在本发明使用的光学膜中可以包含由透明树脂材料形成的保护膜，上述保护膜(也称为透明保护膜)可以使用降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂等。
上述保护膜的厚度优选为5～60μm、更优选为10～40μm、进一步优选为10～30μm，可以适当地设置防眩层、防反射层等表面处理层。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
[多层化粘合剂层]
本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜包含至少一层上述多层化粘合剂层。
挠性图像显示装置用粘合型光学膜可以具有一层上述多层化粘合剂层，但为了除光学膜以外还层叠透明导电膜、有机EL显示面板、窗口、装饰印刷膜、相位差层、保护膜等，也可以具有两层以上的上述多层化粘合剂层(例如，作为在第一多层化粘合剂层及第二多层化粘合剂层等挠性图像显示装置用粘合型光学膜中具有多个多层化粘合剂层的情况，例如参照图1等)。在具有多个多层化粘合剂层的情况下，优选具有两个以上且五个以下。如果多于五个，则粘合型光学膜整体的厚度变厚，因此，粘合型光学膜的弯曲部的最外层与最内层的应变差变大，变得容易发生剥离、断裂，因而不优选。
[第一多层化粘合剂层]
在用于本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜的多层化粘合剂层中，第一多层化粘合剂层优选配置于上述保护膜的与上述偏光膜接触的一面的相反侧(参照图1)。
[其它多层化粘合剂层]
在用于本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜的多层化粘合剂层中，可以将第二多层化粘合剂层配置于上述相位差膜的与上述偏光膜接触的一面的相反侧(参照图1)。
在用于本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜的多层化粘合剂层中，第三多层化粘合剂层可以配置于构成上述触摸传感器的透明导电层的与上述第二多层化粘合剂层接触的一面的相反侧(参照图1)。
在用于本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜的多层化粘合剂层中，可以将第三多层化粘合剂层配置于构成上述触摸传感器的透明导电层的与上述第一多层化粘合剂层接触的一面的相反侧(参照图2)。
需要说明的是，在除第一多层化粘合剂层以外还使用第二多层化粘合剂层、以及进一步使用其它粘合剂层(例如，第三多层化粘合剂层等)的情况下，这些粘合剂层可以是具有相同组成(相同粘合剂组合物)、相同特性的层，也可以是具有不同特性的层，没有特别限制，从操作性、经济性、弯曲性的观点考虑，优选全部粘合剂层为实质上具有相同组成、相同特性的粘合剂层。
[透明导电层]
作为具有透明导电层的构件，没有特别限定，可使用公知的构件，可举出在透明膜等透明基材上具有透明导电层的构件、具有透明导电层和液晶单元的构件。
作为透明基材，只要具有透明性即可，例如可举出由树脂膜等形成的基材(例如，片状、膜状、板状的基材等)等。透明基材的厚度没有特别限定，优选为10～200μm左右、更优选为15～150μm左右。
作为上述树脂膜的材料，没有特别限制，可举出具有透明性的各种塑料材料。例如，作为其材料，可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。其中，特别优选的是聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂及聚醚砜类树脂。
另外，可以对上述透明基材的表面预先实施溅射、电晕放电、火焰、紫外线照射、电子束照射、化学转化、氧化等蚀刻处理、底涂处理，提高设置于其上的透明导电层对上述透明基材的密合性。另外，在设置透明导电层之前，根据需要也可以通过溶剂清洗、超声波清洗等进行除尘、净化。
作为上述透明导电层的构成材料，没有特别限定，可使用选自铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨中的至少一种金属或金属氧化物、聚噻吩等有机导电聚合物。该金属氧化物中可以根据需要进一步含有上述所示的金属原子。例如，优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含有锑的氧化锡等，特别优选使用ITO。作为ITO，优选含有氧化铟80～99质量％及氧化锡1～20质量％。
另外，作为上述ITO，可列举结晶性的ITO、非晶性(无定型)的ITO。结晶性ITO可以通过在溅射时施加高温、或进一步对非晶性ITO进行加热而得到。
上述透明导电层的厚度优选为0.005～10μm、更优选为0.01～3μm、进一步优选为0.01～1μm。在透明导电层的厚度小于0.005μm时，存在透明导电层的电阻值的变化增大的倾向。另一方面，在大于10μm的情况下，存在透明导电层的生产性降低、成本也上升、进而光学特性也降低的倾向。
上述透明导电层的全光线透射率优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上。
上述透明导电层的密度优选为1.0～10.5g/cm3、更优选为1.3～3.0g/cm3。
上述透明导电层的表面电阻值优选为0.1～1000Ω/□、更优选为0.5～500Ω/□、进一步优选为1～250Ω/□。
作为上述透明导电层的形成方法，没有特别限定，可采用现有公知的方法。具体而言，可示例出例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外，也可以根据需要的膜厚而采用适当的方法。
另外，根据需要，可以在透明导电层与透明基材之间设置底涂层、防低聚物层等。
上述透明导电层构成触摸传感器，且要求可弯曲地构成。
本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜可以将构成上述触摸传感器的透明导电层配置于上述第二多层化粘合剂层的与上述相位差膜接触的一面的相反侧(参照图1)。
本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜可以将构成上述触摸传感器的透明导电层配置于上述第一多层化粘合剂层的与上述保护膜接触的一面的相反侧(参照图2)。
另外，本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜可以将构成上述触摸传感器的透明导电层配置于上述保护膜与窗口膜(OCA)之间(参照图2)。
上述透明导电层在用于挠性图像显示装置的情况下，可以优选用于被称为内嵌型或外嵌型的内置有触摸传感器的液晶显示装置，特别是可以在有机EL显示面板中内置(导入)有触摸传感器。
[导电层(抗静电层)]
另外，本发明的挠性图像显示装置用粘合型光学膜也可以包含具有导电性的层(导电层、抗静电层)。上述挠性图像显示装置用粘合型光学膜具有弯曲功能，成为厚度非常薄的构成，因此，对在制造工序等中产生的微弱的静电的反应性大，容易受到损害，但通过在上述粘合型光学膜上设置导电层，可以大幅减轻制造工序等中的静电带来的负担，成为优选的方式。
另外，包含上述粘合型光学膜的挠性图像显示装置的特征之一是具有弯曲功能，但在使其连续弯曲的情况下，由于弯曲部的膜(基材)间的收缩，有时会产生静电。因此，在对上述粘合型光学膜赋予了导电性的情况下，可以快速地去除产生的静电，可以减轻因图像显示装置的静电导致的损害，成为优选的方式。
另外，上述导电层可以是具有导电功能的底涂层，也可以是包含导电成分的粘合剂，还可以是包含导电成分的表面处理层。例如，可以采用使用含有聚噻吩等导电性高分子及粘合剂的抗静电剂组合物、在偏振膜与多层化粘合剂层之间形成导电层的方法。此外，也可以使用含有作为抗静电剂的离子性化合物的粘合剂。另外，上述导电层优选具有一层以上，也可以含有两层以上。
[挠性图像显示装置]
本发明的挠性图像显示装置包含上述的挠性图像显示装置用粘合型光学膜和有机EL显示面板，其中，挠性图像显示装置用粘合型光学膜被配置于有机EL显示面板的可视侧，并可弯折地构成。尽管是任意的，但可以在挠性图像显示装置用粘合型光学膜的可视侧配置窗口(参照图1～图3)。
图1是示出本发明的挠性图像显示装置的一个实施方式的剖面图。该挠性图像显示装置100包含挠性图像显示装置用粘合型光学膜11和可弯折地构成的有机EL显示面板10。而且，在有机EL显示面板10的可视侧配置挠性图像显示装置用粘合型光学膜11，可弯折地构成了挠性图像显示装置100。另外，尽管是任意的，但可以在挠性图像显示装置用粘合型光学膜11的可视侧经由第一多层化粘合剂层12-1配置透明的窗口40。
挠性图像显示装置用粘合型光学膜11包含光学层叠体20、和进一步构成第二多层化粘合剂层12-2及第三多层化粘合剂层12-3的粘合剂层。
光学层叠体20包含偏光膜1、透明树脂材料的保护膜2及相位差膜3。透明树脂材料的保护膜2与偏光膜1的可视侧的第1面接合。相位差膜3与偏光膜1的与第1面不同的第2面接合。偏光膜1和相位差膜3用于例如为了防止从偏光膜1的可视侧入射至内部的光发生内部反射并向可视侧射出而生成圆偏振光、或对视角进行补偿。
与以往的在偏光膜的两面设置有保护膜的方式相对，在本实施方式中，设为仅在一面设置保护膜的结构，偏光膜自身与现有的有机EL显示装置中使用的偏光膜相比，通过使用厚度非常薄(20μm以下)的偏光膜，可以减小光学层叠体20的厚度。另外，与现有的有机EL显示装置中使用的偏光膜相比，偏光膜1非常薄，因此，因在温度或湿度条件下产生的伸缩所导致的应力变得极小。因此，可大幅降低因偏光膜的收缩而产生的应力使相邻的有机EL显示面板10发生翘曲等变形的可能性，可大幅抑制因变形引起的显示品质的降低、面板密封材料的破坏。另外，不会因使用厚度薄的偏光膜而阻碍弯曲，成为优选的方式。
在以保护膜2侧作为内侧将光学层叠体20弯折的情况下，能够减薄光学层叠体20的厚度(例如，92μm以下)，通过将第一多层化粘合剂层12-1配置于保护膜2的与相位差膜3相反的一侧，能够降低对光学层叠体20施加的应力，由此，光学层叠体20变得可以进行弯折，另外，能够抑制在弯曲部中的各层的破裂、粘合剂层的剥离，最终能够将挠性图像显示装置用粘合型光学膜11弯折。
尽管是任意的，但可以在相位差膜3的与保护膜2相反的一侧进一步配置构成触摸传感器的可弯折的透明导电层6。透明导电层6可设为例如利用如日本特开2014-219667号公报所示的制造方法与相位差膜3直接接合的结构，由此可减少光学层叠体20的厚度，进一步降低将光学层叠体20弯折时施加于光学层叠体20的应力。
尽管是任意的，但可以在透明导电层6的与相位差膜3相反的一侧进一步配置构成第三多层化粘合剂层12-3的粘合剂层。在本实施方式中，第二多层化粘合剂层12-2与透明导电层6直接接合。通过设置第二多层化粘合剂层12-2，可以进一步降低将光学层叠体20弯折时施加于光学层叠体20的应力。
图2所示的挠性图像显示装置与图1所示的装置基本相同，但在图1的挠性图像显示装置中，在相位差膜3的与保护膜2相反的一侧配置有构成触摸传感器的可弯折的透明导电层6，与此相对，在图2的挠性图像显示装置中，在第一多层化粘合剂层12-1的与上述保护膜2相反的一侧配置有构成触摸传感器的可弯折的透明导电层6，在这一点是不同的。另外，在图1的挠性图像显示装置中，第三多层化粘合剂层12-3配置于透明导电层6的与相位差膜3相反的一侧，与此相对，在图2的挠性图像显示装置中，第二多层化粘合剂层12-2配置于相位差膜3的与保护膜2相反的一侧，在这一点是不同的。
另外，尽管是任意的，但在挠性图像显示装置用粘合型光学膜11的可视侧配置窗口40时，可以配置第三多层化粘合剂层12-3。
作为本发明的挠性图像显示装置，可适合用作挠性的液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、电子纸等图像显示装置。另外，可以任意地电阻膜方式、静电容量方式这样的触摸面板等的方式。
另外，作为本发明的挠性图像显示装置，如图3所示，也可以用作构成触摸传感器的透明导电层6内置于有机EL显示面板10-1的内嵌型的挠性图像显示装置。
实施例
以下记载本发明的实施例，但本发明的实施方式不限定于这些实施例。
制造例1
＜丙烯酸类粘合剂(A)的制备＞
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，与乙酸乙酯一起加入丙烯酸丁酯94.9质量份、丙烯酸5质量份、丙烯酸2-羟基乙酯0.1质量份、以及相对于上述单体合计(固体成分)100质量份为0.3质量份的过氧化二苯甲酰，在氮气气流下，以60℃反应7小时后，在该反应液中添加乙酸乙酯，得到了含有重均分子量220万、分散度3.9的丙烯酸类聚合物(A)的溶液(固体成分浓度30％)。相对于上述含有丙烯酸类聚合物(A)的溶液的固体成分100质量份，配合0.6质量份的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯工业株式会社制：Coronate L)和0.075质量份的γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制：KBM-403)，制备了丙烯酸类粘合剂(A)。
制造例2
＜丙烯酸类粘合剂(B)的制备＞
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，与乙酸乙酯一起加入丙烯酸丁酯99质量份、丙烯酸4-羟基丁酯1质量份、以及相对于上述单体合计(固体成分)100质量份为0.3质量份的2,2-偶氮二异丁腈，在氮气气流下，以60℃反应4小时后，在该反应液中添加乙酸乙酯，得到了含有重均分子量170万、分散度4.1的丙烯酸类聚合物(B)的溶液(固体成分浓度30％)。相对于上述含有丙烯酸类聚合物(B)的溶液的固体成分100质量份配合0.15质量份的三羟甲基丙烷苯二甲基二异氰酸酯(三井武田化学株式会社：TakenateD110N)和0.2质量份的硅烷偶联剂(综研化学株式会社制：A-100，含乙酰乙酰基硅烷偶联剂)，制备了丙烯酸类粘合剂(B)。
实施例1
＜由隔膜/第一粘合剂层/第二粘合剂层/隔膜构成的带隔膜的多层化粘合剂层的制作＞
通过模涂机在实施了脱模处理后的聚酯膜(隔膜，三菱化学聚酯株式会社制，商品名：DIAFOIL MRF#38，厚度38μm)的脱模处理面上涂敷在制造例1中制备的丙烯酸类粘合剂(A)，使得干燥厚度达到15μm。然后，在95℃的烘箱中，吹送风速5m/秒的风15秒钟，由此实施了第一干燥工序。接下来，在75℃的烘箱中，吹送风速5m/秒的风60秒钟，由此实施了第二干燥工序。进一步在155℃的烘箱中吹送风速20m/秒的风45秒钟，由此实施了第三干燥工序，在隔膜上形成了第一粘合剂层。通过同样的方法在隔膜上形成了第二粘合剂层。然后，将隔膜上的第一粘合剂层与隔膜上的第二粘合剂层相互贴合，制作了由隔膜/第一粘合剂层/第二粘合剂层/隔膜构成的带隔膜的多层化粘合剂层。
实施例2～8
采用了表1中记载的丙烯酸类粘合剂、第一粘合剂层及第二粘合剂层的厚度、及干燥工序中的干燥条件，除此以外，按照与实施例1同样的方法制作了带隔膜的多层化粘合剂层。
比较例1
＜由隔膜/粘合剂层构成的带隔膜的粘合剂层的制作＞
通过模涂机在实施了脱模处理后的聚酯膜(隔膜，三菱化学聚酯株式会社制，商品名：DIAFOIL MRF#38，厚度38μm)的脱模处理面上涂敷在制造例1中制备的丙烯酸类粘合剂(A)，使得干燥厚度达到30μm。然后，在115℃的烘箱中，吹送风速8m/秒的风15秒钟，由此实施了第一干燥工序。接下来，在90℃的烘箱中，吹送风速8m/秒的风60秒钟，由此实施了第二干燥工序。进一步在155℃的烘箱中吹送风速20m/秒的风45秒钟，由此实施了第三干燥工序，在隔膜上形成粘合剂层，制作了由隔膜/粘合剂层构成的带隔膜的粘合剂层。
比较例2～4
采用了表1中记载的丙烯酸类粘合剂、粘合剂层的厚度、及干燥工序中的干燥条件，除此以外，按照与比较例1同样的方法制作了带隔膜的粘合剂层。
〔评价方法〕
＜ISC-S值＞
使用株式会社I SYSTEM制造的EyeScale-4W，基于该装置的说明书并通过3CCD图像传感器的ISC-S测定模式计算出粘合剂层的面内的不均的水平作为ISC-S值。
(测定条件)
将在实施例1～8中制作的带隔膜的多层化粘合剂层的一个隔膜剥离，在粘合面贴合无碱玻璃板(康宁公司制，1737)后，将另一个隔膜剥离。然后，使用将剥离了另一个隔膜后的粘合面粘贴于专用夹具的状态的材料作为样品。另外，在比较例1～4中制作的带隔膜的粘合剂层的粘合面贴合无碱玻璃板(康宁公司制，1737)后，将隔膜剥离。然后，使用将剥离了隔膜后的粘合面粘贴于专用夹具的状态的材料作为样品。需要说明的是，所使用的上述无碱玻璃板不对ISC-S值造成影响。
依次设置光源、样品(光源为粘合面侧)、屏幕，通过CCD相机测定投影至屏幕的样品的透射图像。以使从光源及CCD相机至样品(粘贴于无碱玻璃板的粘合剂层)的距离成为30cm的方式进行了配置。另外，以使从光源及CCD相机至屏幕的距离成为100cm的方式进行了配置。光源及CCD相机以使距离样品、屏幕的距离相同的方式隔开20cm设置。ISC-S值涉及条纹状不均的评价，如果ISC-S值为50以下，则可以判断能够将不均控制为较小水平。
＜隔膜剥离力＞
将在实施例1～8中制作的带隔膜的多层化粘合剂层的一个隔膜剥离，在粘合面贴合光学膜(日本特开2019-191282号公报的实施例1中记载的带相位差层的偏振片)，制作了由隔膜/多层化粘合剂层/光学膜构成的带隔膜的粘合型光学膜。另外，在比较例1～4中制作的带隔膜的粘合剂层的粘合面贴合上述光学膜，制作了由隔膜/粘合剂层/光学膜构成的带隔膜的粘合型光学膜。
将所制作的带隔膜的粘合型光学膜切断成50mm×100mm的大小，作为测定用样品。经由双面胶带将测定用样品以光学膜侧朝下的方式贴合于平板状的剥离夹具。接下来，将隔膜和粘合剂层从测定用样品的短边剥离，夹住隔膜，使用拉伸试验机进行拉伸，进行剥离力(N/50mm)的测定(拉伸方向：相对于光学膜的表面为180°，拉伸速度：300mm/min)。对五个测定用样品测定剥离力，采用各测定用样品的测定值的平均值作为隔膜剥离力(N/50mm)。
Figure BDA0003794786910000251
根据表1可知，在实施例1～8中制作的带隔膜的多层化粘合剂层的多层化粘合剂层尽管已增厚，但是ISC-S值为50以下，对视觉辨认性造成影响的表面不均得以抑制。另一方面，可知在比较例1～4中制作的带隔膜的粘合剂层虽然已被增厚，但ISC-S值远远超过50，产生大量对视觉辨认性造成影响的表面不均。
工业实用性
本发明的多层化粘合剂层等作为液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、及PDP等图像显示装置的构成构件是有用的。

Claims (13)

1.一种多层化粘合剂层，其是两层以上粘合剂层直接层叠而成的，
所述粘合剂层的厚度分别为10～20μm，
所述多层化粘合剂层的总厚度为20～100μm，并且
所述多层化粘合剂层的ISC-S值为50以下。
2.根据权利要求1所述的多层化粘合剂层，其中，
所述多层化粘合剂层至少包括直接层叠在一起的第一粘合剂层和第二粘合剂层，
作为所述第一粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物A，
作为所述第二粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物B，
作为所述(甲基)丙烯酸类聚合物A的形成材料的单体组合物和作为所述(甲基)丙烯酸类聚合物B的形成材料的单体组合物包含具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯50质量％以上。
3.根据权利要求2所述的多层化粘合剂层，其中，
作为所述(甲基)丙烯酸类聚合物A的形成材料的单体组合物和作为所述(甲基)丙烯酸类聚合物B的形成材料的单体组合物包含相同的(甲基)丙烯酸烷基酯50质量％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的多层化粘合剂层，其为有机EL显示装置用多层化粘合剂层。
5.一种带隔膜的多层化粘合剂层，其在权利要求1～4中任一项所述的多层化粘合剂层的一面或两面具有隔膜。
6.根据权利要求5所述的带隔膜的多层化粘合剂层，其在拉伸速度300mm/分、剥离角度180度的条件下测得的隔膜剥离力为0.15N/50mm以下。
7.一种粘合型光学膜，其具有权利要求1～4中任一项所述的多层化粘合剂层、和光学膜。
8.根据权利要求7所述的粘合型光学膜，其为挠性图像显示装置用粘合型光学膜。
9.一种带隔膜的粘合型光学膜，其具有权利要求5或6所述的带隔膜的多层化粘合剂层、和光学膜。
10.一种图像显示装置，其具有权利要求1～4中任一项所述的多层化粘合剂层、或权利要求7或8所述的粘合型光学膜。
11.权利要求5或6所述的带隔膜的多层化粘合剂层的制造方法，该方法包括：
通过在隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及干燥工序而在隔膜上形成粘合剂层的工序，其中，所述干燥工序包括：在温度30～105℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间5～30秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第一干燥工序，在所述第一干燥工序后，在温度30～85℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间10～120秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第二干燥工序，在所述第二干燥工序后，在温度90～160℃、风速0.1～25m/秒及干燥时间10～180秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第三干燥工序，
该方法还包括：通过反复进行在所述粘合剂层上涂布另外的粘合剂组合物的工序及所述干燥工序而在所述粘合剂层上依次层叠另外的粘合剂层的工序。
12.权利要求5或6所述的带隔膜的多层化粘合剂层的制造方法，该方法包括：
通过进行至少一次在一个隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及干燥工序而在一个隔膜上形成一层以上粘合剂层的工序；
通过进行至少一次在另一个隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及所述干燥工序而在另一个隔膜上形成一层以上粘合剂层的工序，
其中，所述干燥工序包括：在温度30～105℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间5～30秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第一干燥工序，在所述第一干燥工序后，在温度30～85℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间10～120秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第二干燥工序，在所述第二干燥工序后，在温度90～160℃、风速0.1～25m/秒及干燥时间10～180秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第三干燥工序，
该方法还包括：将所述一个隔膜上的粘合剂层与所述另一个隔膜上的粘合剂层层叠的工序。
13.权利要求9所述的带隔膜的粘合型光学膜的制造方法，该方法包括：
通过进行至少一次在一个隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及干燥工序而在一个隔膜上形成一层以上粘合剂层的工序，
其中，所述干燥工序包括：在温度30～105℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间5～30秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第一干燥工序，在所述第一干燥工序后，在温度30～85℃、风速0.5～7m/秒及干燥时间10～120秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第二干燥工序，在所述第二干燥工序后，在温度90～160℃、风速0.1～25m/秒及干燥时间10～180秒钟的条件下对所涂布的粘合剂组合物进行干燥的第三干燥工序；
在所述粘合剂层的不具有所述隔膜的一面层叠光学膜，将所述隔膜剥离的工序；
通过进行至少一次在另一个隔膜上涂布粘合剂组合物的工序及所述干燥工序而在另一个隔膜上形成一层以上粘合剂层的工序，
该方法还包括：将所述光学膜上的粘合剂层与所述另一个隔膜上的粘合剂层层叠的工序。
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