JP2015086299A - Phosphor and light-emitting device using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light-emitting device which combines a light-emitting element with a bluish green phosphor which emits high-luminance light upon excitation by near-ultraviolet to visible light and exhibits better temperature characteristics than the prior art.SOLUTION: The bluish green phosphor efficiently absorbs light having wavelength from 300 nm to 470 nm to emit bluish green light. It is represented by the general formula (4-a-b)SrO.aBaO.bEuO.cAlO.zBiO, where a, b, c and z are numerical values satisfying 0<a≤2.00, 0<b≤1.00, 6≤c≤8 and 0≤z≤0.5, and preferably a=0.50, b=0.30, c=7.0 and z=0.2. A light-emitting device combines a phosphor including the bluish green phosphor with a semiconductor light-emitting element.

Description

本発明は、近紫外から可視領域の光励起で高輝度に発光する蛍光体およびこの蛍光体を用いて光を出力する発光装置に関する。   The present invention relates to a phosphor that emits light with high brightness by light excitation in the near ultraviolet to visible region, and a light-emitting device that outputs light using the phosphor.

発光ダイオード（ＬＥＤ）などの発光素子を光源に用いた発光装置が実用化されている。例えば白色光を出力する発光装置を実現するために、赤色光、緑色光、青色光をそれぞれ出射する複数のＬＥＤが使用されたり、青色ＬＥＤと各種の青色励起蛍光体（黄色蛍光体、緑色蛍光体、赤色蛍光体）とを組み合わせた白色ＬＥＤが使用されている。   A light emitting device using a light emitting element such as a light emitting diode (LED) as a light source has been put into practical use. For example, in order to realize a light emitting device that outputs white light, a plurality of LEDs that emit red light, green light, and blue light are used, or blue LEDs and various blue excitation phosphors (yellow phosphor, green fluorescence). Body, red phosphor) is used.

このような発光ダイオードに使用される蛍光体として、Ｅｕ^２＋で付活されたＳｒＯ−Ａｌ_２Ｏ_３系の化合物は、ＳｒＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｅｕ^２＋、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ^２＋、ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ^２＋が知られており、それぞれの発光ピーク波長は３９５ｎｍ、４９２ｎｍ、５２０ｎｍにあることが報告され、演色性向上のために実用化が検討されている（非特許文献１参照）。
また、Ｄｙ^３＋などの希土類元素を共付活したＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ^２＋やＳｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ^２＋は長残光蛍光体として研究され、実用化されている（特許文献１参照） As phosphors used in such light emitting diodes, SrO—Al ₂ O ₃ -based compounds activated by Eu ²⁺ are SrAl ₁₂ O ₁₉ : Eu ²⁺ , Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ : Eu ²⁺ , SrAl ₂ O ₄ : Eu ²⁺ is known, and the respective emission peak wavelengths have been reported to be 395 nm, 492 nm, and 520 nm, and practical application has been studied for improving color rendering (see Non-Patent Document 1). .
Further, SrAl ₂ O ₄ : Eu ²⁺ and Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ : Eu ²⁺ co-activated with rare earth elements such as Dy ³⁺ have been studied and put into practical use as long afterglow phosphors (see Patent Document 1). )

第２０１回蛍光体同学会講演予稿集、ｐ．１５〜２１Proceedings of the 201st Annual Meeting of Phosphors, p. 15-21

特開平９−２０８９４８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-208948

しかし、上記先行技術文献に示される蛍光体においては、１５０℃程度の高温領域で使用する場合、室温（２５℃）領域で使用する場合に比べて発光効率が低下するという問題があった。以下、蛍光体の発光効率が、室温領域で使用する場合に比べて１５０℃程度の高温領域で使用する場合に低下の度合いが小さいことを、温度特性が良いと称する。また、蛍光体の発光効率が、室温領域で使用する場合に比べて１５０℃程度の高温領域で使用する場合に低下の度合いが大きいことを、温度特性が悪いと称する。 However, the phosphors described in the above prior art documents have a problem that the luminous efficiency is lower when used in a high temperature region of about 150 ° C. than when used in a room temperature (25 ° C.) region. Hereinafter, the fact that the luminous efficiency of the phosphor is less reduced when used in a high temperature region of about 150 ° C. than when used in a room temperature region is referred to as good temperature characteristics. In addition, the fact that the luminous efficiency of the phosphor is greatly reduced when used in a high temperature region of about 150 ° C. compared to the case where it is used in a room temperature region is referred to as poor temperature characteristics.

上記先行技術文献のいずれも温度特性については明記されておらず、上記課題を解決することは困難であった。 None of the above prior art documents clearly describe the temperature characteristics, and it has been difficult to solve the above problems.

そこで本発明は、上記問題点に鑑み、従来よりも温度特性の良い青緑蛍光体およびこの蛍光体と発光素子を組合せた発光装置を提供することを目的とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a blue-green phosphor having better temperature characteristics than the conventional one and a light-emitting device in which the phosphor and a light-emitting element are combined.

本発明者らは、青緑色蛍光体について鋭意研究を行った結果、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ^２＋、すなわち４ＳｒＯ・７Ａｌ_２Ｏ_３：Ｅｕ^２＋が基本組成であり、これにＢａおよび／またはＢｉを含有させた特定の蛍光体は、非常に優れた温度特性を示し、発光装置等の用途に好適に使用できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies on the blue-green phosphor, the present inventors have found that Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ : Eu ²⁺ , that is, 4SrO · 7Al ₂ O ₃ : Eu ²⁺ is a basic composition, and Ba and / or The present inventors have found that a specific phosphor containing Bi exhibits extremely excellent temperature characteristics and can be suitably used for applications such as a light-emitting device.

すなわち、本発明の一態様によれば、（４−ｂ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３_２Ｏ_３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体であって、前記組成式中のＭ１は２価のアルカリ土類金属元素Ｓｒの一部がＢａ置換され，２価の遷移金属元素Ｚｎ，Ｍｎから構成される少なくとも１つの元素であり、Ｍ２は希土類元素Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕから選ばれる少なくとも１つの元素であり、Ｍ３は３価の金属Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎから選ばれる少なくとも１つの元素である。
ｂ、ｃはそれぞれ、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
の範囲にあることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体が提供される。 That is, according to one aspect of the present invention, there is provided an aluminate phosphor represented by a composition formula of (4-b) M1O · bM2O · cM3 ₂ O ₃ , wherein M1 in the composition formula is divalent. A part of the alkaline earth metal element Sr is Ba-substituted and is at least one element composed of the divalent transition metal elements Zn and Mn, and M2 is a rare earth element Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, At least one element selected from Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu, and M3 is at least one element selected from trivalent metals Al, Ga, and In.
b and c are respectively
0 <b ≦ 1.0,
6.0 ≦ c ≦ 8.0,
Thus, an aluminate phosphor is provided.

本発明によれば、従来よりも温度特性の良い青緑蛍光体およびこの蛍光体と発光素子を組合せた発光装置を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a blue-green phosphor having better temperature characteristics than the conventional one and a light-emitting device in which this phosphor and a light-emitting element are combined.

本発明の実施形態に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示すグラフである。It is a graph which shows the X-ray-diffraction pattern of the fluorescent substance which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示すグラフである。It is a graph which shows the X-ray-diffraction pattern of the fluorescent substance which concerns on embodiment of this invention. 本発明に係る蛍光体と発光素子を組合せた発光装置の模式図である。It is a schematic diagram of the light-emitting device which combined the fluorescent substance and light emitting element which concern on this invention. 蛍光体サンプルの４５０ｎｍ励起における発光スペクトルを示すグラフである。It is a graph which shows the emission spectrum in 450 nm excitation of a fluorescent substance sample.

本発明の一態様によれば、（４−ｂ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３_２Ｏ_３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体である。前記組成式中のＭ１は２価のアルカリ土類金属元素Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇと２価の遷移金属元素Ｚｎ，Ｍｎから構成される少なくとも１つの元素である。但し、Ｍ１にはＢａが必ず含まれるものとする。ここで、２価のアルカリ土類金属元素としては、好ましくはＳｒを基本とし、その一部がＢａ置換されたものを用いることができる。また、Ｍ２は希土類元素Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕから選ばれる少なくとも１つの元素であり、Ｍ３は３価の金属Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎから選ばれる少なくとも１つの元素である。
ｂ、ｃはそれぞれ、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
の範囲にあることを特徴とする。 According to one embodiment of the present invention, the aluminate phosphor is represented by a composition formula of (4-b) M1O · bM2O · cM3 ₂ O ₃ . M1 in the composition formula is at least one element composed of the divalent alkaline earth metal elements Sr, Ba, Ca, Mg and the divalent transition metal elements Zn, Mn. However, Ba is necessarily included in M1. Here, as the divalent alkaline earth metal element, it is preferable to use an element basically based on Sr and partially substituted with Ba. M2 is at least one element selected from the rare earth elements Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu, and M3 is 3 It is at least one element selected from valent metals Al, Ga, and In.
b and c are respectively
0 <b ≦ 1.0,
6.0 ≦ c ≦ 8.0,
It is characterized by being in the range of

（実施例１）
組成式（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３の蛍光体を作成した。
この蛍光体の合成例として、具体的な原料例は；
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ_３）：４．００９ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ_３）：０．１４８ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ_２Ｏ_３）：０．３９６ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ_２Ｏ_３）：５．３５４ｇ
である。
上記の蛍光体の原料を電子天秤にて秤量し、アルミナボールを入れたポリエチレン製容器に少量のエタノールを加え、ポットミル回転台で６０分〜１２０分間ボールミル混合を行った。回転数は２８０ｒｐｍとした。ナイロンメッシュを用いてアルミナボールと原料混合粉末をふるい分け、原料混合粉末をアルミナるつぼに充填して、電気炉にて９００℃〜１０００℃、２時間仮焼成した。
仮焼成を終えた原料混合粉末に反応促進剤（フラックス）として以下の原料を添加し、上記条件にて再度ボールミル混合を行った。
ホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）：０．０９３ｇ
ナイロンメッシュでアルミナボールと粉末をふるい分け、得られた粉末をアルミナるつぼに充填し、横型雰囲気管状炉にて焼成を行った。反応ガスとして窒素と水素の混合ガス（体積比率でＮ_２：Ｈ_２＝９６：４）を流し、１３００℃〜１５００℃の温度で２〜３時間焼成した。得られた蛍光体を乳鉢で粉砕し、ナイロンメッシュでふるった。
そして、反応性を高めるために、上記条件にて複数回焼成を行った。 Example 1
A phosphor having the composition formula (4-ab) SrO.aBaO.bEuO.cAl ₂ O ₃ was prepared.
As a synthesis example of this phosphor, specific examples of raw materials are:
Strontium carbonate (SrCO ₃ ): 4.009 g
Barium carbonate (BaCO ₃ ): 0.148 g
Europium oxide (Eu ₂ O ₃ ): 0.396 g
α-type aluminum oxide (α-Al ₂ O ₃ ): 5.354 g
It is.
The phosphor materials were weighed with an electronic balance, a small amount of ethanol was added to a polyethylene container containing alumina balls, and ball mill mixing was performed for 60 to 120 minutes on a pot mill rotary table. The rotation speed was 280 rpm. The alumina balls and the raw material mixed powder were screened using a nylon mesh, the raw material mixed powder was filled in an alumina crucible, and pre-baked in an electric furnace at 900 ° C. to 1000 ° C. for 2 hours.
The following raw materials were added as reaction accelerators (flux) to the raw material mixed powder after the pre-baking, and ball mill mixing was performed again under the above conditions.
Boric acid (H ₃ BO ₃ ): 0.093 g
Alumina balls and powder were screened with a nylon mesh, and the obtained powder was filled in an alumina crucible and fired in a horizontal atmosphere tubular furnace. Nitrogen and hydrogen mixed gas (volume ratio N ₂ : H ₂ = 96: 4) was passed as a reaction gas, and the mixture was baked at a temperature of 1300 ° C. to 1500 ° C. for 2 to 3 hours. The obtained phosphor was pulverized in a mortar and sieved with a nylon mesh.
And in order to improve the reactivity, it baked several times on the said conditions.

ナイロンメッシュを通した蛍光体は、エタノールとガラスビーズを入れたポリエチレン製容器にて６０分〜１８０分間回転させ、解砕処理を行った。解砕処理後はナイロンメッシュを用いてガラスビーズと蛍光体が分散した溶液を分離した。蛍光体が分散したエタノール溶液をろ過し、乾燥させることで目的の蛍光体サンプルＳ１すなわち組成式（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３（ａ＝０．１０、ｂ＝０．３、ｃ＝７）で表される蛍光体を得た。 The phosphor passed through the nylon mesh was crushed by rotating it in a polyethylene container containing ethanol and glass beads for 60 to 180 minutes. After the crushing treatment, a solution in which the glass beads and the phosphor were dispersed was separated using a nylon mesh. By filtering and drying the ethanol solution in which the phosphor is dispersed, the target phosphor sample S1, that is, the composition formula (4-ab) SrO.aBaO.bEuO.cAl ₂ O ₃ (a = 0.10, b = A phosphor represented by 0.3, c = 7) was obtained.

また、ＳｒとＢａの配合比を変化させることで、下記表２に示す複数のサンプルＳ２〜Ｓ５についても上記と同様の製造方法により得ることができる。サンプルＳ２はＢａ量０．２、サンプル３はＢａ量０．５、サンプルＳ４はＢａ量０．７５、サンプルＳ５はＢａ量１．０である。 Further, by changing the blending ratio of Sr and Ba, a plurality of samples S2 to S5 shown in Table 2 below can be obtained by the same manufacturing method as described above. Sample S2 has a Ba amount of 0.2, sample 3 has a Ba amount of 0.5, sample S4 has a Ba amount of 0.75, and sample S5 has a Ba amount of 1.0.

例えば原料例として、
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ_３）：３．５１３ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ_３）：０．７３０ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ_２Ｏ_３）：０．３９０ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ_２Ｏ_３）：５．２７７ｇ
ホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）：０．０９３ｇ
とすることで、上記と同様の製造方法によりサンプルＳ３すなわち組成式（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３（ａ＝０．５０、ｂ＝０．３、ｃ＝７）で表わされる蛍光体を得ることができる。 For example, as a raw material example
Strontium carbonate (SrCO ₃ ): 3.513 g
Barium carbonate (BaCO ₃ ): 0.730 g
Europium oxide (Eu ₂ O ₃ ): 0.390 g
α-type aluminum oxide (α-Al ₂ O ₃ ): 5.277 g
Boric acid (H ₃ BO ₃ ): 0.093 g
Thus, the sample S3, that is, the composition formula (4-ab) SrO.aBaO.bEuO.cAl ₂ O ₃ (a = 0.50, b = 0.3, c = 7) is produced by the same manufacturing method as described above. ) Can be obtained.

（結晶構造の確認）
粉末Ｘ線回折により結晶構造の確認を行った。図１（上）にサンプルＳ３（Ｂａ量０．５）の粉末Ｘ線回折パターンを示す。また、参考のために、図１（下）にＩＣＳＤ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｄａｔａｂａｓｅ）の＃８８５２７に登録されている既知のＳｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５の粉末Ｘ線回折パターンを示した。
図１の上下の対比によって、Ｓｒの一部をＢａに置換した蛍光体がＳｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５と同一の結晶構造を有する斜方晶系の単一結晶構造物であることが分かる。 (Confirmation of crystal structure)
The crystal structure was confirmed by powder X-ray diffraction. FIG. 1 (upper) shows a powder X-ray diffraction pattern of sample S3 (Ba content: 0.5). For reference, the powder X-ray diffraction pattern of a known Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ registered in # 88527 of ICSD (Inorganic Crystal Structure Database) is shown in FIG. 1 (bottom).
From the upper and lower comparisons in FIG. 1, it can be seen that the phosphor in which part of Sr is substituted with Ba is an orthorhombic single crystal structure having the same crystal structure as Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ .

（発光特性）
日本分光株式会社製の分光光度計ＦＰ−６５００を用いて発光スペクトル、励起スペクトルの測定を行った。また、同社製の積分球ユニットにて吸収率、内部量子効率、外部量子効率の測定を行った。 (Luminescent characteristics)
An emission spectrum and an excitation spectrum were measured using a spectrophotometer FP-6500 manufactured by JASCO Corporation. In addition, the absorptivity, internal quantum efficiency, and external quantum efficiency were measured with the company's integrating sphere unit.

なお、本発明に係る蛍光体と比較対象である従来例に係る蛍光体（比較例）は、具体的に以下の原料例である。
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ_３）：４．３７８ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ_２Ｏ_３）：０．１３３ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ_２Ｏ_３）：５．３９６ｇ
ホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）：０．０９４ｇ
すなわち、実施例１に係る発明の特徴であるＳｒの一部がＢａに置換されていないものである。上記の原料例により製造することで、比較例１の蛍光体を得ることができる。 Note that the phosphor according to the present invention and the phosphor according to the conventional example (comparative example), which is a comparison object, are specifically the following raw material examples.
Strontium carbonate (SrCO ₃ ): 4.378 g
Europium oxide (Eu ₂ O ₃ ): 0.133 g
α-type aluminum oxide (α-Al ₂ O ₃ ): 5.396 g
Boric acid (H ₃ BO ₃ ): 0.094 g
That is, a part of Sr, which is a feature of the invention according to Example 1, is not replaced with Ba. The phosphor of Comparative Example 1 can be obtained by manufacturing using the above raw material examples.

また、本発明者らは、このような従来例に係る蛍光体において、Ｅｕ量を調整することで内部量子効率及び外部量子効率の優れた蛍光体が得られることを見出した。表１に示す比較例１〜比較例６は、従来例の蛍光体（（４−ｂ）ＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３）において、Ｅｕ量を０．１〜１．０とした時の諸特性（吸収率、内部量子効率、外部量子効率）を示したものである。比較例１はＥｕ量が０．１、比較例２はＥｕ量が０．２、比較例３はＥｕ量が０．３、比較例４はＥｕ量が０．５、比較例５はＥｕ量が０．７５、比較例６はＥｕ量が１．０である。
このように、Ｅｕ量を変化させた複数のサンプル（比較例１〜比較例６）を作成し実験及び検証した。 Further, the present inventors have found that a phosphor having excellent internal quantum efficiency and external quantum efficiency can be obtained by adjusting the Eu amount in the phosphor according to the conventional example. In Comparative Example 1 to Comparative Example 6 shown in Table 1, the phosphors of the conventional example ((4-b) SrO.bEuO.cAl ₂ O ₃ ) have various Eu values of 0.1 to 1.0. The characteristics (absorption rate, internal quantum efficiency, external quantum efficiency) are shown. Comparative Example 1 has an Eu amount of 0.1, Comparative Example 2 has an Eu amount of 0.2, Comparative Example 3 has an Eu amount of 0.3, Comparative Example 4 has an Eu amount of 0.5, and Comparative Example 5 has an Eu amount. Is 0.75, and Comparative Example 6 has an Eu content of 1.0.
As described above, a plurality of samples (Comparative Examples 1 to 6) in which the amount of Eu was changed were prepared and tested and verified.

非特許文献１のｐ．１８には、蛍光ランプで用いる場合、Ｅｕ量は０．２０よりも低濃度で使用することが好ましいと記されている。しかし、本発明者らの実験によると、近紫外〜可視光励起においてはＥｕ量が高い方が好ましい。比較例３に示すＥｕ量が０．３の蛍光体の内部量子効率は７２％、外部量子効率は４３％であり、比較例１〜比較例６のうちで最も高い数値を示した。そのため、本発明に係る蛍光体と従来例における蛍光体の対比は、以降、Ｅｕ量０．３の場合について実施している。 Non-Patent Document 1 p. No. 18 states that when used in a fluorescent lamp, it is preferable to use Eu at a concentration lower than 0.20. However, according to the experiments by the present inventors, it is preferable that the Eu amount is high in near ultraviolet to visible light excitation. The phosphor having the Eu content of 0.3 shown in Comparative Example 3 has an internal quantum efficiency of 72% and an external quantum efficiency of 43%, which is the highest value among Comparative Examples 1 to 6. Therefore, the comparison between the phosphor according to the present invention and the phosphor in the conventional example is carried out for the case where the Eu amount is 0.3.

表２は、実施例１に係る蛍光体において、４５０ｎｍ励起におけるＢａ置換量を変化させた際の量子効率を示す。Ｂａ量は０．１０〜１．００まで変化させ、複数のサンプルＳ１〜Ｓ５（Ｓ１：Ｂａ量０．１、Ｓ２：Ｂａ量０．２、Ｓ３：Ｂａ量０．５、Ｓ４：Ｂａ量０．７５、Ｓ５：Ｂａ量１．０）を準備した。吸収率と内部量子効率の積である外部量子効率について比較例３（Ｅｕ量：０．３）と比較した場合、サンプルＳ１〜Ｓ４はほぼ同等であるが、Ｓ５は若干低い値を示した。 Table 2 shows the quantum efficiency when changing the Ba substitution amount in the excitation of 450 nm in the phosphor according to Example 1. The Ba amount was changed from 0.10 to 1.00, and a plurality of samples S1 to S5 (S1: Ba amount 0.1, S2: Ba amount 0.2, S3: Ba amount 0.5, S4: Ba amount 0). .75, S5: Ba amount 1.0). When comparing the external quantum efficiency, which is the product of the absorption rate and the internal quantum efficiency, with Comparative Example 3 (Eu amount: 0.3), Samples S1 to S4 were almost equivalent, but S5 showed a slightly lower value.

（温度特性）
表３は、サンプルＳ１〜Ｓ５の４５０ｎｍ励起における温度特性を示す。温度２５℃で測定した発光スペクトルの積分強度を１００％として、５０℃〜１５０℃における発光スペクトルの積分強度を相対強度（％）として示したものである。 (Temperature characteristics)
Table 3 shows the temperature characteristics of Samples S1 to S5 at 450 nm excitation. The integrated intensity of the emission spectrum measured at a temperature of 25 ° C. is taken as 100%, and the integrated intensity of the emission spectrum at 50 ° C. to 150 ° C. is shown as the relative intensity (%).

表３を見ると、比較例３の温度特性は、２５℃を１００％とした際に、１００℃で７９％、１２５℃で５８％、１５０℃で３６％と、１００℃を越えたあたりから著しく発光スペクトルの相対強度が低下していることが分かる。それに対し、サンプルＳ１では１００℃で８４％、１２５℃で６３％、１５０℃で４２％と比較例３よりも発光スペクトルの相対強度の低下が抑制されていることが分かる。すなわち、サンプルＳ１は、比較例３よりも温度特性が良い。サンプルＳ２及びサンプルＳ３についても同様である。また、サンプルＳ４においては、１００℃における発光スペクトルの相対強度は比較例３より低いが、１２５℃及び１５０℃では比較例３よりも高くなっている。そのため、１５０℃付近の温度特性は比較例３よりサンプルＳ４の方が良い。なお、Ｂａ量を１．０としたサンプルＳ５は、１５０℃における発光スペクトルの相対強度は、比較例３と同等であった。よって、特に好ましいＢａ量は、０．５以下の範囲である。 Table 3 shows that the temperature characteristics of Comparative Example 3 are as follows: when 25 ° C. is 100%, 79% at 100 ° C., 58% at 125 ° C., 36% at 150 ° C. It can be seen that the relative intensity of the emission spectrum is significantly reduced. On the other hand, in sample S1, it can be seen that the decrease in the relative intensity of the emission spectrum is suppressed more than in Comparative Example 3 at 84% at 100 ° C, 63% at 125 ° C, and 42% at 150 ° C. That is, the sample S1 has better temperature characteristics than the comparative example 3. The same applies to sample S2 and sample S3. In Sample S4, the relative intensity of the emission spectrum at 100 ° C. is lower than that of Comparative Example 3, but is higher than that of Comparative Example 3 at 125 ° C. and 150 ° C. Therefore, the temperature characteristic around 150 ° C. is better for sample S4 than for comparative example 3. The relative intensity of the emission spectrum at 150 ° C. of Sample S5 with Ba content of 1.0 was equivalent to that of Comparative Example 3. Therefore, a particularly preferable Ba amount is in the range of 0.5 or less.

（実施例２）
組成式（４−ｂ）ＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３・ｚＢｉ_２Ｏ_３の蛍光体を作成した。具体的な原料例は下記のとおりである。
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ_３）：４．１２９ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ_２Ｏ_３）：０．３９７ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ_２Ｏ_３）：５．３６４ｇ
酸化ビスマス（Ｂｉ_２Ｏ_３）：０．０１８
ホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）：０．０９３ｇ (Example 2)
A phosphor having the composition formula (4-b) SrO.bEuO.cAl ₂ O ₃ .zBi ₂ O ₃ was prepared. Specific examples of raw materials are as follows.
Strontium carbonate (SrCO ₃ ): 4.129 g
Europium oxide (Eu ₂ O ₃ ): 0.397 g
α-type aluminum oxide (α-Al ₂ O ₃ ): 5.364 g
Bismuth oxide (Bi ₂ O ₃ ): 0.018
Boric acid (H ₃ BO ₃ ): 0.093 g

なお、具体的な製造方法については実施例１と同様であるため省略するが、このようにして、目的の蛍光体サンプルS６すなわち組成式（４−ｂ）ＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３・ｚＢｉ_２Ｏ_３（ｂ＝０．３、ｃ＝７、ｚ＝０．０１）で表わされる蛍光体を得た。 Although the specific manufacturing method is the same as that in Example 1, it will be omitted. In this way, the target phosphor sample S6, that is, the composition formula (4-b) SrO.bEuO.cAl ₂ O ₃ .zBi A phosphor represented by ₂ O ₃ (b = 0.3, c = 7, z = 0.01) was obtained.

また、Ｂｉの添加量を変化させることで、下記表４に示す複数のサンプルＳ７〜Ｓ１１についても上記と同様の製造方法により得ることができる。サンプルＳ７はＢｉ量０．０５、サンプルＳ８はＢｉ量０．１、サンプルＳ９はＢｉ量０．２、サンプルＳ１０はＢｉ量０．５、サンプルＳ１１はＢｉ量１．０である。 Further, by changing the amount of Bi added, a plurality of samples S7 to S11 shown in Table 4 below can be obtained by the same manufacturing method as described above. Sample S7 has a Bi amount of 0.05, Sample S8 has a Bi amount of 0.1, Sample S9 has a Bi amount of 0.2, Sample S10 has a Bi amount of 0.5, and Sample S11 has a Bi amount of 1.0.

（結晶構造の確認）
実施例１と同様に、粉末Ｘ線回折により結晶構造の確認を行った結果を図２に示す。図２（上）にサンプルＳ７（Ｂｉ＝０．０５）の粉末Ｘ線回折パターンを示す。図２（下）は図１（下）と同じＩＣＳＤの＃８８５２７であり、図２の上下の対比によって、Ｂｉを添加してもＳｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５と同一の結晶構造を有する斜方晶系の単一結晶構造物であることが分かる。 (Confirmation of crystal structure)
The result of confirming the crystal structure by powder X-ray diffraction as in Example 1 is shown in FIG. FIG. 2 (upper) shows a powder X-ray diffraction pattern of sample S7 (Bi = 0.05). FIG. 2 (bottom) is the same ICSD # 88527 as FIG. 1 (bottom), and orthorhombic crystals having the same crystal structure as Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ even when Bi is added according to the top and bottom of FIG. It can be seen that this is a single crystal structure of the system.

（発光特性）
表４は、４５０ｎｍ励起におけるＢｉ添加量を変化させた場合の実施例２に係る蛍光体の量子効率を示す。実施例１と同様に、日本分光株式会社製の分光光度計ＦＰ−６５００を用いて発光スペクトル、励起スペクトルの測定を行った。また、同社製の積分球ユニットにて吸収率、内部量子効率、外部量子効率の測定を行った。 (Luminescent characteristics)
Table 4 shows the quantum efficiency of the phosphor according to Example 2 when the amount of Bi added in 450 nm excitation is changed. In the same manner as in Example 1, emission spectra and excitation spectra were measured using a spectrophotometer FP-6500 manufactured by JASCO Corporation. In addition, the absorptivity, internal quantum efficiency, and external quantum efficiency were measured with the company's integrating sphere unit.

表４を見ると、吸収率と内部量子効率の積である外部量子効率について比較例３と比較した場合、サンプルＳ６〜Ｓ１０はほぼ同等である。一方、サンプルＳ１１は著しく低い値を示している。 When Table 4 is seen, when it compares with the comparative example 3 about the external quantum efficiency which is a product of an absorption factor and internal quantum efficiency, sample S6-S10 is substantially equivalent. On the other hand, the sample S11 shows a remarkably low value.

（温度特性）
実施例２に係る蛍光体サンプルＳ６〜Ｓ１１の４５０ｎｍ励起における温度特性について比較例３と比較したものを表５に示す。表５は、表３と同様に温度２５℃で測定した発光スペクトルの積分強度を１００％として、５０℃〜１５０℃における発光スペクトルの積分強度を相対強度（％）として示したものである。サンプルＳ６〜Ｓ１１の１００℃から１５０℃における発光スペクトルの相対強度は、いずれも比較例３と比べ、同等以上の値を示している。このことから、従来例に係る蛍光体にＢｉを添加することにより、温度特性が改善されたことがわかる。
しかし、表４のサンプルＳ１１に見られるとおり、Ｂｉ添加量が多くなると発光強度が弱くなるため、実使用においては、Ｂｉ量は０．５を超えない範囲が好ましい。さらに、表５に示したように、温度特性の観点からもより好ましいＢｉ量は０．２以下の範囲である。 (Temperature characteristics)
Table 5 shows the temperature characteristics of the phosphor samples S6 to S11 according to Example 2 compared with those of Comparative Example 3 at 450 nm excitation. Table 5 shows, as in Table 3, the integrated intensity of the emission spectrum measured at a temperature of 25 ° C. as 100%, and the integrated intensity of the emission spectrum at 50 ° C. to 150 ° C. as the relative intensity (%). The relative intensities of the emission spectra at 100 ° C. to 150 ° C. of Samples S6 to S11 are all equal to or higher than those of Comparative Example 3. This shows that the temperature characteristics were improved by adding Bi to the phosphor according to the conventional example.
However, as can be seen in sample S11 of Table 4, the emission intensity decreases as the Bi addition amount increases, so that the Bi amount is preferably in a range not exceeding 0.5 in actual use. Furthermore, as shown in Table 5, the Bi amount that is more preferable from the viewpoint of temperature characteristics is in the range of 0.2 or less.

（実施例３）
組成式（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３・ｚＢｉ_２Ｏ_３で表されるアルミン酸塩蛍光体を作成した。この蛍光体は、従来例に係る蛍光体のＳｒの一部をＢａに置換し、さらにＢｉが添加された構造となっている。具体的な原料例は下記のとおりである。
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ_３）：４．００３ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ_３）：０．１４８ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ_２Ｏ_３）：０．３９５ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ_２Ｏ_３）：５．３４５ｇ
酸化ビスマス（Ｂｉ_２Ｏ_３）：０．０１７ｇ
ホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）：０．０９３ｇ (Example 3)
Composition formula (4-a-b) creating the _{SrO · aBaO · bEuO · cAl 2} O 3 · zBi aluminate phosphor represented by 2 _{O 3.} This phosphor has a structure in which part of Sr of the phosphor according to the conventional example is replaced with Ba and Bi is further added. Specific examples of raw materials are as follows.
Strontium carbonate (SrCO ₃ ): 4.003 g
Barium carbonate (BaCO ₃ ): 0.148 g
Europium oxide (Eu ₂ O ₃ ): 0.395 g
α-type aluminum oxide (α-Al ₂ O ₃ ): 5.345 g
Bismuth oxide (Bi ₂ O ₃ ): 0.017 g
Boric acid (H ₃ BO ₃ ): 0.093 g

また、具体的な製造方法については実施例１と同様であるため省略するが、このようにして、目的の蛍光体サンプルS１２すなわち組成式（（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３・ｚＢｉ_２Ｏ_３（ａ＝０．１、ｂ＝０．３、ｃ＝７、ｚ＝０．０５）で表わされる蛍光体を得た。 The specific manufacturing method is omitted because it is the same as that of the first embodiment. In this way, the target phosphor sample S12, that is, the composition formula ((4-ab) SrO.aBaO.bEuO.cAl A phosphor represented by ₂ O ₃ · zBi ₂ O ₃ (a = 0.1, b = 0.3, c = 7, z = 0.05) was obtained.

（発光特性）
表６は、４５０ｎｍ励起における実施例３に係る蛍光体の量子効率を示す。実施例１と同様に。日本分光株式会社製の分光光度計ＦＰ−６５００を用いて発光スペクトル、励起スペクトルの測定を行った。また、同社製の積分球ユニットにて吸収率、内部量子効率、外部量子効率の測定を行った。 (Luminescent characteristics)
Table 6 shows the quantum efficiency of the phosphor according to Example 3 at 450 nm excitation. Similar to Example 1. An emission spectrum and an excitation spectrum were measured using a spectrophotometer FP-6500 manufactured by JASCO Corporation. In addition, the absorptivity, internal quantum efficiency, and external quantum efficiency were measured with the company's integrating sphere unit.

表６を見ると、実施例３に係る蛍光体サンプルＳ１２は、比較例３、サンプルＳ１及びサンプルＳ７と比べても外部量子効率は同等の値を示している。 Table 6 shows that the phosphor sample S12 according to Example 3 has the same external quantum efficiency as compared with Comparative Example 3, Sample S1, and Sample S7.

（温度特性）
実施例３に係る蛍光体サンプルＳ１２の４５０ｎｍ励起における温度特性について比較例３、サンプルＳ１及びサンプルＳ７と比較したものを表７に示す。表７は、表３と同様に温度２５℃で測定した発光スペクトルの積分強度を１００％として、５０℃〜１５０℃における発光スペクトルの積分強度を相対強度（％）として示したものである。サンプルＳ１２の１００℃から１５０℃における発光スペクトルの相対強度は、比較例３と比べ、いずれも大きな値を示している。このことから、実施例３に係る蛍光体は、温度特性が改善されたことがわかる。
また、実施例３に係る蛍光体（Ｓ１２）は、実施例１に係る蛍光体（Ｓ１）及び実施例２に係る蛍光体（Ｓ２）と比べても、１００℃から１５０℃における発光スペクトルの相対強度は同等以上の値であることから、実施例1及び実施例２に係る蛍光体よりも温度特性が良いことが分かる。これは、Ｂａ若しくはＢｉそれぞれを加えたものと比べると、両者を同時に加えた方が相乗効果を得られるためである。 (Temperature characteristics)
Table 7 shows the temperature characteristics of the phosphor sample S12 according to Example 3 compared with those of Comparative Example 3, Sample S1, and Sample S7 at 450 nm excitation. Table 7 shows the integrated intensity of the emission spectrum measured at a temperature of 25 ° C. as in Table 3 as 100%, and the integrated intensity of the emission spectrum at 50 ° C. to 150 ° C. as the relative intensity (%). The relative intensity of the emission spectrum from 100 ° C. to 150 ° C. of sample S12 is larger than that of Comparative Example 3. From this, it can be seen that the phosphor according to Example 3 has improved temperature characteristics.
Further, the phosphor (S12) according to Example 3 has a relative emission spectrum at 100 ° C. to 150 ° C. as compared with the phosphor (S1) according to Example 1 and the phosphor (S2) according to Example 2. Since the intensity is equal to or greater than that, it can be seen that the temperature characteristics are better than those of the phosphors according to Example 1 and Example 2. This is because a synergistic effect can be obtained by adding both of them at the same time as compared with adding Ba or Bi.

（実施例４）
実施例１〜３に係る蛍光体を用いた発光装置を図３に示す。ここでは実施例３に係る蛍光体の例で示すが、実施例１及び実施例２に係る蛍光体も同様に適用することが可能である。
発光装置１は、図３に示すように、近紫外から可視領域の光を出射する発光素子１０と、（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３・ｚＢｉ_２Ｏ_３（ａ＝０．１、ｂ＝０．３、ｃ＝７、ｚ＝０．０５）の組成式で表される蛍光体２１を含む蛍光体層２０とを備える。蛍光体２１は、発光素子１０の出射光の少なくとも一部又は全てを吸収して、前記発光素子の出射光の波長とは異なる波長へ変換し、可視光を放射する。 Example 4
A light emitting device using the phosphors according to Examples 1 to 3 is shown in FIG. Here, an example of the phosphor according to Example 3 is shown, but the phosphors according to Example 1 and Example 2 can be similarly applied.
As shown in FIG. 3, the light-emitting device 1 includes a light-emitting element 10 that emits light in the visible region from the near ultraviolet, and (4-ab) SrO · aBaO · bEuO · cAl ₂ O ₃ · zBi ₂ O ₃ ( and phosphor layer 20 including phosphor 21 represented by a composition formula of a = 0.1, b = 0.3, c = 7, and z = 0.05. The phosphor 21 absorbs at least a part or all of the light emitted from the light emitting element 10, converts the light into a wavelength different from the wavelength of the light emitted from the light emitting element, and emits visible light.

発光素子１０は、例えば波長が２００ｎｍ以上４７０ｎｍ程度の光を出射するものを用いることができる。好ましくは、波長が３００ｎｍ〜４７０ｎｍに主発光があるものがよく、さらに好ましくは３６０ｎｍ〜４７０ｎｍに主発光があるものである。発光素子１０には、ＬＥＤやレーザダイオードなどの半導体発光素子が採用可能である。   For example, a light emitting element 10 that emits light having a wavelength of about 200 nm to about 470 nm can be used. Preferably, the main light emission has a wavelength of 300 nm to 470 nm, and more preferably the main light emission has a wavelength of 360 nm to 470 nm. As the light emitting element 10, a semiconductor light emitting element such as an LED or a laser diode can be employed.

図３に示したように、発光素子１０は、上部よりも底部が狭い凹部を有するパッケージ３０の凹部底面に配置されている。パッケージ３０の凹部は、蛍光体層２０により充填されている。 As shown in FIG. 3, the light emitting element 10 is disposed on the bottom surface of the recess of the package 30 having a recess whose bottom is narrower than the top. The concave portion of the package 30 is filled with the phosphor layer 20.

パッケージ３０は、基板４０上に実装されている。図示を省略した電気配線が基板４０に配置されており、この電気配線に発光素子１０が電気的に接続されている。例えば発光素子１０がＬＥＤの場合、発光素子１０の正電極と負電極間に電圧を印加することにより発光素子１０に駆動電流が流れる。これにより、発光素子１０は光を出射する。発光素子１０をパッケージ３０の凹部底面に配置することにより、出力光Ｌの指向性が向上する。 The package 30 is mounted on the substrate 40. Electrical wiring (not shown) is arranged on the substrate 40, and the light emitting element 10 is electrically connected to the electrical wiring. For example, when the light emitting element 10 is an LED, a drive current flows through the light emitting element 10 by applying a voltage between the positive electrode and the negative electrode of the light emitting element 10. Thereby, the light emitting element 10 emits light. By arranging the light emitting element 10 on the bottom surface of the recess of the package 30, the directivity of the output light L is improved.

また、図４には室温時における比較例３と実施例１〜３に係る蛍光体（サンプルＳ１、Ｓ７、Ｓ１２）の波長に対する発光強度を示す。実施例１〜３に示した蛍光体は、いずれも４９０ｎｍ〜５２０ｎｍ付近にピークを持ち、青緑色に発光する特徴を有している。そのため、実施例１〜３に係る蛍光体を白色発光装置に用いた場合、従来の白色発光装置（青色発光素子に緑色蛍光体及び赤色蛍光体を組み合わせのものが一般的に知られている）では不可能であった高演色性（Ｒａ＝９０以上）の発光装置を得ることができる。 FIG. 4 shows the emission intensity with respect to the wavelength of the phosphors (Samples S1, S7, S12) according to Comparative Example 3 and Examples 1 to 3 at room temperature. Each of the phosphors shown in Examples 1 to 3 has a feature of having a peak in the vicinity of 490 nm to 520 nm and emitting blue-green light. Therefore, when the phosphor according to Examples 1 to 3 is used in a white light emitting device, a conventional white light emitting device (a combination of a blue phosphor and a green phosphor and a red phosphor is generally known). Thus, it is possible to obtain a light emitting device with high color rendering (Ra = 90 or more), which was impossible.

このように、本発明はここでは記載していない様々な実施形態等を含むことは勿論であ
る。したがって、本発明の技術的範囲は上記の説明から妥当な特許請求の範囲に係る発明
特定事項によってのみ定められるものである。 As described above, the present invention naturally includes various embodiments not described herein. Therefore, the technical scope of the present invention is defined only by the invention specifying matters according to the scope of claims reasonable from the above description.

１…発光装置
１０…発光素子
２０…蛍光体層
２１…蛍光体
３０…パッケージ
４０…基板
Ｌ…出力光
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Light-emitting device 10 ... Light-emitting element 20 ... Phosphor layer 21 ... Phosphor 30 ... Package 40 ... Substrate L ... Output light

Claims (8)

（４−ｂ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３_２Ｏ_３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体であって、
前記組成式中のＭ１は２価のアルカリ土類金属元素Ｓｒの一部がＢａ置換され，２価の遷移金属元素Ｚｎ，Ｍｎから構成される少なくとも１つの元素であり、
Ｍ２は希土類元素Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕから選ばれる少なくとも１つの元素であり、
Ｍ３は３価の金属Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎから選ばれる少なくとも１つの元素である。
ｂ、ｃはそれぞれ、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
の範囲にあることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。 (4-b) an aluminate phosphor represented by a composition formula of M1O · bM2O · cM3 ₂ O ₃ ,
M1 in the composition formula is at least one element composed of the divalent transition metal elements Zn and Mn in which a part of the divalent alkaline earth metal element Sr is Ba-substituted,
M2 is at least one element selected from the rare earth elements Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu,
M3 is at least one element selected from trivalent metals Al, Ga, and In.
b and c are respectively
0 <b ≦ 1.0,
6.0 ≦ c ≦ 8.0,
An aluminate phosphor characterized by being in the range of （４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体であって、前記組成式中のa、ｂ、ｃがそれぞれ、
０＜ａ≦１．０、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
の範囲にあることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。 (4-ab) An aluminate phosphor represented by a composition formula of SrO.aBaO.bEuO.cAl ₂ O ₃ , wherein a, b, and c in the composition formula are
0 <a ≦ 1.0,
0 <b ≦ 1.0,
6.0 ≦ c ≦ 8.0,
An aluminate phosphor characterized by being in the range of （４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ_２Ｏ_３・ｚＢｉ_２Ｏ_３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体であって、前記組成式中のa、ｂ、ｃ、ｚがそれぞれ、
０＜ａ≦１．０、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
０＜ｚ≦１．０
の範囲にあることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。 (4-a-b) a _{SrO · aBaO · bEuO · cAl 2} O 3 · zBi 2 O aluminate phosphor represented by the composition formula _3, a in the formula, b, c, z Respectively
0 <a ≦ 1.0,
0 <b ≦ 1.0,
6.0 ≦ c ≦ 8.0,
0 <z ≦ 1.0
An aluminate phosphor characterized by being in the range of 前記組成式中のa、ｂ、ｃ、ｚがそれぞれ、
０＜ａ≦０．５、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
０＜ｚ≦０．２
の範囲にある請求項３に記載のアルミン酸塩蛍光体。 A, b, c and z in the composition formula are
0 <a ≦ 0.5,
0 <b ≦ 1.0,
6.0 ≦ c ≦ 8.0,
0 <z ≦ 0.2
The aluminate phosphor according to claim 3, which is in the range of. 請求項１乃至請求項４に記載の組成式中のｂの範囲が０．３≦ｂ≦１．０であることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。 The aluminate phosphor, wherein the range of b in the composition formula according to claim 1 is 0.3 ≦ b ≦ 1.0. 前記アルミン酸塩蛍光体が斜方晶系に属することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のアルミン酸塩蛍光体。 The aluminate phosphor according to any one of claims 1 to 5, wherein the aluminate phosphor belongs to an orthorhombic system. 波長３００ｎｍ〜４７０ｎｍに主発光がある半導体発光素子と請求項１乃至６に記載のいずれかの蛍光体を組み合わせた発光装置。 A light-emitting device in which a semiconductor light-emitting element having main light emission at a wavelength of 300 nm to 470 nm and any of the phosphors according to claim 1 are combined. 前記蛍光体は、前記発光素子からの光の少なくとも一部又は全てを吸収して、前記発光素子の光の波長とは異なる波長へ変換することを特徴とする請求項７に記載の発光装置。 The light-emitting device according to claim 7, wherein the phosphor absorbs at least part or all of light from the light-emitting element and converts the light into a wavelength different from the wavelength of light of the light-emitting element.

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