JP2015051565A - Thermochromic writing tool - Google Patents

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JP2015051565A JP2013185139A JP2013185139A JP2015051565A JP 2015051565 A JP2015051565 A JP 2015051565A JP 2013185139 A JP2013185139 A JP 2013185139A JP 2013185139 A JP2013185139 A JP 2013185139A JP 2015051565 A JP2015051565 A JP 2015051565A
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Yoshihiro Kawakita
美裕 川北
祥一 齊藤
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祥一 齊藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermochromic writing tool capable of forming a friction body having width according to usage by attaching the friction body to a side surface of the writing tool body, capable of forming the friction bodies having various width from narrow width for rubbing at once to wide width in a compound state, thereby capable of selecting width for rubbing suitable for various drawing line width.SOLUTION: Provided is a thermochromic writing tool A characterized in that the writing tool stores a thermochromic ink which discharges and changes color by heating, and has a friction body 20 for applying friction force to handwriting written by the thermochromic ink, and the friction body 20 is attached to a side surface of a writing tool body 10.

Description

本発明は、熱でインク色が変化する熱変色性筆記具に関する。   The present invention relates to a thermochromic writing instrument whose ink color changes with heat.

従来における熱変色性筆記具では、インク色を変化させるための摩擦体が、筆記具自身に取り付けられており、その取り付け箇所はキャップ先端や後端、キャップ開口端、ペン先部、クリップ部、グリップ部とされている(例えば、特許文献1〜6参照)。
また、摩擦体が軸体に没入可能とすることでチリや埃の付着防止、損傷防止の試みがされている(例えば、特許文献7〜9参照)。また、筆記具とは別体として設けられているものもある(例えば、特許文献10参照)。
In conventional thermochromic writing instruments, a friction body for changing the ink color is attached to the writing instrument itself, and the attachment locations are the tip and rear ends of the cap, the cap opening end, the pen tip, the clip, and the grip. (For example, see Patent Documents 1 to 6).
In addition, attempts have been made to prevent dust and dust from being attached and to prevent damage by allowing the friction body to be immersed in the shaft body (see, for example, Patent Documents 7 to 9). Some are provided separately from the writing instrument (see, for example, Patent Document 10).

上記各特許文献1〜10において、摩擦体が筆記具先端や後端などに取り付けられているものでは、摩擦体が一度に擦れる幅が狭かった。また、筆記具本体の外面に摩擦体が取り付けられているものは、擦る幅が最適化されておらず描線変色がしづらいものとなっていた。   In each of the above Patent Documents 1 to 10, in the case where the friction body is attached to the front end or the rear end of the writing instrument, the width that the friction body rubs at a time is narrow. In addition, in the case where the friction body is attached to the outer surface of the writing instrument main body, the rubbing width is not optimized and it is difficult to change the stroke.

一方、マイクロカプセル顔料、顔料、又は、隠ぺい性粒子を含むインクを収容する筆記具は、これら粒子のハードケーキが筆記具内で出来ないように、まず、インク自体を高粘性にして対策を行う(例えば、特許文献11参照)か、インク溶媒の比重を調整して粒子の沈降が起こらないようにしている(例えば、特許文献12参照)。このような場合は、隠ぺい性粒子の沈降は起こりにくいもののインクが高粘性となる等、筆記具の機構や流出量に制限が加わるものとなってしまうものであった。   On the other hand, a writing instrument that contains ink containing microcapsule pigments, pigments, or concealing particles first takes measures to make the ink itself highly viscous so that a hard cake of these particles cannot be formed in the writing instrument (for example, In other words, the specific gravity of the ink solvent is adjusted to prevent sedimentation of particles (for example, see Patent Document 12). In such a case, the concealable particles are less likely to settle, but the ink is highly viscous, and the writing instrument mechanism and the amount of outflow are limited.

ところで、広い面積に筆記・描画を行うためにインクを多量に吐出させなければならない場合、即ち、インクを低粘度としたい場合には、低粘度のインクを貯蔵するために中綿に含浸させる(例えば、特許文献13参照)か、密閉性の高い容器に直接収容させる(例えば、特許文献14参照)必要がある。これらの場合には、使用前に筆記具本体を震とうさせることによって、この撹拌子をインク収容部内で暴れさせて、沈降してしまった隠ぺい性粒子を撹拌させて、筆記・描画時には隠ぺい性粒子が均一に分散されたインクを吐出させるものである。
しかしながら、上記特許文献13及び14の場合には、筆記・描画の面積が大きく、消去を行いたいときには、広い面積での消去を行わなければならなかった。
By the way, when a large amount of ink has to be ejected in order to perform writing / drawing over a wide area, that is, when it is desired to make the ink have a low viscosity, the padding is impregnated to store the low-viscosity ink (for example, , Refer to Patent Document 13) or directly accommodate in a highly airtight container (see, for example, Patent Document 14). In these cases, by shaking the writing instrument body before use, this stirrer is violated in the ink container, and the concealing particles that have settled are agitated. In which the ink is uniformly dispersed.
However, in the case of the above-mentioned Patent Documents 13 and 14, the writing / drawing area is large, and when erasing is desired, erasing has to be performed in a wide area.

特開2003−206432号公報(特許請求の範囲、図12、図13等)Japanese Patent Laying-Open No. 2003-206432 (Claims, FIGS. 12, 13, etc.) 特開2009−107237号公報(特許請求の範囲、図2、図3等)JP 2009-107237 A (Claims, FIG. 2, FIG. 3, etc.) 特開2011−230439号公報(特許請求の範囲、図1、図2等)JP 2011-230439 A (Claims, FIG. 1, FIG. 2, etc.) 特開2011−230448号公報(特許請求の範囲、図1、図2等)JP 2011-230448 A (Claims, FIG. 1, FIG. 2, etc.) 特開2009−208313号公報(特許請求の範囲、図1、図4等)JP 2009-208313 A (claims, FIG. 1, FIG. 4 etc.) 特開2012−35599号公報(特許請求の範囲、図1等)JP 2012-35599 A (Claims, FIG. 1 etc.) 特開2011−93164号公報(特許請求の範囲、図1、図2)JP 2011-93164 A (Claims, FIGS. 1 and 2) 特開2010−260217号公報(特許請求の範囲、図1、図3等)JP 2010-260217 A (Claims, FIG. 1, FIG. 3, etc.) 特開2009−126102号公報(特許請求の範囲、図1、図3等)JP 2009-126102 A (Claims, FIG. 1, FIG. 3, etc.) 特開2011−230440号公報(特許請求の範囲、図1、図4等)JP 2011-230440 A (Claims, FIG. 1, FIG. 4, etc.) 特開2005−314603号公報(特許請求の範囲、実施例等)JP 2005-314603 A (Claims, Examples, etc.) 特開2008−62420号公報(特許請求の範囲、実施例等)JP 2008-62420 A (Claims, Examples, etc.) 特開2003−80887号公報(特許請求の範囲、図1、図2等)Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-80887 (Claims, FIG. 1, FIG. 2, etc.) 特開2011−173300号公報(特許請求の範囲、図1、図2等)Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-173300 (Claims, FIG. 1, FIG. 2, etc.)

本発明は、上記した従来技術の課題等に鑑み、これらを解消しようとするものであり、摩擦体を筆記具の特定面に取り付けることで、描線の幅はもちろん、見た目にも違和感の少ない筆記具することができ、しかも、用途に応じた幅の摩擦体形成が可能となり、一度に擦れる幅が狭いものから広い摩擦体まで、また複合的に形成することで様々な描線幅に適した擦る幅の選択が可能となる熱変色性筆記具を提供することを目的とする。   The present invention is to solve these problems in view of the above-described problems of the prior art, and by attaching a friction body to a specific surface of a writing instrument, the writing instrument has little uncomfortable appearance as well as the width of a drawn line. In addition, it is possible to form a friction body with a width according to the application, and from a narrow friction width to a wide friction body at a time, and by forming it in a composite manner, the friction width suitable for various drawing widths can be obtained. It is an object to provide a thermochromic writing instrument that can be selected.

本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意検討した結果、加熱により消色又は変色可能な熱変色性インクを収容し、該熱変色性インクによる筆跡を摩擦する摩擦体を備えた筆記具であって、該摩擦体を筆記具の特定面に取り付けることにより、上記目的の熱変色性筆記具が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。   As a result of intensive investigations in view of the above-described conventional problems, the present inventors have provided a friction body that contains a thermochromic ink that can be decolored or discolored by heating and that rubs handwriting with the thermochromic ink. It was a writing instrument, and it was found that by attaching the friction body to a specific surface of the writing instrument, the above-mentioned thermochromic writing instrument can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、次の(1)及び(2)に存する。
(1) 加熱により消色又は変色可能な熱変色性インクを収容し、該熱変色性インクによる筆跡を摩擦する摩擦体を備えた筆記具であって、該摩擦体が筆記具本体側面に取り付けられたことを特徴とする熱変色性筆記具。
(2) 前記摩擦体の接地面の幅が、異なる複数の接地面の幅を持つことを特徴とする上記(1)に記載の熱変色性筆記具。
That is, the present invention resides in the following (1) and (2).
(1) A writing instrument that includes a thermochromic ink that can be decolored or discolored by heating, and that includes a friction body that rubs handwriting with the thermochromic ink, and the friction body is attached to the side surface of the writing instrument body. A thermochromic writing instrument characterized by that.
(2) The thermochromic writing instrument as described in (1) above, wherein the ground contact surface of the friction body has a plurality of different contact surface widths.

本発明によれば、摩擦体を筆記具本体側面に取り付けることで、描線の幅はもちろん、かつ、見た目にも違和感の少ない筆記具とすることができ、用途に応じた幅の摩擦体形成が可能となる熱変色性筆記具が提供される。
請求項2の発明によれば、一度に擦れる幅が狭いものから広い摩擦体まで、更に、摩擦体の接地面の幅を複合的に形成することで様々な描線幅に適した擦る幅の選択が可能となる熱変色性筆記具が提供される。
According to the present invention, by attaching the friction body to the side surface of the writing instrument body, not only the width of the drawn line, but also a writing instrument with a little uncomfortable feeling can be formed, and it is possible to form a friction body with a width according to the application. A thermochromic writing instrument is provided.
According to the second aspect of the present invention, selection of a suitable rubbing width for various stroke widths is possible by forming the width of the ground contact surface of the friction body in a complex manner, from a narrow friction width to a wide friction body. There is provided a thermochromic writing instrument capable of achieving the above.

(a)〜(c)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の一例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図、(c)は斜視図である。(A)-(c) shows an example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view, (c) is a perspective view. . 図1の熱変色性筆記具のキャップ体を取り外した状態を示す部分縦断面図である。It is a fragmentary longitudinal cross-section which shows the state which removed the cap body of the thermochromic writing instrument of FIG. (a)〜(c)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図、(c)は斜視図である。(A)-(c) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view, (c) is a perspective view. is there. (a)〜(d)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は平面図、(b)は正面図、(c)は左側面図、(d)は斜視図である。(A)-(d) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a top view, (b) is a front view, (c) is a left view, (D) is a perspective view. (a)〜(d)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は平面図、(b)は正面図、(c)は左側面図、(d)は斜視図である。(A)-(d) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a top view, (b) is a front view, (c) is a left view, (D) is a perspective view. (a)及び(b)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図である。(A) And (b) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view. (a)及び(b)は、図6の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 6 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)及び(b)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図である。(A) And (b) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view. (a)及び(b)は、図8の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 8 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)及び(b)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図である。(A) And (b) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view. (a)及び(b)は、図10の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 10 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)及び(b)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図である。(A) And (b) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view. (a)及び(b)は、図12の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 12 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)及び(b)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図である。(A) And (b) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view. (a)及び(b)は、図14の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 14 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)及び(b)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図である。(A) And (b) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view. (a)及び(b)は、図16の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 16 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)〜(c)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は筆記具本体と摩擦体との取り付け態様を示す部分縦断面図、(c)は左側面図である。(A)-(c) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) shows the attachment aspect of a writing instrument main body and a friction body. Partial longitudinal sectional view, (c) is a left side view. (a)及び(b)は、図18の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 18 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)〜(c)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は筆記具本体と摩擦体との取り付け態様を示す部分縦断面図、(c)は左側面図である。(A)-(c) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) shows the attachment aspect of a writing instrument main body and a friction body. Partial longitudinal sectional view, (c) is a left side view. (a)及び(b)は、図20の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 20 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)〜(c)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は筆記具本体と摩擦体との取り付け態様を示す部分縦断面図、(c)は左側面図である。(A)-(c) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) shows the attachment aspect of a writing instrument main body and a friction body. Partial longitudinal sectional view, (c) is a left side view. (a)及び(b)は、図22の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 22 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)〜(c)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は筆記具本体と摩擦体との取り付け態様を示す部分縦断面図、(c)は左側面図である。(A)-(c) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) shows the attachment aspect of a writing instrument main body and a friction body. Partial longitudinal sectional view, (c) is a left side view. (a)及び(b)は、図24の熱変色性筆記具をキャップ体側から見た斜視図と、筆記具本体側から見た斜視図である。(A) And (b) is the perspective view which looked at the thermochromic writing instrument of FIG. 24 from the cap body side, and the perspective view which looked at the writing instrument main body side. (a)〜(c)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図、(c)は斜視図である。(A)-(c) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view, (c) is a perspective view. is there. (a)〜(c)は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の他例を示すものであり、(a)は正面図、(b)は左側面図、(c)は斜視図である。(A)-(c) shows the other example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention, (a) is a front view, (b) is a left view, (c) is a perspective view. is there.

以下に、本発明の実施形態を図面を参照して詳しく説明する。
図1及び図2は、本発明の熱変色性筆記具の実施形態の一例を示す各図面である。
本実施形態の熱変色筆記具Aは、図1及び図2に示すように、加熱により消色又は変色可能な熱変色性インクを筆記具本体(軸体)10に収容し、該熱変色性インクによる筆跡を摩擦する摩擦体20を備え、該摩擦体20が筆記具本体10の側面に取り付けられたことを特徴とするものである。
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.
FIG.1 and FIG.2 is each drawing which shows an example of embodiment of the thermochromic writing instrument of this invention.
As shown in FIGS. 1 and 2, the thermochromic writing instrument A of the present embodiment stores thermochromic ink that can be decolored or discolored by heating in a writing instrument body (shaft body) 10, and the thermochromic ink. A friction body 20 for rubbing the handwriting is provided, and the friction body 20 is attached to a side surface of the writing instrument main body 10.

筆記具本体10は、図2に示すように、先端が開口した有底筒状となるものであり、該筆記具本体10の前方側には嵌合により取り付けられた先端が開口する先軸部11と、該先軸部11の先端開口部から突出するように挿入された線幅2mm以上の描線幅が得られるペン先となる筆記用尖端12がインク吸蔵体となるホルダー部材13により保持され、前記先軸部11内部には、前記容器本体10に収容された本発明に用いる熱変色性インクの流出を規制するバルブ体14が収容され、前記容器本体10内には、さらに前記インクを撹拌するボール状の撹拌子15が収容される構成となっている。   As shown in FIG. 2, the writing instrument body 10 has a bottomed cylindrical shape with an open end, and a front shaft portion 11 with an open end attached by fitting on the front side of the writing instrument body 10 is provided. The writing tip 12 serving as a pen tip with which a line width of 2 mm or more inserted so as to protrude from the tip opening of the tip shaft 11 is held by a holder member 13 serving as an ink occlusion body, A valve body 14 for restricting the outflow of thermochromic ink used in the present invention contained in the container body 10 is housed in the front shaft portion 11, and the ink is further stirred in the container body 10. The ball-shaped stirrer 15 is accommodated.

上記バルブ体14は、上記筆記用尖端12の後退に連動して後退可能な弁棒14aと、該弁棒14aを上記筆記用尖端12の方向に付勢するスプリング部材14bと、軸筒10から筆記用尖端12へのインク流路を閉鎖・開放する弁座体14cとを備え、上記筆記用尖端12を押圧することにより弁棒14aが後退して弁棒14aに形成した弁体14dが弁座体14cの弁座14eから離れ、軸筒10内の熱変色性インクIを筆記用尖端12に供給せしめるものとなる。   The valve body 14 includes a valve rod 14 a that can be retracted in conjunction with the retraction of the writing tip 12, a spring member 14 b that urges the valve rod 14 a toward the writing tip 12, and the shaft cylinder 10. A valve seat 14c that closes and opens the ink flow path to the writing tip 12, and when the writing tip 12 is pressed, the valve stem 14a is retracted to form a valve body 14d formed on the valve stem 14a. The seat 14c is separated from the valve seat 14e, and the thermochromic ink I in the shaft tube 10 is supplied to the writing tip 12.

キャップ体30は、先軸11の外周面に嵌合等により着脱自在に取り付けられるものであり、筆記用尖端12を保護する内キャップ部(図示せず)と、筒状型の外キャップ部31と、天冠32とから構成され、該天冠部32が係止部33により装着されている。   The cap body 30 is detachably attached to the outer peripheral surface of the tip shaft 11 by fitting or the like, and includes an inner cap portion (not shown) that protects the writing tip 12 and a cylindrical outer cap portion 31. And the crown 32, and the crown 32 is mounted by the locking portion 33.

摩擦体20は、弾性感に富み、摩擦時に適度な摩擦を生じて摩擦熱を発生させることのできるエラストマー、プラスチック発泡体等の弾性体により構成される摩擦部材が好適であるが、プラスチック成形体や金属であってもよい。
なお、消しゴムを使用して筆跡を摩擦することもできるが、摩擦時に消しカスが発生するため、好ましくは前述のような摩擦部材が用いられる。
前記摩擦体20の材質としては、特に、シリコーン樹脂やSEBS樹脂(スチレンエチレンブタジエンスチレンブロック共重合体)が好適に用いられる。
この摩擦体20は、図1及び図2に示すように、筆記具本体10の終端側側面の全周に亘り取り付けられているものである。この摩擦体20では、幅広のリング状であり、摩擦時の強度を確保するために、その幅(長手方向)の長さが3mm以上、筆記具本体の幅までの範囲(本実施形態では20mm)であり、筆記具本体面からの厚さ(凸部の長さ)が1〜5mm(本実施形態では3mm)で構成されている。なお、摩擦体20の両周面側の縁部はバリ取り加工されている。
The friction member 20 is preferably a friction member that is made of an elastic material such as an elastomer or plastic foam that is rich in elasticity and can generate frictional heat by generating appropriate friction during friction. Or metal.
Although it is possible to rub the handwriting using an eraser, it is preferable to use a friction member as described above because erase scraps are generated during friction.
As the material of the friction body 20, in particular, silicone resin or SEBS resin (styrene ethylene butadiene styrene block copolymer) is preferably used.
As shown in FIGS. 1 and 2, the friction body 20 is attached over the entire circumference of the terminal-side side surface of the writing instrument body 10. The friction body 20 has a wide ring shape, and in order to ensure the strength at the time of friction, the width (longitudinal direction) is 3 mm or more and the range up to the width of the writing instrument body (20 mm in the present embodiment). The thickness from the writing instrument main body surface (the length of the convex portion) is 1 to 5 mm (3 mm in this embodiment). In addition, the edge part of the both peripheral surface side of the friction body 20 is deburring processed.

この摩擦体20の筆記具本体10への取り付けは、摩擦体20が筆記具本体10の側面の全周に亘り固着できる構造であれば、特に限定されず、例えば、接着剤により摩擦体20を筆記具本体に取り付ける構造や、筆記具本体側面10に形成された溝に摩擦体20が嵌着される構造などが挙げられ、本実施形態では、二色射出成形法により摩擦体20と筆記具本体を一体化する構造により固着されている。   The attachment of the friction body 20 to the writing instrument body 10 is not particularly limited as long as the friction body 20 can be fixed over the entire circumference of the side surface of the writing instrument body 10. For example, the friction body 20 is attached to the writing instrument body by an adhesive. And a structure in which the friction body 20 is fitted in a groove formed on the side surface 10 of the writing instrument body. In this embodiment, the friction body 20 and the writing instrument body are integrated by a two-color injection molding method. It is fixed by the structure.

次に、本発明となる熱変色筆記具Aの容器本体10に収容する熱変色性インクとしては、例えば、ロイコ染料、顕色剤、変色温度調整剤を少なくとも含むマイクロカプセル顔料と、分散剤と、水とを含むインク組成物から構成することができる。なお、本発明の効果を損なわない範囲で、該熱変色性インクには、更に、POE脂肪族アミン、水溶性溶剤、増粘剤、防錆剤、防腐剤もしくは防菌剤などを含有することができる。   Next, as the thermochromic ink to be accommodated in the container main body 10 of the thermochromic writing instrument A according to the present invention, for example, a microcapsule pigment containing at least a leuco dye, a developer, and a color change temperature adjusting agent, a dispersant, It can be comprised from the ink composition containing water. The thermochromic ink further contains a POE aliphatic amine, a water-soluble solvent, a thickener, a rust preventive, a preservative, or a fungicide as long as the effects of the present invention are not impaired. Can do.

この熱変色性インクに含有せしめるマイクロカプセル顔料は、平均粒子径が0.1〜1.0μmである壁膜が、樹脂、本実施形態ではアミノ樹脂で形成されたものであり、少なくともロイコ染料、顕色剤、変色温度調整剤から構成される熱変色性組成物を内包させたものである。
用いることができるロイコ染料としては、電子供与性染料で、発色剤としての機能するものであれば、特に限定されものではない。具体的には、発色特性に優れるインキを得る点から、トリフェニルメタン系、スピロピラン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系、ローダミンラクタム系、インドリルフタリド系、ロイコオーラミン系等従来公知のものが、単独(1種)で又は2種以上を混合して(以下、単に「少なくとも1種」という)用いることができる。
具体的に用いることができるロイコ染料としては、6−(ジメチルアミノ)−3,3−ビス[4−(ジメチルアミノ)フェニル]−1(3H)−イソベンゾフラノン、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、1,3−ジメチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−ジメチルアミノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、2−(2−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、3,6−ジメトキシフルオラン、3,6−ジ−n−ブトキシフルオラン、1,2−ベンツ−6−ジエチルアミノフルオラン、1,2−ベンツ−6−ジブチルアミノフルオラン、1,2−ベンツ−6−エチルイソアミルアミノフルオラン、2−メチル−6−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−(N−フェニル−N-−メチルアミノ)−6−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−(3’−トリフルオロメチルアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、3−クロロ−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−メチル−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、3−メトキシ−4−ドデコキシスチリノキノリンなどが挙げられ、これらは、少なくとも1種用いることができる。
更に、黄色〜赤色の発色を発現させるピリジン系化合物、キナゾリン系化合物、ビスキナゾリン系化合物等も用いることができる。
これらのロイコ染料は、ラクトン骨格、ピリジン骨格、キナゾリン骨格、ビスキナゾリン骨格等を有するものであり、これらの骨格(環)が開環することで発色を発現するものである。
The microcapsule pigment to be included in this thermochromic ink has a wall film with an average particle diameter of 0.1 to 1.0 μm formed of a resin, in this embodiment an amino resin, and at least a leuco dye, A thermochromic composition composed of a developer and a color change temperature adjusting agent is included.
The leuco dye that can be used is not particularly limited as long as it is an electron-donating dye and functions as a color former. Specifically, from the viewpoint of obtaining an ink having excellent color development characteristics, conventionally known ones such as triphenylmethane, spiropyran, fluorane, diphenylmethane, rhodamine lactam, indolylphthalide, leucooramine, It can be used alone (one kind) or in a mixture of two or more kinds (hereinafter simply referred to as “at least one kind”).
Specific examples of leuco dyes that can be used include 6- (dimethylamino) -3,3-bis [4- (dimethylamino) phenyl] -1 (3H) -isobenzofuranone, 3,3-bis (p -Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxy) Phenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane, 2-chloro-3-methyl-6-dimethylaminofluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino -6-methyl-7-xylidinofluorane, 2- (2-chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 3,6-di-n-butoxyfluorane, 1,2 -Benz-6-diethylaminofluorane, 1,2-benz-6-dibutylaminofluorane, 1,2-benz-6-ethylisoamylaminofluorane, 2-methyl-6- (Np-tolyl-N -Ethylamino) fluorane, 2- (N-phenyl-N-methylamino) -6- (Np-tolyl-N-ethylamino) fluorane, 2- (3'-trifluoromethylanilino) -6 -Diethylaminofluorane, 3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane, 2-methyl-6-cyclohexylaminofluorane, 3-methoxy-4-dodecoxyst Such Nokinorin and the like, which may be used at least one kind.
Furthermore, a pyridine compound, a quinazoline compound, a bisquinazoline compound, or the like that develops yellow to red coloring can also be used.
These leuco dyes have a lactone skeleton, a pyridine skeleton, a quinazoline skeleton, a bisquinazoline skeleton, etc., and develop color when these skeletons (rings) are opened.

用いることができる顕色剤は、ロイコ染料を発色させるものであり、例えば、無機酸、芳香族カルボン酸及びその無水物又は金属塩類、有機スルホン酸、その他の有機酸及びフェノール性化合物等が挙げられる。特に好ましいものとしてビスフェノールA等のフェノール性水酸基を有する化合物である。
具体的には、ビスフェノールA、o−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、n−オクチルフェノール、n−ドデシルフェノール、n−ステアリルフェノール、p−クロロフェノール、p−ブロモフェノール、o−フェニルフェノール、ヘキサフルオロビスフェノール、p−ヒドロキシ安息香酸n−ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸n−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、1−フェニル−1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−メチルプロパン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ヘキサン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ヘプタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−オクタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ノナン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−デカン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ドデカン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エチルプロピオネート、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ヘプタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ノナンなどが挙げられ、これらは、少なくとも1種用いることができる。
Developers that can be used are those that develop leuco dyes, such as inorganic acids, aromatic carboxylic acids and anhydrides or metal salts thereof, organic sulfonic acids, other organic acids, and phenolic compounds. It is done. Particularly preferred are compounds having a phenolic hydroxyl group such as bisphenol A.
Specifically, bisphenol A, o-cresol, tertiary butylcatechol, nonylphenol, n-octylphenol, n-dodecylphenol, n-stearylphenol, p-chlorophenol, p-bromophenol, o-phenylphenol, hexafluoro Bisphenol, n-butyl p-hydroxybenzoate, n-octyl p-hydroxybenzoate, resorcin, dodecyl gallate, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane, 4,4-dihydroxydiphenyl sulfone, 1, 1-bis (4′-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4′-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 1-phenyl-1,1-bis (4 '-Hydroxyphenyl) ethane, 1 , 1-bis (4′-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-hexane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-heptane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-octane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-nonane, 1, 1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-decane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-dodecane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis ( 4'-hydroxyphenyl) ethyl propionate, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2 Bis (4'-hydroxyphenyl) n- heptane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) n- nonane and the like, which may be used at least one kind.

用いることができる変色温度調整剤は、ロイコ染料と顕色剤との反応を特定温度域において可逆的に発揮させるものであり、この機能を有するものであれば、特に限定されず、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類、アゾメチン類、脂肪酸類、炭化水素類などが挙げられる。
具体的には、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、ウンデシルアルコール、デシルアルコール、ノニルアルコール、オクチルアルコール、ヘキシルアルコール、ネオペンチルアルコール、ブチルアルコール、メチルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、セロソルブ、グリセリン、ペンタエリスリトール、ベンジルアルコール、シクロヘキシルアルコール、カプリン酸オクチル、カプリン酸デシル、ラウリン酸ラウリル、ラウリン酸ミリスチル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ラウリル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸ラウリル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、p−t−ブチル安息香酸セチル、4−メトキシ安息香酸ステアリル、4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ビスフェノールジラウレート、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、ステアリルベンゾエート、ベンジルステアレート、チオジプロピオン酸ジベンジル、チオジプロピオン酸時ステアリル、安息香酸ベンジル、トリラウレート、トリエチルシトレート、フタル酸ジステアリル、アジピン酸ジデシル、ジデシルエーテル、ジステアリルエーテル、ジステアリルケトン、アセトン、アセトフェノン、ステアリン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、ラウリルアルコール・アクリロニトリル付加物、ステアリルアルコール・アクリロニトリル付加物、ベンジリデン・p−トルイジン、ベンジリデン・ブチルアミン、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ラウリン酸、シクロパラフィンなどが挙げられ、これらは、少なくとも1種用いることができる。
The color change temperature adjusting agent that can be used is one that causes the reaction between the leuco dye and the developer to reversibly occur in a specific temperature range, and is not particularly limited as long as it has this function. Examples include esters, ketones, ethers, acid amides, azomethines, fatty acids, hydrocarbons and the like.
Specifically, behenyl alcohol, stearyl alcohol, cetyl alcohol, myristyl alcohol, lauryl alcohol, undecyl alcohol, decyl alcohol, nonyl alcohol, octyl alcohol, hexyl alcohol, neopentyl alcohol, butyl alcohol, methyl alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol , Cellosolve, glycerin, pentaerythritol, benzyl alcohol, cyclohexyl alcohol, octyl caprate, decyl caprate, lauryl laurate, myristyl laurate, decyl myristate, lauryl myristate, cetyl myristate, lauryl palmitate, cetyl palmitate, Stearyl palmitate, lauryl stearate, cetyl pt-butylbenzoate Stearyl 4-methoxybenzoate, 4,4 '-(hexafluoroisopropylidene) bisphenol dilaurate, dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, stearyl benzoate, benzyl stearate, dibenzyl thiodipropionate, thiodipropionic acid Stearyl, benzyl benzoate, trilaurate, triethyl citrate, distearyl phthalate, didecyl adipate, didecyl ether, distearyl ether, distearyl ketone, acetone, acetophenone, stearic acid amide, lauric acid amide, lauryl alcohol acrylonitrile Adduct, stearyl alcohol / acrylonitrile adduct, benzylidene / p-toluidine, benzylidene / butylamine, stearic acid, pal Chin acid, lauric acid, lauric acid, etc. cycloparaffins and the like, which may be used at least one kind.

本発明に用いるマイクロカプセル顔料は、少なくとも上記ロイコ染料、顕色剤、変色温度調整剤からなる熱変色性組成物を平均粒子径が0.1〜1.0μmとなるように、かつ、壁膜がアミノ樹脂等の樹脂で形成されるように原料を選択して、マイクロカプセル化することにより製造することができる。
マイクロカプセル化法としては、例えば、界面重合法、界面重縮合法、insitu重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライニング法などを挙げることができ、用途に応じて適宜選択することができる。
例えば、水溶液からの相分離法では、ロイコ染料、顕色剤、変色温度調整剤を加熱溶融後、乳化剤溶液に投入し、加熱攪拌して油滴状に分散させ、次いで、カプセル膜剤として、壁膜がアミノ樹脂などで形成できる樹脂原料などを使用、例えば、アミノ樹脂溶液、具体的には、メチロールメラミン水溶液、尿素溶液、ベンゾグアナミン溶液などの各液を徐々に投入し、引き続き反応させて調製後、この分散液を濾過することにより目的の熱変色性のマイクロカプセル顔料を製造することができる。
これらのロイコ染料、顕色剤、変色温度調整剤の含有量は、用いるロイコ染料、顕色剤、変色温度調整剤の種類、マイクロカプセル化法などにより変動するが、ロイコ染料1に対して、質量比で顕色剤0.1〜100、変色温度調整剤1〜100である。また、カプセル膜剤は、カプセル内容物に対して、質量比で0.1〜1である。
The microcapsule pigment used in the present invention comprises a thermochromic composition comprising at least the leuco dye, a developer, and a color change temperature adjusting agent so that the average particle diameter is 0.1 to 1.0 μm and a wall film. Can be produced by selecting a raw material so as to be formed of a resin such as an amino resin and encapsulating it.
Examples of the microencapsulation method include interfacial polymerization method, interfacial polycondensation method, in situ polymerization method, liquid curing coating method, phase separation method from aqueous solution, phase separation method from organic solvent, melt dispersion cooling method, air A suspension coating method, a spray drying method, etc. can be mentioned, and can be appropriately selected according to the application.
For example, in a phase separation method from an aqueous solution, a leuco dye, a developer, and a color change temperature adjusting agent are heated and melted, then charged into an emulsifier solution, heated and stirred to disperse into oil droplets, and then as a capsule film agent. Use resin raw materials that can be formed of an amino resin as a wall film. For example, amino resin solutions, specifically, methylol melamine aqueous solution, urea solution, benzoguanamine solution, etc. are gradually added and prepared by subsequent reaction. Thereafter, the desired thermochromic microcapsule pigment can be produced by filtering the dispersion.
The content of these leuco dyes, developers, and color change temperature adjusters varies depending on the type of leuco dye, developer, color change temperature adjuster used, microencapsulation method, etc. The developer is 0.1 to 100 developer and 1 to 100 color changing temperature adjusting agent in mass ratio. Moreover, a capsule membrane agent is 0.1-1 by mass ratio with respect to the capsule content.

本発明におけるマイクロカプセル顔料では、上記ロイコ染料、顕色剤及び変色温度調整剤の種類、量などを好適に組み合わせることにより、各顔料の色、任意の発色温度、消色温度とすることができる。
また、本発明における、マイクロカプセル顔料では、壁膜が樹脂、特にアミノ樹脂で形成されることが好ましく、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などで形成されることが更に好ましく、特に好ましくは、製造性、保存安定性、筆記性の更なる向上の点から、メラミン樹脂で形成されることが望ましい。なお、壁膜がアミノ樹脂以外の樹脂、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などで形成された場合は、描線濃度、保存安定性、筆記性の少なくとも1つ以上がアミノ樹脂よりも劣ることとなる。
マイクロカプセル顔料の壁膜の厚さは、必要とする壁膜の強度や描線濃度に応じて適宜決められる。
このマイクロカプセル顔料の壁膜をアミノ樹脂で形成するためには、各マイクロカプセル化法を用いる際に、好適なアミノ樹脂原料(メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアンアミン樹脂等)、並びに、分散剤、保護コロイドなどを選択する。
In the microcapsule pigment of the present invention, the color of each pigment, arbitrary color development temperature, and decoloration temperature can be obtained by suitably combining the types and amounts of the leuco dye, the developer and the color change temperature adjusting agent. .
In the microcapsule pigment of the present invention, the wall film is preferably formed of a resin, particularly an amino resin, and more preferably, for example, a melamine resin, a urea resin, or a benzoguanamine resin. From the viewpoint of further improvement in manufacturability, storage stability, and writing property, it is desirable to be formed of a melamine resin. When the wall film is formed of a resin other than amino resin, such as urethane resin or epoxy resin, at least one of drawing density, storage stability, and writing property is inferior to amino resin.
The thickness of the wall film of the microcapsule pigment is appropriately determined according to the required strength of the wall film and the drawn line density.
In order to form the wall film of the microcapsule pigment with an amino resin, a suitable amino resin raw material (melamine resin, urea resin, benzoguanamine resin, etc.) and a dispersing agent are used when each microencapsulation method is used. Select protective colloids.

得られるマイクロカプセル顔料の平均粒子径は、着色性、発色性、易消色性、安定性の点、並びに、筆記性への悪影響を抑制する点から、0.1〜1.0μm、更に好ましくは、0.2〜0.9μmであるものが望ましい。なお、本発明(実施例等含む)で規定する「平均粒子径」は、粒度分布測定装置〔粒子径測定器N4Plus(COULTER社製)〕にて、平均粒子径を測定した値である。
この平均粒子径が0.1μm未満であると、十分な描線濃度が得られず、一方、1.0μmを越えると、筆記性の劣化やマイクロカプセル顔料の分散安定性の低下が発生し、好ましくない。
なお、上記範囲(0.1〜1.0μm)となる平均粒子径のマイクロカプセル顔料は、マイクロカプセル化法により変動するが、水溶液からの相分離法などでは、マイクロカプセル顔料を製造する際の攪拌条件を好適に組み合わせることにより調製することができる。
The average particle size of the obtained microcapsule pigment is preferably 0.1 to 1.0 μm, more preferably from the viewpoints of colorability, color developability, easy decolorization, stability, and adverse effects on writing properties. Is preferably 0.2 to 0.9 μm. The “average particle size” defined in the present invention (including examples and the like) is a value obtained by measuring the average particle size with a particle size distribution measuring device [particle size measuring instrument N4Plus (manufactured by COULTER)].
If the average particle size is less than 0.1 μm, sufficient drawn line density cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 1.0 μm, the writability is deteriorated and the dispersion stability of the microcapsule pigment is decreased. Absent.
In addition, although the microcapsule pigment having an average particle diameter in the above range (0.1 to 1.0 μm) varies depending on the microencapsulation method, in the phase separation method from an aqueous solution, the microcapsule pigment is produced. It can be prepared by suitably combining stirring conditions.

このマイクロカプセル顔料の含有量は、熱変色性インク組成物全量に対して、好ましくは、5〜30質量%(以下、単に「%」という)、更に好ましくは、10〜25%とすることが望ましい。
この着色剤(顕色粒子)の含有量が5%未満であると、着色力、発色性が不十分となり、一方、30%を超えると、カスレが生じやすくなり、好ましくない。
The content of the microcapsule pigment is preferably 5 to 30% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), more preferably 10 to 25% with respect to the total amount of the thermochromic ink composition. desirable.
If the content of the colorant (developed particles) is less than 5%, the coloring power and color developability become insufficient. On the other hand, if it exceeds 30%, blurring tends to occur, which is not preferable.

この熱変色性インクに用いる分散剤は、ケトンを主鎖とするポリマーであって、化学構造内に酸性官能基を持ち、かつ酸価3〜40(mgKOH/g)であるものであり、インク中のマイクロカプセル顔料との相互作用により描線濃度の向上などの機能を発揮するものである。
用いることができる分散剤は、ケトンを主鎖とするポリマーであって、化学構造内の酸性官能基としては、カルボン酸基、リン酸基などが挙げられる。
この酸価が3mgKOH/g未満であると、筆記性においてカスレが生じやすくなり、一方、40mgKOH/gを超えると、インクの安定性が低下して析出物が発生しやすくなり、好ましくない。より好ましい酸価は5〜15mgKOH/gである。
用いることができる分散剤としては、具体的には、ソルスパース44000(主鎖:ケトン、酸性官能基:カルボン酸、酸価約12mgKOH/g、日本ルーブリゾール社製)、ソルスパース46000(主鎖:ケトン、酸性官能基:カルボン酸、酸価約12mgKOH/g、日本ルーブリゾール社製)などが挙げられ、これらは、少なくとも1種用いることができる。
この分散剤の含有量は、好ましくは、インキ組成物全量に対して、0.1〜10%、更に好ましくは、0.3〜5%とすることが望ましい。
この含有量が0.1%未満であると、満足する描線濃度が得られず、またマイクロカプセル顔料の安定性が低下する。一方、10%を超えると、筆記時にカスレが生じやすくなり好ましくない。
The dispersant used for the thermochromic ink is a polymer having a ketone as the main chain, has an acidic functional group in the chemical structure, and has an acid value of 3 to 40 (mgKOH / g). It exhibits functions such as improving the density of drawn lines by interacting with the microcapsule pigment.
The dispersant that can be used is a polymer having a ketone as the main chain, and examples of the acidic functional group in the chemical structure include a carboxylic acid group and a phosphoric acid group.
If the acid value is less than 3 mgKOH / g, the writing property tends to be blurred, whereas if it exceeds 40 mgKOH / g, the stability of the ink is lowered and precipitates are easily generated, which is not preferable. A more preferred acid value is 5 to 15 mg KOH / g.
Specific examples of the dispersant that can be used include Solsperse 44000 (main chain: ketone, acidic functional group: carboxylic acid, acid value of about 12 mg KOH / g, manufactured by Nihon Lubrizol), Solsperse 46000 (main chain: ketone) Acidic functional group: carboxylic acid, acid value of about 12 mg KOH / g, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.), and the like, and at least one of them can be used.
The content of the dispersant is preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.3 to 5%, based on the total amount of the ink composition.
When the content is less than 0.1%, a satisfactory drawn line density cannot be obtained, and the stability of the microcapsule pigment is lowered. On the other hand, if it exceeds 10%, blurring tends to occur during writing, which is not preferable.

本発明に用いる熱変色性インクには、ポリオキシエチレン脂肪族アミン(以下、「POE脂肪族アミン」という)を更に用いることができ、脂肪族の炭素数が10〜20のものであり、マイクロカプセル顔料の分散安定化などの機能を発揮するものである。
この脂肪族の炭素数が10未満であると、顔料への吸着性が悪くなり、顔料分散効果が不十分となり、一方、炭素数が20を超えると、水への溶解性が不十分となり、好ましくない。
好ましいPOE脂肪族アミンは、水への溶解性、筆記性の点から、POE脂肪族アミンにおけるPOEの付加モル数は10〜50であるものが望ましく、さらに望ましくは10〜20モルである。
用いることができるPOE脂肪族アミンとしては、例えば、POE(15)オレイルアミン、POE(15)ステアリルアミンを挙げることができ、これらは、少なくとも1種用いることができる。
これらのPOE脂肪族アミンの含有量は、好ましくは、インク組成物全量に対して0.1〜10%、更に好ましくは、0.3〜5%とすることが望ましい。
この含有量が0.1%未満であると、顔料分散効果が不十分となり、一方、10%を超えると、筆記時にカスレが生じやすくなり、好ましくない。
In the thermochromic ink used in the present invention, a polyoxyethylene aliphatic amine (hereinafter referred to as “POE aliphatic amine”) can be further used and has an aliphatic carbon number of 10 to 20, It exhibits functions such as dispersion stabilization of capsule pigments.
If the aliphatic carbon number is less than 10, the adsorptivity to the pigment is deteriorated and the pigment dispersion effect is insufficient. On the other hand, if the carbon number exceeds 20, the solubility in water becomes insufficient. It is not preferable.
Preferable POE aliphatic amines are preferably those having an added mole number of POE in the POE aliphatic amine of 10 to 50, more preferably 10 to 20 mol, from the viewpoint of solubility in water and writing property.
Examples of the POE aliphatic amine that can be used include POE (15) oleylamine and POE (15) stearylamine, and at least one of them can be used.
The content of these POE aliphatic amines is preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.3 to 5%, based on the total amount of the ink composition.
When the content is less than 0.1%, the pigment dispersion effect is insufficient. On the other hand, when the content exceeds 10%, blurring tends to occur during writing, which is not preferable.

本発明に用いる熱変色性インクには、水溶性溶剤を用いることができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、3−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、単独或いは混合して使用することができる。
また、熱変色性インクには、増粘剤を用いることができ、例えば、合成高分子、天然ゴム、セルロースおよび多糖類からなる群から選ばれた少なくとも一種が望ましい。具体的には、アラビアガム、トラガカントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンタンガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸及びその塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸及びその塩、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレシオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、架橋型アクリル酸重合体及びその塩、非架橋型アクリル酸重合体及びその塩、スチレンアクリル酸共重合体及びその塩などが挙げられる。
For the thermochromic ink used in the present invention, a water-soluble solvent can be used. For example, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, 3-butylene glycol, thiodiethylene glycol, and glycerin. Alternatively, ethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether can be used alone or in combination.
Further, a thickening agent can be used for the thermochromic ink, and for example, at least one selected from the group consisting of synthetic polymers, natural rubber, cellulose and polysaccharides is desirable. Specifically, gum arabic, gum tragacanth, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, casein, xanthan gum, dextran, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch glycolic acid and its salts, propylene glycol alginate, Polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid and its salt, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, copolymer of vinyl acetate and polyvinyl pyrrolidone, cross-linked acrylic acid polymer and its salt, non-cross-linked acrylic acid Examples thereof include a polymer and a salt thereof, a styrene acrylic acid copolymer and a salt thereof.

本発明に用いる熱変色性インクおいて、隠蔽性を向上させる点から、更に、隠蔽性顔料を含有せしめることが望ましい。
用いることができる隠蔽性顔料としては、隠蔽性及び白色性を発揮せしめる粒子であれば特に限定されるものでないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛の中から選ばれる少なくとも1種または2種が挙げられる。これらの粒子は、粒子表面が親油性表面処理されている隠蔽性顔料であってよいものである。
また、用いる隠蔽性顔料は、平均粒径が0.05〜20μmの使用が好ましく、特に好ましくは、平均粒径が0.1〜10μmの使用が望ましい。
具体的に用いることができる隠蔽性顔料として、酸化チタンとしてはルチル型、アナターゼ型等の酸化チタンが使用でき、例えば、KR−380(チタン工業社製、平均粒径0.5μm、親油性処理TiO)、ITT−2 CR−50(日光ケミカルズ社製、平均粒径0.3μm、有機チタネート処理TiO)、ITT−7 TTO−S−3(日光ケミカルズ社製、平均粒径0.05μm、有機チタネート処理)などが挙げられる。
酸化亜鉛としては、例えば、NANOFINE P−2(堺化学工業社製、平均粒径0.05μm)が挙げられる。
これらの隠蔽性顔料の形状は、特に限定されず、例えば、球状、楕円状、針状などが挙げられる。
これらの隠蔽性顔料の含有量は、インク組成物全量に対して、好ましくは、1〜50%、更に好ましくは、2〜40%とすることが望ましい。
In the thermochromic ink used in the present invention, it is desirable to further contain a concealing pigment from the viewpoint of improving the concealing property.
The concealable pigment that can be used is not particularly limited as long as it is a particle that exhibits concealability and whiteness, and examples thereof include at least one or two selected from titanium oxide and zinc oxide. It is done. These particles may be concealable pigments whose particle surfaces are treated with a lipophilic surface.
The concealing pigment used preferably has an average particle size of 0.05 to 20 μm, and particularly preferably an average particle size of 0.1 to 10 μm.
As a concealable pigment that can be specifically used, titanium oxides such as rutile type and anatase type can be used as titanium oxide. For example, KR-380 (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., average particle size 0.5 μm, lipophilic treatment). TiO 2 ), ITT-2 CR-50 (Nikko Chemicals, average particle size 0.3 μm, organic titanate-treated TiO 2 ), ITT-7 TTO-S-3 (Nikko Chemicals, average particle size 0.05 μm) , Organic titanate treatment) and the like.
Examples of zinc oxide include NANOFINE P-2 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., average particle diameter 0.05 μm).
The shape of these concealing pigments is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, an elliptical shape, and a needle shape.
The content of these concealing pigments is preferably 1 to 50%, more preferably 2 to 40%, based on the total amount of the ink composition.

また、本発明の熱変色性インクにおいて、インク組成物中には、更に、上記マイクロカプセル顔料の他、染料、顔料の着色性を有する色材を含有せしめてもよいものである。用いることができる顔料としては、例えば、アゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、金属錯塩顔料、チオインジゴ顔料、染料レーキ顔料、蛍光顔料等の有機顔料及びカーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料が挙げられ、更に、表面を樹脂コーティングで加工した加工顔料、例えば、マイクロリスAタイプ各種、ASブラック、ASブルー、IKレッド等の少なくとも1種が挙げられ、また、染料としては、例えば、油溶性染料、スピリットソルブル染料等のソルベント染料、ロイコ染料などの少なくとも1種を挙げることができる。
これらの色材の含有量は、インク組成物全量に対して、好ましくは、0〜30%、更に好ましくは、0〜20%とすることが望ましい。
これらの色材を含有せしめた隠蔽性複合粒子を熱変色性インクに用いると、更に、被筆記体の色相を隠蔽し良好に発色するマーキング性能を有した熱変色性インクとすることができるものとなる。
In the thermochromic ink of the present invention, the ink composition may further contain a coloring material having a coloring property of a dye and a pigment in addition to the microcapsule pigment. Examples of pigments that can be used include organic pigments such as azo pigments, condensed polyazo pigments, phthalocyanine pigments, metal complex pigments, thioindigo pigments, dye lake pigments, fluorescent pigments, and inorganic pigments such as carbon black and titanium oxide. Further, processed pigments whose surfaces are processed with a resin coating, for example, at least one of various types such as microlith A type, AS black, AS blue, IK red, etc., and examples of dyes include oils There may be mentioned at least one of soluble dyes, solvent dyes such as spirit solver dyes, and leuco dyes.
The content of these coloring materials is preferably 0 to 30%, more preferably 0 to 20%, based on the total amount of the ink composition.
When the concealable composite particles containing these coloring materials are used in a thermochromic ink, a thermochromic ink having a marking performance that conceals the hue of the writing material and colors well can be obtained. It becomes.

このように構成される本実施形態の熱変色筆記具Aでは、加熱により消色又は変色可能な熱変色性インクを筆記具本体10に収容し、該熱変色性インクによる筆跡を摩擦する摩擦体20を備え、該摩擦体20を筆記具本体10の側面の全周に亘り取り付けられる構造となるものである。
この形態の熱変色性筆記具では、筆跡を変色させるためには、筆跡を擦過する幅広の摩擦体を用いることが好ましいものである。即ち、このような熱変色性筆記具は、文字の筆記もさることながら、描画に用いられることも多々あるため、描画後に消色または変色をさせようとする場合、摩擦体は大きな面積を擦過しなければならないため、その大きさは大きいほど良いといえる。このため、摩擦体は少なくとも上記筆記具の描線よりも幅広であることが好ましく、更には筆記具本体(軸体)の幅よりも大きいことがより好ましい。その大きい方が良い摩擦体を筆記具に設ける形態とすると、意匠上の工夫をしない限りは見苦しいものとなってしまう。本実施形態では、この摩擦体は上記の筆記具に設けることができるものの、筆記具への装着場所等への工夫が不可欠であるといえ、図1及び図2に示すような摩擦部材からなる摩擦体20を、筆記具本体側面に装着させることによって、描線の幅はもちろん、筆記具本体よりも幅広で、かつ、見た目にも違和感の少ない筆記具とすることできるものとなる。
In the thermochromic writing instrument A of the present embodiment configured as described above, a thermochromic ink that can be decolored or discolored by heating is contained in the writing instrument body 10, and the friction body 20 that rubs the handwriting by the thermochromic ink is provided. And the friction body 20 is attached to the entire circumference of the side surface of the writing instrument body 10.
In the thermochromic writing instrument of this form, in order to change the handwriting, it is preferable to use a wide friction body for rubbing the handwriting. That is, such a thermochromic writing instrument is often used for drawing as well as writing letters. Therefore, when decoloring or discoloring is desired after drawing, the friction body scrapes a large area. It must be said that the larger the size, the better. For this reason, the friction body is preferably wider than at least the drawn line of the writing instrument, and more preferably larger than the width of the writing instrument body (shaft body). If a larger friction body is provided on the writing instrument, it will be unsightly unless the design is devised. In this embodiment, although this friction body can be provided in the above-mentioned writing instrument, it can be said that it is indispensable to devise a place where it is attached to the writing instrument, and a friction body comprising a friction member as shown in FIG. 1 and FIG. By attaching 20 to the side of the writing instrument main body, the writing instrument can be made wider than the writing instrument main body as well as the width of the drawn line, and with a less uncomfortable appearance.

次に、図3は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第2実施形態)を示すものであり、上記図1及び図2の実施形態の摩擦体20と比較して、摩擦体の長手方向の幅が相違する形態となるものであり、摩擦体の長手方向の幅以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インクなどは、上記実施形態(図1及び図2)と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する(第3実施形態以降も同様)。
この実施形態となる熱変色性筆記具Bにおける摩擦体20aの幅(長手方向)の長さは、図1に較べて、幅が狭小の範囲、具体的には、その幅(長手方向)の長さを3mm以上、筆記具本体の幅まで、本実施形態では5mmで構成したものである。
この図3に示す形態の熱変色性筆記具Bでは、用途に応じた幅の摩擦体形成が可能となる。
Next, FIG. 3 shows another example (second embodiment) of the thermochromic writing instrument of the present invention. Compared with the friction body 20 of the embodiment of FIGS. The writing tool main body (shaft body), cap body, nib, thermochromic ink, etc. having a structure other than the width in the longitudinal direction of the friction body are the embodiments described above (the longitudinal width differs). 1 and 2), the same reference numerals are shown, and the description thereof is omitted (the same applies to the third and subsequent embodiments).
The width (longitudinal direction) of the friction body 20a in the thermochromic writing instrument B according to this embodiment is narrower than that in FIG. 1, specifically, the width (longitudinal direction). In this embodiment, the thickness is 3 mm or more and the width of the writing instrument body is 5 mm.
In the thermochromic writing instrument B having the form shown in FIG. 3, it is possible to form a friction body having a width corresponding to the application.

次に、図4及び図5は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第3実施形態、第4実施形態)を示すものであり、上記図1及び図2の実施形態の摩擦体20と比較して、摩擦体が筆記具本体の側面の一部に取り付けられる形態となるものであり、これ以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インクなどは、上記実施形態(図1及び図2)と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する。
この図4の実施形態となる熱変色性筆記具Cにおける摩擦体20bは、キャップ体の側面の全周でなく、その一部に取り付けられる形態となるものであり、本実施形態では、図4(c)に示すように、半円弧状となるものであり、その長手方向の長さを3mm以上、筆記具本体の幅までの範囲、本実施形態では5mmとし、キャップ体側面の周長の1/6の長さに取り付けられている。
図5の実施形態となる熱変色性筆記具Dの摩擦体20cでは、図4に較べ、その長手方向の長さを長くしたものであり、その鉛直方向の長さを20mmとしたものである。
この図4及び図5に示す各実施形態の熱変色性筆記具C、Dでは、用途に応じた幅の摩擦体形成が可能となる。
Next, FIGS. 4 and 5 show another example (third embodiment, fourth embodiment) of the thermochromic writing instrument of the present invention, and the friction body 20 of the embodiment of FIGS. 1 and 2 described above. The friction body is attached to a part of the side surface of the writing instrument body, and the writing instrument body (shaft body), cap body, nib, thermochromic ink, etc., other than this structure Since this is the same as the above-described embodiment (FIGS. 1 and 2), the same reference numeral is shown and the description thereof is omitted.
The friction body 20b in the thermochromic writing instrument C according to the embodiment of FIG. 4 is not attached to the entire circumference of the side surface of the cap body, but is attached to a part thereof. In this embodiment, FIG. As shown in c), it has a semicircular arc shape, the length in the longitudinal direction is 3 mm or more, the range up to the width of the writing instrument body, 5 mm in this embodiment, and 1 / of the peripheral length of the side surface of the cap body. It is attached to a length of 6.
In the friction body 20c of the thermochromic writing instrument D according to the embodiment of FIG. 5, the length in the longitudinal direction is longer than that in FIG. 4, and the length in the vertical direction is 20 mm.
In the thermochromic writing instruments C and D of the embodiments shown in FIGS. 4 and 5, it is possible to form a friction body having a width corresponding to the application.

図6及び図7、並びに、図8及び図9は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第5実施形態、第6実施形態)を示すものであり、上記図1及び図2の実施形態の摩擦体20と比較して、摩擦体が筆記具本体の周面に花びら型状に取り付けられた形態となるものであり、これ以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インクなどは、上記実施形態(図1及び図2)と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する。
この図6及び図7の実施形態となる熱変色性筆記具Eにおける摩擦体20dは、筆記具本体の全周には幅広の花びら型状の摩擦体が6片取り付けられる形態となるものであり、本実施形態では、その長手方向の長さを3mm以上、筆記具本体の幅までの範囲、本実施形態では20mmとしている。
図8及び図9の実施形態となる熱変色性筆記具Fの摩擦体20eでは、図6及び図7に較べ、その鉛直方向の長さを狭くしたものであり、その鉛直方向の長さを5mmとしたものである。
この図6及び図7、並びに、図8及び図9に示す各実施形態の熱変色性筆記具E、Fでは、用途に応じた幅の摩擦体形成が可能となる。
FIGS. 6 and 7 and FIGS. 8 and 9 show other examples (fifth and sixth embodiments) of the thermochromic writing instrument of the present invention, and the implementation of FIGS. 1 and 2 described above. Compared with the friction body 20 in the form, the friction body is attached to the peripheral surface of the writing instrument main body in the form of a petal, and the writing instrument main body (shaft body), cap body, pen having other structures The thermochromic ink and the like are the same as those in the above embodiment (FIGS. 1 and 2), and therefore, the same reference numerals are shown and the description thereof is omitted.
The friction body 20d in the thermochromic writing instrument E according to the embodiment of FIGS. 6 and 7 is configured such that six pieces of wide petal-shaped friction bodies are attached to the entire circumference of the writing instrument body. In the embodiment, the length in the longitudinal direction is 3 mm or more and the range up to the width of the writing instrument body, in this embodiment, 20 mm.
In the friction body 20e of the thermochromic writing instrument F according to the embodiment of FIGS. 8 and 9, the vertical length is narrower than that of FIGS. 6 and 7, and the vertical length is 5 mm. It is what.
In the thermochromic writing instruments E and F of the embodiments shown in FIGS. 6 and 7 and FIGS. 8 and 9, it is possible to form a frictional body having a width corresponding to the application.

図10及び図11、並びに、図12及び図13は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第7実施形態、第8実施形態)を示すものであり、上記図1及び図2の実施形態の摩擦体20と比較して、摩擦体が筆記具本体の周面にハート型状に取り付けられた形態となるものであり、これ以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インクなどは、上記実施形態(図1及び図2)と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する。
この図10及び図11の実施形態となる熱変色性筆記具Gにおける摩擦体20fは、筆記具本体の全周には幅広のハート型状の摩擦体が取り付けられる形態となるものであり、本実施形態では、その長手方向の長さを3mm以上、筆記具本体の幅までの範囲、本実施形態では20mmとしている。
図12及び図13の実施形態となる熱変色性筆記具Hの摩擦体20gでは、図10及び図11に較べ、その鉛直方向の長さを狭くしたものであり、その鉛直方向の長さを5mmとしたものである。
この図10及び図11、並びに、図12及び図13に示す各実施形態の熱変色性筆記具G、Hでは、用途に応じた幅の摩擦体形成が可能となる。
FIGS. 10 and 11 and FIGS. 12 and 13 show other examples (seventh and eighth embodiments) of the thermochromic writing instrument of the present invention, and the implementation of FIGS. 1 and 2 described above. Compared with the friction body 20 in the form, the friction body is attached to the peripheral surface of the writing instrument main body in a heart shape, and the writing instrument main body (shaft body), cap body, pen having other structures The thermochromic ink and the like are the same as those in the above embodiment (FIGS. 1 and 2), and therefore, the same reference numerals are shown and the description thereof is omitted.
The friction body 20f in the thermochromic writing instrument G according to the embodiment of FIGS. 10 and 11 is configured such that a wide heart-shaped friction body is attached to the entire circumference of the writing instrument body. Then, the length in the longitudinal direction is 3 mm or more, and the range up to the width of the writing instrument body, in this embodiment, 20 mm.
In the friction body 20g of the thermochromic writing instrument H which is the embodiment of FIGS. 12 and 13, the vertical length is narrower than that of FIGS. 10 and 11, and the vertical length is 5 mm. It is what.
In the thermochromic writing instruments G and H of the embodiments shown in FIGS. 10 and 11 and FIGS. 12 and 13, it is possible to form a friction body having a width corresponding to the application.

図14及び図15、並びに、図16及び図17は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第9実施形態、第10実施形態)を示すものであり、上記図1及び図2の実施形態の摩擦体20と比較して、摩擦体を4種の形状としたものであり、具体的には、各摩擦体の接地面の幅を、異なる複数の接地面の幅を持つものとした形態となるものであり、これ以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インクなどは、上記実施形態(図1及び図2)と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する。
この図14及び図15の実施形態となる熱変色性筆記具Iにおける摩擦体20h、20i、20j、20kの各形状を突起形状の4種としたものであり、具体的には、各摩擦体の接地面の幅を、異なる複数の接地面の幅を持つものとしたものである。本実施形態では、摩擦体20h、20i、20j、20kの長手方向の長さ20mmとしている。
図16及び図17の実施形態となる熱変色性筆記具Jは、図15及び図16の摩擦体20h、20i、20j、20kの各形状は同じであるが、摩擦体20h、20i、20j、20kの長手方向の長さを短くしたものであり、その長さを5mmとしたものである。
この図14及び図15、並びに、図16及び図17に示す各実施形態の熱変色性筆記具I、Jでは、摩擦体の接地面の幅が、異なる複数の接地面の幅を持つことにより、一度に擦れる幅が狭いものから広い摩擦体まで、更に、摩擦体の接地面の幅を複合的に形成することで様々な描線幅に適した擦る幅の選択が可能となる熱変色性筆記具が得られるものとなる。
FIGS. 14 and 15 and FIGS. 16 and 17 show other examples (the ninth embodiment and the tenth embodiment) of the thermochromic writing instrument of the present invention, and the implementation of FIGS. 1 and 2 described above. Compared with the friction body 20 of the form, the friction body has four types of shapes. Specifically, the width of the ground contact surface of each friction body has a plurality of different ground contact surface widths. The writing instrument body (shaft body), the cap body, the pen tip, the thermochromic ink, etc., which are in the form and have other structures, are the same as in the above embodiment (FIGS. 1 and 2). The description is omitted.
Each of the friction bodies 20h, 20i, 20j, and 20k in the thermochromic writing instrument I according to the embodiment of FIGS. 14 and 15 has four types of protrusion shapes. The width of the ground plane has a plurality of different ground plane widths. In this embodiment, the length of the friction bodies 20h, 20i, 20j, and 20k in the longitudinal direction is set to 20 mm.
The thermochromic writing instrument J which is the embodiment of FIGS. 16 and 17 has the same shape of the friction bodies 20h, 20i, 20j and 20k of FIGS. 15 and 16, but the friction bodies 20h, 20i, 20j and 20k. The length in the longitudinal direction is shortened, and the length is 5 mm.
In the thermochromic writing instruments I and J of the embodiments shown in FIGS. 14 and 15 and FIGS. 16 and 17, the width of the ground contact surface of the friction body has a plurality of different ground contact surface widths. There is a thermochromic writing instrument that enables selection of a suitable rubbing width for various stroke widths by forming the width of the ground contact surface of the friction body in a complex manner, from a narrow rubbing width to a wide friction body. It will be obtained.

図18及び図19は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第11実施形態)を示すものであり、上記図1及び図2の実施形態の摩擦体20を筆記具本体10の終端側から一部突出した態様で取り付けられる構造となるものであり、これ以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インク、使用態様などは、上記実施形態(図1及び図2)と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する。
この実施形態の熱変色性筆記具Kでは、摩擦体が筆記具本体10の終端側から一部突出した態様で取り付けられる構造となるので、突出側の摩擦体の周面縁側20lも摩擦体の接地面となり、様々な描線幅に適した擦る幅の選択が可能となる熱変色性筆記具が得られるものとなる。
18 and 19 show another example (eleventh embodiment) of the thermochromic writing instrument of the present invention, and the friction body 20 of the embodiment of FIGS. 1 and 2 is viewed from the terminal side of the writing instrument body 10. The writing tool main body (shaft body), cap body, nib, thermochromic ink, usage mode, etc., which have a structure that is attached in a partially protruding manner, are the above-described embodiments (FIG. 1). And the same reference numerals as those in FIG. 2), and the description thereof is omitted.
In the thermochromic writing instrument K of this embodiment, since the friction body is attached in such a manner as to partially protrude from the terminal end side of the writing instrument body 10, the peripheral edge 20l of the protruding friction body is also the ground contact surface of the friction body. Thus, a thermochromic writing instrument capable of selecting a rubbing width suitable for various drawn line widths can be obtained.

図20及び図21は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第12実施形態)を示すものであり、上記図6及び図7(並びに、図8及び図9)の実施形態の花びら型状の摩擦体20d(20e)を筆記具本体10の終端側から一部突出した態様で取り付けられる構造となるものであり、これ以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インク、使用態様などは、上記実施形態上記図6及び図7(並びに、図8及び図9)と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する。
この実施形態の熱変色性筆記具Lでは、摩擦体が筆記具本体10の終端側から一部突出した態様で取り付けられる構造となるので、突出側の摩擦体の周面縁側20mも摩擦体の接地面となり、様々な描線幅に適した擦る幅の選択が可能となる熱変色性筆記具が得られるものとなる。
20 and 21 show another example (the twelfth embodiment) of the thermochromic writing instrument of the present invention. The petal shape of the embodiment shown in FIGS. 6 and 7 (and FIGS. 8 and 9). The frictional body 20d (20e) is attached in such a manner that it partially protrudes from the end side of the writing instrument body 10, and the writing instrument body (shaft body), cap body, nib, Since the thermochromic ink, usage mode, and the like are the same as those of the above-described embodiment of FIGS. 6 and 7 (and FIGS. 8 and 9), the same reference numerals are shown and description thereof is omitted.
In the thermochromic writing instrument L of this embodiment, since the friction body is attached in such a manner that it partially protrudes from the terminal end side of the writing instrument body 10, the peripheral edge 20m of the protruding friction body is also the ground contact surface of the friction body. Thus, a thermochromic writing instrument capable of selecting a rubbing width suitable for various drawn line widths can be obtained.

図22及び図23は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第13実施形態)を示すものであり、上記図10及び図11(並びに、図12及び図13)の実施形態のハート型状の摩擦体20f(20g)を筆記具本体10の終端側から一部突出した態様で取り付けられる構造となるものであり、これ以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インク、使用態様などは、上記実施形態上記図10及び図11(並びに、図12及び図13)と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する。
この実施形態の熱変色性筆記具Mでは、摩擦体が筆記具本体10の終端側から一部突出した態様で取り付けられる構造となるので、突出側の摩擦体の周面縁側20nも摩擦体の接地面となり、様々な描線幅に適した擦る幅の選択が可能となる熱変色性筆記具が得られるものとなる。
FIGS. 22 and 23 show another example (a thirteenth embodiment) of the thermochromic writing instrument of the present invention. The heart shape of the embodiment shown in FIGS. 10 and 11 (and FIGS. 12 and 13). The friction body 20f (20g) is attached in such a manner that it partially protrudes from the end side of the writing instrument body 10, and the writing instrument body (shaft body), cap body, nib, Since the thermochromic ink, usage mode, and the like are the same as those in the above-described embodiment shown in FIGS. 10 and 11 (and FIGS. 12 and 13), the same reference numerals are shown and the description thereof is omitted.
In the thermochromic writing instrument M of this embodiment, the friction body is attached in such a manner that it partially protrudes from the terminal end side of the writing instrument body 10, and therefore the peripheral edge 20 n of the protruding friction body is also the ground contact surface of the friction body. Thus, a thermochromic writing instrument capable of selecting a rubbing width suitable for various drawn line widths can be obtained.

図24及び図25は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第14実施形態)を示すものであり、上記図14及び図15(並びに、図16及び図17)の実施形態の形状が異なる4種の摩擦体20h、20i、20j、20kを筆記具本体10の終端側から一部突出した態様で取り付けられる構造となるものであり、これ以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インク、使用態様などは、上記実施形態上記図14及び図15(並びに、図16及び図17)と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する。
この実施形態の熱変色性筆記具Nでは、摩擦体が筆記具本体10の終端側から一部突出した態様で取り付けられる構造となるので、突出側の形状が異なる4種の摩擦体の各周面縁側も摩擦体の接地面となり、様々な描線幅に適した擦る幅の選択が可能となる熱変色性筆記具が得られるものとなる。
24 and 25 show another example (fourteenth embodiment) of the thermochromic writing instrument of the present invention. The shape of the embodiment shown in FIGS. 14 and 15 (and FIGS. 16 and 17) is the same as that shown in FIG. The four different types of friction bodies 20h, 20i, 20j, and 20k are attached in such a manner that they are partially protruded from the end side of the writing instrument body 10, and the writing instrument body (shaft body) and cap that have other structures. The body, nib, thermochromic ink, usage mode, and the like are the same as those in the above embodiment shown in FIGS. 14 and 15 (and FIGS. 16 and 17). Omitted.
In the thermochromic writing instrument N of this embodiment, since the friction body is attached in such a manner that it partially protrudes from the terminal end side of the writing instrument main body 10, each peripheral surface edge side of the four types of friction bodies having different shapes on the protruding side Becomes a ground contact surface of the friction body, and a thermochromic writing instrument that can select a rubbing width suitable for various drawing widths can be obtained.

図26及び図27は、本発明の熱変色性筆記具の他例(第15実施形態、第16実施形態)を示すものであり、上記図26、並びに、図27の実施形態はシート状のラベルが摩擦体として筆記具本体の側面全周に亘って取り付けられる構造となるものであり、これ以外の構造となる筆記具本体(軸体)、キャップ体、ペン先、熱変色性インク、使用態様などは、上記1及び図2と同様であるので、同一の図示符号を示して、その説明を省略する。
この図26の実施形態の熱変色性筆記具Oでは、広告表示等が印字したシート状の摩擦体20pが筆記具本体10の側面全周に亘って取り付けられる構造となるものであり、筆記具本体10の全周面が摩擦体となるので、様々な描線幅に適した擦る幅の選択が可能となる熱変色性筆記具が得られるものとなる。
図27の熱変色性筆記具Pでは、シート状の摩擦体20pが筆記具本体10の側面全周に亘ってオーバラップして取り付けられる構造となるものであり、上記図26と同様に使用に供される。
FIGS. 26 and 27 show other examples (fifteenth and sixteenth embodiments) of the thermochromic writing instrument of the present invention. The embodiment shown in FIGS. 26 and 27 is a sheet-like label. Is a structure that is attached as a friction body over the entire circumference of the writing instrument body, and the writing instrument body (shaft body), cap body, nib, thermochromic ink, usage mode, etc., other than this structure Since it is the same as 1 and FIG. 2, the same reference numerals are shown, and the description thereof is omitted.
In the thermochromic writing instrument O of the embodiment of FIG. 26, a sheet-like friction body 20p printed with an advertisement display or the like is attached to the entire circumference of the side surface of the writing instrument body 10. Since the entire circumferential surface is a friction body, a thermochromic writing instrument that enables selection of a rubbing width suitable for various drawn line widths can be obtained.
The thermochromic writing instrument P in FIG. 27 has a structure in which the sheet-like friction body 20p is attached so as to overlap the entire circumference of the side surface of the writing instrument body 10, and is used in the same manner as in FIG. The

本発明となる熱変色性筆記具は、加熱により消色又は変色可能な熱変色性インクを収容し、該熱変色性インクによる筆跡を摩擦する摩擦体を備え、該摩擦体が筆記具本体側面に取り付けられる構造であれば、特に限定されず、例えば、上記構成のインク組成物に対しては、攪拌子を内蔵するような筆記具構造が挙げられ、その他の筆記具構造、攪拌子の形状等は種々変更することができる。筆記具に内蔵される攪拌子が攪拌時に内壁に当たる構造とすれば、攪拌時に筆記具内で音が鳴るので、攪拌確認が容易となる構造とすることができる。   The thermochromic writing instrument according to the present invention contains a thermochromic ink that can be decolored or discolored by heating, and includes a friction body that rubs handwriting with the thermochromic ink, and the friction body is attached to the side surface of the writing instrument body. The ink composition is not particularly limited, for example, for the ink composition of the above configuration, there is a writing instrument structure with a built-in stirrer, and other writing instrument structures, the shape of the stirrer, etc. are variously changed can do. If the stirrer built in the writing instrument hits the inner wall at the time of stirring, a sound will be generated inside the writing tool at the time of stirring, so that the structure can be easily checked for stirring.

この実施形態において、攪拌子15を含む前記容器本体10、前記先軸部11、筆記用尖端12及びバルブ体14を図の通り構成すれば、比重の大きい隠ぺい性粒子を含む熱変色性インクであっても問題なく撹拌することができ、音が鳴ることによって攪拌確認が可能となる。   In this embodiment, if the container body 10 including the stirrer 15, the front shaft portion 11, the writing tip 12 and the valve body 14 are configured as shown in the figure, the thermochromic ink containing concealing particles having a large specific gravity is used. Even if it exists, it can stir without a problem and stirring confirmation is attained by a sound.

本発明は、上記実施形態に限定されるものでなく、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の形態に変更することができる。
上記実施形態の熱変色性筆記具において、熱変色性インクを直接筆記具本体10に収容する構成としたが、多孔質体に含浸され容器本体に収容される構成としてもよく、この場合、バルブ体を設けることなく、中継芯等を介してペン先となる筆記用尖端に供給せしめる構造としても良いものである。
更に、上記実施形態の熱変色性筆記具では、摩擦体が筆記具本体側面に取り付けられた形態としたが、該摩擦体が着脱可能な構造で、ユーザー自身が様々な形状の摩擦体を選択して取り付け、交換できる形態としてもよいものである。
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be modified into various forms without departing from the gist of the present invention.
In the thermochromic writing instrument of the above-described embodiment, the thermochromic ink is directly stored in the writing instrument body 10, but it may be configured to be impregnated in the porous body and stored in the container body. It is good also as a structure made to supply to the writing tip used as a pen point via a relay core etc., without providing.
Furthermore, in the thermochromic writing instrument of the above embodiment, the friction body is attached to the side surface of the writing instrument body. However, the friction body is detachable, and the user himself selects various shapes of friction bodies. It is good also as a form which can be attached and exchanged.

次に、実施例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

〔実施例1〕
(熱変色性筆記具の構成:図1〜図2準拠)
〔マイクロカプセル顔料:A−1の処方〕
ロイコ色素:6−(ジメチルアミノ)−3,3−ビス[4−(ジメチルアミノ)フェニル]−1(3H)−イソベンゾフラノン1部、顕色性物質:ビスフェノールA2部、及び変色温度調整剤:4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ビスフェノールジラウレート24部を加熱溶融後、95℃、pH4に調整したメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重樹脂(GANTREZAN−179:GAF CHEMICALS社製)水溶液400部に投入し、過熱攪拌して油滴状に分散させ、次いでカプセル膜剤として、50%メチロールメラミン水溶液20部を徐々に投入し、引き続き1時間反応させて調製した。この分散液を濾過することによりマイクロカプセル顔料を得た。なお、出来上がったマイクロカプセル顔料の平均粒子径は0.3μmであった。
〔熱変色インク組成物の処方〕
(摩擦体による擦過前青色のインク)
顔料A−1 15質量%
二酸化チタン 15質量%
ソルスパース44000 1質量%
グリセリン 10質量%
POE(15)オレイルアミン 1質量%
ベンゾイソチアゾリン 0.2質量%
イオン交換水 57.8質量%
上記顔料A−1及びベンゾイソチアゾリン以外の各成分を高速ディスパーによる撹拌混合後、ボールミルによって二酸化チタンの分散を行い、この分散液に顔料A−1及びベンゾイソチアゾリンを加え、撹拌混合を行い、擦過前の色相が青色のインク組成物とした。
[Example 1]
(Configuration of thermochromic writing instrument: conforming to FIGS. 1 and 2)
[Microcapsule pigment: Formulation of A-1]
Leuco dye: 6- (dimethylamino) -3,3-bis [4- (dimethylamino) phenyl] -1 (3H) -isobenzofuranone 1 part, developer: 2 parts of bisphenol A, and a color change temperature adjusting agent : 24 parts of 4,4 ′-(hexafluoroisopropylidene) bisphenol dilaurate heated to melt, and then 400 parts of methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer resin (GANTREZAN-179: manufactured by GAF CHEMICALS) adjusted to 95 ° C. and pH 4 The mixture was heated and stirred to disperse into oil droplets, and then 20 parts of a 50% methylolmelamine aqueous solution was gradually added as a capsule film agent, followed by reaction for 1 hour. The dispersion was filtered to obtain a microcapsule pigment. The finished microcapsule pigment had an average particle size of 0.3 μm.
[Formulation of thermochromic ink composition]
(Blue ink before rubbing with friction body)
Pigment A-1 15% by mass
Titanium dioxide 15% by mass
Solsperse 44000 1% by mass
Glycerin 10% by mass
POE (15) oleylamine 1% by mass
Benzoisothiazoline 0.2% by mass
Ion-exchanged water 57.8% by mass
After stirring and mixing each component other than the pigment A-1 and benzoisothiazoline with a high-speed disper, titanium dioxide is dispersed by a ball mill, and the pigment A-1 and benzoisothiazoline are added to the dispersion, followed by stirring and mixing. The ink composition was a blue hue.

〔筆記具への充填〕
上記のとおり調整した熱変色インク組成物をバルブ式筆記具PC−8K(商品名:ポスカ、筆記幅は8mm、三菱鉛筆株式会社製)に充填し、筆記具を構成した。
〔摩擦体〕
SEBS樹脂を直径24mm、幅20mmのリング状に成形し、バルブ式筆記具PC−8Kのキャップ体の側面外周部に二色成形法により一体化して作製し、筆記具を構成した。
[Filling the writing instrument]
The thermochromic ink composition prepared as described above was filled into a valve-type writing instrument PC-8K (trade name: Posca, writing width was 8 mm, manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.) to constitute a writing instrument.
[Friction body]
SEBS resin was molded into a ring shape with a diameter of 24 mm and a width of 20 mm, and was produced by integrating the side peripheral portion of the cap body of the valve-type writing instrument PC-8K by a two-color molding method to constitute a writing instrument.

上記実施例1の熱変色筆記具は、筆記・描画の面積が大きく、消去又は変色を行いたいときはキャップ体の側面に取り付けたリング状の摩擦体で効率よく消去又は変色できることが判った。
上記実施例1と同様に、図3〜図13に示す各実施形態の熱変色筆記具を作製してみたところ、図3〜図13、図18〜図27の各熱変色筆記具では、用途に応じた幅の摩擦体の形成が可能となり、図14〜図17の各熱変色筆記具では、摩擦体の接地面の幅が、異なる複数の接地面の幅を持つことにより、一度に擦れる幅が狭いものから広い摩擦体まで、更に、摩擦体の接地面の幅を複合的に形成することで様々な描線幅に適した擦る幅の選択が可能となる熱変色性筆記具が得られることが判った。
It has been found that the thermochromic writing instrument of Example 1 has a large writing / drawing area and can be erased or discolored efficiently with a ring-shaped friction body attached to the side surface of the cap body when erasing or discoloring is desired.
Similar to Example 1, when the thermochromic writing instruments of the respective embodiments shown in FIGS. 3 to 13 were produced, the thermochromic writing instruments of FIGS. 3 to 13 and FIGS. 14 to FIG. 17, the width of the ground contact surface of the friction member has a plurality of different ground contact surface widths, so that the width of rubbing at a time is narrow. It has been found that a thermochromic writing instrument can be obtained that can select a rubbing width suitable for various drawing widths by forming the width of the ground contact surface of the friction body from a wide range to a wide friction body. .

マーキングペン、サインペンなどに好適に使用できる熱変色性筆記具となる。   A thermochromic writing instrument that can be suitably used for a marking pen, a sign pen, and the like.

A 熱変色性筆記具
10 筆記具本体
11 先軸部
12 筆記用尖端
13 ホルダー部材
14 バルブ体
15 撹拌子
20 摩擦体
30 キャップ体
A Thermochromic writing instrument 10 Writing instrument body 11 Axle 12 Writing tip 13 Holder member 14 Valve body 15 Stirrer 20 Friction body 30 Cap body

Claims (2)

加熱により消色又は変色可能な熱変色性インクを収容し、該熱変色性インクによる筆跡を摩擦する摩擦体を備えた筆記具であって、該摩擦体が筆記具本体側面に取り付けられたことを特徴とする熱変色性筆記具。   A writing instrument that contains a thermochromic ink that can be decolored or discolored by heating, and that has a friction body that rubs handwriting with the thermochromic ink, the friction body being attached to the side surface of the writing instrument body A thermochromic writing instrument. 前記摩擦体の接地面の幅が、異なる複数の接地面の幅を持つことを特徴とする請求項1に記載の熱変色性筆記具。   2. The thermochromic writing instrument according to claim 1, wherein the ground contact surface of the friction body has a plurality of different contact surface widths.
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