JP2015021076A - Liquid cleaning agent for wipe-off - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、拭き取り用の液体洗浄剤に関する。 The present invention relates to a liquid cleaning agent for wiping.
例えば、便座や、便器の周辺の掃除には、トイレに備えられており、手軽なトイレットペーパーが使われることが多い。しかし、液体洗浄剤を用い、トイレットペーパーで汚れを拭き取る（拭き取り掃除）と、トイレットペーパーが容易に破けてしまう。加えて、拭き取り掃除をした後の洗浄対象は、液体洗浄剤が残留していて、べた付いたり、ヌル付いたりしやすい。
こうした問題に対し、特定の両性界面活性剤と、エタノール１５〜２５質量％と、エチレンジアミンテトラ酢酸とを含有するトイレ用洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。特許文献１に記載の発明によれば、こびり付いた尿汚れに対する優れた洗浄力と、トイレットペーパーを用いてもトイレットペーパーが破れにくい、洗浄対象のべた付きやヌル付きがない、拭き跡を残さないという優れた利便性との両立が図られている。
For example, toilets are provided for cleaning toilet seats and the vicinity of toilets, and handy toilet paper is often used. However, if a liquid detergent is used and the dirt is wiped off with the toilet paper (wiping and cleaning), the toilet paper is easily broken. In addition, the cleaning object after wiping and cleaning has a liquid cleaning agent remaining, and is easily sticky or nullified.
For such problems, a toilet cleaner composition containing a specific amphoteric surfactant, ethanol 15 to 25% by mass, and ethylenediaminetetraacetic acid has been proposed (for example, Patent Document 1). According to the invention described in Patent Document 1, excellent cleaning power against stuck urine stains, toilet paper is difficult to tear even when toilet paper is used, there is no stickiness or nulling of the cleaning object, and no wiping marks are left This is an excellent convenience.
ところで、商品価値を高めるために、液体洗浄剤には香料が配合される。近年、トイレ等に使用される液体洗浄剤には、掃除後の空間での香気の持続性（残香性）が求められている。
残香性に優れる香料成分は、疎水性が強い。このため、エタノールの含有量が多い特許文献１に記載の発明に、残香性に優れる香料成分を単に配合しようとすると、香料成分が液体洗浄剤に溶解しにくく、十分量の香料成分を配合できないという問題がある。
加えて、疎水性の強い香料成分の配合量を単に増やすと、特に低温（０℃以下）での液安定性が低下しやすい。また、スプレー式の吐出容器等から吐出した際に泡立ちにくくなる（起泡性が低下する）。
疎水性の強い香料成分を可溶化するために、界面活性剤を単に増量すると、洗浄対象に界面活性剤が残存して、拭き跡が残ったり、べた付きやヌル付きの原因となる。
そこで、本発明は、拭き取り掃除での利便性、液安定性及び起泡性に優れ、かつ残香性に優れる拭き取り用の液体洗浄剤を目的とする。
By the way, in order to increase commercial value, a fragrance | flavor is mix | blended with a liquid detergent. In recent years, liquid cleaning agents used for toilets and the like have been required to have fragrance persistence (residual fragrance) in a space after cleaning.
A fragrance component having excellent residual fragrance has a strong hydrophobic property. For this reason, if an attempt is made to simply add a fragrance component with excellent residual fragrance to the invention described in Patent Document 1 having a high ethanol content, the fragrance component is difficult to dissolve in the liquid detergent, and a sufficient amount of the fragrance component cannot be added. There is a problem.
In addition, if the blending amount of the highly hydrophobic fragrance component is simply increased, the liquid stability at low temperatures (0 ° C. or lower) tends to be lowered. Moreover, it becomes difficult to foam when it discharges from a spray-type discharge container etc. (foaming property falls).
If the amount of the surfactant is simply increased in order to solubilize the highly hydrophobic fragrance component, the surfactant remains on the object to be cleaned, leaving wiping marks, or causing stickiness or nulling.
Then, this invention aims at the liquid cleaning agent for wiping which is excellent in the convenience in wiping cleaning, liquid stability, and foaming property, and is excellent in residual fragrance property.
本発明の拭き取り用の液体洗浄剤は、（Ａ）成分：二級アルカンスルホン酸塩、及び下記一般式（ａ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と、（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される化合物、及び下記一般式（ｂ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤と、（Ｃ）成分：エタノール１５質量％以上と、（Ｄ）成分：ＣｌｏｇＰ値が３．０以上の香料成分を含有する香料と、（Ｅ）成分：下記一般式（ｅ１）で表される非イオン性界面活性剤と、を含有し、前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．３〜３、［前記（Ａ）成分＋前記（Ｂ）成分］／前記（Ｅ）成分で表される質量比が２〜３０であることを特徴とする。 The liquid detergent for wiping of the present invention comprises (A) component: secondary alkane sulfonate, and at least one surfactant selected from the compounds represented by the following general formula (a2), and (B) Component: at least one amphoteric surfactant selected from the compound represented by the following general formula (b1) and the compound represented by the following general formula (b2); and (C) component: 15% by mass or more of ethanol , (D) component: a fragrance containing a fragrance component having a ClogP value of 3.0 or more, and (E) component: a nonionic surfactant represented by the following general formula (e1), The mass ratio represented by component (A) / component (B) is 0.3 to 3, and the mass ratio represented by [component (A) + component (B)] / component (E) is 2. ˜30.
Ｒ３１−（ＯＥ）ｎ−ＯＨ ・・・（ｅ１）
（上記（ｅ１）式中、Ｒ３１は、炭素数８〜１８の分岐鎖のアルキル基であり、側鎖の平均数が０．２〜２である。ＯＥは、オキシエチレン基を表し、ｎはオキシエチレン基の平均繰り返し数を表す２〜７の数である。）
R 31 - (OE) n -OH ··· (e1)
(In the above formula (e1), R 31 is a branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the average number of side chains is 0.2 to 2. OE represents an oxyethylene group, and n Is a number from 2 to 7 representing the average number of repeating oxyethylene groups.)
本発明の拭き取り用の液体洗浄剤によれば、拭き取り掃除での利便性、液安定性及び起泡性に優れ、かつ残香性に優れる。 According to the liquid detergent for wiping of the present invention, the convenience in wiping and cleaning, the liquid stability and the foaming property are excellent, and the remaining fragrance is excellent.
（拭き取り用の液体洗浄剤）
本発明の拭き取り用の液体洗浄剤（以下、単に液体洗浄剤ということがある）は、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する。
(Liquid cleaner for wiping off)
The liquid detergent for wiping of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a liquid detergent) contains the following components (A) to (E).
液体洗浄剤のｐＨは、５〜９が好ましく、６〜８がより好ましい。ｐＨが上記範囲内であれば、後述する（Ｄ）成分が強酸や強アルカリによって変質するのを抑制して、残香性をより高められる。 5-9 are preferable and, as for pH of a liquid detergent, 6-8 are more preferable. If pH is in the said range, it will suppress that the (D) component mentioned later changes in quality with a strong acid or a strong alkali, and a residual fragrance property is improved more.
液体洗浄剤の粘度は、特に限定されないが、例えば、２〜５０ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度が上記下限値以上であれば、洗浄対象に塗布した際に、洗浄対象に滞留しやすく、上記上限値以下であれば、液体洗浄剤を注出しやすく、拭き取りやすい。
液体組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）により２５℃で測定される値（測定条件：ロータＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、６０回転後の粘度）である。
Although the viscosity of a liquid detergent is not specifically limited, For example, 2-50 mPa * s is preferable. If the viscosity is equal to or higher than the lower limit value, it easily stays in the cleaning target when applied to the cleaning target. If the viscosity is equal to or lower than the upper limit value, it is easy to pour out and wipe off the liquid cleaning agent.
The viscosity of the liquid composition is a value measured at 25 ° C. by a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC) (measurement conditions: rotor No. 2, rotation speed 60 rpm, viscosity after 60 rotations).
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、二級アルカンスルホン酸塩（以下、（ａ１）成分ということがある）、及び後述する一般式（ａ２）で表される化合物（以下、（ａ２）成分ということがある）から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤である。液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを併有することで、後述する（Ｄ）成分を溶媒に可溶化して、残香性を高められる。
<(A) component>
Component (A) is a secondary alkane sulfonate (hereinafter also referred to as component (a1)) and a compound represented by formula (a2) described later (hereinafter also referred to as component (a2)). At least one surfactant selected from the group consisting of: By having both (A) component and (B) component, a liquid cleaning agent can solubilize (D) component mentioned later in a solvent, and can improve a residual fragrance property.
≪（ａ１）成分≫
（ａ１）成分は、二級アルカンスルホン酸塩である。（ａ１）成分は、パラフィンスルホン酸塩とも呼ばれる界面活性剤であって、通常、炭素数１０〜２１の混合物の形態で提供される。この混合物中、炭素数１３〜１８の（ａ１）成分の含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上が好ましく、１００質量％でもよい。
また、（ａ１）成分は、一級アルカンスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩等が少量含まれる混合物として供給されてもよい。
≪ (a1) component≫
The component (a1) is a secondary alkane sulfonate. The component (a1) is a surfactant also called paraffin sulfonate, and is usually provided in the form of a mixture having 10 to 21 carbon atoms. In this mixture, the content of the component (a1) having 13 to 18 carbon atoms is preferably 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, and may be 100% by mass.
The component (a1) may be supplied as a mixture containing a small amount of primary alkane sulfonate, disulfonate, polysulfonate, and the like.
好適な（ａ１）成分としては、下記一般式（ａ１）で表される化合物が挙げられる。 Suitable examples of the component (a1) include compounds represented by the following general formula (a1).
（ａ１）式中、ｐ＋ｑ＝１０〜１４である。即ち、上記（ａ１）式で表される化合物は、炭素数１３〜１７（ただし、（ａ１）式中における「Ｍ」中の炭素数は含まない。）の二級アルカンスルホン酸塩である。ｐ＋ｑが１０以上であれば、油汚れに対する洗浄力が高まり、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性が高まるため、低温での液安定が良好となる。ｐ＋ｑが１４以下であれば、液体洗浄剤中での本成分の溶解性が良好となるため、低温での保存時における析出等を生じにくい。
（ａ１）式中、Ｍは対イオンである。該対イオンとなるＭとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン等が挙げられる。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。中でも、Ｍとしては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウム、カリウムがより好ましい。
（ａ１）式中、ｓは、Ｍの価数を表す。例えば、Ｍがカルシウムであれば、ｓは２である。
(A1) In the formula, p + q = 10-14. That is, the compound represented by the above formula (a1) is a secondary alkane sulfonate having 13 to 17 carbon atoms (however, the carbon number in “M” in the formula (a1) is not included). If p + q is 10 or more, since the detergency with respect to oil stains increases and the solubility of the component (D) in the liquid detergent increases, the liquid stability at low temperatures becomes good. If p + q is 14 or less, the solubility of the present component in the liquid detergent becomes good, so that precipitation or the like during storage at low temperatures is unlikely to occur.
In the formula (a1), M is a counter ion. Examples of M as the counter ion include alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, alkanolamines and the like. Examples of the alkali metal include sodium, potassium, lithium and the like. Examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Especially, as M, an alkali metal is preferable and sodium and potassium are more preferable.
In the formula (a1), s represents the valence of M. For example, if M is calcium, s is 2.
（ａ１）成分として好適な市販品としては、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ３０（商品名、クラリアントジャパン株式会社製。炭素数１３〜１７の二級アルカンスルホン酸ナトリウムを９０質量％以上含む。）、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ６０（商品名、クラリアントジャパン株式会社製。炭素数１３〜１７の二級アルカンスルホン酸ナトリウムを９０質量％以上含む。）、ＭＥＲＳＯＬ８０（商品名、Ｂａｙｅｒ社製。平均炭素数１５（炭素数１３〜１７の二級アルカンスルホン酸ナトリウムを８０質量％以上含む。）、ＭＡＲＬＯＮシリーズのＰＳ６５、ＰＳ６０、ＰＳ６０Ｗ（商品名、ＳＡＳＯＬ社製。炭素数１０〜１８（炭素数１３〜１７の二級アルカンスルホン酸ナトリウムを９０質量％以上含む）。）等が挙げられる。 As a commercially available product suitable as the component (a1), HOSTAPUR SAS30 (trade name, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., containing 90% by mass or more of secondary sodium alkanesulfonate having 13 to 17 carbon atoms), HOSTAPUR SAS60 (trade name) Manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., containing 90% by mass or more of secondary alkane sulfonate having 13 to 17 carbon atoms, MERSOL80 (trade name, manufactured by Bayer, Inc., average carbon number 15 (secondary having 13 to 17 carbon atoms) 80% by mass or more of sodium alkane sulfonate), PS65, PS60, PS60W of the MARLON series (trade name, manufactured by SASOL Corporation. 90 mass of secondary alkane sulfonate having 10 to 18 carbon atoms (13 to 17 carbon atoms) %)))) And the like.
≪（ａ２）成分≫
（ａ２）成分は、下記一般式（ａ２）で表される化合物であり、ジアルキルスルホコハク酸エステル又はその塩である。
<< (a2) component >>
The component (a2) is a compound represented by the following general formula (a2), and is a dialkylsulfosuccinic acid ester or a salt thereof.
（ａ２）式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数６〜１８のアルキル基又は炭素数６〜１８のアルケニル基である。
Ｒ１及びＲ２の炭素数は、８〜１４が好ましい。上記下限値以上であれば、油汚れに対する洗浄力をより高め、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性が良好となるため低温での液安定性が良好となる。上記上限値以下であれば、液体洗浄剤中での本成分の溶解性が良好となり、低温での保存時における析出等を生じにくい。
Ｒ１及びＲ２は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、中でも、分岐鎖が好ましい。
Ｒ１及びＲ２としては、アルキル基が好ましい。
Ｍａは、対イオンであり、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミンのいずれかである。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。中でも、Ｍａとしては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウム、カリウムがより好ましい。
ｔは、Ｍａの価数を表す。例えば、Ｍａがカルシウムであれば、ｔは２である。
(A2) wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms having 6 to 18 carbon atoms.
The number of carbon atoms of R 1 and R 2, 8-14 is preferred. If it is more than the said lower limit, the detergency with respect to oil dirt will be raised more, and since the solubility of (D) component in a liquid detergent becomes favorable, the liquid stability in low temperature will become favorable. If it is below the above upper limit, the solubility of this component in the liquid detergent becomes good, and precipitation or the like during storage at low temperatures is unlikely to occur.
R 1 and R 2 may be linear or branched, with a branched chain being preferred.
R 1 and R 2 are preferably alkyl groups.
M a is a counter ion and is any one of hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia, and an alkanolamine. Examples of the alkali metal include sodium, potassium, lithium and the like. Examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Among them, the M a, alkali metals are preferred, sodium, potassium and more preferably.
t represents the valence of M a . For example, t is 2 if M a is calcium.
（ａ２）成分としては、例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル塩、ジ−トリデシルスルホコハク酸エステル塩、ジラウリルスルホコハク酸エステル塩等が挙げられる。これらの（ａ２）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。 Examples of the component (a2) include di-2-ethylhexyl sulfosuccinic acid ester salt, di-tridecyl sulfosuccinic acid ester salt, and dilauryl sulfosuccinic acid ester salt. These (a2) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、０．１〜１．９質量％が好ましく、０．１〜１．５質量％がより好ましい。上記下限値以上であれば、後述する（Ｄ）成分をより確実に可溶化して、残香性をより高められ、上記上限値以下であれば、拭き跡残りをより良好に防止できる。
(A) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
0.1-1.9 mass% is preferable and, as for content of (A) component in a liquid detergent, 0.1-1.5 mass% is more preferable. If it is more than the said lower limit, the component (D) mentioned later can be solubilized more reliably and residual fragrance property can be improved more, and if it is below the said upper limit, the wiping trace residue can be prevented more favorably.
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（以下、（ｂ１）成分ということがある）、及び下記一般式（ｂ２）で表される化合物（以下、（ｂ２）成分ということがある）から選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤である。
<(B) component>
The component (B) includes a compound represented by the following general formula (b1) (hereinafter sometimes referred to as the (b1) component) and a compound represented by the following general formula (b2) (hereinafter referred to as the (b2) component). At least one amphoteric surfactant selected from.
≪（ｂ１）成分≫
（ｂ１）成分は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物である。
<< (b1) component >>
The component (b1) is a compound represented by the following general formula (b1).
（ｂ１）式中、Ｒ１１は、炭素数８〜２０のアルキル基又は炭素数８〜２０のアルケニル基である。
Ｒ１１の炭素数は、９〜１５が好ましい。上記下限値以上であれば、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性が良好となるため低温での液安定性が良好となる。上記上限値以下であれば、液体洗浄剤中の本成分の溶解性が良好となり、保存時における析出等を生じにくい。
Ｒ１１は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、中でも、直鎖が好ましい。
Ｒ１１としては、アルキル基が好ましい。
(B1) wherein, R 11 is an alkyl or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms 8 to 20 carbon atoms.
The number of carbon atoms in R 11 is preferably 9-15. If it is more than the said lower limit, since the solubility of (D) component in a liquid cleaning agent will become favorable, the liquid stability in low temperature will become favorable. If it is below the above upper limit, the solubility of the present component in the liquid detergent becomes good, and precipitation during storage is unlikely to occur.
R 11 may be a straight chain or a branched chain, and among them, a straight chain is preferable.
R 11 is preferably an alkyl group.
Ｒ１２は、炭素数１〜５のアルキレン基である。
Ｒ１２の炭素数は、２〜３が好ましい。上記範囲内であれば、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性がより高まり、低温での液安定性が良好となる。
Ｒ１２は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、中でも、直鎖が好ましい。
R 12 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
The number of carbon atoms in R 12 is preferably 2-3. If it is in the said range, the solubility of (D) component in a liquid cleaning agent will increase more, and the liquid stability in low temperature will become favorable.
R 12 may be a straight chain or a branched chain, and among them, a straight chain is preferable.
Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜３のアルキル基である。中でも、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性をより高める観点から、Ｒ１３及びＲ１４は、アルキル基が好ましい。
Ｒ１３又はＲ１４がアルキル基である場合、このアルキル基の炭素数は１〜２が好ましい。上記範囲内であれば、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性が良好となり、低温での液安定性が良好となる。
Ｒ１３又はＲ１４がアルキル基である場合、このアルキル基は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、中でも、直鎖が好ましい。
Ｒ１５は、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ１５の炭素数は、１〜３が好ましい。上記範囲内であれば、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性が良好となり、低温での液安定性が良好となる。
Ｒ１５は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、中でも、直鎖が好ましい。
R 13 and R 14 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Among these, from the viewpoint of further increasing the solubility of the component (D) in the liquid detergent, R 13 and R 14 are preferably alkyl groups.
When R 13 or R 14 is an alkyl group, the alkyl group preferably has 1 to 2 carbon atoms. If it is in the said range, the solubility of (D) component in a liquid cleaning agent will become favorable, and the liquid stability in low temperature will become favorable.
When R 13 or R 14 is an alkyl group, this alkyl group may be a straight chain or a branched chain, and among them, a straight chain is preferable.
R 15 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. The number of carbon atoms of R 15 is 1 to 3 are preferred. If it is in the said range, the solubility of (D) component in a liquid cleaning agent will become favorable, and the liquid stability in low temperature will become favorable.
R 15 may be a straight chain or a branched chain, and among them, a straight chain is preferable.
（ｂ１）成分としては、例えば、オクチルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン（オクタン酸アミドプロピルベタイン）、ラウリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン（ラウリン酸アミドプロピルベタイン）、ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン（ステアリン酸アミドプロピルベタイン）、ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。中でも、（ｂ１）成分としては、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好ましい。これらの（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。 Examples of the component (b1) include octylamidopropyl-N, N-dimethylacetic acid betaine (amidopropyloctane octoate), lauramidopropyl-N, N-dimethylacetic acid betaine (amidopropylbetaine laurate), and stearyl-N. N-dimethylacetic acid betaine (amidopropyl betaine stearate), stearyl-N, N-dimethyl-2-hydroxypropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, and the like. Especially, as a (b1) component, lauric acid amide propyl betaine is preferable. These (A) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
（ｂ１）成分は、商業的に入手可能である。ラウリン酸アミドプロピルベタインとしては、例えば、ライオン株式会社製「エナジコールＬ−３０Ｂ」が挙げられ、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、例えば、一方社油脂工業株式会社製「ＣＡＢ−３０」、デグサ社製「ＴＥＧＯ ＢＥＴＡＩＮ ＣＫ−ＯＫ」が挙げられる。パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、例えば、ミヨシ油脂株式会社製「アンホレックスＰＢ−１」が挙げられる。 The component (b1) is commercially available. As lauric acid amidopropyl betaine, for example, “Enagicol L-30B” manufactured by Lion Co., Ltd. can be mentioned. "TEGO BETAIN CK-OK" manufactured by the company is mentioned. Examples of the palm kernel oil fatty acid amidopropyl betaine include “Amholex PB-1” manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.
（ｂ２）成分は、下記一般式（ｂ２）で表される化合物である。 The component (b2) is a compound represented by the following general formula (b2).
（ｂ２）式中、Ｒ２１は、炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基である。
Ｒ２１の炭素数は、１０〜１６が好ましい。上記下限値以上であれば、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性が良好となり、低温での液安定性が良好となる。上記上限値以下であれば、液体洗浄剤中の本成分の溶解性が良好となるため、保存時における析出等を生じにくい。
Ｒ２１は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、中でも、直鎖が好ましい。
Ｒ２１としては、アルキル基が好ましい。
(B2) In the formula, R 21 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms.
The number of carbon atoms in R 21 is preferably 10 to 16. If it is more than the said lower limit, the solubility of (D) component in a liquid cleaning agent will become favorable, and the liquid stability in low temperature will become favorable. If it is below the above upper limit value, the solubility of the present component in the liquid detergent becomes good, so that precipitation during storage is unlikely to occur.
R 21 may be a straight chain or a branched chain, and among them, a straight chain is preferable.
R 21 is preferably an alkyl group.
Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数２〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基である。
Ｒ２２及びＲ２３の炭素数は、１〜２が好ましい。上記範囲内であれば、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性が良好となり、低温での液安定性が良好となる。
Ｒ２２及びＲ２３は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、中でも、直鎖が好ましい。
Ｒ２２及びＲ２３としては、アルキル基が好ましい。
R 22 and R 23 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms.
The number of carbon atoms of R 22 and R 23, 1-2 is preferred. If it is in the said range, the solubility of (D) component in a liquid cleaning agent will become favorable, and the liquid stability in low temperature will become favorable.
R 22 and R 23 may be a straight chain or a branched chain, and among them, a straight chain is preferable.
R 22 and R 23 are preferably an alkyl group.
Ｒ２４は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖のヒドロキシアルキレン基である。
Ｒ２４の炭素数は、１〜３が好ましい。上記範囲内であれば、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の溶解性が良好となり、低温での液安定性が良好となる。
Ｒ２４は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、中でも、直鎖が好ましい。
Ｒ２４としては、アルキレン基が好ましい。
R 24 is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a linear or branched hydroxyalkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
The number of carbon atoms of R 24 is 1 to 3 are preferred. If it is in the said range, the solubility of (D) component in a liquid cleaning agent will become favorable, and the liquid stability in low temperature will become favorable.
R 24 may be a straight chain or a branched chain, and among them, a straight chain is preferable.
R 24 is preferably an alkylene group.
（ｂ２）成分としては、例えば、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。中でも、（ｂ２）成分としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましい。これらの（ｂ２）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ｂ２）成分は、商業的に入手可能である。ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインとして、例えば、三洋化成工業株式会社製「レボンＬＤ−３６」、東邦化学工業株式会社製「オバゾリンＬＢ−ＳＦ」が挙げられる。ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、花王株式会社製「アンヒトール８６Ｂ」が挙げられる。
Examples of the component (b2) include coconut oil alkyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, palmityldimethylaminoacetic acid betaine, and stearyldimethylaminoacetic acid betaine. Especially, as a (b2) component, lauryl dimethylamino acetic acid betaine is preferable. These (b2) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The component (b2) is commercially available. Examples of lauryldimethylaminoacetic acid betaine include “Levon LD-36” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. and “Obazoline LB-SF” manufactured by Toho Chemical Industries, Ltd. Examples of stearyldimethylaminoacetic acid betaine include “Amphitol 86B” manufactured by Kao Corporation.
上述した（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｂ）成分としては、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を併用するのが好ましい。（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を併用することで、低温での液安定性、起泡性又は残香性をより高められる。
（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を併用する場合、（ｂ１）成分／（ｂ２）成分で表される質量比（以下、ｂ１／ｂ２比ということがある）は、０．５〜１０が好ましく、１〜７がより好ましい。ｂ１／ｂ２比が上記下限値以上であれば、起泡性をより高められ、上記上限値以下であれば、残香性や、低温での液安定性をより高められる。
(B) component mentioned above may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
As the component (B), it is preferable to use the component (b1) and the component (b2) in combination. By using the component (b1) and the component (b2) in combination, the liquid stability at low temperature, the foaming property, or the remaining fragrance can be further enhanced.
When the component (b1) and the component (b2) are used in combination, the mass ratio represented by the component (b1) / component (b2) (hereinafter sometimes referred to as b1 / b2 ratio) is preferably 0.5 to 10. 1 to 7 are more preferable. If b1 / b2 ratio is more than the said lower limit, foaming property can be improved more, and if it is below the said upper limit, residual fragrance property and liquid stability in low temperature can be improved more.
液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、０．１〜１．９質量％が好ましく、０．５〜１．９質量％がより好ましい。上記下限値以上であれば、後述する（Ｄ）成分をより確実に可溶化して、残香性をより高められ、上記上限値以下であれば、拭き跡残りをより良好に防止できる。 0.1-1.9 mass% is preferable and, as for content of (B) component in a liquid detergent, 0.5-1.9 mass% is more preferable. If it is more than the said lower limit, the component (D) mentioned later can be solubilized more reliably and residual fragrance property can be improved more, and if it is below the said upper limit, the wiping trace residue can be prevented more favorably.
液体洗浄剤中、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量は、０．５〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。上記下限値以上であれば、後述する（Ｄ）成分をより確実に可溶化して、残香性をより高められ、上記上限値以下であれば、拭き跡残りをより良好に防止できる。 In the liquid detergent, the total amount of the component (A) and the component (B) is preferably 0.5 to 5% by mass, and more preferably 1 to 3% by mass. If it is more than the said lower limit, the component (D) mentioned later can be solubilized more reliably and residual fragrance property can be improved more, and if it is below the said upper limit, the wiping trace residue can be prevented more favorably.
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ということがある）は、０．３〜３であり、０．５〜２が好ましい。Ａ／Ｂ比が上記範囲内であれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのバランスがよく、（Ｄ）成分を可溶化しやすく、良好な残香性と、低温での液安定性とを得られる。加えて、Ａ／Ｂ比が上記上限値以下であれば、起泡性を高められる。 The mass ratio represented by the component (A) / component (B) (hereinafter sometimes referred to as A / B ratio) is 0.3 to 3, preferably 0.5 to 2. If the A / B ratio is within the above range, the balance between the component (A) and the component (B) is good, the component (D) is easy to solubilize, good residual fragrance, and liquid stability at low temperatures. Can be obtained. In addition, if the A / B ratio is equal to or less than the above upper limit value, the foamability can be improved.
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、エタノールである。液体洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、トイレットペーパーを用いて拭き取り掃除をした場合でも、トイレットペーパーが破れたりしにくい。
<(C) component>
The component (C) is ethanol. Since the liquid detergent contains the component (C), the toilet paper is not easily torn even when the toilet paper is wiped off and cleaned.
液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、１５質量％以上であり、１５〜２５質量％が好ましく、１８〜２２質量％がより好ましい。上記下限値未満では、トイレットペーパーが破れやすくなり、上記上限値超では、（Ｄ）成分の溶解量が少なくなり、残香性が低下するおそれがある。 Content of (C) component in a liquid detergent is 15 mass% or more, 15-25 mass% is preferable, and 18-22 mass% is more preferable. If it is less than the above lower limit value, toilet paper tends to be torn, and if it exceeds the above upper limit value, the amount of the (D) component dissolved decreases, and the residual fragrance may be lowered.
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、ＣｌｏｇＰ値が３．０以上の香料成分（以下、（ｄ１）成分ということがある）を含有する香料である。液体洗浄剤は、（Ｄ）成分を含有することで、残香性を高められる。
（Ｄ）成分は、香料成分からなる組成物である。香料成分は、例えば、「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」，Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「合成香料化学と商品知識」，印藤元一著，化学工業日報社（１９９６）、「Ｐｅｒｆｕｍｅ
ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ ＮａｔｕｒａｌＯｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「香りの百科」，日本香料協会編，朝倉書店（１９８９）、「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ ＭａｔｅｒｉａｌＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）、「Ｆｌｏｗｅｒ
ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に挙げられている。
<(D) component>
(D) A component is a fragrance | flavor containing the fragrance | flavor component (henceforth (d1) component) whose ClogP value is 3.0 or more. A liquid cleaning agent can improve a residual fragrance property by containing (D) component.
(D) A component is a composition which consists of a fragrance | flavor component. The perfume ingredients are described in, for example, “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Stephen Arctander, Allured Pub. Co. (1994), “Synthetic perfume chemistry and product knowledge”, Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996), “Perfume”.
and Flavor Materials of Natural Origin ", Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994), "Encyclopedia of Scents", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989), "Perfumely Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996), "Flower".
oils and Floral Compounds in Performance ", Dante Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993).
≪（ｄ１）成分≫
（ｄ１）成分は、ＣｌｏｇＰ値が３．０以上の香料成分である。
ＣｌｏｇＰ値は、化学物質について、１−オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す１−オクタノール／水分配係数Ｐを底１０に対する対数ｌｏｇＰの形態で表した値である。前記ＣｌｏｇＰ値は、ｆ法（疎水性フラグメント定数法）により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数・ｆを積算して求められる（例えば、Ｃｌｏｇ ３ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｎｕａｌ ＤａｙｌｉｇｈｔＳｏｆｔｗａｒｅ ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，Ｖｅｒｓｉｏｎ １，Ｍａｒｃｈ、１９９４参照）。一般に、香料成分はＣｌｏｇＰ値が大きいほど疎水的であることから、ＣｌｏｇＰ値が大きい香料成分を多く含む香料は、ＣｌｏｇＰ値が小さい香料成分を多く含む香料よりも疎水的である。（ｄ１）成分は、香りの持続性がよい。一方、ＣｌｏｇＰ値が３．０未満の香料成分（以下、（ｄ２）成分ということがある）は、香りが良いが、香りの持続性が不十分である。
（ｄ１）成分としては、例えば、表１の香料成分が挙げられる。
<< (d1) component >>
The component (d1) is a fragrance component having a ClogP value of 3.0 or more.
The ClogP value is a value representing 1-octanol / water partition coefficient P representing the ratio of equilibrium concentrations in 1-octanol and in water in the form of logarithmic logP with respect to the base 10 for the chemical substance. The ClogP value is obtained by decomposing the chemical structure of a compound into its constituent elements by the f method (hydrophobic fragment constant method) and integrating the hydrophobic fragment constants · f of each fragment (for example, Clog 3 Reference). (See Manual Daylight Software 4.34, Albert Leo, David Weininger, Version 1, March, 1994). In general, since the fragrance component is more hydrophobic as the ClogP value is larger, the fragrance containing more fragrance components having a higher ClogP value is more hydrophobic than the fragrance containing more fragrance components having a lower ClogP value. The component (d1) has good scent persistence. On the other hand, a fragrance component having a ClogP value of less than 3.0 (hereinafter sometimes referred to as a component (d2)) has a good fragrance, but the fragrance persistence is insufficient.
(D1) As a component, the fragrance | flavor component of Table 1 is mentioned, for example.
（Ｄ）成分中の（ｄ１）成分の含有量は、特に限定されず、０質量％超１００質量％以下であればよく、２０〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。上記下限値以上であれば、残香性をより高められ、上記上限値以下であれば、（Ｄ）成分が適度な親水性を備え、香り立ちが良好になる。 The content of the component (d1) in the component (D) is not particularly limited and may be more than 0% by mass and 100% by mass or less, preferably 20 to 70% by mass, and more preferably 30 to 50% by mass. If it is more than the said lower limit, residual fragrance property can be improved more, and if it is below the said upper limit, (D) component will provide moderate hydrophilicity, and fragrance will become favorable.
液体洗浄剤中の（ｄ１）成分の含有量は、特に限定されず、例えば、０．０６〜０．２質量％が好ましく、０．０９〜０．１５質量％がより好ましい。上記下限値未満では、残香性が低下するおそれがあり、上記上限値超では、（ｄ１）成分を可溶化するための（Ａ）〜（Ｂ）成分が多くなりすぎて、べた付きやヌル付きを生じたり、拭き跡が残りやすくなるおそれがある。 Content of the (d1) component in a liquid cleaning agent is not specifically limited, For example, 0.06-0.2 mass% is preferable, and 0.09-0.15 mass% is more preferable. If the amount is less than the above lower limit value, the residual fragrance may be lowered. If the amount exceeds the upper limit value, the components (A) to (B) for solubilizing the component (d1) become too much, and sticky or nullified. Or wiping marks may remain.
≪（ｄ２）成分≫
（ｄ２）成分は、ＣｌｏｇＰ値が３．０未満の香料成分である。（ｄ２）成分を含有することで、（Ｄ）成分の徐放性が高まり、香り立ちがよくなる。
<< (d2) component >>
The component (d2) is a fragrance component having a ClogP value of less than 3.0. By containing the component (d2), the sustained release property of the component (D) is increased and the fragrance is improved.
液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、０．１〜１質量％が好ましく、０．２〜０．５質量％がより好ましい。上記下限値以上であれば、残香性をより高められ、上記上限値以下であれば、低温での液安定性をより高められる。 The content of the component (D) in the liquid detergent is preferably 0.1 to 1% by mass, and more preferably 0.2 to 0.5% by mass. If it is more than the said lower limit, residual fragrance property can be improved more, and if it is below the said upper limit, liquid stability at low temperature can be improved more.
液体洗浄剤において、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、（Ａ＋Ｂ）／Ｄ比ということがある）は、０．５〜３０が好ましく、３〜２５がより好ましく、３〜１０がさらに好ましい。（Ａ＋Ｂ）／Ｄ比が上記下限値以上であれば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量が少なくなりすぎず、残香性をより高め、低温での液安定性をより高めやすい。（Ａ＋Ｂ）／Ｄ比が上記上限値以下であれば、（Ｄ）成分の含有量が少なくなりすぎず、残香性をより高めやすい。 In the liquid detergent, the mass ratio represented by [(A) component + (B) component] / (D) component (hereinafter sometimes referred to as (A + B) / D ratio) is preferably 0.5 to 30. 3 to 25 are more preferable, and 3 to 10 are more preferable. When the (A + B) / D ratio is equal to or higher than the lower limit, the contents of the component (A) and the component (B) are not decreased too much, and the residual fragrance is further increased, and the liquid stability at a low temperature is easily increased. When the (A + B) / D ratio is not more than the above upper limit value, the content of the component (D) is not decreased too much, and the residual fragrance property is easily improved.
＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は、下記一般式（ｅ１）で表される非イオン性界面活性剤であり、いわゆるアルコールエトキシレートである。液体洗浄剤は、（Ｅ）成分を含有することで、（Ｄ）成分を溶媒に対して可溶化して、残香性を高め、低温での液安定性を高められる。
<(E) component>
The component (E) is a nonionic surfactant represented by the following general formula (e1) and is a so-called alcohol ethoxylate. Since the liquid detergent contains the component (E), the component (D) is solubilized in the solvent, the residual fragrance is increased, and the liquid stability at low temperature can be increased.
Ｒ３１−（ＯＥ）ｎ−ＯＨ ・・・（ｅ１） R 31 - (OE) n -OH ··· (e1)
（ｅ１）式中、Ｒ３１は、分岐鎖のアルキル基である。
Ｒ３１の炭素数は、８〜１８であり、１２〜１５が好ましい。上記下限値以上であれば、溶媒に対して（Ｄ）成分を十分に可溶化して、残香性を高め、かつ低温での液安定性を高められる。上記上限値以下であれば、（Ｅ）成分の水溶性が低くなりすぎず、低温での液安定性を高められる。
Ｒ３１の側鎖の平均数（以下、平均分岐数ということがある）は、０．２〜２であり、０．４〜１．５が好ましい。上記範囲内であれば、溶媒に対して（Ｄ）成分を可溶化して、残香性を高め、かつ低温での液安定性を高められる。
(E1) In the formula, R 31 is a branched alkyl group.
The number of carbon atoms of R 31 is from 8 to 18, 12 to 15 is preferred. If it is more than the said lower limit, (D) component can fully be solubilized with respect to a solvent, residual fragrance property can be improved, and liquid stability at low temperature can be improved. If it is below the said upper limit, the water solubility of (E) component will not become low too much, and the liquid stability in low temperature can be improved.
The average number of side chains of R 31 (hereinafter sometimes referred to as average branch number) is 0.2 to 2, and preferably 0.4 to 1.5. If it is in the said range, (D) component can be solubilized with respect to a solvent, residual fragrance property can be improved, and liquid stability at low temperature can be improved.
Ｒ３１の側鎖の数（分岐数）は、１分子の（Ｅ）成分のメチル基数から１を引いた数として定義される。平均分岐数は、（Ｅ）成分における側鎖の数の統計的平均値である。（Ｅ）成分の平均メチル基数は、１Ｈ−ＮＭＲ分光分析により容易に測定される。本稿における平均分岐数は、下記（１）式によって算出される。即ち、平均分岐数は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル中のメチルプロトン（ＣＨ３基）に対応するシグナル領域を３で除し、この値と、２で除したＣＨ２−ＯＨ基のメチレンプロトンのシグナル領域とを比較により求められる値である。 The number (number of branches) of the side chain of R 31 is defined as the number obtained by subtracting 1 from the number of methyl groups in one molecule (E) component. The average branch number is a statistical average value of the number of side chains in the component (E). The average number of methyl groups in the component (E) is easily measured by 1 H-NMR spectroscopy. The average number of branches in this paper is calculated by the following equation (1). That is, the average number of branches was determined by dividing the signal region corresponding to the methyl proton (CH 3 group) in the 1 H-NMR spectrum by 3, and this value and the signal of the methylene proton of the CH 2 —OH group divided by 2. This is a value obtained by comparing the area.
平均分岐数＝｛（ＣＨ３基のメチルプロトンに対応するシグナル領域の積分値／３）−（ＣＨ２−ＯＨ基のメチレンプロトンに対応するシグナル領域の積分値／２）｝／（ＣＨ２−ＯＨ基のメチレンプロトンに対応するシグナル領域の積分値／２） ・・・（１） Average branch number = {(integral value of signal region corresponding to methyl proton of CH 3 group / 3) − (integral value of signal region corresponding to methylene proton of CH 2 —OH group / 2)} / (CH 2 − Integral value of signal region corresponding to methylene proton of OH group / 2) (1)
１Ｈ−ＮＭＲ分光分析においては、測定対象（（Ｅ）成分）を重水又は重クロロホルムに溶解し、試料濃度を３０質量％とする。これを１Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製ＪＮＭ―ＬＡ３００ ＦＴ ＮＭＲ ＳＹＳＴＥＭ）により、測定する。 In 1 H-NMR spectroscopy, the measurement target (component (E)) is dissolved in heavy water or deuterated chloroform, and the sample concentration is set to 30% by mass. This is measured by 1 H-NMR (JNM-LA300 FT NMR SYSTEM manufactured by JEOL).
（ｅ１）式中、ＯＥはオキシエチレン基を表し、ｎはオキシエチレン基の平均繰り返し数（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す数である。
ｎは、２〜７が好ましく、２〜４がより好ましい。上記下限値以上であれば、（Ｅ）成分の水溶性が低くなりすぎず、残香性を高め、低温での液安定性を良好にできる。上記上限値以下であれば、溶媒に対して（Ｄ）成分を可溶化し、残香性を高め、低温での液安定性を高められる。
In the formula (e1), OE represents an oxyethylene group, and n is a number representing the average number of repeating oxyethylene groups (that is, the average number of moles of ethylene oxide added).
n is preferably from 2 to 7, and more preferably from 2 to 4. If it is more than the said lower limit, the water solubility of (E) component will not become low too much, residual fragrance property can be improved, and liquid stability at low temperature can be made favorable. If it is below the upper limit, the component (D) can be solubilized in the solvent, the residual fragrance can be improved, and the liquid stability at low temperatures can be improved.
（Ｅ）成分の好適な市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＡＯ３（商品名。Ｒ３１の炭素数が１３と１５との混合物、平均分岐数０．８、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）、ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＡＯ２（商品名。Ｒ３１の炭素数が１３と１５との混合物、平均分岐数０．８、オキシエチレン基の平均繰り返し数が２。）、ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＯ７（商品名、Ｒ３１の炭素数が１３と１５との混合物、平均分岐数０．８、オキシエチレン基の平均繰り返し数が７。）、ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＸＰ３０（商品名。Ｒ３１の炭素数が１０、平均分岐数１、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）等が挙げられる。
また、（Ｅ）成分は、市販のアルコールにエチレンオキシドが付加されたものでもよい。例えば、２−エチルヘキサノールのエチレンオキシド付加物（Ｒ３１が２−エチルヘキシル、平均分岐数１、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）、炭素数１２と１３との混合アルコール（サフォール２３（商品名、サソール社製））のエチレンオキシド付加物（Ｒ３１の炭素数が１２と１３との混合物、平均分岐数１．２、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）、炭素数１６と１７との混合アルコール（ネオドール６７（商品名、シェル社製））のエチレンオキシド付加物（Ｒ３１の炭素数が１６と１７との混合物、平均分岐数１．８、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）等が挙げられる。
As a suitable commercial item of (E) component, for example, Rutensol AO3 manufactured by BASF (trade name. Mixture of 13 and 15 carbon atoms of R 31 , average branch number 0.8, average repeat of oxyethylene group number 3.), a mixture of 13 and 15 carbon atoms of Lutensol AO2 (trade name .R 31 manufactured by BASF Corporation, average branching of 0.8, the average number of repeating oxyethylene groups 2.), BASF Corp. made in Lutensol O7 (trade name, a mixture of carbon number 13 and 15 for R 31, a average branching of 0.8, average number of repeating oxyethylene groups 7.), BASF Corp. Lutensol XP30 (trade name. R 31 has 10 carbon atoms, 1 average branch number, 3 average oxyethylene repeating number).
Further, the component (E) may be one obtained by adding ethylene oxide to a commercially available alcohol. For example, ethylene oxide adduct of 2-ethylhexanol (R 31 is 2-ethylhexyl, average number of branches is 1, average number of repeating oxyethylene groups is 3), mixed alcohol of 12 and 13 carbon atoms (Saffor 23 (trade name) ), Ethylene oxide adduct (mixture of R 31 having 12 and 13 carbon atoms, average branching number 1.2, and average repeating number of oxyethylene groups of 3), and 16 and 17 carbon atoms. Ethylene oxide adduct of mixed alcohol (Neodol 67 (trade name, manufactured by Shell)) (mixture of R 31 having 16 and 17 carbon atoms, average number of branches of 1.8, and average number of repeating oxyethylene groups of 3) Etc.
液体洗浄剤中の（Ｅ）成分の含有量は、０．１〜０．８質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましい。上記下限値以上であれば、残香性をより高められ、上記上限値以下であれば、低温での液安定性をより高められる。 The content of the component (E) in the liquid detergent is preferably 0.1 to 0.8% by mass, and more preferably 0.1 to 0.5% by mass. If it is more than the said lower limit, residual fragrance property can be improved more, and if it is below the said upper limit, liquid stability at low temperature can be improved more.
（Ｅ）成分は、例えば、公知の触媒を用いて、アルコール（Ｒ３１ＯＨ）に、エチレンオキシドを付加することにより製造される。 Component (E) is produced, for example, by adding ethylene oxide to alcohol (R 31 OH) using a known catalyst.
液体洗浄剤において、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｅ）成分で表される質量比（以下、（Ａ＋Ｂ）／Ｅ比ということがある）は、２〜３０であり、３〜２２がより好ましい。上記範囲内であれば（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分のバランスが良好となり、低温での液安定性を高められる。加えて、上記下限値以上であれば、起泡性を高められる。 In the liquid detergent, the mass ratio represented by [(A) component + (B) component] / (E) component (hereinafter sometimes referred to as (A + B) / E ratio) is 2-30, and 3 ~ 22 is more preferred. If it is in the said range, the balance of (A) component, (B) component, and (E) component will become favorable, and the liquid stability at low temperature can be improved. In addition, if it is more than the said lower limit, foamability can be improved.
液体洗浄剤において、（Ｄ）成分／（Ｅ）成分で表される質量比（以下、Ｄ／Ｅ比ということがある）は、０．５〜４．５が好ましく、２〜４がより好ましい。上記下限値以上であれば、残香性をより高められ、上記上限値以下であれば、低温での液安定性を高められる。 In the liquid detergent, the mass ratio represented by (D) component / (E) component (hereinafter sometimes referred to as D / E ratio) is preferably 0.5 to 4.5, more preferably 2 to 4. . If it is more than the said lower limit, residual fragrance property can be improved more, and if it is below the said upper limit, the liquid stability in low temperature can be improved.
＜溶媒＞
溶媒は、水道水、イオン交換水、蒸留水等の水であり、中でもイオン交換水が好ましい。
液体洗浄剤中の水の含有量は、特に限定されず、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。
<Solvent>
The solvent is water such as tap water, ion exchange water, or distilled water, and ion exchange water is particularly preferable.
The water content in the liquid detergent is not particularly limited, but is preferably 50 to 90% by mass, and more preferably 60 to 80% by mass.
＜その他の成分＞
液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、（Ａ）〜（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）、増粘剤、防腐剤、着色剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
The liquid detergent may contain optional components other than the components (A) to (E) as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the optional component include surfactants (arbitrary surfactant) other than the components (A) to (B) and the component (E), thickeners, preservatives, colorants, pH adjusters, and the like.
（製造方法）
液体洗浄剤は、従来公知の方法により製造される。液体洗浄剤の製造方法としては、例えば、水に、（Ａ）〜（Ｅ）成分と、必要に応じて任意成分とを加え、これを攪拌する方法が挙げられる。
(Production method)
The liquid detergent is produced by a conventionally known method. As a manufacturing method of a liquid detergent, the method of adding (A)-(E) component and arbitrary component as needed to water and stirring this is mentioned, for example.
（使用方法）
液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤をスプレー式の吐出容器やスクイズ式の吐出容器に収容し、これらの容器から、便座や床面等の洗浄対象に適量の液体洗浄剤を塗布し、塗布した液体洗浄剤を汚れと共に拭き取る方法が挙げられる。液体洗浄剤を拭き取る際には、トイレットペーパーや布を用いることができる。
あるいは、トイレットペーパーや布に液体洗浄剤を塗布し、このトイレットペーパー等で洗浄対象を拭き取る方法が挙げられる。
(how to use)
For example, the liquid cleaning agent is stored in a spray-type discharge container or a squeeze-type discharge container, and an appropriate amount of liquid cleaning agent is applied from these containers to the object to be cleaned such as a toilet seat or floor surface. And a method of wiping off the applied liquid detergent together with dirt. To wipe off the liquid detergent, toilet paper or cloth can be used.
Or the method of apply | coating a liquid cleaning agent to toilet paper or cloth, and wiping off the washing | cleaning target with this toilet paper etc. is mentioned.
上述した通り、本発明の液体洗浄剤によれば、（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、かつＡ／Ｂ比が特定の範囲で、（Ａ＋Ｂ）／Ｅ比が特定の範囲であるため、拭き取り掃除での利便性、液安定性及び起泡性に優れ、かつ残香性に優れる。 As described above, according to the liquid detergent of the present invention, it contains the components (A) to (E), the A / B ratio is in a specific range, and the (A + B) / E ratio is in a specific range. , Convenience in wiping and cleaning, liquid stability and foaming properties are excellent, and excellent residual fragrance properties.
本発明の液体洗浄剤を用いた拭き取り掃除においては、トイレットペーパーを用いても、トイレットペーパーが破れにくく、拭き跡が残りにくく、利便性に優れる。このため、本発明の液体洗浄剤は、トイレ用の拭き取り用洗浄剤として、特に好適である。 In wiping and cleaning using the liquid cleaning agent of the present invention, even when toilet paper is used, the toilet paper is not easily torn, and wiping marks are hardly left, which is excellent in convenience. For this reason, the liquid detergent of the present invention is particularly suitable as a wiping detergent for toilets.
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by the following description.
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
・Ａ−１：二級アルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ、平均分子量３２８）、クラリアントジャパン株式会社製の「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ６０」（商品名）。（ａ１）式中のｐ＋ｑ＝１０〜１４の混合物、Ｍがナトリウム、ｓが１である（ａ１）成分に相当。
・Ａ−２：ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム。ライオン株式会社製の「リパール８７０Ｐ」（商品名）。（ａ２）式中、Ｒ１及びＲ２が２−エチルヘキシル、Ｍａがナトリウム、ｔが１である（ａ２）成分に相当。
＜（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較品＞
・Ａ’−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ、直鎖アルキル基の炭素数１０〜１５）。テイカ株式会社製の「テイカパワーＬ１２１」（商品名）。
・Ａ’−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＡＥＳ）。ライオン株式会社製の「サンノールＴＤ−３１３０」（商品名）。
・Ａ’−３：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（ＡＯＳ、炭素数１４と１６との混合物）。ライオン株式会社製の「リポランＬＢ−４４０」（商品名）。
・Ａ’−４：ミリスチン酸ナトリウム。日油株式会社製の「ノンサールＭＮ−１」（商品名）。
・Ａ’−５：エーテルカルボン酸塩。ライオン株式会社製の「エナジコールＥＣ−３０」（商品名）。
・Ａ’−６：Ｎ−アシルアミノ酸塩。ライオン株式会社製の「エナジコールＬ−３０ＡＭ」（商品名）。
・Ａ’−７：アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩。ダウケミカル社製「Ｄｏｗｆａｘ ＡＸＣ６Ｌ」（商品名）。
(Raw materials used)
<(A) component>
A-1: Secondary alkane sulfonate sodium (SAS, average molecular weight 328), “HOSTAPUR SAS60” (trade name) manufactured by Clariant Japan KK (A1) A mixture of p + q = 10 to 14 in the formula, corresponding to the component (a1) in which M is sodium and s is 1.
A-2: sodium dialkylsulfosuccinate “Ripal 870P” (trade name) manufactured by Lion Corporation. (A2) In the formula, R 1 and R 2 are 2-ethylhexyl, M a is sodium, and t is 1, which corresponds to the component (a2).
<(A ′) component: Comparative product of component (A)>
A′-1: Sodium linear alkylbenzene sulfonate (LAS, linear alkyl group having 10 to 15 carbon atoms). "Taika Power L121" (trade name) manufactured by Teika Co., Ltd.
A′-2: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester (AES). “Sannor TD-3130” (trade name) manufactured by Lion Corporation.
A′-3: sodium α-olefin sulfonate (AOS, mixture of carbon numbers 14 and 16). “Liporan LB-440” (trade name) manufactured by Lion Corporation.
A′-4: sodium myristate. “NonSal MN-1” (trade name) manufactured by NOF Corporation.
A′-5: ether carboxylate. “Energy Coal EC-30” (trade name) manufactured by Lion Corporation.
A′-6: N-acyl amino acid salt. “Enagicol L-30AM” (trade name) manufactured by Lion Corporation.
A′-7: alkyl diphenyl ether sulfonate. “Dowfax AXC6L” (trade name) manufactured by Dow Chemical.
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ−１：ラウリン酸アミドプロピルベタイン（ＬＰＢ）。ライオン株式会社製の「エナジコールＬ−３０Ｂ」（商品名）。（ｂ１）成分に相当。
・Ｂ−２：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ＬＤＢ）。三洋化成工業株式会社製の「レボンＬＤ−３６」（商品名）。（ｂ２）成分に相当。
＜（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分の比較品＞
・Ｂ’−１：ドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）。ライオンアクゾ株式会社製の「アロモックス ＤＭ１２ Ｄ−Ｗ（Ｃ）」（商品名）。
・Ｂ’−２：ラウリルアミドプロピルジメチルアミンオキシド（ＡＰＡＸ）。川研ファインケミカル株式会社製の「ソフタゾリンＬＡＯ」（商品名）。
・Ｂ’−３：Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン。川研ファインケミカル株式会社製の「ソフタゾリンＮＳ」（商品名）。
・Ｂ’−４：ヒドロキシアルキルヒドロキシエチルエチレンジアミンＮａ。川研ファインケミカル株式会社製の「ソフタゾリンＬＭＥＢ」（商品名）。
<(B) component>
B-1: Amidopropyl betaine laurate (LPB). “Enagicol L-30B” (trade name) manufactured by Lion Corporation. Corresponds to component (b1).
B-2: lauryldimethylaminoacetic acid betaine (LDB). “Lebon LD-36” (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. Corresponds to component (b2).
<(B ′) component: Comparative product of component (B)>
B′-1: dodecyldimethylamine oxide (AX). “Aromox DM12 D-W (C)” (trade name) manufactured by Lion Akzo Corporation.
B′-2: laurylamidopropyldimethylamine oxide (APAX). "Softazolin LAO" (trade name) manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
B′-3: N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylethylenediamine. "Softazolin NS" (trade name) manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
-B'-4: Hydroxyalkyl hydroxyethyl ethylenediamine Na. “SOFTAZOLINE LMEB” (trade name) manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ−１：エタノール。協和発酵工業株式会社製の「発酵アルコール９５度」（商品名）。
＜（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較品＞
・Ｃ’−１：ブチルカルビトール。協和発酵工業株式会社製の「ブチルカルビトール９５−Ｐ」（商品名）。
<(C) component>
-C-1: Ethanol. Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. “fermented alcohol 95 degrees” (trade name).
<(C ′) component: Comparative product of component (C)>
-C'-1: Butyl carbitol. “Butyl carbitol 95-P” (trade name) manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.
＜（Ｄ）成分＞
・Ｄ−１：表２に記載の香料Ｄ−１。
・Ｄ−２：表２に記載の香料Ｄ−２。
＜（Ｄ’）成分：（Ｄ）成分の比較品＞
・Ｄ’−１：表２に記載の香料Ｄ’−１。
<(D) component>
D-1: Fragrance D-1 described in Table 2.
D-2: Fragrance D-2 listed in Table 2.
<(D ′) Component: Comparative Product of (D) Component>
-D'-1: The fragrance | flavor D'-1 of Table 2.
＜（Ｅ）成分＞
・Ｅ−１：アルコールエトキシレート（Ｒ３１の炭素数が１３と１５との混合物。平均分岐数０．８、オキシエチレン基の平均繰り返し数（表中、ＯＥモル数と記載。以下、同じ。）が３。）。ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ルテンゾールＡＯ３」（商品名）。
・Ｅ−２：アルコールエトキシレート（Ｒ３１の炭素数が１３と１５との混合物。平均分岐数０．８、オキシエチレン基の平均繰り返し数が２。）。ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ルテンゾールＡＯ２」（商品名）。
・Ｅ−３：アルコールエトキシレート（Ｒ３１の炭素数が１３と１５との混合物。平均分岐数０．８、オキシエチレン基の平均繰り返し数が７。）。ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ルテンゾールＡＯ７」（商品名）。
・Ｅ−４：アルコールエトキシレート（２−エチルヘキシル。平均分岐数１．０、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）。２−エチルヘキシルアルコールに、３モルのエチレンオキシドを付加したもの。合成品。
・Ｅ−５：アルコールエトキシレート（Ｒ３１の炭素数が１０。平均分岐数１．０、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）。ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ルテンゾールＸＰ３０」（商品名）。
・Ｅ−６：アルコールエトキシレート（Ｒ３１の炭素数が１２と１３との混合物。平均分岐数１．２、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）。サソール社製の「サフォール２３」に３モルのエチレンオキシドを付加したもの。合成品。
・Ｅ−７：アルコールエトキシレート（Ｒ３１の炭素数が１６と１７との混合物。平均分岐数１．８、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）。シェル社製の「ネオドール６７」に３モルのエチレンオキシドを付加したもの。合成品。
＜（Ｅ’）成分：（Ｅ）成分の比較品＞
・Ｅ’−１：アルコールエトキシレート（Ｒ３１の炭素数が１３と１５との混合物。平均分岐数０．８、オキシエチレン基の平均繰り返し数が８。）。ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ルテンゾールＡＯ８」（商品名）。
・Ｅ’−２：ポリオキシエチレン（５）オクチルドデシルエーテル（Ｒ３１の炭素数が２０。平均分岐数１．０、オキシエチレン基の平均繰り返し数が５。）。日本エマルジョン株式会社製の「ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ−５」（商品名）。
・Ｅ’−３：ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル（Ｒ３１の炭素数が１２。分岐なし、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）。日本エマルジョン株式会社製の「ＥＭＡＬＥＸ ７０３」（商品名）。
・Ｅ’−４：アルコールエトキシレート（Ｒ３１の炭素数が１３。平均分岐数２．４、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３。）。ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ルテンゾールＴＯ３」（商品名）。
<(E) component>
E-1: Alcohol ethoxylate (mixture of R 31 having 13 and 15 carbon atoms. Average branching number 0.8, average number of repeating oxyethylene groups (described in the table as OE mole number. The same applies hereinafter). ) Is 3.). “Rutensol AO3” (trade name) manufactured by BASF Japan Ltd.
E-2: alcohol ethoxylate (mixture of R 31 having 13 and 15 carbon atoms. Average branching number 0.8, average repeating number of oxyethylene groups is 2.) “Rutensol AO2” (trade name) manufactured by BASF Japan Ltd.
E-3: Alcohol ethoxylate (a mixture of R 31 having 13 and 15 carbon atoms, an average branching number of 0.8 and an average number of repeating oxyethylene groups of 7). “Rutensol AO7” (trade name) manufactured by BASF Japan Ltd.
E-4: alcohol ethoxylate (2-ethylhexyl, average branching number 1.0, average repeating number of oxyethylene groups is 3). What added 3 mol ethylene oxide to 2-ethylhexyl alcohol. Synthetic product.
E-5: alcohol ethoxylate (the carbon number of R 31 is 10. The average number of branches is 1.0 and the average number of repeating oxyethylene groups is 3.) “Rutensol XP30” (trade name) manufactured by BASF Japan Ltd.
E-6: Alcohol ethoxylate (a mixture of R 31 having 12 and 13 carbon atoms. Average number of branches: 1.2, average number of repeating oxyethylene groups: 3). 3 mol of ethylene oxide added to "Safol 23" manufactured by Sasol. Synthetic product.
E-7: Alcohol ethoxylate (a mixture of R 31 having 16 and 17 carbon atoms. Average number of branches 1.8 and average number of repeating oxyethylene groups is 3). A product obtained by adding 3 moles of ethylene oxide to “Neodol 67” manufactured by Shell. Synthetic product.
<(E ') component: Comparative product of (E) component>
E′-1: alcohol ethoxylate (R 31 is a mixture of 13 and 15 carbon atoms. The average branching number is 0.8 and the average number of repeating oxyethylene groups is 8.) “Rutensol AO8” (trade name) manufactured by BASF Japan Ltd.
E′-2: polyoxyethylene (5) octyldodecyl ether (the carbon number of R 31 is 20, the average number of branches is 1.0, and the average number of repeating oxyethylene groups is 5). “EMALEX OD-5” (trade name) manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
E′-3: polyoxyethylene (3) lauryl ether (R 31 has 12 carbon atoms. No branching and the average number of repeating oxyethylene groups is 3). “EMALEX 703” (trade name) manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
E′-4: alcohol ethoxylate (the carbon number of R 31 is 13, the average number of branches is 2.4, and the average number of repeating oxyethylene groups is 3). “Rutensol TO3” (trade name) manufactured by BASF Japan Ltd.
＜共通成分＞
各例の液体洗浄剤には、以下の共通成分を配合した。各成分の末尾の数値は、液体洗浄剤への配合量である。
・エチレンジアミンテトラ酢酸：アクゾノーベル株式会社製の「ディゾルビンＺ」（商品名）・・・・０．５質量％。
・クエン酸：扶桑化学工業株式会社製の「クエン酸」・・・・０．４質量％。
・水酸化カリウム：旭硝子株式会社製の「液体苛性カリ」・・・・０．６質量％。
<Common ingredients>
The following common components were blended in the liquid cleaning agent of each example. The numerical value at the end of each component is the blending amount into the liquid detergent.
・ Ethylenediaminetetraacetic acid: “Disorbin Z” (trade name) manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd. 0.5 mass%.
Citric acid: “citric acid” manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd. 0.4 mass%.
-Potassium hydroxide: "Liquid caustic potash" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .... 0.6% by mass.
＜溶媒＞
・水：イオン交換水。
<Solvent>
-Water: Ion exchange water.
（実施例１〜２７、比較例１〜２６）
表３〜６に示す組成に従い、各例の液体洗浄剤５００ｇを下記の手順で調製した（表中に記載のない成分は添加しなかった）。
（Ｃ）成分と共通成分とを水に加え混合し、次いで、（Ａ）〜（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分を加え混合した後、（Ｄ）成分を加え混合した。必要に応じ、ｐＨ調整剤（クエン酸又は水酸化カリウム）を新たに加えてｐＨ７．０に調整して、各例の液体洗浄剤を得た。
得られた液体洗浄剤について、紙破れ防止効果、拭き跡残り防止効果、残香性、低温での液安定性及び起泡性を評価し、その結果を表中に示す。
なお、ｐＨ調整剤の配合量「適量」は、液体洗浄剤をｐＨ７．０にするのに要した量である。水の配合量「バランス」は、液体洗浄剤の全量を１００質量％にするのに必要な量である。
ｐＨは、液体洗浄剤を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ−２２、株式会社堀場製作所製）を用い、電極を液体洗浄剤に浸漬した３０秒後に読み取られた値である。ｐＨの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠したものである。
(Examples 1-27, Comparative Examples 1-26)
According to the composition shown in Tables 3 to 6, 500 g of the liquid cleaning agent of each example was prepared by the following procedure (components not described in the table were not added).
The component (C) and the common component were added to water and mixed, then the components (A) to (B) and the component (E) were added and mixed, and then the component (D) was added and mixed. If necessary, a pH adjusting agent (citric acid or potassium hydroxide) was newly added to adjust the pH to 7.0, thereby obtaining the liquid cleaning agent of each example.
About the obtained liquid cleaning agent, paper tear prevention effect, wiping trace remaining prevention effect, residual fragrance property, liquid stability at low temperature and foaming property are evaluated, and the results are shown in the table.
In addition, the blending amount “appropriate amount” of the pH adjuster is an amount required to bring the liquid detergent to pH 7.0. The “Balancing” amount of water is an amount necessary to make the total amount of the liquid detergent 100% by mass.
The pH was read 30 seconds after adjusting the liquid cleaning agent to 25 ° C. and using a glass electrode type pH meter (product name: Horiba F-22, manufactured by Horiba, Ltd.) soaking the electrode in the liquid cleaning agent. Value. The measuring method of pH is based on JIS K3362-1998.
（評価方法）
＜紙破れ防止効果＞
１１．５ｃｍ×３０ｃｍのトイレットペーパー（日本製紙クレシア株式会社製の「クリネックス（シングル）」（商品名）を８ツ折にした。
クッションフロア全面に乾燥した尿汚れがあると想定して、３０ｃｍ角のクッションフロア中央に液体洗浄剤１ｍＬを塗布し、これを８ツ折にしたトイレットペーパーに含浸させながらクッションフロア全面をまんべんなく拭き取った。拭き取り後のトイレットペーパーの破れ具合を目視で確認し、下記評価基準に従って評価した。「◎」及び「○」を合格とした。
(Evaluation method)
<Paper tear prevention effect>
Toilet paper of 11.5 cm × 30 cm (“Kleenex (single)” (trade name) manufactured by Nippon Paper Crecia Co., Ltd.) was folded into 8 folds.
Assuming that there is dry urine stain on the entire cushion floor, 1mL of liquid detergent was applied to the center of the 30cm square cushion floor, and the entire cushion floor was wiped evenly while impregnating it into eight folded toilet paper. . The degree of tearing of the toilet paper after wiping was visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria. “◎” and “○” were accepted.
≪評価基準≫
◎：破れていない。
○：ほんの一部破れたが、ほとんど気にならない。
△：明らかに破れている。
×：ボロボロに破れている。
≪Evaluation criteria≫
A: Not torn.
○: Although only a part was torn, I was hardly interested.
Δ: Clearly torn.
X: Tattered.
＜拭き跡残り防止効果＞
液体洗浄剤１００μＬをスライドガラスに乗せ、８ツ折にしたトイレットペーパーで軽く一拭きした。乾燥後、拭き跡の残り具合を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。３〜５点を合格とした。
<Anti-wiping effect prevention>
100 μL of the liquid detergent was placed on a slide glass and gently wiped with toilet paper folded in eight. After drying, the remaining condition of the wiping marks was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. 3 to 5 points were accepted.
≪評価基準≫
５：拭き跡が全く残らない。
４：わずかに細い線状の拭き跡が残るが、気にならない。
３：線状に拭き跡が残るが、ほとんど気にならない。
２：面状に拭き跡が残る。
１：全面に拭き跡が残る。
≪Evaluation criteria≫
5: No wiping marks remain.
4: Slightly thin linear wiping marks remain, but I do not care.
3: A trace of wiping remains, but it is hardly anxious.
2: Wipe marks remain on the surface.
1: Wipe marks remain on the entire surface.
＜残香性＞
一般的な大きさである１．８２ｍ×０．９１ｍ（０．５坪）のトイレ空間にて、トイレの便座及び床にそれぞれ液体洗浄剤１ｍＬを塗布し、これを８ツ折にしたトイレットペーパーで塗り広げるようにして、拭き取り掃除をした。下記評価基準に従い、専門パネラ５名が、拭き取り掃除の直後の香りと、拭き取り掃除の１時間後の香りとを比較評価した。専門パネラの評価結果の平均値を求め３〜５点を合格とした。
<Rescent>
Toilet paper with 1 liter of liquid cleaning agent applied to the toilet seat and floor of the toilet in a typical 1.81m x 0.91m (0.5 tsubo) toilet space. I wiped it up and cleaned it. In accordance with the following evaluation criteria, five professional panelists compared and evaluated the scent immediately after wiping cleaning and the scent after 1 hour of wiping cleaning. The average value of the evaluation results of the specialized panelists was obtained, and 3 to 5 points were accepted.
≪評価基準≫
５：拭き取り掃除の１時間後の香りが全く弱まっていない。
４：拭き取り掃除の１時間後の香りがわずかに弱まっているが、十分に感知できる強度。
３：拭き取り掃除の１時間後の香りは弱まっているが、感知できる強度。
２：拭き取り掃除の１時間後の香りが弱く、ほとんど感知できない強度。
１：拭き取り掃除の１時間後の香りが明らかに弱く、感知できない強度。
≪Evaluation criteria≫
5: The scent after 1 hour of wiping and cleaning is not weakened at all.
4: Slightly weakened scent after 1 hour of wiping and cleaning, but sufficiently perceivable intensity.
3: Although the fragrance after 1 hour of wiping and cleaning is weakened, it is perceivable intensity.
2: The intensity is almost undetectable after 1 hour after wiping and cleaning.
1: The intensity of the scent after 1 hour of wiping and cleaning is clearly weak and undetectable.
＜低温での液安定性＞
液体洗浄剤を無色透明ガラス瓶に入れ、−５℃の恒温槽に２４時間静置した。その後、下記評価基準に従い、外観を目視で評価した。「◎」「○」を合格とした。
<Liquid stability at low temperature>
The liquid cleaning agent was put in a colorless transparent glass bottle and allowed to stand in a thermostatic bath at −5 ° C. for 24 hours. Thereafter, the appearance was visually evaluated according to the following evaluation criteria. “◎” and “○” were accepted.
≪評価基準≫
◎：無色透明で異物が無い。
○：わずかに白く濁っているが問題ないレベル。
△：薄っすら白く濁っているが問題ないレベル。
×：明らかな白濁、沈殿又は分離が見られる。
≪Evaluation criteria≫
A: Colorless and transparent with no foreign matter.
○: Slightly cloudy but no problem.
(Triangle | delta): It is a level which does not have a problem although it is slightly cloudy white.
X: Obvious white turbidity, precipitation or separation is observed.
＜起泡性＞
液体洗浄剤を無色透明ガラス瓶に入れ、−５℃の恒温槽に２４時間静置した。この液体洗浄剤をトリガースプレー容器に入れ、液体洗浄剤を吐出した。下記評価基準に従い、吐出された泡の状態を目視で評価した。「◎」「○」を合格とした。本試験は、起泡しにくい低温での起泡性を評価した。
<Foamability>
The liquid cleaning agent was put in a colorless transparent glass bottle and allowed to stand in a thermostatic bath at −5 ° C. for 24 hours. This liquid detergent was put into a trigger spray container, and the liquid detergent was discharged. According to the following evaluation criteria, the state of the discharged foam was visually evaluated. “◎” and “○” were accepted. This test evaluated the foaming property in the low temperature which is hard to foam.
≪評価基準≫
◎：きめ細かい泡立ちである。直径２ｍｍ未満の気泡である。
○：ややきめ細かい泡立ちである。直径２ｍｍ以上５ｍｍ未満の気泡があるが、直径５ｍｍ以上の気泡がない。
△：粗い泡立ちである。直径５ｍｍ以上の気泡が見られる。
×：全く泡立たない。
≪Evaluation criteria≫
A: Fine bubbling. Bubbles with a diameter of less than 2 mm.
○: Slightly fine foaming. There are bubbles with a diameter of 2 mm or more and less than 5 mm, but there are no bubbles with a diameter of 5 mm or more.
Δ: Coarse foaming. Bubbles with a diameter of 5 mm or more can be seen.
X: No bubbles at all.
表３〜６に示すように、本発明を適用した実施例１〜２７は、紙破れ防止効果が「◎」又は「○」であり、拭き跡残り防止効果が３〜５点であり、利便性に優れていた。加えて実施例１〜２７は、残香性が３〜５点、低温での液安定性が「◎」又は「○」、起泡性が「◎」又は「○」であった。
一方、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分のいずれかを含有しない比較例１、２、４、５は、残香性が劣っていた。
（Ｃ）成分を含有しない比較例３は、紙破れ防止効果が「×」であった。
（Ａ）成分に代えて（Ａ’）成分を用いた比較例６〜１２、（Ｂ）成分に代えて（Ｂ’）成分を用いた比較例１３〜１６は、いずれも残香性が２点以下、低温での液安定性が「×」又は「△」であった。
（Ｃ）成分に代えて（Ｃ’）成分を用いた比較例１７は、紙破れ防止効果が「×」、拭き跡残り防止効果が１点、残香性が２点であった。
（Ｄ）成分に代えて（Ｄ’）成分を用いた比較例１８は残香性が２点であった。
（Ｅ）成分に代えて（Ｅ’）成分を用いた比較例１９〜２２は、低温での液安定性が「×」又は「△」であった。
Ａ／Ｂ比が０．２である比較例２３、Ａ／Ｂ比が４である比較例２４は、いずれも残香性が２点、低温での液安定性が「△」、起泡性が「△」であった。
（Ａ＋Ｂ）／Ｅ比が１．３である比較例２５、（Ａ＋Ｂ）／Ｅ比が３３．３である比較例２６は、低温での液安定性が「×」又は「△」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、利便性、液安定性及び起泡性を高め、かつ残香性を高められることが判った。
As shown in Tables 3-6, in Examples 1-27 to which the present invention is applied, the paper tear prevention effect is “」 ”or“ ◯ ”, and the remaining wiping residue prevention effect is 3-5 points. It was excellent in nature. In addition, in Examples 1 to 27, the residual fragrance was 3 to 5 points, the liquid stability at low temperature was “◎” or “◯”, and the foaming property was “◎” or “◯”.
On the other hand, Comparative Examples 1, 2, 4, and 5 that did not contain any of the component (A), the component (B), the component (D), and the component (E) were inferior in fragrance.
In Comparative Example 3 containing no component (C), the effect of preventing paper breakage was “x”.
In Comparative Examples 6 to 12 using the component (A ′) instead of the component (A) and Comparative Examples 13 to 16 using the component (B ′) instead of the component (B), the remaining fragrance is 2 points. Hereinafter, the liquid stability at low temperature was “x” or “Δ”.
In Comparative Example 17 using the component (C ′) instead of the component (C), the paper breakage preventing effect was “x”, the wiping trace remaining preventing effect was 1 point, and the remaining scent was 2 points.
In Comparative Example 18 using the component (D ′) instead of the component (D), the residual fragrance was 2 points.
In Comparative Examples 19 to 22 using the component (E ′) instead of the component (E), the liquid stability at low temperature was “x” or “Δ”.
Comparative Example 23 having an A / B ratio of 0.2 and Comparative Example 24 having an A / B ratio of 4 both have a residual fragrance of 2 points, a liquid stability at a low temperature of “Δ”, and a foaming property of “△”.
In Comparative Example 25 in which the (A + B) / E ratio was 1.3 and Comparative Example 26 in which the (A + B) / E ratio was 33.3, the liquid stability at low temperature was “x” or “Δ”. .
From these results, it was found that by applying the present invention, convenience, liquid stability and foaming properties can be improved and the residual fragrance property can be improved.
Claims (1)
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される化合物、及び下記一般式（ｂ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤と、
（Ｃ）成分：エタノール１５質量％以上と、
（Ｄ）成分：ＣｌｏｇＰ値が３．０以上の香料成分を含有する香料と、
（Ｅ）成分：下記一般式（ｅ１）で表される非イオン性界面活性剤と、を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．３〜３、［前記（Ａ）成分＋前記（Ｂ）成分］／前記（Ｅ）成分で表される質量比が２〜３０である拭き取り用の液体洗浄剤。
Ｒ３１−（ＯＥ）ｎ−ＯＨ ・・・（ｅ１）
（上記（ｅ１）式中、Ｒ３１は、炭素数８〜１８の分岐鎖のアルキル基であり、側鎖の平均数が０．２〜２である。ＯＥは、オキシエチレン基を表し、ｎはオキシエチレン基の平均繰り返し数を表す２〜７の数である。） (A) component: secondary alkane sulfonate and at least one surfactant selected from compounds represented by the following general formula (a2);
(B) component: at least one amphoteric surfactant selected from a compound represented by the following general formula (b1) and a compound represented by the following general formula (b2);
(C) component: 15 mass% or more of ethanol,
(D) component: a fragrance containing a fragrance component having a ClogP value of 3.0 or more;
(E) component: a nonionic surfactant represented by the following general formula (e1),
The mass ratio represented by the component (A) / the component (B) is 0.3 to 3, and the mass ratio represented by [the component (A) + the component (B)] / the component (E) is The liquid detergent for wiping which is 2-30.
R 31 - (OE) n -OH ··· (e1)
(In the above formula (e1), R 31 is a branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the average number of side chains is 0.2 to 2. OE represents an oxyethylene group, and n Is a number from 2 to 7 representing the average number of repeating oxyethylene groups.)
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2017210576A (en) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 花王株式会社 | Liquid detergent composition for hard surface |
| JP2017214464A (en) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | 花王株式会社 | Article for cleaning hard surface |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5529723A (en) * | 1994-12-15 | 1996-06-25 | Colgate-Palmolive Co. | Microemulsion light duty liquid cleaning compositions |
| JP2002294281A (en) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Kao Corp | Liquid detergent composition for hard surface |
| JP2002537482A (en) * | 1999-02-22 | 2002-11-05 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Cleaning composition containing selected nonionic surfactant |
| JP2003082398A (en) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Lion Corp | Detergent product |
| JP2004322078A (en) * | 2003-04-09 | 2004-11-18 | Lion Corp | Spray-type washing product |
| JP2005200642A (en) * | 2003-12-17 | 2005-07-28 | Lion Corp | Liquid detergent composition |
| JP2006144011A (en) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Goldschmidt Gmbh | Method for preparing high concentration betaine aqueous solution having flowability |
| JP2008013569A (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-24 | Clariant Internatl Ltd | Cosmetic or skin-treating cleansing composition containing secondary alkane sulfonate |
| WO2012040136A1 (en) * | 2010-09-21 | 2012-03-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition |
-
2013
- 2013-07-19 JP JP2013150953A patent/JP6071789B2/en active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5529723A (en) * | 1994-12-15 | 1996-06-25 | Colgate-Palmolive Co. | Microemulsion light duty liquid cleaning compositions |
| JP2002537482A (en) * | 1999-02-22 | 2002-11-05 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Cleaning composition containing selected nonionic surfactant |
| JP2002294281A (en) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Kao Corp | Liquid detergent composition for hard surface |
| JP2003082398A (en) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Lion Corp | Detergent product |
| JP2004322078A (en) * | 2003-04-09 | 2004-11-18 | Lion Corp | Spray-type washing product |
| JP2005200642A (en) * | 2003-12-17 | 2005-07-28 | Lion Corp | Liquid detergent composition |
| JP2006144011A (en) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Goldschmidt Gmbh | Method for preparing high concentration betaine aqueous solution having flowability |
| JP2008013569A (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-24 | Clariant Internatl Ltd | Cosmetic or skin-treating cleansing composition containing secondary alkane sulfonate |
| WO2012040136A1 (en) * | 2010-09-21 | 2012-03-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017210576A (en) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 花王株式会社 | Liquid detergent composition for hard surface |
| JP2017214464A (en) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | 花王株式会社 | Article for cleaning hard surface |
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