JP2015000540A - Thermal transfer sheet and method for manufacturing thermal transfer sheet - Google Patents
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本発明は、熱転写シート、及び熱転写シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a thermal transfer sheet and a method for manufacturing the thermal transfer sheet.
プリンタで用いられる一般的な熱転写シートとして、基材の一方の面上に染料層が設けられ、基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートが知られている。この熱転写シートによれば、熱転写受像シート等の被転写体と、熱転写シートの染料層とが対向するように重ねた後に、サーマルヘッド等の加熱デバイス（以下、サーマルヘッド等の加熱デバイスを単にサーマルヘッドという。）を、熱転写シートの背面層と接触させ、該サーマルヘッドに画像情報に応じたエネルギーを印加しながら背面層上を擦るように移動させることで被転写体上に画像が形成される。 As a general thermal transfer sheet used in a printer, a thermal transfer sheet in which a dye layer is provided on one side of a substrate and a back layer is provided on the other side of the substrate is known. According to this thermal transfer sheet, after a transfer target such as a thermal transfer image receiving sheet and a dye layer of the thermal transfer sheet are stacked so as to face each other, a heating device such as a thermal head (hereinafter, a heating device such as a thermal head is simply used as a thermal head). A head is brought into contact with the back layer of the thermal transfer sheet, and an image is formed on the transfer medium by moving the back of the back layer while applying energy according to image information to the thermal head. .
上記背面層を備える熱転写シートにおいて、背面層の滑性が低い場合には、画像形成時に熱転写シートの染料層にシワが生じ、これに起因して形成される画像に印画シワが生ずることとなる。したがって、形成される画像に印画シワを生じさせないためには、十分な滑性を有する背面層を備えた熱転写シートを用いることが必要である。背面層の滑性に着目した熱転写シートについては種々の提案がなされており、例えば、特許文献１には、滑剤成分として、リン酸エステル化合物、及び反応性変性シリコーンオイルを含有する背面層を備えた熱転写シートが提案されている。また、特許文献２には、背面層に滑剤成分として金属石鹸を含む熱転写シートが提案されている。
In the thermal transfer sheet having the back layer, when the back layer has low lubricity, the dye layer of the thermal transfer sheet is wrinkled during image formation, and print wrinkles are generated in the image formed due to this. . Therefore, it is necessary to use a thermal transfer sheet provided with a back layer having sufficient slipperiness so as not to cause printing wrinkles in the formed image. Various proposals have been made for thermal transfer sheets focusing on the slipperiness of the back layer. For example,
また、画像形成時において、背面層の耐久性が低い場合には、サーマルヘッドに背面層のカスが付着し、サーマルヘッドの走行性の低下や、サーマルヘッドに付着したカスによって背面層に印加される熱エネルギーにばらつきが生じる等、印画品質に影響を及ぼす様々な問題が生じ得る。この点に関しては、背面層に含有されているバインダー樹脂を所定の硬化剤によって硬化せしめることが有効な対策であると考えられている。しかしながら、バインダー樹脂の成分、硬化剤の成分、或いは硬化の度合によっては、背面層に十分な耐久性を付与することができない場合がある。また、バインダー樹脂の硬化の度合によって滑剤成分の働きが阻害され、背面層の滑性を低下させてしまう場合もある。つまり、背面層の耐久性を向上させることと、背面層の滑性を向上させることはトレードオフの関係にあり、双方の要求を同時に満足させることは現状困難な状況にある。 In addition, when the durability of the back layer is low at the time of image formation, the residue on the back layer adheres to the thermal head, and it is applied to the back layer due to the deterioration of the running performance of the thermal head or the residue attached to the thermal head. Various problems that affect the print quality may occur, such as variations in thermal energy. In this regard, it is considered that an effective measure is to cure the binder resin contained in the back layer with a predetermined curing agent. However, depending on the component of the binder resin, the component of the curing agent, or the degree of curing, sufficient durability may not be imparted to the back layer. In addition, the function of the lubricant component may be hindered by the degree of curing of the binder resin, and the slipperiness of the back layer may be reduced. That is, improving the durability of the back layer and improving the slipperiness of the back layer are in a trade-off relationship, and it is currently difficult to satisfy both requirements simultaneously.
また、基材上に背面層を形成する簡便な方法として、グラビア版を用いた輪転印刷法が知られている。ところで、バインダー樹脂、硬化剤、滑剤成分を含む塗工液は、バインダー樹脂の特性上、ある一定の粘性を有しており、グラビア版が高速回転したときに、ミスト状に塗工液が飛散することが多い。背面層形成時におけるミスト状の飛散は、背面層の平滑性の低下や、人体に悪影響を及ぼす場合もあることから、背面層に含有されるバインダー樹脂には、ミストの発生を生じさせにくいものを用いることが好ましい。しかしながら、ミストの発生の防止にのみ着目したバインダー樹脂、例えば、粘性の低いバインダー樹脂などを用いた場合には、当該粘性の低いバインダー樹脂を含有する背面層の耐久性が低下するなどの弊害を引き起こす。 As a simple method for forming a back layer on a substrate, a rotary printing method using a gravure plate is known. By the way, the coating liquid containing the binder resin, curing agent, and lubricant component has a certain viscosity due to the properties of the binder resin, and when the gravure plate rotates at high speed, the coating liquid scatters in a mist form. Often to do. Mist-like scattering during the formation of the back layer may reduce the smoothness of the back layer and may adversely affect the human body. Therefore, the binder resin contained in the back layer is less likely to generate mist. Is preferably used. However, when a binder resin focused only on preventing the occurrence of mist, such as a binder resin having a low viscosity, is used, there are problems such as a decrease in durability of the back layer containing the binder resin having a low viscosity. cause.
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、画像形成時における印画シワの発生や、及びサーマルヘッド等の加熱デバイスに背面層のカスが付着することを防止できる熱転写シートを提供すること、及びこの効果を奏する熱転写シートを製造することができる熱転写シートの製造方法を提供することを主たる課題とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a thermal transfer sheet capable of preventing the occurrence of printing wrinkles during image formation and the adhesion of debris on the back layer to a heating device such as a thermal head. And a method for producing a thermal transfer sheet capable of producing a thermal transfer sheet exhibiting this effect.
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記背面層は、数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００以上３２０００以下のポリビニルアセタール樹脂Ａと、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上２２０００未満のポリビニルアセタール樹脂Ｂと、滑剤成分を含有しており、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａと前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量に対する、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａの質量が５質量％以上５０質量％未満であり、前記背面層の固形分総量に対する、前記滑剤成分の質量が１３質量％以上１７質量％以下であり、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基と、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及び前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂが有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上０．４以下となる範囲内で、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及び前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂが、イソシアネート系硬化剤によって硬化されていることを特徴とする。 The present invention for solving the above problems is a thermal transfer sheet in which a dye layer is provided on one surface of a base material and a back surface layer is provided on the other surface of the base material. A polyvinyl acetal resin A having an average molecular weight (Mn) of 22,000 or more and 32,000 or less, a polyvinyl acetal resin B having a number average molecular weight (Mn) of 12,000 or more and less than 22,000, and a lubricant component, the polyvinyl acetal resin A and the The mass of the polyvinyl acetal resin A with respect to the total mass of the polyvinyl acetal resin B is 5% by mass or more and less than 50% by mass, and the mass of the lubricant component with respect to the total solid content of the back layer is 13% by mass or more and 17% by mass. Isocyanate group of the isocyanate curing agent, the polyvinyl acetal resin A, and the poly The polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B are isocyanate-based, so long as the molar equivalent ratio (—NCO / —OH) to the hydroxyl group of the nil acetal resin B is 0.01 or more and 0.4 or less. It is cured by a curing agent.
また、前記背面層は、さらにフィラーを含有しており、前記背面層の表面からは、前記フィラーの表面の一部が突出していてもよい。 Moreover, the said back surface layer contains the filler further, and a part of surface of the said filler may protrude from the surface of the said back surface layer.
また、上記課題を解決するための本発明は、熱転写シートの製造方法であって、基材の一方の面上に染料層を形成する工程と、前記基材の他方の面上に背面層を形成する工程を、含み、前記背面層を形成する工程では、数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００以上３２０００以下のポリビニルアセタール樹脂Ａ、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上２２０００未満のポリビニルアセタール樹脂Ｂ、滑剤成分、及びイソシアネート系硬化剤を含む背面層用塗工液が用いられ、前記背面層用塗工液中には、前記背面層用塗工液中に含まれる固形分総量に対し、前記滑剤成分が１３質量％以上１７質量％以下の範囲内で含まれており、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａと前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量に対し、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａが５質量％以上５０質量％未満の範囲内で含まれており、前記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基と、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及び前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂが有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上０．４以下となる範囲内で、前記イソシアネート系硬化剤が含まれていることを特徴とする。 Further, the present invention for solving the above problems is a method for producing a thermal transfer sheet, comprising a step of forming a dye layer on one surface of a substrate, and a back layer on the other surface of the substrate. In the step of forming the back layer, including the step of forming, the polyvinyl acetal resin A having a number average molecular weight (Mn) of 22000 or more and 32000 or less, the polyvinyl acetal resin B having a number average molecular weight (Mn) of 12000 or more and less than 22000, A back layer coating liquid containing a lubricant component and an isocyanate curing agent is used. In the back layer coating liquid, the lubricant is used with respect to the total amount of solids contained in the back layer coating liquid. The component is contained within a range of 13% by mass or more and 17% by mass or less, and the polyvinyl aceter is used with respect to the total mass of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B. Resin A is contained within the range of 5% by mass or more and less than 50% by mass, and the molar equivalent of the isocyanate group possessed by the isocyanate curing agent and the hydroxyl group possessed by the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B The isocyanate curing agent is contained within a range where the ratio (—NCO / —OH) is 0.01 or more and 0.4 or less.
本発明の熱転写シートによれば、画像形成時における印画シワの発生や、及びサーマルヘッド等の加熱デバイスに背面層のカスが付着することを防止できる。また、本発明の熱転写シートの製造方法によれば、上記特徴を有する熱転写シートを製造することができ、かつ、塗工適性よく熱転写シートの背面層を形成することができる。 According to the thermal transfer sheet of the present invention, it is possible to prevent the occurrence of printing wrinkles during image formation and adhesion of debris from the back layer to a heating device such as a thermal head. Moreover, according to the manufacturing method of the thermal transfer sheet of this invention, the thermal transfer sheet which has the said characteristic can be manufactured, and the back layer of a thermal transfer sheet can be formed with sufficient coating suitability.
＜＜熱転写シート＞＞
以下、本発明の熱転写シートについて図面を用いて具体的に説明する。なお、図１〜図３は、本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
<< Thermal transfer sheet >>
Hereinafter, the thermal transfer sheet of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. 1 to 3 are schematic cross-sectional views showing an example of the thermal transfer sheet of the present invention.
図１に示すように、本発明の熱転写シート１０は、基材１、染料層３、背面層５を有し、基材１の一方の面に染料層３が設けられ、基材１の他方の面に背面層５が設けられている。基材１、染料層３、及び背面層５は、本発明の熱転写シートにおける必須の構成である。なお、本発明は、図１に示す形態に限定されるものではなく、任意の層を含むものであってもよい。例えば、図２に示すように基材１と染料層３との間に染料プライマー層８が設けられていてもよく、基材１と染料層３との間に図示しない離型層が設けられていてもよい。また、基材１と背面層５との間に図示しない背面プライマー層が設けられていてもよい。また、図３に示すように染料層３が、色相の異なる複数の染料層（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）が面順次に設けられた構成をとっていてもよい。なお、染料プライマー層８、離型層、背面プライマー層は、本発明の熱転写シート１０における任意の構成である。以下、熱転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
As shown in FIG. 1, the
＜基材＞
基材１は、本発明の転写シート１０における必須の構成であり、後述する染料層３及び背面層５、或いは基材１と染料層３や、基材１と背面層５との間に任意に設けられる層を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、染料層３を被転写体上に転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２〜１００μｍ程度が一般的で、好ましくは１〜１０μｍである。
<Base material>
The
また、基材１は、染料層３が形成される側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材１と染料層３、或いは基材１と染料層３との間に設けられる任意の層との密着性を向上させることができる。
In addition, the
接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。 Examples of the adhesion treatment include known resin surfaces such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, primer treatment, and grafting treatment. The reforming technique can be applied as it is. Two or more of these treatments can be used in combination.
＜背面層＞
図示するように基材１の他方の面（図１〜図３に示す場合には基材１の下面）には、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である背面層５が形成されている。背面層５は、必須の成分として、バインダー樹脂と、滑剤成分とを含有している。以下、各成分について具体的に説明する。
<Back layer>
As shown in the drawing, a
（バインダー樹脂）
本発明では、背面層５に、バインダー樹脂として、数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００以上３２０００以下のポリビニルアセタール樹脂と、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上２２０００未満のポリビニルアセタール樹脂が含有されている。以下、数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００以上３２０００以下のポリビニルアセタール樹脂を「ポリビニルアセタール樹脂Ａ」といい、また、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上２２０００未満のポリビニルアセタール樹脂を「ポリビニルアセタール樹脂Ｂ」という場合がある。以下、ポリビニルアセタール樹脂Ａと、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを含有する背面層５の優位性について説明する。なお、本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算による平均分子量を意味する。
(Binder resin)
In the present invention, the
数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００以上３２０００以下のポリビニルアセタール樹脂Ａは、耐熱性や、耐久性に優れ、かつ後述する滑剤成分を背面層５中に十分に保持できる利点を有する。したがって、ポリビニルアセタール樹脂Ａを含有する背面層５によれば、背面層５に十分な耐熱性や、耐久性を付与することができる。
The polyvinyl acetal resin A having a number average molecular weight (Mn) of 22000 or more and 32000 or less is excellent in heat resistance and durability, and has an advantage that a lubricant component described later can be sufficiently retained in the
上記ポリビニルアセタール樹脂Ａを含有する背面層は、ポリビニルアセタール樹脂Ａを含む背面層用塗工液を、基材上に塗工・乾燥することで形成される。ここで、バインダー樹脂としてポリビニルアセタール樹脂Ａのみを含む背面層用塗工液を用いて背面層を形成した場合には、背面層の形成時に、背面層用塗工液がミスト状に飛散し、塗工適性よく背面層を形成することが困難となる。換言すれば、バインダー樹脂としてポリビニルアセタール樹脂Ａのみを含有する背面層とした場合には、背面層の平滑性は低いものとなる。本発明では、後述するように、ポリビニルアセタール樹脂Ａを所定の割合でイソシアネート系硬化剤によって硬化せしめることで、背面層５のカスがサーマルヘッドに付着することを防止し、また、背面層５に滑剤成分を含有せしめることで、滑性の向上を図っているが、背面層５の平滑性が低い場合には、これらの効果を十分に発揮させることができない。また、サーマルヘッドの走行安定性が低下していく等の問題が生ずる場合もある。つまり、背面層５に十分な滑性を付与し、かつ背面層５のカスがサーマルヘッドに付着することを防止するためには、背面層５の平滑性を向上させることが必要である。
The back layer containing the polyvinyl acetal resin A is formed by coating and drying a back layer coating liquid containing the polyvinyl acetal resin A on a substrate. Here, when the back layer is formed using the back layer coating liquid containing only the polyvinyl acetal resin A as the binder resin, the back layer coating liquid scatters in a mist form when the back layer is formed, It becomes difficult to form the back layer with good coating suitability. In other words, when the back layer contains only the polyvinyl acetal resin A as the binder resin, the smoothness of the back layer is low. In the present invention, as will be described later, the polyvinyl acetal resin A is cured with an isocyanate-based curing agent at a predetermined ratio, so that the residue of the
そこで、本発明では、背面層５に、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａとともに、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上２２０００未満のポリビニルアセタール樹脂Ｂが含有されていることを必須の条件としている。ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、背面層の形成時におけるミストの発生を抑制する役割として機能し得る。したがって、背面層５に、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂを併用して含有せしめることにより、ミストの発生がなく形成された背面層、換言すれば、平滑性の高い背面層５とすることができる。なお、ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、背面層５の平滑性の向上のほかに、背面層５の耐熱性や、耐久性を補助的に向上させる役割も果たしている。
Therefore, in the present invention, it is an essential condition that the
ところで、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂを含有する背面層５において、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量に対する、ポリビニルアセタール樹脂Ａの質量が５０質量％以上である場合には、ポリビニルアセタール樹脂Ｂによるミスト発生の抑制効果が低下し、背面層の平滑性を向上させることができない。一方で、ポリビニルアセタール樹脂Ａの質量が５質量％未満である場合には、背面層５の耐熱性や、耐久性が低下していく傾向にある。したがって、この点を考慮した本発明では、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量に対する、ポリビニルアセタール樹脂Ａの質量が５質量％以上５０質量％未満の範囲内に規定されている。この条件を満たす本発明の熱転写シートによれば、ポリビニルアセタール樹脂Ａによる耐熱性や、耐久性の向上効果を保ちつつも、平滑性のよい背面層５とすることができる。なお、平滑性のさらなる向上を目的とする場合には、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量に対する、ポリビニルアセタール樹脂Ａの質量は５質量％以上３５質量％以下であることが好ましい。
By the way, in the
背面層５の固形分総量に対する、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量について特に限定はないが、６０質量％以上であることが好ましい。上限値について特に限定はなく、後述する滑剤成分や、他の任意の成分に応じて適宜設定することができる。
The total mass of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B with respect to the total solid content of the
上記では、背面層５に含有されているバインダー樹脂として、必須のバインダー樹脂であるポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂのみを含有する場合を中心に説明したが、本発明の趣旨を妨げない範囲で、任意のバインダー樹脂を含有していてもよい。任意のバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース樹脂等を挙げることができる。
In the above description, the case where only the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B, which are essential binder resins, are included as the binder resin contained in the
また、本発明では、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、後述する所定のモル当量比でイソシアネート系硬化剤によって硬化された状態で背面層５中に含有されている。この構成によれば、滑剤成分を背面層５の表面にブリードさせることができ、滑剤成分の働きを活性化させることができる。これにより、背面層５の滑性の向上が図られる。
Moreover, in this invention, the said polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B are contained in the
また、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを、イソシアネート系硬化剤によって硬化せしめることで、背面層の耐熱性のさらなる向上を図ることができる。これにより、背面層とサーマルヘッドとの熱融着を防止することができる。また、背面層５に含有される滑剤成分の脱落を防止することができる。
Moreover, the further improvement of the heat resistance of a back layer can be aimed at by hardening the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B with an isocyanate type hardening | curing agent. Thereby, thermal fusion between the back layer and the thermal head can be prevented. Moreover, the lubricant component contained in the
さらに、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを、イソシアネート系硬化剤によって硬化せしめることで、背面層５の耐久性のさらなる向上を図ることができる。これにより、画像形成時において、サーマルヘッドに背面層５のカスが付着することを防止することができる。なお、サーマルヘッドに背面層５のカスが付着した場合には、背面層５に印加される熱エネルギーにばらつきが生じ、濃度ムラ等の問題が発生する。
Furthermore, the durability of the
上記のように、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを、イソシアネート系硬化剤によって硬化せしめることで、「滑剤成分の働きの活性化」、「サーマルヘッドと背面層の熱融着の防止」、「サーマルヘッドへの背面層のカス付着防止」等の優れた効果を奏することができる。しかしながら、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂの硬化の度合が低い場合には、背面層５中に未反応のイソシアネートが多く残存し、当該未反応のイソシアネート系硬化剤が、サーマルヘッドと熱融着する問題が生ずる場合がある。一方、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂの硬化の度合が高すぎる場合には、架橋密度が高くなりすぎてしまい、滑剤成分を背面層の表面に十分にブリードさせることができず、背面層５の滑性が低下していく。
As described above, by curing the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B with an isocyanate curing agent, “activation of the function of the lubricant component”, “preventing thermal fusion between the thermal head and the back layer”, Excellent effects such as "preventing adhesion of the back layer to the thermal head" can be obtained. However, when the degree of curing of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B is low, a large amount of unreacted isocyanate remains in the
そこで、本発明では、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基（−ＮＣＯ）と、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂが有する水酸基（−ＯＨ）とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上０．４以下の範囲内となるように、イソシアネート系硬化剤によって硬化されたポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂが、背面層５に含有されている。硬化の度合いをこの範囲内とすることで、サーマルヘッドとの熱融着を防止できるまで、背面層５中に残存するイソシアネート基を減らすことができ、また、滑剤成分のブリードを妨げることなく、背面層５の耐久性や、耐熱性を向上させることができる。
Therefore, in the present invention, the molar equivalent ratio (—NCO / —OH) between the isocyanate group (—NCO) of the isocyanate curing agent and the hydroxyl group (—OH) of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B is The
ここでいうモル当量比とは、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基と、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂとを混合してなる混合樹脂が有する水酸基とのモル当量比を意味する。 The molar equivalent ratio here means the molar equivalent ratio of the isocyanate group possessed by the isocyanate curing agent and the hydroxyl group possessed by the mixed resin obtained by mixing the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B.
ポリビニルアセタール樹脂と、イソシアネート系硬化剤とが上記モル当量比で硬化されたものであるか否かは、例えば、赤外線吸収（ＦＴ−ＩＲ）分析により特定することができる。具体的には、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂを、本発明の範囲内となる配合比でブレンドした混合ポリビニルアセタール樹脂を準備し、未反応の混合ポリビニルアセタール樹脂と、当該混合ポリビニルアセタール樹脂を１００％硬化させたもののスペクトル強度を比較してピーク強度が最も変化する領域を確認する。次いで、背面層中に含まれているポリビニルアセタール樹脂のピークを測定し、上記ピーク強度が最も変化する領域におけるピーク強度を比較することで、背面層中に含有されているポリビニルアセタール樹脂の硬化度を求めることができる。そして、この硬化度に基づいて、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基と、ポリビニルアセタール樹脂が有する水酸基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）を算出することができる。 Whether or not the polyvinyl acetal resin and the isocyanate curing agent are cured at the above molar equivalent ratio can be identified by, for example, infrared absorption (FT-IR) analysis. Specifically, a mixed polyvinyl acetal resin obtained by blending a polyvinyl acetal resin A and a polyvinyl acetal resin B at a blending ratio within the range of the present invention is prepared, and an unreacted mixed polyvinyl acetal resin and the mixed polyvinyl acetal resin are prepared. The regions where the peak intensity changes most are confirmed by comparing the spectral intensities of those cured with 100%. Next, the degree of cure of the polyvinyl acetal resin contained in the back layer is measured by measuring the peak of the polyvinyl acetal resin contained in the back layer and comparing the peak intensity in the region where the peak intensity changes most. Can be requested. Based on this degree of cure, the molar equivalent ratio (-NCO / -OH) between the isocyanate group possessed by the isocyanate curing agent and the hydroxyl group possessed by the polyvinyl acetal resin can be calculated.
また、背面層にポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂが含有されているか否かは、対象となる熱転写シートの背面層に含有されているバインダー樹脂のピークを赤外分光（ＩＲ）測定したときに検出されるピークと、予めポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂのピークを赤外分光（ＩＲ）測定によって測定されたピークを比較することで特定することができる。 Whether the back layer contains polyvinyl acetal resin A or polyvinyl acetal resin B is determined by infrared spectroscopy (IR) measurement of the peak of the binder resin contained in the back layer of the target thermal transfer sheet. Can be identified by comparing the peaks of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B previously measured by infrared spectroscopy (IR) measurement.
（イソシアネート系硬化剤）
イソシアネート系硬化剤は、上記したポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを、その水酸基を利用して架橋させ、背面層の耐久性や耐熱性を向上させ、かつ滑剤成分の働きを活性化させるものである。イソシアネート系硬化剤としてはポリイソシアネート樹脂を好ましく使用することができる。ポリイソシアネート樹脂としては、従来種々のものが知られているが、そのうち芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
(Isocyanate curing agent)
Isocyanate-based curing agent crosslinks the above-mentioned polyvinyl acetal resin A and polyvinyl acetal resin B using their hydroxyl groups, improves the durability and heat resistance of the back layer, and activates the function of the lubricant component It is. As the isocyanate curing agent, a polyisocyanate resin can be preferably used. Various polyisocyanate resins are conventionally known, and among them, it is desirable to use an adduct of aromatic isocyanate. As the aromatic polyisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, or a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, Examples include p-phenylene diisocyanate, trans-cyclohexane, 1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, especially 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate. Or, a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate is preferable.
（滑剤成分）
背面層５には、背面層５の滑性を向上させるための滑剤成分が含有されている。本発明では、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、それぞれイソシアネート系硬化剤によって硬化されており、また、所定のモル当量比で硬化されたものであることから、滑剤成分を背面層５の表面にブリードさせることができる。換言すれば、滑剤成分は、背面層の滑性を十分に発揮し得る状態で、背面層５に含有されている。
(Lubricant component)
The
なお、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを、イソシアネート系硬化剤によって硬化せしめ、滑剤成分を表面にブリードさせた本発明において、背面層５の固形分総量に対する、滑剤成分の含有量が、１３質量％未満である場合には、背面層５の滑性を十分に向上させることができず、画像形成時における印画シワの発生を防止することができない。また、背面層５の滑性が低下し印画カスが発生しやすくなる。
In the present invention in which the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B are cured with an isocyanate curing agent and the lubricant component is bleed on the surface, the content of the lubricant component with respect to the total solid content of the
また、形成される画像に印画部と非印画部が存在する場合において、印画部と非印画部との摩擦係数の差が大きい場合にも印画シワが発生する傾向にあり、印画部と非印画部との摩擦係数の差は、背面層５の滑性に比例して大きくなる。したがって、単純に、背面層５の滑性を向上させていった場合には、印画部と非印画部との摩擦係数の差に起因する印画シワが発生する。具体的には、背面層５の固形分総量に対する、滑剤成分の含有量が１７質量％を超えた場合には、印画部と非印画部との摩擦係数の差に起因する印画シワが発生する。また、滑剤成分の含有量が多くなるにつれ、背面層５から滑剤成分の一部が脱落しやすくなる。また、背面層用塗工液中の固形分比率が高くなり、ミストが発生しやすくなる傾向にある。
In addition, when the formed image includes a print portion and a non-print portion, the print wrinkle tends to occur even when there is a large difference in the friction coefficient between the print portion and the non-print portion. The difference in coefficient of friction with the portion increases in proportion to the slipperiness of the
したがって、本発明では、背面層５の固形分総量に対し、滑剤成分が１３質量％以上１７質量％以下の範囲内で含有されていることを必須の条件としている。この条件を満たす本発明によれば、背面層５の滑性が低いことに起因する印画シワのみならず、印画部と非印画部との摩擦係数の差に起因して生じ得る印画シワも防止することができる。以下、滑剤成分の具体的な例について説明する。なお、本発明は、以下で説明する滑剤成分に限定されるものではなく、従来公知の滑剤成分を適宜選択して用いることができる。
Therefore, in the present invention, it is an essential condition that the lubricant component is contained in the range of 13 mass% or more and 17 mass% or less with respect to the total solid content of the
滑剤成分としては、金属石鹸、リン酸エステル、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル等を挙げることができる。 Examples of the lubricant component include metal soap, phosphate ester, polyethylene wax, and silicone oil.
金属石鹸としては、例えば、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等が挙げられる。上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩としては、プラスチック用添加剤として公知のものを使用することができる。上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩は、一般に、アルキルリン酸エステルのアルカリ金属塩を多価金属で置換することによって得られ、種々のグレードのものが入手可能である。 Examples of the metal soap include polyvalent metal salts of alkyl phosphates and metal salts of alkyl carboxylic acids. As the polyvalent metal salt of the alkyl phosphate, those known as additives for plastics can be used. The polyvalent metal salt of the alkyl phosphate ester is generally obtained by substituting the alkali metal salt of the alkyl phosphate ester with a polyvalent metal, and various grades are available.
リン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。 Examples of the phosphate ester include (1) a phosphoric acid monoester or diester of a saturated or unsaturated higher alcohol having 6 to 20 carbon atoms, and (2) a phosphoric acid monoester of a polyoxyalkylene alkyl ether or polyoxyalkylene alkyl allyl ether. Ester or diester, (3) phosphoric acid monoester or diester of the above-mentioned saturated or unsaturated higher alcohol alkylene oxide adduct (average number of added moles of 1 to 8), (4) alkylphenol having an alkyl group of 8 to 12 carbon atoms Alternatively, phosphoric acid monoester or diester of alkyl naphthol can be used. Examples of the saturated or unsaturated higher alcohol in the above (1) and (3) include cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol and the like. Examples of the alkylphenol in the above (3) include nonylphenol, dodecylphenol, diphenylphenol and the like.
特には、背面層５に、ポリエチレンワックス、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、エトキシ化アルコールの群から選択される１種、又は２種以上が含有されていることが好ましい。なお、２種以上の滑剤成分を背面層５に含有せしめる場合における、上記滑剤成分の含有量は、全ての滑剤成分の合計質量を基準とする。
In particular, the
「ポリエチレンワックス」
ポリエチレンワックスとしては、密度が０．９４〜０．９７のポリエチレンワックス粒子、例えば、ポリエチレンワックスを微粉末化したものを好適に使用できる。ポリエチレンワックスとしては、高密度または低密度ポリエチレンワックスがあり、低密度ポリエチレンは構造上、エチレン重合体で分岐が存在しているものが多く含まれ、これに対し、高密度ポリエチレンは比較的、ポリエチレンの直鎖状構造を主体に構成されているものである。ポリエチレンワックスの融点は、１１０〜１４０℃であることが好ましい。
"Polyethylene wax"
As the polyethylene wax, polyethylene wax particles having a density of 0.94 to 0.97, for example, fine powder of polyethylene wax can be suitably used. Polyethylene wax includes high-density or low-density polyethylene wax, and low-density polyethylene includes many ethylene polymers that have branches in the structure. On the other hand, high-density polyethylene is relatively polyethylene. It is mainly composed of a straight chain structure. The melting point of the polyethylene wax is preferably 110 to 140 ° C.
ポリエチレンワックスは、その粒子径が、１μｍ以上１５μｍ以下のものを好適に用いることができる。当該範囲のポリエチレンワックスを含有せしめることで、ポリエチレンワックスの表面の一部分を背面層５の表面から突出させることができ、背面層５の滑性を向上させることができる。本発明では、背面層５に、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを、イソシアネート系硬化剤によって硬化せしめた状態で含有させることにより、背面層５の耐久性を向上させ、背面層５のカスがサーマルヘッドに付着することを防止しているが、少量のカスがサーマルヘッドに付着する場合も生じ得る。
Polyethylene wax having a particle diameter of 1 μm or more and 15 μm or less can be suitably used. By including the polyethylene wax in this range, a part of the surface of the polyethylene wax can be protruded from the surface of the
ここで、ポリエチレンワックスは、滑性の向上のほかに、サーマルヘッドに付着したカスを掻き取る役割としても機能し得ることから、背面層５の耐久性の向上と相俟って、サーマルヘッドへの背面層５のカスの付着をより万全に防止することができる。
Here, in addition to improving the lubricity, the polyethylene wax can also function as a role of scraping off debris adhering to the thermal head. The adhesion of debris on the
「ステアリルリン酸亜鉛」
ステアリルリン酸亜鉛は、従来公知のものを適宜選択して用いることができるが、中でも融点が１７０〜２５０℃のものを好ましく用いることができる。また、ステアリルリンサン亜鉛は市販品をそのまま用いることができ、例えば、堺化学工業（株）製のＬＢＴ１８３０精製（融点２３０℃）等を好ましく使用することができる。
"Zinc stearyl phosphate"
Conventionally known zinc stearyl phosphate can be appropriately selected and used, and among them, those having a melting point of 170 to 250 ° C. can be preferably used. Further, as the stearyl phosphorous zinc, a commercially available product can be used as it is, and for example, LBT1830 purification (melting point: 230 ° C.) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. can be preferably used.
「ステアリン酸亜鉛」
ステアリン酸亜鉛は、従来公知のものを適宜選択して用いることができるが、中でも融点が１００〜１４０℃のものを好ましく用いることができる。また、ステアリン酸亜鉛は市販品をそのまま用いることができ、例えば、堺化学工業（株）製のＳＺシリーズ等を好ましく使用することができる。
"Zinc stearate"
As the zinc stearate, conventionally known ones can be appropriately selected and used, and among them, those having a melting point of 100 to 140 ° C. can be preferably used. Moreover, a commercial item can be used for zinc stearate as it is, for example, SZ series etc. by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. can be used preferably.
「エトキシ化アルコール」
エトキシ化アルコールとしては、例えば、下記一般式（Ａ）で示される化合物を挙げることができる。
Ｒ−Ｏ−（ＣmＨ2mＯ）n−Ｈ・・・（一般式Ａ）
（式中、Ｒは、炭素数１０から１００のアルキル基であり、好ましくは２０から５０のアルキル基である。ｎは２から１００であり、好ましくは１０から５０、特に好ましくは１０から２０である。ｍは２〜３であり、好ましくは２である。上記アルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。）
"Ethoxylated alcohol"
As an ethoxylated alcohol, the compound shown with the following general formula (A) can be mentioned, for example.
R—O— (C m H 2 m O) n —H (general formula A)
Wherein R is an alkyl group having 10 to 100 carbon atoms, preferably 20 to 50 alkyl group. N is 2 to 100, preferably 10 to 50, particularly preferably 10 to 20. M is 2 to 3, preferably 2. The alkyl group may be linear or branched, but is preferably a linear alkyl group.
上記で例示した滑剤成分において、ステアリン酸亜鉛や、エトキシ化アルコールは、低階調領域から中階調領域の画像形成時における滑性に優れる利点を有する。また、ステアリルリン酸亜鉛は、中階調領域から高階調領域の画像形成時における滑性に優れる利点を有する。また、ポリエチレンワックスは、高階調領域の画像形成時における滑性に優れる利点を有する。背面層５には、低階調領域から高階調領域に至るあらゆる階調領域の画像形成時においても良好な滑性を有することが好ましい。したがって、滑剤成分としては、低階調領域から高階調領域のあらゆる階調領域において、良好な滑性が発揮されるように、上記４種の滑剤成分を適宜組合せることが好ましい。例えば、ステアリン酸亜鉛と、ステアリルリン酸亜鉛を組合せることで、低階調領域から高階調領域の画像形成時における滑性を向上させることができる。また、上記４種を全て組合せることによっても低階調領域から高階調領域の画像形成時における滑性を向上させることができる。
In the lubricant components exemplified above, zinc stearate and ethoxylated alcohol have an advantage of excellent lubricity when forming an image from a low gradation region to a medium gradation region. In addition, zinc stearyl phosphate has an advantage that it is excellent in lubricity at the time of image formation from a middle gradation region to a high gradation region. In addition, polyethylene wax has an advantage that it is excellent in lubricity at the time of image formation in a high gradation region. It is preferable that the
＜フィラー＞
背面層５には、フィラーが含有されていてもよい。フィラーを含有する背面層５によれば、サーマルヘッドに付着したカスを当該フィラーによって掻き取ることができ、サーマルヘッドに背面層５のカスが付着することを、より効果的に防止することができる。また、背面層５の表面からフィラーの表面の一部を突出させることで、染料層の染料が、背面層に移行することを防止することができる。
<Filler>
The
フィラーについて特に限定はなく、無機フィラーであってもよく、有機フィラーであってもよい。無機フィラーとしては、無機フィラーとしては、例えば、タルク、カオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、窒化ホウ素等の無機フィラーが挙げられる。有機フィラーとしては、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂等を挙げることができる。また、有機フィラーを架橋剤と架橋せしめた架橋樹脂フィラーや、有機フィラーを表面処理したもの等も使用可能である。 There is no limitation in particular about a filler, An inorganic filler may be sufficient and an organic filler may be sufficient. As the inorganic filler, for example, clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, Examples thereof include oxides such as silica, and inorganic fillers such as graphite, nitrate and boron nitride. Examples of the organic filler include acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, and silicone resin. In addition, a crosslinked resin filler obtained by crosslinking an organic filler with a crosslinking agent, a surface-treated organic filler, or the like can be used.
これらのフィラーは、背面層５の表面からその表面の一部が突出するように含有されていることが好ましい。
These fillers are preferably contained so that a part of the surface protrudes from the surface of the
背面層５の厚みについても特に限定はないが、背面層５の厚みが０．０５μｍ未満である場合には、背面層の耐熱性を十分に満足させることができない場合があり、一方、背面層５の厚みが５μｍを超える場合には、染料層へのサーマルヘッドからの熱伝達性が低くなり、本発明の熱転写シートを用いて形成される画像の印画濃度が低くなる傾向にある。この点を考慮すると、背面層５の厚みは、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。
The thickness of the
背面層５の形成方法について特に限定はなく、上記で説明した必須の成分であるポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂ、滑剤成分、イソシアネート系硬化剤、必要に応じて添加される他の成分等を、適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の染料層３の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。
The method for forming the
（背面プライマー層）
また、基材１と背面層５との間に、基材１と背面層５との密着性を向上させるための図示しない背面プライマー層を設けてもよい。背面プライマー層の材料としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等接着性を示すものが挙げられる。
(Back primer layer)
Further, a back primer layer (not shown) for improving the adhesion between the
（染料層）
図示するように基材１の一方の面（図１〜図３に示す場合には基材１の上面）には、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である染料層３が設けられている。本発明の熱転写シートは、背面層５に特徴を有するものであり、したがって、染料層３についてはいかなる限定もされることはない。
(Dye layer)
As shown in the figure, a
染料層３は、染料バインダーと、染料とを含有する。染料層３は、所望の画像がモノカラーである場合には、適宜選択した１色の層のみ形成してもよいし、所望の画像がフルカラー画像である場合には、図３に示すように、イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料、必要に応じてブラック染料等の色相の異なる染料を含む複数の染料層３Ｙ，３Ｍ，３Ｃを、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成してもよい。
The
染料層３には、本発明の熱転写シート１０が、昇華型熱転写シートである場合には、昇華性の染料が含まれ、熱溶融型の熱転写シートである場合には、熱溶融性インキ等が含まれる。
When the
昇華性の染料としては、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。 As the sublimable dye, those having a sufficient color density and not discolored by light, heat, temperature, etc. are preferable. For example, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolones Dyes, methine dyes, indoaniline dyes, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazole azomethine, imidazoazomethine, pyridone azomethine and other azomethine dyes, xanthene dyes, oxazine dyes, dicyanostyrene, tricyanostyrene and other cyano Styrene dyes, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, benzene azo dyes, pyridone azo, thiophenazo, isothiazole azo, pyrrole azo, pyrazole azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo Azo dye of the disazo etc., spiropyran dyes, India Linos Piropi run dyes, fluoran dye, rhodamine lactam-based dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, quinophthalone dyes, and the like. Specifically, red dyes such as MSRedG (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer), CeresRed 7B (manufactured by Bayer), Samalon Red F3BS (manufactured by Mitsubishi Chemical), and holon brilliant yellow Yellow dyes such as 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer), Kayaset Blue 714 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Waxoline Blue AP-FW ( ICI), Holon Brilliant Blue SR (Sand), MS Blue 100 (Mitsui Toatsu Chemical), C.I. I. Blue dyes such as Solvent Blue 22 are listed.
上記染料を担持するための染料バインダーとしては、一般に、耐熱性を有し、染料と適度の親和性があるものを使用することができる。染料バインダーとしては、例えば、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等が挙げられる。 As the dye binder for supporting the dye, generally, a binder having heat resistance and having an appropriate affinity with the dye can be used. Examples of the dye binder include cellulose resins such as nitrocellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and butyric acid cellulose; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, Examples thereof include vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone; acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide; polyurethane resins; polyamide resins; polyester resins;
昇華性染料は、染料層３の染料バインダーの固形分総量に対し、５０質量％以上３５０質量％、好ましくは８０質量％以上３００質量％であることが好ましい。昇華性染料の含有量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を超えると保存性等が低下することがある。
The sublimable dye is preferably 50% by mass or more and 350% by mass, and more preferably 80% by mass or more and 300% by mass with respect to the total solid content of the dye binder of the
また、昇華型の熱転写シート１０の染料層３には、所望により、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含まれていてもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル等が挙げられ、無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
Further, the
熱溶融型の熱転写シート１０の染料層３に含まれる熱溶融性インキとしては、公知の有機または無機の顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができ、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。熱溶融性インキの色としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用することができる。
The heat-meltable ink contained in the
熱溶融型の熱転写シート１０の染料層３に含まれる染料バインダーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、エチルセルロース又はポリアセタール等が挙げられる。
Examples of the dye binder contained in the
また、熱溶融型の染料層３には、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等のワックス成分が含まれていてもよい。
The hot-
染料層３の形成方法について特に限定はなく、上記で説明した染料、染料バインダー、必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶媒に分散或いは溶解させた塗工液を、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の従来公知の塗工手段により、基材１の背面層５の反対側の面上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
The formation method of the
染料層３の厚みについて特に限定はないが、乾燥時の厚みで０．３μｍ〜１．５μｍ程度であることが好ましい。
Although there is no limitation in particular about the thickness of the
（染料プライマー層）
本発明の熱転写シートが昇華型の熱転写シートである場合には、図２に示すように基材１と染料層３との間に染料プライマー層８が設けられていることが好ましい。染料プライマー層を設けることで基材１と染料層３との密着性を向上させ、画像形成時に染料層３が異常転写されることを防止することができる。
(Dye primer layer)
When the thermal transfer sheet of the present invention is a sublimation type thermal transfer sheet, a
染料プライマー層を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。 The resins constituting the dye primer layer include polyester resins, polyvinyl pyrrolidone resins, polyvinyl alcohol resins, hydroxyethyl cellulose, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins. Examples thereof include resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral, and the like.
また、染料プライマー層をコロイド状無機顔料超微粒子から構成することもできる。これにより熱転写時の熱転写受像シートへ染料層３の異常転写を防止できるだけでなく、画像形成時の染料層３から染料プライマー層への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
The dye primer layer can also be composed of colloidal inorganic pigment ultrafine particles. This not only prevents abnormal transfer of the
コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。 As the colloidal inorganic pigment ultrafine particles, conventionally known compounds can be used. For example, silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, pseudoboehmite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, oxidation Examples include titanium. In particular, colloidal silica and alumina sol are preferably used. These colloidal inorganic pigment ultrafine particles have a primary average particle size of 100 nm or less, preferably 50 nm or less.
染料プライマー層は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した染料プライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。染料プライマー層用塗工液の塗工量は、０．０２〜１．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。 For the dye primer layer, the resin exemplified above and the coating solution for the dye primer layer in which the colloidal inorganic pigment ultrafine particles are dissolved or dispersed in an appropriate solvent are used as a gravure coating method, a roll coating method, a screen printing method, and a gravure plate. It can be formed by coating and drying by a conventionally known forming means such as the reverse roll coating method used. The coating amount of the dye primer layer coating solution is preferably about 0.02 to 1.0 g / m 2 .
一方、本発明の熱転写シートが熱溶融型の熱転写シートである場合には、基材１と染料層３との間に離型層（図示しない）が設けられていることが好ましい。離型層を形成する樹脂としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、離型層は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また離型層は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。離型層の厚みは０．５〜５μｍ程度が一般的である。離型層の形成方法としては、上記樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて離型層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
On the other hand, when the thermal transfer sheet of the present invention is a thermal melting type thermal transfer sheet, a release layer (not shown) is preferably provided between the
以上、本発明の熱転写シート１０について具体的に説明を行ったが、本発明の趣旨を妨げない範囲で各種の変形態様をとることができる。例えば、図１〜図３に示す構成において、基材１の同一面上に染料層３と、図示しない転写性保護層を面順次に設けた一体型の熱転写シートとしてもよい。また、基材１と転写性保護層との間に、離型層を設けることもできる。
The
＜＜熱転写シートの製造方法＞＞
次に、本発明の熱転写シートの製造方法について説明する。本発明の熱転写シートの製造方法は、基材の一方の面上に染料層を形成する工程と、基材の他方の面上に背面層を形成する工程を含み、背面層を形成する工程では、数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００以上３２０００以下のポリビニルアセタール樹脂Ａ、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上２２０００未満のポリビニルアセタール樹脂Ｂ、滑剤成分、及びイソシアネート系硬化剤を含む背面層用塗工液が用いられ、背面層用塗工液中には、背面層用塗工液中に含まれる固形分総量に対し、滑剤成分が１３質量％以上１７質量％以下の範囲内で含まれており、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量に対し、ポリビニルアセタール樹脂Ａが５質量％以上５０質量％未満の範囲内で含まれており、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基と、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂが有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上０．４以下となる範囲内で、イソシアネート系硬化剤が含まれていることを特徴とする。
<< Method for producing thermal transfer sheet >>
Next, the manufacturing method of the thermal transfer sheet of this invention is demonstrated. The method for producing a thermal transfer sheet of the present invention includes a step of forming a dye layer on one surface of a base material and a step of forming a back surface layer on the other surface of the base material. , A polyvinyl acetal resin A having a number average molecular weight (Mn) of 22,000 or more and 32,000 or less, a polyvinyl acetal resin B having a number average molecular weight (Mn) of 12,000 or more and less than 22,000, a lubricant component, and an application for a back layer. In the back layer coating solution, the lubricant component is contained in the range of 13% by mass or more and 17% by mass or less with respect to the total amount of solids contained in the back layer coating solution. The polyvinyl acetal resin A is contained within a range of 5% by mass to less than 50% by mass with respect to the total mass of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B, and isocyanate In the range where the molar equivalent ratio (-NCO / -OH) of the isocyanate group possessed by the system curing agent and the hydroxyl group possessed by the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B is 0.01 to 0.4, A system curing agent is included.
（染料層を形成する工程）
本発明の製造方法は、背面層を形成する工程に特徴を有するものであり、したがって染料層を形成する工程についてはいかなる限定もされることはなく、従来公知の方法を適宜選択して形成することができる。例えば、上記本発明の熱転写シートの染料層で説明した形成方法を適宜選択することができる。
(Process for forming a dye layer)
The production method of the present invention is characterized by the step of forming the back layer, and therefore the step of forming the dye layer is not limited in any way, and a conventionally known method is appropriately selected and formed. be able to. For example, the forming method described in the dye layer of the thermal transfer sheet of the present invention can be appropriately selected.
（背面層を形成する工程）
背面層を形成する工程では、上記特徴を有する背面層用塗工液が用いられる。背面層用塗工液中に含まれる、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂ、滑剤成分、イソシアネート系硬化剤については、上記本発明の熱転写シートで説明したものをそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
(Step of forming the back layer)
In the step of forming the back layer, a back layer coating liquid having the above characteristics is used. As for the polyvinyl acetal resin A, the polyvinyl acetal resin B, the lubricant component, and the isocyanate curing agent contained in the coating solution for the back layer, those described in the thermal transfer sheet of the present invention can be used as they are. The detailed description of is omitted.
本発明の熱転写シートの製造方法によれば、背面層用塗工液中には、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａが、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量に対し５質量％以上５０質量％未満の割合で含有されていることから、当該背面層用塗工液を用いた背面層形成時におけるミストの発生を防止でき、塗工適性よく背面層を形成することができる。 According to the method for producing a thermal transfer sheet of the present invention, the polyvinyl acetal resin A is contained in the back layer coating liquid in an amount of 5% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B. Since it is contained in a proportion of less than that, it is possible to prevent the occurrence of mist at the time of forming the back layer using the back layer coating solution, and it is possible to form the back layer with good coating suitability.
また、背面層用塗工液中には、上記本発明の熱転写シートの背面層５となるように、所定の範囲で、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂ、滑剤成分、及びイソシアネート系硬化剤が含まれている。したがって、本発明の製造方法によれば、上記本発明の熱転写シートの効果を有する熱転写シートを製造することができる。
Further, in the coating solution for the back layer, the polyvinyl acetal resin A, the polyvinyl acetal resin B, the lubricant component, and the isocyanate curing agent are used in a predetermined range so as to be the
背面層用塗工液の調製に用いられる溶媒についても特に限定はなく、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール等の有機溶剤等を挙げることができる。 There is no particular limitation on the solvent used for the preparation of the coating solution for the back layer, and examples thereof include organic solvents such as toluene, methyl ethyl ketone, and isopropyl alcohol.
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、特に断りがない限り、「部」及び「％」は固形分の値を示している。また、Ｍｎは数平均分子量を意味する。 Next, an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely. Hereinafter, unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass. Further, unless otherwise specified, “parts” and “%” indicate solid content values. Mn means number average molecular weight.
（実施例１）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、該基材の一方の面に下記組成の背面プライマー層用塗工液、背面層用塗工液１を、乾燥時塗工量が０．３ｇ／ｍ2、０．８ｇ／ｍ2となるようにグラビアコーティングを用いて塗工し、背面プライマー層、背面層を形成した。また、基材の他方の面（易接着処理面）に、下記組成の染料層用塗工液を、乾燥時塗工量が０．６ｇ／ｍ2となるようにグラビアコーティングを用いて塗工し染料層を形成することで実施例１の熱転写シートを得た。なお、実施例１、及び以下の実施例２〜８の熱転写シートでは、背面層の表面から、タルクが突出していることが確認できた。
Example 1
Using a polyethylene terephthalate film with a thickness of 4.5 μm as the base material, a back primer layer coating liquid and a back
＜背面プライマー層塗工液＞
・ポリビニルアルコール（固形分１００％） ２．６７部
（クラレポバールＰＶＡ−１１７、クラレ社製、固形分１００％、重合度：１７００）
・チタンキレート剤（固形分４２質量％） ５．５５部
（オルガチックスＴＣ−３００、マツモトファインケミカル社製）
・水 ４５．８９部
・変性エタノール ４５．８９部
<Back primer layer coating solution>
Polyvinyl alcohol (solid content: 100%) 2.67 parts (Kuraray Poval PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd., solid content: 100%, polymerization degree: 1700)
-Titanium chelating agent (solid content 42% by mass) 5.55 parts (Orgatechs TC-300, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.)
・ Water 45.89 parts ・ Denatured ethanol 45.89 parts
＜背面層用塗工液１＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ７．５部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ６７．３部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 7.5 parts (SREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 67.3 parts (SREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 5.2 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
＜イエロー染料層用塗工液＞
・下記一般式（１）に示される染料 ４．０部
・ポリビニルアセタール樹脂 ３．５部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．１部
・メチルエチルケトン ４５．０部
・トルエン ４５．０部
<Coating solution for yellow dye layer>
-Dye represented by the following general formula (1) 4.0 parts-Polyvinyl acetal resin 3.5 parts (S-REC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts
＜マゼンタ染料層用塗工液＞
・分散染料（ディスパースレッド６０） １．５部
・分散染料（ディスパースバイオレット２６） ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂 ４．５部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．１部
・メチルエチルケトン ４５．０部
・トルエン ４５．０部
<Coating liquid for magenta dye layer>
・ Disperse dye (Disperthread 60) 1.5 parts ・ Disperse dye (Disperse violet 26) 2.0 parts ・ Polyvinyl acetal resin 4.5 parts (S-REC KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts
＜シアン染料層用塗工液＞
・分散染料（ソルベントブルー６３） ４．０部
・ポリビニルアセタール樹脂 ３．５部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．１部
・メチルエチルケトン ４５．０部
・トルエン ４５．０部
<Cyan dye layer coating solution>
-Disperse dye (Solvent Blue 63) 4.0 parts-Polyvinyl acetal resin 3.5 parts (S-REC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts
（実施例２）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
(Example 2)
A thermal transfer sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the back
＜背面層用塗工液２＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） １５．０部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ５９．８部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid 2>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
・ Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 15.0 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 59.8 parts (ESREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 5.2 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（実施例３）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液３を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
Example 3
A thermal transfer sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the back
＜背面層用塗工液３＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ２２．４部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ５２．４部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
・ Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 22.4 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12 mass%) 52.4 parts (SREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 5.2 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（実施例４）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液４を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
Example 4
A thermal transfer sheet of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the back
＜背面層用塗工液４＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） １５．０部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ５９．８部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ４．９部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１５．２質量％） ０．３部
（クロスネートＤ７０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid 4>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
・ Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 15.0 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 59.8 parts (ESREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 4.9 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ Polyisocyanate (NCO = 15.2% by mass) 0.3 part (Crosnate D70 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（実施例５）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液５を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
(Example 5)
A thermal transfer sheet of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the back
＜背面層用塗工液５＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．３
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） １３．１部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ５２．６部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ９．１部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１５．２質量％） ５．２部
（クロスネートＤ７０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.3
・ Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 13.1 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12 mass%) 52.6 parts (SREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 9.1 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-Polyisocyanate (NCO = 15.2% by mass) 5.2 parts (Crosnate D70 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（実施例６）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液６を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
(Example 6)
A thermal transfer sheet of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the back
＜背面層用塗工液６＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ７．５部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ６７．３部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ４．３部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ４．３部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．３部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．１部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid 6>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 7.5 parts (SREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 67.3 parts (SREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 5.2 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-4.3 parts of zinc stearyl phosphate (LBT1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Zinc stearate 4.3 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 1.3 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 3.1 parts (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（実施例７）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液７を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。
(Example 7)
A thermal transfer sheet of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the back
＜背面層用塗工液７＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ７．５部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ６７．３部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５．６部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５．６部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．９部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．９部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid 7>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 7.5 parts (SREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 67.3 parts (SREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 5.2 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-Zinc stearyl phosphate 5.6 parts (LBT1830 purification Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 5.6 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Polyethylene wax 1.9 parts (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 3.9 parts (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（実施例８）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液８を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを得た。
(Example 8)
A thermal transfer sheet of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the back
＜背面層用塗工液８＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．０５
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） １５．５部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ６１．９部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ２．７部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.05
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 15.5 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 61.9 parts (ESREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 2.7 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（実施例９）
背面層用塗工液１にかえて、背面層用塗工液１のタルク（ミクロエースＰ−３）５部を、タルク（ナノエースＤ−６００ 平均粒径：０．６μｍ、日本タルク工業（株）製）５部に変更した背面層用塗工液９を使用した以外は、すべて実施例１と同様にして実施例９の熱転写シートを得た。なお、実施例９の熱転写シートでは、背面層の表面から、タルクの突出が確認されなかった。
Example 9
Instead of the
（比較例１）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ａを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 1)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back layer coating solution A having the following composition was used instead of the back
＜背面層用塗工液Ａ＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ７４．８部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid A>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 74.8 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 5.2 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（比較例２）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ｂを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 2)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back layer coating solution B having the following composition was used instead of the back
＜背面層用塗工液Ｂ＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ３７．４部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ３７．４部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid B>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 37.4 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 37.4 parts (ESREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 5.2 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（比較例３）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ｃを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 3)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the back layer coating solution C having the following composition was used instead of the back
＜背面層用塗工液Ｃ＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ９．４部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ３７．７部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ３１．０部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid C>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 1.0
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 9.4 parts (SREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 37.7 parts (ESREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 31.0 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（比較例４）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ｄを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 4)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as Example 1 except that the back layer coating solution D having the following composition was used instead of the back
＜背面層用塗工液Ｄ＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） １５．９部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ６３．６部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．５部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ３．３部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ３．３部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．１部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ２．３部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid D>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 15.9 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 63.6 parts (SREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 5.5 parts (Bernock D750 Dainippon Ink and Chemicals)
-Zinc stearyl phosphate 3.3 parts (LBT1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 3.3 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Polyethylene wax 1.1 parts (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 2.3 parts (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（比較例５）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ｅを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例５の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 5)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the back layer coating solution E having the following composition was used instead of the back
＜背面層用塗工液Ｅ＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） １４．０部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ５６．１部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ４．９部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ６．６部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ６．６部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ２．２部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ４．６部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid E>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 14.0 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 56.1 parts (ESREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 4.9 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-Zinc stearyl phosphate 6.6 parts (LBT1830 purification Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 6.6 parts (SZ-PF Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 2.2 parts (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 4.6 parts (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（比較例６）
背面層用塗工液１にかえて下記の背面層用塗工液Ｆを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例６の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 6)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as Example 1 except that the following back layer coating solution F was used instead of the back
＜背面層用塗工液Ｆ＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ２．２部
（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％） ７３．６部
（エスレックＫＳ−１０ Ｍｎ：１７０００ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 ５部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 ５部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス １．５部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ３．５部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
<Back layer coating liquid F>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH): 0.1
・ Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 2.2 parts (ESREC KS-1 Mn: 27000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 73.6 parts (ESREC KS-10 Mn: 17000 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 5.2 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・
・
・ 1.5 parts of polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 3.5 parts of ethoxylated alcohol-modified wax (Unitox 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
（比較例７）
背面層用塗工液１にかえて、背面層用塗工液１のポリビニルアセタール樹脂（水酸基価：１２質量％）（エスレックＫＳ−１ Ｍｎ：２７０００ 積水化学工業（株））７．５部を、ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−３ Ｍｎ：１０８０００ 積水化学工業（株））７．５部に変更した背面層用塗工液Ｇを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例７の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 7)
In place of the back
（印画シワの評価）
昇華型熱転写プリンタ（キヤノン（株）製） 型式；ＣＰ７１０）と、メディアセット純正の熱転写受像シートを２５℃、７０％環境下に３時間放置した後に、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用いて、熱転写受像シートに、（画像１）黒ベタ画像、（画像２）中黒画像（上下左右白）を各５枚（計２０枚）印画し、画像１、及び画像２について下記の評価基準に基づいて印画シワの評価を行った。なお、黒画像は（２５５／２５５階調）、白画像は（０／２５５階）で形成した画像である。評価結果を表１に示す。
(Evaluation of printing wrinkles)
Sublimation type thermal transfer printer (manufactured by Canon Inc.) Model: CP710) and a media set genuine thermal transfer image-receiving sheet were allowed to stand in an environment of 25 ° C. and 70% for 3 hours. 5 images (20 images in total) of (Image 1) Solid black image and (Image 2) Medium black image (Up / Down / Left / Right / White) were printed on the thermal transfer image receiving sheet. The print wrinkles were evaluated based on the criteria. The black image is an image formed with (255/255 gradation), and the white image is an image formed with (0/255 floor). The evaluation results are shown in Table 1.
◎・・・印画シワなし。
○・・・印画物の端部に細かいシワが発生。
×・・・印画物端部の細かいシワに加え、大きく目立ったシワが発生。
◎ ・ ・ ・ No print wrinkles.
○: Fine wrinkles occur at the edge of the printed material.
X: In addition to the fine wrinkles at the edges of the printed matter, large and noticeable wrinkles occur.
（印画カスの評価）
各実施例、及び比較例熱転写シートを、昇華型熱転写プリンタ（キャノン（株）製） 型式；ＣＰ７１０）の熱転写受像シートと組み合わせ、（１）黒ベタ画像、を各２００枚印画した。このときのサーマルヘッドに付着する印画カスの状態を目視にて確認し、以下の評価基準に基づいて印画カスの評価を行った。評価結果を表１に示す。
(Evaluation of print residue)
Each Example and Comparative Example thermal transfer sheet was combined with a thermal transfer image-receiving sheet of a sublimation thermal transfer printer (manufactured by Canon Inc.) model: CP710, and (1) 200 black solid images were printed. The state of the print residue adhering to the thermal head at this time was visually confirmed, and the print residue was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
「評価基準」
◎・・・発熱体周辺部にカスが溜まらない。
○・・・発熱体周辺部にわずかにカスが溜まっているが、印画物に濃淡ムラがない。
△・・・発熱体周辺部にカスが溜まっているが、印画物に濃淡ムラがない。
×・・・発熱体周辺部にカスが溜まっており、印画物に濃淡ムラが発生している。
"Evaluation criteria"
◎ ・ ・ ・ No residue collected around the heating element.
○: Slightly accumulated residue around the heating element, but there is no shading unevenness in the printed matter.
Δ: Dregs are accumulated around the heating element, but there is no shading unevenness in the printed matter.
X: Waste is collected around the heating element, and unevenness of density is generated in the printed matter.
（ミスト評価）
実施例１〜９、比較例１〜７の熱転写シートを製造するにあたって、上記で調製された各背面層用塗工液を、グラビア輪転機を用いて３００ｍ/ｍｉｎの印刷速度で基材上に塗工する時にインキユニットで発生するミスト量を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。評価結果を表１に示す。
(Mist evaluation)
In producing the thermal transfer sheets of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7, each of the back layer coating solutions prepared above was applied onto a substrate at a printing speed of 300 m / min using a gravure rotary press. The amount of mist generated in the ink unit at the time of coating was visually confirmed, and evaluation was performed based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
「評価基準」
○：ミストの発生がほとんどない。
△：ミストが若干発生しているが、使用上問題ないレベルである。
×：ミストが大量に発生し、印刷面にミストの付着が発生。
"Evaluation criteria"
○: Almost no mist is generated.
Δ: Although mist is slightly generated, it is at a level that causes no problem in use.
X: A large amount of mist is generated, and mist adheres to the printed surface.
１・・・基材
３・・・染料層
５・・・背面層
８・・・染料プライマー層
１０・・・熱転写シート
DESCRIPTION OF
Claims (3)
前記背面層は、数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００以上３２０００以下のポリビニルアセタール樹脂Ａと、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上２２０００未満のポリビニルアセタール樹脂Ｂと、滑剤成分を含有しており、
前記ポリビニルアセタール樹脂Ａと前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量に対する、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａの質量が５質量％以上５０質量％未満であり、
前記背面層の固形分総量に対する、前記滑剤成分の質量が１３質量％以上１７質量％以下であり、
イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基と、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及び前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂが有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上０．４以下となる範囲内で、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及び前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂが、イソシアネート系硬化剤によって硬化されていることを特徴とする熱転写シート。 A thermal transfer sheet provided with a dye layer on one side of a substrate and a back layer on the other side of the substrate,
The back layer contains a polyvinyl acetal resin A having a number average molecular weight (Mn) of 22,000 or more and 32,000 or less, a polyvinyl acetal resin B having a number average molecular weight (Mn) of 12000 or more and less than 22000, and a lubricant component.
The mass of the polyvinyl acetal resin A with respect to the total mass of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B is 5% by mass or more and less than 50% by mass,
The mass of the lubricant component is 13% by mass or more and 17% by mass or less with respect to the total solid content of the back layer,
Within a range where the molar equivalent ratio (—NCO / —OH) of the isocyanate group of the isocyanate curing agent to the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B is 0.01 or more and 0.4 or less. In the thermal transfer sheet, the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B are cured with an isocyanate curing agent.
前記背面層の表面からは、前記フィラーの表面の一部が突出していることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。 The back layer further contains a filler,
The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein a part of the surface of the filler protrudes from the surface of the back layer.
基材の一方の面上に染料層を形成する工程と、
前記基材の他方の面上に背面層を形成する工程を、含み、
前記背面層を形成する工程では、数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００以上３２０００以下のポリビニルアセタール樹脂Ａ、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上２２０００未満のポリビニルアセタール樹脂Ｂ、滑剤成分、及びイソシアネート系硬化剤を含む背面層用塗工液が用いられ、
前記背面層用塗工液中には、
前記背面層用塗工液中に含まれる固形分総量に対し、前記滑剤成分が１３質量％以上１７質量％以下の範囲内で含まれており、
前記ポリビニルアセタール樹脂Ａと前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの合計質量に対し、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａが５質量％以上５０質量％未満の範囲内で含まれており、
前記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基と、前記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及び前記ポリビニルアセタール樹脂Ｂが有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上０．４以下となる範囲内で、前記イソシアネート系硬化剤が含まれていることを特徴とする熱転写シートの製造方法。 A method for producing a thermal transfer sheet, comprising:
Forming a dye layer on one side of the substrate;
Forming a back layer on the other surface of the substrate,
In the step of forming the back layer, the polyvinyl acetal resin A having a number average molecular weight (Mn) of 22000 or more and 32000 or less, the polyvinyl acetal resin B having a number average molecular weight (Mn) of 12000 or more and less than 22000, a lubricant component, and an isocyanate-based curing The coating solution for the back layer containing the agent is used,
In the back layer coating solution,
The lubricant component is contained in a range of 13% by mass or more and 17% by mass or less with respect to the total solid content contained in the coating solution for the back layer,
The polyvinyl acetal resin A is included within a range of 5% by mass or more and less than 50% by mass with respect to the total mass of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B,
Range in which the molar equivalent ratio (-NCO / -OH) between the isocyanate group of the isocyanate curing agent and the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B is 0.01 or more and 0.4 or less. Inside, the said isocyanate hardening | curing agent is contained, The manufacturing method of the thermal transfer sheet characterized by the above-mentioned.
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