JP2014530926A - ナフトールをベースとするトリスアゾ酸性染料 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の新規の酸性染料に関する。式中、Ｒ1は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ2は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ1はＲ2と異なっていなければならず、Ｒ3は、Ｈ、スルホ基、置換Ｃ1〜Ｃ4アルキル基若しくは非置換Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、置換Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又は非置換Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基を表し、Ｒ4は、Ｈ、置換Ｃ1〜Ｃ4アルキル基若しくは非置換Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、置換Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又は非置換Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基を表し、Ｒ6は、置換Ｃ1〜Ｃ9アルキル基若しくは非置換Ｃ1〜Ｃ9アルキル基、非置換アリール基又は置換アリール基を表す。この新規の酸性染料は、ポリアミドの染色及びプリントに用いることができる。【選択図】なし

Description

本発明は、新規の酸性染料、それらの調製方法及び有機基材の染色へのそれらの使用に関する。

酸性染料が知られており、架橋部分を備える染料も同様に知られている。

しかしながら、向上した性質を有する酸性染料が今もなお必要とされている。

本発明によれば、式（Ｉ）の化合物が提供される。

式中、
Ｒ¹は、Ｈ又はスルホ基を表し、
Ｒ²は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ¹はＲ²と異なっていなければならず、
Ｒ³は、Ｈ、スルホ基、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくは非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基又は非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、
Ｒ⁴は、Ｈ、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくは非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基又は非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、
Ｒ⁶は、置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基若しくは非置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基、非置換アリール基又は置換アリール基を表す。

好ましい式（Ｉ）の化合物は、１、２又は３個のスルホ基を持ち、そのうちスルホ基が３つであることが特に好ましい。

該置換アルキル基の好ましい置換基は、以下の置換基から選択される。−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、フェニル、−ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）。３個以上の炭素原子を有する該アルキル基は、分岐又は直鎖状である。最も好ましいアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル（２−メチルプロピル）、ペンチル、イソ−ペンチル（３−メチルブチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、又はノニルである。

該置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基の好ましい置換基は、以下の置換基から選択される。−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）。３個以上の炭素原子を有する該アルコキシ基は、分岐又は直鎖状である。最も好ましいアルコキシ基は、メトキシ及びエトキシである。

該置換アリール基の好ましい置換基は、以下の置換基から選択される。−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、−ＳＯ₃Ｈ、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基及び非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基。該アルキル及びアルコキシ基の可能な置換基は、上に定義した通りである。

一般式（Ｉ）の好ましい化合物において、
Ｒ¹は、Ｈ又はスルホ基を表し、
Ｒ²は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ¹はＲ²と異なっていなければならず、
Ｒ³は、Ｈ、スルホ基、非置換Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル基、又は非置換Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ基を表し、
Ｒ⁴は、Ｈ、非置換Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル基、又は非置換Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ基を表し、
Ｒ⁶は、置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基若しくは非置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基、非置換Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₆アルキル基で置換されたＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基を表す。

一般式（Ｉ）のさらにより好ましい化合物において、
Ｒ¹は、Ｈ又はスルホ基を表し、
Ｒ²は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ¹はＲ²と異なっていなければならず、
Ｒ³は、Ｈ、メチル、メトキシ又はスルホ基を表し、
Ｒ⁴は、Ｈ、メチル又はメトキシ基を表し、
Ｒ⁶は、非置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基、フェニル又は（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）_1-3フェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₉アルキル基、非置換フェニル基、又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されたフェニル基を表す。

一般式（Ｉ）の最も好ましい化合物において、
Ｒ¹は、Ｈ又はスルホ基を表し、
Ｒ²は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ¹はＲ²と異なっていなければならず、
Ｒ³は、Ｈ、メチル、又はメトキシを表し、
Ｒ⁴は、Ｈを表し、
Ｒ⁶は、非置換Ｃ₄〜Ｃ₉アルキル基、フェニル基で置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基（例えばベンジル）、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、非置換フェニル基、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されたフェニル基を表す。

本発明はさらに、式（Ｉ）の化合物の調製方法であって、式（ＩＩ）のトリアミンのトリス−ジアゾニウム塩と、

３当量の式（ＩＩＩ）の化合物

を反応させることを含む、方法を提供する。式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁶は、上記に定義した通りである。

ジアゾ化及びカップリングは、従来の方法に従って行ってよい。このカップリング反応は、温度の範囲が約０〜６０℃、好ましくは０〜４０℃、より好ましくは０〜１０℃、さらにより好ましくは０〜５℃で、ｐＨの範囲が２〜９、好ましくはｐＨ３〜６の、水性の反応媒体中で有利に実施される。全ての温度はセ氏温度である。

このようにして得られた式（Ｉ）の化合物を含む反応混合物は、脱塩、例えば限外ろ過によって、向上した長期安定性を有する安定な液体処方物に転化してもよい。

出発化合物、すなわち式（ＩＩ）のアミン及び式（ＩＩＩ）のナフトール、はいずれも既知であるか、又は既知の方法に従って、入手可能な出発材料から、調製してよい。式（ＩＩ）に係るアミンは、独国特許出願公開第４０１４８４７号明細書に開示されている方法に従って調製してよく、このように、２当量の式

のアルデヒドから出発し、
高温高圧で、酸性条件下で、３当量の式

の芳香族アミンと反応させることによって、式（ＩＩ）のトリアミン

を形成させる。

有利に、前記アルデヒド及び前記芳香族アミンの反応混合物を、１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２００℃、より好ましくは１４０〜１５０℃の密閉オートクレーブ内で加熱し、該反応混合物をこの温度で３〜８時間、好ましくは４〜５時間保持する。このように温度を上げることで、この密閉オートクレーブ内の圧力が上昇する。あるいは、該合成は、アミノ化合物−塩酸塩のメルト中で、２００〜２５０℃の温度で、アルデヒドを添加して実行してもよく、この圧力は大気圧である。

式（Ｉ）の染料は、もし適切であれば減圧下及び高温で、従来の処理、例えばアルカリ金属塩を用いた塩析、ろ過及び乾燥、によって、反応媒体から単離することができる。

該反応及び／又は単離条件に応じて、式（Ｉ）の染料は、遊離酸として、塩として、又は混合塩（これは例えば、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン）又はアンモニウムイオン又はアルキルアンモニウムカチオン（例えばモノ−、ジ−又はトリメチル−又は−エチルアンモニウムカチオン）から選択される１種以上のカチオンを含む）として、得ることができる。該染料は、従来の技術によって、遊離酸から塩に若しくは混合塩に若しくはその逆に、又は１つの塩の形から別の塩の形に、転化することができる。所望であれば、該染料をダイアフィルトレーションによってさらに精製することができ、その場合、不要な塩及び合成副産物が粗アニオン染料から分離される。

この、不要な塩及び合成副産物の除去並びに該粗染料溶液からの水の部分的除去は、半透膜を用いて圧力をかけることによって有利に実施され、これによって該染料が、不要な塩及び合成副産物のない状態で、溶液として、及び必要ならば固形物として、従来のやり方で得られる。

式（Ｉ）の染料及びそれらの塩は、天然若しくは合成のポリアミドを含む又は天然若しくは合成のポリアミドから成る繊維性材料を、黄色から黄緑色の色合い（ｓｈａｄｅｓ）で染色又はプリント（ｐｒｉｎｔｉｎｇ）するのに、特に適している。式（Ｉ）の染料及びそれらの塩はまた、インクジェットプリント用インクを製造するのに、及びこれらのインクジェットプリント用インクを使用して、天然若しくは合成のポリアミド若しくはセルロース（例えば紙）を含む、又は天然若しくは合成のポリアミド若しくはセルロース（例えば紙）から成る、繊維性材料をプリントするのに、適している。

その結果本発明は、式（Ｉ）の染料、それらの塩及び式（Ｉ）の染料の混合物の、天然若しくは合成のポリアミドを含む又は天然若しくは合成のポリアミドから成る繊維性材料の、染色及び／又はプリントへの使用を提供する。さらなる態様は、インクジェットプリント用インクの製造及び天然若しくは合成のポリアミドを含む又は天然若しくは合成のポリアミドから成る繊維性材料のプリントへのそれらの使用である。

染色は、既知の処理に従って実施することができる。約３０〜１４０℃、より好ましくは８０〜１２０℃、及び最も好ましくは８０〜１００℃の温度で、並びに浴比が約３：１〜４０：１の範囲での、吸尽法での染色が好ましい。

染色される基材は、例えば、糸、織り布帛、ループを形成するように（ｌｏｏｐ−ｆｏｒｍｉｎｇｌｙ）編まれた布帛又はカーペットの形状で存在することができる。繊細な基材（例としては、ラムウール、カシミヤ、アルパカ及びモヘア）上における、フルファッションの（Ｆｕｌｌｙ ｆａｓｈｉｏｎｅｄ）染色が、恒久的にさえ可能である。本発明の染料は、細いデニールの（ｆｉｎｅ−ｄｅｎｉｅｒ）繊維（マイクロファイバー）を染色するのに特に有用である。

本発明に係る染料及びそれらの塩は、既知の酸性染料と高度に相溶性である。その結果、式（Ｉ）の染料、それらの塩又はそれらの混合物は、染色又はプリント処理において単独で用いることができる、あるいは、他の同類の酸性染料と共に、すなわち、同等な染色性質（例えば堅牢性及び染色浴から基材上への吸尽率など）を有する酸性染料と共に、組み合わせの色合い（ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｓｈａｄｅ）の染色又はプリント組成物の成分として用いることができる。本発明の染料は、特に、適した発色団を有する他の染料と共に用いることができる。組み合わせの色合いの染色又はプリント組成物中に存在する該染料の割合は、得られるべき色相により決定される。

式（Ｉ）の新規の染料は、上記に述べているように、天然及び合成のポリアミド、すなわち羊毛、絹及び全てのナイロン類の染色に、非常に有用であり、それらそれぞれの上において、高い堅牢度レベル、とりわけ良好な耐光堅牢度及び良好な湿潤堅牢度（洗濯、アルカリ汗）を有する染色が得られる。式（Ｉ）の染料及びそれらの塩は、高い吸尽率を有する。式（Ｉ）の染料及びそれらの塩の、ビルドアップ能力は、同じように非常に良好である。特定の基材上におけるオントーン（Ｏｎ−ｔｏｎｅ）染色は、優れた性質のものである。全ての染色はその上、人工光下において不変の色相を有する。なおその上に、デカタイジング（ｄｅｃａｔｉｎｇ）及び沸騰に対する堅牢度が良好である。

この新規の染料の１つの決定的な利点は、それらが金属を含まず、非常に均一な染色を提供することである。

式（Ｉ）の本発明の染料はまた、三色染色又はプリントにおいて、黄色成分として用いることができる。三色染色又はプリントは、全ての慣用的及び既知の染色法及びプリント法、例えば連続法、吸尽法、気泡染色法及びインクジェット法など、を利用することができる。

三色染料混合物中の個々の染料成分の組成は、所望の色相によって決まる。例えば茶色の色相は、好ましくは２０〜４０質量％の本発明の黄色成分、４０〜６０質量％の橙色又は赤色成分及び１０〜２０質量％の青色成分を利用する。

上記に記載されているように、該黄色成分は、単一成分、又は式（Ｉ）に適合する、異なる黄色の個々の成分の混合物から成ることができる。２種及び３種の（ｄｏｕｂｌｅ ａｎｄ ｔｒｉｐｌｅ）組み合わせが好ましい。特に好ましい赤色及び／又は青色成分は、国際公開第２００２／４６３１８号又は国際公開第９９／５１６８１号にそれぞれ記載されている。

（原文記載なし）

以下の例において、反する表示がない限り、全ての部及び全てのパーセンテージは質量による、そして温度はセ氏温度である。

例１：（方法Ａ）
１２７．２ｇのベンズアルデヒド（１．２ｍｏｌ）、２２１．４ｇのｏ−アニシジン（１．８ｍｏｌ）、３４５ｇの含水塩酸（約３０％）及び４００ｍＬの水を、オートクレーブ内で、１４０℃で６時間加熱した。

該反応混合物を、１ｋｇの氷及び４００ｇの水酸化ナトリウム水溶液（３０％）の上に注いだ。該有機層を分離し、残留のｏ−アニシジンをトルエンで分離した。該残留物をトルエンから再結晶させ、該プレスケーキを冷エタノールで洗浄した。

式（１）の化合物が得られた：

例２：（方法Ｂ）
２３３．１ｇ（１．８ｍｏｌ）の塩酸アニリンを１Ｌ反応容器内において窒素の下で２２０℃で融解させ、１２０ｇ（１．２ｍｏｌ）の２−エチルブチルアルデヒドを、４時間に渡り撹拌しながらそこにゆっくりと添加した。

還流のため、該メルトの温度は、最初に約２００℃から１８５℃へ低下した。該温度を１時間１８５℃で保持した。そして該ホットメルトを１．６ｋｇの氷及び１．０５ｋｇの水酸化ナトリウム水溶液（３０％）の混合物の上に注いだ。該有機層を分離し、脱塩水で洗浄し塩を取り除いた。該残留物をトルエンから再結晶させ、該プレスケーキを冷エタノールで洗浄した。

式（２）の化合物が得られた：

表１：方法Ａ及び方法Ｂに従う、アルデヒドから出発するアミンの合成

例２３：
４４．４部（０．１ｍｏｌ）の例２のアミン（２）を、２０．７部（０．３ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムを用い、０〜５℃で、２００部の水及び９０部の含水塩酸（約３０％）中でトリス−ジアゾ化した。

３５０部の水中に溶解させた、式

の化合物６７．３部（０．３ｍｏｌ）を、該氷冷トリス−ジアゾ化溶液に、３０分間に渡り添加した。３０％ＮａＯＨ水溶液の添加によってｐＨを３〜４．５にすると、式（５）の染料（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）が生じる。そして該染料（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）は溶解していた。ラムダマックス（ｌａｍｂｄａ ｍａｘ）＝４９５ｎｍ。

該染料（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）は、真空下での濃縮又はアセトン／エタノール中での沈殿により、単離することができる。

しかしながら、該反応混合物は、該生成物を単離することなく、直接に染色に用いることができる。式（５）の染料（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）は、水中において驚くほど非常に高い溶解性を有し、非常に良好な堅牢性を備えた橙色の染色物をもたらす。

例２４：
５４．６部（０．１ｍｏｌ）の例１のアミン（１）を、２０．７部（０．３ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムを用い、０〜５℃で、２００部の水及び９０部の含水塩酸（約３０％）中でジアゾ化した。

３５０部の水中に溶解させた、式

の化合物６７．３部（０．３ｍｏｌ）を、該氷冷トリス−ジアゾ化溶液に、３０分間に渡り添加した。３０％ＮａＯＨ水溶液の添加によってｐＨを３〜４．５にすると、式（６）の染料（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）が生じ、該染料（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）は溶解していた。ラムダマックス（ｌａｍｂｄａ ｍａｘ）＝５３０ｎｍ。

該染料（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）は、真空下での濃縮又はアセトン／エタノール中での沈殿により、単離することができる。しかしながら、該反応混合物は、該生成物を単離することなく、直接に染色に用いることができる。式（６）の染料（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）は、水中において非常に高い溶解性を有し、驚くほど非常に良好な堅牢性を備えた赤色の染色物をもたらす。

表２に示した以下の化合物は、例２３又は２４に従って、トリアミン

をジアゾ成分として用い、合成した。そして、カップリング成分

と反応させた。ここで、以下の式の化合物が得られた：

表２：表１からのアミンを用いた染料（ｄｙｅｓｔｕｆｆ）の合成
λ ｍａｘ （ラムダマックス（ｌａｍｂｄａ ｍａｘ））を、ｎｍ（ナノメートル；１％酢酸溶液中にて測定）で示す。

使用例Ａ
２０００部の水、１部の弱いカチオン活性のある均染剤（これはエトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとしており、染料に対する親和性を有する）、０．２５部の例２３の染料から成り、１〜２部の４０％酢酸を用いてｐＨ５に調整された、４０℃の染色浴に、１００部のナイロン−６布帛を入れる。４０℃で１０分間の後、該染色浴を１分あたり１℃の速度で９８℃に加熱し、次に４５〜６０分間沸騰状態にしておく。その後、１５分間に渡りそれを７０℃に冷却する。該染色物を該染色浴から取り出し、熱水を用いてすすいでから冷水を用いてすすぎ、乾燥させる。得られる結果は、良好な耐光堅牢度及び湿潤堅牢度を有する黄色ポリアミド染色物である。

使用例Ｂ
２０００部の水、１部の弱いカチオン活性のある均染剤（これはエトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとしており、染料に対する親和性を有する）、０．３部の例２３の染料から成り、１〜２部の４０％酢酸を用いてｐＨ５．５に調整された、４０℃の染色浴に、１００部のナイロン−６，６布帛を入れる。４０℃で１０分間の後、該染色浴を１分あたり１．５℃の速度で１２０℃に加熱し、次に１５〜２５分間この温度にしておく。その後、２５分間に渡りそれを７０℃に冷却する。該染色物を該染色浴から取り出し、熱水を用いてすすいでから冷水を用いてすすぎ、乾燥させる。得られる結果は、良好な均染性を備え、良好な耐光堅牢度及び湿潤堅牢度を有する、黄色ポリアミド染色物である。

使用例Ｃ
４０００部の水、１部の弱い両性の均染剤（これは硫酸化、エトキシ化脂肪酸アミドをベースとしており、染料に対する親和性を有する）、０．４部の例２３の染料から成り、１〜２部の４０％酢酸を用いてｐＨ５に調整された、４０℃の染色浴に、１００部の羊毛布帛を入れる。４０℃で１０分間の後、該染色浴を１分あたり１℃の速度で沸騰するまで加熱し、次に４０〜６０分間沸騰状態にしておく。その後、２０分間に渡りそれを７０℃に冷却する。該染色物を該染色浴から取り出し、熱水を用いてすすいでから冷水を用いてすすぎ、乾燥させる。得られる結果は、良好な耐光堅牢度及び湿潤堅牢度を有する黄色羊毛染色物である。

使用例Ｄ
１００部の織りナイロン−６材料を、
４０部の例２３の染料、
１００部の尿素、
２０部のブチルジグリコールをベースとした非イオン性可溶化剤、
１５〜２０部の酢酸（ｐＨを４に調整するための）、
１０部の弱いカチオン活性のある均染剤（エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとしており、染料に対する親和性を有する）、
及び
８１０〜８１５部の水（１０００部のパディング液にするための）
から成る５０℃の液を用いてパディングする。

このように含浸させた該材料を巻き取り、蒸熱チャンバー内で、飽和蒸気条件下において、８５〜９８℃で３〜６時間、固着のために一時停止させておく。次に該染色物を熱水及び冷水を用いてすすぎ、乾燥させる。得られる結果は、その材料片（ｐｉｅｃｅ）内での良好な均染性並びに良好な耐光堅牢度及び湿潤堅牢度を有する黄色ナイロン染色物である。

使用例Ｅ
ナイロン−６から構成され、合成基布布帛を有する、織物カットパイルシート（ｔｅｘｔｉｌｅ ｃｕｔ ｐｉｌｅ ｓｈｅｅｔ）材料を、
１部の例２３の染料
４部のイナゴマメ粉末（ｃａｒｏｂ ｆｌｏｕｒ）エーテルをベースとした市販の増粘剤
２部の高級アルキルフェノールの非イオン性エチレンオキシド付加物
１部の６０％酢酸
を、１０００部あたり含む液を用いてパディングする。

これに続き、ペーストを用いたプリントを行う。このペーストは、１０００部あたり、以下の成分を含む：
２０部の市販のアルコキシル化脂肪族アルキルアミン
２０部のイナゴマメ粉末エーテルをベースとした市販の増粘剤

該プリント物を、飽和蒸気中において１００℃で６分間固着させ、すすぎ、そして乾燥させる。得られる結果は、黄色及び白色の模様を有する、均一に着色されたカバー（ｃｏｖｅｒ）材料である。

使用例Ａ〜Ｅを、染料２４〜４２を用いて実施すると、同様の結果が得られる。

使用例Ｆ
３部の例２３の染料を、８２部の脱塩水及び１５部のジエチレングリコールの中に、６０℃で溶解させる。室温に冷却すると、紙又はポリアミド及び羊毛織物の上にインクジェットプリントするのに非常に高度に適した橙色プリント用インクが得られる。

使用例Ｆを、染料２４〜４２を用いて実施すると、同様の結果が得られた。

使用例Ｇ
１０００部の水、８０部の焼成グラウバー塩（Ｇｌａｕｂｅｒ ｓａｌｔ）、１部のニトロベンゼン−３−スルホン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ−３−ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ）及び１部の例２３からの染料から成る染色浴を、１０分の間に８０℃に加熱する。次に、１００部のマーセル化綿を添加する。これに続き、８０℃５分間の染色を行い、次に１５分の間に９５℃に加熱する。９５℃で１０分後、３部の炭酸ナトリウムを添加し、これに続き２０分後にさらに７部の炭酸ナトリウム、そして３０分間後にまた別の１０部の炭酸ナトリウムを、９５℃で添加する。続いて染色を９５℃で６０分間続ける。該染色された材料を次に該染色浴から取り出し、脱塩水の流水中で３分間すすぐ。これに続き、５０００部の沸騰脱塩水中での１０分間の２回の洗浄を一度に行い、続いて脱塩水の流水中での６０℃３分間、及び冷水道水を用いての１分間のすすぎを行う。乾燥により、良好な堅牢度を有する鮮やかな黄色綿染色物が得られる。

使用例Ｈ
０．２部の例２３の染料を、１００部の熱水に溶解し、該溶液を室温に冷却する。この溶液をホランダー（Ｈｏｌｌａｎｄｅｒ）内で２０００部の水中に叩解された、１００部の化学的に漂白された亜硫酸パルプに添加する。１５分間の混合の後、該紙料を樹脂サイズ剤（ｒｅｓｉｎ ｓｉｚｅ）及び硫酸アルミニウムを用い、従来のやり方で、サイズする。この紙料から製造された紙は、良好な湿潤堅牢度を備えた黄色の色合い（ｓｈａｄｅ）を有する。

使用例Ｇ及びＨを、染料２４〜４２を用いて実施すると、同様の結果が得られた。

Claims (10)

1. 式（Ｉ）の化合物であって、
   

   

   式中、
   Ｒ¹は、Ｈ又はスルホ基を表し、
   Ｒ²は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ¹はＲ²と異なっていなければならず、
   Ｒ³は、Ｈ、スルホ基、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくは非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基又は非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、
   Ｒ⁴は、Ｈ、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくは非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基又は非置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、
   Ｒ⁶は、置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基若しくは非置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基、非置換アリール基又は置換アリール基を表す、
   化合物。
2. 請求項１に記載の化合物であって、１、２又は３個のスルホ基を持つ、化合物。
3. ３個のスルホ基を持つ、請求項１又は２に記載の化合物。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物であって、式中、
   Ｒ¹は、Ｈ又はスルホ基を表し、
   Ｒ²は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ¹はＲ²と異なっていなければならず、
   Ｒ³は、Ｈ、スルホ基、非置換Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル基、又は非置換Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ基を表し、
   Ｒ⁴は、Ｈ、非置換Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル基、又は非置換Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ基を表し、
   Ｒ⁶は、置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基若しくは非置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基、非置換Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₆アルキル基で置換されたＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基を表す、
   化合物。
5. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物であって、式中、
   Ｒ¹は、Ｈ又はスルホ基を表し、
   Ｒ²は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ¹はＲ²と異なっていなければならず、
   Ｒ³は、Ｈ、メチル、メトキシ又はスルホ基を表し、
   Ｒ⁴は、Ｈ、メチル又はメトキシ基を表し、
   Ｒ⁶は、非置換Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル基、フェニル若しくは（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）_1-3フェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₉アルキル基、非置換フェニル基、又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されたフェニル基を表す、
   化合物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物であって、式中、
   Ｒ¹は、Ｈ又はスルホ基を表し、
   Ｒ²は、Ｈ又はスルホ基を表し、Ｒ¹はＲ²と異なっていなければならず、
   Ｒ³は、Ｈ、メチル、又はメトキシを表し、
   Ｒ⁴は、Ｈを表し、
   Ｒ⁶は、非置換Ｃ₄〜Ｃ₉アルキル基、フェニル基で置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、非置換フェニル基、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されたフェニル基を表す、
   化合物。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の、式（Ｉ）の化合物の調製方法であって、式（ＩＩ）のトリアミンのトリス−ジアゾニウム塩と、
   

   

   ３当量の式（ＩＩＩ）の化合物
   

   

   とを反応させることを含み、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁶は、請求項１〜６のいずれか１項において定義した通りである、方法。
8. 天然若しくは合成のポリアミドを含む又は天然若しくは合成のポリアミドから成る、繊維性材料を、染色又はプリントするための、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物の使用。
9. 請求項８に記載の使用であって、ここで該ポリアミドが羊毛、絹、又はナイロンである、使用。
10. 三色染色又はプリント処理における黄色成分としての、請求項８又は９に記載の使用。