JP2014214856A - Method of manufacturing vacuum heat insulating material, and outer packaging material for vacuum heat insulating material - Google Patents

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将博 今井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a vacuum heat insulating material superior in piercing resistant property, and to provide an outer packaging material for the vacuum heat insulating material.SOLUTION: There is provided a method of manufacturing a vacuum heat insulating material which includes: an outer packaging material for the vacuum heat insulating material, formed by successively stacking at least a protective layer, a gas barrier layer, and a thermally-welded layer; and a core material. The method includes steps of: covering the core material with the outer packaging material for the vacuum heat insulating material in a state that the thermally-welded layer side is positioned inside; keeping an inner portion in a vacuum state by decompression; and sealing an end portion of the outer packaging material for the vacuum heat insulating material by thermal welding. The thermally-welded layer is mainly composed of polypropylene, and stretched within a thermally-weldable range.

Description

本発明は、耐突き刺し性に優れた真空断熱材の製造方法および真空断熱材用外包材に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a vacuum heat insulating material excellent in puncture resistance and an outer packaging material for a vacuum heat insulating material.

近年、地球温暖化防止のため温室効果ガスの削減が推進されており、電気製品や車両、設備機器ならびに建物等の省エネルギー化が求められている。
中でも、消費電力量低減の観点から、電気製品等への真空断熱材の採用が進められている。電気製品等のように本体内部に発熱部を有する機器や、外部からの熱を利用した保温機能を有する機器においては、真空断熱材を備えることにより機器全体としての断熱性能を向上させることが可能となる。このため、真空断熱材の使用による電気製品等の機器のエネルギー削減の取り組みがなされている。 In recent years, reduction of greenhouse gases has been promoted in order to prevent global warming, and energy saving is required for electrical products, vehicles, equipment and buildings.
Among these, from the viewpoint of reducing power consumption, the use of vacuum heat insulating materials for electrical products and the like is being promoted. In equipment that has a heat generating part inside the main body, such as electrical products, and equipment that has a heat retaining function using heat from the outside, it is possible to improve the heat insulation performance of the equipment as a whole by providing a vacuum heat insulating material It becomes. For this reason, efforts are being made to reduce the energy of devices such as electrical products by using vacuum heat insulating materials.

真空断熱材は、発泡樹脂や繊維材等の芯材が外包材に覆われて成る断熱材であり、外包材に芯材を封入し内部を真空状態とし、上記外包材の端部を熱溶着して密封することにより形成されるものである。真空断熱材は、その内部が真空状態であることにより、空気の対流による熱移動が遮断されるため、高い断熱性能を発揮することができる。   The vacuum heat insulating material is a heat insulating material in which a core material such as foamed resin or fiber material is covered with an outer packaging material. The core material is enclosed in the outer packaging material so that the inside is in a vacuum state, and the ends of the outer packaging material are heat-welded. And formed by sealing. Since the vacuum heat insulating material is in a vacuum state, heat transfer due to air convection is blocked, so that high heat insulating performance can be exhibited.

真空断熱材の断熱性能を長期間発揮させるためには、経時にわたり内部を高い真空状態に維持する必要がある。そのため、外包材には、外部からガス等が透過することを防止するためのガスバリア性、芯材を覆って密着封止するための熱溶着性等の種々の機能が要求される。
例えば、特許文献１では、熱溶着層、ガスバリア層および保護層が、耐熱性の高い接着剤を介して積層された外包材を用いて形成された真空断熱材が開示されている。特許文献１によれば、耐熱性の高い接着剤を外包材に用いることにより、真空断熱材を高温で長期間使用する場合であっても、熱溶着された外包材の端部、すなわち真空断熱材の端部において剥離が生じにくくなるため、内部の真空度の低下を抑制することができる。 In order to exhibit the heat insulating performance of the vacuum heat insulating material for a long period of time, it is necessary to maintain the inside in a high vacuum state over time. Therefore, the outer packaging material is required to have various functions such as a gas barrier property for preventing gas and the like from permeating from the outside, and a thermal welding property for covering and sealing the core material.
For example, Patent Document 1 discloses a vacuum heat insulating material in which a heat-welding layer, a gas barrier layer, and a protective layer are formed using an outer packaging material that is laminated via a highly heat-resistant adhesive. According to Patent Document 1, by using a heat-resistant adhesive for the outer packaging material, even when the vacuum heat insulating material is used for a long period of time at a high temperature, the end of the heat-sealed outer packaging material, that is, the vacuum thermal insulation is used. Since peeling is less likely to occur at the end of the material, it is possible to suppress a decrease in the internal vacuum.

また、端部の剥離だけでなく、外包材にピンホール等の欠陥があると、内部の真空状態が保てなくなり、長期間にわたり断熱性能を持続ができないという問題がある。これは、外包材にピンホール等の欠陥が発生すると、外部のガスや水分が当該欠陥部分から真空断熱材内部に浸透するため、内部の真空度が低下してしまうからである。
これに対し、特許文献２に開示される真空断熱材では、熱溶着層として無延伸ポリプロピレン（以下、ＣＰＰとする場合がある。）フィルム、保護層として２層以上のナイロンフィルムを含む外包材を用いることにより、ＣＰＰフィルムの接着力により端部の剥離を抑制しつつ、ナイロンフィルムの持つ耐突き刺し性能を利用してピンホール等の欠陥発生の低減を図っている。 Further, not only the peeling of the end portion but also a defect such as a pinhole in the outer packaging material causes a problem that the internal vacuum state cannot be maintained and the heat insulating performance cannot be maintained for a long time. This is because when a defect such as a pinhole occurs in the outer packaging material, external gas and moisture penetrate into the vacuum heat insulating material from the defective portion, so that the degree of vacuum inside is reduced.
On the other hand, in the vacuum heat insulating material disclosed in Patent Document 2, an outer packaging material including an unstretched polypropylene (hereinafter sometimes referred to as CPP) film as a heat-welded layer and two or more nylon films as a protective layer. By using it, the occurrence of defects such as pinholes is reduced by utilizing the puncture resistance of the nylon film while suppressing the peeling of the end portion by the adhesive strength of the CPP film.

特開２００５−１１４０１４号公報JP 2005-111401 A 特許第３４８２０８号公報Japanese Patent No. 348208

しかし、ＣＰＰは、高い熱溶着性を有することができるが、耐突き刺し性が低いという欠点を有する。そのため、例えば、真空断熱材を製造する過程において外包材で芯材を覆う際に、芯材に使用される繊維等の先端が熱溶着層に突き刺さりピンホール等の欠陥が発生する、若しくは減圧密封後に外包材の端面を折り曲げる際にピンホール等の欠陥が発生する等の問題がある。また、耐突き刺し性を向上させるためにはナイロンフィルムを２層以上備えたり、ナイロンの他、ＰＥＴ等の複数のフィルム基材を備える必要があり、外包材全体の膜厚が大きくなると推量される。外包材の膜厚が大きくなると、端部側面から真空断熱材内部へガスや水分の浸透が起こり易くなるため、内部の真空度が低下し、結果として断熱性能を維持できなくなるという問題がある。   However, CPP can have high heat-weldability, but has the disadvantage of low puncture resistance. Therefore, for example, when the core material is covered with the outer packaging material in the process of manufacturing the vacuum heat insulating material, the tip of the fiber used for the core material pierces the heat-welded layer, or a defect such as a pinhole occurs, or the vacuum seal There is a problem that defects such as pinholes occur when the end face of the outer packaging material is bent later. Moreover, in order to improve puncture resistance, it is necessary to provide two or more layers of nylon films, or to provide a plurality of film base materials such as PET in addition to nylon, and it is estimated that the film thickness of the entire outer packaging material is increased. . When the film thickness of the outer packaging material increases, gas and moisture permeate easily from the side surfaces of the end portion to the inside of the vacuum heat insulating material, so that there is a problem that the degree of vacuum inside decreases and as a result, heat insulating performance cannot be maintained.

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐突き刺し性に優れた真空断熱材の製造方法、および真空断熱材用外包材を提供することを主目的とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the manufacturing method of the vacuum heat insulating material excellent in puncture resistance, and the outer packaging material for vacuum heat insulating materials.

上記課題を解決するために、本発明は、少なくとも保護層、ガスバリア層および熱溶着層がこの順で積層された真空断熱材用外包材と芯材とを有し、上記熱溶着層側が内側となるようにして上記芯材を上記真空断熱材用外包材で覆い、内部を減圧により真空状態とし、上記真空断熱材用外包材の端部を熱溶着して密封する真空断熱材の製造方法であって、上記熱溶着層が、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものであることを特徴とする真空断熱材の製造方法を提供する。   In order to solve the above problems, the present invention includes a vacuum heat insulating outer packaging material and a core material in which at least a protective layer, a gas barrier layer, and a heat welding layer are laminated in this order, and the heat welding layer side is an inner side. In this way, the core material is covered with the outer packaging material for vacuum heat insulating material, the inside is made into a vacuum state by reducing the pressure, and the end of the outer packaging material for vacuum heat insulating material is heat-sealed and sealed. In addition, the present invention provides a method for producing a vacuum heat insulating material, characterized in that the heat-welded layer is mainly composed of polypropylene and has been subjected to stretching treatment within a range where heat-welding is possible.

本発明によれば、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされた熱溶着層は、従来のＣＰＰ等の熱溶着層と比較して高い突き刺し強度を有し、且つ、熱溶着をするのに十分な接着力も有する。そのため、上述の熱溶着層を備える真空断熱材用外包材を用いて芯材を減圧密封することにより、芯材の材料である繊維等が熱溶着層に刺さっても、ピンホール等の欠陥が生じにくく、また、真空断熱材用外包材同士を高い接着力で熱溶着することができる。つまり、本発明によれば、端部の剥離の発生を抑制しつつ、耐突き刺し性に優れた真空断熱材を製造することができる。   According to the present invention, the heat-welded layer mainly composed of polypropylene and stretched within a range capable of heat-welding has a high piercing strength as compared with a conventional heat-welded layer such as CPP, and Adhesive strength is sufficient for heat welding. Therefore, by sealing the core material under reduced pressure using the vacuum heat insulating outer packaging material provided with the above-mentioned heat-welded layer, even if the fiber, which is the material of the core material, is stuck in the heat-welded layer, defects such as pinholes are present. It is hard to occur, and the outer packaging materials for vacuum heat insulating materials can be heat-welded with high adhesive strength. That is, according to the present invention, it is possible to manufacture a vacuum heat insulating material having excellent puncture resistance while suppressing the occurrence of peeling at the end.

上記発明においては、上記熱溶着層が、上記延伸処理により上記熱溶着層同士の接着力が２０Ｎ以上で、且つ突き刺し強度が１０Ｎ以上を示すものであることが好ましい。上記発明においては、所定の突き刺し強度および接着力を示すまで延伸処理がされた熱溶着層を用いることにより、より高い耐突き刺し性を有し、且つ、芯材を覆い密封した真空断熱材用外包材の端部、すなわち、真空断熱材の端部における剥離の発生が抑制された真空断熱材を製造することができるからである。   In the said invention, it is preferable that the said heat welding layer shows the adhesive force of the said heat welding layers 20N or more by the said extending | stretching process, and puncture strength shows 10 N or more. In the above invention, by using a heat-welded layer that has been stretched until a predetermined piercing strength and adhesive strength are exhibited, the outer envelope for vacuum heat insulating material has higher piercing resistance and covers and seals the core material. This is because it is possible to manufacture a vacuum heat insulating material in which the occurrence of peeling at the end of the material, that is, the end of the vacuum heat insulating material is suppressed.

上記発明においては、上記真空断熱材用外包材の、少なくとも上記熱溶着層が層間接着剤を介して積層され、上記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることが好ましい。上述した熱溶着層と、熱溶着層を積層させる際の層間接着剤として、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤とを併用することにより、高温長期間の使用においても真空断熱材用外包材自体の劣化および貼り合せた端部の接着力の低下を抑制することができる。このため、高い耐突き刺し性を有するだけでなく、高温長期間の使用においても端部の剥離が生じにくく、耐久性の高い真空断熱材を製造することができるからである。   In the above invention, at least the heat-welding layer of the outer packaging material for vacuum heat insulating material is laminated via an interlayer adhesive, and the interlayer adhesive is an epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane. preferable. By using together the above-mentioned heat-welding layer and an epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane as an interlayer adhesive when laminating the heat-welding layer, it can be used as a vacuum heat insulating material envelope even when used at high temperatures for a long period of time. It is possible to suppress deterioration of the material itself and a decrease in the adhesive strength of the bonded ends. For this reason, not only has high puncture resistance, but also the end portion is hardly peeled off even when used at a high temperature for a long time, and a highly durable vacuum heat insulating material can be manufactured.

また、本発明は、少なくとも保護層、ガスバリア層および熱溶着層がこの順で積層され、上記熱溶着層が、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものであることを特徴とする真空断熱材用外包材を提供する。   In the present invention, at least a protective layer, a gas barrier layer, and a heat welding layer are laminated in this order, and the heat welding layer has polypropylene as a main component and is subjected to a stretching treatment within a range where heat welding is possible. An outer packaging material for a vacuum heat insulating material is provided.

本発明によれば、熱溶着層が、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものであることから、熱溶着をするのに十分な接着力と、延伸処理により向上した突き刺し強度との両方の物性を備える真空断熱材用外包材とすることができる。   According to the present invention, the heat-welding layer is mainly composed of polypropylene, and has been subjected to stretching treatment within a range where heat-welding is possible. It can be set as the outer packaging material for vacuum heat insulating materials provided with both physical properties with improved piercing strength.

上記発明においては、上記熱溶着層が、上記延伸処理により上記熱溶着層同士の接着力が２０Ｎ以上で、且つ突き刺し強度が１０Ｎ以上を示すものであることが好ましい。熱溶着層を、所定の突き刺し強度および接着力を示すまで延伸処理がされたものとすることにより、より高い耐突き刺し性を有し、且つ、熱溶着による貼り合わせ部分において剥離が生じにくい真空断熱材用外包材とすることができるからである。   In the said invention, it is preferable that the said heat welding layer shows the adhesive force of the said heat welding layers 20N or more by the said extending | stretching process, and puncture strength shows 10 N or more. Vacuum insulation that has higher piercing resistance and is less likely to peel off at the bonded portion by thermal welding by making the heat-welded layer stretched until it exhibits a predetermined piercing strength and adhesive strength It is because it can be set as the outer packaging material for materials.

上記発明においては、少なくとも上記熱溶着層が層間接着剤を介して積層され、上記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることが好ましい。上述した熱溶着層がポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤により積層されることにより、高温長期間の使用においても真空断熱材用外包材の劣化および接着力の低下が抑制される。このため、高い耐突き刺し性を有するだけでなく、高温長期間の使用においても貼り合せ部分の剥離が生じにくい、耐久性の高い真空断熱材用外包材とすることができるからである。   In the said invention, it is preferable that the said heat welding layer is laminated | stacked through an interlayer adhesive, and the said interlayer adhesive is an epoxy-type adhesive which has polyester urethane as a main component. By laminating the above-mentioned heat-welding layer with an epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane, deterioration of the outer packaging material for vacuum heat insulating material and lowering of the adhesive force can be suppressed even when used at a high temperature for a long time. For this reason, it is because it can be set as the highly durable outer packaging material for vacuum heat insulating materials which not only has high puncture resistance but also hardly causes peeling of the bonded portion even when used at high temperature for a long time.

本発明によれば、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされた熱溶着層を有する真空断熱材用外包材を用いることにより、耐突き刺し性に優れ、長期にわたり内部の真空状態を維持することが可能な真空断熱材を製造できるという効果を奏する。   According to the present invention, by using an outer packaging material for a vacuum heat insulating material that has polypropylene as a main component and has a heat-welded layer that has been subjected to a stretching process within a range in which heat-welding is possible, it has excellent piercing resistance and can be used for a long time. There exists an effect that the vacuum heat insulating material which can maintain a vacuum state can be manufactured.

本発明の真空断熱材の製造方法の一例を示す工程図である。It is process drawing which shows an example of the manufacturing method of the vacuum heat insulating material of this invention. 本発明における真空断熱材の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the vacuum heat insulating material in this invention. 本発明の真空断熱材用外包材の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the outer packaging material for vacuum heat insulating materials of this invention. 本発明の真空断熱材用外包材の製造方法の一例を示す工程図である。It is process drawing which shows an example of the manufacturing method of the outer packaging material for vacuum heat insulating materials of this invention.

以下、本発明の真空断熱材の製造方法、および真空断熱材用外包材について説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of the vacuum heat insulating material of this invention and the outer packaging material for vacuum heat insulating materials are demonstrated.

Ａ．真空断熱材の製造方法
まず、本発明の真空断熱材の製造方法について説明する。本発明の真空断熱材の製造方法は、少なくとも保護層、ガスバリア層および熱溶着層がこの順で積層された真空断熱材用外包材と芯材とを有し、上記熱溶着層側が内側となるようにして上記芯材を上記真空断熱材用外包材で覆い、内部を減圧により真空状態とし、上記真空断熱材用外包材の端部を熱溶着して密封する真空断熱材の製造方法であって、上記熱溶着層が、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものであることを特徴とするものである。 A. Manufacturing method of vacuum heat insulating material First, the manufacturing method of the vacuum heat insulating material of this invention is demonstrated. The method for manufacturing a vacuum heat insulating material according to the present invention includes an outer packaging material for vacuum heat insulating material and a core material in which at least a protective layer, a gas barrier layer, and a heat welding layer are laminated in this order, and the heat welding layer side is the inside. In this way, the core material is covered with the outer packaging material for vacuum heat insulating material, the inside is made into a vacuum state by decompression, and the end of the outer packaging material for vacuum heat insulating material is thermally welded and sealed. The heat-welded layer is characterized by comprising polypropylene as a main component and subjected to stretching treatment within a range where heat-welding is possible.

本発明の真空断熱材の製造方法について、図を例示して説明する。図１は、本発明の真空断熱材の製造方法の一例を示す工程図である。なお、図の簡略化のため、図１（ｂ）〜（ｅ）においては、真空断熱材用外包材の各構成部位については表記を省略する。
図１で例示されるように、まず、保護層１１、ガスバリア層１２および熱溶着層１３がこの順となるように層間接着剤２１を介して積層された長方形の真空断熱材用外包材１を準備する（図１（ａ））。ここで、熱溶着層１３として、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされた熱溶着性フィルムを用いる。
次に、２枚の真空断熱材用外包材１の熱溶着層が対向するように周縁を合わせて重ね、３辺を熱溶着して端部３とし、残りの１辺を開口部４とする袋体とする（図１（ｂ））。この袋体状の真空断熱材用外包材１の中に芯材２を入れ（図１（ｃ））、真空ポンプに連結されたチャンバー内に収容し、該チャンバー内を真空ポンプで減圧することで、袋体の内部を減圧Ｘさせ、真空断熱材用外包材１を芯材２の形状に沿うように密着させる。
最後に、開口部４を熱溶着することにより芯材２を密封することにより、外周が熱溶着された端部３を有し、内部が高真空状態となった真空断熱材１０が得られる（図１（ｅ））。 The manufacturing method of the vacuum heat insulating material of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a process diagram showing an example of a method for producing a vacuum heat insulating material of the present invention. For simplification of the drawings, in FIG. 1B to FIG. 1E, the description of each component part of the vacuum heat insulating material is omitted.
As illustrated in FIG. 1, first, a rectangular vacuum heat insulating material packaging material 1 in which a protective layer 11, a gas barrier layer 12, and a heat welding layer 13 are laminated via an interlayer adhesive 21 so as to be in this order is formed. Prepare (FIG. 1A). Here, as the heat-welding layer 13, a heat-welding film having polypropylene as a main component and subjected to a stretching process within a range where heat-welding is possible is used.
Next, the peripheral edges are aligned and overlapped so that the two heat-sealing layers of the vacuum insulation material outer packaging material 1 face each other, three sides are heat-welded to form an end portion 3, and the remaining one side is an opening portion 4. Let it be a bag (FIG. 1B). The core material 2 is put in the bag-like outer packaging material 1 for vacuum heat insulating material (FIG. 1 (c)), accommodated in a chamber connected to a vacuum pump, and the inside of the chamber is depressurized by the vacuum pump. Thus, the inside of the bag body is decompressed X, and the outer packaging material 1 for vacuum heat insulating material is brought into close contact with the shape of the core material 2.
Finally, by sealing the core material 2 by heat-welding the opening 4, the vacuum heat insulating material 10 having the end portion 3 whose outer periphery is heat-welded and whose inside is in a high vacuum state is obtained ( FIG. 1 (e)).

図２は、本発明により得られる真空断熱材の概略断面図であり、真空断熱材用外包材の各構成部位を含めて表示したものである。なお、図２中の符号については、図１で説明した符号と同様である。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the vacuum heat insulating material obtained by the present invention, and includes the constituent parts of the outer packaging material for vacuum heat insulating material. 2 are the same as those described in FIG.

真空断熱材は、内部を高い真空状態とすることにより、優れた断熱性能を発揮することができる。その一方で、真空断熱材用外包材にピンホール等を有したり、熱溶着された真空断熱材の端部が剥離する等の欠陥が発生することにより、欠陥部分において外部から内部へガスや水分が浸透し、内部の真空度の低下と共に断熱性能も低下してしまう。
そのため、真空断熱材は、耐突き刺し性が高く、熱溶着された端部が剥離しにくいことが求められる。 A vacuum heat insulating material can exhibit the outstanding heat insulation performance by making the inside into a high vacuum state. On the other hand, there are defects such as pin holes in the outer packaging material for vacuum heat insulating material or peeling off of the end of the heat-welded vacuum heat insulating material. Moisture permeates, and the heat insulation performance decreases as the internal vacuum decreases.
For this reason, the vacuum heat insulating material is required to have high puncture resistance and to be difficult to peel off the end portion that has been thermally welded.

通常、真空断熱材に使用される真空断熱材用外包材においては、熱溶着層として直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）や、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）が好適なものとして用いられている。中でもＣＰＰは、ポリプロピレン分子が無配向に存在しており配向結晶が殆ど無いことから、加熱により高い接着力をし、且つ、耐熱性もＬＬＤＰＥよりも高いという特徴を有する。そのため、真空断熱材用外包材における熱溶着層としてＣＰＰを用いることで、高温環境下においても真空断熱材の端部における剥離の発生を抑制することができる。
一方で、ＣＰＰは無配向であるがゆえに、分子間の隙間が多数存在することから、耐突き刺し性が劣るという欠点を有する。そのため、ＣＰＰを備える真空断熱材用外包材により芯材を覆う場合、芯材の材料である繊維等が熱溶着層に刺さり、ピンホール等の欠陥が生じてしまう。 Usually, in a vacuum heat insulating material used for a vacuum heat insulating material, linear low density polyethylene (LLDPE) or unstretched polypropylene (CPP) is preferably used as a heat-welded layer. Among them, CPP has characteristics that polypropylene molecules are present in a non-oriented state and there are almost no oriented crystals, so that it has a high adhesive force by heating and has higher heat resistance than LLDPE. Therefore, by using CPP as the heat-welded layer in the vacuum insulation outer packaging material, it is possible to suppress the occurrence of peeling at the end of the vacuum insulation material even in a high temperature environment.
On the other hand, since CPP is non-oriented, there are many gaps between molecules, so that it has a drawback of poor puncture resistance. For this reason, when the core material is covered with the outer packaging material for vacuum heat insulating material provided with CPP, fibers or the like that are the material of the core material pierce the heat-welded layer, resulting in defects such as pinholes.

ＣＰＰの耐突き刺し性を向上させるためには、ＣＰＰを延伸し、ポリプロピレン分子の配向を揃えて配向結晶化させる必要がある。つまり、熱溶着層として延伸ポリプロピレン（以下、ＯＰＰと称する場合がある。）を用いることが想定される。しかし、ＯＰＰは延伸により耐突き刺し性が向上する反面、加熱による接着力が低い、もしくは接着力を殆ど示さないという欠点を有する。そのため、ＯＰＰを備える真空断熱材用外包材を用いた真空断熱材では、端部において剥離が生じてしまう場合や、そもそも熱溶着できない場合がある。   In order to improve the puncture resistance of the CPP, it is necessary to stretch the CPP and align the orientation of the polypropylene molecules to cause orientation crystallization. That is, it is assumed that stretched polypropylene (hereinafter sometimes referred to as OPP) is used as the heat-welded layer. However, while OPP improves puncture resistance by stretching, it has a drawback that the adhesive force by heating is low or shows almost no adhesive force. Therefore, in the vacuum heat insulating material using the outer packaging material for vacuum heat insulating material provided with OPP, peeling may occur at the end portion, or heat welding may not be performed in the first place.

真空断熱材の端部の接着力を低下させず、耐突き刺し性を向上させる容易な方法としては、外包材を構成する各層の膜厚を大きくする方法、耐突き刺し性の高い保護層を複数枚用いる方法等も想定される。しかし、この場合、外包材全体の膜厚が大きくなるため、端部側面から真空断熱材内部へ外部のガスや水分が浸透しやすくなる。経時とともに真空断熱材内部へのガスや水分の浸透量が増加すると、内部の真空度が低下するため、結果として長期にわたり断熱性能を維持することが困難となる。   The easy way to improve the puncture resistance without reducing the adhesive strength at the end of the vacuum insulation material is to increase the film thickness of each layer that composes the outer packaging material, or multiple protective layers with high puncture resistance The method used is also envisaged. However, in this case, since the film thickness of the entire outer packaging material increases, external gas and moisture easily penetrate into the vacuum heat insulating material from the end side surface. As the amount of gas or moisture penetrating into the vacuum heat insulating material increases with time, the degree of vacuum inside decreases, and as a result, it becomes difficult to maintain heat insulating performance over a long period of time.

上記実情に対し、本発明は、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされた熱溶着層を有する真空断熱材用外包材を用いることにより、端部の剥離の発生を抑制しつつ、耐突き刺し性に優れた真空断熱材を製造することを可能とするものである。
本発明によれば、ＣＰＰを延伸処理し、ポリプロピレン樹脂の分子配向の一部が揃った熱溶着層を用いることにより、ＣＰＰから接着力が多少低下しても、延伸処理の程度を熱溶着が可能な範囲とすることにより、熱溶着に必要な接着力を有しつつ、分子の一部が配向結晶化されて耐突き刺し性を有することが可能となる。つまり、本発明における熱溶着層は、ＣＰＰの接着力とＯＰＰの耐突き刺し性との両方の特性を示すものとなる。
このため、上述のような熱溶着層を有する真空断熱材用外包材を用いて芯材を覆い、真空断熱材を製造することにより、芯材の材料である繊維等が熱溶着層に刺さっても、ピンホール等の欠陥を生じにくくすることができる。また、芯材を減圧密封する際に、真空断熱材用外包材同士が所望の接着力で熱溶着されるため、真空断熱材の端部における剥離の発生を抑制することができる。これにより、真空断熱材の内部の真空状態を長期にわたり維持することが可能となる。 In response to the above situation, the present invention uses the outer packaging material for a vacuum heat insulating material, which has a heat-welded layer that has polypropylene as a main component and is capable of being heat-welded, to thereby prevent the peeling of the end. It is possible to manufacture a vacuum heat insulating material excellent in puncture resistance while suppressing.
According to the present invention, even if the adhesive strength of the CPP is slightly reduced by using the heat-welded layer in which the CPP is stretched and a part of the molecular orientation of the polypropylene resin is uniform, the degree of the stretch treatment can be reduced. By setting it as possible, a part of the molecules can be oriented and crystallized to have puncture resistance while having an adhesive force necessary for thermal welding. That is, the heat-welded layer in the present invention exhibits both characteristics of CPP adhesive strength and OPP puncture resistance.
For this reason, the core material is covered with the outer packaging material for a vacuum heat insulating material having the above-described heat welding layer, and the vacuum heat insulating material is manufactured, so that the fiber or the like as the core material is stuck in the heat welding layer. However, defects such as pinholes can be made difficult to occur. In addition, when the core material is sealed under reduced pressure, the outer packaging materials for vacuum heat insulating material are thermally welded with a desired adhesive force, so that the occurrence of peeling at the end of the vacuum heat insulating material can be suppressed. Thereby, it becomes possible to maintain the vacuum state inside the vacuum heat insulating material for a long period of time.

以下、本発明の真空断熱材の製造方法における各構成について説明する。   Hereinafter, each structure in the manufacturing method of the vacuum heat insulating material of this invention is demonstrated.

１．真空断熱材用外包材
まず、本発明に用いられる真空断熱材用外包材について説明する。本発明に用いられる真空断熱材用外包材は、少なくとも保護層、ガスバリア層および熱溶着層がこの順で積層されたものであり、上記熱溶着層が、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものである。
以下、このような真空断熱材用外包材について、構成ごとに説明する。 1. First, the outer packaging material for vacuum heat insulating material used in the present invention will be described. The outer packaging material for a vacuum heat insulating material used in the present invention is formed by laminating at least a protective layer, a gas barrier layer, and a heat welding layer in this order, and the heat welding layer is mainly composed of polypropylene and can be heat welded. In this range, the film is stretched.
Hereinafter, such an outer packaging material for a vacuum heat insulating material will be described for each configuration.

（１）熱溶着層
上記真空断熱材用外包材における熱溶着層は、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものである。 (1) Thermal welding layer The thermal welding layer in the said outer packaging material for vacuum heat insulating materials has a polypropylene as a main component, and was extended | stretched in the range in which heat welding is possible.

ここで、「熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされる」とは、真空断熱材用外包材同士を熱溶着により貼り合せた際に、貼り合せ部分において剥離が生じにくい接着力を有する範囲で延伸処理がされることをいう。
具体的には、ＪＩＳ−Ｚ−１７０７の規格に基づく引張強度測定において、熱溶着層同士の接着力が２０Ｎ以上、好ましくは２５Ｎ〜４５Ｎの範囲内、更に好ましくは５０Ｎ〜７０Ｎの範囲内となるように延伸処理がされることをいう。
熱溶着層の接着力が上記範囲よりも小さい場合、真空断熱材用外包材の耐突き刺し性は向上されるが、熱溶着により貼り合された真空断熱材の端部においては、剥離が生じやすくなる。このため、剥離部分からの水分やガスの浸透により、真空断熱材内部の真空度が低下する場合がある。 Here, “stretching is performed within a range where thermal welding is possible” means that the adhesive material is less likely to be peeled off at the bonded portion when the outer packaging materials for vacuum heat insulating materials are bonded together by thermal welding. It means that the stretching process is performed.
Specifically, in the tensile strength measurement based on the standard of JIS-Z-1707, the adhesive strength between the heat welding layers is 20N or more, preferably in the range of 25N to 45N, more preferably in the range of 50N to 70N. The stretching process is performed as described above.
When the adhesive strength of the heat welding layer is smaller than the above range, the puncture resistance of the vacuum insulation outer packaging material is improved, but peeling is likely to occur at the end of the vacuum insulation material bonded by heat welding. Become. For this reason, the vacuum degree inside a vacuum heat insulating material may fall by penetration | infiltration of the water | moisture content or gas from a peeling part.

また、熱溶着層が上述の接着力を有するときの突き刺し強度としては、芯材の材料等が突き刺さることによりピンホール等の欠陥が生じない強度であり、１０Ｎ以上が好ましい。
熱溶着層の突き刺し強度が上記範囲よりも小さい場合、真空断熱材用外包材により芯材を覆う際に、芯材の材料である繊維等が熱溶着層に刺さることでピンホール等の欠陥が生じやすくなる。このため、ピンホールからの水分やガスの浸透により真空断熱材内部の真空度が低下する場合がある。なお、突き刺し強度は、ＪＩＳ−Ｚ−１７０７の規格に基づき測定される値である。 Further, the piercing strength when the heat-welded layer has the above-described adhesive force is a strength that does not cause defects such as pinholes when the core material or the like is pierced, and is preferably 10 N or more.
When the piercing strength of the heat-welded layer is smaller than the above range, when the core material is covered with the outer packaging material for vacuum heat insulating material, fibers such as the core material are pierced into the heat-welded layer so that defects such as pinholes are present. It tends to occur. For this reason, the vacuum degree inside a vacuum heat insulating material may fall by penetration | infiltration of the water | moisture content or gas from a pinhole. The piercing strength is a value measured based on the standard of JIS-Z-1707.

上記真空断熱材用外包材における熱溶着層は、ポリプロピレンを主成分とするものであるが、ポリプロピレンのみからなるものであってもよく、延伸処理後の接着力を高めるために添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、熱溶着性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）を使用して重合したエチレン・α−オレフィン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテン系樹脂、アイオノマー樹脂、熱溶着性エチレン−ビニルアルコール樹脂、環状オレフィンコポリマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。   The heat-welding layer in the outer packaging material for vacuum heat insulating material is mainly composed of polypropylene, but may be composed of only polypropylene, and an additive is included to increase the adhesive strength after the stretching treatment. May be. Such additives are not particularly limited as long as they have heat-welding properties. For example, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer Polymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene / α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (single site catalyst), methylpentene polymer, polybutene resin, ionomer resin And polyolefin resins such as heat-weldable ethylene-vinyl alcohol resin and cyclic olefin copolymer, and polyvinyl chloride resins.

熱溶着層の引張強度としては、延伸の程度にもよるが、中でもＪＩＳ−Ｚ−１７０７の規格に基づいて測定される引張強度が２０Ｎ以上を示すことが好ましい。上記引張強度を示すポリプロピレン主成分の熱溶着層はハイレトルト性を有し、上記熱溶着層と後述する層間接着剤とを併用することにより、高温下においても高い接着力が保持され、良好な耐久性を有することができるからである。   As the tensile strength of the heat-welded layer, although it depends on the degree of stretching, it is preferable that the tensile strength measured based on the standard of JIS-Z-1707 is 20 N or more. The heat-welded layer of the main component of polypropylene showing the tensile strength has high retort properties. By using the heat-welded layer and an interlayer adhesive described later in combination, a high adhesive force is maintained even at high temperatures, which is good. It is because it can have durability.

熱溶着層の融点としては、真空断熱材の使用環境下における最高温度よりも高いことが好ましく、１００℃以上２００℃未満の範囲内であることが好ましく、中でも１１０℃以上１８０℃以下の範囲内であることが好ましく、特に１２０℃以上１７０℃以下の範囲内であることが好ましい。
また、上記熱溶着層のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、３０℃以上７０℃以下の範囲内であることが好ましく、中でも３５℃以上６５℃以下の範囲内であることが好ましく、特に４０℃以上６０℃以下の範囲内であることが好ましい。熱溶着層の融点およびガラス転移温度が上記範囲内にあることにより、本発明により得られる真空断熱材が高温下で長期間曝されても、端部における剥離等の発生を防止することができる。 The melting point of the heat-welded layer is preferably higher than the maximum temperature in the usage environment of the vacuum heat insulating material, preferably in the range of 100 ° C. or higher and lower than 200 ° C., and more preferably in the range of 110 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. It is preferable that it is in the range of 120 degreeC or more and 170 degrees C or less especially.
In addition, the glass transition temperature (Tg) of the heat-welded layer is preferably in the range of 30 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, particularly preferably in the range of 35 ° C. or higher and 65 ° C. or lower, particularly 40 ° C. It is preferably within the range of 60 ° C. or lower. When the melting point and glass transition temperature of the heat-bonding layer are within the above ranges, even when the vacuum heat insulating material obtained according to the present invention is exposed to a high temperature for a long time, it is possible to prevent the occurrence of peeling or the like at the end. .

熱溶着層の厚さとしては、上述の突き刺し強度および接着力を有する厚さであればよく、２０μｍ〜１００μｍの範囲内が好ましく、中でも２５μｍ〜９０μｍの範囲内が好ましく、特に３０μｍ〜８０μｍの範囲内が好ましい。熱溶着層の厚さが上記範囲よりも大きいと、上述の通り、端部からの水分やガス等の浸透によりガスバリア性が悪化し、経時にわたり真空断熱材の内部の真空状態が保てない場合がある。一方、上記範囲よりも小さいと、熱溶着層の突き刺し強度の低下からピンホールが発生する場合や、所望の接着力が得られず、高温下で長期間使用する間に真空断熱材の端部において剥離等が生じる場合がある。   The thickness of the heat-welded layer may be any thickness as long as it has the above-mentioned piercing strength and adhesive strength, preferably in the range of 20 μm to 100 μm, more preferably in the range of 25 μm to 90 μm, particularly in the range of 30 μm to 80 μm. The inside is preferable. When the thickness of the heat-welded layer is larger than the above range, as described above, the gas barrier property deteriorates due to penetration of moisture, gas, etc. from the end, and the vacuum state inside the vacuum heat insulating material cannot be maintained over time There is. On the other hand, if it is smaller than the above range, the end of the vacuum heat insulating material may be used when a pinhole is generated due to a decrease in the piercing strength of the heat-welded layer, or when a desired adhesive force cannot be obtained and used for a long time at a high temperature. In some cases, peeling or the like may occur.

熱溶着層は、上述した樹脂の他に、アンチブロッキング剤、滑剤、難燃化剤、有機充填剤等の他の材料を含むものであってもよい。   The heat-welded layer may contain other materials such as an anti-blocking agent, a lubricant, a flame retardant, and an organic filler in addition to the above-described resin.

熱溶着層は、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものであればフィルム状であってもシート状であってもよい。このような熱溶着層としては、例えば、三井化学東セロ株式会社製 Ｐ−ｓｍａｒｔ等が挙げられる。   The heat welding layer may be in the form of a film or a sheet as long as it has polypropylene as a main component and has been subjected to a stretching treatment within a range where heat welding is possible. Examples of such a heat-welded layer include P-smart manufactured by Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd.

（２）ガスバリア層
上記真空断熱材用外包材におけるガスバリア層は、通常、熱溶着層と保護層との間に形成されるものである。また、上記ガスバリア層は熱溶着層よりも融点が高く、芯材を減圧密封することが可能なガスバリア性を有するものである。 (2) Gas barrier layer The gas barrier layer in the said outer packaging material for vacuum heat insulating materials is normally formed between a heat welding layer and a protective layer. The gas barrier layer has a higher melting point than the heat-welded layer and has a gas barrier property that can seal the core material under reduced pressure.

ガスバリア層としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、ステンレス、鉄、銅、チタニウム等の金属箔等が挙げられる。また、ポリビニルアルコール樹脂フィルム（ＰＶＡ）、ポリアミド樹脂フィルム（ＰＡ）エチレンビニルアルコール共重合体樹脂フィルム（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（ＰＥＴ）等の樹脂フィルムを基材として、片面に金属、金属酸化物、酸化珪素等の蒸着層を積層した蒸着フィルム等を用いることもできる。
さらに、上述の蒸着フィルムにポリビニルアルコール系樹脂およびエチレンビニルアルコール共重合体の少なくともいずれかを含有するガスバリア性組成物によるガスバリア性塗布膜を設けたもの等を用いることもできる。 Examples of the gas barrier layer include metal foils such as aluminum, nickel, stainless steel, iron, copper, and titanium. In addition, a resin film such as a polyvinyl alcohol resin film (PVA), a polyamide resin film (PA), an ethylene vinyl alcohol copolymer resin film (EVOH), or a polyethylene terephthalate resin film (PET) is used as a base material. It is also possible to use a vapor deposition film in which a vapor deposition layer such as a product or silicon oxide is laminated.
Furthermore, what provided the gas barrier coating film by the gas barrier composition containing at least any one of a polyvinyl alcohol-type resin and an ethylene vinyl alcohol copolymer in the above-mentioned vapor deposition film etc. can also be used.

ガスバリア層として金属箔を使用する場合には、金属箔の厚さは、一般には、５μｍ〜１２μｍ程度であることが好ましい。金属箔の厚さを上記範囲内とすることにより、熱伝導を回避し、断熱性を高く維持することができる。   When metal foil is used as the gas barrier layer, the thickness of the metal foil is generally preferably about 5 μm to 12 μm. By setting the thickness of the metal foil within the above range, heat conduction can be avoided and heat insulation can be maintained high.

また、樹脂フィルムに金属等の蒸着層を成膜する方法としては、一般的な方法を用いることができ、例えば、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等を用いることができる。   Moreover, as a method for forming a vapor deposition layer of metal or the like on the resin film, a general method can be used, and for example, vacuum vapor deposition, sputtering, ion plating, or the like can be used.

ガスバリア層は、単層であってもよく、多層であってもよい。上記ガスバリア層が多層の場合は、同一材料から成る層を積層させた物であってもよく、異なる材料から成る層同士を積層させたものであってもよい。
ガスバリア層の厚さとしては、特に限定されるものではないが、一般には９μｍ〜１００μｍ程度である。 The gas barrier layer may be a single layer or a multilayer. When the gas barrier layer is a multilayer, it may be a laminate of layers made of the same material, or may be a laminate of layers made of different materials.
The thickness of the gas barrier layer is not particularly limited, but is generally about 9 μm to 100 μm.

ガスバリア層は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理が施されていてもよい。ガスバリア層表面を上述の方法で表面処理することにより、ガスバリア性能の向上や、他の層との密着性の向上を図ることができるからである。   The gas barrier layer may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, and ozone treatment. This is because surface treatment of the gas barrier layer surface by the above-described method can improve gas barrier performance and adhesion with other layers.

ガスバリア層のガスバリア性としては、酸素透過度が０．５ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましく、中でも０．１ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましい。また、水蒸気透過度が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましく、中でも０．１ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましい。上記ガスバリア層の酸素および水蒸気透過度が上述の範囲内であることにより、外部より浸透した水分やガス等が内部の芯材まで浸透しにくくすることができる。
なお、上記酸素透過度は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２６Ｂに基づき、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件下において酸素透過度測定装置（米国モコン（ＭＯＣＯＮ）社製、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ））を用いて測定した値である。 また、上記水蒸気透過度は、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、水蒸気透過度測定装置（米国モコン（ＭＯＣＯＮ）社製、パ−マトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ））を用いて測定した値である。 The gas barrier properties of the gas barrier layer, the oxygen permeability is preferably not more than 0.5cc / m 2 · day, preferably not more than Above all 0.1cc / m 2 · day. It is preferable that water vapor permeability is less than 0.2cc / m 2 · day, preferably not more than Above all 0.1cc / m 2 · day. When the oxygen and water vapor permeability of the gas barrier layer is within the above-described range, it is possible to make it difficult for moisture, gas, or the like that has permeated from the outside to penetrate into the inner core material.
The oxygen permeability is based on JIS-K-7126B, using an oxygen permeability measuring device (Oxtran, manufactured by Mocon, USA) under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH. It is a measured value. The water vapor permeability is a value measured using a water vapor permeability measuring apparatus (manufactured by MOCON, USA, PERMATRAN) under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.

（３）保護層
上記真空断熱材用外包材における保護層は、通常、上述した熱溶着層およびガスバリア層よりも外側、すなわち、真空断熱材用外包材の最外層に位置するものである。
保護層は、真空断熱材の内部を保護するに十分な強度を有し、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性等に優れたものであることが好ましい。 (3) Protective layer The protective layer in the outer packaging material for a vacuum heat insulating material is usually positioned outside the above-described heat welding layer and gas barrier layer, that is, the outermost layer of the outer packaging material for vacuum heat insulating material.
The protective layer preferably has sufficient strength to protect the inside of the vacuum heat insulating material, and is excellent in heat resistance, moisture resistance, pin hole resistance, puncture resistance, and the like.

保護層としては、熱溶着層よりも融点の高い樹脂を用いたものであればよく、シート状でもフィルム状でもよい。このような保護層として、例えば、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のシートまたはフィルム、ナイロン系樹脂とエチレン−ビニルアルコール共重合体とナイロン系樹脂とがこの順に積層された共押出延伸フィルムなどを一軸延伸または二軸延伸したフィルム等が挙げられる。   As a protective layer, what is necessary is just to use resin with melting | fusing point higher than a heat welding layer, and a sheet form or a film form may be sufficient as it. As such a protective layer, for example, a sheet or film of a nylon resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polypropylene resin, etc., a nylon resin, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and a nylon resin are laminated in this order. Examples thereof include a film obtained by uniaxially stretching or biaxially stretching the coextruded stretched film.

保護層は、単層構造であってもよく、多層構造であってもよい。上記保護層が多層構造を有する場合は、同一材料から成る層を積層させて多層構造としたものであってもよく、異なる材料から成る層を積層させて多層構造としたものであってもよい。
また、上記保護層は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理が施されていてもよい。保護層表面を上述の方法で表面処理することにより、他の層との密着性の向上を図ることができるからである。 The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure. When the protective layer has a multilayer structure, it may have a multilayer structure by laminating layers made of the same material, or may have a multilayer structure by laminating layers made of different materials. .
The protective layer may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, ozone treatment, and the like. This is because the surface of the protective layer can be surface-treated by the above-described method to improve the adhesion with other layers.

保護層の厚さとしては、熱溶着層およびガスバリア層を保護することができる厚さであれば特に限定されるものではないが、一般的に５μｍ〜５０μｍ程度である。   The thickness of the protective layer is not particularly limited as long as it can protect the heat-welded layer and the gas barrier layer, but is generally about 5 μm to 50 μm.

（４）その他の部材
本発明に用いられる真空断熱用外包材は、上述した熱溶着層、ガスバリア層および保護層に加え、他の部位を有するものであっても良い。
中でも、少なくとも熱溶着層をガスバリア層等の他の層と積層させる際に介在させる層間接着剤を有することが好ましい。以下、層間接着剤について説明する。 (4) Other members The outer packaging material for vacuum heat insulation used in the present invention may have other portions in addition to the above-described heat welding layer, gas barrier layer, and protective layer.
Among them, it is preferable to have an interlayer adhesive that intervenes when laminating at least the heat welding layer with another layer such as a gas barrier layer. Hereinafter, the interlayer adhesive will be described.

（ａ）層間接着剤
上記真空断熱材用外包材における層間接着剤は、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることが好ましい。高温環境下に長期間曝されても真空断熱材用外包材を貼り合せた端部において高い接着力を保持することができるため、真空断熱材の端部において剥離等が生じにくく、内部の真空度を使用初期から低下させずに保持することが可能となる。また、上述の熱溶着層との併用により、真空断熱材用外包材自体の劣化を抑制することができ、真空断熱材の耐久性の向上させることが可能となる。 (A) Interlayer adhesive It is preferable that the interlayer adhesive in the said outer packaging material for vacuum heat insulating materials is an epoxy-type adhesive which has polyester urethane as a main component. Even if it is exposed to a high temperature environment for a long period of time, it is possible to maintain a high adhesive force at the end where the vacuum insulation outer packaging material is bonded. It is possible to maintain the degree without decreasing from the initial use. Moreover, by using together with the above-mentioned heat-welding layer, it is possible to suppress the deterioration of the vacuum insulation material itself, and it is possible to improve the durability of the vacuum insulation material.

層間接着剤は、通常、主剤および硬化剤を含む２液硬化型の接着剤であるが、主剤および主剤と混合しても反応しないようにブロック化した潜在性硬化剤を混ぜ合せた１液硬化型接着剤や、硬化剤および混合しても反応しないようにブロック化した潜在性主剤と硬化剤を混ぜ合わせた１液硬化型接着剤であってもよい。主剤や硬化剤をブロック化する方法は公知の方法を採用することができる。   Interlaminar adhesive is usually a two-part curable adhesive containing a main agent and a curing agent, but a one-part curing that mixes the main agent and a latent curing agent that is blocked so that it will not react even when mixed with the main agent. It may be a one-component curable adhesive obtained by mixing a mold adhesive, a curing agent and a latent main agent blocked so as not to react even when mixed with a curing agent. As a method for blocking the main agent and the curing agent, a known method can be adopted.

（ｉ）主剤
上記主剤は、ポリエステルウレタンとエポキシ成分とを少なくとも含むものである。上記ポリエステルウレタンとしては、多価アルコール類、多塩基酸およびイソシアネート成分から得ることができる。 (I) Main agent The main agent contains at least a polyester urethane and an epoxy component. The polyester urethane can be obtained from polyhydric alcohols, polybasic acids and isocyanate components.

上記多価アルコール類としては、特に限定されるものではないが、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコールや、グリセリン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等を用いることができる。本発明においては、中でも１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦが好ましい。
なお、これらの多価アルコールは単独で使用してもよく、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。 Although it does not specifically limit as said polyhydric alcohol, For example, 2 such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc. A trihydric alcohol such as hydric alcohol, glycerin or trimethylolpropane, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, or the like can be used. In the present invention, 1,4-butanediol, bisphenol A and bisphenol F are particularly preferable.
In addition, these polyhydric alcohols may be used independently and may be used in combination of 2 or more types arbitrarily.

また、上記多塩基酸としては、脂肪族多塩基酸であってもよく、芳香族多塩基酸であってもよい。
脂肪族多塩基酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、ドデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマ酸等が挙げられる。
また、芳香族多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、安息香酸、ｐ−ターシャリーブチル安息香酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸等が挙げられる。本発明においては、中でもアジピン酸が好ましい。
なお、これらの多塩基酸は単独で使用してもよく、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。 The polybasic acid may be an aliphatic polybasic acid or an aromatic polybasic acid.
Examples of the aliphatic polybasic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, maleic acid, fumaric acid 1,10-decamethylene dicarboxylic acid, dodecanedioic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, dimer acid and the like.
Examples of the aromatic polybasic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, orthophthalic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, benzoic acid, p-tertiarybutylbenzoic acid, phthalic anhydride, and anhydrous And trimellitic acid. In the present invention, adipic acid is particularly preferable.
In addition, these polybasic acids may be used independently and may be used in combination of 2 or more types arbitrarily.

上記イソシアネート成分としては、芳香族系イソシアネートでもよく、脂肪族系イソシアネートでもよい。
芳香族系イソシアネートとしては、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４´−ＭＤＩ）、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４´−ＭＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、またはこれらの異性体等が挙げられる。
また、脂肪族系イソシアネートとしては、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、水素化メチレンジフェニルジイソシアナート（ＨＭＤＩ）、エチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンメチレンジイソシアネート、４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボヌレンジイソシアネート等が挙げられる。
中でも、イソシアネート成分として、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）であることが好ましい。
なお、上記イソシアネート成分は単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。 The isocyanate component may be an aromatic isocyanate or an aliphatic isocyanate.
As aromatic isocyanates, p-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-xylene diisocyanate, m-xylene diisocyanate (MXDI), 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-triisocyanate Range isocyanate (2,6-TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI) , Tolidine diisocyanate (TODI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), or isomers thereof.
Examples of the aliphatic isocyanate include 1,6-hexamethylene diisocyanate, hydrogenated methylene diphenyl diisocyanate (HMDI), ethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate. Examples thereof include narate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylenemethylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, and norbornylene diisocyanate.
Among these, 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI) and 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI) are preferable as the isocyanate component.
In addition, the said isocyanate component may be used independently and may mix and use 2 or more types.

上記エポキシ成分としては、エポキシ基を有するものであればよく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂ならびにこれらの水添化物、グリシジルアミン型エポキシ樹脂ならびにこれらの水添化物、グリシジル（メタ）アクリレートとラジカル重合性モノマーとの共重合体、共役ジエン化合物を主体とする重合体またはその部分水添物の重合体の不飽和炭素の二重結合をエポキシ化したもの、上述のエポキシ基含有の樹脂にＮＢＲ、ＣＴＢＮ、ポリブタジエン、アクリルゴム等のゴム成分を含有させたゴム変成エポキシ樹脂等、特開２００５−２９０２１１号公報で開示されるエポキシ成分が挙げられる。本発明においては、中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。   Any epoxy component may be used as long as it has an epoxy group, such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, novolac type epoxy resin, aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, glycidyl. Ester-type epoxy resins and hydrogenated products thereof, glycidylamine-type epoxy resins and hydrogenated products thereof, copolymers of glycidyl (meth) acrylate and radical polymerizable monomers, polymers based on conjugated diene compounds or the like Partially hydrogenated polymer with epoxidized unsaturated carbon double bond, rubber modified epoxy resin containing rubber component such as NBR, CTBN, polybutadiene, acrylic rubber in the above epoxy group-containing resin, etc. Disclosed in JP-A-2005-290211 Epoxy components. In the present invention, bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin are particularly preferable.

主剤固形分の全重量１００重量％に対するエポキシ成分の含有量としては、２０重量％〜５０重量％の範囲内、中でも３０重量％〜５０重量％の範囲内、特に４０重量％〜５０重量％の範囲内が好ましい。エポキシ成分の含有量を上記範囲内とすることにより、後述する硬化剤との反応が進みやすくなるため短時間で硬化させることができる。また、後述する硬化剤との反応により好適な架橋密度を有するため、層間接着力を高いものとすることができる。   The content of the epoxy component relative to the total weight of 100% by weight of the main agent solids is in the range of 20% to 50% by weight, in particular in the range of 30% to 50% by weight, in particular 40% to 50% by weight. Within the range is preferable. By making content of an epoxy component in the said range, since reaction with the hardening | curing agent mentioned later advances easily, it can be hardened in a short time. Moreover, since it has a suitable crosslinking density by reaction with the hardening | curing agent mentioned later, an interlayer adhesive force can be made high.

主剤は、上述した材料の他に、必要に応じて他のモノマー成分等を含んでいてもよい。このような材料としては、例えばカプロラクトン等が挙げられる。   The main agent may contain other monomer components as required in addition to the above-described materials. Examples of such a material include caprolactone.

主剤の数平均分子量としては、２５０００〜９５０００の範囲内であることが好ましく、中でも３００００〜９００００の範囲内であることが好ましい。主剤の数平均分子量が上記範囲よりも小さいと、硬度が高くなり接着力が低下してしまう場合がある。一方、上記範囲よりも大きいと、後述する硬化剤と十分に反応できず、得られる層間接着剤の耐熱性等が低下してしまう場合がある。
なお、上記数平均分子量はゲルパーミテーションクロマトグラフィーによって測定された値である。 The number average molecular weight of the main agent is preferably in the range of 25,000 to 95,000, and more preferably in the range of 30,000 to 90000. If the number average molecular weight of the main agent is smaller than the above range, the hardness may increase and the adhesive strength may decrease. On the other hand, if it is larger than the above range, it may not sufficiently react with the curing agent described later, and the heat resistance and the like of the resulting interlayer adhesive may be lowered.
The number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography.

また、主剤の重量平均分子量としては、４５０００〜２０００００の範囲内であることが好ましく、中でも５００００〜１６００００の範囲内であることが好ましい。主剤の重量平均分子量が上記範囲よりも小さいと、層間接着剤の初期凝集力が不十分となり、熱溶着層とその他の層とを接着する際に浮きが発生する場合がある。そのため、真空断熱材の端部において、剥離が生じる可能性がある。一方、上記範囲よりも大きいと、層間接着剤の初期凝集力は十分得られるが、粘度が高くなり過ぎ塗布できない場合がある。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーによって測定された値である。 Further, the weight average molecular weight of the main agent is preferably in the range of 45,000 to 200,000, and more preferably in the range of 50,000 to 160000. When the weight average molecular weight of the main agent is smaller than the above range, the initial cohesive force of the interlayer adhesive becomes insufficient, and floating may occur when the heat-welded layer and other layers are bonded. Therefore, peeling may occur at the end of the vacuum heat insulating material. On the other hand, if it is larger than the above range, the initial cohesive force of the interlayer adhesive can be obtained sufficiently, but the viscosity may become too high to be applied.
The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography.

（ｉｉ）硬化剤
層間接着剤に含まれる硬化剤としては、上述した主剤によって適宜選択することができる。主成分であるポリエステルウレタンを硬化させる硬化剤としては、少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを含むことが好ましく、中でも芳香族系ポリイソシアネートを含むことが好ましく、特にウレタン結合を有する芳香族系ポリイソシアネートを含むことが好ましい。なお、ポリイソシアネートは、イソシアネート成分と多価アルコール成分とを含むものである。 (Ii) Curing Agent The curing agent contained in the interlayer adhesive can be appropriately selected depending on the main agent described above. As a curing agent for curing the main component polyester urethane, it is preferable to include a polyisocyanate having at least two isocyanate groups, and it is preferable to include an aromatic polyisocyanate, particularly an aromatic having a urethane bond. It is preferable to contain a polyisocyanate. In addition, polyisocyanate contains an isocyanate component and a polyhydric alcohol component.

上記芳香族系ポリイソシアネートのイソシアネート成分としては、上述した「（ｉ）主剤」の項で説明したイソシアネート成分と同様のものが挙げられる。本発明においては、中でもイソシアネート成分が２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）であることが好ましい。なお、上記イソシアネート成分は単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。   Examples of the isocyanate component of the aromatic polyisocyanate include those similar to the isocyanate component described in the above-mentioned section “(i) Main agent”. In the present invention, the isocyanate component is preferably 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI) or 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI). In addition, the said isocyanate component may be used independently and may mix and use 2 or more types.

また、上記イソシアネート成分と反応する多価アルコール成分としては、１分子中に２個以上、好ましくは２個〜３個の水酸基を有するものが好ましく、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらの多価アルコールは単独で使用してもよく、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。   The polyhydric alcohol component that reacts with the isocyanate component preferably has 2 or more, preferably 2 to 3 hydroxyl groups in one molecule, such as dipropylene glycol, propylene glycol, 1,3-butane. Examples thereof include diol, 1,4-butanediol, and trimethylolpropane. These polyhydric alcohols may be used alone or in any combination of two or more.

また、エポキシ成分を硬化させる硬化剤としては、一般的なエポキシ系接着剤に使用される硬化剤を用いることができ、例えば、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、潜在性硬化剤、ジアミン系硬化剤、特開２００５−２９０２１１号公報で開示される光カチオン重合開始剤、芳香族系イソシアネート等が挙げられる。   Moreover, as a hardening | curing agent which hardens | cures an epoxy component, the hardening | curing agent used for a general epoxy-type adhesive agent can be used, for example, a phenol type hardening | curing agent, an acid anhydride type hardening | curing agent, a latent hardening | curing agent, Examples thereof include diamine-based curing agents, photocationic polymerization initiators disclosed in JP-A-2005-290211, and aromatic isocyanates.

層間接着剤における硬化剤の配合量としては、上述した主剤と十分に反応できる量であることが好ましく、主剤の全重量１００重量％に対し、５重量％〜４０重量％の範囲内であることが好ましく、中でも１０重量％〜３５重量％の範囲内であることが好ましく、特に１５重量％〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。硬化剤の配合量を上記範囲内とすることにより、主剤との硬化反応が十分に進み、層間接着剤の接着力を所望の大きさとすることができ、また、真空断熱材用外包材においてクラック等の欠陥が発生するのを回避できる。   The compounding amount of the curing agent in the interlayer adhesive is preferably an amount capable of sufficiently reacting with the above-mentioned main agent, and is within a range of 5% to 40% by weight with respect to 100% by weight of the total weight of the main agent. Among them, it is preferable to be in the range of 10% to 35% by weight, and it is particularly preferable to be in the range of 15% to 30% by weight. By setting the blending amount of the curing agent within the above range, the curing reaction with the main agent can proceed sufficiently, the adhesive strength of the interlayer adhesive can be set to a desired size, and cracks can be generated in the vacuum insulation outer packaging material. It is possible to avoid the occurrence of such defects.

（ｉｉｉ）その他の材料
層間接着剤は上述した主剤および硬化剤の他に、硬化促進剤、触媒、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の任意の材料を含有していてもよい。 (Iii) Other materials In addition to the main agent and curing agent described above, the interlayer adhesive is made of any material such as a curing accelerator, a catalyst, an antioxidant, a stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antistatic agent. You may contain.

（ｉｖ）層間接着剤
層間接着剤の融点としては、本発明により得られる真空断熱材の使用環境温度よりも高いことが好ましく、２００℃〜６００℃の範囲内であることが好ましく、中でも２５０℃〜５００℃の範囲内であることが好ましい。
また、上記層間接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、−６０℃〜３０℃の範囲内であることが好ましく、中でも−５０℃〜２０℃の範囲内であることが好ましい。
層間接着剤の融点およびガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、上記層間接着剤が柔軟性および弾性を有するため、真空断熱材を形成する際に、芯材の形状に合わせて追従させることができる。また、使用温度下において真空断熱材用外包材を構成する各層との濡れ性が良好となるため、高い接着力を有することができる。このため、高温下で長期間曝されても、真空断熱材の端部において剥離等の発生を防止することができる。さらに、低温と高温とが繰り返されるヒートサイクル（熱衝撃）が生じる環境下においても、真空断熱材用外包材自体の劣化を抑制することができる。
なお、層間接着剤の融点およびガラス転移温度は、示差操作熱量測定（ＤＳＣ）によって測定された値である。 (Iv) Interlaminar Adhesive The melting point of the interlaminar adhesive is preferably higher than the use environment temperature of the vacuum heat insulating material obtained by the present invention, preferably in the range of 200 ° C to 600 ° C, and in particular, 250 ° C. It is preferable to be within a range of ˜500 ° C.
In addition, the glass transition temperature (Tg) of the interlayer adhesive is preferably in the range of −60 ° C. to 30 ° C., and more preferably in the range of −50 ° C. to 20 ° C.
By making the melting point and glass transition temperature of the interlayer adhesive within the above ranges, the interlayer adhesive has flexibility and elasticity, so when forming a vacuum heat insulating material, follow the shape of the core material. Can do. Moreover, since the wettability with each layer which comprises the outer packaging material for vacuum heat insulating materials becomes favorable under use temperature, it can have a high adhesive force. For this reason, even if it exposes for a long time under high temperature, generation | occurrence | production of peeling etc. can be prevented in the edge part of a vacuum heat insulating material. Furthermore, even under an environment in which a heat cycle (thermal shock) in which a low temperature and a high temperature are repeated occurs, deterioration of the vacuum insulation material itself can be suppressed.
In addition, melting | fusing point and glass transition temperature of an interlayer adhesive are the values measured by differential operation calorimetry (DSC).

また、層間接着剤の分解温度としては、２５０℃〜６００℃の範囲内であることが好ましく、中でも３００℃〜５５０℃の範囲内であることが好ましい。層間接着剤の分解温度を上記範囲とすることにより、真空断熱材の使用環境下において、層間接着剤が熱劣化して接着力が低下するのを防ぐことができる。
なお、上記層間接着剤の分解温度は、示差熱−熱重量同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ）によって測定した値である。 The decomposition temperature of the interlayer adhesive is preferably in the range of 250 ° C to 600 ° C, and more preferably in the range of 300 ° C to 550 ° C. By setting the decomposition temperature of the interlayer adhesive in the above range, it is possible to prevent the interlayer adhesive from being deteriorated due to thermal deterioration due to the use of the vacuum heat insulating material.
The decomposition temperature of the interlayer adhesive is a value measured by differential thermal-thermogravimetric simultaneous measurement (TG-DTA).

層間接着剤は、少なくとも熱溶着層を上記熱溶着層に接する他の層に積層する際に、接着剤として使用されるものである。熱溶着層に接する他の層とは、通常、ガスバリア層であることが多いが、例えば、アンカーコート層や耐ピンホール層等の他の層であってもよい。さらに、上記層間接着剤は、熱溶着層と上記熱溶着層に接する他の層との間だけでなく、真空断熱材用外包材を構成する各層間のラミネート用接着剤として用いられることが好ましい。真空断熱材用外包材の各層間において剥離が生じることを防止できるからである。
上記層間接着剤の接着力としては、０．５Ｎ以上であることが好ましく、中でも３Ｎ以上であることが好ましく、特に５Ｎ以上であることが好ましい。層間接着剤の接着力が上記範囲内にあることにより、熱溶着層および他の層のそれぞれの層間において、剥離の発生を抑制することができる。
なお、上記接着力はＪＩＳ−Ｚ−１７０７に基づいて測定された値である。 The interlayer adhesive is used as an adhesive when laminating at least the heat-welded layer on another layer in contact with the heat-welded layer. The other layer in contact with the heat welding layer is usually a gas barrier layer in many cases, but may be another layer such as an anchor coat layer or a pinhole-resistant layer. Further, the interlayer adhesive is preferably used as an adhesive for laminating between the layers constituting the outer packaging material for vacuum heat insulating material as well as between the heat welding layer and the other layer in contact with the heat welding layer. . It is because it can prevent that peeling arises between each layer of the outer packaging material for vacuum heat insulating materials.
The adhesive strength of the interlayer adhesive is preferably 0.5N or more, more preferably 3N or more, and particularly preferably 5N or more. When the adhesive strength of the interlayer adhesive is within the above range, it is possible to suppress the occurrence of peeling between the thermal welding layer and the other layers.
In addition, the said adhesive force is the value measured based on JIS-Z-1707.

（ｂ）他の部材
さらに、上記真空断熱材用外包材は、上述した熱溶着層、ガスバリア層、保護層および層間接着剤の他に、例えば、アンカーコート層、耐ピンホール層、層間接着剤とは異なる組成を有するラミネート用接着剤等を有していても良い。 (B) Other members Furthermore, the outer packaging material for a vacuum heat insulating material includes, for example, an anchor coat layer, a pinhole-resistant layer, an interlayer adhesive, in addition to the above-described heat welding layer, gas barrier layer, protective layer, and interlayer adhesive. It may have a laminating adhesive having a composition different from the above.

（５）真空断熱材用外包材
本発明に用いられる真空断熱材用外包材の突き刺し強度としては、２０Ｎ以上であることが好ましく、中でも２５Ｎ以上であることが好ましく、特に３０Ｎ以上であることが好ましい。また、上記真空断熱材用外包材は、少なくとも熱溶着層側から突き刺す場合の強度が上記範囲内であることが好ましく、特に、保護層側から突き刺す場合および熱溶着層側から突き刺す場合の両方において、突き刺し強度が上記範囲内であることが好ましい。
真空断熱材用外包材の両表面における突き刺し強度を上記範囲とすることにより、真空断熱材用外包材の熱溶着層側においては、芯材を覆う際に芯材の材料である繊維等が刺さることでピンホール等の欠陥が生じるのを防ぐことができ、また、保護層側においては、外部から突起物が刺さることによる同様の欠陥が生じるのを防ぐことができる。
なお、突き刺し強度の測定方法については、上述した「１．真空断熱材用外包材 （１）熱溶着層」の項で説明した方法と同様である。 (5) Vacuum insulation outer packaging material The puncture strength of the vacuum insulation outer packaging material used in the present invention is preferably 20 N or more, more preferably 25 N or more, and particularly preferably 30 N or more. preferable. Further, the outer packaging material for a vacuum heat insulating material preferably has a strength at least when pierced from the heat-welded layer side within the above range, particularly in both cases of piercing from the protective layer side and piercing from the heat-welded layer side. The piercing strength is preferably within the above range.
By setting the piercing strength on both surfaces of the outer packaging material for a vacuum heat insulating material within the above range, fibers or the like as a core material are stuck when covering the core material on the heat-welded layer side of the outer packaging material for a vacuum heat insulating material. Thus, it is possible to prevent the occurrence of defects such as pinholes, and it is possible to prevent the occurrence of similar defects due to the protrusions sticking from the outside on the protective layer side.
The method for measuring the piercing strength is the same as the method described in the above-mentioned section “1. Outer packaging material for vacuum heat insulating material (1) Thermal welding layer”.

真空断熱材用外包材の耐熱性として、具体的には１３０℃１０００時間劣化後の引張強度が５０Ｎ以上であることが好ましく、中でも８０Ｎ以上であることが好ましい。なお、上記引張強度は、ナイロンフィルム（膜厚２５μｍ）、層間接着剤、ＰＥＴフィルム（膜厚１２μｍ）、層間接着剤、アルミニウム箔（膜厚６μｍ）、層間接着剤、熱溶着層（三井化学東セロ株式会社製 Ｐ−ｓｍａｒｔ、膜厚４０μｍ、突き刺し強度１０Ｎ）がこの順で積層された真空断熱材用外包材のサンプルに対して、ＪＩＳ−Ｚ−１７０７に基づいて測定した値である。層間接着剤は、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤である。
また、上述の層構成を有する真空断熱材用外包材について、劣化前（２５℃下）の初期引張強度に対する１３０℃１０００時間加熱後の引張強度の低下率としては、０％〜４０％の範囲内であることが好ましく、中でも０％〜３０％の範囲内であることが好ましく、特に０％〜２５％の範囲内であることが好ましい。
所定の条件下における耐熱劣化後の引張強度および強度低下率が上述の範囲内であることにより、上記真空断熱材用外包材は高温下で長期間曝されても十分な接着力を有するため、真空断熱材の端部において剥離が発生しにくいものとなる。また、真空断熱材用外包材においてクラック等の欠陥が発生しにくくなり、真空断熱材の耐久性を向上させることができる。 Specifically, as the heat resistance of the outer packaging material for vacuum heat insulating material, the tensile strength after deterioration at 130 ° C. for 1000 hours is preferably 50 N or more, and more preferably 80 N or more. In addition, the said tensile strength is nylon film (film thickness of 25 micrometers), an interlayer adhesive, PET film (film thickness of 12 micrometers), an interlayer adhesive, aluminum foil (film thickness of 6 micrometers), an interlayer adhesive, a heat welding layer (Mitsui Chemicals East Cello) It is the value measured based on JIS-Z-1707 with respect to the sample of the packaging material for vacuum heat insulating materials by which P-smart manufactured by Co., Ltd., a film thickness of 40 μm, and a puncture strength of 10 N) were laminated in this order. The interlayer adhesive is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane.
Moreover, about the envelope material for vacuum heat insulating materials which has the above-mentioned layer structure, as a decreasing rate of the tensile strength after heating for 130 degreeC 1000 hours with respect to the initial tensile strength before deterioration (under 25 degreeC), the range of 0%-40% It is preferable that it is within the range, in particular, within the range of 0% to 30%, particularly preferably within the range of 0% to 25%.
Since the tensile strength and the rate of strength reduction after heat-resistant deterioration under predetermined conditions are within the above-mentioned range, the outer packaging material for vacuum heat insulating material has sufficient adhesive force even when exposed for a long time at high temperature. Separation hardly occurs at the end of the vacuum heat insulating material. Moreover, it becomes difficult to generate | occur | produce defects, such as a crack, in the outer packaging material for vacuum heat insulating materials, and it can improve the durability of a vacuum heat insulating material.

真空断熱材用外包材は、保護層またはガスバリア層を複数層有するものであってもよい。例えば、熱溶着層と保護層との間にガスバリア層を２層以上設けてもよく、熱溶着層およびガスバリア層の上に、保護層を２層以上設けてもよい。また、最外層として有する保護層の他に、熱溶着層とガスバリア層との間に別の保護層が設けられてもよい。   The outer packaging material for a vacuum heat insulating material may have a plurality of protective layers or gas barrier layers. For example, two or more gas barrier layers may be provided between the heat welding layer and the protective layer, and two or more protective layers may be provided on the heat welding layer and the gas barrier layer. In addition to the protective layer as the outermost layer, another protective layer may be provided between the heat welding layer and the gas barrier layer.

２．芯材
次に、本発明に用いられる芯材について説明する。本発明に用いられる芯材は、真空断熱材用外包材で覆われるものである。 2. Core Material Next, the core material used in the present invention will be described. The core material used in the present invention is covered with an outer packaging material for a vacuum heat insulating material.

芯材としては、熱伝導率の低いものであることが好ましい。中でも、芯材空隙率が５０％以上、特に９０％以上の多孔質材であることが好ましい。
上記芯材を構成する物質としては、粉体、発泡体、繊維体等を用いることができる。
上記粉体としては、無機系、有機系のいずれでもよく、例えば、乾式シリカ、湿式シリカ、凝集シリカ粉末、導電性粉体、炭酸カルシウム粉末、パーライト、クレー、タルク等を用いることができる。中でも乾式シリカと導電性粉体との混合物は、真空断熱材の内圧上昇に伴う断熱性能の劣化が小さいため、内圧上昇が生じる温度範囲で使用する際に有利である。
さらに、上述の材料に酸化チタンや酸化アルミニウムやインジウムドープ酸化錫等の赤外線吸収率が小さい物質を輻射抑制材として添加すると、芯材の赤外線吸収率を小さくすることができる。 The core material preferably has a low thermal conductivity. Among them, a porous material having a core material porosity of 50% or more, particularly 90% or more is preferable.
As the substance constituting the core material, powder, foam, fiber, or the like can be used.
The powder may be either inorganic or organic, and for example, dry silica, wet silica, agglomerated silica powder, conductive powder, calcium carbonate powder, perlite, clay, talc and the like can be used. Among them, a mixture of dry silica and conductive powder is advantageous when used in a temperature range in which an increase in internal pressure occurs because deterioration in heat insulation performance associated with an increase in internal pressure of the vacuum heat insulating material is small.
Furthermore, when a substance having a small infrared absorptance such as titanium oxide, aluminum oxide or indium-doped tin oxide is added as a radiation suppressing material to the above-described material, the infrared absorptivity of the core material can be reduced.

また、上記発泡体としては、ウレタンフォーム、スチレンフォーム、フェノールフォーム等があり、これらの中でも連続気泡を形成する発泡体が好ましい。   Examples of the foam include urethane foam, styrene foam, and phenol foam. Among these, a foam that forms open cells is preferable.

また、上記繊維体としては、無機繊維でもよく有機繊維でもよいが、断熱性能の観点から無機繊維を用いることが好ましい。このような無機繊維としては、グラスウールやグラスファイバー等のガラス繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、ロックウール等を挙げることができる。これらの無機繊維は、熱伝導率が低く、粉体よりも取り扱いが容易である点で使用が好ましい。   The fiber body may be inorganic fiber or organic fiber, but it is preferable to use inorganic fiber from the viewpoint of heat insulation performance. Examples of such inorganic fibers include glass fibers such as glass wool and glass fibers, alumina fibers, silica alumina fibers, silica fibers, ceramic fibers, and rock wool. These inorganic fibers are preferably used because they have low thermal conductivity and are easier to handle than powders.

本発明における芯材は、上述の材料を単独で使用してもよく、２種以上の材料を混合した複合材であってもよい。   The core material in the present invention may be the above-mentioned material alone or a composite material in which two or more materials are mixed.

３．真空断熱材の製造方法
次に、本発明の真空断熱材の製造方法について説明する。本発明の真空断熱材の製造方法は、上記熱溶着層側が内側となるようにして上記芯材を上記真空断熱材用外包材で覆い、内部を減圧により真空状態とし、上記真空断熱材用外包材の端部を熱溶着して密封するものである。
以下、熱溶着層側が内側となるようにして芯材を真空断熱材用外包材で覆う工程を「封入工程」、内部を減圧により真空状態とし、真空断熱材用外包材の端部を熱溶着して密封する工程を「密封工程」として、工程ごとに説明する。 3. Next, the manufacturing method of the vacuum heat insulating material of this invention is demonstrated. The method for producing a vacuum heat insulating material of the present invention is such that the core material is covered with the outer packaging material for vacuum heat insulating material so that the heat-welded layer side is on the inside, the inside is made into a vacuum state by reducing the pressure, and the outer packaging for vacuum heat insulating material is The end of the material is heat-sealed to be sealed.
In the following, the process of covering the core material with the outer packaging material for vacuum heat insulating material so that the heat-welding layer side is on the inside is “encapsulation process”, the inside is made into a vacuum state by reducing the pressure, and the end of the outer packaging material for vacuum heat insulating material is heat-welded The process of sealing will be described as “sealing process” for each process.

（１）封入工程
芯材を真空断熱材用外包材で覆う方法としては、真空断熱材用外包材の熱溶着層が芯材側となるようにして、上記芯材の全面を覆うことができる方法であればよい。例えば、図１で例示したように、熱溶着層が内面となるように形成された真空断熱材用外包材の袋体を予め準備して中に芯材を封入する方法の他、芯材側に熱溶着層が位置する様に２枚の真空断熱材用外包材を芯材の上下に配置した状態で、四辺のうち三方の外周縁の熱溶着を行い、残りの一辺を減圧用の開口部とする方法等がある。 (1) Enclosing step As a method of covering the core material with the vacuum insulation material outer packaging material, the entire surface of the core material can be covered so that the heat-welded layer of the vacuum insulation material outer packaging material is on the core material side. Any method can be used. For example, as illustrated in FIG. 1, in addition to a method of preparing a bag body of an outer packaging material for a vacuum heat insulating material formed so that a heat-welded layer is an inner surface and enclosing the core material therein, the core material side In the state where two outer packaging materials for vacuum heat insulating material are arranged on the top and bottom of the core material so that the heat-welded layer is located on the outside, heat welding is performed on three outer edges of the four sides, and the remaining one side is opened for decompression. There are methods to make parts.

真空断熱材用外包材の形状および大きさについては、特に限定されるものではなく、芯材の形状および大きさに応じて適宜設計することができる。芯材を覆う際に、真空断熱材用外包材の外周縁を熱溶着する必要があることから、真空断熱材用外包材の大きさについては、芯材よりも大きいことが好ましい。   The shape and size of the vacuum insulation outer packaging material are not particularly limited, and can be appropriately designed according to the shape and size of the core material. When covering the core material, it is necessary to thermally weld the outer peripheral edge of the vacuum heat insulating material outer packaging material. Therefore, the size of the vacuum heat insulating material outer packaging material is preferably larger than that of the core material.

外周縁を熱溶着することにより形成される端部の平面幅については、特に限定されるものではないが、剥離が生じない程度に小さいことが好ましい。端部は断熱機能を有さないため、端部の平面幅が大きすぎると、真空断熱材の全体の面積に対して断熱に寄与する有効面積が減るからである。また、熱溶着後の端部の厚さとしては、真空断熱材用外包材の厚さによっても異なるが、端部側面から水分やガス等が浸透しない程度の厚さであることが好ましい。   The planar width of the end portion formed by thermally welding the outer peripheral edge is not particularly limited, but is preferably small enough not to cause peeling. This is because the end portion does not have a heat insulating function, and therefore if the planar width of the end portion is too large, the effective area contributing to heat insulation is reduced with respect to the entire area of the vacuum heat insulating material. Moreover, although the thickness of the edge part after heat welding changes also with the thickness of the outer packaging material for vacuum heat insulating materials, it is preferable that it is the thickness which a water | moisture content, gas, etc. do not osmose | permeate from an edge part side surface.

（２）密封工程
真空断熱材用外包材により覆われた内部を減圧および密封する方法としては、内部を所望の真空度にした状態で密封できる方法であれば特に限定されない。例えば、芯材を真空断熱材用外包材で覆った状態で真空チャンバーに挿入し、開口部から内部の空気を脱気し、開口部を熱溶着して密封する方法等を用いることができる。減圧の程度は、目的とする真空断熱材の熱伝導率などにより適宜選択することができるが、内部の真空度が５Ｐａ以下となるように減圧することが好ましい。 (2) Sealing step The method of reducing the pressure and sealing the inside covered with the vacuum heat insulating outer packaging material is not particularly limited as long as the inside can be sealed in a desired degree of vacuum. For example, it is possible to use a method in which the core material is inserted into a vacuum chamber in a state of being covered with an outer packaging material for a vacuum heat insulating material, the air inside is degassed from the opening portion, and the opening portion is thermally welded and sealed. The degree of pressure reduction can be appropriately selected depending on the thermal conductivity of the intended vacuum heat insulating material, but it is preferable to reduce the pressure so that the internal vacuum is 5 Pa or less.

４．真空断熱材
本発明の製造方法により得られる真空断熱材は、少なくとも保護層、ガスバリア層、および、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたポリプロピレンを主成分とする熱溶着層がこの順で積層された真空断熱材用外包材と芯材とを有するものであり、耐突き刺し性に優れるものである。
真空断熱材の耐突き刺し性については、用いられる真空断熱材用外包材の耐突き刺し性に寄与するものであり、上述した「１．真空断熱材用外包材」の項で説明したので、ここでの説明は省略する。 4). Vacuum heat insulating material The vacuum heat insulating material obtained by the production method of the present invention includes at least a protective layer, a gas barrier layer, and a heat-welded layer mainly composed of polypropylene that has been stretched within a range where heat-welding is possible. It has a laminated outer packaging material for vacuum heat insulating material and a core material, and has excellent puncture resistance.
About the puncture resistance of a vacuum heat insulating material, it contributes to the puncture resistance of the outer packaging material for vacuum heat insulating materials used, and since it explained in the above-mentioned section of "1. Description of is omitted.

真空断熱材の内部の真空度としては、５Ｐａ以下であることが好ましい。真空断熱材内部の真空度を上記範囲内とすることにより、内部に残存する空気の対流による熱伝導を小さいものとすることができ、優れた断熱性を発揮することが可能となる。   The degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material is preferably 5 Pa or less. By setting the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material within the above range, heat conduction due to convection of air remaining inside can be reduced, and excellent heat insulation can be exhibited.

また、真空断熱材の熱伝導率は低いことが好ましく、例えば、２５℃における熱伝導率（初期熱伝導率）が１５ｍＷ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましく、中でも１０ｍＷ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましく、特に５ｍＷ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましい。真空断熱材の熱伝導率を上記範囲とすることにより、上記真空断熱材は熱を外部に伝導しにくくなることから、高い断熱効果を奏することができるからである。
また、上記真空断熱材の初期熱伝導率に対し、１３０℃、１０００時間劣化後の上記真空断熱材の熱伝導率の低下率が、２０％以下であることが好ましく、中でも１０％以下であることが好ましい。
なお、上記熱伝導率は、ＪＩＳ−Ａ−１４１２−３に従い、熱伝導率測定装置オートラムダ（ＨＣ−０７４、英弘精機製）を用いた熱流計法により測定された値である。 Moreover, it is preferable that the heat conductivity of a vacuum heat insulating material is low, for example, it is preferable that the heat conductivity (initial heat conductivity) in 25 degreeC is 15 mW / m * K or less, Especially, it is 10 mW / m * K or less. It is preferable that there is especially 5 mW / m · K or less. This is because by setting the heat conductivity of the vacuum heat insulating material within the above range, the vacuum heat insulating material is less likely to conduct heat to the outside, and therefore, a high heat insulating effect can be achieved.
Further, the rate of decrease in the thermal conductivity of the vacuum heat insulating material after 1000 hours of degradation at 130 ° C. with respect to the initial thermal conductivity of the vacuum heat insulating material is preferably 20% or less, and more preferably 10% or less. It is preferable.
In addition, the said heat conductivity is the value measured by the heat flow meter method using the heat conductivity measuring apparatus auto-lambda (HC-074, Eihiro Seiki make) according to JIS-A-1412-3.

真空断熱材はガスバリア性が高いことが好ましい。外部からの水分や酸素等の浸透による真空度の低下を防止することができるからである。上記真空断熱材のガスバリア性については、上述した「１．真空断熱材用外包材 （２）ガスバリア層」の項で説明した酸素透過度および水蒸気透過度と同様であるため、ここでの説明は省略する。   The vacuum heat insulating material preferably has a high gas barrier property. This is because it is possible to prevent a decrease in the degree of vacuum due to penetration of moisture, oxygen, etc. from the outside. The gas barrier property of the vacuum heat insulating material is the same as the oxygen permeability and water vapor permeability described in the above-mentioned section of “1. Outer packaging material for vacuum heat insulating material (2) Gas barrier layer”. Omitted.

５．用途
本発明の製造方法により得られる真空断熱材は、熱源部もしくは被保温部を有し、断熱性が求められる機器または、住宅等に用いることができる。なお、「熱源部」とは、機器自体が駆動することにより、当該機器本体または機器内部において発熱する部位をいうものであり、例えば電源やモーター等をいう。また、「被保温部」とは、機器本体または内部に熱源部を有さないが、上記機器が外部の熱源から熱を受けて、高温になる部位をいう。
熱源部もしくは被保温部を有し、断熱性が求められる機器等として、例えば、自然冷媒ヒートポンプ給湯機（登録商標「エコキュート」）、冷蔵庫、炊飯ジャー、ポット、電子レンジ、業務用オーブン、ＩＨクッキングヒーター、ＯＡ機器等の電化機器、自動車等に用いること好ましい。 5. Use The vacuum heat insulating material obtained by the manufacturing method of this invention has a heat-source part or a heat-retained part, and can be used for the apparatus or housing | casing etc. in which heat insulation is calculated | required. Note that the “heat source section” refers to a portion that generates heat in the device main body or inside the device when the device itself is driven, and refers to, for example, a power source or a motor. The “insulated part” refers to a part that does not have a heat source part in the apparatus main body or inside, but becomes hot when the apparatus receives heat from an external heat source.
Examples of equipment that has a heat source part or a heat-retained part and requires heat insulation include, for example, a natural refrigerant heat pump water heater (registered trademark "Ecocute"), refrigerator, rice cooker, pot, microwave oven, commercial oven, IH cooking heater It is preferably used for electrical equipment such as OA equipment, automobiles and the like.

Ｂ．真空断熱材用外包材
次に、本発明の真空断熱材用外包材について説明する。本発明の真空断熱材用外包材は、少なくとも保護層、ガスバリア層および熱溶着層がこの順で積層され、上記熱溶着層が、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものであることを特徴とする。 B. Next, the outer packaging material for vacuum heat insulating material of the present invention will be described. The outer packaging material for a vacuum heat insulating material according to the present invention has at least a protective layer, a gas barrier layer, and a heat welding layer laminated in this order, and the heat welding layer contains polypropylene as a main component and can be stretched within a range where heat welding is possible. It is characterized by being made.

図３は本発明の真空断熱材用外包材の一例を示す概略断面図である。本発明の真空断熱材用外包材１は、保護層１１、ガスバリア層１２および、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされた熱溶着層１３がこの順となるように、層間接着剤２１を介して積層されたものである。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention. The vacuum heat insulating outer packaging material 1 of the present invention has a protective layer 11, a gas barrier layer 12, and a heat-welded layer 13 mainly composed of polypropylene and stretched in a range where heat-welding is possible in this order. And laminated with an interlayer adhesive 21 interposed therebetween.

本発明によれば、熱溶着層が、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものであることから、熱溶着をするのに十分な接着力と、延伸処理により向上した突き刺し強度との両方の物性を備える真空断熱材用外包材とすることができる。   According to the present invention, the heat-welding layer is mainly composed of polypropylene, and has been subjected to stretching treatment within a range where heat-welding is possible. It can be set as the outer packaging material for vacuum heat insulating materials provided with both physical properties with improved piercing strength.

本発明の真空断熱材用外包材については、上述した「Ａ．真空断熱材の製造方法 １．真空断熱材用外包材」の項で説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。中でも、本発明においては、上記熱溶着層が、延伸処理により上記熱溶着層同士の接着力が２０Ｎ以上で、且つ突き刺し強度が１０Ｎ以上を示すものであることが好ましい。   About the outer packaging material for vacuum heat insulating materials of this invention, since it is the same as that of what was demonstrated in the above-mentioned item of "A. Manufacturing method of vacuum heat insulating material 1. Outer packaging material for vacuum heat insulating materials", description here is abbreviate | omitted. To do. Especially, in this invention, it is preferable that the said heat welding layer shows the adhesive force of the said heat welding layers 20N or more by extending | stretching process, and puncture strength shows 10 N or more.

また、本発明においては、少なくとも熱溶着層が層間接着剤を介して積層され、上記層間接着剤がポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることが好ましい。高温環境下に長期間曝される場合であっても、真空断熱材用外包材を貼り合せた部分において接着力を保持することができ、剥離の発生を抑制することが可能となる。また、上述の熱溶着層との併用により、真空断熱材用外包材自体の劣化が抑制され、高い耐久性を有することが可能となる。層間接着剤については、上述した「Ａ．真空断熱材の製造方法 １．真空断熱材用外包材」の項で説明したものと同様である。   Moreover, in this invention, it is preferable that at least a heat welding layer is laminated | stacked through an interlayer adhesive, and the said interlayer adhesive is an epoxy-type adhesive which has polyester urethane as a main component. Even when exposed to a high temperature environment for a long period of time, the adhesive strength can be maintained at the portion where the outer packaging material for vacuum heat insulating material is bonded, and the occurrence of peeling can be suppressed. Moreover, by using together with the above-mentioned heat-welding layer, the deterioration of the outer packaging material for vacuum heat insulating material itself is suppressed, and it becomes possible to have high durability. About an interlayer adhesive agent, it is the same as that of what was demonstrated in the item of "A. Manufacturing method of vacuum heat insulating material 1. Outer packaging material for vacuum heat insulating material" mentioned above.

本発明の真空断熱材用外包材の製造方法は、少なくとも保護層、ガスバリア層、およびポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされた熱溶着層がこの順で積層することが可能な方法であれば特に限定されない。なお、本発明の真空断熱材用外包材においては、最外層が保護層、最内層が熱溶着層となる。
図４は本発明の真空断熱材用外包材の製造方法の一例を示す工程図である。図４に例示されるように、まず、所望の厚みの保護層１１を準備し（図４（ａ））、保護層１１の一方の表面に、ダイコーターを用いて層間接着剤２１を塗布し乾燥させる（図４（ｂ））。層間接着剤２１の塗布面に、ガスバリア層１２をラミネートし（図４（ｃ））、ガスバリア層１２の表面に層間接着剤２１をダイコーターを用いて塗布し乾燥させる（図４（ｄ））。次に、層間接着剤２１の塗布面に熱溶着層１３をラミネートすることにより、真空断熱材用外包材１が得られる（図４（ｅ））。 The manufacturing method of the outer packaging material for a vacuum heat insulating material according to the present invention is such that at least a protective layer, a gas barrier layer, and a polypropylene as main components, and a heat-welded layer that is stretched within a range where heat-welding is possible are laminated in this order. There is no particular limitation as long as the method is possible. In the outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention, the outermost layer is a protective layer and the innermost layer is a heat-welded layer.
FIG. 4 is a process diagram showing an example of a method for producing an outer packaging material for a vacuum heat insulating material according to the present invention. As illustrated in FIG. 4, first, a protective layer 11 having a desired thickness is prepared (FIG. 4A), and an interlayer adhesive 21 is applied to one surface of the protective layer 11 using a die coater. Dry (FIG. 4 (b)). The gas barrier layer 12 is laminated on the application surface of the interlayer adhesive 21 (FIG. 4C), and the interlayer adhesive 21 is applied to the surface of the gas barrier layer 12 using a die coater and dried (FIG. 4D). . Next, the outer packaging material 1 for vacuum heat insulating material is obtained by laminating the heat welding layer 13 on the application surface of the interlayer adhesive 21 (FIG. 4E).

各層の積層方法については限定されるものではなく、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション法、その他等を用いることができる。   The lamination method of each layer is not limited, and for example, wet lamination method, dry lamination method, solventless dry lamination method, extrusion lamination method, T-die coextrusion molding method, coextrusion lamination. -Inflation method, inflation method, etc. can be used.

層間接着剤の塗布方法としては、所望量で塗布可能な方法であれば良く、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、その他のコート法等を用いることができる。層間接着剤の塗布量としては、適宜設定することができるが、通常、乾燥状態において０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２程度であることが望ましい。 As a method for applying the interlayer adhesive, any method that can be applied in a desired amount may be used. For example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, and other coating methods may be used. The coating amount of the interlayer adhesive, can be set appropriately, usually, it is desirable that the 0.1g / m 2 ~10g / m 2 approximately in the dry state.

層間接着剤は、塗布面に他の層を積層させる前に乾燥させることが好ましい。乾燥前に他の層を積層させると、層間接着剤が積層体の端部から流出する場合がある。乾燥条件等については、層間接着剤の組成に応じて適宜設定することができる。   The interlayer adhesive is preferably dried before another layer is laminated on the coated surface. If other layers are laminated before drying, the interlayer adhesive may flow out from the end of the laminate. About drying conditions etc., it can set suitably according to a composition of an interlayer adhesive.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

［実施例１］
（層間接着剤の調製）
トリレンジイソシアネート、アジピン酸および１，４−ブタンジオールから得られたポリエステルウレタンを主成分とし、エポキシ成分を含む主剤と、トリレンジイソシアネートを構成材料に含む芳香族系ポリイソシアネートを含む硬化剤と、酢酸エチルを、重量配合比が主剤：硬化剤：酢酸エチル＝１０：３：１０となるように混合し、２液硬化型エポキシ系接着剤（以下、層間接着剤と称する。）を調製した。 [Example 1]
(Preparation of interlayer adhesive)
A main component containing a polyester urethane obtained from tolylene diisocyanate, adipic acid and 1,4-butanediol, a main agent containing an epoxy component, and a curing agent containing an aromatic polyisocyanate containing tolylene diisocyanate as a constituent material, Ethyl acetate was mixed so that the weight blending ratio was main agent: curing agent: ethyl acetate = 10: 3: 10 to prepare a two-component curable epoxy adhesive (hereinafter referred to as an interlayer adhesive).

第１保護層として、両面に易接着処理が施された膜厚２５μｍのナイロンフィルム（ユニチカ株式会社製 ＯＮＭ）の易接着面に、上述の配合比で調製した層間接着剤を塗布量３．５ｇ／ｍ２となるようにダイコーターを用いて塗布し乾燥させた。その後、第２保護層として両面を易接着処理された膜厚１２μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製 製品名：ＰＥＴ）を、層間接着剤が塗布された第１保護層の表面にラミネートした。
次に、得られた２層フィルムのＰＥＴ（第２保護層）面に、同様に層間接着剤を塗布量３．５ｇ／ｍ２で塗布し乾燥させた。ガスバリア層として膜厚６μｍのＡｌ箔（住軽アルミ箔株式会社製 製品名：１Ｎ３０）を、層間接着剤が塗布された第２保護層の表面にラミネートした。
続いて、得られた３層フィルムのＡｌ箔（ガスバリア層）面に、同様に層間接着剤を塗布量３．５ｇ／ｍ２で塗布し乾燥させた。
次に、熱溶着層として、ハイレトルト用ＣＰＰフィルムに対して所定の突き刺し強度および接着力を示すまで延伸処理がされたポリプロピレンフィルム（三井化学東セロ社製 Ｐ−ｓｍａｒｔ 膜厚４０μｍ）を、層間接着剤が塗布されたガスバリア層の表面にラミネートし、真空断熱材用外包材Ａを得た。 As the first protective layer, an adhesive amount of 3.5 g is applied to the easy-adhesive surface of a 25 μm-thick nylon film (ONM manufactured by Unitika Ltd.) with easy-adhesion treatment on both sides. / M 2 was applied using a die coater and dried. Thereafter, a PET film (product name: PET, manufactured by Unitika Co., Ltd.) having a film thickness of 12 μm whose both surfaces were subjected to easy adhesion treatment as a second protective layer was laminated on the surface of the first protective layer to which an interlayer adhesive was applied.
Next, an interlayer adhesive was similarly applied at a coating amount of 3.5 g / m 2 on the PET (second protective layer) surface of the obtained two-layer film and dried. An Al foil having a film thickness of 6 μm (product name: 1N30 manufactured by Sumikara Aluminum Foil Co., Ltd.) was laminated as a gas barrier layer on the surface of the second protective layer to which the interlayer adhesive was applied.
Subsequently, an interlayer adhesive was similarly applied at an application amount of 3.5 g / m 2 on the Al foil (gas barrier layer) surface of the obtained three-layer film and dried.
Next, as a heat-welding layer, a polypropylene film (P-smart film thickness 40 μm, manufactured by Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd.) that has been stretched until it exhibits a predetermined piercing strength and adhesive strength with respect to a high-retort CPP film Lamination was performed on the surface of the gas barrier layer to which the agent was applied to obtain a vacuum insulation outer packaging material A.

［実施例２］
層間接着剤として、ポリエステルを主成分として含む主剤および脂肪族系ポリイソシアネートを含む硬化剤を混合した２液混合型ポリエステル系接着剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして真空断熱材用外包材Ｂを得た。 [Example 2]
As the interlayer adhesive, a vacuum heat insulating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a two-component mixed type polyester adhesive in which a main component containing polyester as a main component and a curing agent containing an aliphatic polyisocyanate was mixed was used. The outer packaging material B was obtained.

［比較例１］
熱溶着層として、ハイレトルト用ＣＰＰフィルム（三井化学東セロ社製 膜厚５０μｍ）を延伸処理せずに用いたこと以外は、実施例１と同様にして真空断熱材用外包材Ｃを得た。 [Comparative Example 1]
A vacuum heat insulating material envelope C was obtained in the same manner as in Example 1 except that a high-retort CPP film (Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd., film thickness 50 μm) was used as the heat-welded layer without stretching.

［比較例２］
熱溶着層として、ハイレトルト用ＣＰＰフィルム（（三井化学東セロ社製 膜厚５０μｍ）を延伸処理せずに用いたこと以外は、実施例２と同様にして真空断熱材用外包材Ｄを得た。なお、ハイレトルト用ＣＰＰフィルムは、比較例１と同一のものを用いた。 [Comparative Example 2]
Except that a CPP film for high retort (Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd., film thickness 50 μm) was used without being stretched as a heat-welded layer, a vacuum insulation outer packaging material D was obtained in the same manner as in Example 2. The high retort CPP film used was the same as in Comparative Example 1.

［比較例３］
第１保護層として、両面に易接着処理が施された膜厚１５μｍのナイロンフィルム（ユニチカ株式会社製 製品名：ＯＮ）を用い、第２保護層として両面を易接着処理された膜厚２５μｍのナイロンフィルム（ユニチカ株式会社製 製品名：ＯＮＭ）を用い、熱溶着層として、無延伸の直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥフィルム、三井化学東セロ社製 膜厚５０μｍ）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして真空断熱材用外包材Ｅを得た。 [Comparative Example 3]
As the first protective layer, a 15 μm-thick nylon film (product name: ONICA Co., Ltd., product name: ON) having both surfaces subjected to easy adhesion treatment is used. Except for using a nylon film (product name: ONM manufactured by Unitika Ltd.) and using an unstretched linear low-density polyethylene film (LLDPE film, film thickness 50 μm, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as the heat-welded layer, In the same manner as in Example 2, an outer packaging material E for vacuum heat insulating material was obtained.

［評価１］
（熱溶着層の物性評価）
実施例および比較例で用いた熱溶着層の物性について、表１に示す。なお、熱溶着層の突き刺し強度、引張強度、および熱溶着層同士の接着力は、ＪＩＳ−Ｚ−１７０７の規格に基づいて測定された値である。 [Evaluation 1]
(Physical property evaluation of heat-welded layer)
Table 1 shows the physical properties of the heat-welded layers used in the examples and comparative examples. The piercing strength, tensile strength, and adhesive strength between the heat welding layers are values measured based on the standard of JIS-Z-1707.

表１から、実施例１および２に用いた延伸処理がされた熱溶着層（ポリプロピレンフィルム）は、比較例１、２に用いた延伸処理がされない熱溶着層（ハイレトルト用ＣＰＰフィルム）と比較して、熱溶着層単体での突き刺し強度が向上しており、また、熱溶着層同士の接着力を比較しても大きな接着力の低下は見られなかった。比較例３に用いた無延伸の熱溶着層（ＬＬＤＰＥ）と比較した場合についても同様に、耐突き刺し性は実施例１および２に用いた熱溶着層の方が高かった。   From Table 1, the heat-welded layer (polypropylene film) subjected to the stretching treatment used in Examples 1 and 2 is compared with the heat-welded layer (CPP film for high retort) not subjected to the stretching treatment used in Comparative Examples 1 and 2. Thus, the piercing strength of the single heat-welded layer was improved, and even when the adhesive strength between the heat-welded layers was compared, no significant decrease in the adhesive strength was observed. Similarly, when compared with the unstretched heat-welded layer (LLDPE) used in Comparative Example 3, the heat-welded layer used in Examples 1 and 2 had higher piercing resistance.

［評価２］
（突き刺し強度測定）
実施例、比較例で得られた真空断熱材用外包材に対し、初期の突き刺し強度の測定を行った。突き刺し強度の測定は、ＪＩＳ−Ｚ−１７０７の規格に基づき、直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針を５０ｍｍ/ｍｉｎの速度で突き刺し、針が真空断熱材用外包材を貫通するまでの最大応力の測定を行った。 [Evaluation 2]
(Puncture strength measurement)
The initial piercing strength was measured for the vacuum insulation outer packaging materials obtained in the examples and comparative examples. The measurement of puncture strength is based on the standard of JIS-Z-1707. A semicircular needle having a diameter of 1.0 mm and a tip shape radius of 0.5 mm is pierced at a speed of 50 mm / min. The maximum stress until penetrating was measured.

［評価３］
（高温耐久性試験）
実施例、比較例で得られた真空断熱材用外包材を、Ａ４サイズに切り取り評価サンプルとした。当該評価サンプルをドライオーブンにセットし、１３０℃の環境で経時における引張強度を評価した。引張強度はテンシロンによる１８０度型剥離法を用い、１５ｍｍ幅クロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎにおける強度を測定した。 [Evaluation 3]
(High temperature durability test)
The outer packaging materials for vacuum heat insulating materials obtained in Examples and Comparative Examples were cut into A4 size and used as evaluation samples. The evaluation sample was set in a dry oven, and the tensile strength over time was evaluated in an environment of 130 ° C. Tensile strength was measured using a 180 degree peeling method using Tensilon, and the strength at a 15 mm width crosshead speed of 300 mm / min was measured.

評価２および評価３の結果を表２に記す。   The results of Evaluation 2 and Evaluation 3 are shown in Table 2.

表２より、実施例１および２では、熱溶着層として、熱溶着層同士の接着力が２０Ｎ以上で且つ突き刺し強度が１０Ｎ以上を示すように延伸処理がなされたハイレトルト用ポリプロピレンフィルムを用いており、熱溶着層にハイレトルト用ＣＰＰフィルムを用いた比較例１〜２およびＬＬＤＰＥを用いた比較例３と比較して、真空断熱材用外包材自体の突き刺し強度に向上が見られた。また、実施例１および２の真空断熱材用外包材の突き刺し強度は、両面共に３０Ｎ以上示した。   From Table 2, in Examples 1 and 2, as the heat-welded layer, a high-retort polypropylene film that has been stretched so that the adhesive strength between the heat-welded layers is 20 N or more and the piercing strength is 10 N or more is used. As compared with Comparative Examples 1 and 2 using a high retort CPP film for the heat-welded layer and Comparative Example 3 using LLDPE, the puncture strength of the vacuum insulation material itself was improved. Moreover, the puncture strength of the outer packaging material for vacuum heat insulating materials of Examples 1 and 2 was 30 N or more on both sides.

また、実施例１と実施例２との高温耐久性試験の結果を比較すると、層間接着剤に、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤を用いた実施例１では、初期強度に対する１３０℃１０００時間後の引張強度の低下率が３０％未満であった。このことから、延伸処理がなされたハイレトルト用ポリプロピレンフィルムとエポキシ系接着剤との併用により、長期高温劣化における接着力の低下をさらに抑制することができ、耐突き刺し性と耐久性との両方を有することが可能であるといえる。   Further, comparing the results of the high-temperature durability test between Example 1 and Example 2, in Example 1 using an epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane as an interlayer adhesive, 130 ° C. with respect to the initial strength. The rate of decrease in tensile strength after 1000 hours was less than 30%. From this, the combined use of the polypropylene film for high retort that has been subjected to the stretching treatment and the epoxy adhesive can further suppress the decrease in the adhesive strength due to long-term high-temperature deterioration, and both puncture resistance and durability can be achieved. It can be said that it is possible to have.

［実施例３］
（真空断熱材の製造）
実施例１の真空断熱材用外包材Ａを矩形状に２枚切り取り、熱溶着層面が内側となるように重ねて周縁を熱溶着し、一端に開口部を有する袋体とした。
次に、芯材としてグラスウールを上記袋体の開口部より内部に入れ、袋内を減圧して脱気することにより内部の真空度を１．０Ｐａ以下にし、真空断熱材用外包材の開口部を熱溶着することで、直方体の真空断熱材を得た。
得られた真空断熱材においても、初期突き刺し強度は３０Ｎ以上を示し、また、端部は十分に接着されていた。 [Example 3]
(Manufacture of vacuum insulation materials)
Two outer packaging materials A for vacuum heat insulating material of Example 1 were cut out in a rectangular shape, overlapped so that the surface of the heat-welding layer was on the inside, and the periphery was heat-welded to obtain a bag body having an opening at one end.
Next, glass wool is put into the inside of the bag body as a core material, and the inside of the bag is degassed by degassing, thereby reducing the internal vacuum to 1.0 Pa or less, and the opening of the outer packaging material for vacuum heat insulating material Was thermally welded to obtain a rectangular parallelepiped vacuum heat insulating material.
Also in the obtained vacuum heat insulating material, the initial puncture strength showed 30 N or more, and the edge part was fully adhere | attached.

［実施例４］
真空断熱材用外包材Ｂを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、直方体の真空断熱材を得た。
得られた真空断熱材においても、初期突き刺し強度は３０Ｎ以上を示し、また、端部は十分に接着されていた。 [Example 4]
A rectangular parallelepiped vacuum heat insulating material was obtained in the same manner as in Example 3 except that the outer packaging material B for vacuum heat insulating material was used.
Also in the obtained vacuum heat insulating material, the initial puncture strength showed 30 N or more, and the edge part was fully adhere | attached.

１ … 熱溶着層
２ … 層間接着剤
３ … ガスバリア層
４ … 保護層
１０ … 真空断熱材用外包材
１１ … 芯材
２０ … 真空断熱材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Thermal welding layer 2 ... Interlayer adhesive 3 ... Gas barrier layer 4 ... Protective layer 10 ... Outer packaging material for vacuum heat insulating materials 11 ... Core material 20 ... Vacuum heat insulating materials

Claims (6)

少なくとも保護層、ガスバリア層および熱溶着層がこの順で積層された真空断熱材用外包材と芯材とを有し、
前記熱溶着層側が内側となるようにして前記芯材を前記真空断熱材用外包材で覆い、内部を減圧により真空状態とし、前記真空断熱材用外包材の端部を熱溶着して密封する真空断熱材の製造方法であって、
前記熱溶着層が、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものであることを特徴とする真空断熱材の製造方法。 At least a protective layer, a gas barrier layer, and a heat welding layer have a vacuum insulation outer packaging material and a core material laminated in this order,
The core material is covered with the outer packaging material for vacuum heat insulating material so that the heat welding layer side is on the inside, the inside is evacuated by a reduced pressure, and the end of the outer packaging material for vacuum heat insulating material is thermally welded and sealed. A method of manufacturing a vacuum insulation material,
The method for producing a vacuum heat insulating material, wherein the heat-welded layer has polypropylene as a main component and has been subjected to stretching treatment within a range where heat-welding is possible. 前記熱溶着層が、前記延伸処理により前記熱溶着層同士の接着力が２０Ｎ以上で、且つ突き刺し強度が１０Ｎ以上を示すものであることを特徴とする請求項１に記載の真空断熱材の製造方法。   The said heat welding layer shows the adhesive force of the said heat welding layers 20N or more by the said extending | stretching process, and shows the puncture strength 10N or more, The manufacture of the vacuum heat insulating material of Claim 1 characterized by the above-mentioned. Method. 前記真空断熱材用外包材の、少なくとも前記熱溶着層が層間接着剤を介して積層され、
前記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の真空断熱材の製造方法。 At least the thermal welding layer of the outer packaging material for vacuum heat insulating material is laminated via an interlayer adhesive,
The method for producing a vacuum heat insulating material according to claim 1 or 2, wherein the interlayer adhesive is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane. 少なくとも保護層、ガスバリア層および熱溶着層がこの順で積層され、
前記熱溶着層が、ポリプロピレンを主成分とし、熱溶着が可能な範囲で延伸処理がされたものであることを特徴とする真空断熱材用外包材。 At least a protective layer, a gas barrier layer and a heat welding layer are laminated in this order,
An outer packaging material for a vacuum heat insulating material, wherein the heat-welded layer is composed mainly of polypropylene and has been subjected to a stretching treatment within a range where heat-welding is possible. 前記熱溶着層が、前記延伸処理により前記熱溶着層同士の接着力が２０Ｎ以上で、且つ突き刺し強度が１０Ｎ以上を示すものであることを特徴とする請求項４に記載の真空断熱材用外包材。   The outer package for a vacuum heat insulating material according to claim 4, wherein the heat-welded layer has an adhesive strength between the heat-welded layers of 20 N or more and a puncture strength of 10 N or more by the stretching treatment. Wood. 少なくとも前記熱溶着層が層間接着剤を介して積層され、
前記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の真空断熱材用外包材。 At least the heat welding layer is laminated via an interlayer adhesive,
The outer packaging material for a vacuum heat insulating material according to claim 4 or 5, wherein the interlayer adhesive is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015182768A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 旭硝子株式会社 Vacuum heat-insulating material
KR20160079618A (en) * 2014-12-26 2016-07-06 삼성전자주식회사 Laminated Structure and Vacuum Insulating Material Including Laminated Structure
EP3156201A4 (en) * 2014-06-10 2018-02-21 Kyung Dong One Corporation Continuous manufacturing method for vacuum insulation material
JP2019132319A (en) * 2018-01-30 2019-08-08 凸版印刷株式会社 Laminate for vacuum heat insulation material, and vacuum heat insulation material using the same
JP2020100431A (en) * 2018-12-25 2020-07-02 グンゼ株式会社 Film used for packaging bag of fruits and vegetables

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0899456A (en) * 1994-09-30 1996-04-16 Japan Tobacco Inc Transfer printing sheet, transfer printed matter and manufacture thereof
JP2004130654A (en) * 2002-10-10 2004-04-30 Toppan Printing Co Ltd Vacuum heat insulating material
US20050287370A1 (en) * 2004-06-16 2005-12-29 Wipak Walsrode Gmbh Co. & Kg Film laminate with at least one diffusion-barrier layer and its use in vacuum insulation panels in the construction sector
JP2006057826A (en) * 2004-06-03 2006-03-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd Vacuum heat insulating material
JP2007326339A (en) * 2006-06-09 2007-12-20 Dainippon Printing Co Ltd Laminate for vacuum heat insulation material, and vacuum heat insulation material
JP2008008316A (en) * 2006-06-27 2008-01-17 Toppan Printing Co Ltd Vacuum heat insulator
JP2009156353A (en) * 2007-12-27 2009-07-16 Hitachi Appliances Inc Vacuum insulation material and instrument using the same
JP2010031958A (en) * 2008-07-29 2010-02-12 Panasonic Corp Vacuum heat insulation material
JP2010284854A (en) * 2009-06-11 2010-12-24 Dainippon Printing Co Ltd Gas barrier laminated film for vacuum heat insulating material, and vacuum heat insulating material
JP2011005693A (en) * 2009-06-24 2011-01-13 Dainippon Printing Co Ltd Gas barrier laminated film for vacuum heat insulating material, and flame-retardant vacuum heat insulating material
WO2012086954A2 (en) * 2010-12-24 2012-06-28 (주)엘지하우시스 Core material for a vacuum insulation panel formed of a phenolic resin-cured foam and vacuum insulation panel using same, and method for manufacturing same
JP2012225389A (en) * 2011-04-18 2012-11-15 Hitachi Appliances Inc Method of manufacturing vacuum heat insulator, vacuum heat insulator, and refrigerator equipped with the same
JP2013508652A (en) * 2010-01-05 2013-03-07 エルジー・ハウシス・リミテッド Vacuum insulation panel and method of manufacturing the same
JP2014137136A (en) * 2013-01-18 2014-07-28 Dainippon Printing Co Ltd Sheath for vacuum heat insulation material, vacuum heat insulation material and equipment with vacuum heat insulation material

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0899456A (en) * 1994-09-30 1996-04-16 Japan Tobacco Inc Transfer printing sheet, transfer printed matter and manufacture thereof
JP2004130654A (en) * 2002-10-10 2004-04-30 Toppan Printing Co Ltd Vacuum heat insulating material
JP2006057826A (en) * 2004-06-03 2006-03-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd Vacuum heat insulating material
US20050287370A1 (en) * 2004-06-16 2005-12-29 Wipak Walsrode Gmbh Co. & Kg Film laminate with at least one diffusion-barrier layer and its use in vacuum insulation panels in the construction sector
JP2007326339A (en) * 2006-06-09 2007-12-20 Dainippon Printing Co Ltd Laminate for vacuum heat insulation material, and vacuum heat insulation material
JP2008008316A (en) * 2006-06-27 2008-01-17 Toppan Printing Co Ltd Vacuum heat insulator
JP2009156353A (en) * 2007-12-27 2009-07-16 Hitachi Appliances Inc Vacuum insulation material and instrument using the same
JP2010031958A (en) * 2008-07-29 2010-02-12 Panasonic Corp Vacuum heat insulation material
JP2010284854A (en) * 2009-06-11 2010-12-24 Dainippon Printing Co Ltd Gas barrier laminated film for vacuum heat insulating material, and vacuum heat insulating material
JP2011005693A (en) * 2009-06-24 2011-01-13 Dainippon Printing Co Ltd Gas barrier laminated film for vacuum heat insulating material, and flame-retardant vacuum heat insulating material
JP2013508652A (en) * 2010-01-05 2013-03-07 エルジー・ハウシス・リミテッド Vacuum insulation panel and method of manufacturing the same
WO2012086954A2 (en) * 2010-12-24 2012-06-28 (주)엘지하우시스 Core material for a vacuum insulation panel formed of a phenolic resin-cured foam and vacuum insulation panel using same, and method for manufacturing same
JP2014503054A (en) * 2010-12-24 2014-02-06 エルジー・ハウシス・リミテッド CORE MATERIAL FOR VACUUM INSULATION MATERIAL COMPRISING PHENOL RESIN CURED FOAM, VACUUM INSULATION MATERIAL USING THE SAME AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
JP2012225389A (en) * 2011-04-18 2012-11-15 Hitachi Appliances Inc Method of manufacturing vacuum heat insulator, vacuum heat insulator, and refrigerator equipped with the same
JP2014137136A (en) * 2013-01-18 2014-07-28 Dainippon Printing Co Ltd Sheath for vacuum heat insulation material, vacuum heat insulation material and equipment with vacuum heat insulation material

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015182768A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 旭硝子株式会社 Vacuum heat-insulating material
EP3156201A4 (en) * 2014-06-10 2018-02-21 Kyung Dong One Corporation Continuous manufacturing method for vacuum insulation material
KR20160079618A (en) * 2014-12-26 2016-07-06 삼성전자주식회사 Laminated Structure and Vacuum Insulating Material Including Laminated Structure
KR102317718B1 (en) 2014-12-26 2021-10-26 삼성전자주식회사 Laminated Structure and Vacuum Insulating Material Including Laminated Structure
JP2019132319A (en) * 2018-01-30 2019-08-08 凸版印刷株式会社 Laminate for vacuum heat insulation material, and vacuum heat insulation material using the same
JP7056181B2 (en) 2018-01-30 2022-04-19 凸版印刷株式会社 Laminated material for vacuum heat insulating material and vacuum heat insulating material using it
JP2020100431A (en) * 2018-12-25 2020-07-02 グンゼ株式会社 Film used for packaging bag of fruits and vegetables

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