JP2014189711A - 光半導体実装用基板、半導体発光装置、及び光半導体実装用基板の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】リフレクター用基板と、前記リフレクター用基板に設けられ、電子線硬化性樹脂組成物を電子線で硬化して形成されたリフレクターと、を含む光半導体実装用基板であって、前記電子線性樹脂組成物が、所定の結晶性の熱可塑性樹脂と所定の架橋処理剤と無機材料とを含み、前記リフレクター用基板の20℃〜150℃の線膨張係数と前記電子線硬化物層からなるリフレクターの20℃〜150℃の線膨張係数との差が、30ppm/K以内である光半導体実装用基板である。
【選択図】図1
Description
また、特許文献2では、20質量%以上の、ASTMD648にしたがって測定した1.82MPaの荷重における加熱撓み温度が80℃より高い1種以上の重縮合ポリマー、0乃至5質量%の、ASTMD648にしたがって測定した1.82MPaの荷重における加熱撓み温度が80℃以下である1種以上のポリマー、白色顔料、及び黒色顔料、を含むポリマー組成物が提案されている。
[7] 前記白色顔料以外の無機粒子がシリカ粒子、ガラス繊維、又は、シリカ粒子及びガラス繊維である上記[6]に記載の光半導体実装用基板。
[8] 分散剤及び樹脂改質剤が配合されてなる[1]〜[7]のいずれかに記載の光半導体実装用基板。
本発明の電子線硬化性樹脂組成物は、特定の結晶性の熱可塑性樹脂と特定の架橋処理剤と無機材料とを含んでなる。
しかし、リフロー工程における耐熱性に対しては、十分でない場合がある。この問題に対し本発明では、特定の架橋処理剤をポリメチルペンテンに含有させ電子線を照射させることで、リフロー工程においても十分な耐熱性を発揮し得る樹脂組成物とすることができた。これにより、リフレクターとした際にも樹脂の融解によるリフレクターの変形を防ぐ
ことができる。
また、ポリメチルペンテンに対して電子線を照射(例えば、吸収線量:200kGy)しても架橋と同時に分子鎖の切断が進行するため、樹脂単体では有効な架橋は起こり難い。しかし、本発明に係る架橋処理剤を含有させることにより、電子線照射によって有効に架橋反応が起こるため、リフロー工程においても樹脂の溶解による変形を防ぐことができるようになる。
飽和もしくは不飽和の環構造としては、シクロ環、ヘテロ環、芳香環等が挙げられる。環構造を形成する原子の数は、3〜12であることが好ましく、5〜8であることがより好ましく、6員環であることがさらに好ましい。
また、環構造の数は1〜3であることが好ましく、1又は2であることがより好ましく、1であることがさらに好ましい。
上記のような架橋処理剤であれば、加工時に流動性に優れるため、熱可塑性樹脂の加工温度を低下させ熱負荷を軽減したり、加工時の摩擦を軽減したり、無機成分の充填量を増やすことができる。
さらに本発明に係る架橋処理剤は、下記式(1)又は(2)で表されることが好ましい。
上記式(2)で表される架橋処理剤としてはオルトフタル酸のジアリルエステル、イソフタル酸のジアリルエステル等が挙げられる。
4−メチルペンテン−1の単独重合体の分子量はゲルパーミッションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Mwが1000以上、特に5000以上が好ましい。
具体的には、シリカ粒子、ガラス繊維等が挙げられる。このような電子線硬化性樹脂組成物は、特にリフレクター用に好適である。
シランカップリング剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン等のジシラザン;環状シラザン;トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、トリメトキシシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ヘキサデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、及びビニルトリアセトキシシラン等のアルキルシラン化合物;γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物;等が挙げられる。
このようなリフレクターは、下記の成形方法により製造することが好ましい。すなわち、本発明の電子線硬化性樹脂組成物に対し、シリンダー温度200〜400℃、金型温度20〜150℃で射出成形する射出成形工程と、射出成形工程の前又は後に、電子線照射処理を施す電子線照射工程を含む成形方法により作製することが好ましい。
なお、成形性を損なわない限りは、電子線照射による架橋反応は成形前に行うことができる。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
本発明のリフレクターは、既述の本発明の電子線硬化性樹脂組成物を硬化した硬化物からなる。
当該リフレクターは、後述する半導体発光装置と組み合わせて用いてよいし、他の材料からなる半導体発光装置と組み合わせて用いてもよい。
本発明のリフレクターは、主として、半導体発光装置の光半導体素子からの光をレンズ(出光部)の方へ反射させる作用を有する。リフレクターの詳細については、本発明の半導体発光装置に適用されるリフレクター(後述するリフレクター12)と同じであるためここでは省略する。
上記のように、球状溶融シリカ粒子を含有させた電子線硬化性樹脂組成物を用いてリフレクターを形成した半導体発光素子は、当該リフレクターに不良を生じるほどの微細孔が形成されることがないため、微細孔に起因した不良が生じ難くなる。そのため、当該製品としての耐久性が向上することになる。
本発明において、リフレクター用基板とリフレクターとを含む光半導体実装用基板は、リフレクター用基板と、リフレクター用基板に設けられた、電子線硬化性樹脂組成物を電子線で硬化して形成されたリフレクターを一体とした基板自体をひとつの部品として見た場合のみでなく、後述するように、半導体発光装置とした際に結果としてリフレクターが設けられたリフレクター用基板が光半導体素子の基板となっている場合を含む概念である。この際、リフレクターとリフレクター用基板は、リフレクターの形成時に直に接着形成されていてもよいし、独立に形成されたリフレクターを接着剤などを介してリフレクター用基板に接着してもよい。
本発明の半導体発光装置は、図1に例示するように、光半導体素子(例えばLED素子)10を有する光半導体実装用基板11を有している。この光半導体実装用基板11は、光半導体素子10の周りに設けられ、光半導体素子10からの光を所定方向に反射させるリフレクター12をリフレクター用基板14上に有してなる。そして、リフレクター12の光反射面の少なくとも一部(図1の場合は全部)が既述の電子線硬化性樹脂組成物の電子線による硬化物で構成されてなる。
角形、円形、楕円形等の筒状又は輪状である。図1の概略断面図においては、リフレクター12は、筒状体(輪状体)であり、リフレクター12のすべての端面がリフレクター用基板14の表面に接触、固定されている。
なお、リフレクター12の内面は、光半導体素子10からの光の指向性を高めるために、テーパー状に上方に広げられていてもよい(図1参照)。
また、リフレクター12は、レンズ18側の端部を、当該レンズ18の形状に応じた形に加工された場合には、レンズホルダーとしても機能させることができる。
まず、上記本発明の電子線硬化性樹脂組成物を、所定形状のキャビティ空間を備える金型を用いたトランスファー成形、圧縮成形、射出成形等により、所定形状のリフレクター12を成形する。
その後、リフレクター12をリフレクター用基板14に接着剤又は接合部材により固定して、光半導体実装用基板を得る。次いで、別途、準備した光半導体素子10、電極及びリード線16を、接着剤又は接合部材により光半導体実装用基板に固定して、光半導体が実装された光半導体実装用基板を得る。なお、光半導体素子10、電極及びリード線16を、接着剤又は接合部材によりリフレクター用基板14に固定した後に、リフレクター12にリフレクター用基板14に固定することで、光半導体が実装された光半導体実装用基板を得てもよい。
次いで、リフレクター用基板14及びリフレクター12により形成された凹部に、シリコーン樹脂等を含む透明封止剤組成物を注入し、加熱、乾燥等により硬化させて透明封止部とする。その後、透明封止部上にレンズ18を配設して、図1に示す半導体発光装置が得られる。なお、透明封止剤組成物が未硬化の状態でレンズ18を載置してから、組成物を硬化させてもよい。
なお、本実施例1〜6及び比較例1〜3において使用した材料は下記の通りである。
・樹脂(1)
ポリメチルペンテン:TPX RT18(三井化学(株)製)
吸水率 0.01%以下
沸騰水吸水率 0.01%以下
・樹脂(2)
ポリアミド樹脂:ジェネスタ TA112((株)クラレ製)
吸水率 0.17%
沸騰水吸水率 0.15%
架橋処理剤については下記の通りである。また、下記架橋処理剤の構造については、下記表1及び化学式に示す。
TAIC(トリアリルイソシアヌレート) 日本化成社製
・酸化チタン粒子 :PF−691(石原産業(株)製 ルチル型構造 平均粒径0.21μm)
・ガラス繊維:PF70E−001(日東紡(株)製、繊維長70μm)
・シランカップリング剤:KBM−3063(信越化学(株)製)
・離型剤 :SZ−2000(堺化学(株)製)
・1次酸化防止剤 :IRGANOX1010(BASF・ジャパン(株)製)
・2次酸化防止剤(1):PEP−36(アデカ(株)製)
・2次酸化防止剤(2):IRGAFOS168(BASF・ジャパン(株)製)
下記表2−1〜表2−2に示すように各種材料を配合、混練し、樹脂組成物を得た。
なお、樹脂組成物は、各種材料を配合し、押出機(日本プラコン(株) MAX30:ダイス径3.0mm)とペレタイザー((株)東洋精機製作所 MPETC1)を用いて行い、樹脂組成物を得た。
これらの組成物について、卓上手動式射出成形機ハンドトゥルーダPM−1((株)東洋精機製作所製)を用いて、シリンダー温度:250℃、金型温度:110℃、射出速度:200mm/sec、冷却時間:60secで射出成形し、射出方向が長辺となるよう19(±1)mm×5(±0.1)mm×厚さ0.55(±0.1)mmに切り出し、形成体(1)を作製した。
下記表2−2に示すような樹脂組成物を150℃のオーブン(ETAC HT220 楠本化成(株)製)で6〜8時間乾燥させた後、卓上手動式射出成形機ハンドトゥルーダPM−1((株)東洋精機製作所製)を用いて、シリンダー温度:320℃、金型温度:140℃、射出速度:100mm/sec、冷却時間:60secで射出成形し、射出方向が長辺となるよう19(±1)mm×5(±0.1)mm×厚さ0.55(±0.1)mmに切り出し、形成体(1)を作製した。
・線膨張係数の測定
形成体(1)から得られたリフレクターの試料を、Thermo Plus 2シリーズ TMA8310(株式会社リガク製)により、測定温度20℃〜330℃、昇温速度10℃
/min、荷重を形成体(1)の測定断面積に対して10mN/mm2加えて引張負荷法(TMA)にて測定し、20℃〜150℃の範囲についての線膨張係数を算出した。リフレクター用基板(銅板)についても同様の測定で20℃〜150℃の範囲についての線膨張係数を算出した。20℃〜150℃の範囲についての線膨張係数と、基板と形成体(1)から得られたリフレクターの線膨張係数の差を基板とリフレクターの線膨張係数の差として下記表2−1〜表2−2に示す。
・高温高湿動作試験
リフレクター用樹脂基板形成体(2)に電子線を照射した光半導体実装用基板にワイヤーボンディング実装にてLEDチップを実装し半導体発光装置を形成した。こうして得られた半導体発光装置について、定電流200mAで発光させた際の光束を瞬間マルチ測光システム(広ダイナミックレンジタイプ) MCPD−9800(大塚電子(株)製)にて測定し初期光束(Φ0)とした。また、同一の半導体時発光装置を温度85℃、湿度85%RHの環境下で定電流200mAにて連続発光させた。累積で100時間、200時間、500時間経過後に定電流200mAで発光させた際の光束を瞬間マルチ測光システム(広ダイナミックレンジタイプ) MCPD−9800(大塚電子(株)製)にて測定し100時間後光束(Φ100)、200時間後光束(Φ200)、500時間後光束(Φ500)とした。(以降まとめて実験後光束(ΦE)とも記載する。)
光束劣化率(%)=|(ΦE−Φ0)/Φ0×100| ・・・式A
500時間後光束(Φ500)より算出した光束劣化率を下記表2−1〜表2−2に示す。
11・・・光半導体実装用基板
12・・・リフレクター
14・・・リフレクター用基板
16・・・リード線
18・・・レンズ
Claims (11)
- リフレクター用基板と、前記リフレクター用基板に設けられ、電子線硬化性樹脂組成物を電子線で硬化して形成されたリフレクターと、を含む光半導体実装用基板であって、
前記電子線硬化性樹脂組成物が、結晶性の熱可塑性樹脂と架橋処理剤と無機材料とを含み、
前記結晶性の熱可塑性樹脂は、樹脂単体での吸水率が0.1%以下かつ沸騰水吸水率が0.1%以下であり、
前記架橋処理剤が飽和もしくは不飽和の環構造を有し、少なくとも1つの環を形成する原子のうち少なくとも1つの原子が、アリル基、メタリル基、連結基を介したアリル基、及び連結基を介したメタリル基のいずれかのアリル系置換基と結合してなり、
前記リフレクター用基板の20℃〜150℃の線膨張係数と前記リフレクターの20℃〜150℃の線膨張係数との差が、30ppm/K以内である光半導体実装用基板。 - 前記架橋処理剤の1つの環を形成する原子のうち少なくとも2つの原子が、それぞれ独立に、前記アリル系置換基と結合してなる請求項1に記載の光半導体実装用基板。
- 前記架橋処理剤の環が6員環であり当該環を形成する原子のうちの少なくとも2つの原子が、それぞれ独立に、前記アリル系置換基と結合してなり、1つのアリル系置換基が結合した原子に対して、他のアリル系置換基がメタ位の原子に結合してなる請求項2に記載の光半導体実装用基板。
- 前記無機材料が、白色顔料、および白色顔料以外の無機粒子から選ばれる少なくとも1つ以上を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の光半導体実装用基板。
- 前記白色顔料以外の無機粒子がシリカ粒子、ガラス繊維、又は、シリカ粒子及びガラス繊維である請求項6に記載の光半導体実装用基板。
- 分散剤及び樹脂改質剤が配合されてなる請求項1〜7のいずれか1項に記載の光半導体実装用基板。
- 光半導体素子と、半導体実装用基板とを含み、
前記光半導体実装用基板が請求項1〜8のいずれか1項に記載の光半導体実装用基板からなる半導体発光装置。 - リフレクター基板と、前記リフレクター用基板に設けられ、電子線硬化性樹脂組成物を電子線で硬化して形成されたリフレクターと、を含む半導体実装用基板の製造方法であって、
前記電子線性樹脂組成物が、結晶性の熱可塑性樹脂と架橋処理剤と無機材料とを含み、
前記結晶性の熱可塑性樹脂は、樹脂単体での吸水率が0.1%以下かつ沸騰水吸水率が0.1%以下であり、
前記架橋処理剤が飽和もしくは不飽和の環構造を有し、少なくとも1つの環を形成する原子のうち少なくとも1つの原子が、アリル基、メタリル基、連結基を介したアリル基、及び連結基を介したメタリル基のいずれかのアリル系置換基と結合してなり、
前記リフレクター用基板の20℃〜150℃の線膨張係数と前記リフレクターの20℃〜150℃の線膨張係数との差が、30ppm/K以内である光半導体実装用基板の製造方法。 - 前記電子線性樹脂組成物に対し、射出温度200℃〜400℃、金型温度20〜150℃で射出成形する射出成形工程と、射出成形工程の前又は後に、電子線照射処理を施す電子線照射工程を含む請求項10に記載の光半導体実装用基板の製造方法。
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