JP2014169404A - 共重合体ラテックスの製造方法および共重合体ラテックス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】1,3−ブタジエン、アクリロニトリル、および、これらと共重合可能な他の単量体を含む単量体組成物を、以前の共重合体ラテックスの製造において重合後の共重合体ラテックスを蒸留することで得られた不飽和炭化水素を含む油性混合物を、単量体組成物と未使用の不飽和炭化水素と油性混合物との総量に対する、油性混合物に由来する4−シアノシクロヘキセンの割合が120ppm以下となるように、今回の乳化重合系内に配合して、乳化重合する。
【選択図】なし
Description
<実施例および比較例>
実施例1
1回目の重合として、攪拌機を備える耐圧性の重合反応器に、重合水150部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1.5部、過硫酸カリウム1部、表1の1段目に示す単量体、t−ドデシルメルカプタン、シクロヘキセンを仕込み、70℃に昇温した。次いで、表1の2段目に示す単量体、t−ドデシルメルカプタン、シクロヘキセンを7時間で連続添加した。更に、重合を継続し、重合転化率が98%を超えた時点で重合を終了した。
1回目の重合として、単量体、t−ドデシルメルカプタン及びシクロヘキセンの配合量を表1に示す配合量塗した以外は、実施例1と同様にして、得られた重合物を、水酸化カリウムを用いてpHを7に調製し、80℃で水蒸気蒸留することにより、重合物からシクロヘキセンを含む油性混合物を分離して共重合体ラテックスを得た。また、分離された油性混合物の一部を95℃で蒸留し、シクロヘキセンを含む蒸留物を得た。
<各種物性の評価方法>
1.油性混合物または蒸留物の4CC含有割合の測定方法
ガスクロマトグラフとしては、島津製作所製 GC−2014型を使用した。
(1)サンプルの作成
各実施例および各比較例の油性混合物または蒸留物を、そのまま測定試料とした。
(2)ガスクロマトグラフ測定条件
サンプル量:1μL
検出器:FID
インジェクション温度:170℃
検出器温度:250℃
カラム:長さ/内径/膜厚(液層)=30m/0.25mm/0.5μm(DB−WAX)
キャリアーガス:He 1mL/分
スプリット比:1/40
カラム温度:70℃で5分ホールドした後に、10℃/分で170℃まで昇温し、更に20℃/分で230℃まで昇温し、230℃で10分間ホールドした。
(3)定量方法
4CCをジメチルホルムアミドで希釈した試料を用いてリテンションタイムを確認した。上記サンプルを測定し、4CCのリテンションタイムに現れるピーク面積により4CCを定量した。
<「1,3−ブタジエン」のガスクロマトグラフ測定条件>
サンプル量:0.5μL
検出器:FID
インジェクション温度:250℃
検出器温度:250℃
カラム:長さ/内径/膜厚=50m/0.53mm/50μm(GS−ALUMINA 115−3552)
キャリアーガス:He 6mL/分
スプリット比:1/50
カラム温度:45℃で3分ホールドした後に、6℃/分で195℃まで昇温し、195℃で15分間ホールドした。
2.共重合体ラテックスの平均粒子径の測定方法
共重合体ラテックスの平均粒子径を、動的光散乱法により、光子相関法による平均粒子径として測定した。なお、測定に際しては、FPAR−1000(大塚電子製)を使用した。
3.共重合体ラテックスのゲル含有量の測定方法
共重合体ラテックスを80℃で乾燥させて、ラテックスフィルムを作製する。その後ラテックスフィルムを約1g秤量しXgとする。これを400mlのトルエンに入れ48時間膨潤溶解させる。その後、これを秤量済みの300メッシュのステンレス製金網で濾過し、その後トルエンを蒸発乾燥させ、その乾燥後重量からメッシュ重量を減じて、試料の乾燥後重量を秤量しYgとする。下記式よりゲル含量を計算した。
4.共重合体ラテックス中の凝集物量の測定方法
重合が完了した後、水蒸気蒸留する前に、共重合体ラテックス:1kgを試料として採取し、ステンレス製の300メッシュ金網でろ過した。金網上に残った凝集物を乾燥した後、重量を測定し、試料(固形分換算)に対する割合を求め、凝集物発生率とした。その発生率を下記の4段階で評価した。
5.重合反応器の内壁における凝固物付着の評価方法
100Lの耐圧性の重合反応器にて共重合体ラテックスを重合し、得られた共重合体ラテックスをpH6に調整した後、重合反応器下部より共重合体ラテックスを全量排出した。
○:S/S0が0.1未満である。
Claims (5)
- 1,3−ブタジエンと、アクリロニトリルと、1,3−ブタジエンおよびアクリロニトリルと共重合可能な他の単量体とを含む単量体組成物を、不飽和結合を一つ有する不飽和炭化水素の存在下で乳化重合する共重合体ラテックスの製造方法であって、
以前の共重合体ラテックスの製造において重合後の共重合体ラテックスを蒸留することで得られた前記不飽和炭化水素を含む油性混合物を、前記単量体組成物と未使用の前記不飽和炭化水素と前記油性混合物との総量に対する、前記油性混合物に由来する4−シアノシクロヘキセンの割合が120ppm以下となるように、今回の乳化重合系内に配合することを特徴とする、共重合体ラテックスの製造方法。 - 1,3−ブタジエンと、アクリロニトリルと、1,3−ブタジエンおよびアクリロニトリルと共重合可能な他の単量体とを含む単量体組成物を、不飽和結合を一つ有する不飽和炭化水素の存在下で乳化重合する共重合体ラテックスの製造方法であって、
以前の共重合体ラテックスの製造において重合後の共重合体ラテックスを蒸留することで得られた前記不飽和炭化水素を含む油性混合物を、前記単量体組成物と未使用の前記不飽和炭化水素と前記油性混合物との総量に対する4−シアノシクロヘキセンの割合が120ppm以下となるように、今回の乳化重合系内に配合することを特徴とする、共重合体ラテックスの製造方法。 - 前記油性混合物は、前記不飽和炭化水素が蒸発する温度に加熱されることにより、さらに、蒸留されていることを特徴とする、請求項1または2に記載の共重合体ラテックスの製造方法。
- 前記不飽和炭化水素が、シクロヘキセンであることを特徴とする、請求項1ないし3のいずれか一項に記載の共重合体ラテックスの製造方法。
- 請求項1ないし4のいずれか一項に記載の共重合体ラテックスの製造方法によって製造されることを特徴とする、共重合体ラテックス。
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