JP2014156640A - Method for manufacturing nickel powder - Google Patents
Method for manufacturing nickel powder Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014156640A JP2014156640A JP2013028758A JP2013028758A JP2014156640A JP 2014156640 A JP2014156640 A JP 2014156640A JP 2013028758 A JP2013028758 A JP 2013028758A JP 2013028758 A JP2013028758 A JP 2013028758A JP 2014156640 A JP2014156640 A JP 2014156640A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel powder
- nickel
- acid
- hydrazine
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明はニッケル粉末の製造方法に関し、詳しくは、積層セラミックコンデンサなどの積層セラミック電子部品の内部電極材料として有用なニッケル粉末の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing nickel powder, and more particularly to a method for producing nickel powder useful as an internal electrode material of a multilayer ceramic electronic component such as a multilayer ceramic capacitor.
積層セラミックコンデンサの内部電極を形成するために用いられる導電性ペーストを構成する導電性粉末として、ニッケル粉末が広く用いられている。
そして、このような用途に用いられるニッケル粉末の製造方法としては、大別して、気相法と液相法が知られている。
Nickel powder is widely used as a conductive powder constituting a conductive paste used to form an internal electrode of a multilayer ceramic capacitor.
And as a manufacturing method of the nickel powder used for such a use, it divides roughly and the vapor phase method and the liquid phase method are known.
本発明が関連する液相法によるニッケル粉末の製造方法は、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケルなどの水溶性ニッケル化合物を溶解したニッケル化合物溶液に、還元剤を添加して、ニッケル化合物を還元することによりニッケル粉末を得る方法である（例えば、特許文献１参照）。 The method for producing nickel powder by the liquid phase method to which the present invention relates relates to reducing a nickel compound by adding a reducing agent to a nickel compound solution in which a water-soluble nickel compound such as nickel sulfate, nickel chloride, and nickel acetate is dissolved. This is a method for obtaining nickel powder (see, for example, Patent Document 1).
そして、上記の還元剤としては、例えば、次亜リン酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン、ジメチルアミンボランなどが知られており、その中でも安価なヒドラジン（Ｎ2Ｈ4）が広く用いられている。また、還元の効率を向上させるために、合成時のｐＨは水酸化ナトリウムなどにより１３．０以上にしている。 As the reducing agent, for example, sodium hypophosphite, sodium borohydride, hydrazine, dimethylamine borane and the like are known, and among them, inexpensive hydrazine (N 2 H 4 ) is widely used. Yes. In order to improve the reduction efficiency, the pH during synthesis is set to 13.0 or more with sodium hydroxide or the like.
しかしながら、ヒドラジンを還元剤として用いた場合、得られるニッケル粉末合成後のスラリー原液には使用したヒドラジンが残存し、ろ過などの方法で固液分離することにより得られるニッケル粉末の表面にもヒドラジンが残留する。そのため、固液分離した後のニッケル粉末に対して、純水による洗浄が行われる。 However, when hydrazine is used as the reducing agent, the hydrazine used remains in the resulting slurry stock solution after synthesis of the nickel powder, and hydrazine is also present on the surface of the nickel powder obtained by solid-liquid separation by a method such as filtration. Remains. Therefore, the nickel powder after solid-liquid separation is washed with pure water.
ところが、洗浄が不十分である場合には、ヒドラジンがニッケル粉末の表面と相互作用して、噴霧乾燥を行うために洗浄後のニッケル粉末ケーキを攪拌してスラリー化した場合に、ニッケルスラリーの粘度を上昇させてしまう。 However, when the washing is insufficient, the hydrazine interacts with the surface of the nickel powder, and when the nickel powder cake after washing is slurried for spray drying, the viscosity of the nickel slurry is reduced. Will rise.
そして、ニッケルスラリーの粘度が高くなると、噴霧乾燥に用いられる供給ポンプやノズルが閉塞するという問題が生じ、また、純水でニッケルスラリーの固形分比率を低下させた場合、粘度も低下するものの、噴霧乾燥において蒸発させるべき水の量が多くなり乾燥の効率が悪くなってしまうという問題点がある。 And when the viscosity of the nickel slurry becomes high, there arises a problem that the supply pump and nozzle used for spray drying are clogged, and when the solid content ratio of the nickel slurry is reduced with pure water, the viscosity also decreases, In spray drying, there is a problem that the amount of water to be evaporated increases and the efficiency of drying deteriorates.
そのため、還元して析出させたニッケル粉末を洗浄するにあたって、大量の純水を用いることなく、ニッケル粉末からヒドラジンを洗浄、除去することが可能で、高品質のニッケル粉末を効率よく製造することが可能なニッケル粉末の製造方法が求められているのが実情である。 Therefore, it is possible to wash and remove hydrazine from the nickel powder without using a large amount of pure water when washing the reduced and precipitated nickel powder, and to efficiently produce high-quality nickel powder. In fact, there is a demand for a method for producing a nickel powder that is possible.
本発明は、上記課題を解決するものであり、ヒドラジンを還元剤として用いる湿式法によりニッケル粉末を製造する場合に、大量の純水を用いることなく、還元後のニッケル粉末から、ヒドラジンを効率よく除去することが可能で、高品質のニッケル粉末を効率よく製造することが可能なニッケル粉末の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention solves the above problems, and when producing nickel powder by a wet method using hydrazine as a reducing agent, hydrazine can be efficiently obtained from the reduced nickel powder without using a large amount of pure water. It is an object of the present invention to provide a method for producing nickel powder that can be removed and that can efficiently produce high-quality nickel powder.
上記課題を解決するため、本発明のニッケル粉末の製造方法は、
（ａ）ヒドラジンを含み、ｐＨが８．０を超えるアルカリ性溶液中で、ニッケル化合物を金属ニッケルに還元してニッケル粉末を析出させる還元工程と、
（ｂ）前記還元工程で前記ニッケル粉末を析出させた前記アルカリ性溶液に、無機酸および有機酸の少なくとも１種を含むｐＨ調整剤を添加してｐＨを３．０以上、８．０以下に調整することにより、前記ニッケル粉末の表面に存在するヒドラジン系不純物を、前記ニッケル粉末の表面から溶液側に移行させるｐＨ調整工程と、
（ｃ）前記ニッケル粉末を前記溶液から分離する分離工程と、
（ｄ）前記分離工程で分離した前記ニッケル粉末を、純水で洗浄する洗浄工程と
を具備することを特徴としている。
In order to solve the above problems, the method for producing the nickel powder of the present invention comprises:
(A) a reduction step in which a nickel compound is reduced to metallic nickel to precipitate nickel powder in an alkaline solution containing hydrazine and having a pH exceeding 8.0;
(B) A pH adjuster containing at least one of an inorganic acid and an organic acid is added to the alkaline solution in which the nickel powder is precipitated in the reduction step to adjust the pH to 3.0 or more and 8.0 or less. A pH adjusting step for transferring hydrazine impurities present on the surface of the nickel powder from the surface of the nickel powder to the solution side,
(C) a separation step of separating the nickel powder from the solution;
(D) A cleaning step of cleaning the nickel powder separated in the separation step with pure water.
また、本発明の他のニッケル粉末の製造方法は、
（ａ）ヒドラジンを含み、ｐＨが８．０を超えるアルカリ性溶液中で、ニッケル化合物を金属ニッケルに還元してニッケル粉末を析出させる還元工程と、
（ｂ）前記還元工程で析出させた前記ニッケル粉末を前記アルカリ性溶液から分離する第１の分離工程と、
（ｃ）前記第１の分離工程で分離した、前記アルカリ性溶液が付着したニッケル粉末に、無機酸および有機酸の少なくとも１種を含むｐＨ調整剤を添加してｐＨを３．０以上、８．０以下に調整することにより、前記ニッケル粉末の表面に存在するヒドラジン系不純物を、前記ニッケル粉末の表面から溶液側に移行させるｐＨ調整工程と、
（ｄ）前記ニッケル粉末を前記溶液から分離する第２の分離工程と、
（ｅ）前記第２の分離工程で分離した前記ニッケル粉末を、純水で洗浄する洗浄工程と
を具備することを特徴としている。
In addition, another nickel powder production method of the present invention,
(A) a reduction step in which a nickel compound is reduced to metallic nickel to precipitate nickel powder in an alkaline solution containing hydrazine and having a pH exceeding 8.0;
(B) a first separation step of separating the nickel powder deposited in the reduction step from the alkaline solution;
(C) A pH adjuster containing at least one of an inorganic acid and an organic acid is added to the nickel powder separated in the first separation step and to which the alkaline solution is adhered, so that the pH is 3.0 or more; A pH adjusting step for transferring hydrazine-based impurities present on the surface of the nickel powder from the surface of the nickel powder to the solution side by adjusting to 0 or less;
(D) a second separation step of separating the nickel powder from the solution;
(E) a cleaning step of cleaning the nickel powder separated in the second separation step with pure water.
上記本発明の他のニッケル粉末の製造方法においては、前記（ｂ）の第１の分離工程と、前記（ｃ）のｐＨ調整工程の間に、前記アルカリ性溶液から分離した前記ニッケル粉末を純水で洗浄する工程を備えていることが好ましい。 In another nickel powder production method of the present invention, the nickel powder separated from the alkaline solution is purified water between the first separation step (b) and the pH adjustment step (c). It is preferable to provide the process of washing | cleaning with.
還元工程で析出させたニッケル粉末をアルカリ性溶液から分離した後、ニッケル粉末を純水で洗浄することにより、その後に用いるｐＨ調整剤の使用量を低減することが可能になり、コストをさらに削減することが可能になる。 After separating the nickel powder deposited in the reduction process from the alkaline solution, the nickel powder is washed with pure water, so that it is possible to reduce the amount of the pH adjuster used thereafter and further reduce the cost. It becomes possible.
また、本発明のニッケル粉末の製造方法においては、前記ｐＨ調整剤として用いられる前記無機酸が、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、また、前記ｐＨ調整剤として用いられる前記有機酸が、ギ酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。 In the method for producing nickel powder of the present invention, the inorganic acid used as the pH adjuster is at least one selected from the group consisting of sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, and phosphoric acid, and the pH adjustment The organic acid used as the agent is preferably at least one selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, citric acid, and oxalic acid.
ｐＨ調整剤として硫酸、塩酸、硝酸、リン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機酸、あるいは、ギ酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機酸などのプロトンを与える酸を用いることにより、ｐＨ調整を確実に行って、高品質のニッケル粉末を効率よく製造することが可能になる。なお、場合によっては、上記の無機酸と有機酸を組み合わせて用いることも可能である。 As the pH adjuster, at least one inorganic acid selected from the group consisting of sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid, or at least one organic acid selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, citric acid and oxalic acid, etc. By using an acid that gives protons, it is possible to reliably adjust the pH and efficiently produce high-quality nickel powder. In some cases, the above inorganic acid and organic acid may be used in combination.
また、前記ｐＨ調整剤として、塩酸または硫酸の水溶液を用いることが好ましい。 Further, it is preferable to use an aqueous solution of hydrochloric acid or sulfuric acid as the pH adjuster.
前記ｐＨ調整剤として、塩酸または硫酸の水溶液を用いることにより、マグネシウム系不純物の含有率の低い、高品質のニッケル粉末を、効率よく、しかも経済的に製造することが可能になる。 By using an aqueous solution of hydrochloric acid or sulfuric acid as the pH adjuster, it is possible to efficiently and economically produce high-quality nickel powder with a low magnesium impurity content.
本発明のニッケル粉末の製造方法においては、ヒドラジンを含むアルカリ性溶液中で、ニッケル化合物を還元してニッケル粉末を析出させた後、アルカリ性溶液に、無機酸および有機酸の少なくとも１種を含むｐＨ調整剤を添加してｐＨを３．０以上、８．０以下に調整することにより、ニッケル粉末の表面に存在するヒドラジン系不純物を、溶液側に移行させ、その後、ニッケル粉末を溶液から分離し、純水で洗浄するようにしているので、大量の水を使用せずにニッケル表面のヒドラジン系不純物を効率よく洗浄、除去することが可能になり、ヒドラジン系不純物が十分に除去された、高品質のニッケル粉末を製造することが可能になる。 In the nickel powder production method of the present invention, after reducing the nickel compound in an alkaline solution containing hydrazine to precipitate nickel powder, the alkaline solution is adjusted to pH containing at least one of an inorganic acid and an organic acid. By adjusting the pH to 3.0 or more and 8.0 or less by adding an agent, hydrazine-based impurities present on the surface of the nickel powder are transferred to the solution side, and then the nickel powder is separated from the solution, Since it is cleaned with pure water, it is possible to efficiently clean and remove hydrazine impurities on the nickel surface without using a large amount of water, and the hydrazine impurities are sufficiently removed. It becomes possible to produce nickel powder.
すなわち、ニッケル化合物を、ヒドラジンを含み、ｐＨが８．０を超えるアルカリ性溶液中で金属ニッケルに還元してニッケル粉末を生成させた場合、アルカリ性溶液中に残存するヒドラジンは、ニッケル―ヒドラジン錯体としてニッケル粉末の表面に吸着する。そして、このニッケル―ヒドラジン錯体は、各ニッケル粉末の表面になんらかの相互作用を及ぼし、ニッケル粉末スラリーの粘度を上昇させることになる。 That is, when the nickel compound is reduced to metallic nickel in an alkaline solution containing hydrazine and having a pH of more than 8.0 to produce nickel powder, the hydrazine remaining in the alkaline solution is nickel as a nickel-hydrazine complex. Adsorb on the surface of the powder. The nickel-hydrazine complex has some interaction on the surface of each nickel powder, and increases the viscosity of the nickel powder slurry.
これに対し、本発明では、ｐＨ調整剤によって、アルカリ性溶液のｐＨを３．０以上、８．０以下に調整することにより、ニッケル粉末の表面のｐＨも同じく３．０以上、８．０以下に調整して、ニッケル粉末の表面に付着しているニッケル―ヒドラジン錯体を解離させた（溶液側に移行させた）後、純水にてニッケル粉末を洗浄することにより、大量の水を使用せずにニッケル表面のニッケル―ヒドラジン錯体などのヒドラジン系不純物を洗浄できるようにしている。 On the other hand, in the present invention, by adjusting the pH of the alkaline solution to 3.0 or more and 8.0 or less with a pH adjuster, the pH of the surface of the nickel powder is also 3.0 or more and 8.0 or less. The nickel-hydrazine complex adhering to the surface of the nickel powder was dissociated (transferred to the solution side), and then the nickel powder was washed with pure water to use a large amount of water. In addition, hydrazine impurities such as nickel-hydrazine complex on the nickel surface can be cleaned.
したがって、本発明によれば、大量の水を使用せずにニッケル表面のヒドラジン系不純物を洗浄、除去することができる。そして、それにより、固形分比率が高いまま、洗浄後のニッケルスラリーの粘度を低くすることが可能になり、噴霧乾燥の際に、供給ポンプやノズルの閉塞を生じさせることなく、効率よくニッケル粉末の噴霧乾燥を行うことが可能になる。 Therefore, according to the present invention, hydrazine-based impurities on the nickel surface can be washed and removed without using a large amount of water. As a result, the viscosity of the nickel slurry after washing can be lowered while the solid content ratio is high, and nickel powder can be efficiently produced without causing clogging of the supply pump and nozzle during spray drying. It becomes possible to perform spray drying.
なお、本発明のニッケル粉末の製造方法において、ｐＨ調整工程でｐＨを３．０以上、８．０以下としているのは、ニッケル化合物の還元を十分に行わせるとともに、ニッケル化合物が還元されて析出したニッケル粉末が再溶解することを回避して、ヒドラジン系不純物の含有率の低い、高品質のニッケル粉末が得られるようにするためである。ただし、ｐＨ３．０付近では、時間の経過によりニッケル粉末が溶解する傾向があるが、短時間ではニッケル粉末の溶解量も少量で、実用性を担保することができる。 In the method for producing nickel powder of the present invention, the pH is adjusted to 3.0 or more and 8.0 or less in the pH adjustment step, because the nickel compound is sufficiently reduced and the nickel compound is reduced and precipitated. This is to avoid remelting of the nickel powder and to obtain a high-quality nickel powder with a low content of hydrazine impurities. However, in the vicinity of pH 3.0, the nickel powder tends to dissolve over time, but in a short time, the amount of nickel powder dissolved is small and practicality can be ensured.
なお、本発明のニッケル粉末の製造方法の還元工程において、ニッケル化合物を還元するための還元剤としてヒドラジンを用いるようにしているが、場合によっては、ヒドラジンに、他の還元剤、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸ナトリウムなどの、他の公知の還元剤と組み合わせて用いることも可能である。 In the reduction step of the nickel powder production method of the present invention, hydrazine is used as a reducing agent for reducing the nickel compound. However, in some cases, hydrazine may be replaced with another reducing agent such as a hydrogenation agent. It can also be used in combination with other known reducing agents such as sodium boron and sodium hypophosphite.
また、本発明の他のニッケル粉末の製造方法においては、ニッケル化合物を、ヒドラジンを含むアルカリ性溶液中で還元してニッケル粉末を析出させ、析出したニッケル粉末をアルカリ性溶液から分離した後、アルカリ性溶液が付着したニッケル粉末に、無機酸および有機酸の少なくとも１種を含むｐＨ調整剤を添加してｐＨを３．０以上、８．０以下に調整し、ニッケル粉末の表面に存在するヒドラジン系不純物を、ニッケル粉末の表面から溶液側に移行させた後、ニッケル粉末を溶液から分離し、このニッケル粉末を純水で洗浄するようにしているので、アルカリ性溶液を分離する前にｐＨ調整する場合に比べて、ｐＨ調整剤の使用量を低減することが可能になり、コストをさらに削減することが可能になる。 In another nickel powder production method of the present invention, the nickel compound is reduced in an alkaline solution containing hydrazine to precipitate the nickel powder, and the precipitated nickel powder is separated from the alkaline solution, and then the alkaline solution is used. A pH adjusting agent containing at least one of an inorganic acid and an organic acid is added to the adhered nickel powder to adjust the pH to 3.0 or more and 8.0 or less, and hydrazine impurities present on the surface of the nickel powder are removed. The nickel powder is separated from the solution after being transferred from the surface of the nickel powder to the solution side, and this nickel powder is washed with pure water, so compared with the case of adjusting the pH before separating the alkaline solution. As a result, the amount of the pH adjusting agent used can be reduced, and the cost can be further reduced.
以下に本発明の実施形態を示して、本発明の特徴とするところをさらに詳しく説明する。 Embodiments of the present invention will be described below to describe the features of the present invention in more detail.
［実施形態１］
この実施形態１では、以下に説明する、第１、第２、第３および第４の、４つの方法でニッケル粉末を製造した。
なお、以下に説明する第１および第２のニッケル粉末の製造方法は、本発明にかかるニッケル粉末の製造方法である。
また、以下に説明する第３のニッケル粉末の製造方法は、比較のために実施した従来のニッケル粉末の製造方法、第４の製造方法は、本発明のニッケル粉末の製造方法に準じるが、ｐＨ調整工程におけるｐＨの範囲が本発明の要件を満たさないニッケル粉末の製造方法である。
[Embodiment 1]
In Embodiment 1, nickel powder was manufactured by the following four methods, which will be described below.
In addition, the manufacturing method of the 1st and 2nd nickel powder demonstrated below is a manufacturing method of the nickel powder concerning this invention.
In addition, the third nickel powder production method described below is a conventional nickel powder production method carried out for comparison, and the fourth production method is in accordance with the nickel powder production method of the present invention. It is the manufacturing method of the nickel powder whose pH range in an adjustment process does not satisfy the requirements of the present invention.
［１］第１のニッケル粉末の製造方法
まず、第１のニッケル粉末の製造方法について説明する。なお、表１の実施例１〜１１の試料（ニッケル粉末）は、いずれも第１のニッケル粉末の製造方法により製造した試料である。
[1] Manufacturing Method of First Nickel Powder First, a manufacturing method of the first nickel powder will be described. In addition, all the samples (nickel powder) of Examples 1-11 of Table 1 are samples manufactured by the manufacturing method of the 1st nickel powder.
（１）ニッケル化合物水溶液の調製
ニッケル化合物として、硫酸ニッケル、塩化ニッケルおよび酢酸ニッケルを用意し、これを水に溶解してニッケル化合物水溶液を調製する。なお、このニッケル化合物水溶液は、下記のヒドラジン水溶液と混合して、ニッケル化合物を還元してニッケル粉末を析出させた場合に、ニッケル粉末の割合が固形分比３．４重量％となるような濃度とした。
(1) Preparation of aqueous nickel compound solution Nickel sulfate, nickel chloride, and nickel acetate are prepared as nickel compounds, which are dissolved in water to prepare an aqueous nickel compound solution. This nickel compound aqueous solution is mixed with the following hydrazine aqueous solution to reduce the nickel compound and precipitate the nickel powder, so that the concentration of the nickel powder becomes a solid content ratio of 3.4% by weight. It was.
（２）ヒドラジン水溶液の調製
還元剤として用いられるヒドラジンを用意し、これを水に溶解させ、ｐＨを調整することにより、ｐＨが１４．０のヒドラジン水溶液（例えば、ヒドラジン５ｍｏｌ％水溶液）を調製した。
(2) Preparation of hydrazine aqueous solution A hydrazine aqueous solution having a pH of 14.0 (for example, a 5 mol% aqueous solution of hydrazine) was prepared by preparing hydrazine used as a reducing agent, dissolving it in water, and adjusting the pH. .
（３）ｐＨ調整剤の準備
ｐＨ調整剤として、硫酸、硝酸、燐酸、蟻酸、酢酸、クエン酸、およびシュウ酸を用意し、それぞれの１Ｍ／Ｌの水溶液を作製し、ｐＨ調整剤として用いた。
(3) Preparation of pH adjuster As pH adjusters, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, citric acid, and oxalic acid were prepared, and respective 1M / L aqueous solutions were prepared and used as pH adjusters. .
（４）ニッケル化合物の還元
上述のようにして調製したニッケル化合物水溶液と、ヒドラジン水溶液を、それぞれ５５℃に加熱した後、両者を混合して、ニッケル化合物を還元することにより、ニッケル粉末が固形分比３．４重量％の割合で析出した、ｐＨが１４．０のニッケル粉末懸濁液を得た。
(4) Reduction of nickel compound The nickel compound aqueous solution prepared as described above and the hydrazine aqueous solution were heated to 55 ° C., respectively, and both were mixed to reduce the nickel compound. A nickel powder suspension having a pH of 14.0 was deposited at a ratio of 3.4 wt%.
（５）ｐＨ調整
上記（４）の工程で得た、ニッケル粉末が固形分比３．４重量％で析出した、ｐＨが１４．０のニッケル粉末懸濁液に、上記（３）で準備したｐＨ調整剤を加えて、表１に示すようなｐＨとなるようにｐＨ調整を行い、攪拌してニッケル粉末の表面に付着しているニッケル―ヒドラジン錯体などのヒドラジン系不純物をニッケル粉末の表面から解離させた。
(5) pH adjustment The nickel powder obtained in the above step (4) was precipitated at a solid content ratio of 3.4% by weight, and was prepared in the above (3) to a nickel powder suspension having a pH of 14.0. A pH adjuster is added to adjust the pH so that the pH is as shown in Table 1, and the hydrazine impurities such as nickel-hydrazine complex adhering to the surface of the nickel powder by stirring are removed from the surface of the nickel powder. Dissociated.
（６）洗浄、乾燥
それから、ニッケル粉末懸濁液をろ過（吸引ろ過）して固液を分離し、得られたニッケル粉末ケーキ（ニッケルケーキ）をろ過洗浄（吸引ろ過洗浄）した。このとき、ろ液の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで純水でろ過洗浄した。
次に、洗浄後のニッケル粉末ケーキを乾燥して、ニッケル粉末を得た。
そして、得られた乾燥後のニッケル粉末の重量を測定し、収率を計算により求めた。
(6) Washing and drying Then, the nickel powder suspension was filtered (suction filtration) to separate the solid and liquid, and the resulting nickel powder cake (nickel cake) was filtered and washed (suction filtration washing). At this time, the filtrate was washed with pure water until the electrical conductivity of the filtrate was 10 μS / cm or less.
Next, the nickel powder cake after washing was dried to obtain nickel powder.
And the weight of the obtained nickel powder after drying was measured and the yield was calculated | required by calculation.
［２］第２のニッケル粉末の製造方法
次に、第２のニッケル粉末の製造方法について説明する。なお、表１の実施例１２の試料（ニッケル粉末）は、この第２のニッケル粉末の製造方法により製造した試料である。
[2] Method for Producing Second Nickel Powder Next, a method for producing the second nickel powder will be described. In addition, the sample (nickel powder) of Example 12 of Table 1 is a sample manufactured by the manufacturing method of this 2nd nickel powder.
（１）ニッケル化合物水溶液の調製
上記［１］の第１のニッケル粉末の製造方法の場合と同様にして、ニッケル化合物水溶液を調製した。
(1) Preparation of Nickel Compound Aqueous Solution A nickel compound aqueous solution was prepared in the same manner as in the method for producing the first nickel powder of [1] above.
（２）ヒドラジン水溶液の調製
上記［１］の第１のニッケル粉末の製造方法の場合と同様にして、還元剤として用いられるヒドラジンを用意し、これを水に溶解させ、ｐＨを調整することにより、ｐＨが１４．０のヒドラジン水溶液（例えば、ヒドラジン５ｍｏｌ％水溶液）を調製した。
(2) Preparation of aqueous hydrazine solution In the same manner as in the first nickel powder production method of [1] above, hydrazine used as a reducing agent is prepared, dissolved in water, and adjusted to pH. A hydrazine aqueous solution having a pH of 14.0 (for example, a 5 mol% hydrazine aqueous solution) was prepared.
（３）ｐＨ調整剤の準備
ｐＨ調整剤として、硫酸を用意し、その１Ｍ／Ｌの水溶液を作製し、ｐＨ調整剤として用いた。
(3) Preparation of pH adjuster Sulfuric acid was prepared as a pH adjuster, and a 1 M / L aqueous solution was prepared and used as a pH adjuster.
（４）ニッケル化合物の還元
上記［１］の第１のニッケル粉末の製造方法の場合と同様にして、ニッケル化合物水溶液と、ヒドラジン水溶液を、それぞれ５５℃に加熱した後、両者を混合して、ニッケル化合物を還元することにより、ニッケル粉末が固形分比３．４重量％で析出した、ｐＨが１４．０のニッケル粉末懸濁液を得た。
(4) Reduction of nickel compound In the same manner as in the method for producing the first nickel powder of [1] above, after heating the nickel compound aqueous solution and the hydrazine aqueous solution to 55 ° C, respectively, By reducing the nickel compound, a nickel powder suspension having a pH of 14.0, in which nickel powder was precipitated at a solid content ratio of 3.4% by weight, was obtained.
（５）ろ過（第１の分離工程）
上記（４）の工程で得たニッケル粉末懸濁液をろ過（吸引ろ過）して、固液を分離し、ニッケル粉末ケーキを得た。
(5) Filtration (first separation step)
The nickel powder suspension obtained in the step (4) was filtered (suction filtration) to separate the solid and liquid to obtain a nickel powder cake.
（６）１回目の洗浄
上記（５）の工程で得たニッケル粉末ケーキを、該ニッケル粉末ケーキ中のニッケル１ｇ当たり０．０１５リットルの純水でろ過洗浄することにより、全体における固形分の割合が５０重量％で、ｐＨが１０．５のニッケル粉末ケーキを得た。
なお、ここでは、上記（５）の工程で得たニッケル粉末ケーキを純水で洗浄しているが、上記（５）のろ過によるアルカリ溶液の分離だけでも、ｐＨ調整剤の使用量を、上述の［１］の第１のニッケル粉末の製造方法の場合に比べて、大幅に低減することができる。
(6) First washing The nickel powder cake obtained in the above step (5) is filtered and washed with 0.015 liters of pure water per 1 g of nickel in the nickel powder cake, so that the ratio of the solid content in the whole is obtained. A nickel powder cake having a pH of 10.5.
Here, the nickel powder cake obtained in the step (5) is washed with pure water. However, the amount of the pH adjuster used can be determined only by separating the alkaline solution by the filtration in (5). Compared with the method for producing the first nickel powder of [1], it can be greatly reduced.
（７）ｐＨ調整
そして、上記（６）でろ過洗浄して得たニッケル粉末ケーキを攪拌してスラリー状にした後、攪拌を続けながら、上記のｐＨ調整剤（１Ｍ／Ｌの硫酸）を添加して、ｐＨを８．０に調整し、ニッケル粉末の表面に付着しているニッケル―ヒドラジン錯体などのヒドラジン系不純物をニッケル粉末の表面から解離させた。
(7) Adjusting pH Then, the nickel powder cake obtained by filtering and washing in (6) above was stirred to form a slurry, and then the above pH adjuster (1 M / L sulfuric acid) was added while stirring was continued. Then, the pH was adjusted to 8.0, and hydrazine impurities such as a nickel-hydrazine complex adhering to the surface of the nickel powder were dissociated from the surface of the nickel powder.
（８）２回目の洗浄
上記（７）でｐＨ調整を行った後のニッケル粉末スラリーをろ過し、得られたニッケル粉末ケーキを純水で洗浄（ろ過洗浄）した。このとき、ろ液の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで純水でろ過洗浄した。それから、洗浄後のニッケル粉末を乾燥した後、乾燥後のニッケル粉末の重量を測定し、収率を計算した。
(8) Second Washing The nickel powder slurry after pH adjustment in (7) above was filtered, and the resulting nickel powder cake was washed with pure water (filter washing). At this time, the filtrate was washed with pure water until the electrical conductivity of the filtrate was 10 μS / cm or less. Then, after the washed nickel powder was dried, the weight of the dried nickel powder was measured, and the yield was calculated.
［３］比較用のニッケル粉末の製造方法
（１）第３のニッケル粉末の製造方法（ｐＨ調整せず）
比較のため、ｐＨ調整を行わないことを除いて、上記［１］の第１のニッケル粉末の製造方法に準じる方法でニッケル粉末（表２の比較例１〜３の試料）を製造した。
[3] Method for producing comparative nickel powder (1) Method for producing third nickel powder (without pH adjustment)
For comparison, nickel powder (samples of Comparative Examples 1 to 3 in Table 2) was produced by a method according to the above-described production method of the first nickel powder of [1] except that pH adjustment was not performed.
この方法では、上記［１］の第１のニッケル粉末の製造方法の（１）で調製したニッケル化合物水溶液、（２）で調製したヒドラジン水溶液を用い、ニッケル化合物水溶液およびヒドラジン水溶液を５５℃に調整した後、混合することにより、固形分を３．４重量％の割合で含有する、ｐＨが１４．０のニッケル粉末懸濁溶液を得た。 In this method, the nickel compound aqueous solution prepared in (1) of the first nickel powder production method of [1] and the hydrazine aqueous solution prepared in (2) were used, and the nickel compound aqueous solution and the hydrazine aqueous solution were adjusted to 55 ° C. After mixing, a nickel powder suspension solution having a solid content of 3.4% by weight and a pH of 14.0 was obtained.
それから、このｐＨが１４．０のニッケル粉末懸濁駅を、ｐＨ調整することなくろ過して固液を分離することにより、ニッケル粉末ケーキを得た。 Then, this nickel powder suspension station having a pH of 14.0 was filtered without adjusting the pH to separate the solid and liquid, thereby obtaining a nickel powder cake.
次に、得られたニッケル粉末ケーキを、ろ液の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで純水でろ過洗浄し、乾燥した。
そして、乾燥後のニッケル粉重量を測定し、収率を計算した。
Next, the obtained nickel powder cake was filtered and washed with pure water until the filtrate had a conductivity of 10 μS / cm or less, and dried.
And the nickel powder weight after drying was measured and the yield was calculated.
（２）第４のニッケル粉末の製造方法（ｐＨの調整範囲が本発明の範囲外）
比較のため、上記［１］の第１のニッケル粉末の製造方法に準じて、ｐＨ調整を行う一方、ｐＨ３．０〜８．０という本発明のｐＨの範囲についての要件を満たさない条件で、ニッケル粉末（表２の比較例４および５の試料）を製造した。
すなわち、第４のニッケル粉末の製造方法は、ｐＨ調整工程で調整したｐＨの範囲が本発明の範囲外であることを除いて、上記［１］の第１のニッケル粉末の製造方法と同じ製造方法である。
(2) Fourth nickel powder production method (pH adjustment range is outside the scope of the present invention)
For comparison, the pH is adjusted in accordance with the method for producing the first nickel powder of [1] above, while not satisfying the requirements for the pH range of the present invention of pH 3.0 to 8.0, Nickel powder (samples of Comparative Examples 4 and 5 in Table 2) was produced.
That is, the fourth nickel powder production method is the same production as the first nickel powder production method of [1] except that the pH range adjusted in the pH adjustment step is outside the scope of the present invention. Is the method.
＜評価＞
そして、上述の各方法（実施例１〜１２および比較例１〜５）における、洗浄後のニッケル粉末ケーキの粘度、ニッケル粉末の収率、洗浄に使用した純水の量、および、ｐＨ調整に使用したｐＨ調整剤の量について、以下の方法で評価を行った。
<Evaluation>
And in each above-mentioned method (Examples 1-12 and Comparative Examples 1-5), the viscosity of the nickel powder cake after washing | cleaning, the yield of nickel powder, the quantity of the pure water used for washing | cleaning, and pH adjustment The amount of the pH adjusting agent used was evaluated by the following method.
（ａ）洗浄に使用した純水の量
洗浄、乾燥後に得られたニッケル粉末１ｇあたりに使用したすべての純水量を合算してその値を求めた。その結果を表１、表２に併せて示す。
(A) Amount of pure water used for washing The total amount of pure water used per 1 g of nickel powder obtained after washing and drying was added to obtain the value. The results are also shown in Tables 1 and 2.
（ｂ）洗浄に使用したｐＨ調整剤の量
濃度が１Ｍ／Ｌの硫酸水溶液をｐＨ調整剤に使用した場合について、洗浄、乾燥後に得られたニッケル粉末１ｇあたりに使用したニッケル粉末１ｇあたりに使用したｐＨ調整剤量の量を求めた。その結果を表１、表２に併せて示す。
ただし、比較例１，２，３ではｐＨ調整は行わず、ｐＨ調整剤は使用していない。また、実施例４〜１０では、ｐＨ調整剤の使用量は測定していない。
なお、表１および２における、ｐＨの値は、いずれの場合も、ｐＨが安定した時点から５分間経過後の測定値である。
(B) Amount of pH adjusting agent used for cleaning When a sulfuric acid aqueous solution having a concentration of 1 M / L was used as a pH adjusting agent, used per 1 g of nickel powder used per 1 g of nickel powder obtained after cleaning and drying. The amount of the pH adjusting agent was determined. The results are also shown in Tables 1 and 2.
However, in Comparative Examples 1, 2, and 3, pH adjustment is not performed and no pH adjuster is used. Moreover, in Examples 4-10, the usage-amount of a pH adjuster is not measured.
In each case, the pH values in Tables 1 and 2 are measured values after 5 minutes from the time when the pH was stabilized.
（ｃ）洗浄後のニッケル粉末ケーキの粘度
洗浄後のニッケル粉末ケーキの粘度を、リオン社製ビスコテスタで測定した。
そして、ニッケル粉末ケーキの粘度が０．１５Ｐａ・ｓ以上のものについては、噴霧乾燥の際のノズルおよびポンプに詰まりが生じるおそれがあることから、×（不可）と評価し、０．１５Ｐａ・ｓ未満のものについては、そのおそれがないことから、○（良）と評価した。その結果を表１、表２に併せて示す。
(C) Viscosity of nickel powder cake after washing The viscosity of the nickel powder cake after washing was measured with a bisco tester manufactured by Rion.
When the nickel powder cake has a viscosity of 0.15 Pa · s or more, the nozzle and the pump during spray drying may be clogged. For those less than that, they were evaluated as “good” because there was no fear. The results are also shown in Tables 1 and 2.
（ｄ）ニッケル粉末の収率
洗浄後に得られたニッケル粉末中のニッケル量が、出発原料であるニッケル化合物中のニッケル量の９５％以下ならば、ニッケルが溶解していると判断して×（不可）と評価し、９５％を超えるものについては、○（良）と評価した。その結果を表１、表２に併せて示す。
(D) Yield of nickel powder If the amount of nickel in the nickel powder obtained after washing is 95% or less of the amount of nickel in the nickel compound as a starting material, it is judged that nickel is dissolved x ( Impossible) and those exceeding 95% were evaluated as ◯ (good). The results are also shown in Tables 1 and 2.
表１に示すように、本発明の要件を満たす実施例１〜１２では、ニッケル１ｇ当たりに使用した純水の量が、０．０３Ｌと少ないことが確認された。
また、実施例１〜１２では、ニッケル粉末ケーキの粘度が０．１Ｐａ・Ｓと低いこと、ニッケルの収率が９７％以上と高いことが確認された。
As shown in Table 1, in Examples 1 to 12 that satisfy the requirements of the present invention, it was confirmed that the amount of pure water used per 1 g of nickel was as small as 0.03 L.
Moreover, in Examples 1-12, it was confirmed that the viscosity of a nickel powder cake is as low as 0.1 Pa * S, and the yield of nickel is as high as 97% or more.
また、ｐＨ調整剤の使用量を調べた、実施例１〜３、および、実施例１１，１２では、ｐＨ調整剤（１Ｍ／Ｌ硫酸）の使用量が、ニッケル１ｇ当たり、０．００４〜０．０１９Ｌと少ないことが確認された。 In Examples 1 to 3 and Examples 11 and 12 in which the amount of pH adjuster used was examined, the amount of pH adjuster (1 M / L sulfuric acid) used was 0.004 to 0 per 1 g of nickel. It was confirmed that the amount was as small as 0.019L.
特に、還元して析出させたニッケル粉末を分離し、水洗した後に、ｐＨ調整を行うようにした、上記［２］の第２のニッケル粉末の製造方法にかかる実施例１２の場合、ｐＨ調整剤（１Ｍ／Ｌ硫酸）の使用量が０．００４Ｌ／ｇと、還元してニッケル粉末を析出させた後、そのままｐＨ調整を行うようにした、上記［１］の第１のニッケル粉末の製造方法にかかる実施例１〜１１におけるｐＨ調整剤（１Ｍ／Ｌ硫酸）の使用量（０．０１３〜０．０１９Ｌ／ｇ）に比べて大幅に減少することが確認された。 In particular, in the case of Example 12 according to the method for producing the second nickel powder of [2] above, the pH is adjusted after the nickel powder reduced and precipitated is separated and washed with water. The method for producing the first nickel powder according to [1], wherein the amount of (1M / L sulfuric acid) used is 0.004 L / g and the nickel powder is precipitated by reduction and then the pH is adjusted as it is. It was confirmed that the pH was significantly reduced as compared with the usage amount (0.013 to 0.019 L / g) of the pH adjuster (1 M / L sulfuric acid) in Examples 1 to 11.
また、表１に示すように、本発明の要件を満たす実施例１〜１２では、ニッケル粉末ケーキの粘度が、いずれも０．１Ｐａ・ｓと低く、好ましい結果が得られていることが確認された。 Moreover, as shown in Table 1, in Examples 1-12 which satisfy the requirements of the present invention, it was confirmed that the nickel powder cake had a viscosity as low as 0.1 Pa · s, and favorable results were obtained. It was.
また、実施例１〜１２より、ｐＨ調整剤の種類（酸の種類、すなわち、硫酸、硝酸、燐酸、蟻酸、酢酸、クエン酸、およびシュウ酸のいずれをｐＨ調整剤として用いるか）は、純水の使用量、ニッケルの収率、ニッケル粉末ケーキの粘度などに大きな影響を与えないことが確認された。 From Examples 1 to 12, the type of pH adjuster (type of acid, that is, which of sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, citric acid, and oxalic acid is used as the pH adjusting agent) is pure. It was confirmed that the amount of water used, the yield of nickel, the viscosity of the nickel powder cake, etc. were not significantly affected.
ただし、ｐＨ調整工程で、ｐＨを３．０に調整した、実施例１１の場合、時間の経過によりニッケル粉末がいくらか溶解し、ニッケルの収率が、９７％と他の実施例に比べて、少し減少することが確認された。ただし、収率の低下もわずかで、実用性は十分にあると考えられる。 However, in the case of Example 11 in which the pH was adjusted to 3.0 in the pH adjustment step, the nickel powder was somewhat dissolved over time, and the nickel yield was 97% compared to the other examples. A slight decrease was confirmed. However, the decrease in yield is slight and it is considered that the practicality is sufficient.
これに対し、ｐＨの調整を行わない比較例１〜３では、洗浄に必要な純水の量が大幅に増大するばかりでなく、ニッケル粉末ケーキの粘度も著しく高くなり、好ましくないことが確認された。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 in which the pH is not adjusted, it is confirmed that not only the amount of pure water necessary for washing is greatly increased, but also the viscosity of the nickel powder cake is remarkably increased, which is not preferable. It was.
また、ｐＨの調整を行うようにしたものの、ｐＨ調整後のｐＨを１１．０とした比較例４の場合、洗浄に必要な純水の量が大幅に増大するばかりでなく、ニッケル粉末ケーキの粘度も著しく高くなり、好ましくないことが確認された。 In addition, although the pH was adjusted, in the case of Comparative Example 4 in which the pH after pH adjustment was 11.0, not only the amount of pure water necessary for cleaning was greatly increased, but also the nickel powder cake It was confirmed that the viscosity was remarkably high and not preferable.
さらに、ｐＨの調整を行うようにしたものの、ｐＨ調整後のｐＨを２．０とした比較例５の場合、ニッケル粉末ケーキの粘度は低いが、ニッケルの収率が９３％と低くなり、好ましくないことが確認された。また、この比較例５の場合、ｐＨ調整剤の使用量が増大する点でも好ましくないことが確認された。 Furthermore, although the pH was adjusted, in the case of Comparative Example 5 in which the pH after pH adjustment was 2.0, the viscosity of the nickel powder cake is low, but the nickel yield is as low as 93%, which is preferable. Not confirmed. Moreover, in the case of this comparative example 5, it was confirmed that it is not preferable also from the point that the usage-amount of a pH adjuster increases.
なお、上記実施形態では、ｐＨ調整剤として、各種の酸を、濃度１Ｍ／Ｌの水溶液として用いているが、その濃度に特別の制約はなく、異なる濃度とすることが可能である。 In the above embodiment, various acids are used as pH adjusting agents as an aqueous solution having a concentration of 1 M / L. However, the concentration is not particularly limited and can be set to different concentrations.
また、上記実施形態では、ニッケル化合物水溶液を還元して析出させたニッケル粉末と溶液の分離をろ過の方法で行っているが、遠心分離などの他の方法で行うことも可能である。
さらに、上記実施形態では、純水によるニッケル粉末ケーキの洗浄方法として、ろ過洗浄を行うようにしているが、ニッケル粉末ケーキを純水に分散させてからろ過する方法などを適用することも可能である。
In the above embodiment, the nickel powder precipitated by reducing the nickel compound aqueous solution is separated from the solution by a filtration method, but may be performed by other methods such as centrifugation.
Furthermore, in the above-described embodiment, filtration washing is performed as a method for washing the nickel powder cake with pure water. However, it is also possible to apply a method of filtering the nickel powder cake after dispersing it in pure water. is there.
なお、本発明のニッケル粉末の製造方法により製造されるニッケル粉末は、電子部品（例えば、積層セラミックコンデンサ、積層バリスタ、積層ＬＣ複合部品、セラミック多層基板など）の内部電極を構成する導電材料として好適に用いることができる。 The nickel powder produced by the nickel powder production method of the present invention is suitable as a conductive material constituting the internal electrode of an electronic component (for example, multilayer ceramic capacitor, multilayer varistor, multilayer LC composite component, ceramic multilayer substrate, etc.). Can be used.
例えば、本発明の方法で製造したニッケル粉末を、バインダー樹脂と溶剤とを混合した有機ビヒクルと混練して、導電性ペーストを作製し、この導電性ペーストを用いて電子部品の内部電極などを形成することができる。
そして、本発明の方法で製造したニッケル粉末は、不純物が少なく、高純度であるため、特性の良好な電子部品を実現することができる。
For example, the nickel powder produced by the method of the present invention is kneaded with an organic vehicle in which a binder resin and a solvent are mixed to produce a conductive paste, and an internal electrode of an electronic component is formed using this conductive paste. can do.
And since the nickel powder manufactured with the method of this invention has few impurities and high purity, it can implement | achieve an electronic component with a favorable characteristic.
本発明はさらにその他の点においても上記実施形態に限定されるものではなく、ニッケル化合物の種類、還元工程やｐＨ調整工程の具体的な条件、洗浄工程を実施する際のニッケル粉末の洗浄の方法や条件などに関し、発明の範囲内において種々の応用、変形を加えることが可能である。 The present invention is not limited to the above embodiment in other respects as well, and the type of nickel compound, the specific conditions of the reduction process and the pH adjustment process, and the method of cleaning the nickel powder when performing the cleaning process Various applications and modifications can be made within the scope of the invention with respect to the conditions and conditions.
Claims (5)
（ｂ）前記還元工程で前記ニッケル粉末を析出させた前記アルカリ性溶液に、無機酸および有機酸の少なくとも１種を含むｐＨ調整剤を添加してｐＨを３．０以上、８．０以下に調整することにより、前記ニッケル粉末の表面に存在するヒドラジン系不純物を、前記ニッケル粉末の表面から溶液側に移行させるｐＨ調整工程と、
（ｃ）前記ニッケル粉末を前記溶液から分離する分離工程と、
（ｄ）前記分離工程で分離した前記ニッケル粉末を、純水で洗浄する洗浄工程と
を具備することを特徴とするニッケル粉末の製造方法。 (A) a reduction step in which a nickel compound is reduced to metallic nickel to precipitate nickel powder in an alkaline solution containing hydrazine and having a pH exceeding 8.0;
(B) A pH adjuster containing at least one of an inorganic acid and an organic acid is added to the alkaline solution in which the nickel powder is precipitated in the reduction step to adjust the pH to 3.0 or more and 8.0 or less. A pH adjusting step for transferring hydrazine impurities present on the surface of the nickel powder from the surface of the nickel powder to the solution side,
(C) a separation step of separating the nickel powder from the solution;
(D) A method for producing nickel powder, comprising: a step of washing the nickel powder separated in the separation step with pure water.
（ｂ）前記還元工程で析出させた前記ニッケル粉末を前記アルカリ性溶液から分離する第１の分離工程と、
（ｃ）前記第１の分離工程で分離した、前記アルカリ性溶液が付着したニッケル粉末に、無機酸および有機酸の少なくとも１種を含むｐＨ調整剤を添加してｐＨを３．０以上、８．０以下に調整することにより、前記ニッケル粉末の表面に存在するヒドラジン系不純物を、前記ニッケル粉末の表面から溶液側に移行させるｐＨ調整工程と、
（ｄ）前記ニッケル粉末を前記溶液から分離する第２の分離工程と、
（ｅ）前記第２の分離工程で分離した前記ニッケル粉末を、純水で洗浄する洗浄工程と
を具備することを特徴とするニッケル粉末の製造方法。 (A) a reduction step in which a nickel compound is reduced to metallic nickel to precipitate nickel powder in an alkaline solution containing hydrazine and having a pH exceeding 8.0;
(B) a first separation step of separating the nickel powder deposited in the reduction step from the alkaline solution;
(C) A pH adjuster containing at least one of an inorganic acid and an organic acid is added to the nickel powder separated in the first separation step and to which the alkaline solution is adhered, so that the pH is 3.0 or more; A pH adjusting step for transferring hydrazine-based impurities present on the surface of the nickel powder from the surface of the nickel powder to the solution side by adjusting to 0 or less;
(D) a second separation step of separating the nickel powder from the solution;
(E) The nickel powder separated in the second separation step includes a washing step of washing with pure water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013028758A JP6056532B2 (en) | 2013-02-18 | 2013-02-18 | Method for producing nickel powder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013028758A JP6056532B2 (en) | 2013-02-18 | 2013-02-18 | Method for producing nickel powder |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014156640A true JP2014156640A (en) | 2014-08-28 |
| JP6056532B2 JP6056532B2 (en) | 2017-01-11 |
Family
ID=51577699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013028758A Active JP6056532B2 (en) | 2013-02-18 | 2013-02-18 | Method for producing nickel powder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6056532B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022137691A1 (en) * | 2020-12-23 | 2022-06-30 | 三井金属鉱業株式会社 | Nickel powder, method for producing same, conductive composition, and conductive film |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012114637A1 (en) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | 株式会社村田製作所 | Nickel powder production method |
-
2013
- 2013-02-18 JP JP2013028758A patent/JP6056532B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012114637A1 (en) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | 株式会社村田製作所 | Nickel powder production method |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022137691A1 (en) * | 2020-12-23 | 2022-06-30 | 三井金属鉱業株式会社 | Nickel powder, method for producing same, conductive composition, and conductive film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6056532B2 (en) | 2017-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5882960B2 (en) | Surface-treated metal powder and method for producing the same | |
| KR101769337B1 (en) | Metal powder paste and method for producing same | |
| JP2017110299A (en) | Silver coated copper powder production method and conductive paste production method | |
| JP5369864B2 (en) | Nickel powder and method for producing the same | |
| JP5590212B2 (en) | Method for producing nickel powder | |
| JP6056532B2 (en) | Method for producing nickel powder | |
| JP5835077B2 (en) | Nickel powder and method for producing the same | |
| JP6159505B2 (en) | Flat copper particles | |
| CN108025366A (en) | The manufacture method of noble metal powder | |
| JP2018150607A (en) | Nickel powder water slurry and method for producing same | |
| JP4578996B2 (en) | Method for refining ultrafine metal powder | |
| JP6213301B2 (en) | Method for producing nickel powder | |
| JP4120007B2 (en) | Method for producing copper powder | |
| JP3786191B2 (en) | Method for producing metal fine powder and conductive paste using the same | |
| JP7183504B2 (en) | Coarse particle reduction method for wet nickel powder | |
| CN109423634A (en) | A kind of preparation method of electronic component conductivity ceramics powder | |
| JP6065699B2 (en) | Method for producing nickel powder | |
| JP2015131997A (en) | Surface-treated copper powder and production method therefor | |
| JP6201817B2 (en) | Method for producing titanium-containing nickel powder | |
| JP6201818B2 (en) | Method for producing titanium and barium-containing nickel powder | |
| JP6221831B2 (en) | Nickel powder and manufacturing method and processing method thereof | |
| JP6174445B2 (en) | Method for producing platinum powder | |
| JP2017048425A (en) | Surface treated metal powder excellent in dispersibility and manufacturing method therefor | |
| JP4651000B2 (en) | Method for producing niobium oxide sol | |
| JP6097591B2 (en) | Copper fine particle production method and copper fine particle dispersion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151102 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160705 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160719 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160916 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161108 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161121 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6056532 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |