JP2014146628A - Composition for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機電界発光素子用組成物、及び、有機電界発光素子に関する。 The present invention relates to a composition for an organic electroluminescent element and an organic electroluminescent element.
有機電界発光素子は面発光する自発光型の素子であり、照明装置として用いた場合には現在主流となっている白熱灯や蛍光灯に比べ、低消費電力化が可能となり、省エネルギーに寄与できる次世代照明としての利用が期待されている素子である。さらに、素子自体が非常に薄く、軽く、柔軟でフレキシブルであるという特徴を有し、天井全体や曲面に設置するなど、従来困難であった場所での使用方法についても検討され、デザイン性にも優れた照明装置として実用化が期待されている。 The organic electroluminescent element is a self-luminous element that emits surface light. When used as a lighting device, it can reduce power consumption and contribute to energy saving compared to incandescent and fluorescent lamps that are currently mainstream. This element is expected to be used as next-generation lighting. In addition, the element itself is very thin, light, flexible, and flexible. Practical use is expected as an excellent lighting device.
有機電界発光素子は陽極と陰極との間に発光性有機化合物を含んで形成される発光層を含む１種または複数種の層を挟んだ構造を持ち、陽極から注入されたホールと陰極から注入された電子が、再結合する時のエネルギーを利用して発光性有機化合物を励起させ、発光を得るものである。最も基礎的な構造の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に発光層を挟んだ構造をしているが、さらに低駆動電圧化や長寿命化等の性能向上を図るために、必要に応じて正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、インターレイヤー層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層を設ける場合があり、さらに電荷発生層を介して２つ以上の有機電界発光素子構造を重ねて作りこんだマルチフォトンエミッション方式の有機電界発光素子も提案されている。 An organic electroluminescent element has a structure in which one or more layers including a light emitting layer formed by containing a luminescent organic compound are sandwiched between an anode and a cathode, and is injected from holes and cathodes injected from the anode. The emitted electrons excite the light-emitting organic compound using energy when recombining to obtain light emission. The most basic organic electroluminescent device has a structure in which a light emitting layer is sandwiched between an anode and a cathode, but it is necessary to improve performance such as lower drive voltage and longer life. Depending on the case, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, an interlayer, a hole blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer may be provided, and two or more charge generation layers may be provided. A multi-photon emission type organic electroluminescence device in which an organic electroluminescence device structure is built up is also proposed.
有機化合物層を形成する成膜方法には、蒸着と塗布の２種類がある。現在、製品化されている有機電界発光素子の多くは、有機化合物層が蒸着により成膜されている。蒸着は容易に多層化が可能なため、層によって機能分離を図り、高効率化、長寿命化が達成されている。その一方で、蒸着によって有機電界発光素子を作製するためには複数の有機化合物を連続的に蒸着する為の大掛かりな製造装置が必要となり、莫大な初期投資が必要になると考えられている。
他方、塗布による成膜は、大掛かりな製造装置を必要とせず、ロール・トゥー・ロールによる製造が可能であるなど、製造コストや処理時間の観点から大画面化に有利とされるが、インク溶媒の種類によっては上層塗布時に下層が溶解するという問題があり、低駆動電圧化や長寿命化等のための多層化が困難であるという問題点があった。一つの例としては、基板上に形成された陽極上に有機化合物層と陰極とが積層された順構造の有機電界発光素子の場合、発光層の上に有機溶媒を含む溶液を塗布して電子輸送層や電子注入層を形成しようとすると発光層が溶解してしまうため、発光層の上に有機溶媒を含む溶液の塗布により層を形成することは困難であった。
非常に一般的な塗布型有機電界発光素子の作製方法として、例えば、基板上に形成されたＩＴＯ（インジウム酸化錫）からなる陽極上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン／スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）からなる正孔注入／正孔輸送層（バッファ層）を水分散液からの塗布で形成し、ポリ（ジオクチルフルオレン−アルト−Ｎ−（４−ブチルフェニル）ジフェニルアミン）（ＴＦＢ）からなるインターレイヤー層をトルエン溶液からの塗布で形成した後、加熱による（架橋反応等に由来すると考えられる）不溶化処理を施し、さらに、ポリ（ジオクチルフルオレン）等からなる発光層をトルエン溶液からの塗布で形成した後、陰極としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）／カルシウム（Ｃａ）／アルミニウム（Ａｌ）を真空蒸着にて製膜する方法が挙げられる（非特許文献１）。
このように、発光層を形成する有機化合物層はトルエンやキシレンといった非極性溶媒に可溶な化合物を利用することが多いため、発光層と陰極の間に有機化合物層塗布製膜することは非常に例が少なかった。
There are two types of film forming methods for forming the organic compound layer, vapor deposition and coating. In many of the organic electroluminescent devices that are currently commercialized, an organic compound layer is formed by vapor deposition. Since vapor deposition can be easily multi-layered, functional separation is achieved by layers to achieve high efficiency and long life. On the other hand, in order to produce an organic electroluminescent element by vapor deposition, a large-scale manufacturing apparatus for continuously vapor-depositing a plurality of organic compounds is required, and it is considered that enormous initial investment is required.
On the other hand, film formation by coating does not require a large-scale manufacturing apparatus and can be manufactured by roll-to-roll, and is advantageous for increasing the screen from the viewpoint of manufacturing cost and processing time. Depending on the type, there is a problem that the lower layer dissolves when the upper layer is applied, and there is a problem that it is difficult to increase the number of layers for lowering the driving voltage and extending the life. As an example, in the case of an organic electroluminescent device having a forward structure in which an organic compound layer and a cathode are laminated on an anode formed on a substrate, a solution containing an organic solvent is applied on the light emitting layer to apply electrons. When the transport layer and the electron injection layer are formed, the light emitting layer is dissolved. Therefore, it is difficult to form the layer on the light emitting layer by applying a solution containing an organic solvent.
As a method for producing a very general coating type organic electroluminescence device, for example, poly (3,4-ethylenedioxythiophene / styrenesulfonic acid) is formed on an anode made of ITO (indium tin oxide) formed on a substrate. ) (PEDOT / PSS) hole injection / hole transport layer (buffer layer) formed by coating from an aqueous dispersion, poly (dioctylfluorene-alt-N- (4-butylphenyl) diphenylamine) (TFB) ) Is formed by application from a toluene solution, followed by insolubilization treatment (which is thought to be caused by a crosslinking reaction, etc.) by heating, and further a light emitting layer made of poly (dioctylfluorene) or the like is formed from a toluene solution. After forming, the cathode is lithium fluoride (LiF) / calcium (Ca) / aluminum (Al). How to film at empty deposition and the like (Non-Patent Document 1).
As described above, since the organic compound layer forming the light emitting layer often uses a compound soluble in a nonpolar solvent such as toluene or xylene, it is very difficult to form an organic compound layer between the light emitting layer and the cathode. There were few examples.
このような中、発光層と陰極の間に、有機化合物含有溶液を塗布することにより層を形成した有機電界発光素子としていくつか提案されており、その中に、ポリエチレンイミン又はポリエチレングリコールからなる層を形成した有機電界発光素子が報告されている（非特許文献２及び３参照）。ポリエチレンイミン又はポリエチレングリコールは、水又は低級アルコール系溶媒にも溶解が可能であるため、ポリエチレンイミン又はポリエチレングリコールを水又は低級アルコール系溶媒に溶解させたものを用いて層を形成すれば、水又は低級アルコール系溶媒に溶解しない化合物により形成された層（例えば発光層）の上に塗布により層を形成することが可能である。
Among these, several organic electroluminescent devices have been proposed in which a layer is formed by applying an organic compound-containing solution between the light emitting layer and the cathode, and a layer made of polyethyleneimine or polyethylene glycol is included therein. An organic electroluminescent device in which is formed has been reported (see Non-Patent
上記のように、有機電界発光素子を構成する層の材料として、ポリエチレンイミン又はポリエチレングリコールを用いることが提案されており、これらを用いれば、水又は低級アルコール系溶媒に溶解しない化合物により形成された層を溶解させることなく、その上に塗布により層を形成することは可能である。しかしながら、ポリエチレンイミン又はポリエチレングリコールを用いて塗布により層を形成した場合、以下のような課題があった。すなわち、一般的に、有機化合物層の膜厚を薄くしようとすると、再現性、均一性が得られにくくなることから、膜厚は厚い方が好ましいとされている。しかしながら、ポリエチレンイミン及びポリエチレングリコールは絶縁体であるため、膜厚を厚くすると抵抗が大きくなり、有機電界発光素子の駆動電圧が上昇するという課題があった。 As described above, it has been proposed to use polyethyleneimine or polyethylene glycol as the material of the layer constituting the organic electroluminescent element, and if these are used, the layer is formed of a compound that does not dissolve in water or a lower alcohol solvent. It is possible to form a layer on it without dissolving it. However, when a layer is formed by coating using polyethyleneimine or polyethylene glycol, there are the following problems. That is, in general, it is difficult to obtain reproducibility and uniformity when attempting to reduce the film thickness of the organic compound layer. However, since polyethyleneimine and polyethylene glycol are insulators, there is a problem that when the film thickness is increased, the resistance increases and the drive voltage of the organic electroluminescent element increases.
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、有機化合物層を形成する際に下層を溶解することなく塗布が可能であり、かつ、有機電界発光素子の駆動電圧の上昇を抑えることが可能な有機電界発光素子用組成物、及び、該有機電界発光素子用組成物を用いて形成される有機電界発光素子を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above situation, and can be applied without dissolving the lower layer when forming the organic compound layer, and can suppress an increase in the driving voltage of the organic electroluminescent element. It is an object of the present invention to provide a possible composition for an organic electroluminescent element and an organic electroluminescent element formed using the composition for an organic electroluminescent element.
本発明者らは、下層を溶解させずに、塗布により有機化合物層を形成することができ、かつ、得られる有機電界発光素子の駆動電圧の上昇も抑えることができる方法について種々検討したところ、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体と、水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物とを含む組成物を有機電界発光素子の層を形成する材料とすると、塗布により層を形成する際に下層を溶解することなく層形成が可能であって、かつ、得られる有機電界発光素子の駆動電圧の上昇を抑えることが可能となることを見出し、本発明に到達したものである。 The inventors of the present invention have made various studies on methods that can form an organic compound layer by coating without dissolving the lower layer, and can also suppress an increase in driving voltage of the obtained organic electroluminescent element. A material for forming a layer of an organic electroluminescence device comprising a composition comprising a polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton, and a π-electron conjugated compound soluble in water or a lower alcohol Then, when forming a layer by coating, it is found that the layer can be formed without dissolving the lower layer, and the increase in the driving voltage of the obtained organic electroluminescent element can be suppressed. The invention has been reached.
すなわち本発明は、陰極と、基板上に形成された陽極との間に複数の層が積層された構造を有する有機電界発光素子の形成に用いられる組成物であって、上記組成物は、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体と、水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物とを含むことを特徴とする有機電界発光素子用組成物である。
本発明はまた、上記有機電界発光素子用組成物を用いて形成される有機電界発光素子でもある。
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
That is, the present invention relates to a composition used for forming an organic electroluminescence device having a structure in which a plurality of layers are laminated between a cathode and an anode formed on a substrate. An organic electroluminescent element composition comprising a polymer having an alkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in a main chain skeleton, and a π-electron conjugated compound soluble in water or a lower alcohol. .
This invention is also an organic electroluminescent element formed using the said composition for organic electroluminescent elements.
The present invention is described in detail below.
A combination of two or more preferred embodiments of the present invention described below is also a preferred embodiment of the present invention.
本発明の有機電界発光素子用組成物は、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体と、水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物とを含むものである。ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体に、導電性の高いπ電子共役系化合物を加えることで、本発明の有機電界発光素子用組成物から形成される層の導電性を向上させることができる。その結果、有機化合物層の膜厚を厚くした場合であっても、有機電界発光素子の駆動電圧の上昇を抑えることができる。
本発明の有機電界発光素子用組成物は、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体、水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物をそれぞれ１種含むものであってもよく、２種以上含むものであってもよい。また、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体と、水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物とを含むものである限り、その他の成分を含んでいてもよい。
The composition for organic electroluminescent elements of the present invention comprises a polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton, and a π-electron conjugated compound soluble in water or a lower alcohol. . A layer formed from the composition for organic electroluminescence device of the present invention by adding a highly conductive π electron conjugated compound to a polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton. The electrical conductivity of can be improved. As a result, even when the thickness of the organic compound layer is increased, an increase in driving voltage of the organic electroluminescent element can be suppressed.
The composition for organic electroluminescent elements of the present invention comprises a polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton, and one π-electron conjugated compound soluble in water or lower alcohol, respectively. It may be a thing and 2 or more types may be included. Further, as long as it contains a polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton and a π-electron conjugated compound soluble in water or a lower alcohol, it may contain other components. Good.
上記ポリアルキレンオキシド構造を主鎖骨格に有する重合体のポリアルキレンオキシド構造は、炭素数２〜４のアルキレンオキシドにより形成された構造であることが好ましい。このような炭素数のアルキレンオキシドにより形成された構造の重合体は、水又は低級アルコールに溶けやすく、かつ安価に入手可能である。より好ましくは、炭素数２又は３のアルキレンオキシドにより形成された構造である。
上記ポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体のポリアルキレンイミン構造は、炭素数２〜４のアルキレンイミンにより形成された構造であることが好ましい。このような炭素数のアルキレンイミンにより形成された構造の重合体は、水又は低級アルコールに溶けやすく、かつ安価に入手可能である。より好ましくは、炭素数２又は３のアルキレンイミンにより形成された構造である。
The polyalkylene oxide structure of the polymer having the polyalkylene oxide structure in the main chain skeleton is preferably a structure formed of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms. A polymer having a structure formed of an alkylene oxide having such a carbon number is easily soluble in water or a lower alcohol and is available at low cost. More preferably, it is a structure formed of an alkylene oxide having 2 or 3 carbon atoms.
The polyalkyleneimine structure of the polymer having the polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton is preferably a structure formed of an alkyleneimine having 2 to 4 carbon atoms. A polymer having a structure formed of such an alkyleneimine having a carbon number is easily soluble in water or a lower alcohol and is available at a low cost. More preferably, it is a structure formed by alkyleneimine having 2 or 3 carbon atoms.
上記ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体は、主鎖骨格にポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を有するものであればよく、主鎖骨格にポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造以外の構造を有する共重合体であってもよい。 The polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton may be any polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton. It may be a copolymer having a structure other than an alkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure.
上記ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体がポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造以外の構造を有する場合、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造以外の構造の原料となる単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、アセチレン、アクリル酸、スチレン、又は、ビニルカルバゾール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。また、これらの単量体の炭素原子に結合した水素原子が他の有機基に置換された構造のものも好適に用いることができる。水素原子と置換する他の有機基としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基等が挙げられる。 When the polymer having the polyalkylene oxide structure and / or polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton has a structure other than the polyalkylene oxide structure and / or the polyalkyleneimine structure, the polyalkylene oxide structure and / or the polyalkyleneimine structure Examples of the monomer that is a raw material having a structure other than that include ethylene, propylene, butene, acetylene, acrylic acid, styrene, and vinyl carbazole, and one or more of these can be used. . Moreover, the thing of the structure where the hydrogen atom couple | bonded with the carbon atom of these monomers was substituted by the other organic group can also be used suitably. Examples of the other organic group substituted with a hydrogen atom include a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms that may contain at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom. Is mentioned.
上記ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体は、重合体の主鎖骨格を形成する単量体成分１００質量％のうち、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を形成する単量体が３０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは、５０質量％以上であり、更に好ましくは、８０質量％以上である。最も好ましくは、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を形成する単量体が１００質量％であること、すなわち、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体がポリアルキレンオキシド及び／又はポリアルキレンイミンのホモポリマーであることである。 The polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton is composed of a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkylene out of 100% by mass of the monomer component forming the main chain skeleton of the polymer. The monomer that forms an imine structure is preferably 30% by mass or more. More preferably, it is 50 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more. Most preferably, the amount of the monomer forming the polyalkylene oxide structure and / or polyalkyleneimine structure is 100% by mass, that is, the polymer having the polyalkylene oxide structure and / or polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton. Is a homopolymer of polyalkylene oxide and / or polyalkyleneimine.
上記ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体は、重量平均分子量が１００〜８０，０００であることが好ましい。より好ましくは、２００〜２０，０００であり、更に好ましくは、５００〜１０，０００である。
重量平均分子量は、以下の条件でＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定により求めることができる。
測定機器：Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ（２６９５）（商品名、Ｗａｔｅｒｓ社製）
分子量カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ α、ＴＳＫｇｅｌ α−３０００、ＴＳＫｇｅｌ α−４０００、ＴＳＫｇｅｌ α−５０００（いずれも東ソー社製）を直列に接続して使用
溶離液：１００ｍＭホウ酸水溶液１４３０４ｇに５０ｍＭ水酸化ナトリウム水溶液９６ｇとアセトニトリル３６００ｇを混合した溶媒
検量線用標準物質：ポリエチレングリコール（東ソー社製）
測定方法：測定対象物を固形分が約０．２質量％となるように溶離液に溶解し、フィルターにてろ過した物を測定サンプルとして分子量を測定する。
The polymer having the polyalkylene oxide structure and / or polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton preferably has a weight average molecular weight of 100 to 80,000. More preferably, it is 200-20,000, More preferably, it is 500-10,000.
The weight average molecular weight can be determined by GPC (gel permeation chromatography) measurement under the following conditions.
Measuring instrument: Waters Alliance (2695) (trade name, manufactured by Waters)
Molecular weight column: TSKguard column α, TSKgel α-3000, TSKgel α-4000, TSKgel α-5000 (all manufactured by Tosoh Corporation) are connected in series. Eluent: 100 mM boric acid aqueous solution 14304 g and 50 mM sodium hydroxide aqueous solution 96 g Standard material for solvent calibration curve mixed with 3600 g of acetonitrile and polyethylene glycol (manufactured by Tosoh Corporation)
Measurement method: The molecular weight is measured by dissolving the object to be measured in the eluent so that the solid content is about 0.2% by mass, and using the product filtered through a filter as the measurement sample.
上記π電子共役系化合物の例としては、水または低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物であれば特に限定されないが、ベンゼン環、ピリジン環、イミダゾール環、チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、又は、チアジアゾール環等や、これらがさらに縮環したπ共役系ユニットを含む低分子化合物、又は、高分子化合物が好ましい。
具体的には、上記π電子共役系化合物は、下記一般式（１）、（２）又は（３）；
Examples of the π-electron conjugated compound are not particularly limited as long as they are π-electron conjugated compounds soluble in water or lower alcohol, but benzene ring, pyridine ring, imidazole ring, thiophene ring, oxazole ring, thiazole ring, A low molecular compound or a high molecular compound containing a triazole ring, a thiadiazole ring, or the like, or a π-conjugated unit in which these are further condensed is preferable.
Specifically, the π-electron conjugated compound is represented by the following general formula (1), (2) or (3);
（式中、Ｒ１は、同一又は異なって、置換基を有していてもよいアリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基、又は、ヘテロアリールオキシ基を表す。Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子又は１価の有機基を表す。ｎは、リン原子に結合したベンゼン環の数を表し、１〜３の整数である。） (Wherein R 1 is the same or different and represents an aryl group, aryloxy group, heteroaryl group, or heteroaryloxy group which may have a substituent. R 2 is the same or different. And represents a hydrogen atom or a monovalent organic group, n represents the number of benzene rings bonded to the phosphorus atom, and is an integer of 1 to 3.)
（式中、Ｒ３は、同一又は異なって、水素原子又は１価の有機基を表す。Ｒ３で表される１価の有機基が複数ある場合には、当該複数の有機基の一部又は全部が結合して、Ｎを含有する芳香族複素環の一部とともに芳香環又は芳香族複素環を形成していてもよい。当該複数の有機基の一部が結合して芳香環又は芳香族複素環を形成している場合は、残りの有機基は、当該複数の有機基の一部から形成された芳香環又は芳香族複素環に結合していてもよいし、Ｎを含有する芳香族複素環に結合していてもよい。ｍは、Ｎを含有する芳香族複素環に結合するＲ３の数を表し、１〜３の整数である。） (In the formula, R 3 is the same or different and represents a hydrogen atom or a monovalent organic group. When there are a plurality of monovalent organic groups represented by R 3 , some of the plurality of organic groups. Alternatively, all may be bonded to form an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring together with a part of the aromatic heterocyclic ring containing N. A part of the plurality of organic groups may be bonded to form an aromatic ring or aromatic ring. In the case where a heterocyclic group is formed, the remaining organic group may be bonded to an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring formed from a part of the plurality of organic groups, or an aromatic group containing N. It may be bonded to a heterocyclic group. M represents the number of R 3 bonded to the aromatic heterocyclic ring containing N, and is an integer of 1 to 3. )
（式中、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、水素原子又は１価の有機基を表す。Ｘ１、Ｘ２は、同一又は異なって、炭素原子、窒素原子又は酸素原子を表す。Ｘ１とＲ４が結合した炭素原子とを繋ぐ結合部分、及び、Ｘ２とＲ４が結合した炭素原子とを繋ぐ結合部分における点線部分は、Ｘ１又はＸ２と炭素原子とが二重結合で結ばれていてもよいことを表す。）で表される化合物のいずれかであることが好ましい。 (In the formula, R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or a monovalent organic group. X 1 and X 2 are the same or different and represent a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom. The bond portion that connects the carbon atom to which X 1 and R 4 are bonded, and the dotted line portion in the bond portion that connects the carbon atom to which X 2 and R 4 are bonded are double X 1 or X 2 and the carbon atom. It is preferably any of the compounds represented by the above).
上記一般式（１）におけるＲ２が１価の有機基の場合、１価の有機基としては、炭素数１〜６の炭化水素基、炭素数１〜６のアルコシキ基、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、フルオロ基、クロロ基等が挙げられる。炭化水素基としては、炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基のいずれかが好ましい。
上記一般式（１）のＲ１におけるアリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基、又は、ヘテロアリールオキシ基が置換基を有するものである場合、置換基としては、炭素数１〜６の炭化水素基、炭素数１〜６のアルコシキ基、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、フルオロ基、クロロ基が挙げられる。
When R 2 in the general formula (1) is a monovalent organic group, examples of the monovalent organic group include a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, and an amino group. , Cyano group, fluoro group, chloro group and the like. As a hydrocarbon group, any of a C1-C6 alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group is preferable.
When the aryl group, aryloxy group, heteroaryl group, or heteroaryloxy group in R 1 of the general formula (1) has a substituent, the substituent is a hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms. Group, a C1-C6 alkoxy group, a hydroxyl group, an amino group, a cyano group, a fluoro group, and a chloro group.
上記一般式（２）において、Ｒ３が１価の有機基であって、芳香環や芳香族複素環を形成しない場合、１価の有機基としては、炭素数１〜６の炭化水素基、炭素数１〜６のアルコシキ基、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、フルオロ基、クロロ基等が挙げられる。炭化水素基としては、一般式（１）におけるＲ２が炭化水素基である場合と同様のものが好ましい。
Ｒ３で表される１価の有機基が複数あって、当該複数の有機基の一部又は全部が結合して、Ｎを含有する芳香族複素環の一部とともに芳香環又は芳香族複素環を形成している場合、当該芳香環又は芳香族複素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、等の芳香環；ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環等の複素環が挙げられる。これらの中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、又は、キノリン環が好ましい。
すなわち、上記一般式（２）で表される構造のうち、Ｒ３で表される１価の有機基が複数あって、当該複数の有機基が結合して、Ｎを含有する芳香族複素環の一部とともに芳香環又は芳香族複素環を形成している場合の好ましい構造は、下記一般式（２−１）〜（２―３）のいずれかの構造である。
In the above general formula (2), when R 3 is a monovalent organic group and does not form an aromatic ring or an aromatic heterocycle, the monovalent organic group includes a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, an amino group, a cyano group, a fluoro group, and a chloro group. Examples of the hydrocarbon group, those R 2 in the general formula (1) is similar to the case of the hydrocarbon group is preferred.
There are a plurality of monovalent organic groups represented by R 3 , and some or all of the plurality of organic groups are bonded together with a part of the aromatic heterocyclic ring containing N, or an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring In the case of forming an aromatic ring, examples of the aromatic ring or aromatic heterocyclic ring include aromatic rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring; and heterocyclic rings such as a pyridine ring, a quinoline ring, and an isoquinoline ring. Among these, a benzene ring, a naphthalene ring, or a quinoline ring is preferable.
That is, in the structure represented by the general formula (2), there are a plurality of monovalent organic groups represented by R 3 , and the plurality of organic groups are combined to form an aromatic heterocyclic ring containing N. A preferred structure in the case where an aromatic ring or an aromatic heterocycle is formed together with a part of is a structure of any one of the following general formulas (2-1) to (2-3).
（式中、Ｒ３は、一般式（２）と同様である。ｍ１及びｍ２は、同一又は異なって、環構造に結合するＲ３の数を表し、０〜２の整数である。） (Wherein, R 3 is .m 1 and m 2 is the same as in the general formula (2) are the same or different, represents the number of R 3 of bonding to the ring structure, an integer of 0 to 2. )
（式中、Ｒ３は、一般式（２）と同様である。ｍ１、ｍ２及びｍ３は、同一又は異なって、環構造に結合するＲ３の数を表し、０〜２の整数である。） (In the formula, R 3 is the same as in the general formula (2). M 1 , m 2 and m 3 are the same or different and represent the number of R 3 bonded to the ring structure, and an integer of 0 to 2) .)
（式中、Ｒ３は、一般式（２）と同様である。ｍ１、ｍ２及びｍ３は、同一又は異なって、環構造に結合するＲ３の数を表し、０〜２の整数である。） (In the formula, R 3 is the same as in the general formula (2). M 1 , m 2 and m 3 are the same or different and represent the number of R 3 bonded to the ring structure, and an integer of 0 to 2) .)
上記一般式（３）において、Ｘ１、Ｘ２は、同一又は異なって、炭素原子、窒素原子又は酸素原子を表すが、Ｘ１、Ｘ２がいずれも窒素原子であるか、Ｘ１が炭素原子であり、Ｘ２が酸素原子であるか、Ｘ１が酸素原子であり、Ｘ２が炭素原子であるか、Ｘ１が酸素原子であり、Ｘ２が窒素原子であることが好ましい。Ｘ１、Ｘ２がいずれも窒素原子である場合、Ｒ４、Ｒ５が結合した５員環は、トリアゾール環になり、Ｘ１が炭素原子であり、Ｘ２が酸素原子である場合には、Ｒ４、Ｒ５が結合した５員環は、イソオキサゾール環であり、Ｘ１が酸素原子であり、Ｘ２が炭素原子である場合にはオキサゾール環であり、Ｘ１が酸素原子であり、Ｘ２が窒素原子である場合はオキサジアゾール環になる。
Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、水素原子又は１価の有機基を表すが、１価の有機基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、アミノ基等が挙げられる。Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基、アミノ基又は炭素数１〜６のアルキルアミノ基であることが好ましい。Ｒ５は、水素原子又はアミノ基であることが好ましい。
In the above general formula (3), X 1 and X 2 are the same or different and represent a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom, but X 1 and X 2 are both nitrogen atoms, or X 1 is carbon. an atom, or X 2 is an oxygen atom, X 1 is an oxygen atom, or X 2 is a carbon atom, X 1 is an oxygen atom, it is preferred that X 2 is a nitrogen atom. When X 1 and X 2 are both nitrogen atoms, the 5-membered ring to which R 4 and R 5 are bonded is a triazole ring, and when X 1 is a carbon atom and X 2 is an oxygen atom , R 4 , and R 5 bonded to each other are an isoxazole ring, when X 1 is an oxygen atom, and when X 2 is a carbon atom, it is an oxazole ring, and X 1 is an oxygen atom. When X 2 is a nitrogen atom, it becomes an oxadiazole ring.
R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or a monovalent organic group, and examples of the monovalent organic group include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms. And amino groups. R 4 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an amino group, or an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms. R 5 is preferably a hydrogen atom or an amino group.
上記一般式（１）で表されるπ電子共役系化合物としては、ジフェニルホスフィンオキシド、ジフェニルメチルホスフィンオキシド又はトリフェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド化合物が好ましい。
上記一般式（２）で表されるπ電子共役系化合物としては、ジメチルピリジン、アミノピリジン若しくはシアノピリジン等のピリジン化合物、アミノキノリン、ベンゾキノリン若しくはフェナントロリン等のピリジン縮環化合物、又は、ポリ（ビニルピリジン）等の高分子化合物が好ましい。
上記一般式（３）で表されるπ電子共役系化合物としては、アミノメチルイソオキサゾール又はジアミノトリアゾール等の複素環化合物が好ましい。
より好ましくは、トリフェニルホスフィンオキシド、３−シアノピリジン、４−シアノピリジン、１，１０−フェナントロリン、又は、ポリ（４−ビニルピリジン）であり、更に好ましくはトリフェニルホスフィンオキシド、又は、ポリ（４−ビニルピリジン）である。
As the π-electron conjugated compound represented by the general formula (1), a phosphine oxide compound such as diphenylphosphine oxide, diphenylmethylphosphine oxide or triphenylphosphine oxide is preferable.
Examples of the π-electron conjugated compound represented by the general formula (2) include pyridine compounds such as dimethylpyridine, aminopyridine, and cyanopyridine, pyridine condensed ring compounds such as aminoquinoline, benzoquinoline, and phenanthroline, High molecular compounds such as pyridine) are preferred.
As the π-electron conjugated compound represented by the general formula (3), a heterocyclic compound such as aminomethylisoxazole or diaminotriazole is preferable.
More preferred is triphenylphosphine oxide, 3-cyanopyridine, 4-cyanopyridine, 1,10-phenanthroline, or poly (4-vinylpyridine), and even more preferred is triphenylphosphine oxide or poly (4 -Vinylpyridine).
本発明の有機電界発光素子用組成物におけるポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体や水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物の好ましい濃度は、有機電界発光素子用組成物を塗布して層を形成する際の塗布方法や条件によって異なるが、本発明の有機電界発光素子用組成物１００質量％中における、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体の濃度は、０．１〜１０質量％であることが好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子用組成物１００質量％中における、水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物の濃度は、０．０２〜２質量％であることが好ましい。
また本発明の有機電界発光素子用組成物は、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体と、水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物とを上記それぞれの好ましい割合で含むことが好ましい。このような好ましい割合の中で、塗布方法や条件に合わせて更に濃度を適宜設定すればよい。
なお、ここでいう有機電界発光素子用組成物とは、組成物中の固形分の他、溶媒も含む組成物全体を意味する。
The preferred concentration of the polymer having a polyalkylene oxide structure and / or polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton and the π-electron conjugated compound soluble in water or lower alcohol in the composition for organic electroluminescence device of the present invention is organic. The polyalkylene oxide structure and / or polyalkyleneimine in 100% by mass of the composition for organic electroluminescent elements of the present invention varies depending on the coating method and conditions for forming the layer by coating the composition for electroluminescent elements. The concentration of the polymer having a structure in the main chain skeleton is preferably 0.1 to 10% by mass.
Moreover, it is preferable that the density | concentration of the (pi) electron conjugated compound soluble in water or a lower alcohol in the composition for organic electroluminescent elements of this invention is 0.02-2 mass%.
The organic electroluminescent device composition of the present invention comprises a polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton, and a π-electron conjugated compound soluble in water or a lower alcohol. It is preferable to contain in each preferable ratio. In such a preferable ratio, the concentration may be appropriately set according to the coating method and conditions.
In addition, the composition for organic electroluminescent elements here means the whole composition containing a solvent in addition to the solid content in the composition.
上記ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体は、水又は低級アルコールに可溶である。また、上記π電子共役系化合物としては、水又は低級アルコールに可溶なものが用いられている。これにより、本発明の有機電界発光素子用組成物が含む溶媒としては、水又は低級アルコールを用いることができる。
本発明の有機電界発光素子用組成物が含む溶媒として水又は低級アルコールを用いれば、水又は低級アルコールに溶解しない化合物により形成された層を溶解させることなく、その上に塗布により層を形成することが可能である。
上記低級アルコールとしては特に限定されず、炭素数１〜８のアルコールが好ましく、より好ましくは、炭素数１〜３のアルコールである。
低級アルコールとしてはメタノール、エタノール、１−プロパノール、又は、２−プロパノールを好適に用いることができ、これらの中でも、メタノール、又は、エタノールがより好ましい。
The polymer having the polyalkylene oxide structure and / or the polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton is soluble in water or a lower alcohol. As the π electron conjugated compound, those soluble in water or lower alcohol are used. Thereby, water or a lower alcohol can be used as a solvent which the composition for organic electroluminescent elements of this invention contains.
If water or a lower alcohol is used as the solvent contained in the composition for organic electroluminescent elements of the present invention, a layer formed by coating is formed thereon without dissolving the layer formed by the compound that does not dissolve in water or the lower alcohol. It is possible.
It does not specifically limit as said lower alcohol, A C1-C8 alcohol is preferable, More preferably, it is a C1-C3 alcohol.
As the lower alcohol, methanol, ethanol, 1-propanol, or 2-propanol can be suitably used, and among these, methanol or ethanol is more preferable.
上記溶媒の量は、本発明の有機電界発光素子用組成物中のポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体や水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物の濃度が、組成物の塗布方法や条件に合わせた適切な濃度になるよう適宜設定すればよい。 The amount of the solvent is a π-electron conjugated system soluble in a polymer, water, or lower alcohol having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton in the composition for organic electroluminescent elements of the present invention. What is necessary is just to set suitably the density | concentration of a compound so that it may become a suitable density | concentration according to the application method and conditions of the composition.
本発明の有機電界発光素子用組成物は、陰極と、基板上に形成された陽極との間に複数の層が積層された構造を有する有機電界発光素子の形成に用いられる。
以下、有機電界発光素子について詳述する。
このような、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成されることを特徴とする有機電界発光素子もまた、本発明の１つである。
The composition for organic electroluminescent elements of the present invention is used for forming an organic electroluminescent element having a structure in which a plurality of layers are laminated between a cathode and an anode formed on a substrate.
Hereinafter, the organic electroluminescence device will be described in detail.
Such an organic electroluminescent element formed using the composition for an organic electroluminescent element of the present invention is also one aspect of the present invention.
本発明の有機電界発光素子は、陰極と、基板上に形成された陽極との間に複数の層が積層された順構造の素子であり、陰極と陽極との間に積層された各層は、主として有機化合物、又は、有機金属化合物で形成される。
陰極と陽極との間に積層された層のうち、１層は発光層であり、陰極と発光層との間に電子注入層と、必要に応じて電子輸送層とを有し、陽極と発光層との間に正孔輸送層及び／又は正孔注入層を有する構成の素子であることが好ましい。また本発明の有機電界発光素子は、これらの各層の間に他の層を有していてもよいが、これらの各層のみから構成される素子であることが好ましい。すなわち、基板上に陽極、正孔注入層及び／又は正孔輸送層、発光層、必要に応じて電子輸送層、電子注入層、陰極の各層がこの順に隣接して積層された素子であることが好ましい。なお、これらの各層は、１層からなるものであってもよく、２層以上からなるものであってもよい。
上記構成の有機電界素子において、素子が電子輸送層を有さない場合は、電子注入層と発光層とが隣接することになる。また、素子が正孔輸送層、正孔注入層のいずれか一方のみを有する場合には、当該一方の層が発光層と陽極とに隣接して積層されることになり、素子が正孔輸送層と正孔注入層の両方を有する場合には、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層の順にこれらの層が隣接して積層されることになる。
The organic electroluminescent element of the present invention is an element having a forward structure in which a plurality of layers are laminated between a cathode and an anode formed on a substrate, and each layer laminated between the cathode and the anode is It is mainly formed of an organic compound or an organometallic compound.
Of the layers stacked between the cathode and the anode, one layer is a light emitting layer, and has an electron injection layer and, if necessary, an electron transport layer between the cathode and the light emitting layer, and emits light from the anode. An element having a hole transport layer and / or a hole injection layer between the layers is preferable. Moreover, the organic electroluminescent element of this invention may have another layer between these each layer, However, It is preferable that it is an element comprised only from these each layer. That is, an element in which an anode, a hole injection layer and / or a hole transport layer, a light emitting layer, and if necessary, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode are stacked adjacently in this order on a substrate. Is preferred. Each of these layers may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers.
In the organic electric field element having the above configuration, when the element does not have an electron transport layer, the electron injection layer and the light emitting layer are adjacent to each other. When the device has only one of a hole transport layer and a hole injection layer, the one layer is stacked adjacent to the light emitting layer and the anode, and the device transports the hole. When both the layer and the hole injection layer are provided, these layers are laminated adjacently in the order of the anode, the hole injection layer, the hole transport layer, and the light emitting layer.
本発明の有機電界発光素子用組成物は、電子注入層を形成するために用いられることが好ましい。本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて電子注入層を形成すると、有機溶媒に溶解した材料を塗布して発光層又は電子輸送層を形成した場合でも、下層の発光層又は電子輸送層を溶解することなく電子輸送層をその上に塗布して形成することが可能になる。 The composition for organic electroluminescent elements of the present invention is preferably used for forming an electron injection layer. When an electron injection layer is formed using the composition for organic electroluminescent elements of the present invention, even when a light emitting layer or an electron transport layer is formed by applying a material dissolved in an organic solvent, a lower light emitting layer or an electron transport layer is formed. It becomes possible to apply and form the electron transport layer on the substrate without dissolving it.
本発明の有機電界発光素子用組成物を用いた電子注入層の平均厚さは、１〜３０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、１〜１０ｎｍである。
電子注入層の平均厚さは、触針式段差計、分光エリプソメトリーにより測定することができる。
The average thickness of the electron injection layer using the composition for organic electroluminescent elements of the present invention is preferably 1 to 30 nm. More preferably, it is 1 to 10 nm.
The average thickness of the electron injection layer can be measured by a stylus profilometer or spectroscopic ellipsometry.
本発明の有機電界発光素子用組成物は、電子輸送層として用いることも本発明の好ましい実施形態の一つである。本発明の本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて電子輸送層を形成する場合は、別途電子注入層を設けることになる。別途電子注入層として使用可能な化合物としては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、炭酸リチウム、又は、炭酸セシウム等が挙げられる。 Use of the composition for organic electroluminescent elements of the present invention as an electron transporting layer is one of the preferred embodiments of the present invention. When forming an electron carrying layer using the composition for organic electroluminescent elements of this invention of this invention, an electron injection layer will be provided separately. As a compound that can be used separately as an electron injection layer, lithium fluoride, cesium fluoride, lithium carbonate, cesium carbonate, or the like can be given.
本発明の有機電界発光素子において、発光層を形成する材料としては、発光層の材料として通常用いることができるいずれの化合物も用いるができ、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよく、これらを混合して用いてもよい。
なお、本発明において低分子材料とは、高分子材料（重合体）ではない材料を意味し、分子量が低い有機化合物を必ずしも意味するものではない。
In the organic electroluminescent element of the present invention, as a material for forming the light emitting layer, any compound that can be usually used as the material of the light emitting layer can be used, whether it is a low molecular compound or a high molecular compound. It is also possible to use a mixture of these.
In the present invention, the low molecular weight material means a material that is not a polymer material (polymer), and does not necessarily mean an organic compound having a low molecular weight.
上記発光層を形成する高分子材料としては、例えば、トランス型ポリアセチレン、シス型ポリアセチレン、ポリ（ジ−フェニルアセチレン）（ＰＤＰＡ）、ポリ（アルキルフェニルアセチレン）（ＰＡＰＡ）のようなポリアセチレン系化合物；ポリ（パラ−フェンビニレン）（ＰＰＶ）、ポリ（２，５−ジアルコキシ−パラ−フェニレンビニレン）（ＲＯ−ＰＰＶ）、シアノ−置換−ポリ（パラ−フェンビニレン）（ＣＮ−ＰＰＶ）、ポリ（２−ジメチルオクチルシリル−パラ−フェニレンビニレン）（ＤＭＯＳ−ＰＰＶ）、ポリ（２−メトキシ−５−（２’−エチルヘキソキシ）−パラ−フェニレンビニレン）（ＭＥＨ−ＰＰＶ）のようなポリパラフェニレンビニレン系化合物；ポリ（３−アルキルチオフェン）（ＰＡＴ）、ポリ（オキシプロピレン）トリオール（ＰＯＰＴ）のようなポリチオフェン系化合物；ポリ（９，９−ジアルキルフルオレン）（ＰＤＡＦ）、ポリ（ジオクチルフルオレン−アルト−ベンゾチアジアゾール）（Ｆ８ＢＴ）、α，ω−ビス［Ｎ，Ｎ’−ジ（メチルフェニル）アミノフェニル］−ポリ［９，９−ビス（２−エチルヘキシル）フルオレン−２，７−ジル］（ＰＦ２／６ａｍ４）、ポリ（９，９−ジオクチル−２，７−ジビニレンフルオレニル−オルト−コ（アントラセン−９，１０−ジイル）のようなポリフルオレン系化合物；ポリ（パラ−フェニレン）（ＰＰＰ）、ポリ（１，５−ジアルコキシ−パラ−フェニレン）（ＲＯ−ＰＰＰ）のようなポリパラフェニレン系化合物；ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）のようなポリカルバゾール系化合物；ポリ（メチルフェニルシラン）（ＰＭＰＳ）、ポリ（ナフチルフェニルシラン）（ＰＮＰＳ）、ポリ（ビフェニリルフェニルシラン）（ＰＢＰＳ）のようなポリシラン系化合物；更には特願２０１０−２３０９９５号、特願２０１１−６４５７号に記載のホウ素化合物系高分子材料等が挙げられる。 Examples of the polymer material forming the light emitting layer include polyacetylene compounds such as trans-type polyacetylene, cis-type polyacetylene, poly (di-phenylacetylene) (PDPA), and poly (alkylphenylacetylene) (PAPA); (Para-phenvinylene) (PPV), poly (2,5-dialkoxy-para-phenylenevinylene) (RO-PPV), cyano-substituted-poly (para-phenvinylene) (CN-PPV), poly (2 -Polyparaphenylene vinylene compounds such as -dimethyloctylsilyl-para-phenylene vinylene (DMOS-PPV), poly (2-methoxy-5- (2'-ethylhexoxy) -para-phenylene vinylene) (MEH-PPV) Poly (3-alkylthiophene) (PAT), poly (oxy Polythiophene compounds such as (Lopylene) triol (POP); poly (9,9-dialkylfluorene) (PDAF), poly (dioctylfluorene-alt-benzothiadiazole) (F8BT), α, ω-bis [N, N ′ -Di (methylphenyl) aminophenyl] -poly [9,9-bis (2-ethylhexyl) fluorene-2,7-zyl] (PF2 / 6am4), poly (9,9-dioctyl-2,7-divinylene) Polyfluorene-based compounds such as fluorenyl-ortho-co (anthracene-9,10-diyl); poly (para-phenylene) (PPP), poly (1,5-dialkoxy-para-phenylene) (RO— Polyparaphenylene compounds such as PPP); polycarbazol such as poly (N-vinylcarbazole) (PVK) Polysilane compounds such as poly (methylphenylsilane) (PMPS), poly (naphthylphenylsilane) (PNPS), poly (biphenylylphenylsilane) (PBPS); and Japanese Patent Application No. 2010-230995, Examples thereof include boron compound-based polymer materials described in Japanese Patent Application No. 2011-6457.
上記発光層を形成する低分子材料としては、例えば、配位子に２，２’−ビピリジン−４，４’−ジカルボン酸を持つ、３配位のイリジウム錯体、ファクトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、８−ヒドロキシキノリン アルミニウム（Ａｌｑ３）、トリス（４−メチル−８キノリノレート） アルミニウム（III）（Ａｌｍｑ３）、８−ヒドロキシキノリン 亜鉛（Ｚｎｑ２）、（１，１０−フェナントロリン）−トリス−（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−ブタン−１，３−ジオネート）ユーロピウム（III）（Ｅｕ（ＴＴＡ）３（ｐｈｅｎ））、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン プラチナム（II）のような各種金属錯体；ジスチリルベンゼン（ＤＳＢ）、ジアミノジスチリルベンゼン（ＤＡＤＳＢ）のようなベンゼン系化合物；ナフタレン、ナイルレッドのようなナフタレン系化合物；フェナントレンのようなフェナントレン系化合物；クリセン、６−ニトロクリセンのようなクリセン系化合物；ペリレン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレン−ジ−カルボキシイミド（ＢＰＰＣ）のようなペリレン系化合物；コロネンのようなコロネン系化合物；アントラセン、ビススチリルアントラセンのようなアントラセン系化合物；ピレンのようなピレン系化合物；４−（ジ−シアノメチレン）−２−メチル−６−（パラ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）のようなピラン系化合物；アクリジンのようなアクリジン系化合物；スチルベンのようなスチルベン系化合物；２，５−ジベンゾオキサゾールチオフェンのようなチオフェン系化合物；ベンゾオキサゾールのようなベンゾオキサゾール系化合物；ベンゾイミダゾールのようなベンゾイミダゾール系化合物；２，２’−（パラ−フェニレンジビニレン）−ビスベンゾチアゾールのようなベンゾチアゾール系化合物；ビスチリル（１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン）、テトラフェニルブタジエンのようなブタジエン系化合物；ナフタルイミドのようなナフタルイミド系化合物；クマリンのようなクマリン系化合物；ペリノンのようなペリノン系化合物；オキサジアゾールのようなオキサジアゾール系化合物；アルダジン系化合物；１，２，３，４，５−ペンタフェニル−１，３−シクロペンタジエン（ＰＰＣＰ）のようなシクロペンタジエン系化合物；キナクリドン、キナクリドンレッドのようなキナクリドン系化合物；ピロロピリジン、チアジアゾロピリジンのようなピリジン系化合物；２，２’，７，７’−テトラフェニル−９，９’−スピロビフルオレンのようなスピロ化合物；フタロシアニン（Ｈ２Ｐｃ）、銅フタロシアニンのような金属または無金属のフタロシアニン系化合物；更には特開２００９−１５５３２５号公報、特開２０１１−１８４４３０号公報および特願２０１１−６４５８号に記載のホウ素化合物材料等が挙げられる。 Examples of the low molecular weight material forming the light emitting layer include a tricoordinate iridium complex having 2,2′-bipyridine-4,4′-dicarboxylic acid as a ligand, and factory (2-phenylpyridine). Iridium (Ir (ppy) 3 ), 8-hydroxyquinoline aluminum (Alq 3 ), tris (4-methyl-8 quinolinolate) aluminum (III) (Almq 3 ), 8-hydroxyquinoline zinc (Znq 2 ), (1, 10-phenanthroline) -tris- (4,4,4-trifluoro-1- (2-thienyl) -butane-1,3-dionate) europium (III) (Eu (TTA) 3 (phen)), 2, Various metal complexes such as 3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H, 23H-porphine platinum (II); Benzene compounds such as zen (DSB) and diamino distyryl benzene (DADSB); naphthalene compounds such as naphthalene and nile red; phenanthrene compounds such as phenanthrene; chrysene compounds such as chrysene and 6-nitrochrysene A perylene compound such as perylene, N, N′-bis (2,5-di-t-butylphenyl) -3,4,9,10-perylene-di-carboximide (BPPC); Coronene compounds; anthracene compounds such as anthracene and bisstyrylanthracene; pyrene compounds such as pyrene; 4- (di-cyanomethylene) -2-methyl-6- (para-dimethylaminostyryl) -4H-pyran (DCM) pyran compounds; acridine compounds such as acridine Compound; stilbene compound such as stilbene; thiophene compound such as 2,5-dibenzoxazole thiophene; benzoxazole compound such as benzoxazole; benzimidazole compound such as benzimidazole; 2,2′- Benzothiazole compounds such as (para-phenylenedivinylene) -bisbenzothiazole; butadiene compounds such as bistyryl (1,4-diphenyl-1,3-butadiene) and tetraphenylbutadiene; naphthalimides such as naphthalimide Phthalimide compounds; coumarin compounds such as coumarin; perinone compounds such as perinone; oxadiazole compounds such as oxadiazole; aldazine compounds; 1,2,3,4,5-pentaphenyl-1 , 3-Cyclopentadiene Cyclopentadiene compounds such as PPCP); quinacridone compounds such as quinacridone and quinacridone red; pyridine compounds such as pyrrolopyridine and thiadiazolopyridine; 2,2 ′, 7,7′-tetraphenyl-9, Spiro compounds such as 9′-spirobifluorene; metal or metal-free phthalocyanine compounds such as phthalocyanine (H 2 Pc) and copper phthalocyanine; and JP 2009-155325 A and JP 2011-184430 A And boron compound materials described in Japanese Patent Application No. 2011-6458.
上記発光層の平均厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、２０〜１００ｎｍである。
発光層の平均厚さは、触針式段差計、分光エリプソメトリーにより測定することができる。発光層を真空蒸着法で形成する場合は水晶振動子膜厚計により成膜時に測定することができる。
Although the average thickness of the said light emitting layer is not specifically limited, It is preferable that it is 10-150 nm. More preferably, it is 20-100 nm.
The average thickness of the light emitting layer can be measured by a stylus profilometer or spectroscopic ellipsometry. When the light emitting layer is formed by a vacuum deposition method, it can be measured at the time of film formation by a quartz oscillator film thickness meter.
本発明の有機電界発光素子は、発光層の上に電子注入層が直接形成されていることが好ましいが、発光層と電子注入層との間に電子輸送層が形成されていてもよい。電子輸送層が形成されている場合、その材料としては、電子輸送層の材料として通常用いることができるいずれの化合物も用いるができ、これらを混合して用いてもよい。
電子輸送層の材料として用いることができる化合物の例としては、トリス−１，３，５−（３’−（ピリジン−３’’−イル）フェニル）ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）のようなピリジン誘導体、（２−（３−（９−カルバゾリル）フェニル）キノリン（ｍＣＱ））のようなキノリン誘導体、２−フェニル−４，６−ビス（３，５−ジピリジルフェニル）ピリミジン（ＢＰｙＰＰＭ）のようなピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、バソフェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）のようなフェナントロリン誘導体、２，４−ビス（４−ビフェニル）−６−（４’−（２−ピリジニル）−４−ビフェニル）−［１，３，５］トリアジン（ＭＰＴ）のようなトリアジン誘導体、３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）のようなトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−１，３，４−オキサジアゾール）（ＰＢＤ）のようなオキサジアゾール誘導体、２，２’，２’’−（１，３，５−ベントリイル）−トリス（１−フェニル−１−Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢＩ）のようなイミダゾール誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾラト］亜鉛（Ｚｎ（ＢＴＺ）２）、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム（Ａｌｑ３）などに代表される各種金属錯体、２，５−ビス（６’−（２’，２’’−ビピリジル））−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール（ＰｙＰｙＳＰｙＰｙ）等のシロール誘導体に代表される有機シラン誘導体等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
これらの中でも、Ａｌｑ３のような金属錯体、ＴｍＰｙＰｈＢのようなピリジン誘導体が好ましい。
In the organic electroluminescent device of the present invention, the electron injection layer is preferably formed directly on the light emitting layer, but an electron transport layer may be formed between the light emitting layer and the electron injection layer. When the electron transport layer is formed, as the material, any compound that can be normally used as the material of the electron transport layer can be used, and these compounds may be mixed and used.
Examples of compounds that can be used as the material for the electron transport layer include pyridine derivatives such as tris-1,3,5- (3 ′-(pyridin-3 ″ -yl) phenyl) benzene (TmPyPhB), ( Quinoline derivatives such as 2- (3- (9-carbazolyl) phenyl) quinoline (mCQ)), pyrimidine derivatives such as 2-phenyl-4,6-bis (3,5-dipyridylphenyl) pyrimidine (BPyPPM), Pyrazine derivatives, phenanthroline derivatives such as bathophenanthroline (BPhen), 2,4-bis (4-biphenyl) -6- (4 ′-(2-pyridinyl) -4-biphenyl)-[1,3,5] triazine Triazine derivatives such as (MPT), 3-phenyl-4- (1′-naphthyl) -5-phenyl-1,2,4-triazole (T A triazole derivative such as Z), an oxazole derivative, an oxadiazole derivative such as 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl-1,3,4-oxadiazole) (PBD), Imidazole derivatives such as 2,2 ′, 2 ″-(1,3,5-bentriyl) -tris (1-phenyl-1-H-benzimidazole) (TPBI), aromatic ring tetracarboxylic such as naphthalene and perylene Various metal complexes represented by acid anhydride, bis [2- (2-hydroxyphenyl) benzothiazolate] zinc (Zn (BTZ) 2 ), tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum (Alq3), 2,5- Shiro such as bis (6 ′-(2 ′, 2 ″ -bipyridyl))-1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole (PyPySPyPy) An organosilane derivative represented by a ruthenium derivative can be used, and one or more of these can be used.
Among these, a metal complex such as Alq 3 and a pyridine derivative such as TmPyPhB are preferable.
本発明の有機電界発光素子が、正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層として用いる正孔輸送性有機材料には、各種ｐ型の高分子材料や、各種ｐ型の低分子材料を単独または組み合わせて用いることができる。
ｐ型の高分子材料（有機ポリマー）としては、例えば、ポリアリールアミン、フルオレン−アリールアミン共重合体、フルオレン−ビチオフェン共重合体、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリチオフェン、ポリアルキルチオフェン、ポリヘキシルチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、ポリチニレンビニレン、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂またはその誘導体等が挙げられる。
またこれらの化合物は、他の化合物との混合物として用いることもできる。一例として、ポリチオフェンを含有する混合物としては、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン／スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等が挙げられる。
When the organic electroluminescent element of the present invention has a hole transport layer, various p-type high molecular materials and various p-type low molecular materials are used alone as the hole transport organic material used as the hole transport layer. Or they can be used in combination.
Examples of the p-type polymer material (organic polymer) include polyarylamines, fluorene-arylamine copolymers, fluorene-bithiophene copolymers, poly (N-vinylcarbazole), polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, polythiophene, Examples thereof include polyalkylthiophene, polyhexylthiophene, poly (p-phenylene vinylene), polytinylene vinylene, pyrene formaldehyde resin, ethylcarbazole formaldehyde resin, and derivatives thereof.
These compounds can also be used as a mixture with other compounds. As an example, the polythiophene-containing mixture includes poly (3,4-ethylenedioxythiophene / styrene sulfonic acid) (PEDOT / PSS).
上記ｐ型の低分子材料としては、例えば、１，１−ビス（４−ジ−パラ−トリアミノフェニル）シクロへキサン、１，１’−ビス（４−ジ−パラ−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサンのようなアリールシクロアルカン系化合物；４，４’，４’’−トリメチルトリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ１）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メトキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ２）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ３）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（α−ＮＰＤ）、ＴＰＴＥのようなアリールアミン系化合物；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（パラ−トリル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（メタ−トリル）−メタ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）のようなフェニレンジアミン系化合物；カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾールのようなカルバゾール系化合物；スチルベン、４−ジ−パラ−トリルアミノスチルベンのようなスチルベン系化合物；ＯｘＺのようなオキサゾール系化合物；トリフェニルメタン、ｍ−ＭＴＤＡＴＡのようなトリフェニルメタン系化合物；１−フェニル−３−（パラ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンのようなピラゾリン系化合物；ベンジン（シクロヘキサジエン）系化合物、トリアゾールのようなトリアゾール系化合物；イミダゾールのようなイミダゾール系化合物、１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ジ（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３，４，−オキサジアゾールのようなオキサジアゾール系化合物；アントラセン、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンのようなアントラセン系化合物；フルオレノン、２，４，７，−トリニトロ−９−フルオレノン、２，７−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニルカルバモイル）−１−ナフチルアゾ）フルオレノンのようなフルオレノン系化合物；ポリアニリンのようなアニリン系化合物；シラン系化合物；１，４−ジチオケト−３，６−ジフェニル−ピロロ−（３，４−ｃ）ピロロピロールのようなピロール系化合物；フローレンのようなフローレン系化合物；ポルフィリン、金属テトラフェニルポルフィリンのようなポルフィリン系化合物；キナクリドンのようなキナクリドン系化合物；フタロシアニン、銅フタロシアニン、テトラ（ｔ−ブチル）銅フタロシアニン、鉄フタロシアニンのような金属または無金属のフタロシアニン系化合物；銅ナフタロシアニン、バナジルナフタロシアニン、モノクロロガリウムナフタロシアニンのような金属または無金属のナフタロシアニン系化合物；Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジンのようなベンジジン系化合物等が挙げられる。 Examples of the p-type low molecular weight material include 1,1-bis (4-di-para-triaminophenyl) cyclohexane, 1,1′-bis (4-di-para-tolylaminophenyl)- Arylcycloalkane compounds such as 4-phenyl-cyclohexane; 4,4 ′, 4 ″ -trimethyltriphenylamine, N, N, N ′, N′-tetraphenyl-1,1′-biphenyl-4, 4′-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine (TPD1), N, N′-diphenyl-N , N′-bis (4-methoxyphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine (TPD2), N, N, N ′, N′-tetrakis (4-methoxyphenyl) -1,1 '-Biphenyl-4,4'-diamine (TPD3), N N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine (α-NPD), arylamine compounds such as TPTE; N, N, N ', N'-tetraphenyl-para-phenylenediamine, N, N, N', N'-tetra (para-tolyl) -para-phenylenediamine, N, N, N ', N'-tetra (meta-tolyl) ) -Phenylenediamine compounds such as meta-phenylenediamine (PDA); Carbazole compounds such as carbazole, N-isopropylcarbazole, and N-phenylcarbazole; Stilbenes such as stilbene and 4-di-para-tolylaminostilbene system compound; oxazole-based compounds such as O x Z; triphenylmethane, triphenylmethane compounds such as m-MTDATA; 1-full Pyrazoline compounds such as nil-3- (para-dimethylaminophenyl) pyrazoline; benzine (cyclohexadiene) compounds, triazole compounds such as triazole; imidazole compounds such as imidazole, 1,3,4-oxa Oxadiazole compounds such as diazole, 2,5-di (4-dimethylaminophenyl) -1,3,4, -oxadiazole; anthracene, anthracene such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene Fluorenone, 2,4,7, -trinitro-9-fluorenone, fluorenone such as 2,7-bis (2-hydroxy-3- (2-chlorophenylcarbamoyl) -1-naphthylazo) fluorenone; polyaniline Aniline compounds such as silane Compound; 1,4-dithioketo-3,6-diphenyl-pyrrolo- (3,4-c) pyrrolopyrrole compound such as pyrrolopyrrole; fluorene compound such as fluorene; porphyrin, such as metal tetraphenylporphyrin Porphyrin compounds; quinacridone compounds such as quinacridone; metal or metal-free phthalocyanine compounds such as phthalocyanine, copper phthalocyanine, tetra (t-butyl) copper phthalocyanine, iron phthalocyanine; copper naphthalocyanine, vanadyl naphthalocyanine, monochlorogallium Metallic or metal-free naphthalocyanine compounds such as naphthalocyanine; N, N′-di (naphthalen-1-yl) -N, N′-diphenyl-benzidine, N, N, N ′, N′-tetraphenyl Benzidine like benzidine Thing, and the like.
本発明の有機電界発光素子が、電子輸送層や正孔輸送層を有する場合、これらの層の平均厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、２０〜１００ｎｍである。
電子輸送層や正孔輸送層の平均厚さは、触針式段差計、分光エリプソメトリーにより測定することができる。各層を真空蒸着法で形成する場合は水晶振動子膜厚計により成膜時に測定することができる。
When the organic electroluminescent element of the present invention has an electron transport layer or a hole transport layer, the average thickness of these layers is not particularly limited, but is preferably 10 to 150 nm. More preferably, it is 20-100 nm.
The average thicknesses of the electron transport layer and the hole transport layer can be measured by a stylus profilometer or spectroscopic ellipsometry. When each layer is formed by a vacuum deposition method, it can be measured at the time of film formation by a quartz oscillator film thickness meter.
本発明の有機電界発光素子が、正孔注入層を有する場合、その材料としては、正孔注入層の材料として通常用いることができるいずれの有機化合物も用いるができ、これらを混合して用いてもよい。
正孔注入層の材料として用いることができる有機化合物の例としては、上記正孔輸送層の材料として挙げた化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
When the organic electroluminescent device of the present invention has a hole injection layer, any organic compound that can be usually used as a material for the hole injection layer can be used as a material thereof. Also good.
Examples of the organic compound that can be used as the material for the hole injection layer include the compounds mentioned as the material for the hole transport layer, and one or more of these can be used.
本発明の有機電界発光素子において、基板上に形成された陽極としては、ＩＴＯ（インジウム酸化錫）、ＩＺＯ（インジウム酸化亜鉛）、ＦＴＯ（フッ素酸化錫）、Ｉｎ３Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ含有ＳｎＯ２、Ａｌ含有ＺｎＯ等の酸化物等が挙げられる。この中でも、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＦＴＯが好ましい。 In the organic electroluminescence device of the present invention, the anode formed on the substrate contains ITO (indium tin oxide), IZO (indium zinc oxide), FTO (fluorine tin oxide), In 3 O 3 , SnO 2 , and Sb. Examples thereof include oxides such as SnO 2 and Al-containing ZnO. Among these, ITO, IZO, and FTO are preferable.
上記陽極の平均厚さは、特に制限されないが、１０〜５００ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、１００〜２００ｎｍである。陽極の平均厚さは、触針式段差計、分光エリプソメトリーにより測定することができる。 The average thickness of the anode is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 nm. More preferably, it is 100-200 nm. The average thickness of the anode can be measured by a stylus profilometer or spectroscopic ellipsometry.
本発明の有機電界発光素子において、陰極としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌｉ、Ａｌ、Ａｕ、又は、これらを含む合金等が挙げられる。この中でも、Ｍｇ、Ｃａ、又は、Ａｌが好ましい。 In the organic electroluminescent element of the present invention, examples of the cathode include Mg, Ca, Sr, Ba, Li, Al, Au, and alloys containing these. Among these, Mg, Ca, or Al is preferable.
上記陰極の平均厚さは、特に限定されないが、１０〜１０００ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、３０〜１５０ｎｍである。また、不透過な材料を用いる場合でも、例えば平均厚さを１０〜３０ｎｍ程度にすることで、トップエミッション型及び透明型の陰極として使用することができる。
陰極の平均厚さは、水晶振動子膜厚計により成膜時に測定することができる。
The average thickness of the cathode is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 nm. More preferably, it is 30-150 nm. Even when an opaque material is used, for example, by setting the average thickness to about 10 to 30 nm, it can be used as a top emission type or transparent type cathode.
The average thickness of the cathode can be measured at the time of film formation with a crystal oscillator thickness meter.
本発明の有機電界発光素子は、陰極と陽極との間の複数の層のうち少なくとも隣り合う２つの層が塗布により形成されることが好ましく、発光層の上に電子注入層が直接形成されている場合に発光層及び電子注入層が塗布により形成されることがより好ましい。
塗布による成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。このうち、膜厚をより制御しやすいという点でスピンコート法又はスリットコート法が好ましい。
In the organic electroluminescent device of the present invention, it is preferable that at least two adjacent layers among the plurality of layers between the cathode and the anode are formed by coating, and the electron injection layer is directly formed on the light emitting layer. It is more preferable that the light emitting layer and the electron injecting layer are formed by coating.
The film formation method by coating includes spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic method. Examples thereof include a printing method, an offset printing method, and an inkjet printing method. Among these, the spin coat method or the slit coat method is preferable because the film thickness can be more easily controlled.
上記有機化合物層を、有機化合物溶液を塗布して形成する場合、本発明の有機電界発光素子用組成物を塗布してなる層以外の有機化合物層を塗布製膜するための溶媒としては、例えば、二硫化炭素、四塩化炭素、エチレンカーボネイト等の無機溶媒や、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルイソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン（ＴＨＰ）、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、ジエチレングリコールエチルエーテル（カルビトール）等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、チオフェン、メチルピロリドン等の芳香族複素環化合物系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）等のアミド系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化合物系溶媒、酢酸エチル、酢酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等の硫黄化合物系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等のニトリル系溶媒、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸系溶媒のような各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。
これらの中でも、溶媒としては、非極性溶媒が好適であり、例えば、キシレン、トルエン、シクロヘキシルベンゼン、ジハイドロベンゾフラン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、チオフェン、メチルピロリドン等の芳香族複素環化合物系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒等が挙げられ、これらを単独または混合して用いることができる。
When the organic compound layer is formed by applying an organic compound solution, as a solvent for coating and forming an organic compound layer other than the layer formed by applying the composition for organic electroluminescent elements of the present invention, for example, , Inorganic solvents such as carbon disulfide, carbon tetrachloride, ethylene carbonate, ketone solvents such as methyl ethyl ketone (MEK), acetone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK), methyl isopropyl ketone (MIPK), cyclohexanone, diethyl ether , Diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane (DME), 1,4-dioxane, tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran (THP), anisole, diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), diethylene glycol ethyl ether (carbitol), etc. Tel solvent, cellosolve solvent such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, pentane, heptane, cyclohexane, aromatic hydrocarbon solvent such as toluene, xylene, benzene, pyridine, Aromatic heterocyclic compounds such as pyrazine, furan, pyrrole, thiophene, methylpyrrolidone, amide solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-dimethylacetamide (DMA), chlorobenzene, dichloromethane, chloroform Halogen compound solvents such as 1,2-dichloroethane, ester solvents such as ethyl acetate, methyl acetate, ethyl formate, sulfur compound solvents such as dimethyl sulfoxide (DMSO), sulfolane, acetonitrile, propionitrile, acrylonite Nitrile solvents such as Le, trichloroacetic acid, various organic solvents such as an organic acid solvents such as trifluoroacetic acid or a mixed solvent containing these.
Among these, as the solvent, a nonpolar solvent is suitable, for example, an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, toluene, cyclohexylbenzene, dihydrobenzofuran, trimethylbenzene, tetramethylbenzene, pyridine, pyrazine, furan, Examples include aromatic heterocyclic compound solvents such as pyrrole, thiophene, and methylpyrrolidone, and aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, pentane, heptane, and cyclohexane. These can be used alone or in combination.
本発明の有機電界発光素子は、封止することが好ましい。封止工程としては、通常の方法を適宜使用できる。例えば、不活性ガス中で封止容器を接着する方法や、有機電界発光素子の上に直接封止膜を形成する方法などが挙げられる。これらに加えて、水分吸収材を封入する方法を併用してもよい。 The organic electroluminescent element of the present invention is preferably sealed. As the sealing step, a normal method can be used as appropriate. For example, a method of adhering a sealing container in an inert gas, a method of forming a sealing film directly on an organic electroluminescent element, or the like can be given. In addition to these, a method of enclosing a moisture absorbing material may be used in combination.
本発明の有機電界発光素子は、基板上に有機電界発光素子を構成する各層が積層されたものであってもよい。基板上に各層が積層されたものである場合、基板上に形成された電極上に、各層が形成されたものであることが好ましい。この場合、本発明の有機電界発光素子は、基板がある側とは反対側に光を取り出すトップエミッション型のものであってもよく、基板がある側に光を取り出すボトムエミッション型のものであってもよい。 The organic electroluminescent element of the present invention may be one in which each layer constituting the organic electroluminescent element is laminated on a substrate. When each layer is laminated on the substrate, it is preferable that each layer is formed on the electrode formed on the substrate. In this case, the organic electroluminescent element of the present invention may be a top emission type that extracts light to the side opposite to the side where the substrate is present, or a bottom emission type that extracts light to the side where the substrate is present. May be.
上記基板の材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルサルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレートのような樹脂材料や、石英ガラス、ソーダガラスのようなガラス材料等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
また、トップエミッション型の場合には、不透明基板も用いることができ、例えば、アルミナのようなセラミックス材料で構成された基板、ステンレス鋼のような金属基板の表面に酸化膜（絶縁膜）を形成したもの、樹脂材料で構成された基板等も用いることができる。
As the material of the substrate, resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cycloolefin polymer, polyamide, polyethersulfone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyarylate, quartz glass, soda glass, etc. A glass material etc. are mentioned, These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
In the case of the top emission type, an opaque substrate can be used. For example, an oxide film (insulating film) is formed on the surface of a ceramic substrate such as alumina or a metal substrate such as stainless steel. A substrate made of a resin material or the like can also be used.
上記基板の平均厚さは、０．１〜３０ｍｍであることが好ましい。より好ましくは、０．１〜１０ｍｍである。
基板の平均厚さはデジタルマルチメーター、ノギスにより測定することができる。
The average thickness of the substrate is preferably 0.1 to 30 mm. More preferably, it is 0.1-10 mm.
The average thickness of the substrate can be measured with a digital multimeter or a caliper.
本発明の有機電界発光素子は、有機化合物層の材料を適宜選択することによって発光色を変化させることができるし、カラーフィルター等を併用して所望の発光色を得ることもできる。そのため、表示装置の発光部位や照明装置として好適に用いることができる。 The organic electroluminescent element of the present invention can change the emission color by appropriately selecting the material of the organic compound layer, and can also obtain a desired emission color by using a color filter or the like in combination. Therefore, it can be suitably used as a light emitting part of a display device or a lighting device.
本発明の有機電界発光素子は、上述のような構成であるので、有機化合物層を形成する際に下層を溶解することなく塗布が可能であり、かつ、有機電界発光素子の駆動電圧の上昇を抑えることが可能である。このような本発明の有機電界発光素子用組成物は、照明装置や表示装置の発光部位等として好適に用いることができる。 Since the organic electroluminescent element of the present invention has the above-described configuration, it can be applied without dissolving the lower layer when forming the organic compound layer, and the drive voltage of the organic electroluminescent element can be increased. It is possible to suppress. Such a composition for organic electroluminescent elements of the present invention can be suitably used as a light emitting site of a lighting device or a display device.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” means “part by weight” and “%” means “mass%”.
＜有機電界発光素子の作製＞
実施例１
［１］市販されている平均厚さ０．７ｍｍのＩＴＯ電極層付き透明ガラス基板を用意した。この時、基板のＩＴＯ電極（陽極）は幅２ｍｍにパターニングされているものを用いた。この基板をアセトン中、イソプロパノール中でそれぞれ１０分間超音波洗浄後、イソプロパノール中で５分間煮沸した。この基板をイソプロパノール中から取り出し、窒素ブローにより乾燥させ、ＵＶオゾン洗浄を２０分間行った。
［２］この基板をスピンコーターにセットし、市販のポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン／スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）の水分散液を滴下し、毎分１，８００回転で６０秒間回転させ、さらに１５０℃のホットプレートで１０分間乾燥させて、陽極上にＰＥＤＯＴ／ＰＳＳからなる正孔注入層を形成した。正孔注入層の平均厚さは６０ｎｍであった。正孔注入層の平均厚さは、触針式段差計により測定した。
［３］市販のポリ（ジオクチルフルオレン−アルト−Ｎ−（４−ブチルフェニル）ジフェニルアミン）（ＴＦＢ）の０．２％キシレン溶液を作製した。上記工程［２］で作製した基板をスピンコーターにセットした。上記工程［２］で形成した正孔注入層の上にＴＦＢ−キシレン溶液を滴下し、毎分１０００回転で３０秒間回転させ、これをアルゴン雰囲気下２００℃のホットプレートで６０分間乾燥させ、さらに余剰なキシレンでリンスすることで余剰なＴＦＢを除去して、正孔注入層の上にＴＦＢからなるインターレイヤー層を形成した。インターレイヤー層の平均厚さは１ｎｍであった。インターレイヤー層の平均厚さは、触針式段差計により測定した。
［４］市販のポリ（ジオクチルフルオレン−アルト−ベンゾチアジアゾール）（Ｆ８ＢＴ）の１％キシレン溶液を作製した。上記工程［３］で作製した基板をスピンコーターにセットした。上記工程［３］で形成したインターレイヤー層の上にＦ８ＢＴ−キシレン溶液を滴下し、毎分２，０００回転で３０秒間回転させ、インターレイヤー層の上にＦ８ＢＴからなる発光層を形成した。発光層の平均厚さは４０ｎｍであった。発光層の平均厚さは、触針式段差計により測定した。
［５］市販の日本触媒社製ポリエチレンイミンＳＰ−２００とトリフェニルホスフィンオキシドの混合エタノール溶液を作製した。この時、トリフェニルホスフィンオキシドの濃度は０．５％、ポリエチレンイミンオキシドの濃度は１％とした。上記工程［４］で作製した基板をスピンコーターにセットした。上記工程［４］で形成した発光層の上にポリエチレンイミン−トリフェニルホスフィンオキシド混合エタノール溶液を滴下し、毎分２，０００回転で３０秒間回転させ、発光層の上に電子注入層を形成した。電子注入層の平均厚さは１０ｎｍであった。電子注入層の平均厚さは、触針式段差計により測定した。
［６］上記工程［５］で作製した基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。アルミニウムワイヤー（Ａｌ）をアルミナルツボに入れて蒸着源にセットした。真空蒸着装置内を約１×１０−４Ｐａまで減圧し、電子注入層の上にＡｌ（陰極）を平均厚さが１００ｎｍとなるように蒸着し、有機電界発光素子（１）を作製した。陰極の平均厚さは、水晶振動子膜厚計により成膜時に測定した。なお、陰極を蒸着する時、ステンレス製の蒸着マスクを用いて蒸着面が幅２ｍｍの帯状になるようにした。すなわち、作製した有機電界発光素子の発光面積は４ｍｍ２とした。
<Production of organic electroluminescence device>
Example 1
[1] A commercially available transparent glass substrate with an ITO electrode layer having an average thickness of 0.7 mm was prepared. At this time, the ITO electrode (anode) of the substrate used was patterned to a width of 2 mm. This substrate was subjected to ultrasonic cleaning in acetone and isopropanol for 10 minutes, and then boiled in isopropanol for 5 minutes. The substrate was taken out from isopropanol, dried by nitrogen blowing, and UV ozone cleaning was performed for 20 minutes.
[2] This substrate is set on a spin coater, and a commercially available aqueous dispersion of poly (3,4-ethylenedioxythiophene / styrene sulfonic acid) (PEDOT / PSS) is added dropwise to the substrate at 60 rpm at 1,800 rpm. Rotating for 2 seconds and further drying on a hot plate at 150 ° C. for 10 minutes, a hole injection layer made of PEDOT / PSS was formed on the anode. The average thickness of the hole injection layer was 60 nm. The average thickness of the hole injection layer was measured with a stylus type step gauge.
[3] A 0.2% xylene solution of commercially available poly (dioctylfluorene-alt-N- (4-butylphenyl) diphenylamine) (TFB) was prepared. The substrate produced in the above step [2] was set on a spin coater. A TFB-xylene solution is dropped on the hole injection layer formed in the above step [2], rotated at 1000 rpm for 30 seconds, and dried on a hot plate at 200 ° C. for 60 minutes in an argon atmosphere. The excess TFB was removed by rinsing with excess xylene, and an interlayer layer made of TFB was formed on the hole injection layer. The average thickness of the interlayer was 1 nm. The average thickness of the interlayer layer was measured with a stylus type step gauge.
[4] A 1% xylene solution of commercially available poly (dioctylfluorene-alt-benzothiadiazole) (F8BT) was prepared. The substrate produced in the above step [3] was set on a spin coater. An F8BT-xylene solution was dropped on the interlayer layer formed in the above step [3] and rotated at 2,000 rpm for 30 seconds to form a light emitting layer made of F8BT on the interlayer layer. The average thickness of the light emitting layer was 40 nm. The average thickness of the light emitting layer was measured with a stylus type step gauge.
[5] A commercially available mixed ethanol solution of polyethyleneimine SP-200 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. and triphenylphosphine oxide was prepared. At this time, the concentration of triphenylphosphine oxide was 0.5%, and the concentration of polyethyleneimine oxide was 1%. The substrate produced in the above step [4] was set on a spin coater. A polyethyleneimine-triphenylphosphine oxide mixed ethanol solution was dropped on the light emitting layer formed in the above step [4] and rotated at 2,000 rpm for 30 seconds to form an electron injection layer on the light emitting layer. . The average thickness of the electron injection layer was 10 nm. The average thickness of the electron injection layer was measured with a stylus type step gauge.
[6] The substrate produced in the above step [5] was fixed to the substrate holder of the vacuum evaporation apparatus. An aluminum wire (Al) was placed in an alumina crucible and set in a vapor deposition source. The inside of the vacuum deposition apparatus was depressurized to about 1 × 10 −4 Pa, and Al (cathode) was deposited on the electron injection layer so as to have an average thickness of 100 nm, thereby producing an organic electroluminescence device (1). The average thickness of the cathode was measured at the time of film formation with a crystal oscillator thickness meter. In addition, when vapor-depositing a cathode, the vapor deposition surface was made into the strip | belt shape of width 2mm using the stainless steel vapor deposition mask. That is, the light emitting area of the produced organic electroluminescent element was 4 mm 2 .
実施例２
工程［５］において、ポリエチレンイミン（１％）−トリフェニルホスフィンオキシド（０．５％）混合エタノール溶液に代えて、ポリエチレングリコール（１％）−トリフェニルホスフィンオキシド（０．５％）混合エタノールを用いた以外は実施例１と同様にして、有機電界発光素子（２）を作製した。電子注入層の平均厚さは１０ｎｍであった。電子注入層の平均厚さは、触針式段差計により測定した。
Example 2
In the step [5], polyethylene glycol (1%)-triphenylphosphine oxide (0.5%) mixed ethanol was used instead of the polyethyleneimine (1%)-triphenylphosphine oxide (0.5%) mixed ethanol solution. An organic electroluminescent element (2) was produced in the same manner as in Example 1 except that it was used. The average thickness of the electron injection layer was 10 nm. The average thickness of the electron injection layer was measured with a stylus type step gauge.
比較例１
工程［５］において、ポリエチレンイミン（１％）−トリフェニルホスフィンオキシド（０．５％）混合エタノール溶液に代えて、ポリエチレンイミン（１％）エタノール溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、有機電界発光素子（比較１）を作製した。電子注入層の平均厚さは１０ｎｍであった。電子注入層の平均厚さは、触針式段差計により測定した。
Comparative Example 1
In Step [5], the same procedure as in Example 1 was used except that a polyethyleneimine (1%) ethanol solution was used instead of the polyethyleneimine (1%)-triphenylphosphine oxide (0.5%) mixed ethanol solution. An organic electroluminescent element (Comparative 1) was produced. The average thickness of the electron injection layer was 10 nm. The average thickness of the electron injection layer was measured with a stylus type step gauge.
比較例２
工程［５］において、ポリエチレングリコール（１％）−トリフェニルホスフィンオキシド（０．５％）混合エタノール溶液に代えて、ポリエチレングリコール（１％）エタノール溶液を用いた以外は実施例２と同様にして、有機電界発光素子（比較２）を作製した。電子注入層の平均厚さは１０ｎｍであった。電子注入層の平均厚さは、触針式段差計により測定した。
Comparative Example 2
In Step [5], the same procedure as in Example 2 was performed except that a polyethylene glycol (1%) ethanol solution was used instead of the polyethylene glycol (1%)-triphenylphosphine oxide (0.5%) mixed ethanol solution. An organic electroluminescent element (Comparative 2) was produced. The average thickness of the electron injection layer was 10 nm. The average thickness of the electron injection layer was measured with a stylus type step gauge.
参考例１
工程［５］において、ポリエチレンイミン（１％）エタノール溶液に代えて、ポリエチレンイミン（０．１％）エタノール溶液を用いた以外は比較例１と同様にして、有機電界発光素子（参考１）を作製した。電子注入層の平均厚さは１ｎｍであった。電子注入層の平均厚さは、触針式段差計により測定した。
Reference example 1
In Step [5], an organic electroluminescent device (Reference 1) was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that a polyethyleneimine (0.1%) ethanol solution was used instead of the polyethyleneimine (1%) ethanol solution. Produced. The average thickness of the electron injection layer was 1 nm. The average thickness of the electron injection layer was measured with a stylus type step gauge.
参考例２
工程［５］において、ポリエチレングリコール（１％）エタノール溶液に代えて、ポリエチレングリコール（０．１％）エタノール溶液を用いた以外は比較例２と同様にして、有機電界発光素子（参考２）を作製した。電子注入層の平均厚さは１ｎｍであった。電子注入層の平均厚さは、触針式段差計により測定した。
Reference example 2
In Step [5], an organic electroluminescent device (Reference 2) was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that a polyethylene glycol (0.1%) ethanol solution was used instead of the polyethylene glycol (1%) ethanol solution. Produced. The average thickness of the electron injection layer was 1 nm. The average thickness of the electron injection layer was measured with a stylus type step gauge.
＜有機電界発光素子の発光特性測定＞
ケースレー社製の「２４００型ソースメーター」により、素子への電圧印加と、電流測定を行った。コニカミノルタ社製の「ＬＳ−１００」により、発光輝度を測定した。
実施例１、比較例１、及び、参考例１で作製した有機電界発光素子（１）、（比較１）及び（参考１）を、アルゴン雰囲気下直流電圧を印加した時の電圧−輝度特性を図１に示す。
実施例２、比較例２、及び、参考例２で作製した有機電界発光素子（２）、（比較２）及び（参考２）を、アルゴン雰囲気下直流電圧を印加した時の電圧−輝度特性を図２に示す。
<Measurement of emission characteristics of organic electroluminescence device>
Voltage application to the device and current measurement were performed using a “2400 type source meter” manufactured by Keithley. Luminance was measured with “LS-100” manufactured by Konica Minolta.
The voltage-luminance characteristics of the organic electroluminescent devices (1), (Comparative 1) and (Reference 1) prepared in Example 1, Comparative Example 1 and Reference Example 1 when a DC voltage is applied in an argon atmosphere are shown. As shown in FIG.
The organic electroluminescent elements (2), (Comparative 2) and (Reference 2) produced in Example 2, Comparative Example 2 and Reference Example 2 were subjected to voltage-luminance characteristics when a DC voltage was applied in an argon atmosphere. As shown in FIG.
図１から明らかなように、ポリエチレンイミンとトリフェニルホスフィンオキシドとを含む組成物を電子注入層に用いた実施例１では、トリフェニルホスフィンオキシドを含まない組成物を電子注入層に用いた比較例１に比べて、駆動電圧の上昇を抑えられることがわかった。また、実施例１では、トリフェニルホスフィンオキシドを含まない組成物を電子注入層に用い、かつ、電子注入層の膜厚を薄くした参考例１と同程度に、駆動電圧の上昇を抑えられることがわかった。
また、図２から明らかなように、ポリエチレングリコールとトリフェニルホスフィンオキシドとを含む組成物を電子注入層に用いた実施例２では、トリフェニルホスフィンオキシドを含まない組成物を電子注入層に用いた比較例２に比べて、駆動電圧の上昇を抑えられることがわかった。さらに、実施例２では、トリフェニルホスフィンオキシドを含まない組成物を電子注入層に用い、かつ、電子注入層の膜厚を薄くした参考例２に比べても、駆動電圧の上昇を抑えられることがわかった。
以上の結果から、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体と、水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物とを含む本発明の組成物を電子注入層に用いた有機電界発光素子では、電子注入層の膜厚が厚くても、駆動電圧の上昇が抑えられることがわかった。
As is clear from FIG. 1, in Example 1 in which a composition containing polyethyleneimine and triphenylphosphine oxide was used for the electron injection layer, a comparative example in which a composition not containing triphenylphosphine oxide was used for the electron injection layer. Compared to 1, it was found that the increase in drive voltage can be suppressed. Further, in Example 1, an increase in drive voltage can be suppressed to the same extent as in Reference Example 1 in which a composition containing no triphenylphosphine oxide is used for the electron injection layer and the thickness of the electron injection layer is reduced. I understood.
Further, as apparent from FIG. 2, in Example 2 in which a composition containing polyethylene glycol and triphenylphosphine oxide was used for the electron injection layer, a composition not containing triphenylphosphine oxide was used for the electron injection layer. As compared with Comparative Example 2, it was found that the increase in driving voltage can be suppressed. Furthermore, in Example 2, an increase in driving voltage can be suppressed as compared with Reference Example 2 in which a composition containing no triphenylphosphine oxide is used for the electron injection layer and the thickness of the electron injection layer is reduced. I understood.
From the above results, electron injection of the composition of the present invention comprising a polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton and a π-electron conjugated compound soluble in water or a lower alcohol. In the organic electroluminescent element used for the layer, it was found that an increase in driving voltage can be suppressed even when the electron injection layer is thick.
Claims (5)
該組成物は、ポリアルキレンオキシド構造及び／又はポリアルキレンイミン構造を主鎖骨格に有する重合体と、水又は低級アルコールに可溶なπ電子共役系化合物とを含む
ことを特徴とする有機電界発光素子用組成物。 A composition used for forming an organic electroluminescent device having a structure in which a plurality of layers are laminated between a cathode and an anode formed on a substrate,
The composition comprises a polymer having a polyalkylene oxide structure and / or a polyalkyleneimine structure in the main chain skeleton, and a π-electron conjugated compound soluble in water or a lower alcohol. Device composition.
で表される化合物のいずれかであることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機電界発光素子用組成物。 The π electron conjugated compound is represented by the following general formula (1), (2) or (3);
The composition for organic electroluminescent elements according to claim 1, wherein the composition is any one of the compounds represented by formula (1):
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