JP2014136803A - フォトクロミック相転移インク組成物 - Google Patents

フォトクロミック相転移インク組成物 Download PDF

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Abstract

【課題】顧客が全ての基質上で優れた画質を実現できるような、相転移インク組成物及びセキュリティ印刷技術であるロバスト印刷のための新規な組成物の提供。
【解決手段】コート紙基質上への印刷を含むインクジェット印刷に適した、アモルファス成分と、結晶性材料と、フォトクロミック材料と、任意で着色剤とを含む相転移インク組成物。新規な相転移インク製剤により、インクは、UV光に曝されると、可逆的にかつ複数回色を変えることができ、セキュリティ用途で用いるのに適したインクが実現される。
【選択図】なし

Description

本実施形態は、相転移インク組成物に関するものであり、室温にて固体であり、かつ昇温状態にて溶融することで特徴付けられ、溶融インクは基質に適用される。この相転移インク組成物は、インクジェット印刷に用いられてよく、概して印刷するのが困難である種々の基質(コート基質が挙げられる)上にロバストな画質を提供し得る。本実施形態は、フォトクロミック添加剤により、セキュリティ用途に用いるためのロバストなインクをもたらす相転移インク組成物を提供する。本相転移インクは、アモルファス成分と、結晶性材料と、1つまたは複数のフォトクロミック添加剤と、任意で着色剤とを含む。同インクの製造方法も提供する。
インクジェット印刷プロセスは、室温で固体であり、昇温状態で液体であるインクを用いることがある。
一般に、相転移インク(「固体インク」または「ホットメルトインク」と呼ぶこともある)は、周辺温度で固相であるが、インクジェット印刷装置の稼働昇温状態では液相で存在する。噴射温度にて、液体インクの小滴が印刷装置から吐出され、インク小滴が記録媒体の表面と(直接的に、または加熱された中間転写ベルトもしくはドラムを介して)接触すると、急速に固まって、固化インク小滴の予め定めたパターンを形成する。
カラー印刷用の相転移インクは一般的に、相転移インク担体組成物を含み、相転移インク和合性の着色剤と組み合わされる。特定の実施形態において、インク担体組成物を和合性のある減法原色着色剤と組み合わせることによって、一連の着色相転移インクが形成され得る。減法原色着色相転移インクは、4成分染料または顔料(すなわち、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラック)を含んでよいが、インクはこれらの4色に限定されない。これらの減法原色着色インクは、単一の染料もしくは顔料、または染料もしくは顔料の混合物を用いて形成され得る。例えば、マゼンタは、Solvent Red Dyesの混合物を用いることによって得られてよく、複合ブラックは、いくつかの染料を混合することによって得られてよい。用いられる減法原色着色剤は、カラーインデックス(C.I.)のクラスの染料(Solvent Dyes、Disperse Dyes、修飾AcidおよびDirect Dyes、ならびにBASIC Dyes)を含んでよい。着色剤は顔料を含んでもよい。
相転移インクは、出荷中、長期貯蔵中等に室温にて固相のままであるので、インクジェットプリンターにとって望ましい。加えて、液体のインクジェットインクがインク蒸発した結果としてのノズル目詰まりに関連する問題がほとんど除外されることによって、インクジェット印刷の信頼性が向上する。さらに、インク小滴が目的の記録媒体(例えば、紙、透過性材料等)上へ直接的に適用される相転移インクジェットプリンターにおいて、小滴は記録媒体との接触後直ちに固まるので、印刷媒体に沿ったインクの移動は防止されて、ドット品質が向上する。
上述した従来の相転移インク技術によれば、首尾良く鮮明な画像が生じ、かつジェット使用の節約および多孔性の紙上での基質ラチチュードが実現される。一方、種々の基質(コート紙基質が挙げられる)上へのセキュリティ用途用のロバスト印刷のためのさらなる手段が必要とされている。従って、顧客が全ての基質上で優れた画質を実現できるような、相転移インク組成物およびセキュリティ印刷技術のための新規な組成物を提供する必要がある。
本明細書中で示される実施形態によれば、約140℃の温度で粘度が12cP未満であり、かつ室温で粘度が1×10cPを超える結晶性成分と、約140℃の温度で粘度が100cP未満であり、かつ室温で粘度が1×10cPを超えるアモルファス成分と、フォトクロミック材料と、任意で着色剤とを含む相転移インクが提供される。
さらなる実施形態において、品目の信憑性を確認するための方法が提供され、インクジェット印刷装置に用いられる相転移インクであって、約140℃の温度で粘度が12cP未満であり、かつ室温で粘度が1×10cPを超える結晶性成分と、約140℃の温度で粘度が100cP未満であり、かつ室温で粘度が1×10cPを超えるアモルファス成分と、フォトクロミック材料と、任意で着色剤とを含む相転移インクを提供することと、相転移インクをインクジェット印刷装置に用いて、品目上にテキストまたは画像を形成することと、品目上に形成されたテキストまたは画像を紫外光に曝すことと、紫外光に曝して直ぐの形成されたテキストまたは画像の色変化を確認することとを含み、色変化により品目の信憑性が確認される。
図1は、実施例1のインクの粘度対周波数を示すグラフである。 図2は、実施例1のインクの粘度対温度を示すグラフである。 図3は、本実施形態のインクで実行した透明化−掲示−消去サイクルを示す。
相転移インク技術により、多くの市場の全体にわたって印刷能力および顧客ベースが広がっており、印刷ヘッド技術、印刷プロセスおよびインク材料が効果的に統合されて、印刷用途の多様度が促進されるであろう。相転移インク組成物は、室温(例えば20〜27℃)にて固体であり、かつ昇温状態にて溶融することで特徴付けられ、溶融インクが基質に適用される。先に議論したように、現在のインクオプションは多孔性紙基質にとっては良好であるが、このオプションはコート紙基質にとって必ずしも満足のいくものでない。従って、本実施形態は、コート基質および非コート基質上でロバストな画質をもたらすことができる相転移インクを提供するものである。
相転移インク製剤中に結晶性成分およびアモルファス成分の混合物を用いて、非コート紙およびコート紙上でロバストな画像を示すロバストなインク、特に相転移インクが提供されるということを発見した。しかしながら、結晶性材料またはアモルファス材料の既知の特性によれば、このアプローチを用いることは驚くべきものである。結晶性材料について、小分子は通常、凝固するときに結晶化する傾向があり、低分子量の有機固体は通常結晶である。結晶性材料は一般に、より固く、より抵抗力があるが、かなりもろくもあるので、主に結晶性のインク組成物を用いて得た印刷物は、損傷に対してかなり感受性である。アモルファス材料について、高分子量のアモルファス材料(ポリマー等)は、高温にて粘性のあるべとべとの液体となり、十分に低い粘度を示さない。結果として、ポリマーは、所望の噴射温度(≦140℃)で印刷ヘッドノズルから噴射され得ない。しかしながら、本実施形態において、ロバストな相転移インクを、結晶性成分およびアモルファス成分を混合して得ることができることを発見した。
本実施形態は、(1)結晶性成分、および(2)アモルファス成分の混合物をそれぞれ、概して約60:40から約95:5の重量比で含む新規のタイプのインクジェット相転移インク組成物を提供するものである。より特定した実施形態において、結晶性成分のアモルファス成分に対する重量比は、約65:35から約95:5、または約70:30から約90:10である。一実施形態において、重量比は、結晶性成分およびアモルファス成分についてそれぞれ70:30である。別の実施形態において、重量比は、結晶性成分およびアモルファス成分についてそれぞれ80:20である。
本実施形態はさらに、セキュリティ用途に用いられてよい相転移インク製剤を提供するものである。本実施形態のインクは、優れたロバスト性を実現するので、パッケージング用途に理想的なオプションを提供する。パッケージング産業において、セキュリティに関する必要性が増大しており、これは本インクが対象とするものである。本インクは、結晶性−アモルファス成分を、フォトクロミック添加剤と共に含むものである。生じたインクは、普通の周囲光の下では無色であってよいが、紫外(UV)光で見ると有色となる。普通の周囲光とは、印刷材料を読み取るのに通常適した光(屋内の光等)を指す。より具体的には、本実施形態において、インクが普通の読取光の下で透明かつ無色であることで、普通の読取光の中で本質的に無色に見えるが、UV光に曝すと有色になるインクおよび印刷物が提供される。新たに生じた有色状態は通常、励起UV光を取り去った後も所定の期間目に見える。代替の実施形態において、インクは普通の光の下で有色であるが、UV光で活性化されると別の色に変化する。より具体的には、本実施形態において、インクは着色顔料により有色であることから、普通の光の中で着色顔料の色で有色に見えるが、UV光による励起後は、着色顔料の不変の色とフォトクロミック材料の新たに形成される色との組合せである色を示す。新たな色は、顔料の不変の色と同じであることも異なることもある。フォトクロームを適切に変えることによって、新たな色は所定の期間(例えば、数秒、数分から数時間)安定し得る。初期状態(無色または原色)は、強い可視光へ曝すことによって、または加熱によって回復されてよく、これは、用いられるフォトクロミック材料のタイプによるものである。
従って、本実施形態は、セキュリティ用途において、贋造品の検出に関連した暗号化文書用のピクチャ、テキストまたはコードを印刷するのに用いられてよい。例えば、本実施形態のインクは、製品のパッケージまたはラベルに用いられてよい。UV光下で見られた場合に、無色状態から有色状態へ、またはある有色状態から別の有色状態へ変化するインクの能力により、信憑性を証明することができる。贋造品であれば、UV光下で色変化を示さないであろう。
フォトクロミック添加剤が当該技術において知られているが、これまで、コート基質上への印刷用のロバストなインクに首尾よく組み入れられていなかった。本実施形態は、フォトクロミック添加剤ならびに特定の結晶性成分およびアモルファス成分を含む新規なインク組成物を提供するものであり、これによりロバスト性が向上し、かつ結晶化速度が速い相転移インクが生じ、種々のセキュリティ用途に用いられ得る。さらに、フォトクロミック添加剤を本インク組成物に首尾よく組み入れるには、操作使用条件下での和合性、混和性および/または分解性について適切なインク成分および比率を達成するための多くの研究および試験が必要であった。
各成分が、特定の特性を相転移インクに与え、成分の混合により、非コート基質およびコート基質上にて優れたロバスト性を示すインクが提供される。
結晶性成分
インク製剤中の結晶性成分は、冷却すると直ぐに、急速な結晶化によって相変化を引き起こす。結晶性成分はまた、最終のインクフィルムの構造を構成し、そしてアモルファス成分の粘着性を低下させることによって固いインクをもたらす。結晶性成分は、結晶化、約140℃での比較的低い粘度(≦10センチポイズ(cP)、約0.5から約10cP、または約1から約10cP)、および室温での高い粘度(>10cP)を示す。結晶性成分はインクの相変化を決定するので、必要な場合には、さらなる即時印刷プロセシング(すなわち、延展、両面印刷等)を可能にし、かつ非コート基質上で過度の透き通しを防止する高速結晶化が要求される。示差走査熱量測定(DSC)(−50から200、−50℃まで、10℃/分)によって、所望の結晶性成分が、シャープな結晶化および溶融ピークを示し、これらの間のΔTは55℃未満である。融点は150℃(噴射温度の上限である)未満、または好ましくは約145から約140℃未満でなければならない。融点は好ましくは、最高65℃の温度に達して直ぐのブロッキングおよび印刷転写を防ぐために、65℃を超える、より好ましくは約66℃を超える、または約67℃を超えるものである。結晶性−アモルファス組成物は、適切な結晶性成分およびアモルファス成分の混合物を含む。
結晶性成分として、アミド、芳香族エステル、脂肪族線状二価酸のエステル、ウレタン、スルホンまたはこれらの混合物を挙げることができる。適切な結晶性材料の具体例を表1に示す。
アモルファス成分
アモルファス成分は粘着性を提供し、印刷されたインクにロバスト性を与える。本実施形態において、所望のアモルファス材料は、約140℃にて比較的低い粘度(<10cP、約1から約100cP、または約5から約95cP)を有するが、室温で非常に高い粘度(>約10cP)を有する。140℃での低い粘度により広い製剤ラチチュードが提供され、室温での高い粘度によりロバスト性が与えられる。アモルファス材料はT(ガラス遷移温度)を有するが、DSC(−50〜200、−50℃まで、10℃/分)によって結晶化および溶融ピークを示さない。T値は通常、所望の強靭性および可撓性をインクに与えるために、約10〜約50℃、約10〜約40℃、または約10〜約35℃である。選択されるアモルファス材料は、低分子量(1000g/mol未満、約100〜約1000g/mol、約200〜約1000g/mol、または約300〜約1000g/mol等)を有する。アモルファス材料の分子量が高い(ポリマー等)ほど、高温にて粘性のあるべとべとの液体になり、所望の温度で粘度が高すぎて、圧電印刷ヘッドにより噴射可能とならない。
アモルファス化合物として、酒石酸およびクエン酸のエステル、アモルファスウレタンならびにアモルファスアミド、またはこれらの混合物が挙げられる。適切なアモルファス材料の具体例を表2に示す。
フォトクロミック材料
適切なフォトクロミック材料として、UV光暴露下で色を可逆的に変えることができる材料が挙げられる。強い可視光へ曝すことによって、または加熱によって、初期状態が再生されてよい(選択されるフォトクロミック材料による)。インクおよび印刷物の特性(種々の色、種々の色寿命、および種々のモードの元画像再生(例えば、約40℃から約120℃、約40℃から約100℃、もしくは約50℃から約100℃の温度加熱、または400nmから約800nmの波長の可視光)の微調整を容易にし得る多様なフォトクロミック材料がある。切換可能なカスタムフォトクロミック色が、種々のフォトクロミック成分を混合することによって生成されてよい。この特徴により、印刷ラベルまたはパッケージの複製が一層困難となる。なぜなら、贋造者は正確な色を整合させる必要があるからである。
適切なフォトクロミック材料の具体例として、以下が挙げられる。
フォトクロミック材料は、相転移インク中に、相転移インクの総重量の約1から約200重量%、約1〜約15重量%、または約1〜約10重量%の量で存在する。通常、フォトクロミック材料が存在しても、噴射特性、特に噴射温度でのインクの粘度に影響は及ばない。フォトクロミック材料は、例えば、認証用に用いられる励起UV光の吸光度が高くなるように選択される。通常、フォトクロミック色変化活性化に用いられる波長は、約250nmから約400nmの範囲内である。適切な活性化波長の例は、365nmである(例えば、紙幣の信憑性チェックに用いられる装置に広く利用できる)。蛍光性のインク材料と関連して重要となる要件は、活性化波長にて、インク材料の吸光は低くなければならないが、フォトクロミック材料は吸光度が高くなければならないということである。仮にフォトクロミック材料およびインク材料の双方が活性化波長にて吸光度が高いと、入射UV光の多くはフォトクロミック材料の代わりにインク材料によって吸収されてしまう。従って、これでは結果として、インクのUV誘導色変化反応を低下させ、または相殺さえしてしまうことになる。実例として、活性化波長が365nmである場合、フォトクロミック材料は、この波長にて高い吸光度を有するべきであり、インク材料(不変的な着色染料または顔料を含む)は、同じ波長にて、フォトクロミック材料と比較すると、より低い吸光度を有するべきである。これは、UV光で活性化された場合に検出反応を最大にするために、必要とされることである。活性化波長にて、フォトクロミック化合物とインクの残留成分との吸光度の比率は、1.00倍よりも大きいことが好ましい。
本実施形態のフォトクロミックインクは、高速印刷に適しており、概して200ppm以上である。インクは、その上に次の紙が置かれる前に、連続印刷物が互いにくっつくのを避けるような印刷速度で、完全に固まらなければならない。フォトクロミック染料の選択に重要な要件は、その添加によりインクの結晶化速度が著しく落ちるべきでないということである。所望されるのは、結晶化速度が、フォトクロミック添加剤がないインクよりも遅くなるのが1.5倍以下(または2/3)であるフォトクロミックインクをもたらすフォトクロミック染料である。懸念されるのは、先行文献が、有機材料添加剤、特に有機染料を結晶性−アモルファスインクへ加えると、インクの結晶化速度が概して落ちることを示したことである。従って、インクの結晶化速度への影響が最小限であるフォトクロミック染料を選択することが重要である。
実施形態において、フォトクロミック材料は、UV光に曝した後、約1秒から約1週、約1秒から約1日、または約1秒から約1時間の期間、変化状態のままである。
インク担体
実施形態において、相転移インク用のインク担体は、融点が、例えば示差走査熱量測定によって10℃/分の速度で判定して、約65℃〜約150℃(例えば、約70℃〜約140℃、約75℃〜約135℃、約80℃〜約130℃、または約85℃〜約125℃)であってよい。実施形態において、生じたインクは、融点が、約65〜約140℃、約65〜約135℃、または約70〜約130℃である。実施形態において、生じたインクは、結晶点が、約65〜約130℃、約66〜約125℃、または約66〜約120℃である。さらなる実施形態において、生じたインクは、粘度が、約140℃にて、約1から約15cP、約2から約14cP、または約3から約13cPである。室温にて、生じたインクは粘度が約≧10cPである。
添加剤
実施形態のインクはさらに、従来の添加剤を含んで、このような従来の添加剤と関連した既知の機能をうまく利用してよい。このような添加剤として、例えば、抗酸化剤、消泡剤、スリップおよび均染剤、清澄剤、粘度改良剤、接着剤、可塑剤等を少なくとも1つ挙げることができる。
インクは、抗酸化剤を任意で含んで画像を酸化から保護してよく、そしてまた、インクリザーバ中にて加熱溶融物として存在している間にインク成分を酸化から保護してもよい。適切な抗酸化剤の例として、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナムアミド)(BASFから入手可能なIRGANOX 1098)、2,2−ビス(4−(2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ))エトキシフェニル)プロパン(Vertellusから入手可能なTOPANOL−205)、トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート(Aldrich)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)フルオロホスホニト(Albermarle Corporationから入手可能なETHANOX−398)、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニルジホスホニト(Aldrich)、ペンタエリトリトールテトラステアレート(TCI America)、トリブチルアンモニウムハイポホスファイト(Aldrich)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール(Aldrich)、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(4−メトキシベンジル)フェノール(Aldrich)、4−ブロモ−2,6−ジメチルフェノール(Aldrich)、4−ブロモ−3,5−ジメチルフェノール(Aldrich)、4−ブロモ−2−ニトロフェノール(Aldrich)、4−(ジエチルアミノメチル)−2,5−ジメチルフェノール(Aldrich)、3−ジメチルアミノフェノール(Aldrich)、2−アミノ−4−tert−アミルフェノール(Aldrich)、2,6−ビス(ヒドロキシメチル)−p−クレゾール(Aldrich)、2,2’−メチレンジフェノール(Aldrich)、5−(ジエチルアミノ)−2−ニトロソフェノール(Aldrich)、2,6−ジクロロ−4−フルオロフェノール(Aldrich)、2,6−ジブロモフルオロフェノール(Aldrich)、α−トリフルオロ−o−クレゾール(Aldrich)、2−ブロモ−4−フルオロフェノール(Aldrich)、4−フルオロフェノール(Aldrich)、4−クロロフェニル−2−クロロ−1,1,2−トリフルオロエチルスルホン(Aldrich)、3,4−ジフルオロフェニル酢酸(Aldrich)、3−フルオロフェニル酢酸(Aldrich)、3,5−ジフルオロフェニル酢酸(Aldrich)、2−フルオロフェニル酢酸(Aldrich)、2,5−ビス(トリフルオロメチル)安息香酸(Aldrich)、エチル−2−(4−(4−(トリフルオロメチル)フェノキシ)フェノキシ)プロピオネート(Aldrich)、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニルジホスホニト(Aldrich)、4−tert−アミルフェノール(Aldrich)、3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェネチルアルコール(Aldrich)、NAUGARD 76、NAUGARD 445、NAUGARD 512およびNAUGARD 524(Chemtura Corporation製)、等、ならびにこれらの混合物が挙げられる。抗酸化剤は、存在する場合、インク中に任意の所望量または有効量(インクの約0.25重量%から約10重量%、またはインクの約1重量%から約5重量%等)で存在してよい。
着色剤
実施形態において、本明細書中で記載される相転移インク組成物はまた、着色剤を含む。従って、本実施形態のインクは、着色剤を有するものでも有していないものでもよい。相転移インクは、任意で着色剤(染料または顔料等)を含んでよい。着色剤は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック(CMYK)のセット、あるいは、カスタムカラーの染料もしくは顔料または顔料の混合物から得られるスポットカラーに由来してよい。染料ベースの着色剤はインクベース組成物と混和性であり、当該インクベース組成物は結晶性成分およびアモルファス成分ならびに他の任意の添加剤を含む。
実施形態において、本明細書中で記載される相転移インク組成物はまた、着色剤を含む。任意の所望の、または有効な着色剤を、相転移インク組成物において用いてよく、染料、顔料、これらの混合物等が挙げられるが、着色剤がインク担体中に溶解または分散することができることを条件とする。任意の染料または顔料が選ばれてよいが、インク担体中に分散または溶解することができ、かつ他のインク成分と和合性があることを条件とする。相変化担体組成物は、従来の相転移インク着色剤材料(Color Index(C.I.)Solvent Dyes、Disperse Dyes、修飾AcidおよびDirect Dyes、Basic Dyes、Sulphur Dyes、Vat Dyes等)と組み合わせて使用されてよい。適切な染料の例として、Neozapon Red 492(BASF)、Orasol Red G(Pylam Products)、Direct Brilliant Pink B(Oriental Giant Dyes)、Direct Red 3BL(Classic Dyestuffs)、Supranol Brilliant Red 3BW(Bayer AG)、Lemon Yellow 6G(United Chemie)、Light Fast Yellow 3G(Shaanxi)、Aizen Spilon Yellow C−GNH(保土谷化学工業株式会社)、Bemachrome Yellow GD Sub(Classic Dyestuffs)、Cartasol Brilliant Yellow 4GF(Clariant)、Cibanone Yellow 2G(Classic Dyestuffs)、Orasol Black RLI(BASF)、Orasol Black CN(Pylam Products)、Savinyl Black RLSN(Clariant)、Pyrazol Black BG(Clariant)、Morfast Black 101(Rohm & Haas)、Diaazol Black RN(ICI)、Thermoplast Blue 670(BASF)、Orasol Blue GN(Pylam Products)、Savinyl Blue GLS(Clariant)、Luxol Fast Blue MBSN(Pylam Products)、Sevron Blue 5GMF(Classic Dyestuffs)、Basacid Blue 750(BASF)、Keyplast Blue(Keystone Aniline Corporation)、Neozapon Black X51(BASF)、Classic Solvent Black 7(Classic Dyestuffs)、Sudan Blue 670(C.I.61554)(BASF)、Sudan Yellow 146(C.I.12700)(BASF)、Sudan Red 462(C.I.26050)(BASF)、C.I.Disperse Yellow 238、Neptune Red Base NB543(BASF、C.I.Solvent Red 49)、Neopen Blue FF−4012(BASF)、Fatsol Black BR(C.I.Solvent Black 35)(Chemische Fabriek Triade BV)、Morton Morplas Magenta 36(C.I.Solvent Red 172)、金属フタロシアニン着色剤等が挙げられる。ポリマー染料を用いてもよく、例えば、Milliken & Companyから市販されているもの(Milliken Ink Yellow 869、Milliken Ink Blue 92、Milliken Ink Red 357、Milliken Ink Yellow 1800、Milliken Ink Black 8915−67、アンカットReactint Orange X−38、アンカットReactint Blue X−17、Solvent Yellow 162、Acid Red 52、Solvent Blue 44、およびアンカットReactint Violet X−80)等がある。
顔料はまた、相転移インクに適した着色剤である。適切な顔料の例として、PALIOGEN Violet 5100(BASF)、PALIOGEN Violet 5890(BASF)、HELIOGEN Green L8730(BASF)、LITHOL Scarlet D3700(BASF)、SUNFAST Blue 15:4(Sun Chemical)、Hostaperm Blue B2G−D(Clariant)、Hostaperm Blue B4G(Clariant)、Permanent Red P−F7RK、Hostaperm Violet BL(Clariant)、LITHOL Scarlet 4440(BASF)、Bon Red C(Dominion Color Company)、ORACET Pink RF(BASF)、PALIOGEN Red 3871 K(BASF)、SUNFAST Blue 15:3(Sun Chemical)、PALIOGEN Red 3340(BASF)、SUNFAST Carbazole Violet 23(Sun Chemical)、LITHOL Fast Scarlet L4300(BASF)、SUNBRITE Yellow 17(Sun Chemical)、HELIOGEN Blue L6900、L7020(BASF)、SUNBRITE Yellow 74(Sun Chemical)、SPECTRA PAC C Orange 16(Sun Chemical)、HELIOGEN Blue K6902、K6910(BASF)、SUNFAST Magenta 122(Sun Chemical)、HELIOGEN Blue D6840、D7080(BASF)、Sudan Blue OS(BASF)、NEOPEN Blue FF4012(BASF)、PV Fast Blue B2GO1(Clariant)、IRGALITE Blue GLO(BASF)、PALIOGEN Blue 6470(BASF)、Sudan Orange G(Aldrich)、Sudan Orange 220(BASF)、PALIOGEN Orange 3040(BASF)、PALIOGEN Yellow 152、1560(BASF)、LITHOL Fast Yellow 0991 K(BASF)、PALIOTOL Yellow 1840(BASF)、NOVOPERM Yellow FGL(Clariant)、Ink Jet Yellow 4G VP2532(Clariant)、Toner Yellow HG(Clariant)、Lumogen Yellow D0790(BASF)、Suco−Yellow L1250(BASF)、Suco−Yellow D1355(BASF)、Suco Fast Yellow Dl355、Dl351(BASF)、HOSTAPERM Pink E 02(Clariant)、Hansa Brilliant Yellow 5GX03(Clariant)、Permanent Yellow GRL 02(Clariant)、Permanent Rubine L6B 05(Clariant)、FANAL Pink D4830(BASF)、CINQUASIA Magenta(DU PONT)、PALIOGEN Black L0084(BASF)、Pigment Black K801(BASF)、およびカーボンブラック(REGAL 330(商標)(Cabot)、Nipex 150(Evonik)、Carbon Black 5250および Carbon Black 5750(Columbia Chemical)等)等、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
インクベースにおける顔料分散系が、共力剤および分散剤によって安定してよい。一般に、適切な顔料は有機材料または無機材料であってよい。例えば、磁気材料ベースの顔料もまた、ロバストな磁気インク文字認識(MICR)インクの製造に適している。磁気顔料として、磁性ナノ粒子(例えば、強磁性ナノ粒子等)が挙げられる。
着色剤は、相転移インク中に、所望の色または色相を得るような任意の所望量または有効量で存在してよく、例えば、インクの少なくとも約0.1重量%〜インクの約50重量%、インクの少なくとも約0.2重量%〜インクの約20重量%、およびインクの少なくとも約0.5重量%〜インクの約10重量%等である。
インク組成物は、任意の所望の方法または適切な方法によって、調製されてよい。例えば、インク担体の各成分を混合してから、この混合物を少なくともその融点(例えば、約60℃〜約150℃、80℃〜約145℃、および85℃〜約140℃)へ加熱してよい。着色剤は、インク成分を加熱する前に、またはインク成分を加熱した後に、加えてよい。顔料が、選択した着色剤である場合、溶融混合物をアトライタまたは媒体ミル装置中の粉砕に曝し、インク担体中に顔料の分散を生じさせてよい。続いて、加熱した混合物を、約5秒〜約30分以上撹拌し、実質的に均質かつ均一な溶融物を得てから、インクを周辺温度(通常、約20℃〜約25℃)に冷却する。インクは、周辺温度にて固体である。インクは、直接的印刷インクジェットプロセス用の装置、および間接的(オフセット)印刷インクジェット用途において、使用されてよい。本明細書中で開示される別の実施形態は、本明細書中に開示されるインクをインクジェット印刷装置内に組み込むことと、インクを溶融させることと、溶融したインクの小滴を画像状パターンに記録基質上へ吐出することとを含むプロセスに関するものである。本明細書中で開示されるさらに別の実施形態は、本明細書中に開示されるインクをインクジェット印刷装置内に組み込むことと、インクを溶融させることと、溶融したインクの小滴を画像状パターンに中間転写部材上へ吐出することと、画像状パターンのインクを中間転写部材から目的の記録基質へ転写することとを含むプロセスに関するものである。特定の実施形態において、中間転写部材は、目的の記録シートの温度を超える温度に、かつ印刷装置中の溶融インクの温度未満の温度に加熱される。別の特定の実施形態において、中間転写部材および目的の記録シートは双方とも加熱され、この実施形態において、中間転写部材および目的の記録シートは双方とも、印刷装置内の溶融インクの温度未満の温度に加熱され、この実施形態において、中間転写部材および目的の記録シートの相対的温度は、(1)中間転写部材が、目的の記録基質の温度を超える温度に、かつ印刷装置内の溶融インクの温度未満の温度に加熱され、(2)目的の記録基質が、中間転写部材の温度を超える温度に、かつ印刷装置内の溶融インクの温度未満の温度に加熱される、または(3)中間転写部材および目的の記録シートが、おおよそ同じ温度に加熱される、というものであってよい。特定の一実施形態において、印刷装置は、インクの小滴が圧電振動素子のオシレーションによって画像状パターンに吐出される圧電印刷プロセスを用いている。本明細書中で開示されるインクは、他のホットメルト印刷プロセス(ホットメルト音響インクジェット印刷、ホットメルト熱式インクジェット印刷、ホットメルト連続ストリームまたは偏向インクジェット印刷等)において用いられてもよい。本明細書中で開示される相転移インクはまた、ホットメルトインクジェット印刷プロセス以外の印刷プロセスにおいて用いられてもよい。
任意の適切な基質または記録紙が使用されてよく、普通紙(XEROX 4024紙、XEROX Image Series紙、Courtland 4024 DP紙等)、罫線入りノート紙、ボンド紙、シリカコート紙(Sharp Companyのシリカコート紙等)、JuJo紙、HAMMERMILL LASERPRINT紙、光沢のあるコート紙(XEROX Digital Color Elite Gloss、Sappi Warren Papers LUSTROGLOSS等)、特殊紙(Xerox DURAPAPER等)、透過性材料、生地、繊維製品、プラスチック、高分子フィルム、無機記録媒体(金属および木材等)、透過性材料、生地、繊維製品、プラスチック、高分子フィルム、無機基質(金属および木材等)等が挙げられる。
(実施例1)
インクベースの調製
インクベースは、80重量%の結晶性成分(8.0g)および20重量%のアモルファス成分(2.0g)を含む(表3参照)。この組成物を130℃で30分間撹拌する。
インクの調製
2重量%のフォトクロミック材料を含むインクを、成分と一緒にビーカー中に加え、130℃に加熱しながら撹拌し、加熱を2時間維持することで、調製した。インクのK−プルーフを、Xerox(登録商標)コート紙(DCEG)上に調製した。このインク中に用いたフォトクロミック材料は、以下に示す化学構造のジアリールエテンである(UV光で活性化すると直ぐに青色に変わる)。
インク試験
以下の態様を調査した:(i)噴射温度での粘度、(ii)インクの結晶化速度、および(iii)UV着色インクに適した範囲での蛍光放射能力デモンストレーション。
実施例1のインクのレオロジー
レオロジーを、実施例1のフォトクロミックインクについて測定した。図1の粘度対周波数は、インクがニュートン性であることを示している。これは、粘度は周波数が異なっても変化しないことを意味しており、所望される状態である。図2の粘度対温度は、インクが、120℃以上の温度で10cP未満(噴射可能である)であり、所望の粘度範囲(約10〜12cP(良好な噴射性を示す))に含まれることを示している。
結晶化速度
結晶化速度を、標準化した時間分解光学顕微鏡法(TROM)手順によって測定した。これは、種々の試験サンプル間の比較を実現するものであり、結果として、高速結晶化インクの設計に関してなされる進行を監視するのに有用なツールである。TROMは、米国特許出願第13/456,847号明細書(Gabriel Iftimeら、2012年4月26日電子出願(代理人整理番号20110828−401275))に記載されている(その全体が参照することで本明細書に組み込まれる)。
サンプルを溶融温度〜40℃にまで急冷し、結晶化プロセスを偏光顕微鏡で追跡した。結果を示す。
フォトクロミック材料を加えても、インクの結晶化速度は変化しなかった。インクベース、およびフォトクロミック材料を有するインクの双方について、総計3秒である(表4に示す)。結晶化の合計時間は3秒である。TROMの数字と印刷試験フィクスチャの印刷速度との相関関係研究により、インクの結晶化の合計時間が3秒(TROMによる)というのは、印刷試験フィクスチャにてブロッキングなしに高速印刷できるほど十分速いものであることが示された。実施形態において、インクは、直接的紙シートフィード装置または連続印刷装置により、1分あたり200ページ以上の速度で印刷されることができ、連続する紙はくっつくこともなく、シートをカットする、および/または積み重ねる前に、進行を遅らせる必要もない。従って、本実施形態のフォトクロミックインクは、高速印刷試験フィクスチャでの高速印刷に適していることが示される。先行文献は、一般に染料を結晶性−アモルファスインクへ加えると、結晶化プロセスが概して遅くなることを示している。これらの結果は、例えば蛍光インクの結晶化速度を著しく上げないような、蛍光性染料添加剤の実験および慎重な選択が必要であることを示している。
フォトクロミック挙動
実施例1のフォトクロミックインクをK−プルーフすることによって、試験試料を調製した。K−プルーフプロセスは、試験インクの薄層を、インクを溶融するように加熱したプレートからの紙基質上へ置くことを含む。K−プルーフの利点は、紙の上にインクの領域が提供されることである(厚さが数ミクロンである、すなわち、印刷インクの画像の厚さと同様である)。K Printing Proofer(R K Print−Coat Instruments Ltd.(Royston,UK)から市販されている)を用いて、K−プルーフをDCEG紙上へ140℃にて調製した。フォトクロミック挙動の評価を、図3に表わす。
示すように、初期状態は透明(すなわち、白色の紙上で無色)である(a)。第2ステップ(b)において、サンプルの右側が、UV光への暴露(365nm 6Wのランプに10秒間)によって、掲示される(または着色される)。有色状態および無色状態は双方とも、普通の観察条件下で安定している。最後に、掲示された(着色された)側の中心が、強い可視光の照明によって消去されて、無色状態または透明状態に戻る(c)。このプロセスは、何度も繰り返され得る掲示/消去サイクルを示す。
フォトクロミック画像は、掲示(検出)装置(すなわちUV光源)が取り除かれても、必要な期間留まることができる。このことは、活性化光が取り除かれると直ぐに色が消える蛍光性画像と対照的である。さらに、フォトクロミック系は理想的には白色紙のような明るい基質に適している(一方、蛍光系は理想的にはより暗い(あまり明るくない)基質に適している)。

Claims (10)

  1. 約140℃の温度で粘度が12cP未満であり、かつ室温で粘度が1×10cPを超える結晶性成分と、
    約140℃の温度で粘度が100cP未満であり、かつ室温で粘度が1×10cPを超えるアモルファス成分と、
    フォトクロミック材料と、
    任意で着色剤と、
    を含む相転移インク。
  2. 直接的紙シートフィード装置または連続印刷装置により、1分あたり200ページ以上の速度で印刷されることができ、連続する紙はくっつくこともなく、シートをカットする、および/または積み重ねる前に、進行を遅らせる必要もない、請求項1に記載の相転移インク。
  3. 活性化波長にて、フォトクロミック化合物とインクの残留成分との吸光度の比率は、1よりも大きい、請求項1に記載の相転移インク。
  4. フォトクロミック材料が、相転移インクの総重量の約1〜約15重量%の量で存在する、請求項1に記載の相転移インク。
  5. フォトクロミック材料が、ジアリールエテン、スピロピランおよびスピロオキサジン、フルギドおよびフルギミド、スチルベン、芳香族アゾ化合物、スピロジヒドロインドリジン、キノン、ペルミジンスピロシクロヘキサジエンオン、ビオロゲン、トリアリールメタン、アニル、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の相転移インク。
  6. フォトクロミック材料が、UV光に曝された後、約1秒〜約1月の期間、変化状態のままである、請求項1に記載の相転移インク。
  7. フォトクロミック材料が、可視光または熱へ曝された後、初期状態に戻る、請求項1に記載の相転移インク。
  8. 品目の信憑性を確認するための方法であって、
    インクジェット印刷装置に用いられる相転移インクであって、
    約140℃の温度で粘度が12cP未満であり、かつ室温で粘度が1×10cPを超える結晶性成分と、
    約140℃の温度で粘度が100cP未満であり、かつ室温で粘度が1×10cPを超えるアモルファス成分と、
    フォトクロミック材料と、
    任意で着色剤と
    を含む相転移インクを提供することと、
    相転移インクをインクジェット印刷装置に用いて、品目上にテキストまたは画像を形成することと、
    品目上に形成されたテキストまたは画像を紫外光に曝すことと、
    紫外光に曝して直ぐの形成されたテキストまたは画像の色変化を確認することと、
    を含み、色変化により品目の信憑性が確認される、方法。
  9. 色変化が、無色状態から有色状態へ、または有色状態から異なる有色状態へ至る、請求項8に記載の方法。
  10. 色変化が、形成されたテキストまたは画像を可視光または熱に曝すことで可逆的である、請求項8に記載の方法。

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