JP2014130281A - Colored composition, color filter and display element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored composition which is suitable for formation of a colored layer which can achieve both heat resistance and solvent resistance.SOLUTION: A colored composition contains (A) a colorant including a compound having an amino group-containing triphenylmethane structure which has a substituent having a (meth) acroyloxy structure, a substituent having a vinylphenyl structure, or a substituent having a (meth) acryloyl structure, (B) a binder resin and (C) a polymerizable compound (excluding the (A) component).

Description

本発明は、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられるカラーフィルタに有用な着色層の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。   The present invention relates to a colored composition, a color filter, and a display element. More specifically, the present invention is useful for a color filter used for a transmissive or reflective color liquid crystal display element, a solid-state imaging element, an organic EL display element, electronic paper, and the like. The present invention relates to a colored composition used for forming a colored layer, a color filter including a colored layer formed using the colored composition, and a display element including the color filter.

着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１〜２）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４）も知られている。   In producing a color filter using a colored radiation-sensitive composition, a pigment-dispersed colored radiation-sensitive composition is applied on a substrate and dried, and then the dried coating film is irradiated with radiation in a desired pattern shape. There are known methods (for example, Patent Documents 1 and 2) for obtaining pixels of each color by irradiation (hereinafter referred to as “exposure”) and development. A method of forming a black matrix using a photopolymerizable composition in which carbon black is dispersed (for example, Patent Document 3) is also known. Furthermore, a method for obtaining pixels of each color by an inkjet method using a pigment-dispersed colored resin composition is also known (for example, Patent Document 4).

ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、或いは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料を用いることが有効であること知られており、例えば、特許文献５には、特定構造のトリアリールメタン系染料の使用が提案されている。   By the way, it is known that it is effective to use a dye as a colorant in order to achieve high luminance and high color purity of a display element or high definition of a solid-state imaging element. Has proposed the use of a triarylmethane dye having a specific structure.

特開平２−１４４５０２号公報JP-A-2-144502 特開平３−５３２０１号公報JP-A-3-53201 特開平６−３５１８８号公報JP-A-6-35188 特開２０００−３１０７０６号公報JP 2000-310706 A 国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレットInternational Publication No. 2011/162217 Pamphlet

しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献５に開示された着色組成物を用いて形成した着色層を含むカラーフィルタは、耐熱性と耐溶剤性のバランスが悪いことが判明した。
したがって、本発明の課題は、耐熱性と耐溶剤性を両立できる着色層の形成に好適な着色組成物を提供することにある。さらに、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。 However, according to the study by the present inventors, it has been found that a color filter including a colored layer formed using the colored composition disclosed in Patent Document 5 has a poor balance between heat resistance and solvent resistance.
Therefore, the subject of this invention is providing the coloring composition suitable for formation of the colored layer which can make heat resistance and solvent resistance compatible. Furthermore, the subject of this invention is providing the display element which comprises the color filter provided with the colored layer formed using the said coloring composition, and the said color filter.

本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の構造を有する着色剤を用いることによって、上記課題を解決できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by using a colorant having a specific structure.

即ち、本発明は、（Ａ）下記式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、「本着色剤」とも称する。）を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物（但し、前記（Ａ）成分を除く。）を含有する着色組成物を提供するものである。   That is, the present invention provides (A) at least one compound selected from the compound represented by the following formula (1) and the compound represented by the formula (2) (hereinafter also referred to as “the present colorant”). The present invention provides a coloring composition containing a coloring agent, (B) a binder resin, and (C) a polymerizable compound (excluding the component (A)).

〔式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ¹⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｐｈは、フェニレン基を示し、
Ｗは、単結合又は２価の有機基を示し、
ｌ及びｍは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｎは、０〜６の整数を示し、
Ｘ^-は、アニオンを示す。
但し、Ｒ¹〜Ｒ⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基であり、ｌ、ｍ及びｎが同時に０であることはない。〕 [In Formula (1),
R ^{1 to} R ⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a CH ₂ ═CR ¹⁰ —COO—W— group, or a CH ₂ ═CR ¹⁰ —Ph—W— group. Or CH ₂ ═CR ¹⁰ —CO— group,
R ^{7 to} R ⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
R ¹⁰ represents a hydrogen atom or a methyl group,
Ph represents a phenylene group,
W represents a single bond or a divalent organic group,
l and m each independently represent an integer of 0 to 4;
n represents an integer of 0 to 6,
X ⁻ represents an anion.
However, one or more of R ^{1 to} R ⁶ are CH ₂ ═CR ¹⁰ —COO—W— group, CH ₂ ═CR ¹⁰ —Ph—W— group or CH ₂ ═CR ¹⁰ —CO— group, and l, m And n are not 0 at the same time. ]

〔式（２）において、
Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ¹⁷〜Ｒ¹⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ²⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
ｓ、ｔ及びｕは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
Ｐｈ、Ｗ及びＸ^-は、式（１）におけるＰｈ、Ｗ及びＸ^-と同義である。
但し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯ−基である。〕 [In Formula (2),
R ^{11 to} R ¹⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a CH ₂ ═CR ²⁰ —COO—W— group, or a CH ₂ ═CR ²⁰ —Ph—W— group. Or CH ₂ ═CR ²⁰ —CO— group,
R ^{17 to} R ¹⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
R ²⁰ represents a hydrogen atom or a methyl group,
s, t and u each independently represent an integer of 0 to 4,
Ph, W and X ⁻ are synonymous with Ph, W and X ⁻ in formula (1).
However, one or more of R ^{11 to} R ¹⁶ are a CH ₂ ═CR ²⁰ —COO—W— group, a CH ₂ ═CR ²⁰ —Ph—W— group, or a CH ₂ ═CR ²⁰ —CO— group. ]

また、本発明は、上記着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。   Moreover, this invention provides the color filter provided with the colored layer formed using the said coloring composition, and the display element which comprises this color filter. Here, the “colored layer” means each color pixel, black matrix, black spacer, etc. used in the color filter.

更に、本発明は、上記式（１）で表される化合物、及び式（２）で表される化合物を提供するものである。   Furthermore, this invention provides the compound represented by the said Formula (1), and the compound represented by Formula (2).

本発明の着色組成物を用いれば、高い耐熱性と高い耐溶剤性を両立する着色層を形成することができる。
しがたって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。 If the colored composition of the present invention is used, a colored layer having both high heat resistance and high solvent resistance can be formed.
Therefore, the colored composition of the present invention has various colors including color filters for color liquid crystal display elements, color filters for color separation of solid-state imaging elements, color filters for organic EL display elements, and color filters for electronic paper. It can be used very suitably for producing a filter.

以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Coloring composition Hereinafter, the structural component of the coloring composition of this invention is demonstrated in detail.

−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として本着色剤、即ち上記式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。 -(A) Colorant-
The colored composition of the present invention contains (A) at least one compound selected from the present colorant, that is, the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2), as the colorant. .

先ず、上記式（１）中のアニオン部、即ちＸ^-について説明する。
Ｘ^-としては、例えば、ハロゲンイオン、ホウ素アニオン、リン酸アニオン、カルボン酸アニオン、硫酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、窒素アニオン、メチドアニオン等を挙げることができる。中でも、高い耐熱性を有する着色層を形成することができるという点で、窒素アニオンが好ましい。 First, the anion part in the above formula (1), that is, X ⁻ will be described.
Examples of X ⁻ include a halogen ion, a boron anion, a phosphate anion, a carboxylate anion, a sulfate anion, an organic sulfonate anion, a nitrogen anion, and a methide anion. Among these, a nitrogen anion is preferable in that a colored layer having high heat resistance can be formed.

前記窒素アニオンとしては特に限定されるものではないが、下記式（３）で表されるアニオンが好ましく用いられる。   Although it does not specifically limit as said nitrogen anion, The anion represented by following formula (3) is used preferably.

〔式（３）において、
Ｙ¹は、重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基、又はＹ³−ＳＯ₂−基を示し、
Ｙ³は、ハロ基、ハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基を示す。
但し、Ｙ¹がＹ³−ＳＯ₂−基である場合、Ｙ³が互いに結合して環を形成してもよい。〕 [In Formula (3),
Y ¹ represents a group having a polymerizable group, a group containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton, or a Y ³ —SO ₂ — group,
Y ³ represents a halo group, a halogenated hydrocarbon group, or a group having a linking group containing a carbon atom, a hydrogen atom, or an atom other than a halogen atom between the C—C bonds of the halogenated hydrocarbon group.
However, when Y ¹ is a Y ³ —SO ₂ — group, Y ³ may be bonded to each other to form a ring. ]

Ｙ³におけるハロ基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
Ｙ³におけるハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、例えば、（１）脂肪族炭化水素基、（２）脂環式炭化水素基、（３）置換基として脂環式炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）、（４）芳香族炭化水素基、（５）置換基として脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（以下、「脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基」と称する）、（６）置換基として芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）等を挙げることができる。Ｙ³の骨格をなす炭化水素基としては、有機溶媒に対する溶解性の観点から、以下の特性基であることが好ましい。 Examples of the halo group for Y ³ include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the hydrocarbon group constituting the skeleton of the halogenated hydrocarbon group in Y ³ include (1) an aliphatic hydrocarbon group, (2) an alicyclic hydrocarbon group, and (3) an alicyclic hydrocarbon as a substituent. Group having an aliphatic hydrocarbon group (hereinafter referred to as “alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group”), (4) an aromatic hydrocarbon group, and (5) an aliphatic hydrocarbon group as a substituent. Aromatic hydrocarbon group (hereinafter referred to as “aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group”), (6) aliphatic hydrocarbon group having an aromatic hydrocarbon group as a substituent (hereinafter referred to as “aromatic hydrocarbon”). And a substituted aliphatic hydrocarbon group ”. The hydrocarbon group constituting the skeleton of Y ³ is preferably the following characteristic group from the viewpoint of solubility in an organic solvent.

即ち、前記（１）脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、その炭素数としては、１〜２０であることが好ましく、特に１〜８であることが好ましい。具体的には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル等を挙げることができる。
前記（２）脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよい。脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体的には、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、アダマンチル基、ビシクロオクチル基等を挙げることができる。
前記（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基が好ましく、その総炭素数としては、４〜２０であることが好ましく、特に６〜１４であることが好ましい。具体的には、例えばシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルプロピル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、シクロペンチルエチル基等を挙げることができる。
前記（４）芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントラセニル基等が挙げられ、中でもフェニル基が好ましい。
前記（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基としては、アルキル置換フェニル基が好ましく、その総炭素数としては、７〜３０であることが好ましく、特に７〜２０であることが好ましい。
前記（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、アラルキル基が好ましく、その総炭素数としては、７〜３０であることが好ましく、特に７〜２０であることが好ましい。具体的には、例えばベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。
なお、本明細書におけるアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。 That is, the (1) aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group, and the number of carbon atoms thereof is preferably 1-20, and particularly preferably 1-8. Specifically, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, sec-pentyl group, neopentyl group , N-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl and the like.
The (2) alicyclic hydrocarbon group may be a 2- to 4-ring bridged alicyclic hydrocarbon group. The alicyclic hydrocarbon group is preferably an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably 3 to 12 carbon atoms. Specific examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclododecyl group, a norbornyl group, a bornyl group, an adamantyl group, and a bicyclooctyl group.
The (3) alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group is preferably an alicyclic saturated hydrocarbon-substituted alkyl group, and the total carbon number is preferably 4 to 20, particularly 6 to 14 It is preferable that Specific examples include a cyclopropylmethyl group, a cyclobutylmethyl group, a cyclohexylmethyl group, a cyclohexylpropyl group, an adamantylmethyl group, a 1- (1-adamantyl) ethyl group, and a cyclopentylethyl group.
The (4) aromatic hydrocarbon group is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and more preferably 6 to 10 carbon atoms. Specific examples include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a fluorenyl group, an anthracenyl group, and the like, and among them, a phenyl group is preferable.
The (5) aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group is preferably an alkyl-substituted phenyl group, and the total carbon number thereof is preferably 7 to 30, and particularly preferably 7 to 20.
The (6) aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group is preferably an aralkyl group, and the total carbon number thereof is preferably 7 to 30, and particularly preferably 7 to 20. Specific examples include a benzyl group and a phenethyl group.
In addition, the alkyl group in this specification may be linear or branched.

これらのうち、ハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、（１）脂肪族炭化水素基、（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基、（４）芳香族炭化水素基、（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基又は（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、アラルキル基がより好ましく、特にアルキル基が好ましい。   Among these, the hydrocarbon group forming the skeleton of the halogenated hydrocarbon group includes (1) an aliphatic hydrocarbon group, (3) an alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group, and (4) an aromatic hydrocarbon. Group, (5) aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group or (6) aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group, alkyl group, alicyclic saturated hydrocarbon-substituted alkyl group, phenyl group, alkyl-substituted group A phenyl group and an aralkyl group are more preferable, and an alkyl group is particularly preferable.

また、Ｙ³において、ハロゲン化炭化水素基中のハロゲン原子としては、着色剤の耐熱性の観点から、フッ素原子が好ましく、該フッ素原子は炭化水素基の水素原子の一部又は全部を置換してもよい。置換基としてフッ素原子を選択することにより、本着色剤のアニオン部がより酸性度の強い有機酸の共役塩基となることから、イオン結合力のより強い塩が形成されて耐熱性が高められると考えられる。 In Y ³ , the halogen atom in the halogenated hydrocarbon group is preferably a fluorine atom from the viewpoint of heat resistance of the colorant, and the fluorine atom substitutes a part or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbon group. May be. By selecting a fluorine atom as a substituent, the anion portion of the colorant becomes a conjugate base of an organic acid having a higher acidity, so that a salt with a stronger ionic bond is formed and heat resistance is increased. Conceivable.

Ｙ³は、ハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基であってもよいが、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂−等を挙げることができる。そして、段落〔００２２〕でいうところの総炭素数は、該連結基を構成する炭素原子を除いた部分の総炭素数を意味する。 Y ³ may be a group having a linking group containing an atom other than a carbon atom, a hydrogen atom or a halogen atom between the C—C bonds of the halogenated hydrocarbon group, but other than a carbon atom, a hydrogen atom or a halogen atom Examples of the linking group containing an atom include —O—, —S—, —CO—, —COO—, —CONH—, —SO ₂ — and the like. And the total carbon number in paragraph [0022] means the total carbon number of the part except the carbon atom which comprises this coupling group.

本発明において、着色剤の耐熱性の観点から、Ｙ³としては、ハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基が好ましく、下記式（４）又は（５）で表される基がより好ましく、より酸性度の強い有機酸の共役塩基を形成する下記式（４）で表される基が特に好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of the heat resistance of the colorant, Y ³ includes a halogenated hydrocarbon group or an atom other than a carbon atom, a hydrogen atom, or a halogen atom between C—C bonds of the halogenated hydrocarbon group. A group having a linking group is preferred, a group represented by the following formula (4) or (5) is more preferred, and a group represented by the following formula (4) that forms a conjugate base of an organic acid having a stronger acidity Particularly preferred.

〔式（４）において、
Ｒ³¹は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、フッ化アルコキシ基、Ｒ³²ＣＯＯＲ³³−又はＲ³⁴ＣＯＯＲ³⁵ＣＦＨ−を示し、
Ｒ³²及びＲ³⁴は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ³³及びＲ³⁵は、相互に独立に、アルカンジイル基を示し、
ｎは１以上の整数を示し、
「＊」は結合手であることを示す。〕 [In Formula (4),
R ³¹ represents a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group, a fluorinated alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an alkoxy group, a fluorinated alkoxy group, R ³² COOR ³³ — or R ³⁴ COOR ³⁵ CFH—,
R ³² and R ³⁴ independently denote an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a heteroaryl group, or a substituted or unsubstituted aryl group,
R ³³ and R ³⁵ each independently represent an alkanediyl group,
n represents an integer of 1 or more,
“*” Indicates a bond. ]

〔式（５）において、
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵は、相互に独立に、水素原子、フッ素原子、水酸基、アルキル基、フッ化アルキル基又はアルコキシ基を示し、
「＊」は結合手であることを示す。
但し、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。〕 [In Formula (5),
R ^{41 to} R ⁴⁵ each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a fluorinated alkyl group or an alkoxy group,
“*” Indicates a bond.
However, at least one of R ^{41 to} R ⁴⁵ is a fluorine atom or a fluorinated alkyl group. ]

式（４）において、Ｒ³¹におけるアルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、Ｒ³¹におけるフッ化アルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のフッ化アルキル基が好ましい。具体例としては、前述のアルキル基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換したものが挙げられ、特にパーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｒ³¹における脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよい。脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｒ³¹におけるアルコキシ基としては、炭素数１〜１０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものの他、３−（ｉｓｏ−プロピルオキシ）プロピルオキシ基等を挙げることができる。また、Ｒ³³におけるフッ化アルコキシ基としては、炭素数１〜１０、更に炭素数１〜６、更に炭素数１〜４のフッ化アルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述のアルコキシ基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換したものを挙げることができる。 In formula (4), the alkyl group for R ³¹ is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include the same ones as described above. The fluorinated alkyl group for R ³¹ is preferably a fluorinated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include those obtained by substituting some or all of the hydrogen atoms of the aforementioned alkyl groups with fluorine atoms, and perfluoroalkyl groups are particularly preferred.
The alicyclic hydrocarbon group for R ³¹ may be a 2- to 4-ring bridged alicyclic hydrocarbon group. The alicyclic hydrocarbon group is preferably an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably 3 to 12 carbon atoms. Specific examples include the same ones as described above.
As the alkoxy group for R ^31, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms is preferable. Specific examples include the same as described above and a 3- (iso-propyloxy) propyloxy group. The fluorinated alkoxy group for R ³³ is preferably a fluorinated alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include those in which part or all of the hydrogen atoms of the aforementioned alkoxy group are substituted with fluorine atoms.

Ｒ³¹におけるＲ³²ＣＯＯＲ³³−、Ｒ³⁴ＣＯＯＲ³⁵ＣＦＨ−において、Ｒ³²及びＲ³⁴は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示すが、アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、アルキル基の炭素数は１〜１２が好ましく、１〜８がより好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよく、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。ヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１以上のヘテロ原子を含む５〜１０員の芳香族複素環から構成される基が好ましい。具体的には、例えばフリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基等を挙げることができる。アリール基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、特にフェニル基が好ましい。なお、アリール基の置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基が挙げられ、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ³³及びＲ³⁵は、相互に独立に、アルカンジイル基を示すが、炭素数１〜６のアルカンジイル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、製造のし易さの点から、エチレン基が好ましい。 R ³² COOR ³³ in R ³¹ -, in R ³⁴ COOR ³⁵ -CFH-, R ³² and R ³⁴ are independently of each other, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a heteroaryl group or a substituted or unsubstituted aryl group However, the alkyl group may be linear or branched, and the alkyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms. Specific examples include the same ones as described above. The alicyclic hydrocarbon group may be a 2-4 ring bridged alicyclic hydrocarbon group, and is preferably an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably 3 to 12 carbon atoms. The heteroaryl group is preferably a group composed of a 5- to 10-membered aromatic heterocycle containing one or more heteroatoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom. Specific examples include a furyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, an oxazolyl group, a pyridyl group, a quinolinyl group, and a carbazolyl group. The aryl group is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a phenyl group. In addition, as a substituent of an aryl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a halogen atom, or a trifluoromethyl group is mentioned, for example, The position and number of a substituent are arbitrary. Yes, when having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
R ³³ and R ³⁵ independently represent an alkanediyl group, but an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable. Specific examples include the same ones as described above. Among these, an ethylene group is preferable from the viewpoint of ease of production.

なお、ｎの上限は、１０が好ましく、８がより好ましい。
Ｒ³¹としては、フッ素原子、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、フッ化アルコキシ基、Ｒ³²ＣＯＯＲ³³−又はＲ³⁴ＣＯＯＲ³⁵ＣＦＨ−が好ましく、特にフッ素原子、脂環式炭化水素基、パーフルオロアルコキシ基、Ｒ³²ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−又はＲ³⁴ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＦＨ−が好ましい。
また、式（５）において、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基としては、前述の式（４）のＲ³¹におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基と同様の構成を採用することができる。但し、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基であるが、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵のうち少なくとも３つがフッ素原子又はフッ化アルキル基であることが好ましい。 In addition, 10 is preferable and the upper limit of n is more preferable.
R ³¹ is preferably a fluorine atom, a fluorinated alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a fluorinated alkoxy group, R ³² COOR ³³ — or R ³⁴ COOR ³⁵ CFH—, particularly a fluorine atom, an alicyclic hydrocarbon group. , A perfluoroalkoxy group, R ³² COOCH ₂ CH ₂ — or R ³⁴ COOCH ₂ CH ₂ CFH— is preferable.
In formula (5), the alkyl group, fluorinated alkyl group and alkoxy group in R ^{41 to} R ⁴⁵ are the same as the alkyl group, fluorinated alkyl group and alkoxy group in R ³¹ of formula (4) described above. A configuration can be employed. However, at least one of R ^{41 to} R ⁴⁵ is a fluorine atom or a fluorinated alkyl group, but at least three of R ^{41 to} R ⁴⁵ are preferably a fluorine atom or a fluorinated alkyl group.

また、Ｙ¹がＹ³−ＳＯ₂−基である場合、Ｙ³が互いに結合して環を形成している態様も好ましい。例えば、Ｙ³がハロゲン化炭化水素基である場合、Ｙ³が互いに結合してハロゲン化アルキレン基が形成されるが、ハロゲン化アルキレン基としては、特にパーフルオロアルキレン基が好ましい。 In addition, when Y ¹ is a Y ³ —SO ₂ — group, an embodiment in which Y ³ are bonded to each other to form a ring is also preferable. For example, when Y ³ is a halogenated hydrocarbon group, Y ³ is bonded to each other to form a halogenated alkylene group, and the halogenated alkylene group is particularly preferably a perfluoroalkylene group.

Ｙ¹がＹ³−ＳＯ₂−基であるＸ^-の具体例としては、例えば下記の化合物群ａに示すアニオン（ａ１）、（ａ２）を例示することができ、Ｙ³が互いに結合して環を形成するものとしては、例えば化合物群ａに示すアニオン（ａ３）を例示することができる。 Specific examples of X ⁻ in which Y ¹ is a Y ³ —SO ₂ — group include, for example, anions (a1) and (a2) shown in the following compound group a, and Y ³ is bonded to each other. As what forms a ring, the anion (a3) shown to the compound group a can be illustrated, for example.

Ｙ¹における重合性基を有する基としては特に限定されるものではないが、重合性基を有する有機基が好ましい。前記有機基としては、鎖状有機基、環式有機基を挙げることができるが、これら有機基に対する重合性基の結合位置及び結合数は任意である。また、前記有機基が重合性基以外にも置換基を有する場合、その種類、結合位置、結合数は特に制限を受けない。 The group having a polymerizable group in Y ¹ is not particularly limited, but an organic group having a polymerizable group is preferable. Examples of the organic group include a chain organic group and a cyclic organic group, and the bonding position and the number of bonds of the polymerizable group with respect to these organic groups are arbitrary. In addition, when the organic group has a substituent other than the polymerizable group, the type, bond position, and bond number are not particularly limited.

重合性基を有する基としては、特に限定されるものではないが、例えば下記式（Ｉ）で表される基を挙げることができる。   Although it does not specifically limit as group which has a polymeric group, For example, group represented by following formula (I) can be mentioned.

〔式（Ｉ）において、Ｌ¹は単結合又は２価の有機基を示し、Ｑ¹は重合性基を示し、「＊」はＮ^-との結合手を示す。〕 [In Formula (I), L ¹ represents a single bond or a divalent organic group, Q ¹ represents a polymerizable group, and “*” represents a bond to N ⁻ . ]

Ｌ¹で表される２価の有機基としては、２価の炭化水素基、２価の炭化水素基と炭素原子及び水素原子以外の原子を含む連結基とを組み合わせてなる基、又は、これらの基の水素原子の一部がハロゲン原子で置換された基を挙げることができる。このような有機基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルカンジイル基、炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数７〜２０のアリーレンアルカンジイル基、又は、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^a−（Ｒ^aは水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）及び−ＳＯ₂−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基等が挙げられる。 As the divalent organic group represented by L ¹ , a group formed by combining a divalent hydrocarbon group, a divalent hydrocarbon group, and a linking group containing an atom other than a carbon atom and a hydrogen atom, or these And a group in which part of the hydrogen atoms in the group is substituted with a halogen atom. Examples of such an organic group include an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms, an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, an arylene alkanediyl group having 7 to 20 carbon atoms, or an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms. At least one selected from a group and an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, -O-, -S-, -COO-, -CONR ^a- (R ^a is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. And a group formed by combining at least one selected from —SO ₂ — and the like.

アルカンジイル基の具体例としては、前述の炭素数１〜６のアルカンジイル基の他、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基等を挙げることができる。中でも、炭素数２〜８のアルカンジイル基が好ましく、炭素数２〜６のアルカンジイル基がより好ましい。
アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリル基などを挙げることができる。中でも、炭素数６〜１０のアリーレン基が好ましく、特にフェニレン基が好ましい。
アリーレンアルカンジイル基とは、アリーレン基とアルカンジイル基とを組み合わせてなる２価の基である。アリーレンアルカンジイル基としては、原料の入手及び製造上の容易さの点から、炭素数７〜１５のアリーレンアルカンジイル基が好ましく、炭素数７〜１３のアリーレンアルカンジイル基がより好ましい。具体的には、フェニレンメチレン基、フェニレンジメチレン基、フェニレントリメチレン基、フェニレンテトラメチレン基、フェニレンペンタメチレン基、フェニレンヘキサメチレン基等のフェニレンＣ_1-6アルカンジイル基を挙げることができる。なお、アリーレンアルカンジイル基では、オルト体、メタ体及びパラ体があるが、立体障害が少ない点から、パラ体であることが好ましい。 Specific examples of the alkanediyl group include an octane-1,8-diyl group, decane-1,10-diyl group, etc., in addition to the above-mentioned alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among these, an alkanediyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkanediyl group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable.
Examples of the arylene group include a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, and an anthryl group. Among them, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms is preferable, and a phenylene group is particularly preferable.
An arylene alkanediyl group is a divalent group formed by combining an arylene group and an alkanediyl group. As the arylenealkanediyl group, an arylenealkanediyl group having 7 to 15 carbon atoms is preferable, and an arylenealkanediyl group having 7 to 13 carbon atoms is more preferable from the viewpoint of availability of raw materials and production. Specific examples include phenylene C _1-6 alkanediyl groups such as a phenylenemethylene group, a phenylenedimethylene group, a phenylenetrimethylene group, a phenylenetetramethylene group, a phenylenepentamethylene group, and a phenylenehexamethylene group. The arylenealkanediyl group includes ortho, meta, and para isomers, and is preferably a para isomer from the viewpoint of less steric hindrance.

また、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^a−（Ｒ^aは水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）及び−ＳＯ₂−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基としては、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＳＯ₂−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基が好ましく、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−及び−ＳＯ₂−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基がより好ましい。 And at least one selected from an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms and an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, -O-, -S-, -COO-, -CONR ^a- (R ^a is a hydrogen atom Or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) and a group formed by combining at least one selected from —SO ₂ — and an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms and an arylene having 6 to 20 carbon atoms. A group formed by combining at least one selected from a group and at least one selected from —O—, —COO—, and —SO ₂ — is preferable, and is an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms and 6 to 6 carbon atoms. A group formed by combining at least one selected from 20 arylene groups and at least one selected from —O— and —SO ₂ — is more preferable.

このような重合性基を有する基の中でも、下記式（II）で表される基が更に好ましい。   Of the groups having such a polymerizable group, a group represented by the following formula (II) is more preferable.

〔式（II）において、Ｌ²は、炭素数１〜１０のアリーレン基、炭素数７〜２０のアリーレンアルカンジイル基、又は炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−とを組み合わせてなる基を示し、Ｑ¹及び＊は、前記と同義である。〕 In [Formula (II), L ² represents an arylene group having 1 to 10 carbon atoms, arylene alkanediyl group, or an alkanediyl group and arylene group having 6 to 20 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms having 7 to 20 carbon atoms And a group formed by combining —O— with at least one selected from: Q ¹ and * are as defined above. ]

式（II）において、Ｌ²におけるアリーレン基、アリーレンアルカンジイル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げられ、好適な態様も上記において説明したとおりである。
炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−とを組み合わせてなる基としては、Ｃ_6-20アリーレンオキシＣ_1-6アルカンジイル基が好ましく、例えば、Ｃ_6-20アリーレンオキシメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシジメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシトリメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシテトラメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシヘプタメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシヘキサメチレン基等が挙げられ、より具体的には、フェノキシメチレン基、フェノキシジメチレン基、フェノキシトリメチレン基、フェノキシテトラメチレン基、フェノキシヘプタメチレン基、フェノキシヘキサメチレン基等のフェノキシＣ_1-6アルカンジイル基を挙げることができる。 In the formula (II), specific examples of the arylene group and the arylenealkanediyl group in L ² include the same as those described above, and the preferred embodiments are also as described above.
The group formed by combining at least one selected from an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms and an arylene group having 6 to 20 carbon atoms with —O— is C _6-20 aryleneoxy C _1-6 alkanediyl. group is preferred, for example, C _6-20 arylene oxymethylene group, C _6-20 arylene-oxy dimethylene group, C _6-20 arylene oxy trimethylene group, C _6-20 arylene oxytetramethylene group, C _6-20 arylene Examples thereof include oxyheptamethylene group, C _{6-20 aryleneoxyhexamethylene} group, and more specifically, phenoxymethylene group, phenoxydimethylene group, phenoxytrimethylene group, phenoxytetramethylene group, phenoxyheptamethylene group, phenoxy. Mention may be made of phenoxy C _1-6 alkanediyl groups such as a hexamethylene group.

Ｑ¹で表される重合性基としては特に制限されるものではないが、例えば、エチレン性不飽和基、トリアルコキシシリル基等を挙げることができ、エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基等を挙げることができる。 There is no particular limitation on the polymerizable group represented by Q ^1, for example, ethylenically unsaturated group, and a trialkoxysilyl group, etc. Examples of the ethylenically unsaturated group, (meth) An acryloyloxy group, a vinyl group, an allyl group, etc. can be mentioned.

前記トリアルコキシシリル基を構成する３つのアルコキシ基は同一でも異なっていても良いが、製造の容易性の観点から、同一であることが好ましい。このようなトリアルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基、トリ−ｎ−ブトキシシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルオキシシリル基、トリ−ｎ−オクチルオキシシリル基等を挙げることができる。これらのうち、トリＣ_1-8アルコキシシリル基、トリＣ_1-4アルコキシシリル基が好ましく、特にトリメトキシシリル基が好ましい。 The three alkoxy groups constituting the trialkoxysilyl group may be the same or different, but are preferably the same from the viewpoint of ease of production. Examples of such trialkoxysilyl groups include trimethoxysilyl group, triethoxysilyl group, tripropoxysilyl group, tri-n-butoxysilyl group, tri-tert-butoxysilyl group, tri-n-hexyloxysilyl group, A tri-n-octyloxysilyl group etc. can be mentioned. Among these, a tri C _1-8 alkoxysilyl group and a tri C _1-4 alkoxysilyl group are preferable, and a trimethoxysilyl group is particularly preferable.

Ｑ¹で表される重合性基としては、ビニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、トリアルコキシシリル基が好ましい。 The polymerizable group represented by Q ¹ is preferably a vinyl group, a (meth) acryloyloxy group, or a trialkoxysilyl group.

Ｙ¹が重合性基を有する基であるＸ^-の具体例としては、例えば下記の化合物群ｂ、及び下記式（ｃ１）に示すアニオンを例示することができる。 Specific examples of X 1 ⁻ in which Y ¹ is a group having a polymerizable group include, for example, the following compound group b and anions represented by the following formula (c1).

なお、化合物群ｂにおいて、ｑは１〜２０の整数を示す。   In the compound group b, q represents an integer of 1-20.

Ｙ¹における窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基としては特に限定されるものではないが、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む有機基が好ましい。前記有機基としては、鎖状有機基、環式有機基を挙げることができるが、これら有機基に対する窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基の結合位置及び結合数は任意である。また、前記有機基が窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基以外にも置換基を有する場合、その種類、結合位置、結合数は特に制限を受けない。 The group containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton in Y ¹ is not particularly limited, but an organic group containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton is preferable. Examples of the organic group include a chain organic group and a cyclic organic group, and the bonding position and the number of bonds of the heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton in the organic group are arbitrary. In addition, when the organic group has a substituent other than the heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton, the type, bonding position, and number of bonds are not particularly limited.

窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基としては、例えば下記式（III）で表される基を挙げることができる。   Examples of the group containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton include a group represented by the following formula (III).

〔式（III）において、Ｌ³は単結合又は２価の有機基を示し、Ｑ²は窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を示し、「＊」はＮ^-との結合手を示す。〕 [In Formula (III), L ³ represents a single bond or a divalent organic group, Q ² represents a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton, and “*” represents a bond to N ^−. Indicates. ]

Ｌ³で表される２価の有機基としては、２価の炭化水素基を挙げることができる。具体的には、Ｌ¹における２価の炭化水素基と同様のものを挙げることができ、好ましい態様も同様である。 Examples of the divalent organic group represented by L ³ include a divalent hydrocarbon group. Specifically, the same thing as the bivalent hydrocarbon group in L < ¹ > can be mentioned, A preferable aspect is also the same.

このような窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基の中でも、下記式（IV）で表される基が特に好ましい。   Of the groups containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton, a group represented by the following formula (IV) is particularly preferable.

〔式（IV）において、Ｌ³、Ｑ²及び＊は、前記と同義である。〕 [In the formula (IV), L ³ , Q ² and * are as defined above. ]

本発明における窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基としては、ラクタム環及び下記の化合物群ｄに示す複素環基を挙げることができる。但し、式中、「＊」は結合手を示す。   Examples of the heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton in the present invention include a lactam ring and a heterocyclic group shown in the following compound group d. However, in the formula, “*” indicates a bond.

上記式において、Ｚは相互に独立に、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１〜８のアルキル基；炭素数１〜８のアルコキシ基；ホルミル基；ヒドロキシル基；カルボキシル基；シアノ基；ニトロ基；アミノ基；炭素数２〜７のアシル基；炭素数２〜６のアルケニル基；炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基；炭素数１〜６のアルキルアミノ基；炭素数２〜８のジアルキルアミノ基；炭素数３〜７のアルコキシカルボニルアルキル基；炭素数１〜６のアルキルチオ基；炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；炭素数２〜６のアルキルカルボニルアミノ基を挙げられる。   In the above formula, Z is independently of each other a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; a formyl group; a hydroxyl group; a carboxyl group; a cyano group; An amino group; an acyl group having 2 to 7 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms; an alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms; an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms; a dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms An alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms; an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms; an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms; and an alkylcarbonylamino group having 2 to 6 carbon atoms.

ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。炭素数２〜７のアシル基の具体例としては、例えばアセチル基、プロピオル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等を挙げられる。炭素数２〜６のアルケニル基の具体例としては、例えばビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等を挙げることができる。炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基の具体例としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。炭素数１〜６のアルキルアミノ基の具体例としては、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基等を挙げることができる。炭素数２〜８のジアルキルアミノ基の具体例としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基等が挙げられる。炭素数３〜９のアルコキシカルボニルアルキル基の具体例としては、例えばメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルエチル基、フェノキシカルボニルメチル基、フェノキシカルボニルエチル基等を挙げることができる。炭素数１〜６のアルキルチオ基の具体例としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基等が挙げられる。炭素数１〜６のアルキルスルホニル基の具体例としては、例えばメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基等を挙げることができる。炭素数２〜６のアルキルカルボニルアミノ基の具体例としては、例えばメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、イソプロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルアミノ基、ｎ−ペンチルカルボニルアミノ基等を挙げることができる。また、これらのＺはさらに置換基を有することもでき、このような置換基としては、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基等を挙げることができる。   Specific examples of the halogen atom, the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms are the same as those described above. Specific examples of the acyl group having 2 to 7 carbon atoms include acetyl group, propiol group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, pivaloyl group, hexanoyl group, heptanoyl group and the like. Specific examples of the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms include a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group. Specific examples of the alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, sec-butoxy. A carbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group, etc. are mentioned. Specific examples of the alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms include a methylamino group, an ethylamino group, an n-propylamino group, and an n-butylamino group. Specific examples of the dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a di-n-butylamino group, and the like. Specific examples of the C3-C9 alkoxycarbonylalkyl group include, for example, a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, a phenoxycarbonylmethyl group, a phenoxycarbonylethyl group, and the like. Can be mentioned. Specific examples of the alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms include a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, a tert-butylthio group, a sec-butylthio group, an n-pentylthio group, and an n-hexylthio group. Specific examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms include, for example, methylsulfonyl group, trifluoromethylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, pentafluoroethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, and n-butylsulfonyl. Group, tert-butylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, n-hexylsulfonyl group and the like. Specific examples of the alkylcarbonylamino group having 2 to 6 carbon atoms include, for example, methylcarbonylamino group, ethylcarbonylamino group, n-propylcarbonylamino group, isopropylcarbonylamino group, n-butylcarbonylamino group, tert-butylcarbonyl. An amino group, a sec-butylcarbonylamino group, an n-pentylcarbonylamino group, etc. can be mentioned. In addition, these Z may further have a substituent, and examples of such a substituent include a hydroxyl group, an amino group, and a thiol group.

これらのうち、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基がより好ましい。   Among these, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms are preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms are more preferable. .

このような窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基の中でも、窒素原子及び酸素原子を含む五員環構造を有する複素環基を含む基が好ましく、特に、上記式（IV）において、Ｌ³が単結合であり、Ｑ²が下記式（Ｖ）で表される複素環基を含む基が好ましい。 Among the groups containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton, a group containing a heterocyclic group having a five-membered ring structure containing a nitrogen atom and an oxygen atom is preferable. ), A group containing a heterocyclic group in which L ³ is a single bond and Q ² is represented by the following formula (V) is preferable.

〔式（Ｖ）において、「＊」はＳＯ₂との結合手を示す。〕 [In the formula (V), “*” represents a bond with SO ₂ . ]

Ｙ¹が窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基であるＸ^-の具体例としては、例えば下記式（ｄ１）に示すアニオンを例示することができる。 As a specific example of X ⁻ which is a group containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton as Y ¹ , for example, an anion represented by the following formula (d1) can be exemplified.

これらのＹ¹の中でも、重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基が好ましく、前記式（II）で表わされる基、前記式（IV）で表わされる基が特に好ましい。 Among these Y ¹ , a group having a polymerizable group, a group containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton is preferable, and the group represented by the formula (II) and the formula (IV) are preferred. Particularly preferred are the groups

次に、式（１）中のカチオン部について説明する。なお、式（１）で表される化合物のカチオン部及び式（２）で表される化合物のカチオン部には種々の共鳴構造が存在するが、本明細書においては、各式で表されるカチオン部に共鳴構造が存在する場合には当該式（１）及び（２）で表されるカチオン部と同等のものとする。   Next, the cation part in Formula (1) is demonstrated. In addition, although various resonance structures exist in the cation part of the compound represented by Formula (1) and the cation part of the compound represented by Formula (2), in this specification, it represents with each formula. When a resonance structure exists in the cation part, it is equivalent to the cation part represented by the formulas (1) and (2).

上記式（１）に係るＲ¹〜Ｒ⁹、並びに上記式（２）に係るＲ¹¹〜Ｒ¹⁹における炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、Ｒ¹〜Ｒ⁶及びＲ¹¹〜Ｒ¹⁶に係るアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
Ｒ⁷〜Ｒ⁹及びＲ¹⁷〜Ｒ¹⁹としては、炭素数１〜４のアルキル基又は塩素原子が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
Ｐｈはフェニレン基を示すが、該フェニレン基はｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基を包含するものとする。Ｐｈとしては、立体障害が少ないことから、ｐ−フェニレン基が好ましい。
Ｗで表される２価の有機基としては、２価の炭化水素基、２価の炭化水素基と炭素原子及び水素原子以外の原子を含む連結基とを組み合わせてなる基、又は、これらの基の水素原子の一部がハロゲン原子で置換された基を挙げることができる。このような有機基としては、前記Ｌ¹と同様のものを挙げることができるが、中でも、炭素数１〜１０のアルカンジイル基、炭素数１〜１０のアルカンジイル基と−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＣＯＯ−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基が好ましく、炭素数１〜１０のアルカンジイル基、炭素数１〜１０のアルカンジイル基と−Ｏ−とを組み合わせてなる基がより好ましく、更に炭素数１〜８のアルカンジイル基が好ましく、特に炭素数１〜４のアルカンジイル基が好ましい。 Specific examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in R ^{1 to} R ^{9 according} to the above formula (1) and R ^{11 to} R ^{19 according} to the above formula (2) include the same as those described above. it can. Among them, the alkyl group of the R ¹ to R ⁶ and R ¹¹ to R ^16, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methyl group or an ethyl group is particularly preferred.
R ^{7 to} R ⁹ and R ^{17 to} R ¹⁹ are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a chlorine atom, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
Ph represents a phenylene group, and the phenylene group includes an o-phenylene group, an m-phenylene group, and a p-phenylene group. Ph is preferably a p-phenylene group because it has little steric hindrance.
Examples of the divalent organic group represented by W include a divalent hydrocarbon group, a divalent hydrocarbon group, a group formed by combining a linking group containing an atom other than a carbon atom and a hydrogen atom, or these Mention may be made of groups in which part of the hydrogen atoms of the group has been replaced by halogen atoms. Examples of such an organic group include those similar to the above L ^1, and among them, an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms, and —O— and —S. A group formed by combining at least one selected from — and —COO— is preferable, and a group formed by combining a C 1-10 alkanediyl group, a C 1-10 alkanediyl group and —O—. More preferably, an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms is particularly preferable.

式（１）において、１及びｍとしては０〜２の整数が好ましく、ｎとしては０又は１が好ましい。但し、ｌ、ｍ及びｎが同時に０であることはない。中でも、ｌ、ｍ、ｎの組合せとしては、ｌ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０の組合せ、ｌ＝０、ｍ＝０、ｎ＝１の組合せ、ｌ＝２、ｍ＝０、ｎ＝０の組合せ、ｌ＝１、ｍ＝１、ｎ＝０の組合せ、ｌ＝１、ｍ＝０、ｎ＝１の組合せ、ｌ＝１、ｍ＝１、ｎ＝１の組合せが好ましく、ｌ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０の組合せ、ｌ＝０、ｍ＝０、ｎ＝１の組合せ、ｌ＝１、ｍ＝１、ｎ＝０の組合せがより好ましい。
式（２）において、ｓ、ｔ及びｕの１以上が１〜４の整数であることが好ましく、更にｓとしては０〜２の整数が好ましく、またｔ及びｕとしては０又は１が更に好ましい。中でも、ｓ、ｔ、ｕの組合せとしては、ｓ＝０、ｔ＝０、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝１、ｔ＝０、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝２、ｔ＝０、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝１、ｔ＝１、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝１、ｔ＝１、ｕ＝１の組合せが好ましく、特に、ｓ＝１、ｔ＝０、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝１、ｔ＝１、ｕ＝０の組合せがより好ましい。 In Formula (1), 1 and m are preferably integers of 0 to 2, and n is preferably 0 or 1. However, l, m, and n are not 0 at the same time. Among them, combinations of l, m, and n include l = 1, m = 0, n = 0, l = 0, m = 0, n = 1, l = 2, m = 0, n = 0 combination, l = 1, m = 1, n = 0 combination, l = 1, m = 0, n = 1 combination, l = 1, m = 1, n = 1 combination is preferred, l = A combination of 1, m = 0, n = 0, l = 0, m = 0, n = 1, l = 1, m = 1, n = 0 is more preferable.
In formula (2), one or more of s, t and u are preferably an integer of 1 to 4, more preferably s is an integer of 0 to 2, and t and u are more preferably 0 or 1. . Among them, combinations of s, t, and u include s = 0, t = 0, u = 0, s = 1, t = 0, u = 0, s = 2, t = 0, u = A combination of 0, a combination of s = 1, t = 1, u = 0, a combination of s = 1, t = 1, u = 1, and in particular a combination of s = 1, t = 0, u = 0, The combination of s = 1, t = 1, u = 0 is more preferable.

式（１）で表される化合物のカチオン部又は式（２）で表される化合物のカチオン部としては、例えば、下記の化合物群ｅ及び化合物群ｆに示すカチオンを挙げることができるが、中でも、カチオンｅ２、ｅ３、ｅ４、ｅ５、ｅ６、ｆ２、ｆ３、ｆ４、ｆ５が好ましく、ｅ３、ｅ４、ｅ５、ｅ６、ｆ３、ｆ４、ｆ５がより好ましい。   Examples of the cation moiety of the compound represented by the formula (1) or the cation moiety of the compound represented by the formula (2) include cations shown in the following compound group e and compound group f. Cations e2, e3, e4, e5, e6, f2, f3, f4, f5 are preferred, and e3, e4, e5, e6, f3, f4, f5 are more preferred.

本着色剤は、公知の方法により製造することが可能であるが、例えば、特開２００３−２０６４１５号公報、特表２００７−５０３４７７号公報、特開２００８−１８９９２５号公報の実施例と同様の方法により製造することができる。このようにして得られた本着色剤は、シクロヘキサノン等のケトンを始めとする種々の有機溶媒に可溶であり、また優れた耐熱性を有する。   The present colorant can be produced by a known method. For example, the same method as the examples in JP-A-2003-206415, JP-T-2007-503477, and JP-A-2008-189925. Can be manufactured. The colorant thus obtained is soluble in various organic solvents including ketones such as cyclohexanone and has excellent heat resistance.

本着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   This coloring agent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として、更に他の着色剤を含有することができる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。   The coloring composition of this invention can contain another coloring agent as (A) coloring agent. Other colorants are not particularly limited, and colors and materials can be appropriately selected according to the application.

他の着色剤としては、本着色剤以外の顔料、染料及び天然色素の何れをも使用することができるが、輝度及び色純度の高い画素を得るという観点から、有機顔料、有機染料が好ましく、有機顔料がより好ましい。   As the other colorant, any of pigments, dyes and natural pigments other than the present colorant can be used. From the viewpoint of obtaining pixels with high brightness and color purity, organic pigments and organic dyes are preferable. Organic pigments are more preferred.

上記有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行）においてピグメントに分類されている化合物が挙げられるが、中でも、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−１９１３０４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のレーキ顔料以外の有機顔料が好ましい。
また、レーキ顔料の中では、トリアリールメタン系レーキ顔料、キサンテン系レーキ顔料、アゾ系レーキ顔料が好ましく、トリアリールメタン系レーキ顔料およびキサンテン系レーキ顔料がより好ましい。 Examples of the organic pigment include compounds classified as pigments in the color index (CI; issued by The Society of Dyers and Colorists), among which JP-A No. 2001-81348 and JP-A No. The rakes described in 2010-026334, 2010-191304, 2010-237384, 2010-237369, 2011-006602, 2011-145346, etc. Pigments;
C. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 80, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 211, C.I. I. Pigment yellow 215, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. Organic pigments other than lake pigments such as CI Pigment Violet 23 are preferred.
Among lake pigments, triarylmethane lake pigments, xanthene lake pigments, and azo lake pigments are preferable, and triarylmethane lake pigments and xanthene lake pigments are more preferable.

本発明の着色組成物は、青色画素の形成に用いることが好ましい。この場合、（Ａ）着色剤としては、本着色剤と共に、他の着色剤として、青色顔料、青色染料、紫色顔料及び紫色染料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。この場合、本着色剤の含有割合は、全着色剤中、好ましくは０．１〜８０質量％、より好ましくは１〜８０質量％、更に好ましくは５〜７０質量％であり、特に好ましくは２０〜６０質量％である。   The colored composition of the present invention is preferably used for forming a blue pixel. In this case, the (A) colorant preferably contains at least one selected from the group consisting of a blue pigment, a blue dye, a violet pigment, and a violet dye as the other colorant together with the present colorant. In this case, the content ratio of the present colorant is preferably 0.1 to 80% by mass, more preferably 1 to 80% by mass, still more preferably 5 to 70% by mass, and particularly preferably 20% in all colorants. -60 mass%.

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。   In the present invention, when a pigment is used as another colorant, the pigment may be used after being purified by a recrystallization method, a reprecipitation method, a solvent washing method, a sublimation method, a vacuum heating method, or a combination thereof. Moreover, the pigment surface may be used by modifying the particle surface with a resin if desired. Examples of the resin that modifies the particle surface of the pigment include vehicle resins described in JP-A No. 2001-108817, and various commercially available resins for dispersing pigments. As a resin coating method on the carbon black surface, for example, methods described in JP-A-9-71733, JP-A-9-95625, JP-A-9-124969 and the like can be employed. The organic pigment may be used after the primary particles are refined by so-called salt milling. As a salt milling method, for example, a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-179111 can be employed.

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有せしめることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を、分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。   In the present invention, when a pigment is used as another colorant, a known dispersant and dispersion aid can be further contained. Known dispersants include, for example, urethane dispersants, polyethylene imine dispersants, polyoxyethylene alkyl ether dispersants, polyoxyethylene alkyl phenyl ether dispersants, polyethylene glycol diester dispersants, sorbitan fatty acid ester dispersants. A dispersant, a polyester-based dispersant, an acrylic-based dispersant, and the like, and examples of the dispersion aid include a pigment derivative.

このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１６４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）等を挙げることができる。   Such dispersants are commercially available. For example, acrylic dispersants such as Disperbyk-2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN21324 (above, BYK Corporation (BYK)) ), And as a urethane-based dispersant, Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182, Disperbyk-2164 (manufactured by BYK Corporation (BYK) 76) Lubrizol Co., Ltd.), polyethyleneimine dispersant, Solsperse 24000 (Lubrisol Co., Ltd.), polyester dispersant And, Adisper PB821, Adisper PB822, Adisper PB880, Adisper PB881 (or more, Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), and the like.

また、上記顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。   Specific examples of the pigment derivative include copper phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole, sulfonic acid derivatives of quinophthalone, and the like.

本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   In the present invention, other colorants can be used alone or in admixture of two or more.

（Ａ）着色剤の含有割合は、耐熱性、及び輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここで固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。   (A) The content ratio of the colorant is usually 5 to 70 mass in the solid content of the coloring composition from the viewpoint of forming a pixel having high heat resistance and high brightness and excellent color purity, or a black matrix having excellent light shielding properties. %, Preferably 5 to 60% by mass. Here, solid content is components other than the solvent mentioned later.

−（Ｂ）バインダー樹脂−
本発明におけるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」という。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」という。）との共重合体を挙げることができる。 -(B) Binder resin-
Although it does not specifically limit as binder resin in this invention, It is preferable that it is resin which has acidic functional groups, such as a carboxyl group and a phenolic hydroxyl group. Among them, a polymer having a carboxyl group (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing polymer”) is preferable. For example, an ethylenically unsaturated monomer having one or more carboxyl groups (hereinafter referred to as “unsaturated monomer”). (B1) ") and other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers (hereinafter referred to as" unsaturated monomer (b2) ").

不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the unsaturated monomer (b1) include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], and ω-carboxypolycaprolactone mono (meth). Examples thereof include acrylate and p-vinylbenzoic acid.
These unsaturated monomers (b1) can be used alone or in admixture of two or more.

また、不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物； Moreover, as an unsaturated monomer (b2), for example,
N-substituted maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide;
Aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene, p-vinylbenzylglycidyl ether, acenaphthylene;

メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル； Methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 2 -10) methyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) ) mono (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decan-8-yl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate Glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydroxyphenyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified (meth) acrylate of paracumylphenol, glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-[( (Meth) acrylic acid esters such as (meth) acryloyloxymethyl] oxetane, 3-[(meth) acryloyloxymethyl] -3-ethyloxetane;

シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Vinyl ethers such as cyclohexyl vinyl ether, isobornyl vinyl ether, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-8-yl vinyl ether, pentacyclopentadecanyl vinyl ether, 3- (vinyloxymethyl) -3-ethyloxetane ;
Examples thereof include a macromonomer having a mono (meth) acryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.
These unsaturated monomers (b2) can be used alone or in admixture of two or more.

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。   In the copolymer of the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b2), the copolymerization ratio of the unsaturated monomer (b1) in the copolymer is preferably 5 to 50% by mass. More preferably, it is 10 to 40% by mass. By copolymerizing the unsaturated monomer (b1) in such a range, a colored composition excellent in alkali developability and storage stability can be obtained.

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。   Specific examples of the copolymer of the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b2) include, for example, JP-A-7-140654, JP-A-8-259876, and JP-A-10-31308. No. 10, JP-A-10-300902, JP-A-11-174224, JP-A-11-258415, JP-A-2000-56118, JP-A-2004-101728, etc. Coalescence can be mentioned.

また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。   In the present invention, for example, JP-A-5-19467, JP-A-6-230212, JP-A-7-207211, JP-A-9-325494, JP-A-11-140144, As disclosed in Kaikai 2008-181095 and the like, a carboxyl group-containing polymer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group in the side chain can also be used as a binder resin.

本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。このような態様とすることで、耐熱性、被膜特性、電気特性、パターン形状、解像度を良好にすることができる。   The binder resin in the present invention has a polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) (elution solvent: tetrahydrofuran), usually from 1,000 to 100,000. Preferably it is 3,000-50,000. By setting it as such an aspect, heat resistance, a film characteristic, an electrical property, a pattern shape, and the resolution can be made favorable.

また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。   Further, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the binder resin in the present invention is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.0 to 3. .0. In addition, Mn here is the number average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran).

本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。   The binder resin in the present invention can be produced by a known method. For example, it is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-222717, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-259680, International Publication No. 07/029871, etc. The structure, Mw, and Mw / Mn can be controlled by the method.

本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   In this invention, binder resin can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部、より好ましくは５０〜３５０質量部、更に好ましくは１００〜２５０質量部である。このような態様とすることで、アルカリ現像性、着色組成物の保存安定性、色度特性を良好にすることができる。   In this invention, content of binder resin is 10-1,000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (A) coloring agents, Preferably it is 20-500 mass parts, More preferably, it is 50-350 mass parts, More preferably, it is 100-250 mass parts. By setting it as such an aspect, alkali developability, the storage stability of a coloring composition, and chromaticity characteristic can be made favorable.

−（Ｃ）重合性化合物−
本発明において重合性化合物とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。 -(C) Polymerizable compound-
In the present invention, the polymerizable compound refers to a compound having two or more polymerizable groups. Examples of the polymerizable group include an ethylenically unsaturated group, an oxiranyl group, an oxetanyl group, and an N-alkoxymethylamino group. In the present invention, the polymerizable compound is preferably a compound having two or more (meth) acryloyl groups or a compound having two or more N-alkoxymethylamino groups.

２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。   Specific examples of the compound having two or more (meth) acryloyl groups include a polyfunctional (meth) acrylate obtained by reacting an aliphatic polyhydroxy compound and (meth) acrylic acid, a polyfunctional (meta) modified with caprolactone. ) Acrylate, alkylene oxide modified polyfunctional (meth) acrylate, polyfunctional urethane (meth) acrylate obtained by reacting hydroxyl-functional (meth) acrylate and polyfunctional isocyanate, hydroxyl-functional (meth) acrylate and acid anhydride The polyfunctional (meth) acrylate which has a carboxyl group obtained by making a product react can be mentioned.

ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。   Here, examples of the aliphatic polyhydroxy compound include divalent aliphatic polyhydroxy compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; and 3 such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Mention may be made of aliphatic polyhydroxy compounds having a valence higher than that. Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and glycerol diester. A methacrylate etc. can be mentioned. Examples of the polyfunctional isocyanate include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples of acid anhydrides include succinic anhydride, maleic anhydride, glutaric anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, dibasic acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, biphenyltetracarboxylic acid. Examples thereof include dianhydrides and tetrabasic acid dianhydrides such as benzophenone tetracarboxylic dianhydride.

また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Examples of the caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylate include compounds described in paragraphs [0015] to [0018] of JP-A No. 11-44955. The alkylene oxide-modified polyfunctional (meth) acrylate is at least one selected from bisphenol A di (meth) acrylate modified with at least one selected from ethylene oxide and propylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide. Modified with at least one selected from trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide modified with at least one selected from modified isocyanuric acid tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide Pen modified with at least one selected from pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide. Dipentaerythritol modified with at least one selected from dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide modified with at least one selected from taerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide Examples include hexa (meth) acrylate.

また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。   Examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include compounds having a melamine structure, a benzoguanamine structure, and a urea structure. The melamine structure and the benzoguanamine structure refer to a chemical structure having one or more triazine rings or phenyl-substituted triazine rings as a basic skeleton, and is a concept including melamine, benzoguanamine or a condensate thereof. Specific examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include N, N, N ′, N ′, N ″, N ″ -hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N ′. , N′-tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine, N, N, N ′, N′-tetra (alkoxymethyl) glycoluril and the like.

これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、（Ｃ）重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Among these polymerizable compounds, polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds with (meth) acrylic acid, caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylates, polyfunctional urethanes (Meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate having a carboxyl group, N, N, N ′, N ′, N ″, N ″ -hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N ′, N ′ -Tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine is preferred. Among the polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds with (meth) acrylic acid, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipenta Among polyfunctional (meth) acrylates having a carboxyl group, erythritol hexaacrylate is obtained by reacting pentaerythritol triacrylate and succinic anhydride, and reacting dipentaerythritol pentaacrylate and succinic anhydride. The compound is particularly preferable in that the strength of the colored layer is high, the surface smoothness of the colored layer is excellent, and background stains and film residues are hardly generated on the unexposed substrate and the light shielding layer.
In this invention, (C) polymeric compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明における（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、更に２０〜７００質量部、更に１００〜５００質量部、特に２００〜４００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、アルカリ現像性を良好にすることができる。   The content of the polymerizable compound (C) in the present invention is preferably 10 to 1,000 parts by weight, more preferably 20 to 700 parts by weight, and further 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) colorant. 200-400 mass parts is especially preferable. By setting it as such an aspect, sclerosis | hardenability and alkali developability can be made favorable.

−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、上記重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。 -Photopolymerization initiator-
The coloring composition of the present invention can contain a photopolymerization initiator. Thereby, radiation sensitivity can be provided to a coloring composition. The photopolymerization initiator used in the present invention is a compound that generates an active species capable of initiating polymerization of the polymerizable compound by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, and X-ray.

このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。   Examples of such photopolymerization initiators include thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α -A diketone type compound, a polynuclear quinone type compound, a diazo type compound, an imide sulfonate type compound etc. can be mentioned.

本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。   In this invention, a photoinitiator can be used individually or in mixture of 2 or more types. The photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and O-acyloxime compounds.

本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。   Among preferred photopolymerization initiators in the present invention, specific examples of thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2 , 4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and the like.

また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。   Specific examples of the acetophenone compound include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.

また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。   Specific examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2 ′. -Bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4, Examples thereof include 4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole.

なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。   In addition, when using a biimidazole-type compound as a photoinitiator, it is preferable at the point which can improve a sensitivity to use a hydrogen donor together. The “hydrogen donor” as used herein means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure. Examples of the hydrogen donor include mercaptan-based hydrogen donors such as 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and the like. And an amine-based hydrogen donor. In the present invention, hydrogen donors can be used alone or in admixture of two or more. However, one or more mercaptan hydrogen donors and one or more amine hydrogen donors are used in combination. It is preferable that the sensitivity can be further improved.

また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。   Specific examples of the triazine compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2 -(5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxy) Phenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4- Triazine-based compounds having a halomethyl group such as xystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine Can be mentioned.

また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。   Specific examples of the O-acyloxime compound include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (O-benzoyloxime), ethanone and 1- [9-ethyl. -6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxy) Benzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3) -Dioxolanyl) methoxybenzoyl} -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) and the like. As commercially available O-acyloxime compounds, NCI-831, NCI-930 (manufactured by ADEKA Corporation) and the like can also be used.

本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。   In this invention, when using photoinitiators other than biimidazole type compounds, such as an acetophenone type compound, a sensitizer can also be used together. Examples of such a sensitizer include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, and 4-dimethyl. Ethyl aminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2,5-bis (4-diethylaminobenzal) cyclohexanone, 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl) coumarin, 4- (diethylamino) chalcone, etc. Can be mentioned.

本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）重合性化合物１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、被膜特性を良好にすることができる。   In this invention, 0.01-120 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (C) polymeric compounds, and, as for content of a photoinitiator, 1-100 mass parts is especially preferable. By setting it as such an aspect, sclerosis | hardenability and a film characteristic can be made favorable.

−溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。 -Solvent-
The colored composition of the present invention contains the above components (A) to (C) and other components that are optionally added, but is usually prepared as a liquid composition by blending a solvent.
As said solvent, (A)-(C) component which comprises a coloring composition, and another component are disperse | distributed or melt | dissolved, and it does not react with these components, but suitably has appropriate volatility. You can choose to use.

このような溶媒のうち、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類； Among such solvents, for example
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n- Butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, di Propylene glycol mono Chirueteru, dipropylene glycol mono -n- propyl ether, dipropylene glycol mono -n- butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl (poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ether;

乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類； Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;
(Cyclo) alkyl alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, t-butanol, octanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol;
Keto alcohols such as diacetone alcohol;

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類； Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as 3-methyl-3-methoxybutyl acetate;
Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran;
Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone;

プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。 Diacetates such as propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate;
Alkoxycarboxylic esters such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate ;
Ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-butyric acid Other esters such as -propyl, n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl 2-oxobutanoate;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
Examples include amides or lactams such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Among these solvents, from the viewpoint of solubility, pigment dispersibility, coatability, etc., propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate, ethyl lactate, 3-methoxypropionic acid Ethyl, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutyl Pioneto acetate n- butyl acetate i- butyl, formic acid n- amyl acetate, i- amyl, n- butyl propionate, ethyl butyrate, i- propyl butyrate n- butyl, ethyl pyruvate and the like are preferable.
In this invention, a solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性、安定性の良好な着色組成物を得ることができる。   Although content of a solvent is not specifically limited, The quantity from which the total density | concentration of each component except the solvent of the coloring composition becomes 5-50 mass% is preferable, and the quantity used as 10-40 mass% More preferred. By setting it as such an aspect, the coloring agent dispersion liquid with favorable dispersibility and stability and the coloring composition with favorable coating property and stability can be obtained.

−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。 -Additives-
The coloring composition of this invention can also contain a various additive as needed.
Examples of additives include fillers such as glass and alumina; polymer compounds such as polyvinyl alcohol and poly (fluoroalkyl acrylates); surfactants such as fluorosurfactants and silicon surfactants; vinyl Trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy Silane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyl Dimethoxysilane, 3-chloropropi Adhesion promoters such as trimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di- Antioxidants such as t-butylphenol; UV absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenones; Aggregation such as sodium polyacrylate Inhibitor: malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid, 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino-1,2 -Propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanedio Residue improving agents such as succinic acid; development of succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, etc. And the like, and the like.

本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、その調製方法としては、例えば、特開２００８−５８６４２号公報、特開２０１０−１３２８７４号公報等に開示されている方法を挙げることができる。着色剤として本着色剤と顔料の両方を使用する場合、特開２０１０−１３２８７４号公報に開示されているように、本着色剤を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液を、別途調製した顔料分散液等と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用することができる。また、本着色剤と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を溶媒に溶解し、得られた溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用してもよい。また、本着色剤を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を混合・溶解し、得られた溶液を第２のフィルタに通し、更に第２のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第３のフィルタに通すことにより調製する方法も採用することができる。   The coloring composition of the present invention can be prepared by an appropriate method, and examples of the preparation method include methods disclosed in JP 2008-58642 A, JP 2010-132874 A, and the like. be able to. When both the present colorant and the pigment are used as the colorant, as disclosed in JP 2010-132874 A, after passing the dye solution containing the present colorant through the first filter, A method can be employed in which the dye solution that has passed through the filter is mixed with a separately prepared pigment dispersion or the like, and the resulting colored composition is passed through a second filter. In addition, the present colorant, the above components (B) to (C), and other components used as necessary are dissolved in a solvent, and the obtained solution is passed through the first filter, and then the first filter is used. You may employ | adopt the method prepared by mixing the solution which passed the filter with the pigment dispersion liquid prepared separately, and passing the obtained coloring composition through a 2nd filter. Moreover, after passing the dye solution containing this coloring agent through a 1st filter, the dye solution which passed the 1st filter, said (B)-(C) component, and other components used as needed Is mixed and dissolved, the obtained solution is passed through the second filter, the solution that has passed through the second filter is further mixed with the separately prepared pigment dispersion, and the resulting colored composition is mixed with the third filter. It is also possible to adopt a method of preparing by passing through.

カラーフィルタ及びその製造方法
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層を備えるものである。 Color filter and method for producing the same The color filter of the present invention includes a colored layer formed using the colored composition of the present invention.

カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、青色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。   As a method for producing a color filter, first, the following method may be mentioned. First, a light shielding layer (black matrix) is formed on the surface of the substrate so as to divide a portion where pixels are formed, if necessary. Next, for example, a blue liquid composition of the radiation-sensitive colored composition of the present invention is applied on the substrate, and then pre-baked to evaporate the solvent to form a coating film. Subsequently, after exposing this coating film through a photomask, it develops using an alkali developing solution, and the unexposed part of a coating film is dissolved and removed. Thereafter, post-baking is performed to form a pixel array in which blue pixel patterns are arranged in a predetermined arrangement.

次いで、緑色又は赤色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第一の方法においては、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層であればよい。   Subsequently, using each radiation sensitive coloring composition of green or red, application of each radiation sensitive coloring composition, pre-baking, exposure, development, and post-baking are performed in the same manner as described above to obtain a green pixel array and red color. Are sequentially formed on the same substrate. Thereby, a color filter in which a pixel array of the three primary colors of blue, green and red is arranged on the substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming pixels of each color is not limited to the above. In the first method for producing a color filter, any one or more of the blue, green, and red pixel arrays may be a colored layer formed using the colored composition of the present invention.

また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の顔料が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。   A black matrix can be formed by forming a metal thin film such as chromium formed by sputtering or vapor deposition into a desired pattern using a photolithographic method. It can also be formed in the same manner as in the case of forming the above-mentioned pixel using a sexually colored composition.

カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。 Examples of the substrate used when forming the color filter include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, and polyimide.
In addition, these substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, etc., if desired.

感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。   When applying the radiation-sensitive coloring composition to the substrate, an appropriate coating method such as a spray method, a roll coating method, a spin coating method (spin coating method), a slit die coating method, or a bar coating method may be employed. In particular, it is preferable to employ a spin coating method or a slit die coating method.

プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。   Pre-baking is usually performed by combining vacuum drying and heat drying. The drying under reduced pressure is usually performed until the pressure reaches 50 to 200 Pa. Moreover, the conditions of heat drying are 70-110 degreeC normally for about 1 to 10 minutes.

塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。   The coating thickness is usually 0.6 to 8 μm, preferably 1.2 to 5 μm, as the film thickness after drying.

画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。   Examples of the radiation light source used when forming at least one selected from the pixel and the black matrix include, for example, a xenon lamp, a halogen lamp, a tungsten lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a medium pressure mercury lamp, and a low pressure. Examples thereof include a lamp light source such as a mercury lamp, and a laser light source such as an argon ion laser, a YAG laser, a XeCl excimer laser, and a nitrogen laser. An ultraviolet LED can also be used as the exposure light source. The wavelength is preferably radiation in the range of 190 to 450 nm.

放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ²が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。 Exposure of the radiation is generally preferred 10~10,000J / m ^2.
Examples of the alkali developer include sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-. An aqueous solution of undecene, 1,5-diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene or the like is preferable.

アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。 For example, an appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant, or the like can be added to the alkaline developer. In addition, it is usually washed with water after alkali development.
As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied. The development conditions are preferably 5 to 300 seconds at room temperature.

ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１．０〜３μｍである。 The post-baking conditions are usually 180 to 280 ° C. and about 10 to 60 minutes.
The film thickness of the pixel thus formed is usually 0.5 to 5 μm, preferably 1.0 to 3 μm.

また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、青色の本発明の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。   Further, as a second method for producing a color filter, a method of obtaining pixels of each color by an ink jet method disclosed in JP-A-7-318723 and JP-A-2000-310706 can be employed. . In this method, first, a partition having a light shielding function is formed on the surface of the substrate. Next, for example, a blue liquid composition of the thermosetting coloring composition of the present invention is ejected into the formed partition wall by an inkjet apparatus, and then prebaked to evaporate the solvent. Next, the coating film is exposed as necessary, and then cured by post-baking to form a blue pixel pattern.

次いで、緑色又は赤色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第二の方法においても、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層であればよい。   Next, using the green or red thermosetting coloring composition, a green pixel pattern and a red pixel pattern are sequentially formed on the same substrate in the same manner as described above. As a result, a color filter in which the pixel patterns of the three primary colors of blue, green and red are arranged on the substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming pixels of each color is not limited to the above. In the second method for producing a color filter, any one or more of the blue, green, and red pixel arrays may be a colored layer formed using the colored composition of the present invention.

なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。 In addition, since the partition plays not only a light shielding function but also a function for preventing the color mixing of the thermosetting coloring compositions discharged in the respective sections, it is compared with the black matrix used in the first method described above. The film thickness is thick. Therefore, a partition is normally formed using a black radiation sensitive composition.
The substrate used when forming the color filter, the light source of radiation, and the pre-baking and post-baking methods and conditions are the same as in the first method described above. In this way, the film thickness of the pixel formed by the ink jet method is approximately the same as the height of the partition wall.

このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された着色感放射線性組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。 A protective film is formed on the pixel pattern thus obtained as necessary, and then a transparent conductive film is formed by sputtering. After forming the transparent conductive film, a spacer can be further formed to form a color filter. The spacer is usually formed using a radiation-sensitive composition, but may be a light-shielding spacer (black spacer). In this case, a colored radiation-sensitive composition in which a black colorant is dispersed is used, but the colored composition of the present invention can also be suitably used for forming such a black spacer.
Since the color filter of the present invention thus obtained has extremely high luminance and color purity, it is extremely useful for color liquid crystal display elements, color image pickup tube elements, color sensors, organic EL display elements, electronic paper, and the like.

表示素子
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極あるいはＩＺＯ（酸価インジュウムと酸化亜鉛との混合物）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。 Display element The display element of this invention comprises the color filter of this invention. Examples of the display element include a color liquid crystal display element, an organic EL display element, and electronic paper.
The color liquid crystal display element provided with the color filter of the present invention may be a transmissive type or a reflective type, and can take an appropriate structure. For example, the color filter is formed on a substrate different from the driving substrate on which the thin film transistor (TFT) is arranged, and the driving substrate and the substrate on which the color filter is formed are opposed to each other with a liquid crystal layer interposed therebetween. In addition, a substrate in which a color filter is formed on the surface of a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is disposed, and an ITO (indium oxide doped with tin) electrode or IZO (acid value indium and zinc oxide) It is also possible to adopt a structure in which the substrate on which the electrode is formed is opposed to the liquid crystal layer. The latter structure has the advantage that the aperture ratio can be remarkably improved, and a bright and high-definition liquid crystal display element can be obtained.

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。   The color liquid crystal display device including the color filter of the present invention may include a backlight unit using a white LED as a light source in addition to a cold cathode fluorescent lamp (CCFL). As the white LED, for example, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a red LED, a green LED, and a blue LED, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a blue LED, a red LED, and a green phosphor, and a blue LED White LED that obtains white light by mixing colors, red LED and green light emitting phosphor, white LED that obtains white light by mixing colors of blue LED and YAG phosphor, blue LED, orange light emitting phosphor and green light emitting fluorescence A white LED that obtains white light by color mixing by combining the body, a white LED that obtains white light by color mixing by combining an ultraviolet LED, a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor can be exemplified.

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。   The color liquid crystal display device having the color filter of the present invention includes a TN (Twisted Nematic) type, an STN (Super Twisted Nematic) type, an IPS (In-Plane Switching) type, a VA (Vertical Alignment) type, and an OCB (Optical Optical). An appropriate liquid crystal mode such as a birefringence type can be applied.

また、本発明のカラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。 Moreover, the organic EL display element provided with the color filter of the present invention can have an appropriate structure, and examples thereof include a structure disclosed in JP-A-11-307242.
In addition, the electronic paper including the color filter of the present invention can have an appropriate structure, and examples thereof include a structure disclosed in JP-A-2007-41169.

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

＜バインダー樹脂の合成＞
合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗが１２，２００、Ｍｎが６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ１）」とする。 <Synthesis of binder resin>
Synthesis example 1
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate and purged with nitrogen. Heat to 80 ° C., and at the same temperature, 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, 20 parts by mass of methacrylic acid, 10 parts by mass of styrene, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate 23 parts by mass, 12 parts by mass of N-phenylmaleimide, 15 parts by mass of succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) and 6 parts by mass of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) The solution was added dropwise over a period of time and polymerized for 2 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., and further polymerized for 1 hour to obtain a binder resin solution (solid content concentration: 33% by mass). The obtained binder resin had Mw of 12,200 and Mn of 6,500. This binder resin is referred to as “binder resin (B1)”.

＜染料の合成＞
実施例１
テフロン製攪拌羽根と滴下ロートを取り付け、あらかじめ窒素置換した２Ｌのセパラブルフラスコに、１−ナフチルアミン１０１ｇ（０．７０５ｍｏｌ）、塩化メチレン６００ｍＬ、トリエチルアミン９９．９ｇ（０．９８７ｍｏｌ）を加え、窒素気流下氷浴にて０−５℃まで冷却した。同温度にて攪拌しながら、トリフルオロ酢酸無水物１７７．８ｇ（０．８４６ｍｏｌ）を滴下ロートより１時間かけて添加した後、室温にて４時間攪拌した。室温で終夜放置後、反応混合物を５Ｌのビーカーに移液し、塩化メチレン６００ｍＬ、氷、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸約１Ｌを順次加えて攪拌した。水層が酸性であることを確認後、５Ｌ分液ロートへ移液して水層を分離除去し、有機層を飽和重曹水約１．５Ｌ、飽和食塩水約１．５Ｌで順次洗浄した。この有機層をロータリーエバポレーターで濃縮し、得られた固体を４０℃で減圧乾燥して１６５．６ｇの白色固体を得た（収率９８％）。この化合物を（Ａ１）とする。 <Synthesis of dyes>
Example 1
To a 2 L separable flask equipped with a Teflon stirring blade and a dropping funnel and previously purged with nitrogen, 101 g (0.705 mol) of 1-naphthylamine, 600 mL of methylene chloride, 99.9 g (0.987 mol) of triethylamine were added. It cooled to 0-5 degreeC with the ice bath. While stirring at the same temperature, 177.8 g (0.846 mol) of trifluoroacetic anhydride was added from the dropping funnel over 1 hour, followed by stirring at room temperature for 4 hours. After standing overnight at room temperature, the reaction mixture was transferred to a 5 L beaker, and 600 mL of methylene chloride, ice and about 1 L of 1 mol / L hydrochloric acid were sequentially added and stirred. After confirming that the aqueous layer was acidic, the solution was transferred to a 5 L separatory funnel, the aqueous layer was separated and removed, and the organic layer was washed sequentially with about 1.5 L of saturated aqueous sodium bicarbonate and about 1.5 L of saturated brine. The organic layer was concentrated with a rotary evaporator, and the obtained solid was dried under reduced pressure at 40 ° C. to obtain 165.6 g of a white solid (yield 98%). This compound is referred to as (A1).

攪拌子を入れた１００ｍＬナス型フラスコに上記で得られた化合物（Ａ１）１２．０ｇ（０．０５０２ｍｏｌ）、４−クロロメチルスチレン１０．１９ｇ（０．０６６８ｍｏｌ）、炭酸カリウム１０．４１ｇ（０．０７５３ｍｏｌ）、ＤＭＦ５０ｍＬを加え、１１０℃で１５時間攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却して約５００ｍＬの水に投入し、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この有機層をロータリーエバポレーターで濃縮し、室温で減圧乾燥して１７．４１ｇの粗生成物を得た。
次いで、攪拌子を入れた３００ｍＬナス型フラスコに前記粗生成物１７．４１ｇ、エタノール１５０ｍＬ、イオン交換水３５ｍＬ、水酸化ナトリウム３．９２ｇ（０．１０４ｍｏｌ）を順次加え、８５℃で１時間攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮してエタノールを留去した。得られた混合物をジイソプロピルエーテルで抽出した後、得られた有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この有機層をロータリーエバポレーターで減圧濃縮して１２．１ｇの粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、１０．０４ｇ（０．０４１９ｍｏｌ、収率８１％）の白色固体を得た。この化合物を（Ａ２）とする。 In a 100 mL eggplant-shaped flask containing a stir bar, 12.0 g (0.0502 mol) of the compound (A1) obtained above, 10.19 g (0.0668 mol) of 4-chloromethylstyrene, 10.41 g of potassium carbonate (0. 0753 mol) and 50 mL of DMF were added, and the mixture was stirred at 110 ° C. for 15 hours. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature, poured into about 500 mL of water, and extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was washed successively with water, 1 mol / L hydrochloric acid and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The organic layer was concentrated with a rotary evaporator and dried under reduced pressure at room temperature to obtain 17.41 g of a crude product.
Next, 17.41 g of the crude product, 150 mL of ethanol, 35 mL of ion-exchanged water, and 3.92 g (0.104 mol) of sodium hydroxide were sequentially added to a 300 mL eggplant-shaped flask containing a stirring bar, and stirred at 85 ° C. for 1 hour. . Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature and concentrated under reduced pressure using a rotary evaporator to distill off ethanol. The obtained mixture was extracted with diisopropyl ether, and the obtained organic layer was washed successively with water and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The organic layer was concentrated under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain 12.1 g of a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 10.04 g (0.0419 mol, yield 81%) of a white solid. This compound is referred to as (A2).

攪拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した５０ｍＬのナス型フラスコに、特開2011-70171号公報に記載の方法にて合成した下記式（Ａ３）で表されるケトン化合物２．１７ｇ（６．１６ｍｍｏｌ）、化合物（Ａ２）１．５５ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）、無水トルエン３２ｍＬを加えた。この混合物に対し、塩化ホスホリル２．３６ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を室温で加え、窒素気流下トルエン還流条件下で１０時間攪拌した。室温に冷却後、ロータリーエバポレーターで濃縮して大部分のトルエンを留去した。残渣をクロロホルムに溶解し、有機層をイオン交換水で３回洗浄後、ロータリーエバポレーターにて減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、３．２０ｇ（５．０８ｍｍｏｌ、収率８２％）の青色着色固体を得た。この化合物を（Ａ４）とする。   2.17 g (6.16 mmol) of a ketone compound represented by the following formula (A3) synthesized by a method described in JP-A-2011-70171 in a 50 mL eggplant-shaped flask which was previously purged with nitrogen. Compound (A2) 1.55 g (6.47 mmol) and anhydrous toluene 32 mL were added. To this mixture, 2.36 g (15.4 mmol) of phosphoryl chloride was added at room temperature, and the mixture was stirred for 10 hours under a toluene stream under a nitrogen stream. After cooling to room temperature, most of the toluene was distilled off by concentration using a rotary evaporator. The residue was dissolved in chloroform, and the organic layer was washed 3 times with ion-exchanged water and then concentrated under reduced pressure using a rotary evaporator. The obtained residue was purified by column chromatography to obtain 3.20 g (5.08 mmol, yield 82%) of a blue colored solid. This compound is referred to as (A4).

撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコに上記の化合物（Ａ４）３．０ｇ（４．７６ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム２．０５ｇ（７．１４ｍｍｏｌ）を仕込み、クロロホルム３０ｍＬ、イオン交換水１５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ５）で表される化合物３．８７ｇ（４．６３ｍｍｏｌ、収率９３％）を得た。なお、この化合物について、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＭＳスペクトルを測定することにより、下記式（Ａ５）で表される化合物であることを確認した。得られた化合物を着色剤（Ａ−１）とする。 A 100 mL Erlenmeyer flask containing a stir bar was charged with 3.0 g (4.76 mmol) of the above compound (A4) and 2.05 g (7.14 mmol) of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium, 30 mL of chloroform, and 15 mL of ion-exchanged water. And stirred at room temperature for about 2 hours. Thereafter, the aqueous layer was separated and removed, and the organic layer was washed twice with ion-exchanged water. The organic layer was concentrated under reduced pressure, and the residue was dried under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain 3.87 g (4.63 mmol, yield 93%) of a compound represented by the following formula (A5). . In addition, about this compound, it confirmed that it was a compound represented by a following formula (A5) by measuring a < ¹ > H-NMR spectrum and MS spectrum. Let the obtained compound be a coloring agent (A-1).

実施例２
攪拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した１Ｌの三口フラスコにＮ−エチルアニリン２６．７ｇ（０．２２ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム４２．４ｇ（０．４０ｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム３ｇ（０．０２ｍｏｌ）、重合禁止剤として２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン２．２２ｇ（０．０１ｍｏｌ）、エタノール４００ｍＬを加えた。ここに、４−クロロメチルスチレン３０．５ｇ（０．２ｍｏｌ）を室温で添加し、窒素気流下、エタノール還流条件下にて４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、ロータリーエバポレーターにて大部分のエタノールを減圧留去した。残渣に約１Ｌのイオン交換水を加え、ジイソプロピルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥後、ロータリーエバポレーターにて減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、４６．０ｇ（０．０１９４ｍｏｌ、収率９７％）のオイル状物質を得た。この化合物を（Ａ６）とする。 Example 2
A 1 L three-neck flask containing a stir bar and pre-substituted with nitrogen was charged with 26.7 g (0.22 mol) of N-ethylaniline, 42.4 g (0.40 mol) of sodium carbonate, 3 g (0.02 mol) of sodium iodide, and polymerization was prohibited. 2,5-di-tert-butylhydroquinone 2.22 g (0.01 mol) and ethanol 400 mL were added as agents. 4-Chloromethylstyrene 30.5g (0.2mol) was added here at room temperature, and it stirred under ethanol reflux conditions for 4 hours under nitrogen stream. After cooling the reaction mixture to room temperature, most of ethanol was distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator. About 1 L of ion exchange water was added to the residue, and the mixture was extracted with diisopropyl ether. The obtained organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure using a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 46.0 g (0.0194 mol, yield 97%) of an oily substance. This compound is referred to as (A6).

あらかじめ窒素置換し、攪拌子を入れた５０ｍＬのナス型フラスコに、式（Ａ３）で表されるケトン化合物７ｇ（１９．９ｍｍｏｌ）、 上記の化合物（Ａ６）５．１８ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）、重合禁止剤として２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン０．３ｇ、トルエン３０ｍＬを加えた。この混合物に対し、塩化ホスホリル４．５８ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）を室温で加え、窒素気流下、トルエン還流条件下で９時間攪拌した。室温に冷却後、ロータリーエバポレーターで濃縮して大部分のトルエンを留去した。残渣をクロロホルムに溶解し、有機層をイオン交換水で３回洗浄後、ロータリーエバポレーターにて減圧下濃縮し、青色着色固体を７．５２ｇ得た（収率６２％）。この化合物を（Ａ７）とする。   In a 50 mL eggplant-shaped flask which was previously purged with nitrogen and containing a stirrer, 7 g (19.9 mmol) of the ketone compound represented by the formula (A3), 5.18 g (21.8 mmol) of the above compound (A6), polymerization As an inhibitor, 0.3 g of 2,5-di-tert-butylhydroquinone and 30 mL of toluene were added. To this mixture, 4.58 g (29.9 mmol) of phosphoryl chloride was added at room temperature, and the mixture was stirred for 9 hours under a reflux of toluene under a nitrogen stream. After cooling to room temperature, most of the toluene was distilled off by concentration using a rotary evaporator. The residue was dissolved in chloroform, and the organic layer was washed three times with ion-exchanged water and then concentrated under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain 7.52 g of a blue colored solid (yield 62%). This compound is referred to as (A7).

撹拌子を入れた２００ｍＬ三角フラスコに上記の化合物（Ａ７）５．０ｇ（８．２１ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム３．５３ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を仕込み、クロロホルム５０ｍＬ、イオン交換水２５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ８）で表される化合物６．７２ｇ（７．８８ｍｍｏｌ、収率９６％）を得た。なお、この化合物について、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＭＳスペクトルを測定することにより、下記式（Ａ８）で表される化合物であることを確認した。得られた化合物を着色剤（Ａ−２）とする。 A 200 mL Erlenmeyer flask containing a stirring bar was charged with 5.0 g (8.21 mmol) of the above compound (A7) and 3.53 g (12.3 mmol) of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium, 50 mL of chloroform, and 25 mL of ion-exchanged water. And stirred at room temperature for about 2 hours. Thereafter, the aqueous layer was separated and removed, and the organic layer was washed twice with ion-exchanged water. The organic layer was concentrated under reduced pressure, and the residue was dried under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain 6.72 g (7.88 mmol, yield: 96%) of a compound represented by the following formula (A8). . In addition, about this compound, it confirmed that it was a compound represented by a following formula (A8) by measuring a < ¹ > H-NMR spectrum and a MS spectrum. Let the obtained compound be a coloring agent (A-2).

比較合成例１
撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコにＣ．Ｉ．ベーシックブルー７を５．０ｇ（９．７２ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムを４．１９ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）仕込み、クロロホルム５０ｍＬ、イオン交換水２５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ９）で表される化合物５．８８ｇ（７．７８ｍｍｏｌ、収率８０％）を得た。得られた化合物を着色剤（Ａ−３）とする。 Comparative Synthesis Example 1
Into a 100 mL Erlenmeyer flask containing a stirring bar, C.I. I. Charge 5.0 g (9.72 mmol) of Basic Blue 7 and 4.19 g (14.6 mmol) of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium, add 50 mL of chloroform and 25 mL of ion-exchanged water, and stir at room temperature for about 2 hours. did. Thereafter, the aqueous layer was separated and removed, and the organic layer was washed twice with ion-exchanged water. The organic layer was concentrated under reduced pressure, and the residue was dried under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain 5.88 g (7.78 mmol, yield: 80%) of a compound represented by the following formula (A9). . Let the obtained compound be a coloring agent (A-3).

比較合成例２
撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコに下記式（Ａ１０）で表される化合物５．２１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム４．３１ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を仕込み、クロロホルム５０ｍＬ、イオン交換水２５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ１１）で表される化合物７．４２ｇ（９．７０ｍｍｏｌ、収率９７％）を得た。得られた化合物を着色剤（Ａ−４）とする。 Comparative Synthesis Example 2
A 100 mL Erlenmeyer flask containing a stirrer was charged with 5.21 g (10.0 mmol) of a compound represented by the following formula (A10) and 4.31 g (15.0 mmol) of bis (trifluoromethanesulfonyl) imidolithium, and 50 mL of chloroform, 25 mL of ion exchange water was added and stirred at room temperature for about 2 hours. Thereafter, the aqueous layer was separated and removed, and the organic layer was washed twice with ion-exchanged water. The organic layer was concentrated under reduced pressure, and the residue was dried under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain 7.42 g (9.70 mmol, yield 97%) of a compound represented by the following formula (A11). . Let the obtained compound be a coloring agent (A-4).

比較合成例３
攪拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した５０ｍＬのナス型フラスコに４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン２．００ｇ（６．１６ｍｍｏｌ）、化合物（Ａ２）１．５５ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）、無水トルエン３２ｍＬを加えた。この混合物に対し、塩化ホスホリル２．３６ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を室温で加え、窒素気流下８５℃で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、反応混合物にエタノール約３ｇを加えて反応を停止させた後、上澄みをデカンテーションにより除去した。得られた粘稠な固体を少量のトルエンで洗浄した。得られた固体をエタノールに溶解して溶液として回収してロータリーエバポレーターにて濃縮した後、５０℃で減圧乾燥してエタノールを除去することにより、４．６６ｇの粗生成物を得た。得られた粗生成物を、中性シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにて精製し、３．５０ｇ（５．８１ｍｍｏｌ、収率９４％）の青色着色固体を得た。この化合物を（Ａ１２）とする。 Comparative Synthesis Example 3
Into a 50 mL eggplant-shaped flask that was previously purged with nitrogen was added a stir bar, 2.00 g (6.16 mmol) of 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 1.55 g (6.47 mmol) of compound (A2), and 32 mL of anhydrous toluene. Was added. To this mixture, 2.36 g (15.4 mmol) of phosphoryl chloride was added at room temperature, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 20 hours under a nitrogen stream. After cooling to room temperature, about 3 g of ethanol was added to the reaction mixture to stop the reaction, and the supernatant was removed by decantation. The resulting viscous solid was washed with a small amount of toluene. The obtained solid was dissolved in ethanol, recovered as a solution, concentrated by a rotary evaporator, dried under reduced pressure at 50 ° C., and ethanol was removed to obtain 4.66 g of a crude product. The resulting crude product was purified by column chromatography using neutral silica gel to obtain 3.50 g (5.81 mmol, 94% yield) of a blue colored solid. This compound is referred to as (A12).

撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコに上記の化合物（Ａ１２）３．０ｇ（４．９８ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム２．１５ｇ（７．４７ｍｍｏｌ）を仕込み、クロロホルム３０ｍＬ、イオン交換水１５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ１３）で表される化合物３．７７ｇ（４．６３ｍｍｏｌ、収率９３％）を得た。得られた化合物を着色剤（Ａ−５）とする。   A 100 mL Erlenmeyer flask containing a stirring bar was charged with 3.0 g (4.98 mmol) of the above compound (A12) and 2.15 g (7.47 mmol) of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium, 30 mL of chloroform, and 15 mL of ion-exchanged water. And stirred at room temperature for about 2 hours. Thereafter, the aqueous layer was separated and removed, and the organic layer was washed twice with ion-exchanged water. The organic layer was concentrated under reduced pressure, and the residue was dried under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain 3.77 g (4.63 mmol, yield 93%) of a compound represented by the following formula (A13). . Let the obtained compound be a coloring agent (A-5).

＜染料溶液の調製＞
調製例１
着色剤（Ａ−１）１５質量部と、シクロヘキサノン８５質量部とを混合し、染料溶液（Ａ−１）を調製した。 <Preparation of dye solution>
Preparation Example 1
15 parts by mass of the colorant (A-1) and 85 parts by mass of cyclohexanone were mixed to prepare a dye solution (A-1).

調製例２〜５
調製例１において、着色剤（Ａ−１）に代えて着色剤（Ａ−２）〜（Ａ−５）を用いた以外は調製例１と同様にして、染料溶液（Ａ−２）〜（Ａ−５）を調製した。 Preparation Examples 2-5
In Preparation Example 1, dye solutions (A-2) to (A-2) to (A-2) were used in the same manner as Preparation Example 1, except that the colorants (A-2) to (A-5) were used instead of the colorant (A-1). A-5) was prepared.

＜顔料分散液の調製＞
調製例６
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（ａ−１）を調製した。 <Preparation of pigment dispersion>
Preparation Example 6
As a coloring agent, C.I. I. 15 parts by weight of CI Pigment Blue 15: 6, 12.5 parts by weight of BYK-LPN21116 (produced by BYK) as a dispersant (solid content concentration 40% by weight), and 72.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent Was used to prepare a pigment dispersion (a-1).

＜着色組成物の調製及び評価＞
着色組成物の調製
実施例３
着色剤として顔料分散液（ａ−１）１３．５質量部及び染料溶液（Ａ−１）７．２質量部、（Ｂ）バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液９．９質量部、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）を１５．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（商品名イルガキュア３６９、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）を１．８質量部及びＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）０．１質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（Ｓ−１）を調製した。 <Preparation and evaluation of coloring composition>
Preparation of coloring composition Example 3
13.5 parts by mass of pigment dispersion (a-1) and 7.2 parts by mass of dye solution (A-1) as colorants, 9.9 parts by mass of binder resin (B1) solution as binder resin (C) ) 15.4 parts by mass of a mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name KAYARAD DPHA) as a polymerizable compound, and 2-benzyl-2-dimethyl as a photopolymerization initiator 1.8 parts by mass of amino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one (trade name Irgacure 369, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and NCI-930 (produced by ADEKA) 0. 1 part by mass, 0.2 part by mass of MegaFac F-554 (manufactured by DIC Corporation) as a fluorosurfactant, and Propylene glycol monomethyl ether acetate was mixed to prepare a colored composition (S-1) having a solid concentration of 20% by mass.

色度特性の評価
得られた着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って塗膜を形成した。スピンコーターの回転数を変えて同様の操作により、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、評価用硬化膜を形成した。
得られた３枚の硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。測定結果より、色度座標値ｙ＝０．０８０のときの色度座標値ｘ及び刺激値（Ｙ）を求めた。評価結果を表１に示す。なお、刺激値（Ｙ）が高いほど輝度が高いと言える。 Evaluation of Chromaticity Characteristics The obtained colored composition was applied on a glass substrate using a spin coater, and then pre-baked on an 80 ° C. hot plate for 10 minutes to form a coating film. Three coating films having different film thicknesses were formed by the same operation while changing the rotation speed of the spin coater.
Next, after cooling these substrates to room temperature, a high-pressure mercury lamp is used, and a radiation containing each wavelength of 365 nm, 405 nm, and 436 nm is applied to each coating film without using a photomask at an exposure dose of 2,000 J / m ² . And exposed. Then, shower development was performed for 90 seconds on these substrates by discharging a developer composed of a 0.04 mass% potassium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. at a development pressure of 1 kgf / cm ² (nozzle diameter: 1 mm). . Thereafter, this substrate was washed with ultrapure water, air-dried, and further post-baked in a clean oven at 200 ° C. for 30 minutes to form a cured film for evaluation.
Using the color analyzer (MCPD2000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the chromaticity coordinate value (x, y) and the stimulus value in the CIE color system with a C light source and a 2-degree visual field for the three cured films obtained. (Y) was measured. From the measurement results, the chromaticity coordinate value x and the stimulus value (Y) when the chromaticity coordinate value y = 0.080 were obtained. The evaluation results are shown in Table 1. It can be said that the higher the stimulus value (Y), the higher the luminance.

耐熱性の評価
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ₂膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。
得られたドットパターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。
次いで、上記基板を２３０℃で９０分間追加ベークをした後に、色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、追加ベーク前後での色変化、即ちΔＥ^* _abを評価した。その結果、ΔＥ^* _abの値が３．０未満の場合を「○」、３．０以上５．０未満の場合を「△」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表１に示す。なお、ΔＥ^* _ab値が小さい程、耐熱性が良好であると言える。 Evaluation of heat resistance The colored composition (S-1) was applied on a soda glass substrate on which a SiO ₂ film for preventing elution of sodium ions was formed using a spin coater, and then a hot plate at 90 ° C. Was pre-baked for 2 minutes to form a coating film having a thickness of 2.5 μm. Next, after cooling the substrate to room temperature, each coating film was exposed to radiation containing wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm at an exposure amount of 400 J / m ² through a photomask using a high-pressure mercury lamp. Then, shower development was performed for 90 seconds on these substrates by discharging a developer composed of a 0.04 mass% potassium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. at a development pressure of 1 kgf / cm ² (nozzle diameter: 1 mm). . Thereafter, this substrate was washed with ultrapure water, air-dried, and then post-baked in a clean oven at 200 ° C. for 30 minutes to form a dot pattern on the substrate.
About the obtained dot pattern, using a color analyzer (MCPD2000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), a C light source, a chromaticity coordinate value (x, y) and a stimulus value (Y) in the CIE color system with a 2-degree field of view. Was measured.
Next, after the substrate was additionally baked at 230 ° C. for 90 minutes, the chromaticity coordinate value (x, y) and the stimulus value (Y) were measured, and the color change before and after the additional baking, that is, ΔE ^* _ab was evaluated. . As a result, the case where the value of ΔE ^* _ab was less than 3.0 was evaluated as “◯”, the case of 3.0 or more and less than 5.0 was evaluated as “Δ”, and the case of 5.0 or more was evaluated as “x”. The evaluation results are shown in Table 1. It can be said that the smaller the ΔE ^* _ab value, the better the heat resistance.

耐溶剤性の評価
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ₂膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。その後、上記基板を、８０℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに４０分浸漬した。
浸漬前後の色度座標値（ｘ、ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、浸漬前後での色変化、即ちΔＥ^* _abを評価した。その結果、ΔＥ^* _abの値が３．０未満の場合を「○」、３．０以上５．０未満の場合を「△」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表１に示す。なお、ΔＥ^* _ab値が小さい程、耐溶剤性が良好であると言える。 Evaluation of solvent resistance The colored composition (S-1) was applied on a soda glass substrate on which a SiO ₂ film for preventing elution of sodium ions was formed using a spin coater, and then heated at 90 ° C. The plate was pre-baked for 2 minutes to form a coating film having a thickness of 2.5 μm. Next, after cooling the substrate to room temperature, each coating film was exposed to radiation containing wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm at an exposure amount of 400 J / m ² through a photomask using a high-pressure mercury lamp. Then, shower development was performed for 90 seconds on these substrates by discharging a developer composed of a 0.04 mass% potassium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. at a development pressure of 1 kgf / cm ² (nozzle diameter: 1 mm). . Thereafter, this substrate was washed with ultrapure water, air-dried, and further post-baked in a clean oven at 230 ° C. for 30 minutes to form a dot pattern on the substrate. Thereafter, the substrate was immersed in propylene glycol monomethyl ether acetate at 80 ° C. for 40 minutes.
The chromaticity coordinate values (x, y) and stimulus values (Y) before and after immersion were measured, and the color change before and after immersion, that is, ΔE ^* _ab was evaluated. As a result, the case where the value of ΔE ^* _ab was less than 3.0 was evaluated as “◯”, the case of 3.0 or more and less than 5.0 was evaluated as “Δ”, and the case of 5.0 or more was evaluated as “x”. The evaluation results are shown in Table 1. It can be said that the smaller the ΔE ^* _ab value, the better the solvent resistance.

実施例４及び比較例１〜３
実施例３において、染料溶液（Ａ−１）に代えて染料溶液（Ａ−２）〜（Ａ−５）を用いた以外は実施例３と同様にして着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物について実施例３と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 4 and Comparative Examples 1-3
In Example 3, a colored composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that the dye solutions (A-2) to (A-5) were used instead of the dye solution (A-1). Then, the obtained colored composition was evaluated in the same manner as in Example 3. The evaluation results are shown in Table 1.

Claims (8)

（Ａ）下記式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物（但し、前記（Ａ）成分を除く。）を含有する着色組成物。

〔式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ¹⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｐｈは、フェニレン基を示し、
Ｗは、単結合又は２価の有機基を示し、
ｌ及びｍは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｎは、０〜６の整数を示し、
Ｘ^-は、アニオンを示す。
但し、Ｒ¹〜Ｒ⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基であり、ｌ、ｍ及びｎが同時に０であることはない。〕

〔式（２）において、
Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ¹⁷〜Ｒ¹⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ²⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
ｓ、ｔ及びｕは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
Ｐｈ、Ｗ及びＸ^-は、式（１）におけるＰｈ、Ｗ及びＸ^-と同義である。
但し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯ−基である。〕 (A) a colorant comprising at least one compound selected from the compound represented by the following formula (1) and the compound represented by formula (2), (B) a binder resin and (C) a polymerizable compound (provided that And a coloring composition containing the component (A).

[In Formula (1),
R ^{1 to} R ⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a CH ₂ ═CR ¹⁰ —COO—W— group, or a CH ₂ ═CR ¹⁰ —Ph—W— group. Or CH ₂ ═CR ¹⁰ —CO— group,
R ^{7 to} R ⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
R ¹⁰ represents a hydrogen atom or a methyl group,
Ph represents a phenylene group,
W represents a single bond or a divalent organic group,
l and m each independently represent an integer of 0 to 4;
n represents an integer of 0 to 6,
X ⁻ represents an anion.
However, one or more of R ^{1 to} R ⁶ are CH ₂ ═CR ¹⁰ —COO—W— group, CH ₂ ═CR ¹⁰ —Ph—W— group or CH ₂ ═CR ¹⁰ —CO— group, and l, m And n are not 0 at the same time. ]

[In Formula (2),
R ^{11 to} R ¹⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a CH ₂ ═CR ²⁰ —COO—W— group, or a CH ₂ ═CR ²⁰ —Ph—W— group. Or CH ₂ ═CR ²⁰ —CO— group,
R ^{17 to} R ¹⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
R ²⁰ represents a hydrogen atom or a methyl group,
s, t and u each independently represent an integer of 0 to 4,
Ph, W and X ⁻ are synonymous with Ph, W and X ⁻ in formula (1).
However, one or more of R ^{11 to} R ¹⁶ are a CH ₂ ═CR ²⁰ —COO—W— group, a CH ₂ ═CR ²⁰ —Ph—W— group, or a CH ₂ ═CR ²⁰ —CO— group. ] Ｘ^-が下記式（３）で表されるアニオンである、請求項１又は２に記載の着色組成物。

〔式（３）において、
Ｙ¹は、重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基、又はＹ³−ＳＯ₂−基を示し、
Ｙ³は、ハロ基、ハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基を示す。
但し、Ｙ¹がＹ³−ＳＯ₂−基である場合、Ｙ³が互いに結合して環を形成してもよい。〕 The coloring composition according to claim 1 or 2, wherein X ^- is an anion represented by the following formula (3).

[In Formula (3),
Y ¹ represents a group having a polymerizable group, a group containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton, or a Y ³ —SO ₂ — group,
Y ³ represents a halo group, a halogenated hydrocarbon group, or a group having a linking group containing a carbon atom, a hydrogen atom, or an atom other than a halogen atom between the C—C bonds of the halogenated hydrocarbon group.
However, when Y ¹ is a Y ³ —SO ₂ — group, Y ³ may be bonded to each other to form a ring. ] 前記Ｙ¹が重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基であり、前記Ｙ³がハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基である、請求項２に記載の着色組成物。 Y ¹ is a group having a polymerizable group, a group containing a heterocyclic group having a nitrogen atom and a carbonyl group in the skeleton, and Y ³ is a halogenated hydrocarbon group or a C—C of a halogenated hydrocarbon group. The coloring composition according to claim 2, which is a group having a linking group containing an atom other than a carbon atom, a hydrogen atom or a halogen atom between the bonds. 前記重合性基がビニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基又はトリアルコキシシリル基である、請求項２又は３に記載の着色組成物。   The colored composition according to claim 2 or 3, wherein the polymerizable group is a vinyl group, a (meth) acryloyloxy group, or a trialkoxysilyl group. 請求項１〜４のいずれかに１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。   The color filter provided with the colored layer formed using the coloring composition of any one of Claims 1-4. 請求項５に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。   A display device comprising the color filter according to claim 5. 下記式（１）で表される化合物。

〔式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ¹⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｐｈは、フェニレン基を示し、
Ｗは、単結合又は２価の有機基を示し、
ｌ及びｍは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｎは、０〜６の整数を示し、
Ｘ^-は、アニオンを示す。
但し、Ｒ¹〜Ｒ⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基であり、ｌ、ｍ及びｎが同時に０であることはない。〕 A compound represented by the following formula (1).

[In Formula (1),
R ^{1 to} R ⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a CH ₂ ═CR ¹⁰ —COO—W— group, or a CH ₂ ═CR ¹⁰ —Ph—W— group. Or CH ₂ ═CR ¹⁰ —CO— group,
R ^{7 to} R ⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
R ¹⁰ represents a hydrogen atom or a methyl group,
Ph represents a phenylene group,
W represents a single bond or a divalent organic group,
l and m each independently represent an integer of 0 to 4;
n represents an integer of 0 to 6,
X ⁻ represents an anion.
However, one or more of R ^{1 to} R ⁶ are CH ₂ ═CR ¹⁰ —COO—W— group, CH ₂ ═CR ¹⁰ —Ph—W— group or CH ₂ ═CR ¹⁰ —CO— group, and l, m And n are not 0 at the same time. ] 下記式（２）で表される化合物。

〔式（２）において、
Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ¹⁷〜Ｒ¹⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ²⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｐｈは、フェニレン基を示し、
Ｗは、単結合又は２価の有機基を示し、
ｓ、ｔ及びｕは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
Ｘ^-は、アニオンを示す。
但し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯ−基である。〕 A compound represented by the following formula (2).

[In Formula (2),
R ^{11 to} R ¹⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a CH ₂ ═CR ²⁰ —COO—W— group, or a CH ₂ ═CR ²⁰ —Ph—W— group. Or CH ₂ ═CR ²⁰ —CO— group,
R ^{17 to} R ¹⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
R ²⁰ represents a hydrogen atom or a methyl group,
Ph represents a phenylene group,
W represents a single bond or a divalent organic group,
s, t and u each independently represent an integer of 0 to 4,
X ⁻ represents an anion.
However, one or more of R ^{11 to} R ¹⁶ are a CH ₂ ═CR ²⁰ —COO—W— group, a CH ₂ ═CR ²⁰ —Ph—W— group, or a CH ₂ ═CR ²⁰ —CO— group. ]