JP2014080584A - Coloring composition, color filter and display element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coloring composition capable of forming a colored layer achieving both high heat resistance and good voltage retention rate.SOLUTION: A coloring composition contains (A) a coloring agent constituted by an anion represented by the formula (1) and at least one cationic chromophore selected from a group consisting of cationic chromophores such as a triarylmethane-based cationic chromophore, (B) a binder resin and (C) a polymerizable compound. In the formula (1), X represents a divalent hydrocarbon group, Y represents a halo group or a halogenated hydrocarbon group and the like, and Rrepresents an alkyl group.

Description

本発明は、着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等のカラーフィルタに好適に用いられる着色剤、当該着色剤を含有する着色組成物、該着色剤を含有する着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。   The present invention relates to a colorant, a coloring composition, a color filter, and a display element. The present invention relates to a suitably used colorant, a color composition containing the colorant, a color filter including a color layer containing the colorant, and a display element including the color filter.

着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１〜２参照）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照）も知られている。   In producing a color filter using a colored radiation-sensitive composition, a pigment-dispersed colored radiation-sensitive composition is applied on a substrate and dried, and then the dried coating film is irradiated with radiation in a desired pattern shape. A method of obtaining pixels of each color by irradiation (hereinafter referred to as “exposure”) and development is known (for example, see Patent Documents 1 and 2). A method of forming a black matrix using a photopolymerizable composition in which carbon black is dispersed (see, for example, Patent Document 3) is also known. Furthermore, a method for obtaining pixels of each color by an inkjet method using a pigment-dispersed colored resin composition is also known (see, for example, Patent Document 4).

ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、あるいは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料を用いることが有効であることが知られている。例えば、特許文献５には、特定の構造を有するトリアリールメタン系染料の使用が提案されている。   By the way, it is known that it is effective to use a dye as a colorant in order to achieve high luminance and high color purity of a display element or high definition of a solid-state imaging element. For example, Patent Document 5 proposes the use of a triarylmethane dye having a specific structure.

特開平２−１４４５０２号公報JP-A-2-144502 特開平３−５３２０１号公報JP-A-3-53201 特開平６−３５１８８号公報JP-A-6-35188 特開２０００−３１０７０６号公報JP 2000-310706 A 特開２００８−３０４７６６号公報JP 2008-304766 A

しかしながら、特許文献５で提案されているトリアリールメタン系染料では、耐熱性が不十分であり、２００℃を超えるような露光・現像後の加熱（ポストベーク）工程を経ると、顔料に対する色度特性の優位性が失われる。また、染料を用いると、カラーフィルタの電圧保持率が悪化するという問題がしばしば生じる。以上のような背景から、高い耐熱性と良好な電圧保持率とを両立できるカラーフィルタの作製に好適な着色組成物の開発が強く求められている。
したがって、本発明の課題は、高い耐熱性と良好な電圧保持率とを両立できる着色層の形成に好適な着色組成物を提供することにある。また、本発明の課題は、上記着色組成物から形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。 However, the triarylmethane dye proposed in Patent Document 5 has insufficient heat resistance, and after passing through a heating (post-baking) step that exceeds 200 ° C., the chromaticity with respect to the pigment The characteristic advantage is lost. Further, when a dye is used, there is often a problem that the voltage holding ratio of the color filter is deteriorated. From the background as described above, there is a strong demand for the development of a coloring composition suitable for the production of a color filter that can achieve both high heat resistance and good voltage holding ratio.
Therefore, the subject of this invention is providing the coloring composition suitable for formation of the colored layer which can make high heat resistance and favorable voltage retention compatible. Moreover, the subject of this invention is providing the display element which comprises the color filter provided with the colored layer formed from the said coloring composition, and the said color filter.

かかる実情に鑑み、本発明者らは、鋭意検討を行ったところ、アルコキシシリル基を有する特定のスルホニルイミドアニオンと、特定のカチオン性発色団とから構成される着色剤を用いることによって、上記課題を解決できることを見出した。   In view of such a situation, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, by using a colorant composed of a specific sulfonylimide anion having an alkoxysilyl group and a specific cationic chromophore, It was found that can be solved.

即ち、本発明は、（Ａ）下記式（１）で表されるアニオンと、下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団とから構成される着色剤（以下、「本着色剤」とも称する。）、並びに（Ａ）本着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物を提供するものである。   That is, the present invention includes (A) an anion represented by the following formula (1), a triarylmethane-based cationic chromophore represented by the following formula (8-1), and the following formula (8-2): Triarylmethane-based cationic chromophore, azo-based cationic chromophore, diarylmethane-based cationic chromophore, quinoneimine-based cationic chromophore, anthraquinone-based cationic chromophore, phthalocyanine-based cation A colorant composed of at least one cationic chromophore selected from the group consisting of a cationic chromophore, a xanthene-based cationic chromophore, and a cyanine-based cationic chromophore (hereinafter also referred to as “the present colorant”). ), And (A) the present coloring agent, (B) a binder resin, and (C) a coloring composition containing a polymerizable compound.

〔式（１）において、
Ｘは、２価の炭化水素基を示す。
Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
Ｒ¹は、アルキル基を示す。〕

〔式（８−１）において、
Ｒ³¹〜Ｒ³⁶は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ³⁷〜Ｒ³⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ａ及びｂは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｃは、０〜６の整数を示す。
但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。〕

〔式（８−２）において、
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁶は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁴⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ｄ、ｅ及びｆは、相互に独立に、０〜４の整数を示す。〕 [In Formula (1),
X represents a divalent hydrocarbon group.
Y represents a halo group or a halogenated hydrocarbon group, or a linking group containing a carbon atom, a hydrogen atom or an atom other than a halogen atom, a halogen-substituted alkanediyl group, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, A group formed by combining a heteroaryl group and a monovalent group selected from a substituted or unsubstituted aryl group.
R ¹ represents an alkyl group. ]

[In Formula (8-1),
R ^{31 to} R ³⁶ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group,
R ^{37 to} R ³⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
a and b each independently represent an integer of 0 to 4,
c shows the integer of 0-6.
However, a, b and c are not 0 at the same time. ]

[In Formula (8-2),
R ^{41 to} R ⁴⁶ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group,
R ^{47 to} R ⁴⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
d, e and f each independently represent an integer of 0 to 4. ]

また、本発明は、上記着色組成物を含有する着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。   Moreover, this invention provides the color filter provided with the colored layer containing the said coloring composition, and the display element which comprises the said color filter. Here, the “colored layer” means each color pixel, black matrix, black spacer, etc. used in the color filter.

本発明の着色組成物を用いれば、高い耐熱性と良好な電圧保持率とを両立し得る着色層を形成することができる。したがって、本発明の着色組成物は、表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。   If the colored composition of this invention is used, the colored layer which can make high heat resistance and a favorable voltage holding ratio compatible can be formed. Therefore, the colored composition of the present invention is used for the production of various color filters including color filters for display elements, color filters for color separation of solid-state imaging elements, color filters for organic EL display elements, and color filters for electronic paper. It can be used very suitably.

以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Coloring composition will be described in detail components of the colored composition of the present invention.

−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、本着色剤を含有する。本着色剤は、下記式（１）で表されるアニオンと、下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団とから構成されるものである。 -(A) Colorant-
The coloring composition of this invention contains this coloring agent. The colorant comprises an anion represented by the following formula (1), a triarylmethane cationic chromophore represented by the following formula (8-1), and a tria represented by the following formula (8-2). Reelmethane cationic chromophore, azo cationic chromophore, diarylmethane cationic chromophore, quinoneimine cationic chromophore, anthraquinone cationic chromophore, phthalocyanine cationic chromophore, It is composed of at least one cationic chromophore selected from the group consisting of a xanthene-based cationic chromophore and a cyanine-based cationic chromophore.

まず、本着色剤のアニオン部について説明する。
本着色剤は式（１）で表されるアニオンを有する。 First, the anion portion of the present colorant will be described.
This coloring agent has an anion represented by Formula (1).

〔式（１）において、
Ｘは、２価の炭化水素基を示す。
Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
Ｒ¹は、アルキル基を示す。〕 [In Formula (1),
X represents a divalent hydrocarbon group.
Y represents a halo group or a halogenated hydrocarbon group, or a linking group containing a carbon atom, a hydrogen atom or an atom other than a halogen atom, a halogen-substituted alkanediyl group, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, A group formed by combining a heteroaryl group and a monovalent group selected from a substituted or unsubstituted aryl group.
R ¹ represents an alkyl group. ]

Ｘにおける２価の炭化水素基としては、例えば炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖を有するアルカンジイル基、炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数７〜２０のアリーレンアルカンジイル基などが挙げられる。
アルカンジイル基としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基などが挙げられる。中でも、炭素数２〜８のアルカンジイル基が好ましく、炭素数２〜６のアルカンジイル基がより好ましい。
アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリル基などが挙げられる。中でも、炭素数６〜１０のアリーレン基が好ましく、特にフェニレン基が好ましい。
アリーレンアルカンジイル基とは、前述のアリーレン基と前述のアルカンジイル基とを組み合わせてなる２価の基である。アリーレンアルカンジイル基としては、原料の入手及び製造上の容易さの点から、炭素数７〜１５のアリーレンアルカンジイル基が好ましく、炭素数７〜１０のアリーレンアルカンジイル基がより好ましい。具体的には、フェニレンメチレン基、フェニレンジメチレン基、フェニレントリメチレン基、フェニレンテトラメチレン基等のフェニレンＣ_1-4アルカンジイル基を挙げることができる。なお、アリーレンアルカンジイル基では、オルト体、メタ体及びパラ体があるが、立体障害が少ない点から、パラ体であることが好ましい。
これらのうち、Ｘにおける２価の炭化水素基としては、炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数７〜２０のアリーレンアルカンジイル基が好ましい。 Examples of the divalent hydrocarbon group in X include a C1-C10 linear or branched alkanediyl group, a C6-C20 arylene group, a C7-C20 arylene alkanediyl group, and the like. Can be mentioned.
Specific examples of the alkanediyl group include a methylene group, an ethylene group, an ethane-1,1-diyl group, a propane-1,1-diyl group, a propane-1,2-diyl group, and a propane-1,3- Diyl group, propane-2,2-diyl group, butane-1,2-diyl group, butane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,4-diyl group, pentane- Examples include 1,5-diyl group, hexane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, octane-1,8-diyl group, decane-1,10-diyl group and the like. Among these, an alkanediyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkanediyl group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable.
Examples of the arylene group include a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, and an anthryl group. Among them, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms is preferable, and a phenylene group is particularly preferable.
The arylene alkanediyl group is a divalent group formed by combining the above-mentioned arylene group and the above-mentioned alkanediyl group. As the arylenealkanediyl group, an arylenealkanediyl group having 7 to 15 carbon atoms is preferable, and an arylenealkanediyl group having 7 to 10 carbon atoms is more preferable from the viewpoint of availability of raw materials and production. Specific examples include phenylene C _1-4 alkanediyl groups such as a phenylenemethylene group, a phenylenedimethylene group, a phenylenetrimethylene group, and a phenylenetetramethylene group. The arylenealkanediyl group includes ortho, meta, and para isomers, and is preferably a para isomer from the viewpoint of less steric hindrance.
Among these, as a bivalent hydrocarbon group in X, a C6-C20 arylene group and a C7-C20 arylene alkanediyl group are preferable.

Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
前記ハロ基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
前記ハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、例えば、（１）脂肪族炭化水素基、（２）脂環式炭化水素基、（３）置換基として脂環式炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）、（４）芳香族炭化水素基、（５）置換基として脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（以下、「脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基」と称する）、（６）置換基として芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）等を挙げることができる。前記ハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、有機溶媒に対する溶解性の観点から、以下の特性基であることが好ましい。 Y represents a halo group or a halogenated hydrocarbon group, or a linking group containing a carbon atom, a hydrogen atom or an atom other than a halogen atom, a halogen-substituted alkanediyl group, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, A group formed by combining a heteroaryl group and a monovalent group selected from a substituted or unsubstituted aryl group.
Examples of the halo group include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the hydrocarbon group constituting the skeleton of the halogenated hydrocarbon group include (1) an aliphatic hydrocarbon group, (2) an alicyclic hydrocarbon group, and (3) an alicyclic hydrocarbon group as a substituent. Aliphatic hydrocarbon group (hereinafter referred to as “alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group”), (4) aromatic hydrocarbon group, and (5) aromatic having an aliphatic hydrocarbon group as a substituent. Hydrocarbon group (hereinafter referred to as “aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group”), (6) aliphatic hydrocarbon group having an aromatic hydrocarbon group as a substituent (hereinafter referred to as “aromatic hydrocarbon-substituted fatty acid”). For example, a group hydrocarbon group). The hydrocarbon group constituting the skeleton of the halogenated hydrocarbon group is preferably the following characteristic group from the viewpoint of solubility in an organic solvent.

即ち、上記（１）脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数としては、１〜２０が好ましく、特に１〜８が好ましい。具体的には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等を挙げることができる。
上記（２）脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよい。脂環式炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素基が好ましく、その炭素数としては、３〜２０が好ましく、特に３〜１２が好ましい。具体的には、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、アダマンチル基、ビシクロオクチル基等を挙げることができる。
上記（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基が好ましく、その総炭素数としては、４〜２０が好ましく、特に６〜１４が好ましい。具体的には、例えばシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルプロピル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、シクロペンチルエチル基等を挙げることができる。
上記（４）芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントラセニル基等が挙げられ、中でもフェニル基が好ましい。
上記（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基としては、アルキル置換フェニル基が好ましく、その総炭素数としては、７〜３０が好ましく、特に７〜２０が好ましい。
上記（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、アラルキル基が好ましく、その総炭素数としては、７〜３０が好ましく、特に７〜２０が好ましい。具体的には、例えばベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。
なお、本明細書におけるアルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよい。 That is, the (1) aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group. As carbon number of an alkyl group, 1-20 are preferable and 1-8 are especially preferable. Specifically, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, sec-pentyl group, neopentyl group N-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like.
The (2) alicyclic hydrocarbon group may be a 2-4 ring bridged alicyclic hydrocarbon group. As the alicyclic hydrocarbon group, an alicyclic saturated hydrocarbon group is preferable, and the carbon number is preferably 3 to 20, and particularly preferably 3 to 12. Specific examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclododecyl group, a norbornyl group, a bornyl group, an adamantyl group, and a bicyclooctyl group.
As said (3) alicyclic hydrocarbon substituted aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic saturated hydrocarbon substituted alkyl group is preferable, As the total carbon number, 4-20 are preferable, and especially 6-14 are preferable. Specific examples include a cyclopropylmethyl group, a cyclobutylmethyl group, a cyclohexylmethyl group, a cyclohexylpropyl group, an adamantylmethyl group, a 1- (1-adamantyl) ethyl group, and a cyclopentylethyl group.
As said (4) aromatic hydrocarbon group, a C6-C14, Furthermore, a C6-C10 aryl group is preferable. Specific examples include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a fluorenyl group, an anthracenyl group, and the like, and among them, a phenyl group is preferable.
The (5) aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group is preferably an alkyl-substituted phenyl group, and the total carbon number is preferably 7 to 30, and particularly preferably 7 to 20.
As said (6) aromatic-hydrocarbon substituted aliphatic hydrocarbon group, an aralkyl group is preferable, As the total carbon number, 7-30 are preferable, and 7-20 are especially preferable. Specific examples include a benzyl group and a phenethyl group.
In addition, the alkyl group in this specification may be linear or branched.

これらのうち、前記ハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、（１）脂肪族炭化水素基、（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基、（４）芳香族炭化水素基（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基又は（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、アラルキル基がより好ましく、特にアルキル基が好ましい。   Of these, the hydrocarbon group constituting the skeleton of the halogenated hydrocarbon group includes (1) an aliphatic hydrocarbon group, (3) an alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group, and (4) an aromatic carbon group. A hydrogen group (5) an aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group or (6) an aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group is preferred, an alkyl group, an alicyclic saturated hydrocarbon-substituted alkyl group, a phenyl group, an alkyl-substituted group A phenyl group and an aralkyl group are more preferable, and an alkyl group is particularly preferable.

また、Ｙにおけるハロ基及びハロゲン化炭化水素基中のハロゲンとしては、着色剤の耐熱性の観点から、フッ素原子が好ましい。置換基としてフッ素原子を選択することにより、本着色剤のアニオン部がより酸性度の強い有機酸の共役塩基となることから、イオン結合力のより強い塩が形成されて耐熱性が高められると考えられる。   Moreover, as a halogen in the halo group and halogenated hydrocarbon group in Y, a fluorine atom is preferable from a heat resistant viewpoint of a coloring agent. By selecting a fluorine atom as a substituent, the anion portion of the colorant becomes a conjugate base of an organic acid having a higher acidity, so that a salt with a stronger ionic bond is formed and heat resistance is increased. Conceivable.

また、Ｙは、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基であってもよいが、炭素原子、水素原子及びハロゲン原子以外の原子を含む連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂−等を挙げることができる。また、ハロゲン置換アルカンジイル基としては、前述のアルカンジイル基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子に置換した基が挙げられ、ハロゲン原子としては、耐熱性の観点から、フッ素原子が好ましい。更に、前述のアルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、脂環式炭化水素基としては、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよく、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。ヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１以上のヘテロ原子を含む５〜１０員の芳香族複素環から構成される基が好ましい。具体的には、例えばフリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基等を挙げることができる。アリール基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、特にフェニル基、ナフチル基が好ましい。なお、アリール基の置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基が挙げられる。炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、前述と同様のものが挙げられ、また炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｉｓｏ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基等を挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。 Y represents a linking group containing an atom other than a carbon atom, a hydrogen atom or a halogen atom, a halogen-substituted alkanediyl group, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a heteroaryl group, and a substituted or unsubstituted aryl group. May be a group formed by combining with a monovalent group selected from: As a linking group containing an atom other than a carbon atom, a hydrogen atom and a halogen atom, —O—, —S—, —CO—, -COO -, - CONH -, - SO 2 - and the like. Examples of the halogen-substituted alkanediyl group include groups in which some or all of the hydrogen atoms of the aforementioned alkanediyl group have been substituted with halogen atoms. The halogen atom is preferably a fluorine atom from the viewpoint of heat resistance. Further, the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 8 carbon atoms. Specific examples include the same ones as described above. Moreover, as a cycloaliphatic hydrocarbon group, a 2-4 ring bridged cycloaliphatic hydrocarbon group may be sufficient, and a C3-C20, Furthermore, C3-C12 alicyclic saturated hydrocarbon group is preferable. Specific examples include the same ones as described above. The heteroaryl group is preferably a group composed of a 5- to 10-membered aromatic heterocycle containing one or more heteroatoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom. Specific examples include a furyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, an oxazolyl group, a pyridyl group, a quinolinyl group, and a carbazolyl group. The aryl group is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms and more preferably 6 to 10 carbon atoms, particularly preferably a phenyl group or a naphthyl group. In addition, as a substituent of an aryl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a halogen atom, or a trifluoromethyl group is mentioned, for example. Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include the same ones as described above. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, and an isopropoxy group. Group, n-butoxy group, tert-butoxy group, sec-butoxy group, n-pentyloxy group, iso-pentyloxy group, n-hexyloxy group, methoxymethoxy group, ethoxyethoxy group and the like. In addition, the position and number of substituents are arbitrary, and when having two or more substituents, the substituents may be the same or different.

本発明において、着色剤の耐熱性の観点から、Ｙとしては、下記式（２）又は（３）で表される基が好ましく、特に、より酸性度の強い有機酸の共役塩基を形成する下記式（２）で表される基が好ましい。   In the present invention, from the viewpoint of heat resistance of the colorant, Y is preferably a group represented by the following formula (2) or (3), and in particular, forms a conjugate base of an organic acid having a higher acidity. A group represented by the formula (2) is preferred.

〔式（２）において、
Ｒ²は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、フッ化アルコキシ基、Ｒ³ＣＯＯＲ⁴−又はＲ⁵ＣＯＯＲ⁶ＣＦＨ−を示す。
Ｒ³及びＲ⁵は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示す。
Ｒ⁴及びＲ⁶は、相互に独立に、アルカンジイル基を示す。）
ｎは、０以上の整数を示す。
「＊」は、結合手であることを示す。〕 [In Formula (2),
R ² represents a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group, a fluorinated alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an alkoxy group, a fluorinated alkoxy group, R ³ COOR ⁴ — or R ⁵ COOR ⁶ CFH—.
R ³ and R ⁵ each independently represents an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a heteroaryl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
R ⁴ and R ⁶ independently represent an alkanediyl group. )
n represents an integer of 0 or more.
“*” Indicates a bond. ]

〔式（３）において、
Ｒ⁷〜Ｒ¹¹は、相互に独立に、水素原子、フッ素原子、水酸基、アルキル基、フッ化アルキル基又はアルコキシ基を示す。但し、Ｒ⁷〜Ｒ¹¹のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。
「＊」は、結合手であることを示す。〕 [In Formula (3),
R ^{7 to} R ¹¹ each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a fluorinated alkyl group or an alkoxy group. However, at least one of R ^{7 to} R ¹¹ is a fluorine atom or a fluorinated alkyl group.
“*” Indicates a bond. ]

式（２）において、Ｒ²におけるアルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、Ｒ²におけるフッ化アルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のフッ化アルキル基が好ましい。具体例としては、前述のアルキル基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換したものが挙げられ、特にパーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｒ²における脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよく、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｒ²におけるアルコキシ基としては、炭素数１〜１０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述のアルコキシ基の他、ｎ−オクチルオキシ基、３−（ｉｓｏ−プロピルオキシ）プロピルオキシ基等を挙げることができる。また、Ｒ²におけるフッ化アルコキシ基としては、炭素数１〜１０、更に炭素数１〜６、更に炭素数１〜４のフッ化アルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述のアルコキシ基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換したものを挙げられ、中でも、パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
Ｒ²におけるＲ³ＣＯＯＲ⁴−又はＲ⁵ＣＯＯＲ⁶ＣＦＨ−において、Ｒ³及びＲ⁵は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示すが、アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよく、アルキル基の炭素数は１〜１２が好ましく、１〜８がより好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよく、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。ヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１以上のヘテロ原子を含む５〜１０員の芳香族複素環から構成される基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。更に、アリール基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、特にフェニル基が好ましい。なお、アリール基の置換基としては、前述と同様のものが挙げられ、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ⁴及びＲ⁶は、相互に独立に、アルカンジイル基を示すが、炭素数１〜６のアルカンジイル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、製造し易さの点から、エチレン基が好ましい。 In formula (2), the alkyl group in R ² is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include the same ones as described above. The fluorinated alkyl group for R ² is preferably a fluorinated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include those obtained by substituting some or all of the hydrogen atoms of the aforementioned alkyl groups with fluorine atoms, and perfluoroalkyl groups are particularly preferred.
The alicyclic hydrocarbon group for R ² may be a 2- to 4-ring bridged alicyclic hydrocarbon group, preferably an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably 3 to 12 carbon atoms. Specific examples include the same ones as described above.
The alkoxy group for R ² is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include n-octyloxy group, 3- (iso-propyloxy) propyloxy group and the like in addition to the aforementioned alkoxy group. The fluorinated alkoxy group for R ² is preferably a fluorinated alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include those obtained by substituting some or all of the hydrogen atoms of the aforementioned alkoxy group with fluorine atoms, and among them, a perfluoroalkoxy group is preferable.
In R ³ COOR ⁴ — or R ⁵ COOR ⁶ CFH— in R ² , R ³ and R ⁵ are each independently an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a heteroaryl group, or a substituted or unsubstituted aryl group The alkyl group may be linear or branched, and the alkyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms. Specific examples include the same ones as described above. The alicyclic hydrocarbon group may be a 2-4 ring bridged alicyclic hydrocarbon group, and is preferably an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably 3 to 12 carbon atoms. The heteroaryl group is preferably a group composed of a 5- to 10-membered aromatic heterocycle containing one or more heteroatoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom. Specific examples include the same ones as described above. Furthermore, the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a phenyl group. In addition, examples of the substituent of the aryl group include the same ones as described above, and the position and number of the substituent are arbitrary, and when having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
R ⁴ and R ⁶ independently represent an alkanediyl group, but an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable. Specific examples include the same ones as described above. Among these, an ethylene group is preferable from the viewpoint of ease of production.

なお、ｎの上限は、１０が好ましく、８がより好ましい。
式（２）において、Ｒ²としては、フッ素原子、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、フッ化アルコキシ基、Ｒ³ＣＯＯＲ⁴−又はＲ⁵ＣＯＯＲ⁶ＣＦＨ−が好ましく、特にフッ素原子、脂環式炭化水素基、パーフルオロアルコキシ基、Ｒ³ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−又はＲ⁵ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＦＨ−が好ましい。 In addition, 10 is preferable and the upper limit of n is more preferable.
In the formula (2), R ² is preferably a fluorine atom, a fluorinated alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a fluorinated alkoxy group, R ³ COOR ⁴ — or R ⁵ COOR ⁶ CFH—, particularly a fluorine atom, An alicyclic hydrocarbon group, a perfluoroalkoxy group, R ³ COOCH ₂ CH ₂ — or R ⁵ COOCH ₂ CH ₂ CFH— is preferable.

また、式（３）において、Ｒ⁷〜Ｒ¹¹におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基としては、前述の式（２）のＲ²におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基と同様の構成を採用することができる。但し、Ｒ⁷〜Ｒ¹¹のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基であるが、Ｒ⁷〜Ｒ¹¹のうち少なくとも３つがフッ素原子又はフッ化アルキル基であることが好ましい。 In formula (3), the alkyl group, fluorinated alkyl group and alkoxy group in R ^{7 to} R ¹¹ are the same as the alkyl group, fluorinated alkyl group and alkoxy group in R ² of formula (2) described above. A configuration can be employed. However, at least one of R ^{7 to} R ¹¹ is a fluorine atom or a fluorinated alkyl group, but at least three of R ^{7 to} R ¹¹ are preferably a fluorine atom or a fluorinated alkyl group.

Ｙの具体例としては、例えば、下記式で表される基を挙げることができる。なお、「＊」は結合手を示す。   Specific examples of Y include a group represented by the following formula. Note that “*” indicates a bond.

Ｒ¹におけるアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。複数存在するＲ¹は同一でも異なっていても良いが、製造上の容易さの点から、同一であることが好ましい。 As the alkyl group for R ^1, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group is particularly preferable. A plurality of R ¹ may be the same or different, but are preferably the same from the viewpoint of ease of production.

次に、本着色剤のカチオン部について説明する。
本着色剤は下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団を有する。 Next, the cation part of this coloring agent is demonstrated.
The colorant is a triarylmethane cationic chromophore represented by the following formula (8-1), a triarylmethane cationic chromophore represented by the following formula (8-2), or an azo cation. Chromophore, diarylmethane cationic chromophore, quinoneimine cationic chromophore, anthraquinone cationic chromophore, phthalocyanine cationic chromophore, xanthene cationic chromophore and cyanine cationic Having at least one cationic chromophore selected from the group consisting of chromophores.

トリアリールメタン系のカチオン性発色団としては、下記式（８−１）又は（８−２）で表されるものである。なお、下記式（８−１）及び式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団には種々の共鳴構造が存在するが、本明細書においては、各式で表される発色団に共鳴構造が存在する場合には、それぞれ当該式（８−１）及び（８−２）で表される発色団と同等のものとする。   The triarylmethane-based cationic chromophore is represented by the following formula (8-1) or (8-2). The triarylmethane-based cationic chromophore represented by the following formulas (8-1) and (8-2) have various resonance structures. When the chromophore has a resonance structure, it is equivalent to the chromophore represented by the formulas (8-1) and (8-2).

〔式（８−１）、（８−２）において、
Ｒ³¹〜Ｒ³⁶及びＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁶は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ³⁷〜Ｒ³⁹及びＲ⁴⁷〜Ｒ⁴⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ａ、ｂ、ｄ、ｅ及びｆは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｃは、０〜６の整数を示す。
但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。〕 [In the formulas (8-1) and (8-2),
R ^{31 to} R ³⁶ and R ^{41 to} R ⁴⁶ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, Or a substituted or unsubstituted aryl group,
R ^{37 to} R ³⁹ and R ^{47 to} R ⁴⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
a, b, d, e and f each independently represent an integer of 0 to 4,
c shows the integer of 0-6.
However, a, b and c are not 0 at the same time. ]

Ｒ³¹〜Ｒ³⁹及びＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁹における炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
Ｒ³¹〜Ｒ³⁹及びＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁹における炭素数３〜８のシクロアルキル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、炭素数４〜６のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基が特に好ましい。
Ｒ³¹〜Ｒ³⁹及びＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁹におけるアリール基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
Ｒ³¹〜Ｒ³⁶及びＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁶におけるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基の置換基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基、シアノ基が挙げられ、シクロアルキル基及びアリール基は炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。これら置換基の具体例は、前述と同様のものを挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ³⁷〜Ｒ³⁹及びＲ⁴⁷〜Ｒ⁴⁹としては、炭素数１〜４のアルキル基又は塩素原子が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。 Specific examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in R ^{31 to} R ³⁹ and R ^{41 to} R ⁴⁹ include the same ones as described above. Among these, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferable.
Specific examples of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms in R ^{31 to} R ³⁹ and R ^{41 to} R ⁴⁹ include the same ones as described above. Among them, a cycloalkyl group having 4 to 6 carbon atoms is preferable, and a cyclohexyl group is particularly preferable.
The aryl group in R ^{31 to} R ³⁹ and R ^{41 to} R ⁴⁹ is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and more preferably 6 to 10 carbon atoms. Specific examples include those described above, and among them, a phenyl group is preferable.
Examples of the substituent for the alkyl group, cycloalkyl group and aryl group in R ^{31 to} R ³⁶ and R ^{41 to} R ⁴⁶ include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom or a trifluoromethyl group, and a cyano group. The cycloalkyl group and the aryl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of these substituents can be the same as those described above. In addition, the position and number of substituents are arbitrary, and when having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
R ^{37 to} R ³⁹ and R ^{47 to} R ⁴⁹ are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a chlorine atom, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group.

式（８−１）において、ａ及びｂとしては０〜２の整数が好ましく、ｃとしては０又は１が好ましい。但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。中でも、ａ、ｂ、ｃの組合せとしては、ａ＝１、ｂ＝０、ｃ＝０の組合せ、ａ＝０、ｂ＝０、ｃ＝１の組合せ、ａ＝２、ｂ＝０、ｃ＝０の組合せ、ａ＝１、ｂ＝１、ｃ＝０の組合せ、ａ＝１、ｂ＝１、ｃ＝１の組合せが好ましく、ａ＝１、ｂ＝０、ｃ＝０の組合せ、ａ＝０、ｂ＝０、ｃ＝１の組合せ、ａ＝１、ｂ＝１、ｃ＝０の組合せがより好ましい。
式（８−２）において、ｄ、ｅ及びｆの１以上が１〜４の整数であることが好ましく、更にｄとしては０〜２の整数が好ましく、またｅ及びｆとしては０又は１が更に好ましい。中でも、ｄ、ｅ、ｆの組合せとしては、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝１、ｅ＝０、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝２、ｅ＝０、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝１の組合せが好ましく、特に、ｄ＝１、ｅ＝０、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝０の組合せがより好ましい。 In Formula (8-1), a and b are preferably integers of 0 to 2, and c is preferably 0 or 1. However, a, b and c are not 0 at the same time. Among them, combinations of a, b and c include a = 1, b = 0, c = 0, a = 0, b = 0, c = 1, a = 2, b = 0, c = 0 combination, a = 1, b = 1, c = 0 combination, a = 1, b = 1, c = 1 combination is preferable, a = 1, b = 0, c = 0 combination, a = A combination of 0, b = 0, c = 1, a = 1, b = 1, c = 0 is more preferable.
In the formula (8-2), it is preferable that one or more of d, e and f is an integer of 1 to 4, d is preferably an integer of 0 to 2, and e and f are 0 or 1. Further preferred. Among them, combinations of d, e, and f include combinations of d = 0, e = 0, and f = 0, combinations of d = 1, e = 0, and f = 0, d = 2, e = 0, and f = A combination of 0, a combination of d = 1, e = 1, f = 0, a combination of d = 1, e = 1, and f = 1 is preferable. In particular, a combination of d = 1, e = 0, and f = 0. A combination of d = 1, e = 1, and f = 0 is more preferable.

式（８−１）及び式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団としては、例えば、下記の化合物群ａ及び化合物群ｂに示す発色団を挙げることができる。中でも、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、ｂ６の発色団が好ましく、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ｂ３、ｂ４の発色団がより好ましい。   Examples of the triarylmethane-based cationic chromophore represented by formula (8-1) and formula (8-2) include chromophores shown in the following compound group a and compound group b. Among them, a1, a2, a3, a4, a5, a6, b1, b2, b3, b4, b6 chromophores are preferable, and a3, a4, a5, a6, b3, b4 chromophores are more preferable.

上記の他、式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７４２５号公報に記載の発色団を挙げることができる。   In addition to the above, examples of the triarylmethane-based cationic chromophore represented by the formula (8-1) include chromophores described in JP2012-17425A.

上記アゾ系のカチオン性発色団としては、下記式（９−１）〜（９−６）で表わされる発色団が好ましい。   As the azo cationic chromophore, chromophores represented by the following formulas (9-1) to (9-6) are preferable.

〔式（９−１）〜（９−６）において、
Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵及びＲ⁵⁷は、相互に独立に、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ⁵⁶及びＲ⁶⁰は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示し、
Ｒ⁵⁸は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ⁵⁹は、４級アンモニウムを形成する基を示し、
Ｒ^bは、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素基又は置換若しくは非置換の複素環基を示す。〕 [In the formulas (9-1) to (9-6),
R ⁵¹ , R ⁵² , R ⁵³ , R ⁵⁴ , R ⁵⁵ and R ⁵⁷ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R ⁵⁶ and R ⁶⁰ each independently represent a hydrogen atom, a halo group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, a hydroxyl group or a cyano group,
R ⁵⁸ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R ⁵⁹ represents a group that forms a quaternary ammonium;
R ^b represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. ]

上記Ｒ⁵⁹としては、−ＮＲ⁶¹Ｃ_hＨ_2hＮ⁺Ｒ⁶²Ｒ⁶³Ｒ⁶⁴（ｈは１〜５の整数であり、Ｒ⁶¹は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴は相互に独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す）、−ＣＯＣ_iＨ_2iＮ⁺Ｒ⁶²Ｒ⁶³Ｒ⁶⁴（ｉは１〜５の整数であり、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴は前記と同義である）、−Ｃ_jＨ_2jＮ⁺（ＮＨ₂）Ｒ⁷⁴Ｒ⁷⁵（ｊは１〜５の整数であり、Ｒ⁷⁴及びＲ⁷⁵は相互に独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す）、又は下記式（９−ｉ）若しくは（９−ii）で表される基が好ましい。 Examples of the _{^{R 59, -NR 61 C h H}} 2h N + R 62 R 63 R 64 (h is an integer from 1 to 5, R ⁶¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R ^62, R ⁶³ and R ⁶⁴ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms independently of one _{another), - COC i H 2i N} + R 62 R 63 R 64 (i is an integer from 1 to 5, R ⁶² , R ⁶³ and R ⁶⁴ are as defined above), —C _j H _2j N ⁺ (NH ₂ ) R ⁷⁴ R ⁷⁵ (j is an integer of 1 to 5, R ⁷⁴ and R ⁷⁵ are mutually independent. A group having 1 to 6 carbon atoms) or a group represented by the following formula (9-i) or (9-ii) is preferable.

〔式（９−ｉ）及び（９−ii）において、ｋ及びＬは、相互に独立に、１〜５の整数であり、Ｒ⁶¹は前記と同義である。〕 [In the formulas (9-i) and (9-ii), k and L are each independently an integer of 1 to 5, and R ⁶¹ is as defined above. ]

上記Ｒ^bとしては、下記式（９ａ）〜（９ｅ）で表される基、置換若しくは非置換のフェニル基が好ましい。 R ^b is preferably a group represented by the following formulas (9a) to (9e) or a substituted or unsubstituted phenyl group.

〔式（９ａ）〜（９ｄ）において、
Ｒ⁶⁵は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示し、
Ｒ⁶⁶は、水素原子又は置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ⁶⁷は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を示し、
Ｒ⁶⁸は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ⁶⁹は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ⁷⁰〜Ｒ⁷³は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示す。〕 [In the formulas (9a) to (9d)
R ⁶⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group,
R ⁶⁶ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R ⁶⁷ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group,
R ⁶⁸ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R ⁶⁹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R ⁷⁰ to R ⁷³ represents independently of one another, a hydrogen atom, a halo group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, a hydroxyl group or a cyano group. ]

上記アルキル基の置換基としては、ハロ基、水酸基、シアノ基、−ＣＯＮＨ₂基等が挙げられる。上記フェニル基の置換基としては、ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。 Examples of the substituent for the alkyl group include a halo group, a hydroxyl group, a cyano group, and a —CONH ₂ group. Examples of the substituent for the phenyl group include a halo group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, a cyano group, and a nitro group.

上記式（９−１）〜（９−６）で表される発色団の代表例としては、例えば、下記の化合物群ｃ及び化合物群ｄに示す発色団を挙げることができる。   Representative examples of the chromophore represented by the above formulas (9-1) to (9-6) include chromophores shown in the following compound group c and compound group d.

前記キサンテン系のカチオン性発色団としては、下記式（４）で表される発色団が好ましい。   As the xanthene-based cationic chromophore, a chromophore represented by the following formula (4) is preferable.

〔式（４）において、
Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は、相互に独立に、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示し、該フェニル基は、ハロ基、炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、−ＣＯ₂ ^-、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ¹⁷、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁹Ｒ²⁰で置換されていてもよい。
Ｒ¹⁶は、−ＣＯ₂ ^-、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ¹⁷、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁹Ｒ²⁰を示し、Ｒ¹⁶が複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。
Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、相互に独立に、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、該アルキル基は、ハロ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよい。
ｍは、０〜５の整数を示す。〕 [In Formula (4),
R ^{12 to} R ¹⁵ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group, and the phenyl group is a halo group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydroxyl group, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. , —CO ₂ ⁻ , —CO ₂ H, —CO ₂ R ¹⁷ , —SO ₃ ⁻ , —SO ₃ H, —SO ₃ R ¹⁸ , —SO ₂ NR ¹⁹ R ²⁰ may be substituted.
R ^{16 _{is, -CO 2 -, -CO 2 H}} , -CO 2 R 17, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 R 18, shows a _{^{-SO 2 NR 19 R 20, R}} 16 is more If present, they may be the same or different.
R ¹⁷ and R ¹⁸ are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R ¹⁹ and R ²⁰ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the alkyl group may be substituted with a halo group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
m shows the integer of 0-5. ]

Ｒ¹²〜Ｒ¹⁶におけるアルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜１０、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｒ¹²〜Ｒ¹⁶において、−ＣＯ₂Ｒ¹⁷におけるＲ¹⁷としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。−ＣＯ₂Ｒ¹⁷の具体例としては、例えばメチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基等が挙げられる。また、−ＳＯ₃Ｒ¹⁸の具体例としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基等が挙げられる。更に、−ＳＯ₂ＮＨＲ¹⁹Ｒ²⁰におけるＲ¹⁹としては、水素原子が好ましく、またＲ²⁰としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。
ｍは、１〜３が好ましい。 As an alkyl group in R < ¹² > -R < ¹⁶ >, C1-C20, Furthermore, C1-C10, Furthermore, a C1-C4 alkyl group is preferable. Specific examples include the same ones as described above.
In R ¹² to R ^16, examples of R ¹⁷ in -CO ₂ R ^17, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of —CO ₂ R ¹⁷ include a methyloxycarbonyl group, an ethyloxycarbonyl group, a propyloxycarbonyl group, an isopropyloxycarbonyl group, a butyloxycarbonyl group, and the like. Specific examples of —SO ₃ R ¹⁸ include a methanesulfonyl group, an ethanesulfonyl group, a propanesulfonyl group, a butanesulfonyl group, and the like. Further, R ¹⁹ in —SO ₂ NHR ¹⁹ R ²⁰ is preferably a hydrogen atom, and R ²⁰ is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
m is preferably 1 to 3.

上記式（４）で表されるキサンテン系のカチオン性発色団の代表例としては、例えば、下記の化合物群ｅに示す発色団を挙げることができる。   Representative examples of the xanthene-based cationic chromophore represented by the above formula (4) include chromophores shown in the following compound group e.

また、前記シアニン系のカチオン性発色団としては、下記式（５）又は（６）で表される発色団が好ましい。   The cyanine-based cationic chromophore is preferably a chromophore represented by the following formula (5) or (6).

〔式（５）において、
Ｒ²¹〜Ｒ²⁶は、相互に独立に、水素原子又はアルキル基を示す。
環Ｚ¹及びＺ²は、相互に独立に、芳香環を示し、該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよい。
ｐは、１〜４の整数を示す。〕 [In Formula (5),
R ^{21 to} R ²⁶ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
Rings Z ¹ and Z ² each independently represent an aromatic ring, and the aromatic ring includes a halo group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, carbon It may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms.
p shows the integer of 1-4. ]

〔式（６）において、
Ｒ²⁷〜Ｒ³⁰は、相互に独立に、水素原子又はアルキル基を示す。
環Ｚ³及びＺ⁴は、相互に独立に、芳香環を示し、該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよい。
Ｑは、酸素原子又は硫黄原子を示す。
ｑは、１〜４の整数を示す。〕 [In Formula (6),
R ²⁷ to R ³⁰ are independently of each other, represent a hydrogen atom or an alkyl group.
Rings Z ³ and Z ⁴ each independently represent an aromatic ring, and the aromatic ring includes a halo group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, carbon It may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms.
Q represents an oxygen atom or a sulfur atom.
q shows the integer of 1-4. ]

Ｒ²¹〜Ｒ³⁰におけるアルキル基としては、炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
環Ｚ¹〜Ｚ⁴における芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、及び炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよいが、これら置換基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、該芳香環は、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよいが、アルキルカルボニル基としては、炭素数２〜５のアルキルカルボニル基が好ましい。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基等を挙げることができる。
ｐ及びｑは、１又は２が好ましい。 The alkyl group in R ^{21 to} R ³⁰ is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include the same ones as described above.
As an aromatic ring in the rings Z ^{1 to} Z ⁴ , a benzene ring and a naphthalene ring are preferable. The aromatic ring may be substituted with a halo group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the substituent include the same ones as described above. The aromatic ring may be substituted with an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms, and the alkylcarbonyl group is preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms. Specific examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, and a valeryl group.
p and q are preferably 1 or 2.

上記式（５）で表されるシアニン系のカチオン性発色団の代表例としては、例えば、下記の化合物群ｆに示す発色団を挙げることができる。   Typical examples of the cyanine-based cationic chromophore represented by the above formula (5) include chromophores shown in the following compound group f.

上記式（６）で表されるシアニン系のカチオン性発色団の代表例としては、例えば、下記の化合物群ｇに示す発色団を挙げることができる。   Representative examples of the cyanine-based cationic chromophore represented by the above formula (6) include chromophores shown in the following compound group g.

上記のシアニン系のカチオン性発色団のほか、下記の化合物群ｈに示す発色団を使用することもできる。   In addition to the above cyanine-based cationic chromophores, chromophores shown in the following compound group h can also be used.

前記ジアリールメタン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００７８〕に記載の発色団を挙げることができる。前記キノンイミン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００８４〕に記載の発色団を挙げることができる。前記アントラキノン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００９０〕に記載の発色団を挙げることができる。前記フタロシアニン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００９７〕に記載の発色団を挙げることができる。   Examples of the diarylmethane-based cationic chromophore include the chromophore described in paragraph [0078] of JP2012-173399A. Examples of the quinoneimine cationic chromophore include chromophores described in paragraph [0084] of JP2012-173399A. Examples of the anthraquinone-based cationic chromophore include chromophores described in paragraph [0090] of JP2012-173399A. Examples of the phthalocyanine-based cationic chromophore include the chromophore described in paragraph [0097] of JP2012-173399A.

本着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   This coloring agent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明の着色組成物は、着色剤として、本着色剤と共に、更に他の着色剤を含有することができる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。   The coloring composition of this invention can contain another coloring agent further as a coloring agent with this coloring agent. Other colorants are not particularly limited, and colors and materials can be appropriately selected according to the application.

他の着色剤としては、本着色剤以外の顔料、染料及び天然色素の何れをも使用することができるが、輝度及び色純度の高い画素を得るという意味においては、有機顔料、有機染料が好ましく、有機顔料がより好ましい。   As the other colorant, any of pigments, dyes and natural pigments other than the present colorant can be used, but organic pigments and organic dyes are preferred in terms of obtaining pixels having high luminance and color purity. Organic pigments are more preferred.

上記有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行）においてピグメントに分類されている化合物が挙げられるが、中でも、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−１９１３０４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のレーキ顔料以外の有機顔料が好ましい。また、レーキ顔料の中では、トリアリールメタン系レーキ顔料、キサンテン系レーキ顔料、アゾ系レーキ顔料が好ましく、トリアリールメタン系レーキ顔料およびキサンテン系レーキ顔料がより好ましい。   Examples of the organic pigment include compounds classified as pigments in the color index (CI; issued by The Society of Dyers and Colorists), among which JP-A No. 2001-81348 and JP-A No. The rakes described in 2010-026334, 2010-191304, 2010-237384, 2010-237369, 2011-006602, 2011-145346, etc. Pigments, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 80, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 211, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. Organic pigments other than lake pigments such as CI Pigment Violet 23 are preferred. Among lake pigments, triarylmethane lake pigments, xanthene lake pigments, and azo lake pigments are preferable, and triarylmethane lake pigments and xanthene lake pigments are more preferable.

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。   In the present invention, when a pigment is used as another colorant, the pigment may be used after being purified by a recrystallization method, a reprecipitation method, a solvent washing method, a sublimation method, a vacuum heating method, or a combination thereof. Moreover, the pigment surface may be used by modifying the particle surface with a resin if desired. Examples of the resin that modifies the particle surface of the pigment include vehicle resins described in JP-A No. 2001-108817, and various commercially available resins for dispersing pigments. As a resin coating method on the carbon black surface, for example, methods described in JP-A-9-71733, JP-A-9-95625, JP-A-9-124969 and the like can be employed. The organic pigment may be used after the primary particles are refined by so-called salt milling. As a salt milling method, for example, a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-179111 can be employed.

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有せしめることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を、分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。   In the present invention, when a pigment is used as another colorant, a known dispersant and dispersion aid can be further contained. Known dispersants include, for example, urethane dispersants, polyethylene imine dispersants, polyoxyethylene alkyl ether dispersants, polyoxyethylene alkyl phenyl ether dispersants, polyethylene glycol diester dispersants, sorbitan fatty acid ester dispersants. A dispersant, a polyester-based dispersant, an acrylic-based dispersant, and the like, and examples of the dispersion aid include a pigment derivative.

このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等を、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）等を、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）等を、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）等を、それぞれ挙げることができる。   Such dispersants are commercially available. For example, acrylic dispersants such as Disperbyk-2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN21324 (above, BYK Corporation (BYK)) And the like as a urethane-based dispersant, Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182 (above, manufactured by Big Chemie (BYK)), Solsperse 76500 (Lubrisol) Etc.) as a polyethyleneimine-based dispersant, Solsperse 24000 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), etc. as a polyester-based dispersant. B821, Adisper PB822, Adisper PB880, Adisper PB881 (or more, Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), and the like, can be mentioned, respectively.

また、上記顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。   Specific examples of the pigment derivative include copper phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole, sulfonic acid derivatives of quinophthalone, and the like.

本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本着色剤がキサンテン系発色団をカチオンとして有する場合、本着色剤を有機溶媒に溶解すると青〜赤色を呈することから、本着色剤を他の着色剤と適宜混合して使用することにより、例えば、青色画素、赤色画素、黒色の着色層を形成するための着色組成物に適用することができる。この場合、併用する他の着色剤としては、赤色、青色若しくは紫色の有機顔料又は有機染料が好ましく、有機顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等を挙げることができる。
また本着色剤がシアニン系発色団をカチオンとして有する場合、本着色剤を有機溶媒に溶解すると、シアニン系発色団の構造によって種々の色を呈することから、本着色剤を他の着色剤と適宜混合して使用することにより、青色画素、赤色画素、緑色画素、黒色の着色層を形成するための着色組成物に適用することができる。この場合、併用する他の着色剤としては、前述の有機顔料及び有機染料のいずれをも好ましく用いることができる。中でも、有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等がより好ましい。 In the present invention, other colorants can be used alone or in admixture of two or more.
When the present colorant has a xanthene-based chromophore as a cation, when the present colorant is dissolved in an organic solvent, it exhibits a blue to red color. By using the present colorant appropriately mixed with other colorants, for example, The present invention can be applied to a coloring composition for forming a blue colored layer, a red colored pixel, and a black colored layer. In this case, the other colorant used in combination is preferably a red, blue or purple organic pigment or an organic dye. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment blue 15: 6.
In addition, when the colorant has a cyanine chromophore as a cation, when the colorant is dissolved in an organic solvent, the colorant exhibits various colors depending on the structure of the cyanine chromophore. By mixing and using, it can apply to the coloring composition for forming a blue pixel, a red pixel, a green pixel, and a black colored layer. In this case, as the other colorant used in combination, any of the aforementioned organic pigments and organic dyes can be preferably used. Among these, as organic pigments, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment Green 58 and the like are more preferable.

（Ａ）着色剤の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここでいう固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。   (A) The content ratio of the colorant is usually 5 to 70% by mass in the solid content of the coloring composition, preferably from the point of forming a pixel having high luminance and excellent color purity, or a black matrix having excellent light shielding properties. 5 to 60% by mass. Solid content here is components other than the solvent mentioned later.

−（Ｂ）バインダー樹脂−
本発明におけるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」という。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」という。）との共重合体を挙げることができる。 -(B) Binder resin-
Although it does not specifically limit as binder resin in this invention, It is preferable that it is resin which has acidic functional groups, such as a carboxyl group and a phenolic hydroxyl group. Among them, a polymer having a carboxyl group (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing polymer”) is preferable. For example, an ethylenically unsaturated monomer having one or more carboxyl groups (hereinafter referred to as “unsaturated monomer”). (B1) ") and other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers (hereinafter referred to as" unsaturated monomer (b2) ").

不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the unsaturated monomer (b1) include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], and ω-carboxypolycaprolactone mono (meth). Examples thereof include acrylate and p-vinylbenzoic acid.
These unsaturated monomers (b1) can be used alone or in admixture of two or more.

また、不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物； Moreover, as an unsaturated monomer (b2), for example,
N-substituted maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide;
Aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene, p-vinylbenzylglycidyl ether, acenaphthylene;

メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル； Methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 2 -10) methyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) ) mono (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decan-8-yl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate Glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydroxyphenyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified (meth) acrylate of paracumylphenol, glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-[( (Meth) acrylic acid esters such as (meth) acryloyloxymethyl] oxetane, 3-[(meth) acryloyloxymethyl] -3-ethyloxetane;

シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Vinyl ethers such as cyclohexyl vinyl ether, isobornyl vinyl ether, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-8-yl vinyl ether, pentacyclopentadecanyl vinyl ether, 3- (vinyloxymethyl) -3-ethyloxetane ;
Examples thereof include a macromonomer having a mono (meth) acryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.
These unsaturated monomers (b2) can be used alone or in admixture of two or more.

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。   In the copolymer of the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b2), the copolymerization ratio of the unsaturated monomer (b1) in the copolymer is preferably 5 to 50% by mass. More preferably, it is 10 to 40% by mass. By copolymerizing the unsaturated monomer (b1) in such a range, a colored composition excellent in alkali developability and storage stability can be obtained.

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。   Specific examples of the copolymer of the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b2) include, for example, JP-A-7-140654, JP-A-8-259876, and JP-A-10-31308. No. 10, JP-A-10-300902, JP-A-11-174224, JP-A-11-258415, JP-A-2000-56118, JP-A-2004-101728, etc. Coalescence can be mentioned.

また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。   In the present invention, for example, JP-A-5-19467, JP-A-6-230212, JP-A-7-207211, JP-A-9-325494, JP-A-11-140144, As disclosed in Kaikai 2008-181095 and the like, a carboxyl group-containing polymer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group in the side chain can also be used as a binder resin.

本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。このような態様とすることで、耐熱性、被膜特性、電気特性、パターン形状、解像度を良好にすることができる。   The binder resin in the present invention has a polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) (elution solvent: tetrahydrofuran), usually from 1,000 to 100,000. Preferably it is 3,000-50,000. By setting it as such an aspect, heat resistance, a film characteristic, an electrical property, a pattern shape, and the resolution can be made favorable.

また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。   Further, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the binder resin in the present invention is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.0 to 3. .0. In addition, Mn here is the number average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran).

本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。   The binder resin in the present invention can be produced by a known method. For example, it is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-222717, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-259680, International Publication No. 07/029871, etc. The structure, Mw, and Mw / Mn can be controlled by the method.

本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   In this invention, binder resin can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部、より好ましくは５０〜３５０質量部、更に好ましくは１００〜２５０質量部である。このような態様とすることで、アルカリ現像性、着色組成物の保存安定性、色度特性を良好にすることができる。   In this invention, content of binder resin is 10-1,000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (A) coloring agents, Preferably it is 20-500 mass parts, More preferably, it is 50-350 mass parts, More preferably, it is 100-250 mass parts. By setting it as such an aspect, alkali developability, the storage stability of a coloring composition, and chromaticity characteristic can be made favorable.

−（Ｃ）重合性化合物−
本発明において重合性化合物とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。 -(C) Polymerizable compound-
In the present invention, the polymerizable compound refers to a compound having two or more polymerizable groups. Examples of the polymerizable group include an ethylenically unsaturated group, an oxiranyl group, an oxetanyl group, and an N-alkoxymethylamino group. In the present invention, the polymerizable compound is preferably a compound having two or more (meth) acryloyl groups or a compound having two or more N-alkoxymethylamino groups.

２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。   Specific examples of the compound having two or more (meth) acryloyl groups include a polyfunctional (meth) acrylate obtained by reacting an aliphatic polyhydroxy compound and (meth) acrylic acid, a polyfunctional (meta) modified with caprolactone. ) Acrylate, alkylene oxide modified polyfunctional (meth) acrylate, polyfunctional urethane (meth) acrylate obtained by reacting hydroxyl-functional (meth) acrylate and polyfunctional isocyanate, hydroxyl-functional (meth) acrylate and acid anhydride The polyfunctional (meth) acrylate which has a carboxyl group obtained by making a product react can be mentioned.

ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。   Here, examples of the aliphatic polyhydroxy compound include divalent aliphatic polyhydroxy compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; and 3 such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Mention may be made of aliphatic polyhydroxy compounds having a valence higher than that. Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and glycerol diester. A methacrylate etc. can be mentioned. Examples of the polyfunctional isocyanate include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples of acid anhydrides include succinic anhydride, maleic anhydride, glutaric anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, dibasic acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, biphenyltetracarboxylic acid. Examples thereof include dianhydrides and tetrabasic acid dianhydrides such as benzophenone tetracarboxylic dianhydride.

また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Examples of the caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylate include compounds described in paragraphs [0015] to [0018] of JP-A No. 11-44955. The alkylene oxide-modified polyfunctional (meth) acrylate is at least one selected from bisphenol A di (meth) acrylate modified with at least one selected from ethylene oxide and propylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide. Modified with at least one selected from trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide modified with at least one selected from modified isocyanuric acid tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide Pen modified with at least one selected from pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide. Dipentaerythritol modified with at least one selected from dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide modified with at least one selected from taerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide Examples include hexa (meth) acrylate.

また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。   Examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include compounds having a melamine structure, a benzoguanamine structure, and a urea structure. The melamine structure and the benzoguanamine structure refer to a chemical structure having one or more triazine rings or phenyl-substituted triazine rings as a basic skeleton, and is a concept including melamine, benzoguanamine or a condensate thereof. Specific examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include N, N, N ′, N ′, N ″, N ″ -hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N ′. , N′-tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine, N, N, N ′, N′-tetra (alkoxymethyl) glycoluril and the like.

これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、（Ｃ）重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Among these polymerizable compounds, polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds with (meth) acrylic acid, caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylates, polyfunctional urethanes (Meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate having a carboxyl group, N, N, N ′, N ′, N ″, N ″ -hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N ′, N ′ -Tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine is preferred. Among the polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds with (meth) acrylic acid, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipenta Among polyfunctional (meth) acrylates having a carboxyl group, erythritol hexaacrylate is obtained by reacting pentaerythritol triacrylate and succinic anhydride, and reacting dipentaerythritol pentaacrylate and succinic anhydride. The compound is particularly preferable in that the strength of the colored layer is high, the surface smoothness of the colored layer is excellent, and background stains and film residues are hardly generated on the unexposed substrate and the light shielding layer.
In this invention, (C) polymeric compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明における（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、更に２０〜７００質量部、更に１００〜５００質量部、特に２００〜４００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、アルカリ現像性を良好にすることができる。   The content of the polymerizable compound (C) in the present invention is preferably 10 to 1,000 parts by weight, more preferably 20 to 700 parts by weight, and further 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) colorant. 200-400 mass parts is especially preferable. By setting it as such an aspect, sclerosis | hardenability and alkali developability can be made favorable.

−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｃ）架橋剤の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。 -Photopolymerization initiator-
The coloring composition of the present invention can contain a photopolymerization initiator. Thereby, radiation sensitivity can be provided to a coloring composition. The photopolymerization initiator used in the present invention is a compound that generates an active species capable of initiating polymerization of (C) a crosslinking agent upon exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, and X-ray.

このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。   Examples of such photopolymerization initiators include thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α -A diketone compound, a polynuclear quinone compound, a diazo compound, an imide sulfonate compound, an onium salt compound, etc. can be mentioned.

本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。   In this invention, a photoinitiator can be used individually or in mixture of 2 or more types. The photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and O-acyloxime compounds.

本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。   Among preferred photopolymerization initiators in the present invention, specific examples of thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2 , 4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and the like.

また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。   Specific examples of the acetophenone compound include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.

また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。   Specific examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2 ′. -Bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4, Examples thereof include 4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole.

なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。   In addition, when using a biimidazole-type compound as a photoinitiator, it is preferable at the point which can improve a sensitivity to use a hydrogen donor together. The “hydrogen donor” as used herein means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure. Examples of the hydrogen donor include mercaptan-based hydrogen donors such as 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole; 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and the like. And an amine-based hydrogen donor. In the present invention, hydrogen donors can be used alone or in admixture of two or more. However, one or more mercaptan hydrogen donors and one or more amine hydrogen donors are used in combination. It is preferable that the sensitivity can be further improved.

また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。   Specific examples of the triazine compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2 -(5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxy) Phenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4- Triazine-based compounds having a halomethyl group such as xystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine Can be mentioned.

また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。   Specific examples of the O-acyloxime compound include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (O-benzoyloxime), ethanone and 1- [9-ethyl. -6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxy) Benzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3) -Dioxolanyl) methoxybenzoyl} -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) and the like. As commercially available O-acyloxime compounds, NCI-831, NCI-930 (manufactured by ADEKA Corporation) and the like can also be used.

本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。   In this invention, when using photoinitiators other than biimidazole type compounds, such as an acetophenone type compound, a sensitizer can also be used together. Examples of such a sensitizer include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, and 4-dimethyl. Ethyl aminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2,5-bis (4-diethylaminobenzal) cyclohexanone, 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl) coumarin, 4- (diethylamino) chalcone, etc. Can be mentioned.

本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）架橋剤１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、被膜特性を良好にすることができる。   In this invention, 0.01-120 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (C) crosslinking agents, and, as for content of a photoinitiator, 1-100 mass parts is especially preferable. By setting it as such an aspect, sclerosis | hardenability and a film characteristic can be made favorable.

−溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。 -Solvent-
The colored composition of the present invention contains the above components (A) to (C) and other components that are optionally added, but is usually prepared as a liquid composition by blending a solvent. As said solvent, (A)-(C) component which comprises a coloring composition, and another component are disperse | distributed or melt | dissolved, and it does not react with these components, but suitably has appropriate volatility. You can choose to use.

このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類； As such a solvent, for example,
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n- Butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, di Propylene glycol mono Chirueteru, dipropylene glycol mono -n- propyl ether, dipropylene glycol mono -n- butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl (poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ether;

乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類； Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;
(Cyclo) alkyl alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, t-butanol, octanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol;
Keto alcohols such as diacetone alcohol;

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類； Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as 3-methyl-3-methoxybutyl acetate;
Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran;
Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone;

プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類等を挙げることができる。 Diacetates such as propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate;
Alkoxycarboxylic esters such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate ;
Ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-butyric acid Other esters such as -propyl, n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl 2-oxobutanoate;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
Examples include amides or lactams such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Among these solvents, from the viewpoint of solubility, pigment dispersibility, coatability, etc., propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate, ethyl lactate, 3-methoxypropionic acid Ethyl, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutyl Pioneto acetate n- butyl acetate i- butyl, formic acid n- amyl acetate, i- amyl, n- butyl propionate, ethyl butyrate, i- propyl butyrate n- butyl, ethyl pyruvate and the like are preferable.
In this invention, a solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性の良好な着色組成物を得ることができる。   Although content of a solvent is not specifically limited, The quantity from which the total density | concentration of each component except the solvent of the coloring composition becomes 5-50 mass% is preferable, and the quantity used as 10-40 mass% More preferred. By setting it as such an aspect, the coloring agent dispersion liquid with favorable dispersibility and stability and the coloring composition with favorable applicability | paintability can be obtained.

−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤；特開２００８−２４２０７８号公報等に開示されている反応性官能基を有するシロキサンオリゴマー等を挙げることができる。 -Additives-
The coloring composition of this invention can also contain a various additive as needed.
Examples of additives include fillers such as glass and alumina; polymer compounds such as polyvinyl alcohol and poly (fluoroalkyl acrylates); surfactants such as fluorosurfactants and silicon surfactants; vinyl Trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy Silane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyl Dimethoxysilane, 3-chloropropi Adhesion promoters such as trimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di- Antioxidants such as t-butylphenol; UV absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenones; Aggregation such as sodium polyacrylate Inhibitor: malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid, 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino-1,2 -Propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanedio Residue improving agents such as succinic acid; development of succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, etc. And a siloxane oligomer having a reactive functional group disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-2242078 and the like.

本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、本着色剤が染料である場合は、例えば、特開２００８−５８６４２号公報、特開２０１０−１３２８７４号公報等に開示されている方法により調製することができる。着色剤として染料である本着色剤と顔料の両方を使用する場合、特開２０１０−１３２８７４号公報に開示されているように、本着色剤等を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液を、別途調製した顔料分散液等と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用することができる。また、本着色剤等を含む染料と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を溶媒に溶解し、得られた溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用してもよい。また、本着色剤等を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を混合・溶解し、得られた溶液を第２のフィルタに通し、更に第２のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第３のフィルタに通すことにより調製する方法も採用することができる。   The coloring composition of the present invention can be prepared by an appropriate method. When the coloring agent is a dye, it is disclosed in, for example, JP-A-2008-58642, JP-A-2010-132874, and the like. Can be prepared by any method. When both the present colorant, which is a dye, and a pigment are used as the colorant, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-132874, the dye solution containing the present colorant is passed through the first filter. The dye solution that has passed through the first filter can be mixed with a separately prepared pigment dispersion or the like, and the resulting colored composition can be passed through a second filter. In addition, after dissolving the dye containing the present colorant, the above components (B) to (C), and other components used as necessary in a solvent, the obtained solution is passed through the first filter Alternatively, a method may be employed in which the solution that has passed through the first filter is mixed with a separately prepared pigment dispersion, and the resulting colored composition is passed through a second filter. Moreover, after passing the dye solution containing this coloring agent etc. through a 1st filter, the dye solution which passed the 1st filter, said (B)-(C) component, and the other used as needed The components are mixed and dissolved, the resulting solution is passed through the second filter, the solution that has passed through the second filter is further mixed with a separately prepared pigment dispersion, and the resulting colored composition is mixed with the third filter. A method of preparing by passing through a filter can also be employed.

カラーフィルタ及びその製造方法
本発明のカラーフィルタは、本着色剤を含有する着色層を備えるものである。 Color filter and production method thereof The color filter of the present invention comprises a colored layer containing the present colorant.

カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、本着色剤を含有する青色の本発明の感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。   As a method for producing a color filter, first, the following method may be mentioned. First, a light shielding layer (black matrix) is formed on the surface of the substrate so as to divide a portion where pixels are formed, if necessary. Next, for example, a blue liquid-sensitive composition of the radiation-sensitive composition of the present invention containing the coloring agent is applied on the substrate, and then prebaked to evaporate the solvent to form a coating film. Subsequently, after exposing this coating film through a photomask, it develops using an alkali developing solution, and the unexposed part of a coating film is dissolved and removed. Thereafter, post-baking is performed to form a pixel array in which blue pixel patterns are arranged in a predetermined arrangement.

次いで、緑色又は赤色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第一の方法においては、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本着色剤を含有する着色層であればよい。   Subsequently, using each radiation sensitive coloring composition of green or red, application of each radiation sensitive coloring composition, pre-baking, exposure, development, and post-baking are performed in the same manner as described above to obtain a green pixel array and red color. Are sequentially formed on the same substrate. Thereby, a color filter in which pixel arrays of the three primary colors of red, green and blue are arranged on the substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming pixels of each color is not limited to the above. In the first method for producing a color filter, any one or more of the blue, green, and red pixel arrays may be a colored layer containing the present colorant.

また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。本発明の着色組成物は、かかるブラックマトリックスの形成にも好適に使用することができる。   The black matrix can be formed by forming a metal thin film such as chromium formed by sputtering or vapor deposition into a desired pattern using a photolithography method. Using the radiation coloring composition, it can be formed in the same manner as in the case of forming the pixel. The coloring composition of the present invention can also be suitably used for forming such a black matrix.

カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。 Examples of the substrate used when forming the color filter include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, and polyimide.
In addition, these substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, etc., if desired.

感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。   When applying the radiation-sensitive coloring composition to the substrate, an appropriate coating method such as a spray method, a roll coating method, a spin coating method (spin coating method), a slit die coating method, or a bar coating method may be employed. In particular, it is preferable to employ a spin coating method or a slit die coating method.

プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。   Pre-baking is usually performed by combining vacuum drying and heat drying. The drying under reduced pressure is usually performed until the pressure reaches 50 to 200 Pa. Moreover, the conditions of heat drying are 70-110 degreeC normally for about 1 to 10 minutes.

塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。   The coating thickness is usually 0.6 to 8 μm, preferably 1.2 to 5 μm, as the film thickness after drying.

画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。   Examples of the radiation light source used when forming at least one selected from the pixel and the black matrix include, for example, a xenon lamp, a halogen lamp, a tungsten lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a medium pressure mercury lamp, and a low pressure. Examples thereof include a lamp light source such as a mercury lamp, and a laser light source such as an argon ion laser, a YAG laser, a XeCl excimer laser, and a nitrogen laser. An ultraviolet LED can also be used as the exposure light source. The radiation is preferably in the range of 190 to 450 nm.

放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ²が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。 Exposure of the radiation is generally preferred 10~10,000J / m ^2.
Examples of the alkali developer include sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-. An aqueous solution of undecene, 1,5-diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene or the like is preferable.

上記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。 An appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant or the like can be added to the alkaline developer. In addition, it is usually washed with water after alkali development.
As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied. The development conditions are preferably 5 to 300 seconds at room temperature.

ポストベークの条件は、通常１２０〜２８０℃で１０〜６０分程度であるが、本着色剤の耐熱性の点から、ポストベークの温度は、好ましくは２４０℃以下、特に好ましくは２３０℃以下である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍである。 The post-baking conditions are usually 120 to 280 ° C. for about 10 to 60 minutes, but from the viewpoint of heat resistance of the present colorant, the post-baking temperature is preferably 240 ° C. or less, particularly preferably 230 ° C. or less. is there.
The film thickness of the pixel thus formed is usually 0.5 to 5 μm, preferably 1 to 3 μm.

また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、本着色剤を含有する青色の本発明の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。   Further, as a second method for producing a color filter, a method of obtaining pixels of each color by an ink jet method disclosed in JP-A-7-318723 and JP-A-2000-310706 can be employed. . In this method, first, a partition having a light shielding function is formed on the surface of the substrate. Next, for example, a blue liquid composition of the thermosetting coloring composition of the present invention containing the coloring agent is ejected by an ink jet apparatus and then prebaked to evaporate the solvent. Next, the coating film is exposed as necessary, and then cured by post-baking to form a blue pixel pattern.

次いで、緑色又は赤色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第二の方法においても、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本着色剤を含有する着色層であればよい。   Next, using the green or red thermosetting coloring composition, a green pixel pattern and a red pixel pattern are sequentially formed on the same substrate in the same manner as described above. Thereby, a color filter in which pixel patterns of the three primary colors of red, green and blue are arranged on the substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming pixels of each color is not limited to the above. In the second method for producing a color filter, any one or more of the blue, green, and red pixel arrays may be a colored layer containing the present colorant.

なお、上記隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにしてインクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。 In addition, since the said partition has the function not to mix not only the light-shielding function but the thermosetting coloring composition of each color discharged into the division, it is used for the black matrix used in the first method described above. Compared with the thick film. Therefore, a partition is normally formed using a black radiation sensitive composition.
The substrate used when forming the color filter, the light source of radiation, and the pre-baking and post-baking methods and conditions are the same as in the first method described above. Thus, the film thickness of the pixel formed by the inkjet method is about the same as the height of the partition wall.

このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。 A protective film is formed on the pixel pattern thus obtained as necessary, and then a transparent conductive film is formed by sputtering. After forming the transparent conductive film, a spacer can be further formed to form a color filter. The spacer is usually formed using a radiation-sensitive composition, but may be a light-shielding spacer (black spacer). In this case, a radiation-sensitive colored composition in which a black colorant is dispersed is used, but the colored composition of the present invention can also be suitably used for forming such a black spacer.
Since the color filter of the present invention thus obtained has extremely high luminance and color purity, it is extremely useful for color liquid crystal display elements, color image pickup tube elements, color sensors, organic EL display elements, electronic paper, and the like.

表示素子
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造をとることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極あるいはＩＺＯ（酸化インジュウムと酸化亜鉛との混合物）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。 Display element The display element of the present invention comprises the color filter of the present invention. Examples of the display element include a color liquid crystal display element, an organic EL display element, and electronic paper.
The color liquid crystal display element provided with the color filter of the present invention may be a transmissive type or a reflective type, and can have an appropriate structure. For example, the color filter is formed on a substrate different from the driving substrate on which the thin film transistor (TFT) is arranged, and the driving substrate and the substrate on which the color filter is formed are opposed to each other with a liquid crystal layer interposed therebetween. Furthermore, a substrate in which a color filter is formed on the surface of a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is disposed, and an ITO (indium oxide doped with tin) electrode or IZO (indium oxide and zinc oxide) It is also possible to adopt a structure in which the substrate on which the electrode is formed is opposed to the substrate with a liquid crystal layer interposed therebetween. The latter structure has the advantage that the aperture ratio can be remarkably improved, and a bright and high-definition liquid crystal display element can be obtained.

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。   The color liquid crystal display device including the color filter of the present invention may include a backlight unit using a white LED as a light source in addition to a cold cathode fluorescent lamp (CCFL). As the white LED, for example, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a red LED, a green LED, and a blue LED, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a blue LED, a red LED, and a green phosphor, and a blue LED White LED that obtains white light by mixing colors, red LED and green light emitting phosphor, white LED that obtains white light by mixing colors of blue LED and YAG phosphor, blue LED, orange light emitting phosphor and green light emitting fluorescence A white LED that obtains white light by color mixing by combining the body, a white LED that obtains white light by color mixing by combining an ultraviolet LED, a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor can be exemplified.

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。   The color liquid crystal display device having the color filter of the present invention includes a TN (Twisted Nematic) type, an STN (Super Twisted Nematic) type, an IPS (In-Plane Switching) type, a VA (Vertical Alignment) type, and an OCB (Optical Optical). An appropriate liquid crystal mode such as a birefringence type can be applied.

また、本発明のカラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。   Moreover, the organic EL display element provided with the color filter of the present invention can take an appropriate structure, and examples thereof include a structure disclosed in JP-A-11-307242.

また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。   In addition, the electronic paper including the color filter of the present invention can adopt an appropriate structure, and examples thereof include a structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-41169.

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

＜本着色剤の合成＞
合成例１
特開２０１２−３７７４０号公報の段落〔００６９〕に記載の方法に従って、下記式（７）で表されるアニオンを含む生成物を得た。得られた生成物を、中間体１とする。 <Synthesis of this coloring agent>
Synthesis example 1
According to the method described in paragraph [0069] of JP 2012-37740 A, a product containing an anion represented by the following formula (7) was obtained. The resulting product is referred to as Intermediate 1.

合成例２
攪拌子を投入したスクリュー管に、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１（上記式（４）において、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵が全てエチル基であり、Ｒ¹⁶が−ＣＯＯＣＨ₃であり、かつｍ＝１であるキサンテン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を１．３ｇ、上記合成例１で得られた中間体１を１．６ｇ、クロロホルム２０ｍＬ及び水１０ｍＬを加え、室温で７時間攪拌した。水層を分離除去後、有機層を２回水洗し減圧下で濃縮し、更に得られた固体を減圧乾燥することにより、紫色固体１．５ｇを得た。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１）とする。 Synthesis example 2
Into the screw tube into which the stirrer is charged, C.I. I. Basic violet 11: 1 (in the above formula (4), R ^{12 to} R ¹⁵ are all ethyl groups, R ¹⁶ is —COOCH ₃ , and m = 1, a cationic chromophore based on xanthene, Cl ^- salt) and 1.3g, intermediate 1 obtained in synthesis example 1 1.6 g, chloroform 20mL and water 10mL was added and stirred at room temperature for 7 hours. After separating and removing the aqueous layer, the organic layer was washed twice with water, concentrated under reduced pressure, and the resulting solid was dried under reduced pressure to obtain 1.5 g of a purple solid. Let the obtained compound be a coloring agent (A-1).

合成例３
合成例２においてＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックレッド１２（上記式（５）において、Ｒ²¹〜Ｒ²⁶が全てメチル基であり、環Ｚ¹及びＺ²が共にベンゼン環であり、かつｐ＝１であるシアニン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を用いた以外は、合成例２と同様にして着色剤を合成した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−２）とする。 Synthesis example 3
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. Basic red 12 (in the above formula (5), R ^{21 to} R ²⁶ are all methyl groups, rings Z ¹ and Z ² are both benzene rings and p = 1 cyanine-based cationic chromophore) , Cl ^- except for using salt) with, was synthesized colorant in the same manner as in synthesis example 2. Let the obtained compound be a coloring agent (A-2).

合成例４
合成例２において合成例１で得られた中間体１に代えてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドカリウム（和光純薬社製）を用いた以外は、合成例２と同様にして着色剤を合成した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−３）とする。 Synthesis example 4
In Synthesis Example 2, a colorant was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2 except that bis (trifluoromethanesulfonyl) imide potassium (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of Intermediate 1 obtained in Synthesis Example 1. . Let the obtained compound be a coloring agent (A-3).

合成例５
合成例３において合成例１で得られた中間体１に代えてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドカリウム（和光純薬社製）を用いた以外は、合成例３と同様にして着色剤を合成した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−４）とする。 Synthesis example 5
In Synthesis Example 3, a colorant was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 3, except that bis (trifluoromethanesulfonyl) imide potassium (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of Intermediate 1 obtained in Synthesis Example 1. . Let the obtained compound be a coloring agent (A-4).

合成例６
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１６（化合物群ｈにおいて式（ｈ１）で表されるシアニン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−５）とする。 Synthesis Example 6
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (A cationic chromophore cyanine represented by formula (h1) in the compound group h, Cl ^- salt with) Basic Violet 16 was used instead synthesized a colorant in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-5).

合成例７
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックレッド１３（化合物群ｈにおいて式（ｈ２）で表されるシアニン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−６）とする。 Synthesis example 7
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (A cationic chromophore cyanine represented by Formula (h2) in the compound group h, Cl ^- salt with) Basic Red 13 was used instead synthesized a colorant in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-6).

合成例８
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２１（化合物群ｈにおいて式（ｈ３）で表されるシアニン系のカチオン性発色団、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−７）とする。 Synthesis example 8
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (Cyanine cationic chromophores of the formula (h3) in the compound group h, Cl ^- salt with) Basic Yellow 21 was used instead synthesized a colorant in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-7).

合成例９
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー４１（アゾ系のカチオン性発色団と、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−８）とする。 Synthesis Example 9
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (Azo type cationic chromophores, CH ₃ OSO ₃ ^- and salts) Basic Blue 41, except for using the synthesized coloring agent in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-8).

合成例１０
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２５（アゾ系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−９）とする。 Synthesis Example 10
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (And azo cationic chromophores, Cl ^- salt with) Basic Yellow 25, except for using the synthesized coloring agent in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-9).

合成例１１
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックオレンジ２４（アゾ系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１０）とする。 Synthesis Example 11
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (And azo cationic chromophores, Cl ^- salt with) Basic Orange 24, except for using the synthesized coloring agent in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-10).

合成例１２
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２（ジアリールメタン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１１）とする。 Synthesis Example 12
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (A cationic chromophore diaryl methane, Cl ^- salt with) Basic Yellow 2 except for using synthesized a colorant in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-11).

合成例１３
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー３（キノンイミン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１２）とする。 Synthesis Example 13
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (A quinonimine cationic chromophore, Cl ^- salt with) Basic Blue 3 was used instead of the synthesized coloring agent in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-12).

合成例１４
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックレッド２（キノンイミン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１３）とする。 Synthesis Example 14
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (A quinonimine cationic chromophore, Cl ^- salt with) Basic Red 2, except for using the synthesized coloring agent in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-13).

合成例１５
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー２２（アントラキノン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１４）とする。 Synthesis Example 15
In Synthesis Example 2, C.I. I. Instead of basic violet 11: 1, C.I. I. (A cationic chromophore anthraquinone, Cl ^- salt with) Basic Blue 22, except for using the synthesized coloring agent in the same manner. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-14).

合成例１６
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えて、特開２０１２−０１７４２５の比較例４に記載されている化合物（上記式（８−１）において、Ｒ³¹〜Ｒ³⁵がエチル基であり、Ｒ³⁶が水素原子であり、Ｒ³⁷がメチル基であり、ａ＝１、ｂ＝ｃ＝０であるトリアリールメタン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ^-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１５）とする。 Synthesis Example 16
In Synthesis Example 2, C.I. I. Basic Violet 11: in place of 1, compounds described in Comparative Example 4 of JP 2012-017425 in (the above formula (8-1), R ³¹ ~R ³⁵ is an ethyl group, R ³⁶ is a hydrogen atom in and, R ³⁷ is a methyl group, a cationic chromophore triarylmethane is a = 1, b = c = 0, Cl - and except for using the salt) of similarly colorant Synthesized. ¹ H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) was confirmed to be the target compound. Let the obtained compound be a coloring agent (A-15).

＜顔料分散液の調製＞
調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（ａ−１）を調製した。 <Preparation of pigment dispersion>
Preparation Example 1
As a coloring agent, C.I. I. 15 parts by weight of CI Pigment Blue 15: 6, 12.5 parts by weight of BYK-LPN21116 (produced by BYK) as a dispersant (solid content concentration 40% by weight), and 72.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent Was used to prepare a pigment dispersion (a-1).

調製例２
調製例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を用いた以外は調製例１と同様にして、顔料分散液（ａ−２）を調製した。 Preparation Example 2
In Preparation Example 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 instead of C.I. I. A pigment dispersion (a-2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that CI Pigment Red 254 was used.

調製例３
調製例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いた以外は調製例１と同様にして、顔料分散液（ａ−３）を調製した。 Preparation Example 3
In Preparation Example 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 instead of C.I. I. A pigment dispersion (a-3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that CI Pigment Green 58 was used.

＜染料溶液の調製＞
調製例４
着色剤（Ａ−１）１０重量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル９０重量部とを混合し、染料溶液（Ａ−１）を調製した。 <Preparation of dye solution>
Preparation Example 4
10 parts by weight of the colorant (A-1) and 90 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether were mixed to prepare a dye solution (A-1).

調製例５〜１８
調製例４において、着色剤（Ａ−１）に代えて着色剤（Ａ−２）〜（Ａ−１５）を用いた以外は、調製例４と同様にして、染料溶液（Ａ−２）〜（Ａ−１５）を調製した。 Preparation Examples 5-18
In Preparation Example 4, dye solutions (A-2) to (A-2) to (A-1) were used in the same manner as Preparation Example 4 except that the colorants (A-2) to (A-15) were used instead of the colorant (A-1). (A-15) was prepared.

＜バインダー樹脂の合成＞
樹脂合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗが１２，２００、Ｍｎが６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ１）」とする。 <Synthesis of binder resin>
Resin synthesis example 1
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate and purged with nitrogen. Heat to 80 ° C., and at the same temperature, 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, 20 parts by mass of methacrylic acid, 10 parts by mass of styrene, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate 23 parts by mass, 12 parts by mass of N-phenylmaleimide, 15 parts by mass of succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) and 6 parts by mass of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) The solution was added dropwise over a period of time and polymerized for 2 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., and further polymerized for 1 hour to obtain a binder resin solution (solid content concentration: 33% by mass). The obtained binder resin had Mw of 12,200 and Mn of 6,500. This binder resin is referred to as “binder resin (B1)”.

樹脂合成例２
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、シクロヘキサノン８６．４質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、シクロヘキサノン２０質量部、メタクリル酸２１．６質量部、メタクリル酸ブチル１３．５質量部、メタクリル酸メチル１３．５質量部、２−エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート（東亞合成株式会社製、商品名Ｍ−１２０）１３．５質量部及びグリセロールメタクリレート２７．９質量部の混合溶液、並びにシクロヘキサノン５７．６質量部及び２，２'−アゾビスブチロニトリル７．２０質量部の混合溶液を２時間かけて各々滴下し、この温度を保持して１時間重合した。その後、反応溶液の温度を９０℃に昇温させ、さらに１時間重合を行った。次に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、商品名カレンズＭＯＩ）３４．３質量部（グリセロールメタクリレートのモル数に対して９５モル％）及び４−メトキシフェノール０．３６質量部の混合溶液を空気バブリング条件下、１５分かけて滴下し、この温度を保持して１．５時間付加反応を行った。その後、この溶液を室温まで冷却し、不揮発分が４０質量％になるようシクロヘキサノンを加えることにより、バインダー樹脂溶液を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝８４００、Ｍｎ＝３７００であり、ヨウ素価は２０８ｇ／１００ｇであった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ２）」とする。 Resin synthesis example 2
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 86.4 parts by mass of cyclohexanone and purged with nitrogen. Heat to 80 ° C., and at the same temperature, 20 parts by mass of cyclohexanone, 21.6 parts by mass of methacrylic acid, 13.5 parts by mass of butyl methacrylate, 13.5 parts by mass of methyl methacrylate, 2-ethylhexyl EO-modified acrylate (Toho A mixed solution of 13.5 parts by mass and 17.9 parts by mass of glycerol methacrylate, and 57.6 parts by mass of cyclohexanone and 7.20 parts by mass of 2,2′-azobisbutyronitrile. Part of the mixed solution was added dropwise over 2 hours, and polymerization was carried out for 1 hour while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 90 ° C., and polymerization was further performed for 1 hour. Next, 34.3 parts by mass of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko KK, trade name Karenz MOI) (95 mol% with respect to the number of moles of glycerol methacrylate) and 0.36 parts by mass of 4-methoxyphenol The mixed solution was added dropwise over 15 minutes under air bubbling conditions, and the addition reaction was performed for 1.5 hours while maintaining this temperature. Thereafter, this solution was cooled to room temperature, and cyclohexanone was added so that the nonvolatile content was 40% by mass to obtain a binder resin solution. The obtained binder resin was Mw = 8400, Mn = 3700, and the iodine value was 208 g / 100 g. This binder resin is referred to as “binder resin (B2)”.

樹脂合成例３
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、シクロヘキサノン８６．４質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、シクロヘキサノン１８．０質量部、メタクリル酸２１．６質量部、トリシクロ−［５．２．１．０^2,6］−デカニル（メタ）アクリレート２７．０質量部、２−エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート（東亞合成株式会社製、商品名Ｍ−１２０）１３．５質量部及びグリセロールメタクリレート３１．０質量部の混合溶液、並びにシクロヘキサノン６４質量部及び２，２'−アゾビスブチロニトリル７．２質量部の混合溶液を２時間かけて各々滴下し、この温度を保持して１時間重合した。その後、反応溶液の温度を９０℃に昇温させ、さらに１時間重合を行った。次に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、商品名カレンズＭＯＩ）２５．７２質量部（グリセロールメタクリレートのモル数に対して９５モル％）及び４−メトキシフェノール０．３６質量部の混合溶液を空気バブリング条件下、１５分かけて滴下し、この温度を保持して１．５時間付加反応を行った。その後、この溶液を室温まで冷却し、不揮発分が４０質量％になるようシクロヘキサノンを加えることにより、バインダー樹脂溶液を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝８６００、Ｍｎ＝３６００であり、ヨウ素価は１８９ｇ／１００ｇであった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ３）」とする。 Resin synthesis example 3
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 86.4 parts by mass of cyclohexanone and purged with nitrogen. Heating to 80 ° C., at the same temperature, 18.0 parts by mass of cyclohexanone, 21.6 parts by mass of methacrylic acid, 27.0 parts by mass of tricyclo- [5.2.1.0 ^2,6 ] -decanyl (meth) acrylate Part, 2-ethylhexyl EO-modified acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: M-120) 13.5 parts by mass and glycerol methacrylate 31.0 parts by mass, cyclohexanone 64 parts by mass and 2,2′-azo A mixed solution of 7.2 parts by mass of bisbutyronitrile was added dropwise over 2 hours, and polymerization was performed for 1 hour while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 90 ° C., and polymerization was further performed for 1 hour. Next, 25.72 parts by mass of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko KK, trade name Karenz MOI) (95 mol% with respect to the number of moles of glycerol methacrylate) and 0.36 parts by mass of 4-methoxyphenol The mixed solution was added dropwise over 15 minutes under air bubbling conditions, and the addition reaction was performed for 1.5 hours while maintaining this temperature. Thereafter, this solution was cooled to room temperature, and cyclohexanone was added so that the nonvolatile content was 40% by mass to obtain a binder resin solution. The obtained binder resin was Mw = 8600, Mn = 3600, and the iodine value was 189 g / 100 g. This binder resin is referred to as “binder resin (B3)”.

樹脂合成例４
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３２質量部を仕込んで窒素置換した。９０℃に加熱してプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８．３質量部、ジシクロペンタニルアクリレート（日立化成株式会社、商品名: FA-513AS）４０．０質量部、グリシジルメタクリレート６０．０質量部、２，２'−アゾビスバレロニトリル７．０質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３９．７質量部の混合溶液を２時間かけて各々滴下し、この温度を保持して１時間重合し、その後、１００℃で１時間保持し反応を終えた。次にメタクリル酸３６．４質量部及びテトラブチルアンモニウムブロミド２．０質量部、４−メトキシフェノール０．３５質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０質量部を仕込み、１１０℃にて５時間付加反応を行った。さらにテトラヒドロ無水フタル酸（新日本理化工業株式会社、商品名：リカシッドTH）４８質量部を仕込み、１００℃にて４時間付加反応を行った。その後、この溶液を室温まで冷却し、不揮発分が４０質量％になるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えることにより、バインダー樹脂溶液を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝１１８００、Ｍｎ＝６６００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ４）」とする。 Resin synthesis example 4
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 132 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate and purged with nitrogen. Heated to 90 ° C., 28.3 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, 40.0 parts by mass of dicyclopentanyl acrylate (Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: FA-513AS), 60.0 parts by mass of glycidyl methacrylate, 2 , 2'-azobisvaleronitrile 7.0 parts by mass and 39.7 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate were added dropwise over 2 hours, followed by polymerization for 1 hour while maintaining this temperature. The reaction was completed by maintaining at 1 ° C. for 1 hour. Next, 36.4 parts by mass of methacrylic acid, 2.0 parts by mass of tetrabutylammonium bromide, 0.35 parts by mass of 4-methoxyphenol, and 10 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and an addition reaction was performed at 110 ° C. for 5 hours. went. Furthermore, 48 parts by mass of tetrahydrophthalic anhydride (Shin Nippon Rika Kogyo Co., Ltd., trade name: Ricacid TH) was added, and an addition reaction was performed at 100 ° C. for 4 hours. Then, this solution was cooled to room temperature, and the binder resin solution was obtained by adding propylene glycol monomethyl ether acetate so that a non volatile matter might be 40 mass%. The obtained binder resin was Mw = 11800 and Mn = 6600. This binder resin is referred to as “binder resin (B4)”.

＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１
顔料分散液（ａ−１）１６．５質量部、染料溶液（Ａ−１）２．８質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１３．９質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）８．２質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）１．８質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとプロピレングリコールモノメチルエーテルを混合して、固形分濃度１５質量％の着色組成物（ＣＲ１）を調製した。なお、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとプロピレングリコールモノメチルエーテルは、着色組成物（ＣＲ１）中において両者の混合比が質量比で９０：１０となるよう使用した。 <Preparation and evaluation of coloring composition>
Example 1
16.5 parts by mass of the pigment dispersion (a-1), 2.8 parts by mass of the dye solution (A-1), 13.9 parts by mass of the binder resin (B1) solution as the binder resin, manufactured by Toagosei Co., Ltd. M-402 (mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate) 8.2 parts by mass, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butane-1 as a photopolymerization initiator -ON (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name IRGACURE 369) 1.8 parts by mass, Fluorosurfactant as MegaFac F-554 (manufactured by DIC Corporation) 0.2 part by mass, and solvent as propylene glycol Mix monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether 15 wt% of the coloring composition (CR1) was prepared. Propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether were used in the coloring composition (CR1) so that the mixing ratio of the two was 90:10.

着色組成物（ＣＲ１）を、ガラス基板上に、スリットダイコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って塗膜を形成した。スリットダイコーターの塗布条件を変えて同様の操作により、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、評価用硬化膜を形成した。 The coloring composition (CR1) was applied onto a glass substrate using a slit die coater, and then pre-baked on an 80 ° C. hot plate for 10 minutes to form a coating film. Three coating films having different film thicknesses were formed by the same operation while changing the coating conditions of the slit die coater.
Next, after cooling these substrates to room temperature, using a high-pressure mercury lamp, the coating film was exposed to radiation containing wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm at an exposure dose of 2000 J / m ² without using a photomask. did. Then, the cured film for evaluation was formed by performing post-baking for 30 minutes in a 230 degreeC clean oven.

耐熱性の評価
得られた３枚の硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。次いで、２３０℃で３０分間追加ベークをした後の色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、追加ベーク前後での色変化、即ちΔＥ_abを評価した。評価結果を表１に示す。なお、ΔＥ_ab値が小さい程、耐熱性が良好であることを意味する。 Evaluation of heat resistance About three cured films obtained, using a color analyzer (MCPD2000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), a chromaticity coordinate value (x, y) in a CIE color system with a C light source and a 2-degree field of view. ) And stimulation value (Y) were measured. Subsequently, the chromaticity coordinate value (x, y) and the stimulus value (Y) after additional baking at 230 ° C. for 30 minutes were measured, and the color change before and after additional baking, that is, ΔE _ab was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, it means that heat resistance is so favorable that (DELTA) _Eab value is small.

電圧保持率（％）の評価
表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ₂膜が形成され、さらにＩＴＯ（インジウム−酸化錫合金）電極を所定形状に蒸着したソーダガラス基板上に、得られた着色組成物をスリットダイコーターを用いて塗布した後、１００℃のホットプレートで１分間プレベークを行って、膜厚２．０μｍの被膜を形成した。次いで、フォトマスクを介さずに、被膜に７００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、この基板を２３℃の０．０４質量％の水酸化カリウム水溶液からなる現像液に１分間浸漬して、現像した後、超純水で洗浄して風乾し、さらに２３０℃で３０分間ポストベークを行い、被膜を硬化させて、永久硬化膜を形成した。次いで、この画素を形成した基板とＩＴＯ電極を所定形状に蒸着しただけの基板とを、１．８ｍｍのガラスビーズを混合したシール剤で貼り合わせた後、メルク製液晶（ＭＬＣ６６０８）を注入して、液晶セルを作製した。次いで、液晶セルを６０℃の恒温層に入れて、液晶セルの電圧保持率を液晶電圧保持率測定システム（ＶＨＲ−１Ａ型、東陽テクニカ社）により測定した。このときの印加電圧は５．５Ｖの方形波、測定周波数は６０Ｈｚとした。ここで電圧保持率とは、（１６．７ミリ秒後の液晶セル電位差／印加直後の電圧）により求められる値である。液晶セルの電圧保持率が９０％以下であると、液晶セルは１６．７ミリ秒の時間、印加電圧を所定レベルに保持できず、十分に液晶を配向させることができないことを意味し、残像等の「焼き付き」を起こすおそれがある。 Evaluation of voltage holding ratio (%) A SiO ₂ film for preventing elution of sodium ions is formed on the surface, and an ITO (indium-tin oxide alloy) electrode is further deposited in a predetermined shape on the soda glass substrate. The composition was applied using a slit die coater and then pre-baked on a hot plate at 100 ° C. for 1 minute to form a film having a thickness of 2.0 μm. Next, the film was exposed at an exposure amount of 700 J / m ² without using a photomask. Thereafter, the substrate is immersed in a developer composed of a 0.04 mass% potassium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. for 1 minute, developed, washed with ultrapure water, air-dried, and further post-treated at 230 ° C. for 30 minutes. Baking was performed to cure the coating, thereby forming a permanent cured film. Next, the substrate on which this pixel is formed and the substrate on which ITO electrodes are simply deposited in a predetermined shape are bonded together with a sealing agent mixed with 1.8 mm glass beads, and then liquid crystal made by Merck (MLC6608) is injected. A liquid crystal cell was produced. Next, the liquid crystal cell was placed in a constant temperature layer at 60 ° C., and the voltage holding ratio of the liquid crystal cell was measured by a liquid crystal voltage holding ratio measuring system (VHR-1A type, Toyo Technica Co., Ltd.). The applied voltage at this time was a square wave of 5.5 V, and the measurement frequency was 60 Hz. Here, the voltage holding ratio is a value obtained by (liquid crystal cell potential difference after 16.7 milliseconds / voltage immediately after application). If the voltage holding ratio of the liquid crystal cell is 90% or less, it means that the liquid crystal cell cannot hold the applied voltage at a predetermined level for a time of 16.7 milliseconds, and the liquid crystal cannot be sufficiently aligned. There is a risk of causing "burn-in".

実施例２〜１７及び比較例１〜２
実施例１において、顔料分散液、染料溶液及びバインダー樹脂溶液の種類を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして着色組成物（ＣＲ２）〜（ＣＲ１９）を調製した。そして、得られた着色組成物について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Examples 2-17 and Comparative Examples 1-2
In Example 1, colored compositions (CR2) to (CR19) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the types of the pigment dispersion, the dye solution, and the binder resin solution were changed as shown in Table 1. The resulting colored composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

Claims (10)

（Ａ）下記式（１）で表されるアニオンと、下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団とから構成される着色剤、
（Ｂ）バインダー樹脂、及び
（Ｃ）重合性化合物
を含有する着色組成物。

〔式（１）において、
Ｘは、２価の炭化水素基を示す。
Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
Ｒ¹は、アルキル基を示す。〕

〔式（８−１）において、
Ｒ³¹〜Ｒ³⁶は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ³⁷〜Ｒ³⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ａ及びｂは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｃは、０〜６の整数を示す。
但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。〕

〔式（８−２）において、
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁶は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁴⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ｄ、ｅ及びｆは、相互に独立に、０〜４の整数を示す。〕 (A) An anion represented by the following formula (1), a triarylmethane-based cationic chromophore represented by the following formula (8-1), and a triarylmethane represented by the following formula (8-2) Cationic chromophores, azo cationic chromophores, diarylmethane cationic chromophores, quinoneimine cationic chromophores, anthraquinone cationic chromophores, phthalocyanine cationic chromophores, xanthenes A colorant composed of at least one cationic chromophore selected from the group consisting of a cationic chromophore and a cyanine-based cationic chromophore,
(B) Coloring composition containing binder resin and (C) polymeric compound.

[In Formula (1),
X represents a divalent hydrocarbon group.
Y represents a halo group or a halogenated hydrocarbon group, or a linking group containing a carbon atom, a hydrogen atom or an atom other than a halogen atom, a halogen-substituted alkanediyl group, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, A group formed by combining a heteroaryl group and a monovalent group selected from a substituted or unsubstituted aryl group.
R ¹ represents an alkyl group. ]

[In Formula (8-1),
R ^{31 to} R ³⁶ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group,
R ^{37 to} R ³⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
a and b each independently represent an integer of 0 to 4,
c shows the integer of 0-6.
However, a, b and c are not 0 at the same time. ]

[In Formula (8-2),
R ^{41 to} R ⁴⁶ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group,
R ^{47 to} R ⁴⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
d, e and f each independently represent an integer of 0 to 4. ] Ｘがアリーレン基又はアリーレンアルカンジイル基である、請求項１に記載の着色組成物。   The coloring composition according to claim 1, wherein X is an arylene group or an arylene alkanediyl group. Ｙがフルオロ基又はフッ化炭化水素基である、請求項１又は２記載の着色組成物。   The coloring composition according to claim 1 or 2, wherein Y is a fluoro group or a fluorinated hydrocarbon group. 前記フッ化炭化水素基がパーフルオロアルキル基である、請求項３記載の着色組成物。   The coloring composition according to claim 3, wherein the fluorinated hydrocarbon group is a perfluoroalkyl group. Ｙが下記式（２）で表される基であるか、又は下記式（３）で表される基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。

〔式（２）において、
Ｒ²は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、フッ化アルコキシ基、Ｒ³ＣＯＯＲ⁴−又はＲ⁵ＣＯＯＲ⁶ＣＦＨ−を示す。
Ｒ³及びＲ⁵は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示す。
Ｒ⁴及びＲ⁶は、相互に独立に、アルカンジイル基を示す。
ｎは、０以上の整数を示す。
「＊」は、結合手であることを示す。〕

〔式（３）において、
Ｒ⁷〜Ｒ¹¹は、相互に独立に、水素原子、フッ素原子、水酸基、アルキル基、フッ化アルキル基又はアルコキシ基を示す。但し、Ｒ⁷〜Ｒ¹¹のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。
「＊」は、結合手であることを示す。〕 The colored composition according to any one of claims 1 to 4, wherein Y is a group represented by the following formula (2) or a group represented by the following formula (3).

[In Formula (2),
R ² represents a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group, a fluorinated alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an alkoxy group, a fluorinated alkoxy group, R ³ COOR ⁴ — or R ⁵ COOR ⁶ CFH—.
R ³ and R ⁵ each independently represents an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a heteroaryl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
R ⁴ and R ⁶ independently represent an alkanediyl group.
n represents an integer of 0 or more.
“*” Indicates a bond. ]

[In Formula (3),
R ^{7 to} R ¹¹ each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a fluorinated alkyl group or an alkoxy group. However, at least one of R ^{7 to} R ¹¹ is a fluorine atom or a fluorinated alkyl group.
“*” Indicates a bond. ] 前記キサンテン系のカチオン性発色団が下記式（４）で表されるものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。

〔式（４）において、
Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は、相互に独立に、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示し、該フェニル基は、ハロ基、炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、−ＣＯ₂ ^-、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ¹⁷、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁹Ｒ²⁰で置換されていてもよい。
Ｒ¹⁶は、−ＣＯ₂ ^-、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ¹⁷、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁹Ｒ²⁰を示し、Ｒ¹⁶が複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。
Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、相互に独立に、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、アルキル基は、ハロ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよい。
ｍは、０〜５の整数を示す。〕 The coloring composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the xanthene-based cationic chromophore is represented by the following formula (4).

[In Formula (4),
R ^{12 to} R ¹⁵ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group, and the phenyl group is a halo group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydroxyl group, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. , —CO ₂ ⁻ , —CO ₂ H, —CO ₂ R ¹⁷ , —SO ₃ ⁻ , —SO ₃ H, —SO ₃ R ¹⁸ , —SO ₂ NR ¹⁹ R ²⁰ may be substituted.
R ^{16 _{is, -CO 2 -, -CO 2 H}} , -CO 2 R 17, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 R 18, shows a _{^{-SO 2 NR 19 R 20, R}} 16 is more If present, they may be the same or different.
R ¹⁷ and R ¹⁸ are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R ¹⁹ and R ²⁰ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the alkyl group may be substituted with a halo group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
m shows the integer of 0-5. ] シアニン系のカチオン性発色団が下記式（５）で表されるものであるか、又は下記式（６）で表されるものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物。

〔式（５）において、
Ｒ²¹〜Ｒ²⁶は、相互に独立に、水素原子又はアルキル基を示す。
環Ｚ¹及びＺ²は、相互に独立に、芳香環を示し、該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよい。
ｐは、１〜４の整数を示す。
式（６）において、
Ｒ²⁷〜Ｒ³⁰は、相互に独立に、水素原子又はアルキル基を示す。
環Ｚ³及びＺ⁴は、相互に独立に、芳香環を示し、該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよい。
Ｑは、酸素原子又は硫黄原子を示す。
ｑは、１〜４の整数を示す。〕 The coloring according to any one of claims 1 to 6, wherein the cyanine-based cationic chromophore is represented by the following formula (5), or is represented by the following formula (6). Composition.

[In Formula (5),
R ^{21 to} R ²⁶ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
Rings Z ¹ and Z ² each independently represent an aromatic ring, and the aromatic ring includes a halo group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, carbon It may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms.
p shows the integer of 1-4.
In equation (6),
R ²⁷ to R ³⁰ are independently of each other, represent a hydrogen atom or an alkyl group.
Rings Z ³ and Z ⁴ each independently represent an aromatic ring, and the aromatic ring includes a halo group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, carbon It may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms.
Q represents an oxygen atom or a sulfur atom.
q shows the integer of 1-4. ] 請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。   The color filter provided with the colored layer formed using the coloring composition of any one of Claims 1-7. 請求項８に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。   A display device comprising the color filter according to claim 8. 下記式（１）で表されるアニオンと、下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団とから構成される着色剤。

〔式（１）において、
Ｘは、２価の炭化水素基を示す。
Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
Ｒ¹は、アルキル基を示す。〕

〔式（８−１）において、
Ｒ³¹〜Ｒ³⁶は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ³⁷〜Ｒ³⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ａ及びｂは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｃは、０〜６の整数を示す。
但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。〕

〔式（８−２）において、
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁶は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁴⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ｄ、ｅ及びｆは、相互に独立に、０〜４の整数を示す。〕 An anion represented by the following formula (1), a triarylmethane-based cationic chromophore represented by the following formula (8-1), and a triarylmethane-based cation represented by the following formula (8-2) Chromophore, azo cationic chromophore, diarylmethane cationic chromophore, quinoneimine cationic chromophore, anthraquinone cationic chromophore, phthalocyanine cationic chromophore, xanthene cationic A colorant comprising at least one cationic chromophore selected from the group consisting of a chromophore and a cyanine-based cationic chromophore.

[In Formula (1),
X represents a divalent hydrocarbon group.
Y represents a halo group or a halogenated hydrocarbon group, or a linking group containing a carbon atom, a hydrogen atom or an atom other than a halogen atom, a halogen-substituted alkanediyl group, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, A group formed by combining a heteroaryl group and a monovalent group selected from a substituted or unsubstituted aryl group.
R ¹ represents an alkyl group. ]

[In Formula (8-1),
R ^{31 to} R ³⁶ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group,
R ^{37 to} R ³⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
a and b each independently represent an integer of 0 to 4,
c shows the integer of 0-6.
However, a, b and c are not 0 at the same time. ]

[In Formula (8-2),
R ^{41 to} R ⁴⁶ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group,
R ^{47 to} R ⁴⁹ each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a chlorine atom,
d, e and f each independently represent an integer of 0 to 4. ]