JP5962099B2 - Coloring composition, color filter and display element - Google Patents

Description

本発明は、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等のカラーフィルタに好適に用いられる着色組成物、該着色組成物を用いて形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。   The present invention relates to a colored composition, a color filter, and a display element. More specifically, the present invention is suitably used for a color filter such as a transmissive or reflective color liquid crystal display element, a solid-state imaging element, an organic EL display element, and electronic paper. The present invention relates to a colored composition, a color filter including a colored layer formed using the colored composition, and a display element including the color filter.

着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１〜２参照）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照）も知られている。さらに、顔料分散型の着色熱硬化性組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照）も知られている。   In producing a color filter using a colored radiation-sensitive composition, a pigment-dispersed colored radiation-sensitive composition is applied on a substrate and dried, and then the dried coating film is irradiated with radiation in a desired pattern shape. A method of obtaining pixels of each color by irradiation (hereinafter referred to as “exposure”) and development is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2). A method of forming a black matrix using a photopolymerizable composition in which carbon black is dispersed (see, for example, Patent Document 3) is also known. Furthermore, a method of obtaining pixels of each color by an inkjet method using a pigment-dispersed colored thermosetting composition (see, for example, Patent Document 4) is also known.

ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、或いは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料を用いることが有効であること知られている。しかしながら、着色剤として染料を用いると耐熱性、耐光性等が劣るという問題がある。そのため、例えば、特許文献５では、染料をレーキ化したレーキ顔料の使用が提案されている。   By the way, it is known that it is effective to use a dye as a colorant in order to realize high luminance and high color purity of a display element or high definition of a solid-state imaging element. However, when a dye is used as a colorant, there is a problem that heat resistance, light resistance and the like are inferior. Therefore, for example, Patent Document 5 proposes the use of a lake pigment obtained by lake- ing a dye.

特開平２−１４４５０２号公報JP-A-2-144502 特開平３−５３２０１号公報JP-A-3-53201 特開平６−３５１８８号公報JP-A-6-35188 特開２０００−３１０７０６号公報JP 2000-310706 A 特開２００１−０８１３４８号公報JP 2001-081348 A

しかしながら、カラーフィルタは、露光・現像後の加熱（ポストベーク）やポリイミド配向膜形成等、通常２００℃を超えるような加熱工程を経て製造されるため、レーキ顔料を使用しても、かかる高温の加熱工程を経ると、色度特性の低下を免れないという問題がある。
したがって、本発明の課題は、高温の加熱工程を経ても、染料やレーキ顔料の優れた色度特性が失われることなく発揮される、着色組成物及びカラーフィルタを提供することにある。さらに、本発明の課題は、当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。 However, since the color filter is manufactured through a heating process such as heating after post-exposure / development (post-bake) or polyimide alignment film formation, which usually exceeds 200 ° C., even if a lake pigment is used, such a high temperature is required. After the heating process, there is a problem in that deterioration in chromaticity characteristics cannot be avoided.
Therefore, the subject of this invention is providing the coloring composition and color filter which are exhibited, even if it passes through a high temperature heating process, without losing the outstanding chromaticity characteristic of dye and a lake pigment. Furthermore, the subject of this invention is providing the display element which comprises the said color filter.

本発明者らは、鋭意検討の結果、染料やレーキ顔料を特定の重合体と共に使用することにより、上記課題を解決することができることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a dye or a lake pigment together with a specific polymer.

即ち、本発明は、（Ａ）染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、（Ｂ）スルホ基を有するエチレン性不飽和単量体、ホスホノオキシ基を有するエチレン性不飽和単量体及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する繰り返し単位を有する重合体（以下、「特定重合体」ともいう。）、並びに（Ｃ）架橋剤を含有することを特徴とする着色組成物を提供するものである。   That is, the present invention includes (A) a colorant containing at least one selected from the group consisting of a dye and a lake pigment, (B) an ethylenically unsaturated monomer having a sulfo group, and an ethylenically unsaturated group having a phosphonooxy group. It contains a polymer having a repeating unit derived from at least one selected from the group consisting of monomers and salts thereof (hereinafter also referred to as “specific polymer”), and (C) a crosslinking agent. A colored composition is provided.

また、本発明は、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、上記特定重合体を含有する着色層を備えてなるカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。   The present invention also provides a colorant comprising at least one selected from the group consisting of dyes and lake pigments, a color filter comprising a colored layer containing the specific polymer, and a display element comprising the color filter. It is to provide. Here, the “colored layer” means each color pixel, black matrix, black spacer, etc. used in the color filter.

本発明によれば、高温の加熱工程を経ても、染料やレーキ顔料の優れた色度特性が失われることなく十分に発揮される着色組成物を提供することができる。
したがって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it passes through a high temperature heating process, the coloring composition which can fully exhibit without losing the outstanding chromaticity characteristic of dye and a lake pigment can be provided.
Therefore, the colored composition of the present invention is used for various color filters including color filters for color liquid crystal display elements, color filters for color separation of solid-state imaging elements, color filters for organic EL display elements, and color filters for electronic paper. It can be used very suitably for production.

以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Coloring composition will be described components of the colored composition of the present invention.

−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。ここで、レーキ顔料とは、可溶性である染料を沈殿剤により不溶性の顔料としたものをいい、沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸鉛、タンニン酸、カタノール、タモール、イソポリ酸、コンプレックスアシッドと称されるコンプレックスヘテロポリ酸等が挙げられる。イソポリ酸としては、例えば、イソポリタングステン酸、イソポリバナジン酸、イソポリモリブデン酸等が挙げられ、またコンプレックスヘテロポリ酸としては、例えば、フォスフォタングステン酸、フォスフォモリブデン酸、フォスフォタングステン・モリブデン酸、シリコタングステンモリブデン酸、シリコタングステン酸、シリコモリブデン酸等を挙げることができる。これらのうち、沈殿剤としては、イソポリ酸、コンプレックスヘテロポリ酸が好ましい。 -(A) Colorant-
The coloring composition of this invention contains at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of dye and a lake pigment as a (A) coloring agent. Here, the lake pigment means a soluble dye made into an insoluble pigment by a precipitating agent. Examples of the precipitating agent include barium chloride, calcium chloride, ammonium sulfate, aluminum chloride, aluminum acetate, lead acetate, and tannin. Examples thereof include acids, katanols, tamols, isopolyacids, complex heteropolyacids called complex acids, and the like. Examples of isopolyacids include isopolytungstic acid, isopolyvanadic acid, isopolymolybdic acid, and complex heteropolyacids include, for example, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdenum. Examples thereof include acid, silicotungstic molybdic acid, silicotungstic acid, and silicomomolybdic acid. Among these, as the precipitant, isopolyacid and complex heteropolyacid are preferable.

レーキ顔料の原料となるものも含め染料としては、特に限定されるものではなく、酸性染料、塩基性染料、油溶性染料、直接染料等、適宜の染料を使用することができる。本発明においては、塩基性染料及び／又は塩基性染料をレーキ化した塩基性レーキ顔料を、特定重合体と共に使用することが、所望の効果がより顕著に得られる点で好ましい。本発明において、染料及びレーキ顔料は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して使用することができ、染料とレーキ顔料を混合して使用することもできる。   There are no particular limitations on the dyes, including those used as raw materials for lake pigments, and appropriate dyes such as acid dyes, basic dyes, oil-soluble dyes, and direct dyes can be used. In the present invention, it is preferable to use a basic dye and / or a basic lake pigment obtained by lake-forming a basic dye together with a specific polymer from the viewpoint that a desired effect can be obtained more remarkably. In the present invention, the dye and the lake pigment can be used alone or in admixture of two or more, and the dye and the lake pigment can also be mixed and used.

上記塩基性染料とは、カチオン部が発色団となるイオン性染料であり、例えば、アジン系染料、オキサジン系染料、チアジン系染料、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、ケトンイミン系染料、チアゾール系染料、アクリジン系染料、キノリン系染料、シアニン系染料、メチン系染料等を挙げることができる。具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。   The basic dye is an ionic dye having a cation moiety as a chromophore, such as an azine dye, an oxazine dye, a thiazine dye, an azo dye, an anthraquinone dye, a xanthene dye, or a diarylmethane dye. And triarylmethane dyes, phthalocyanine dyes, ketone imine dyes, thiazole dyes, acridine dyes, quinoline dyes, cyanine dyes and methine dyes. Specific examples include those with the following color index (CI) names.

Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド８等のアジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー８７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１０１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１０４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１２２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１２４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１５３等のオキサジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン５等のチアジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド３０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド３９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド６０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド７２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド７３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド７６、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド７８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド７９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド８０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド８１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド８４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１００、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー６６：１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１０３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１５９、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２５、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー３２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー８０、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２４等のアゾ系染料； C. I. Basic Red 2, C.I. I. Basic Red 5, C.I. I. Azine dyes such as Basic Red 8;
C. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 12, C.I. I. Basic Blue 49, C.I. I. Basic Blue 75, C.I. I. Basic Blue 87, C.I. I. Basic Blue 101, C.I. I. Basic Blue 104, C.I. I. Basic Blue 122, C.I. I. Basic Blue 124, C.I. I. Basic Blue 151, C.I. I. Oxazine dyes such as Basic Blue 153;
C. I. Basic Blue 9, C.I. I. Basic Blue 17, C.I. I. Basic Blue 24, C.I. I. Thiazine dyes such as Basic Green 5;
C. I. Basic Red 18, C.I. I. Basic Red 22, C.I. I. Basic Red 29, C.I. I. Basic Red 30, C.I. I. Basic Red 39, C.I. I. Basic Red 41, C.I. I. Basic Red 46, C.I. I. Basic Red 55, C.I. I. Basic Red 60, C.I. I. Basic Red 72, C.I. I. Basic Red 73, C.I. I. Basic Red 76, C.I. I. Basic Red 78, C.I. I. Basic Red 79, C.I. I. Basic Red 80, C.I. I. Basic Red 81, C.I. I. Basic Red 84, C.I. I. Basic Red 95, C.I. I. Basic Red 100, C.I. I. Basic Red 101, C.I. I. Basic Red 102, C.I. I. Basic Red 104, C.I. I. Basic Red 109, C.I. I. Basic Red 113, C.I. I. Basic Red 114, C.I. I. Basic Blue 38, C.I. I. Basic Blue 40, C.I. I. Basic Blue 41, C.I. I. Basic Blue 42, C.I. I. Basic Blue 53, C.I. I. Basic Blue 54, C.I. I. Basic Blue 66: 1, C.I. I. Basic Blue 102, C.I. I. Basic Blue 103, C.I. I. Basic Blue 118, C.I. I. Basic Blue 119, C.I. I. Basic Blue 136, C.I. I. Basic Blue 137, C.I. I. Basic Blue 142, C.I. I. Basic Blue 146, C.I. I. Basic Blue 159, C.I. I. Basic Yellow 15, C.I. I. Basic Yellow 24, C.I. I. Basic Yellow 25, C.I. I. Basic Yellow 32, C.I. I. Basic Yellow 36, C.I. I. Basic Yellow 41, C.I. I. Basic Yellow 73, C.I. I. Basic Yellow 80, C.I. I. Azo dyes such as Basic Orange 24;

Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１２０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１２３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１５０等のアントラキノン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１等のキサンテン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７７等のジアリールメタン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド７７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー８９：１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１２１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１３０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１５８、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１４等のトリアリールメタン系染料； C. I. Basic Blue 22, C.I. I. Basic Blue 94, C.I. I. Basic Blue 115, C.I. I. Basic Blue 120, C.I. I. Basic Blue 123, C.I. I. Anthraquinone dyes such as Basic Blue 150;
C. I. Basic Red 1, C.I. I. Basic Red 1: 1, C.I. I. Basic Red 3, C.I. I. Basic Red 4, C.I. I. Basic Red 108, C.I. I. Basic Violet 10, C.I. I. Basic Violet 11, C.I. I. Xanthene dyes such as basic violet 11: 1;
C. I. Basic Blue 50, C.I. I. Diarylmethane dyes such as Basic Blue 77;
C. I. Basic Red 9, C.I. I. Basic Red 77, C.I. I. Basic Blue 1, C.I. I. Basic Blue 2, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Basic Blue 7, C.I. I. Basic Blue 8, C.I. I. Basic Blue 11, C.I. I. Basic Blue 18, C.I. I. Basic Blue 23, C.I. I. Basic Blue 26, C.I. I. Basic Blue 36, C.I. I. Basic Blue 55, C.I. I. Basic Blue 56, C.I. I. Basic Blue 89: 1, C.I. I. Basic Blue 112, C.I. I. Basic Blue 121, C.I. I. Basic Blue 130, C.I. I. Basic Blue 158, C.I. I. Basic Green 1, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Violet 1, C.I. I. Basic Violet 2, C.I. I. Basic Violet 3, C.I. I. Basic Violet 4, C.I. I. Triarylmethane dyes such as Basic Violet 14;

Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー８２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１００、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１３８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１５７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１６０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１６１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１６３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１６４等のフタロシアニン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２等のケトンイミン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１等のチアゾール系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー９等のアクリジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー９８等のキノリン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２４等のシアニン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２７、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド４９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド５３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド８８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９３、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１４５、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２３、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１６等のメチン系染料。 C. I. Basic Blue 33, C.I. I. Basic Blue 82, C.I. I. Basic Blue 100, C.I. I. Basic Blue 126, C.I. I. Basic Blue 138, C.I. I. Basic Blue 140, C.I. I. Basic Blue 157, C.I. I. Basic Blue 160, C.I. I. Basic Blue 161, C.I. I. Basic Blue 163, C.I. I. Phthalocyanine dyes such as Basic Blue 164;
C. I. Ketoneimine dyes such as Basic Yellow 2;
C. I. Thiazole dyes such as Basic Yellow 1;
C. I. Basic Yellow 4, C.I. I. Basic Yellow 8, C.I. I. Acridine dyes such as Basic Yellow 9;
C. I. Basic Yellow 31, C.I. I. Quinoline dyes such as Basic Yellow 98;
C. I. Basic Red 12, C.I. I. Basic Red 14, C.I. I. Basic Yellow 13, C.I. I. Basic Violet 7, C.I. I. Basic Orange 21, C.I. I. Cyanine dyes such as Basic Orange 24;
C. I. Basic Red 13, C.I. I. Basic Red 27, C.I. I. Basic Red 37, C.I. I. Basic Red 49, C.I. I. Basic Red 53, C.I. I. Basic Red 88, C.I. I. Basic Red 90, C.I. I. Basic Red 93,
C. I. Basic Red 98, C.I. I. Basic Red 99, C.I. I. Basic Red 105, C.I. I. Basic Blue 110, C.I. I. Basic Blue 111, C.I. I. Basic Blue 134, C.I. I. Basic Blue 145, C.I. I. Basic Yellow 11, C.I. I. Basic Yellow 13, C.I. I. Basic Yellow 21, C.I. I. Basic Yellow 23, C.I. I. Basic Yellow 28, C.I. I. Basic Yellow 51, C.I. I. Methine dyes such as Basic Violet 16.

その他、特表２００７−５０３４７７号公報、国際公開第０９／１０７７３４号パンフレット、国際公開第１０／１２３０７１号パンフレット、特開２０１０−３２９９９号公報、特開２０１１−７８４７号公報等に記載の塩基性染料を挙げることができる。   In addition, basic dyes described in JP-T-2007-503477, WO09 / 107734, WO10 / 123071, pamphlet, JP2010-32999A, JP2011-7847A, etc. Can be mentioned.

また、上記塩基性レーキ顔料としては、例えば、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。   Examples of the basic lake pigment include those having the following color index (CI) names.

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２等のキサンテン系レーキ顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、ピグメントブルー２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４等のトリアリールメタン系レーキ顔料。 C. I. Pigment red 81, C.I. I. Pigment red 81: 1, C.I. I. Pigment red 81: 2, C.I. I. Pigment red 81: 3, C.I. I. Pigment red 81: 4, C.I. I. Pigment red 81: 5, C.I. I. Pigment red 169, C.I. I. Pigment violet 1, C.I. I. Pigment violet 1: 1, C.I. I. Pigment violet 1: 2, C.I. I. Xanthene lake pigments such as CI Pigment Violet 2;
C. I. Pigment blue 1, C.I. I. Pigment blue 2, C.I. I. Pigment blue 3, C.I. I. Pigment blue 9, C.I. I. Pigment blue 10, C.I. I. Pigment blue 14, C.I. I. Pigment blue 24, pigment blue 24: 1, C.I. I. Pigment blue 56, C.I. I. Pigment blue 61, C.I. I. Pigment blue 62, C.I. I. Pigment violet 3, C.I. I. Pigment violet 3: 1, C.I. I. Pigment violet 3: 3, C.I. I. Pigment violet 27, C.I. I. Pigment violet 39, C.I. I. Pigment green 1, C.I. I. Triarylmethane lake pigments such as CI Pigment Green 4.

塩基性染料以外の染料としては、例えば、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。   Examples of the dyes other than the basic dye include those having the following color index (CI) names.

Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５等のアゾ系染料； C. I. Acid Yellow 11, C.I. I. Acid Orange 7, C.I. I. Acid Red 37, C.I. I. Acid Red 180, C.I. I. Acid Blue 29, C.I. I. Solvent Red 89, C.I. I. Direct Red 28, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 26, C.I. I. Direct Green 28, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Reactive Yellow 2, C.I. I. Reactive Red 17, C.I. I. Reactive Red 120, C.I. I. Disperse Orange 5, C.I. I. Disperse thread 58, C.I. I. Disperse blue 165, C.I. I. Basic Blue 41, C.I. I. Molded Red 7, C.I. I. Azo dyes such as Moldant Yellow 5;

Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等のアントラキノン系染料；
Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等のフタロシアニン系染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等のキノリン系染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等のニトロ系染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９等のメチン系染料。 C. I. Bat Blue 4, C.I. I. Acid Blue 40, C.I. I. Acid Green 25, C.I. I. Reactive Blue 19, C.I. I. Reactive Blue 49, C.I. I. Disperse thread 60, C.I. I. Disperse Blue 56, C.I. I. Anthraquinone dyes such as Disperse Blue 60;
C. I. Phthalocyanine dyes such as Pad Blue 5;
C. I. Solvent Yellow 33, C.I. I. Acid Yellow 3, C.I. I. Quinoline dyes such as Disperse Yellow 64;
C. I. Acid Yellow 1, C.I. I. Acid Orange 3, C.I. I. Nitro dyes such as Disperse Yellow 42;
C. I. Methine dyes such as Solvent Yellow 179.

その他、特開２０１０−１６８５３１号公報の請求項３若しくは請求項４、特開２０１０−１７００７３号公報、特開２０１０−１７００７４号公報、特開２０１０−２７５５３１号公報、特開２０１０−２７５５３３号公報等に記載のアゾ系染料を挙げることができる。   In addition, Claim 3 or Claim 4 of JP 2010-168531, JP 2010-170073, JP 2010-170074, JP 2010-275531, JP 2010-275533, etc. And azo dyes described in the above.

また、塩基性レーキ顔料以外のレーキ顔料としては、例えば、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。   Examples of lake pigments other than basic lake pigments include those with the following color index (CI) names.

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１：１等のアゾ系レーキ顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１等のフタロシアニン系レーキ顔料。 C. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 48: 2, C.I. I. Pigment red 48: 3, C.I. I. Pigment red 48: 4, C.I. I. Pigment red 48: 5, C.I. I. Pigment red 49, C.I. I. Pigment red 49: 1, C.I. I. Pigment red 49: 2, C.I. I. Pigment red 49: 3, C.I. I. Pigment red 52: 1, C.I. I. Pigment red 52: 2, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 54, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 58, C.I. I. Pigment red 58: 1, C.I. I. Pigment red 58: 2, C.I. I. Pigment red 58: 3, C.I. I. Pigment red 58: 4, C.I. I. Pigment red 60: 1, C.I. I. Pigment red 63, C.I. I. Pigment red 63: 1, C.I. I. Pigment red 63: 2, C.I. I. Pigment red 63: 3, C.I. I. Pigment yellow 61, C.I. I. Pigment yellow 61: 1, C.I. I. Pigment yellow 62, C.I. I. Pigment red 64: 1, C.I. I. Pigment red 68, C.I. I. Pigment red 247, C.I. I. Pigment red 200, C.I. I. Pigment yellow 100, C.I. I. Pigment yellow 104, C.I. I. Pigment yellow 133, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment yellow 169, C.I. I. Pigment yellow 183, C.I. I. Pigment yellow 191, C.I. I. Azo lake pigments such as CI Pigment Yellow 191: 1;
C. I. Phthalocyanine lake pigments such as CI Pigment Blue 17: 1.

本発明においては、着色剤として、染料及やレーキ顔料と共に、他の着色剤を使用することもできる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、カラーフィルタの用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。具体的には、レーキ顔料以外の顔料及び天然色素の何れをも使用することができるが、カラーフィルタを構成する着色層には高い色純度、輝度、コントラスト、遮光性等が求められることから、顔料を使用することが好ましい。   In the present invention, other colorants can be used as a colorant together with dyes and lake pigments. Other colorants are not particularly limited, and colors and materials can be appropriately selected according to the use of the color filter. Specifically, any of pigments other than lake pigments and natural pigments can be used, but the color layer constituting the color filter is required to have high color purity, brightness, contrast, light shielding properties, etc. Preference is given to using pigments.

上記顔料としては、有機顔料が好ましく、その具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を挙げることができる。   As the pigment, an organic pigment is preferable, and specific examples thereof include a color index (CI) name and C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 80, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 211, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. And CI Pigment Violet 23.

本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   In the present invention, other colorants can be used alone or in admixture of two or more.

（Ａ）着色剤の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここでいう固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。   (A) The content ratio of the colorant is usually 5 to 70% by mass in the solid content of the coloring composition, preferably from the point of forming a pixel having high luminance and excellent color purity, or a black matrix having excellent light shielding properties. 5 to 60% by mass. Solid content here is components other than the solvent mentioned later.

本発明において着色剤として顔料を使用する場合、所望により、分散剤、分散助剤と共に使用することができる。上記分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系等の適宜の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を挙げることができる。   In the present invention, when a pigment is used as a colorant, it can be used together with a dispersant and a dispersion aid as desired. As the dispersing agent, for example, an appropriate dispersing agent such as a cationic type, an anionic type, or a nonionic type can be used, and a polymer dispersing agent is preferable. Specifically, urethane dispersant, polyethyleneimine dispersant, polyoxyethylene alkyl ether dispersant, polyoxyethylene alkylphenyl ether dispersant, polyethylene glycol diester dispersant, sorbitan fatty acid ester dispersant, polyester Examples thereof include an acrylic dispersant and an acrylic dispersant.

このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、商品名、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、商品名、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（商品名、ルーブリゾール（株）社製）、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（商品名、ルーブリゾール（株）社製）、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、商品名、味の素ファインテクノ株式会社製）等を、それぞれ挙げることができる。
また、上記分散助剤としては、例えば、顔料誘導体を挙げることができ、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。なお、分散剤及び分散助剤の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲内で適宜決定することが可能である。 Such dispersants are commercially available. For example, acrylic dispersants such as Disperbyk-2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN21324 (above, trade name, Big Chemie ( BYK), Dispersbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182 (above, trade name, manufactured by BYK (BYK)), Solsperse 76500 (trade name, manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), as a polyethyleneimine-based dispersant, Solsperse 24000 (trade name, manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), polyester-based dispersion As, Adisper PB821, Adisper PB822, Adisper PB880, Adisper PB881 (trade names, Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), and the like, can be mentioned, respectively.
Examples of the dispersion aid include pigment derivatives, and specific examples include copper phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole, and sulfonic acid derivatives of quinophthalone. The contents of the dispersant and the dispersion aid can be appropriately determined within a range that does not impair the object of the present invention.

−（Ｂ）特定重合体−
本発明の着色組成物は、特定重合体、即ち、スルホ基を有するエチレン性不飽和単量体、ホスホノオキシ基を有するエチレン性不飽和単量体及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（ｂ１）」ともいう。）を有する重合体を含有することを特徴とする。着色組成物においては、通常、カルボキシ基を有する重合体が使用されるが、本発明者らは、カルボキシ基より酸性度の強いスルホ基、ホスホノオキシ基又はそれらの塩形態の基を有する重合体が、カルボキシ基を有する重合体よりも、特に塩基性染料との相互作用が強く、染料分子を保護し耐熱性を高めるものと考え、本発明に至った。 -(B) specific polymer-
The colored composition of the present invention is at least one selected from the group consisting of a specific polymer, that is, an ethylenically unsaturated monomer having a sulfo group, an ethylenically unsaturated monomer having a phosphonooxy group, and a salt thereof. A polymer having a repeating unit derived from (hereinafter also referred to as “repeating unit (b1)”). In the coloring composition, a polymer having a carboxy group is usually used, but the present inventors have a polymer having a sulfo group, a phosphonooxy group or a salt form group having a stronger acidity than the carboxy group. It was considered that the interaction with the basic dye was stronger than that of the polymer having a carboxy group, and that the dye molecule was protected and the heat resistance was improved.

繰り返し単位（ｂ１）において、スルホ基を有するエチレン性不飽和単量体に由来する繰り返し単位としては、スルホ基を有するものであれば特に限定されないが、例えば、下記式（１）〜（４）で表される繰り返し単位を挙げることができる。   In the repeating unit (b1), the repeating unit derived from the ethylenically unsaturated monomer having a sulfo group is not particularly limited as long as it has a sulfo group. For example, the following formulas (1) to (4) The repeating unit represented by these can be mentioned.

〔式（１）において、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²は単結合又は置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基若しくは脂環式炭化水素基を示し、Ｘは単結合、−ＣＯＯ−（＊¹）又は−ＣＯＮＨ−（＊¹）を示し、（＊¹）はＲ²と結合する結合手であることを示す。〕 [In Formula (1), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, and R ² represents a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent. , X represents a single bond, —COO — (* ¹ ) or —CONH — (* ¹ ), and (* ¹ ) represents a bond bonded to R ² . ]

〔式（２）において、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｙは単結合、−ＣＨ₂Ｏ−（＊²）、−ＣＯＯ−（＊²）、−ＣＯＮＨ−（＊²）、−ＣＯＯ−Ｒ³−Ｏ−（＊²）又は−ＣＯＮＨ−Ｒ³−Ｏ−（＊²）を示し（Ｒ³は置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は脂環式炭化水素基を示す。）、環Ａはフェニレン又はナフチレンを示し、（＊²）は環Ａと結合する結合手であることを示す。〕 In [formula (2), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, Y is a single ^{_{bond, -CH 2 O - (* 2}} ), - COO - (* 2), - CONH - (* 2), - ^{COO-R 3 -O - (*} 2) or ^{-CONH-R 3 -O - (*} 2) indicates (R ³ is a divalent which may have a substituent aliphatic hydrocarbon group or alicyclic The ring A represents phenylene or naphthylene, and (* ² ) represents a bond bonded to the ring A. ]

〔式（３）において、Ｒ⁴は置換基を有していてもよいアルカンジイル基を示し、Ｒ⁵は酸素原子を含んでいてもよい１価の炭化水素基を示し、ｎは１〜３０の整数を示す。〕 In [formula (3), R ⁴ represents an optionally alkanediyl group which may have a substituent, R ⁵ represents a monovalent hydrocarbon group may contain an oxygen atom, n represents 1 to 30 Indicates an integer. ]

〔式（４）において、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶は置換基を有していてもよいアルカンジイル基を示し、Ｒ⁷は１価の炭化水素基を示し、ｍは１〜５０の整数を示す。〕 [In Formula (4), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ⁶ represents an alkanediyl group which may have a substituent, R ⁷ represents a monovalent hydrocarbon group, and m represents An integer of 1 to 50 is shown. ]

先ず、上記式（１）〜（４）中の記号の定義について説明する。
Ｒ¹は、水素原子及びメチル基を示す。
Ｒ²は、単結合を示すか、又は置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基若しくは脂環式炭化水素基を示す。２価の脂肪族炭化水素基としては、アルカンジイル基が好ましく、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜１２、特に１〜６が好ましい。具体的には、メチレン基、エタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基等を挙げることができる。また、２価の脂環式炭化水素基としては、シクロアルキレン基が好ましい。２価の脂環式炭化水素基の炭素数は、３〜８、特に３〜６が好ましい。具体的には、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基等を挙げることができる。なお、２価の脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基等を挙げることができる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等を挙げることができる。中でも、置換基としては、ハロゲン原子、水酸基が好ましい。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
これらのうち、Ｒ²としては、単結合、又は置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、単結合、又は置換基を有していてもよいアルカンジイル基が特に好ましい。 First, definitions of symbols in the above formulas (1) to (4) will be described.
R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group.
R ² represents a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent. The divalent aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkanediyl group, which may be linear or branched. The number of carbon atoms of the divalent aliphatic hydrocarbon group is preferably 1 to 12, particularly 1 to 6. Specifically, methylene group, ethane-1,1-diyl group, ethane-1,2-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group, propane-1,3- Diyl group, propane-2,2-diyl group, butane-1,2-diyl group, butane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,4-diyl group, pentane- Examples thereof include a 1,5-diyl group, a hexane-1,5-diyl group, a hexane-1,6-diyl group, and a 2-methylpropane-1,2-diyl group. Moreover, as a bivalent alicyclic hydrocarbon group, a cycloalkylene group is preferable. As for carbon number of a bivalent alicyclic hydrocarbon group, 3-6, especially 3-6 are preferable. Specific examples include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group. The divalent aliphatic hydrocarbon group and alicyclic hydrocarbon group may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, and an alkoxy group. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. As an alkoxy group, a C1-C6 alkoxy group is preferable, and a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group etc. can be mentioned specifically ,. Among these, as the substituent, a halogen atom or a hydroxyl group is preferable. In addition, the position and number of substituents are arbitrary, and when having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
Among these, R ² is preferably a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a single bond or an alkanediyl group which may have a substituent. Particularly preferred.

Ｒ³は置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は脂環式炭化水素基を示すが、前述のＲ²における「置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基若しくは脂環式炭化水素基」と同様のものを挙げることができる。中でも、Ｒ³としては、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、置換基を有していてもよいアルカンジイル基が特に好ましい。置換基としては、ハロゲン原子、水酸基が好ましい。 R ³ represents a divalent aliphatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent, and “the divalent aliphatic which may have a substituent” in R ² described above. And the same as the “aromatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group”. Among these, as R ³ , a divalent aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent is preferable, and an alkanediyl group which may have a substituent is particularly preferable. As the substituent, a halogen atom and a hydroxyl group are preferable.

Ｒ⁴及びＲ⁶は置換基を有していてもよいアルカンジイル基を示すが、前述のＲ²におけるアルカンジイル基と同様のものを挙げることができる。中でも、Ｒ⁴及びＲ⁶としては、炭素数１〜６のアルカンジイル基が好ましく、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基が特に好ましい。置換基としては、ハロゲン原子、水酸基等を挙げることができる。 R ⁴ and R ⁶ represent an alkanediyl group which may have a substituent, and examples thereof include the same alkanediyl groups as those described above for R ² . Among these, as R ⁴ and R ⁶ , an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an ethane-1,2-diyl group and a propane-1,2-diyl group are particularly preferable. Examples of the substituent include a halogen atom and a hydroxyl group.

Ｒ⁵は酸素原子を含んでいてもよい１価の炭化水素基を示すが、１価の炭化水素基としては、例えば、（ｉ）脂肪族炭化水素基、（ii）脂環式炭化水素基、（iii）置換基として脂環式炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）、（iv）芳香族炭化水素基、（ｖ）置換基として脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（以下、「脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基」と称する）、（vi）置換基として芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）等を挙げることができる。 R ⁵ represents a monovalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom. Examples of the monovalent hydrocarbon group include (i) an aliphatic hydrocarbon group and (ii) an alicyclic hydrocarbon group. , (Iii) an aliphatic hydrocarbon group having an alicyclic hydrocarbon group as a substituent (hereinafter referred to as “alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group”), (iv) an aromatic hydrocarbon group, v) Aromatic hydrocarbon group having an aliphatic hydrocarbon group as a substituent (hereinafter referred to as “aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group”), (vi) Fat having an aromatic hydrocarbon group as a substituent An aromatic hydrocarbon group (hereinafter referred to as “aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group”) and the like.

（ｉ）脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜２０、特に１〜１２が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等を挙げることができる。（ii）脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基が好ましい。脂環式炭化水素基の炭素数は、３〜２０、特に３〜１２が好ましい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。また、（iii）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基が好ましく、該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基の炭素数は、４〜２０、特に６〜１４が好ましい。具体的には、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等を挙げることができる。（iv）芳香族炭化水素基としては、炭素数が６〜１４、特に６〜１０のものが好ましい。具体的には、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。（ｖ）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基としては、アルキル置換フェニル基が好ましく、アルキル部分は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基の炭素数は、７〜３０、特に７〜２０が好ましい。具体的には、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ノニルフェニル基等を挙げることができる。また、（vi）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、アラルキル基が好ましい。アラルキル基の芳香環上には、アルキル基を有していてもよい（以下、「アルキル置換アラルキル基」ともいう）。該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、その炭素数は１〜２０、特に１〜１２が好ましい。芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基の総炭素数は、７〜３０、特に７〜２０が好ましい。アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、アルキル置換アラルキル基の具体例としては、エチルフェネチル基、ブチルフェネチル基、ノニルフェネチル基等を挙げることができる。
なお、これら１価の炭化水素基においては、該炭化水素基を構成する−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換っていてもよく、例えば、アルコキシアルキル基、フェニルオキシアルキル基、アルキル置換フェニルオキシアルキル基、アラルキルオキシアルキル基、アルキル置換アラルキルオキシアルキル基等が挙げられる。
これらのうち、Ｒ⁵としては、（ｉ）脂肪族炭化水素基、（vi）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル置換アラルキル基、フェニルオキシアルキル基、アルキル置換フェニルオキシアルキル基、アラルキルオキシアルキル基、アルキル置換アラルキルオキシアルキル基が特に好ましい。 (I) The aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group, and may be linear or branched. As for carbon number of an aliphatic hydrocarbon group, 1-20, especially 1-12 are preferred. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, and a dodecyl group. (Ii) The alicyclic hydrocarbon group is preferably a cycloalkyl group. The carbon number of the alicyclic hydrocarbon group is preferably 3 to 20, particularly 3 to 12. Specific examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a t-butylcyclohexyl group, and the like. Further, (iii) the alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group is preferably an alicyclic saturated hydrocarbon-substituted alkyl group, and the alkyl group may be linear or branched. The carbon number of the alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group is preferably 4 to 20, particularly 6 to 14. Specific examples include a cyclohexylmethyl group and a cyclohexylethyl group. (Iv) The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 14 carbon atoms, particularly 6 to 10 carbon atoms. Specific examples include a phenyl group and a naphthyl group. (V) The aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group is preferably an alkyl-substituted phenyl group, and the alkyl moiety may be linear or branched. The carbon number of the aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group is preferably 7 to 30, particularly 7 to 20. Specific examples include a tolyl group, a xylyl group, an ethylphenyl group, an isopropylphenyl group, and a nonylphenyl group. Further, (vi) the aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group is preferably an aralkyl group. The aromatic ring of the aralkyl group may have an alkyl group (hereinafter also referred to as “alkyl-substituted aralkyl group”). The alkyl group may be linear or branched, and the carbon number thereof is preferably 1-20, and particularly preferably 1-12. The total carbon number of the aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group is preferably 7 to 30, and particularly preferably 7 to 20. Specific examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group. Specific examples of the alkyl-substituted aralkyl group include an ethylphenethyl group, a butylphenethyl group, and a nonylphenethyl group.
In these monovalent hydrocarbon groups, —CH ₂ — constituting the hydrocarbon group may be replaced by —O—, for example, an alkoxyalkyl group, a phenyloxyalkyl group, an alkyl-substituted phenyl group. Examples thereof include an oxyalkyl group, an aralkyloxyalkyl group, and an alkyl-substituted aralkyloxyalkyl group.
Among these, R ⁵ is preferably (i) an aliphatic hydrocarbon group, (vi) an aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group, an alkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkyl-substituted aralkyl group, a phenyloxyalkyl group. An alkyl-substituted phenyloxyalkyl group, an aralkyloxyalkyl group, and an alkyl-substituted aralkyloxyalkyl group are particularly preferable.

Ｒ⁷は１価の炭化水素基を示すが、１価の炭化水素基としては、前述のＲ⁵における「１価の炭化水素基」と同様のものを挙げることができる。中でも、Ｒ⁷としては、色度特性の観点から、（ｉ）脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基が特に好ましい。
Ｘは、単結合、−ＣＯＯ−（＊¹）及び−ＣＯＮＨ−（＊¹）を示すが、Ｒ²との組み合わせにおいて適宜選択可能である。ここで、（＊¹）はＲ²と結合する結合手であることを示す。
Ｙは、単結合、−ＣＨ₂Ｏ−（＊²）、−ＣＯＯ−（＊²）、−ＣＯＮＨ−（＊²）、−ＣＯＯ−Ｒ³−Ｏ−（＊²）又は−ＣＯＮＨ−Ｒ³−Ｏ−（＊²）を示すが、色度特性の観点から、単結合、−ＣＨ₂Ｏ−（＊²）、−ＣＯＯ−Ｒ³−Ｏ−（＊²）、−ＣＯＮＨ−Ｒ³−Ｏ−（＊²）が好ましい。ここで、（＊²）は環Ａと結合する結合手であることを示し、環Ａはフェニレン又はナフチレンである。
ｎは、１〜３０の整数を示すが、５〜２０の整数が好ましい。
ｍは、１〜５０の整数を示すが、１０〜５０の整数が好ましい。 R ⁷ represents a monovalent hydrocarbon group, and examples of the monovalent hydrocarbon group include those similar to the “monovalent hydrocarbon group” in R ⁵ described above. Among them, R ⁷ is preferably (i) an aliphatic hydrocarbon group, particularly preferably an alkyl group, from the viewpoint of chromaticity characteristics.
X represents a single bond, —COO — (* ¹ ) or —CONH — (* ¹ ), and can be appropriately selected in combination with R ² . Here, it indicates that (* ¹⁾ represents a bond that binds to R ^2.
Y is a single bond, —CH ₂ O — (* ² ), —COO — (* ² ), —CONH — (* ² ), —COO—R ³ —O — (* ² ) or —CONH—R ³ -O - (* ²⁾ are set forth below, from the viewpoint of chromaticity characteristics, a single ^{_{bond, -CH 2 O - (* 2}} ), - COO-R 3 -O - (* 2), - CONH-R 3 - O-(* ² ) is preferred. Here, (* ² ) indicates that the bond is bonded to ring A, and ring A is phenylene or naphthylene.
Although n shows the integer of 1-30, the integer of 5-20 is preferable.
m represents an integer of 1 to 50, and an integer of 10 to 50 is preferable.

上記式（１）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−７）で表される繰り返し単位等を挙げることができる。   Specific examples of the repeating unit represented by the above formula (1) include repeating units represented by the following formulas (1-1) to (1-7).

〔上記式（１−１）〜（１−６）において、Ｒ¹は、上記式（１）におけるＲ¹と同義である。〕 [In the above formula (1-1) ~ (1-6), R ¹ has the same meaning as R ¹ in the formula (1). ]

また、上記式（２）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記式（２−１）〜（２−６）で表される繰り返し単位等を挙げることができる。   Specific examples of the repeating unit represented by the above formula (2) include repeating units represented by the following formulas (2-1) to (2-6).

〔上記式（２−１）〜（２−６）において、Ｒ¹は、上記式（２）におけるＲ¹と同義である。〕 [In the above formula (2-1) ~ (2-6), R ¹ has the same meaning as R ¹ in the formula (2). ]

上記式（３）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記式（３−１）〜（３−２）で表される繰り返し単位等を挙げることができる。   Specific examples of the repeating unit represented by the above formula (3) include repeating units represented by the following formulas (3-1) to (3-2).

上記式（３−１）〜（３−２）のような繰り返し単位を与える単量体は、商業的に入手することが可能であり、例えば、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ、アデカリアソープＳＲ−１０（以上、商品名、旭電化工業社製）、アクアロンＫＨ−１０（商品名、第一工業製薬社製）等を挙げることができる。   Monomers that give repeating units such as the above formulas (3-1) to (3-2) can be obtained commercially. For example, Adeka Soap SE-10N, Adeka Soap SR- 10 (above, trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Aqualon KH-10 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and the like.

上記式（４）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記式（４−１）で表される繰り返し単位等を挙げることができる。このような繰り返し単位を与える単量体は、例えば、アクアロンＨＳ−４０（商品名、第一工業製薬社製）として商業的に入手することが可能である。   Specific examples of the repeating unit represented by the above formula (4) include a repeating unit represented by the following formula (4-1). A monomer giving such a repeating unit can be obtained commercially as, for example, Aqualon HS-40 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

〔上記式（４−１）において、Ｒ¹は、上記式（４）におけるＲ¹と同義である。〕 [In the above formula (4-1), R ¹ has the same meaning as R ¹ in the formula (4). ]

ホスホノオキシ基を有するエチレン性不飽和単量体に由来する繰り返し単位としては、ホスホノオキシ基を有するものであれば特に限定されないが、例えば、下記式（５）で表される繰り返し単位を挙げることができる。   The repeating unit derived from the ethylenically unsaturated monomer having a phosphonooxy group is not particularly limited as long as it has a phosphonooxy group, and examples thereof include a repeating unit represented by the following formula (5). .

〔式（５）において、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁸は置換基を有していてもよいアルカンジイル基を示し、ｒは１〜２０の整数を示す。〕 [In Formula (5), R < ¹ > shows a hydrogen atom or a methyl group, R < ⁸ > shows the alkanediyl group which may have a substituent, and r shows the integer of 1-20. ]

上記式（５）において、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒ⁸としては、前述のＲ²におけるアルカンジイル基と同様のものを挙げることができる。中でも、Ｒ⁸としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルカンジイル基が好ましく、置換基を有していてもよいエタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基が特に好ましい。置換基としては、ハロゲン原子、水酸基が好ましい。
ｒは１〜２０の整数を示すが、１〜１０の整数が好ましく、１〜６の整数がより好ましい。 In said formula (5), a hydrogen atom or a methyl group is shown.
R ⁸ may be the same as the alkanediyl group in R ² described above. Among them, as R ⁸ , an optionally substituted alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an optionally substituted ethane-1,2-diyl group, propane-1, A 2-diyl group is particularly preferred. As the substituent, a halogen atom and a hydroxyl group are preferable.
Although r shows the integer of 1-20, the integer of 1-10 is preferable and the integer of 1-6 is more preferable.

また、上記式（５）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記式（５−１）〜（５−５）で表される繰り返し単位等を挙げることができる。   Specific examples of the repeating unit represented by the above formula (5) include repeating units represented by the following formulas (5-1) to (5-5).

〔上記式（５−１）〜（５−５）において、Ｒ¹は、上記式（５）におけるＲ¹と同義である。〕 [In the above formula (5-1) ~ (5-5), R ¹ has the same meaning as R ¹ in the formula (5). ]

スルホ基又はホスホノオキシ基を有するエチレン性不飽和単量体の塩におけるカチオンとしては、アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン、モノ、ジ、トリ若しくはテトラアルキルアンモニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、アルキル置換ピリジニウムカチオン、１−アルキルピリジニウムカチオン等を挙げることができる。カチオンを構成するアルキル部分の炭素数は、１〜２０、特に１〜１２が好ましい。中でも、所望の効果を高める点から、アンモニウムカチオン又はピリジニウムカチオンが好ましい。   Examples of the cation in the salt of the ethylenically unsaturated monomer having a sulfo group or a phosphonooxy group include an alkali metal cation, an ammonium cation, a mono-, di-, tri-, or tetra-alkyl ammonium cation, a pyridinium cation, an alkyl-substituted pyridinium cation, and a 1-alkyl. A pyridinium cation etc. can be mentioned. As for carbon number of the alkyl part which comprises a cation, 1-20, especially 1-12 are preferable. Among these, an ammonium cation or a pyridinium cation is preferable from the viewpoint of enhancing a desired effect.

特定重合体においては、繰り返し単位（ｂ１）と共に他の繰り返し単位（ｂ２）を有することが好ましい。他の繰り返し単位（ｂ２）としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記のエチレン性不飽和単量体に由来する繰り返し単位を挙げることができる。   The specific polymer preferably has another repeating unit (b2) together with the repeating unit (b1). Although it does not specifically limit as another repeating unit (b2), For example, the repeating unit derived from the following ethylenically unsaturated monomer can be mentioned.

（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸の如きカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物； It has a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and p-vinylbenzoic acid. Ethylenically unsaturated monomers;
N-substituted maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide;
Aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene, p-vinylbenzylglycidyl ether, acenaphthylene;

メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル； Methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 2 -10) methyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) ) mono (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decan-8-yl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate Glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydroxyphenyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified (meth) acrylate of paracumylphenol, glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-[( (Meth) acrylic acid esters such as (meth) acryloyloxymethyl] oxetane, 3-[(meth) acryloyloxymethyl] -3-ethyloxetane;

シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。 Vinyl ethers such as cyclohexyl vinyl ether, isobornyl vinyl ether, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-8-yl vinyl ether, pentacyclopentadecanyl vinyl ether, 3- (vinyloxymethyl) -3-ethyloxetane ;
Examples thereof include a macromonomer having a mono (meth) acryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.

特定重合体において他の繰り返し単位（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   In the specific polymer, other repeating units (b2) can be used alone or in admixture of two or more.

特定重合体において繰り返し単位（ｂ１）の共重合割合は、全繰り返し単位中、好ましくは１〜３０質量％、更に好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％である。繰り返し単位（ｂ１）の共重合割合が少なすぎると、所望の効果が得られないおそれがあり、一方多すぎるとアルカリ現像時のパターニング特性が低下するおそれがある。   In the specific polymer, the copolymerization ratio of the repeating unit (b1) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and particularly preferably 1 to 15% by mass in all the repeating units. If the copolymerization ratio of the repeating unit (b1) is too small, the desired effect may not be obtained. On the other hand, if it is too large, the patterning characteristics during alkali development may be deteriorated.

特定重合体は、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは１，０００〜１００，０００、更に好ましくは３，０００〜５０，０００である。Ｍｗが小さすぎると、塗布性が低下するおそれがあり、一方大きすぎると、アルカリ現像時のパターニング特性が低下するおそれがある。   The specific polymer preferably has a polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran) of 1,000 to 100,000, more preferably 3,000 to 50,000. If Mw is too small, the coatability may be reduced. On the other hand, if Mw is too large, the patterning characteristics during alkali development may be reduced.

また、特定重合体の重量平均分子量と、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。   Further, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight of the specific polymer and the number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran) is preferably 1.0 to 5.0, More preferably, it is 1.0-3.0.

特定重合体は、例えば、上記繰り返し単位（ｂ１）を与える単量体等をラジカル重合することにより製造することができるが、リビングラジカル重合法、リビングアニオン重合法、リビングカチオン重合法等により、そのＭｗ／Ｍｎや未反応単量体の残留量を制御することもできる。また、３官能以上の多価メルカプタンの存在下でラジカル重合することにより、星型の重合体とすることもできる。   The specific polymer can be produced, for example, by radical polymerization of the monomer or the like that gives the repeating unit (b1). The specific polymer can be produced by a living radical polymerization method, a living anion polymerization method, a living cation polymerization method, or the like. The residual amount of Mw / Mn and unreacted monomer can also be controlled. Moreover, it can also be set as a star-shaped polymer by radically polymerizing in the presence of a trifunctional or higher polyvalent mercaptan.

本発明において、特定重合体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   In this invention, a specific polymer can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明の着色組成物には、特定重合体と共に、繰り返し単位（ｂ１）を有さない重合体を含有せしめることができ、これにより基板への結着性、アルカリ現像性、保存安定性を高めることができる。このような重合体としては、カルボキシ基を有する重合体が好ましい。   The colored composition of the present invention can contain a polymer not having the repeating unit (b1) together with the specific polymer, thereby improving the binding property to the substrate, alkali developability, and storage stability. be able to. As such a polymer, a polymer having a carboxy group is preferable.

カルボキシ基を有する重合体の具体例としては、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−１４０６５４号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００２−２９６７７８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されている重合体を挙げることができる。   Specific examples of the polymer having a carboxy group include JP-A-5-19467, JP-A-6-230212, JP-A-7-140654, JP-A-7-207211, and JP-A-8-259876. JP-A 09-325494, JP-A 10-31308, JP-A 10-300922, JP-A 11-140144, JP-A 11-174224, JP-A 11-258415, Examples thereof include polymers disclosed in JP 2000-56118 A, JP 2002-296778 A, JP 2004-101728 A, JP 2008-181095 A, and the like.

本発明において、繰り返し単位（ｂ１）を有さない重合体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   In this invention, the polymer which does not have a repeating unit (b1) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明において、特定重合体の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。特定重合体の含有量が少なすぎると、所望の効果が得られないおそれがあり、一方多すぎると、アルカリ現像時のパターニング特性が低下するおそれがある。
また、繰り返し単位（ｂ１）を有さない重合体を使用する場合、その含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、好ましくは１０〜１，０００質量部、特に好ましくは２０〜５００質量部である。このような含有割合で繰り返し単位（ｂ１）を有さない重合体を含有せしめることにより、基板への結着性、アルカリ現像性、保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。 In this invention, content of a specific polymer is 10-1,000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (A) coloring agents, Preferably it is 20-500 mass parts. If the content of the specific polymer is too small, the desired effect may not be obtained. On the other hand, if the content is too large, the patterning characteristics during alkali development may be deteriorated.
Moreover, when using the polymer which does not have a repeating unit (b1), the content becomes with respect to 100 mass parts of (A) coloring agents, Preferably it is 10-1,000 mass parts, Most preferably, it is 20-. 500 parts by mass. By including a polymer having no repeating unit (b1) in such a content ratio, a colored composition having excellent binding properties to the substrate, alkali developability, and storage stability can be obtained.

−（Ｃ）架橋剤−
本発明の着色組成物は、（Ｃ）架橋剤を含有する。本発明において（Ｃ）架橋剤とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、（Ｃ）架橋剤としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び／又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物を使用することが好ましい。 -(C) Crosslinking agent-
The coloring composition of the present invention contains (C) a crosslinking agent. In the present invention, (C) a crosslinking agent refers to a compound having two or more polymerizable groups. Examples of the polymerizable group include an ethylenically unsaturated group, an oxiranyl group, an oxetanyl group, and an N-alkoxymethylamino group. In the present invention, it is preferable to use a compound having two or more (meth) acryloyl groups and / or a compound having two or more N-alkoxymethylamino groups as the (C) crosslinking agent.

上記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。   Specific examples of the compound having two or more (meth) acryloyl groups include a polyfunctional (meth) acrylate obtained by reacting an aliphatic polyhydroxy compound and (meth) acrylic acid, a caprolactone-modified polyfunctional ( (Meth) acrylate, alkylene oxide-modified polyfunctional (meth) acrylate, hydroxyl-functional (meth) acrylate and polyfunctional isocyanate obtained by reacting with polyfunctional isocyanate, hydroxyl-functional (meth) acrylate and acid The polyfunctional (meth) acrylate which has a carboxyl group obtained by making an anhydride react can be mentioned.

ここで、上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。   Here, examples of the aliphatic polyhydroxy compound include divalent aliphatic polyhydroxy compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Mention may be made of trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds. Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and glycerol diester. A methacrylate etc. can be mentioned. Examples of the polyfunctional isocyanate include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples of acid anhydrides include succinic anhydride, maleic anhydride, glutaric anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, dibasic acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, biphenyltetracarboxylic acid. Examples thereof include dianhydrides and tetrabasic acid dianhydrides such as benzophenone tetracarboxylic dianhydride.

また、上記カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Examples of the caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylate include compounds described in paragraphs [0015] to [0018] of JP-A No. 11-44955. Examples of the alkylene oxide-modified polyfunctional (meth) acrylate include ethylene oxide of bisphenol A and / or propylene oxide modified di (meth) acrylate, ethylene oxide of isocyanuric acid and / or propylene oxide modified tri (meth) acrylate, tri Ethylene oxide and / or propylene oxide modified tri (meth) acrylate of methylolpropane, ethylene oxide and / or propylene oxide modified tri (meth) acrylate of pentaerythritol, ethylene oxide and / or propylene oxide modified tetra (meth) acrylate of pentaerythritol Dipentaerythritol ethylene oxide and / or propylene oxide modified penta (meth) acrylate, di It can be mentioned pointer ethylene oxide erythritol and / or propylene oxide-modified hexa (meth) acrylate.

また、上記２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。   Examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include compounds having a melamine structure, a benzoguanamine structure, and a urea structure. The melamine structure and the benzoguanamine structure refer to a chemical structure having one or more triazine rings or phenyl-substituted triazine rings as a basic skeleton, and is a concept including melamine, benzoguanamine or a condensate thereof. Specific examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include N, N, N ′, N ′, N ″, N ″ -hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N ′. , N′-tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine, N, N, N ′, N′-tetra (alkoxymethyl) glycoluril and the like.

これらの架橋剤のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、（Ｃ）架橋剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Among these crosslinking agents, polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds with (meth) acrylic acid, polyfunctional (meth) acrylates modified with caprolactone, polyfunctional urethanes ( (Meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate having a carboxyl group, N, N, N ′, N ′, N ″, N ″ -hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N ′, N′— Tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine is preferred. Among the polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds with (meth) acrylic acid, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipenta Among polyfunctional (meth) acrylates having a carboxyl group, erythritol hexaacrylate is obtained by reacting pentaerythritol triacrylate and succinic anhydride, and reacting dipentaerythritol pentaacrylate and succinic anhydride. The compound is particularly preferable in that the strength of the colored layer is high, the surface smoothness of the colored layer is excellent, and background stains and film residues are hardly generated on the unexposed substrate and the light shielding layer.
In the present invention, the crosslinking agent (C) can be used alone or in admixture of two or more.

本発明における（Ｃ）架橋剤の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、特に２０〜５００質量部が好ましい。この場合、架橋剤の含有量が少なすぎると、十分な硬化性が得られないおそれがある。一方、架橋剤の含有量が多すぎると、本発明の着色組成物にアルカリ現像性を付与した場合に、アルカリ現像性が低下し、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。   In the present invention, the content of the (C) crosslinking agent is preferably 10 to 1,000 parts by mass, and particularly preferably 20 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) colorant. In this case, if the content of the crosslinking agent is too small, sufficient curability may not be obtained. On the other hand, if the content of the crosslinking agent is too large, when the coloring composition of the present invention is imparted with alkali developability, the alkali developability is deteriorated, and the soil or film on the unexposed portion of the substrate or on the light shielding layer is deteriorated. There is a tendency for the rest to occur easily.

−（Ｄ）光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、（Ｄ）光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる（Ｄ）光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、上記（Ｃ）架橋剤の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。 -(D) Photopolymerization initiator-
The coloring composition of the present invention can contain (D) a photopolymerization initiator. Thereby, radiation sensitivity can be provided to a coloring composition. The (D) photopolymerization initiator used in the present invention generates an active species capable of initiating the polymerization of the above (C) crosslinking agent by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, and X-ray. A compound.

このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。   Examples of such photopolymerization initiators include thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α -A diketone compound, a polynuclear quinone compound, a diazo compound, an imide sulfonate compound, an onium salt compound, etc. can be mentioned.

本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。   In this invention, a photoinitiator can be used individually or in mixture of 2 or more types. The photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and O-acyloxime compounds.

本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。   Among preferred photopolymerization initiators in the present invention, specific examples of thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2 , 4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and the like.

また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。   Specific examples of the acetophenone compound include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.

また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。   Specific examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2 ′. -Bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4, Examples thereof include 4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole.

なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。   In addition, when using a biimidazole-type compound as a photoinitiator, it is preferable at the point which can improve a sensitivity to use a hydrogen donor together. The “hydrogen donor” as used herein means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure. Examples of the hydrogen donor include mercaptan-based hydrogen donors such as 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and the like. And an amine-based hydrogen donor. In the present invention, hydrogen donors can be used alone or in admixture of two or more. However, one or more mercaptan hydrogen donors and one or more amine hydrogen donors are used in combination. It is preferable that the sensitivity can be further improved.

また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。   Specific examples of the triazine compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2 -(5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxy) Phenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4- Triazine-based compounds having a halomethyl group such as xystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine Can be mentioned.

また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。   Specific examples of the O-acyloxime compound include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (O-benzoyloxime), ethanone and 1- [9-ethyl. -6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxy) Benzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3) -Dioxolanyl) methoxybenzoyl} -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) and the like. As commercially available O-acyloxime compounds, NCI-831, NCI-930 (manufactured by ADEKA Corporation) and the like can also be used.

本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。   In this invention, when using photoinitiators other than biimidazole type compounds, such as an acetophenone type compound, a sensitizer can also be used together. Examples of such a sensitizer include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, and 4-dimethyl. Ethyl aminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2,5-bis (4-diethylaminobenzal) cyclohexanone, 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl) coumarin, 4- (diethylamino) chalcone, etc. Can be mentioned.

本発明において、（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）架橋剤１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光による硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。   In the present invention, the content of the (D) photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 120 parts by mass, particularly preferably 1 to 100 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the (C) crosslinking agent. In this case, if the content of the photopolymerization initiator is too small, curing by exposure may be insufficient. On the other hand, if the content is too large, the formed colored layer tends to be detached from the substrate during development.

−（Ｅ）溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。 -(E) Solvent-
The colored composition of the present invention contains the above components (A) to (C) and other components that are optionally added, but is usually prepared as a liquid composition by blending a solvent.
As said solvent, (A)-(C) component which comprises a coloring composition, and another component are disperse | distributed or melt | dissolved, and it does not react with these components, but suitably has appropriate volatility. You can choose to use.

このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類； As such a solvent, for example,
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n- Butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, di Propylene glycol mono Chirueteru, dipropylene glycol mono -n- propyl ether, dipropylene glycol mono -n- butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl (poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ether;

乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類； Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;
(Cyclo) alkyl alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, t-butanol, octanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol;
Keto alcohols such as diacetone alcohol;

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類； Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as 3-methyl-3-methoxybutyl acetate;
Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran;
Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone;

プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。 Diacetates such as propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate;
Alkoxycarboxylic esters such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate ;
Ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-butyric acid Other esters such as -propyl, n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl 2-oxobutanoate;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
Examples include amides or lactams such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Among these solvents, from the viewpoint of solubility, pigment dispersibility, coatability, etc., propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate, ethyl lactate, 3-methoxypropionic acid Ethyl, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutyl Pioneto acetate n- butyl acetate i- butyl, formic acid n- amyl acetate, i- amyl, n- butyl propionate, ethyl butyrate, i- propyl butyrate n- butyl, ethyl pyruvate and the like are preferable.
In this invention, a solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

（Ｅ）溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、得られる着色組成物の塗布性、安定性等の観点から、当該着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、特に１０〜４０質量％となる量が好ましい。   (E) Although the content of the solvent is not particularly limited, the total concentration of each component excluding the solvent of the colored composition is from the viewpoint of applicability, stability and the like of the obtained colored composition, An amount of 5 to 50% by mass is preferable, and an amount of 10 to 40% by mass is particularly preferable.

−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤；特開２００８−２４２０７８号公報等に開示されている反応性官能基を有するシロキサンオリゴマー等を挙げることができる。 -Additives-
The coloring composition of this invention can also contain a various additive as needed.
Examples of additives include fillers such as glass and alumina; polymer compounds such as polyvinyl alcohol and poly (fluoroalkyl acrylates); surfactants such as fluorosurfactants and silicone surfactants; vinyl Trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy Silane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyl Dimethoxysilane, 3-chloropro Adhesion promoters such as rutrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di- Antioxidants such as t-butylphenol; UV absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenones; Aggregation such as sodium polyacrylate Inhibitor: malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid, 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino-1,2 -Propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butane Such as succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, etc. Examples of developability improvers; siloxane oligomers having reactive functional groups and the like disclosed in JP-A-2008-242078.

本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、その調製方法としては、例えば、特開２００８−５８６４２号公報、特開２０１０−１３２８７４号公報等に開示されている方法を挙げることができる。また、染料と共に顔料を使用する場合、特開２０１０−１３２８７４号公報に開示されているように、染料溶液を調製し、該染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液を、別途調製した顔料分散液等と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製してもよい。また、染料と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて上記（Ｄ）成分及び添加剤成分を（Ｅ）溶媒に溶解し、得られた溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法も採用することができる。また、染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて上記（Ｄ）〜（Ｅ）成分及び添加剤成分を混合・溶解し、得られた溶液を第２のフィルタに通し、更に第２のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第３のフィルタに通すことにより調製する方法も採用することができる。   The coloring composition of the present invention can be prepared by an appropriate method, and examples of the preparation method include methods disclosed in JP 2008-58642 A, JP 2010-132874 A, and the like. be able to. When using a pigment together with a dye, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-132874, a dye solution is prepared, and the dye solution is passed through the first filter and then passed through the first filter. The dye solution thus prepared may be mixed with a separately prepared pigment dispersion or the like, and the resulting colored composition may be passed through a second filter. In addition, the dye, the components (B) to (C), and the component (D) and the additive component as necessary were dissolved in the solvent (E), and the obtained solution was passed through the first filter. Then, the method of preparing by mixing the solution which passed the 1st filter with the pigment dispersion liquid prepared separately, and letting the obtained coloring composition pass to a 2nd filter is also employable. Further, after passing the dye solution through the first filter, the dye solution that has passed through the first filter, the components (B) to (C), and the components (D) to (E) and The additive component is mixed and dissolved, the resulting solution is passed through the second filter, the solution that has passed through the second filter is further mixed with a separately prepared pigment dispersion, and the resulting colored composition is mixed with the first composition. The method of preparing by passing through the filter of 3 can also be employ | adopted.

カラーフィルタ及びその製造方法
本発明のカラーフィルタは、上記（Ａ）成分と、上記（Ｂ）成分を含有する着色層を備えるものであるが、本発明の着色組成物を用いて次の方法により製造することができる。
カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種の青色着色剤を含有する本発明の青色感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。 Color filter and method for producing the same The color filter of the present invention comprises the above component (A) and a colored layer containing the component (B), and the following method using the colored composition of the present invention. Can be manufactured.
As a method for producing a color filter, first, the following method may be mentioned. First, a light shielding layer (black matrix) is formed on the surface of the substrate so as to divide a portion where pixels are formed, if necessary. Next, for example, a liquid composition of the blue radiation-sensitive composition of the present invention containing at least one blue colorant selected from the group consisting of a dye and a lake pigment is applied on the substrate, and then prebaked. The solvent is evaporated to form a coating film. Subsequently, after exposing this coating film through a photomask, it develops using an alkali developing solution, and the unexposed part of a coating film is dissolved and removed. Thereafter, post-baking is performed to form a pixel array in which blue pixel patterns are arranged in a predetermined arrangement.

次いで、緑色又は赤色の各着色感放射線性組成物を用い、上記と同様にして、各着色感放射線性組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。   Next, each colored radiation-sensitive composition of green or red is used, and each colored radiation-sensitive composition is applied, pre-baked, exposed, developed, and post-baked in the same manner as described above, so that a green pixel array and red color are obtained. Are sequentially formed on the same substrate. Thereby, a color filter in which pixel arrays of the three primary colors of red, green and blue are arranged on the substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming pixels of each color is not limited to the above.

また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色着色剤を含有する着色感放射線性組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。本発明の着色組成物は、かかるブラックトリックスの形成にも好適に使用することができる。   A black matrix can be formed by forming a metal thin film such as chromium formed by sputtering or vapor deposition into a desired pattern using a photolithography method. It can also be formed in the same manner as in the case of forming the pixel by using a functional composition. The colored composition of the present invention can also be suitably used for forming such black tricks.

カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。 Examples of the substrate used when forming the color filter include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, and polyimide.
In addition, these substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, etc., if desired.

着色感放射線性組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。   When the colored radiation-sensitive composition is applied to the substrate, an appropriate coating method such as a spray method, a roll coating method, a spin coating method (spin coating method), a slit die coating method, or a bar coating method may be employed. In particular, it is preferable to employ a spin coating method or a slit die coating method.

プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。   Pre-baking is usually performed by combining vacuum drying and heat drying. The drying under reduced pressure is usually performed until the pressure reaches 50 to 200 Pa. Moreover, the conditions of heat drying are 70-110 degreeC normally for about 1 to 10 minutes.

塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。   The coating thickness is usually 0.6 to 8 μm, preferably 1.2 to 5 μm, as the film thickness after drying.

画素及び／又はブラックマトリックスを形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。   Examples of radiation light sources used in forming pixels and / or black matrices include xenon lamps, halogen lamps, tungsten lamps, high pressure mercury lamps, ultrahigh pressure mercury lamps, metal halide lamps, medium pressure mercury lamps, and low pressure mercury lamps. Examples of the light source include a laser light source such as an argon ion laser, a YAG laser, a XeCl excimer laser, and a nitrogen laser. Radiation having a wavelength in the range of 190 to 450 nm is preferable.

放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ²が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。 Exposure of the radiation is generally preferred 10~10,000J / m ^2.
Examples of the alkali developer include sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, 1, An aqueous solution such as 5-diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene is preferred.

上記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。 An appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant or the like can be added to the alkaline developer. In addition, it is usually washed with water after alkali development.
As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied. The development conditions are preferably 5 to 300 seconds at room temperature.

ポストベークの条件は、通常１２０〜２８０℃で１０〜６０分程度であるが、耐熱性の点から、ポストベークの温度は、好ましくは２４０℃以下、特に好ましくは２３０℃以下である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍである。 The post-baking conditions are usually 120 to 280 ° C. for about 10 to 60 minutes, but from the viewpoint of heat resistance, the post-baking temperature is preferably 240 ° C. or less, particularly preferably 230 ° C. or less.
The film thickness of the pixel thus formed is usually 0.5 to 5 μm, preferably 1 to 3 μm.

また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種の青色着色剤を含有する本発明の着色熱硬化性組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。   Further, as a second method for producing a color filter, a method of obtaining pixels of each color by an ink jet method disclosed in JP-A-7-318723 and JP-A-2000-310706 can be employed. . In this method, first, a partition having a light shielding function is formed on the surface of the substrate. Next, a liquid composition of the colored thermosetting composition of the present invention containing at least one blue colorant selected from the group consisting of a dye and a lake pigment is discharged into the formed partition wall by an inkjet device, for example. After that, pre-baking is performed to evaporate the solvent. Next, the coating film is exposed as necessary, and then cured by post-baking to form a blue pixel pattern.

次いで、緑色又は赤色の各着色熱硬化性組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。   Next, using each colored thermosetting composition of green or red, a green pixel pattern and a red pixel pattern are sequentially formed on the same substrate in the same manner as described above. Thereby, a color filter in which pixel patterns of the three primary colors of red, green and blue are arranged on the substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming pixels of each color is not limited to the above.

なお、上記隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の着色熱硬化性組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。 In addition, the partition has not only a light shielding function but also a function to prevent the colored thermosetting composition of each color discharged into the compartment from being mixed, so that the black matrix used in the first method described above is used. Compared with the thick film. Therefore, a partition is normally formed using a black radiation sensitive composition.
The substrate used when forming the color filter, the light source of radiation, and the pre-baking and post-baking methods and conditions are the same as in the first method described above. In this way, the film thickness of the pixel formed by the ink jet method is approximately the same as the height of the partition wall.

このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤を含有する着色感放射線性組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。 A protective film is formed on the pixel pattern thus obtained as necessary, and then a transparent conductive film is formed by sputtering. After forming the transparent conductive film, a spacer can be further formed to form a color filter. The spacer is usually formed using a radiation-sensitive composition, but may be a light-shielding spacer (black spacer). In this case, a colored radiation-sensitive composition containing a black colorant is used, but the colored composition of the present invention can also be suitably used for forming such a black spacer.
Since the color filter of the present invention thus obtained has extremely high luminance and color purity, it is extremely useful for color liquid crystal display elements, color image pickup tube elements, color sensors, organic EL display elements, electronic paper, and the like.

表示素子
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、適宜の構造をとることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。 Display element The display element of the present invention comprises the color filter of the present invention. Examples of the display element include a color liquid crystal display element, an organic EL display element, and electronic paper.
A color liquid crystal display device including the color filter of the present invention can have an appropriate structure. For example, the color filter is formed on a substrate different from the driving substrate on which the thin film transistor (TFT) is arranged, and the driving substrate and the substrate on which the color filter is formed are opposed to each other with a liquid crystal layer interposed therebetween. In addition, a substrate in which a color filter is formed on the surface of a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is disposed, and a substrate in which an ITO (indium oxide doped with tin) electrode is formed are a liquid crystal layer. It is also possible to adopt a structure that is opposed to each other. The latter structure has the advantage that the aperture ratio can be remarkably improved, and a bright and high-definition liquid crystal display element can be obtained.

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。   The color liquid crystal display device including the color filter of the present invention may include a backlight unit using a white LED as a light source in addition to a cold cathode fluorescent lamp (CCFL). As the white LED, for example, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a red LED, a green LED, and a blue LED, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a blue LED, a red LED, and a green phosphor, and a blue LED White LED that obtains white light by mixing colors, red LED and green light emitting phosphor, white LED that obtains white light by mixing colors of blue LED and YAG phosphor, blue LED, orange light emitting phosphor and green light emitting fluorescence A white LED that obtains white light by color mixing by combining the body, a white LED that obtains white light by color mixing by combining an ultraviolet LED, a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor can be exemplified.

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。   The color liquid crystal display device having the color filter of the present invention includes a TN (Twisted Nematic) type, an STN (Super Twisted Nematic) type, an IPS (In-Plane Switching) type, a VA (Vertical Alignment) type, and an OCB (Optical Optical). An appropriate liquid crystal mode such as a birefringence type can be applied.

また、本発明のカラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。   Moreover, the organic EL display element provided with the color filter of the present invention can take an appropriate structure, and examples thereof include a structure disclosed in JP-A-11-307242.

また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。   In addition, the electronic paper including the color filter of the present invention can adopt an appropriate structure, and examples thereof include a structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-41169.

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

＜特定重合体の合成＞
合成例１
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）７質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部を仕込んだ。引き続きメタクリル酸メチル９０質量部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート１０質量部を仕込み、窒素置換した後、ゆるやかに撹拌を始めた。溶液の温度を７０℃に上昇させ、この温度を４時間保持することにより、特定重合体（Ｂ１）を含む重合体溶液（固形分濃度＝３２質量％）を得た。この特定重合体（Ｂ１）は、Ｍｗ＝４，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。 <Synthesis of specific polymer>
Synthesis example 1
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 7 parts by mass of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 200 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether. Subsequently, 90 parts by weight of methyl methacrylate and 10 parts by weight of 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate were charged, and after nitrogen substitution, stirring was started gently. The temperature of the solution was raised to 70 ° C., and this temperature was maintained for 4 hours to obtain a polymer solution (solid content concentration = 32% by mass) containing the specific polymer (B1). This specific polymer (B1) was Mw = 4,800 and Mw / Mn = 2.1.

合成例２
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）７質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部を仕込んだ。引き続きメタクリル酸メチル９５質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸５質量部を仕込み、窒素置換した後、ゆるやかに撹拌を始めた。溶液の温度を７０℃に上昇させ、この温度を４時間保持することにより、特定重合体（Ｂ２）を含む重合体溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。この特定重合体（Ｂ２）は、Ｍｗ＝３，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。 Synthesis example 2
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 7 parts by mass of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 200 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether. Subsequently, 95 parts by mass of methyl methacrylate and 5 parts by mass of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid were charged, and after nitrogen substitution, stirring was started gently. The temperature of the solution was raised to 70 ° C., and this temperature was maintained for 4 hours to obtain a polymer solution (solid content concentration = 33% by mass) containing the specific polymer (B2). This specific polymer (B2) was Mw = 3,200 and Mw / Mn = 2.0.

＜顔料分散液の調製＞
調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ａ−１）を調製した。 <Preparation of pigment dispersion>
Preparation Example 1
As a coloring agent, C.I. I. 15 parts by weight of Pigment Blue 15: 6, 12.5 parts by weight of BYK-LPN21116 (produced by BYK) as a dispersant (solid content concentration = 40% by weight), 72.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent The pigment dispersion (A-1) was prepared by processing with a bead mill.

調製例２
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（Ａ−２）を調製した。 Preparation Example 2
As a coloring agent, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 instead of C.I. I. A pigment dispersion (A-2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that CI Pigment Green 58 was used.

調製例３
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１（トリアリールメタン系塩基性レーキ顔料）を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（Ａ−３）を調製した。 Preparation Example 3
As a coloring agent, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 instead of C.I. I. A pigment dispersion (A-3) was prepared in the same manner as Preparation Example 1, except that CI Pigment Blue 1 (triarylmethane-based basic lake pigment) was used.

調製例４
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／下記式で表されるトリアリールメタン系レーキ顔料（式中、ｘ＝１〜２）＝６０／４０（質量比）の混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（Ａ−４）を調製した。 Preparation Example 4
As a coloring agent, C.I. I. Pigment Blue 15: 6/15 parts by mass of a mixture of triarylmethane-based lake pigments represented by the following formula (wherein x = 1 to 2) = 60/40 (mass ratio), BYK-LPN21116 (BIC Chemie) as a dispersant (BYK) 10) parts by mass (non-volatile component = 40% by mass), except for using 75 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, pigment dispersion (A-4) Was prepared.

＜染料溶液の調製＞
調製例５
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（トリアリールメタン系塩基性染料）を５質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９５質量部を混合し、染料溶液Ａを調製した。 <Preparation of dye solution>
Preparation Example 5
C. I. A dye solution A was prepared by mixing 5 parts by weight of basic blue 7 (triarylmethane basic dye) and 95 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether as a solvent.

調製例６
着色剤としてＣ．Ｉ．ベーシックブルー１１（トリアリールメタン系塩基性染料）を１０質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部を混合し、染料溶液Ｂを調製した。 Preparation Example 6
As a coloring agent, C.I. I. 10 parts by weight of basic blue 11 (triarylmethane basic dye) and 90 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether as a solvent were mixed to prepare a dye solution B.

調製例７
着色剤としてＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１６（メチン系塩基性染料）を１０質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部を混合し、染料溶液Ｃを調製した。 Preparation Example 7
As a coloring agent, C.I. I. 10 parts by weight of basic violet 16 (methine basic dye) and 90 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether as a solvent were mixed to prepare a dye solution C.

調製例８
着色剤としてＣ．Ｉ．ベーシックブルー４１（アゾ系塩基性染料）を１０質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部を混合し、染料溶液Ｄを調製した。 Preparation Example 8
As a coloring agent, C.I. I. A dye solution D was prepared by mixing 10 parts by weight of basic blue 41 (azo basic dye) and 90 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether as a solvent.

調製例９
着色剤としてＣ．Ｉ．ベーシックブルー３（オキサジン系塩基性染料）を１０質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部を混合し、染料溶液Ｅを調製した。 Preparation Example 9
As a coloring agent, C.I. I. A dye solution E was prepared by mixing 10 parts by mass of basic blue 3 (oxazine-based basic dye) and 90 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether as a solvent.

調製例１０
着色剤としてＣ．Ｉ．ベーシックブルー２２（アントラキノン系塩基性染料）を１０質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部を混合し、染料溶液Ｆを調製した。 Preparation Example 10
As a coloring agent, C.I. I. 10 parts by weight of Basic Blue 22 (anthraquinone basic dye) and 90 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether as a solvent were mixed to prepare a dye solution F.

調製例１１
着色剤としてＣ．Ｉ．ベーシックレッド１（キサンテン系塩基性染料）を１０質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部を混合し、染料溶液Ｇを調製した。 Preparation Example 11
As a coloring agent, C.I. I. 10 parts by weight of basic red 1 (xanthene basic dye) and 90 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether as a solvent were mixed to prepare a dye solution G.

調製例１２
着色剤としてＣ．Ｉ．ベーシックレッド１３（メチン系塩基性染料）を１０質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部を混合し、染料溶液Ｈを調製した。 Preparation Example 12
As a coloring agent, C.I. I. 10 parts by weight of Basic Red 13 (methine basic dye) and 90 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether as a solvent were mixed to prepare a dye solution H.

調製例１３
着色剤として下記式で表される黄色染料を１０質量部、溶媒としてシクロヘキサンノン９０質量部を混合し、染料溶液Ｉを調製した。 Preparation Example 13
A dye solution I was prepared by mixing 10 parts by mass of a yellow dye represented by the following formula as a colorant and 90 parts by mass of cyclohexanenon as a solvent.

＜バインダー樹脂の合成＞
合成例３
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝１２，２００、Ｍｎ＝６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（ｂ）」とする。 <Synthesis of binder resin>
Synthesis example 3
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate and purged with nitrogen. Heat to 80 ° C., and at the same temperature, 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, 20 parts by mass of methacrylic acid, 10 parts by mass of styrene, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate 23 parts by mass, 12 parts by mass of N-phenylmaleimide, 15 parts by mass of succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) and 6 parts by mass of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) The solution was added dropwise over a period of time and polymerized for 2 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C. and further polymerized for 1 hour to obtain a binder resin solution (solid content concentration = 33% by mass). The obtained binder resin was Mw = 12,200 and Mn = 6,500. This binder resin is referred to as “binder resin (b)”.

＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１
顔料分散液（Ａ−１）１３．６質量部、染料溶液Ａを２７．２質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（ｂ）溶液１６．１質量部、特定重合体（Ｂ１）溶液５．５質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）９．２質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）２．２質量部、フッ素系界面活性剤としてＤＩＣ株式会社製メガファックＦ−５５４を０．２質量部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物を調製した。 <Preparation and evaluation of coloring composition>
Example 1
13.6 parts by mass of the pigment dispersion (A-1), 27.2 parts by mass of the dye solution A, 16.1 parts by mass of the binder resin (b) solution as the binder resin, and 5.5 parts by mass of the specific polymer (B1) solution M-402 (mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate) manufactured by Toagosei Co., Ltd. as a crosslinking agent, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1-as a photopolymerization initiator 2.2 parts by mass of (4-morpholinophenyl) butan-1-one (trade name IRGACURE 369, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), and Megafac F-554 manufactured by DIC Corporation as a fluorosurfactant was reduced to 0.000. 2 parts by mass and a propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent are mixed to obtain a solid content concentration of 20% by mass. The coloring composition was prepared.

得られた着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って膜厚約２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。このようにして、基板上に青色の評価用硬化膜を形成した。 The obtained colored composition was applied on a glass substrate using a spin coater and then pre-baked for 10 minutes on a hot plate at 80 ° C. to form a coating film having a thickness of about 2.5 μm.
Next, after cooling the substrate to room temperature, using a high-pressure mercury lamp, the radiation containing each wavelength of 365 nm, 405 nm, and 436 nm was applied to each coating film at a dose of 2,000 J / m ² without using a photomask. Exposed. In this way, a blue evaluation cured film was formed on the substrate.

得られた基板を、２３０℃のクリーンオーブン内で１時間ポストベークした。ポストベーク前後の基板について、色差（ΔＥａｂ＊）を測定した。そして、ΔＥａｂ＊が３．０未満の場合を○、３．０以上５．０未満の場合を△、５．０以上の場合を×として評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained substrate was post-baked in a clean oven at 230 ° C. for 1 hour. The color difference (ΔEab *) was measured for the substrates before and after post-baking. The case where ΔEab * was less than 3.0 was evaluated as ◯, the case where 3.0 or more and less than 5.0 was evaluated as Δ, and the case where 5.0 or more was evaluated as ×. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例２〜１２及び比較例１〜１０
実施例１において、顔料分散液、染料溶液及び特定重合体溶液の種類及び量、並びにバインダー樹脂（ｂ）溶液の量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様に着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物を実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Examples 2-12 and Comparative Examples 1-10
In Example 1, the color composition as in Example 1 except that the types and amounts of the pigment dispersion, the dye solution and the specific polymer solution, and the amount of the binder resin (b) solution were changed as shown in Table 1. Was prepared. The obtained colored composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例１３及び比較例１１
実施例１において、顔料分散液、染料溶液及び特定重合体溶液の種類及び量、バインダー樹脂（ｂ）溶液の量、並びに光重合開始剤の種類及び量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様に着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物を実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 13 and Comparative Example 11
In Example 1, except that the kind and amount of the pigment dispersion, the dye solution and the specific polymer solution, the amount of the binder resin (b) solution, and the kind and amount of the photopolymerization initiator were changed as shown in Table 1. A colored composition was prepared in the same manner as in Example 1. The obtained colored composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

表１において、各成分は下記のとおりである。
Ｄ１：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）
Ｄ２：株式会社ＡＤＥＫＡ、商品名ＮＣＩ−９３０ In Table 1, each component is as follows.
D1: 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one (trade name: IRGACURE 369, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
D2: ADEKA Corporation, trade name NCI-930

Claims (4)

（Ａ）染料を含む着色剤、
（Ｂ）スルホ基を有するエチレン性不飽和単量体及びその塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する繰り返し単位を有する重合体、並びに
（Ｃ）架橋剤
を含み、
前記着色剤として更にレーキ顔料以外の顔料を含有することを特徴とする着色組成物。 (A) a colorant containing a dye,
Wherein (B) an ethylenically unsaturated monomer及 beauty polymer having a repeating unit derived from at least one selected from the group consisting of a salt having a sulfo group, and (C) a crosslinking agent,
A coloring composition comprising a pigment other than a lake pigment as the colorant. 前記（Ｂ）重合体における、スルホ基を有するエチレン性不飽和単量体及びその塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する繰り返し単位の共重合割合が１〜３０質量％である、請求項１に記載の着色組成物。 The in (B) polymers, the copolymerization ratio of the repeating unit derived from an ethylenically unsaturated monomer及 beauty at least one selected from the group consisting of a salt having a sulfo group is 1 to 30 wt%, wherein Item 2. The coloring composition according to Item 1 . 請求項１又は２に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。 A color filter comprising a colored layer formed using the colored composition according to claim 1 . 請求項３に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。 A display device comprising the color filter according to claim 3 .