JP2014129475A

JP2014129475A - 熱カチオン重合性組成物

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Publication number: JP2014129475A
Application number: JP2012287996A
Authority: JP
Inventors: Shinya Onoe; 慎弥尾上
Original assignee: Kyoritsu Chemical and Co Ltd
Current assignee: Kyoritsu Chemical and Co Ltd
Priority date: 2012-12-28
Filing date: 2012-12-28
Publication date: 2014-07-10

Abstract

【課題】より低温、より短時間でカチオン重合により硬化する、熱カチオン重合性組成物を提供する。またより安定性に優れた、熱カチオン重合性組成物を提供する。
【解決手段】カチオン重合性物質と、（ａ）式：Ａｒ^１−Ｉ^＋−Ａｒ^２・Ｘ⁻（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、独立して、置換又は非置換のアリールであり、Ｘ⁻は、アニオンである）で示されるヨードニウム塩と、（ｂ）金属錯体と、場合により（ｃ）α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物とを含むことを特徴とする、熱カチオン重合性組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は熱カチオン重合性組成物に関する。

カチオン重合性物質、典型的には、エポキシ化合物は、その硬化物が機械的強度、耐薬品性、電気絶縁性、接着性などの特性に優れていることから、塗料、電気・電子、土木・建築、接着剤分野などで幅広く利用されている。エポキシ化合物は、その目的に応じて、アミン類、ポリアミン類、酸無水物類、フェノール樹脂類、オニウム塩類などの様々な硬化剤と組み合わせて硬化することができる。

一般に、カチオン重合性物質の低温速硬化を実現するためには、少なくとも１つの脂肪族基を有する芳香族スルホニウム塩化合物が多く用いられている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、８０℃付近で硬化を開始する低温硬化剤のラインナップは未だに少ない。また、前記芳香族スルホニウム塩は、カウンターアニオンとしてＳｂＦ_６（ヘキサフルオロアンチモン）を含むが、アンチモンが管理対象物質であることから制約が多く扱い難いという欠点がある。

最近、低温速硬化可能な接着剤として、芳香族ヨードニウム塩化合物と、ラジカル重合開始剤としての有機過酸化物と、カチオン重合性物質とを含有してなる接着剤組成物が報告されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、前記接着剤組成物の速硬化性は１１０℃超の硬化温度で観察されたものであり、より低温での硬化性は報告されていない。また前記接着剤組成物は有機過酸化物を含むため、その安定性が問題となり得る。

特開平６−３４５７２６号公報特開２０１１−１１６９７７号公報

本発明の目的は、より低温、より短時間でカチオン重合により硬化する、熱カチオン重合性組成物を提供することである。またより安定性に優れた、熱カチオン重合性組成物を提供することである。

本発明者等は、上記課題を鑑み鋭意検討を重ねた結果、カチオン重合性物質と、（ａ）式：Ａｒ^１−Ｉ^＋−Ａｒ^２・Ｘ⁻（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、独立して、置換又は非置換のアリールであり、Ｘ⁻は、アニオンである）で示されるヨードニウム塩と、（ｂ）金属錯体と、場合により（ｃ）α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物とを含むことを特徴とする熱カチオン重合性組成物が、低温でも短時間に熱硬化しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、以下の通りである：
［１］カチオン重合性物質と、（ａ）式：Ａｒ^１−Ｉ^＋−Ａｒ^２・Ｘ⁻（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、独立して、置換又は非置換のアリールであり、Ｘ⁻は、アニオンである）で示されるヨードニウム塩と、（ｂ）金属錯体とを含むことを特徴とする、熱カチオン重合性組成物。
［２］さらに（ｃ）α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物を含む、上記［１］に記載の熱カチオン重合性組成物。
［３］（ｂ）金属錯体を含む第一液と、その他の成分を含む第二液とからなる二液硬化型組成物である、上記［１］又は［２］に記載の熱カチオン重合性組成物。
［４］第一液がプライマーである、上記［３］に記載の熱カチオン重合性組成物。
［５］一液硬化型組成物である、上記［１］又は［２］に記載の熱カチオン重合性組成物。
［６］（ａ）式：Ａｒ^１−Ｉ^＋−Ａｒ^２・Ｘ⁻（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、独立して、置換又は非置換のアリールであり、Ｘ⁻は、アニオンである）で示されるヨードニウム塩と、（ｂ）金属錯体とを含むことを特徴とする、熱カチオン重合性硬化剤。
［７］さらに（ｃ）α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物を含む、上記［６］に記載の熱カチオン重合性硬化剤。
［８］カチオン重合性物質の８０℃以下での硬化における、上記［６］又は［７］に記載の熱カチオン重合性硬化剤の使用。

本発明の熱カチオン重合性組成物は、低温でもより短時間に熱硬化することができることから、高温への長時間暴露が好ましくない電気・電子部品材料として、またはそのような部品等の接着剤等として有用である。また本発明の熱カチオン重合性組成物は、過酸化物のような液安定性に影響を及ぼす成分を含まないことから、より安定性に優れたものとなり得る。

触指による樹脂の硬化状態の観察に用いた試験サンプルを示す。試験サンプルは、スライドガラス１に（ｂ）金属錯体を含む第一液（プライマー）２を塗布し、乾燥させ、ホットプレート上で８０℃とした後、その他の成分を含む第二液３を〜１０mmφ、約１mm高さとなるよう滴下し、作製した。

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。

〔熱カチオン重合性組成物〕
本発明の第一の態様は、カチオン重合性物質と、（ａ）式：Ａｒ^１−Ｉ^＋−Ａｒ^２・Ｘ⁻（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、独立して、置換又は非置換のアリールであり、Ｘ⁻は、アニオンである）で示されるヨードニウム塩（以下、「ａ成分」と称する）と、（ｂ）金属錯体（以下、「ｂ成分」と称する）と、場合により（ｃ）α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物（以下、「ｃ成分」と称する）とを含むことを特徴とする、熱カチオン重合性組成物に関する。すなわち、本発明の第一の態様は、カチオン重合性物質と、ａ成分及びｂ成分とを含む熱カチオン重合性組成物；並びにカチオン重合性物質と、ａ成分、ｂ成分及びｃ成分とを含む熱カチオン重合性組成物を包含する。

カチオン重合性物質としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ポリスチレン系化合物、及びビニルエーテル化合物等のエチレン性不飽和基含有化合物を挙げることができる。好ましくはエポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物であり、より好ましくは、エポキシ化合物及び／又はオキセタン化合物であり、特に好ましくはエポキシ化合物である。

エポキシ化合物としては、芳香族、脂肪族及び脂環式エポキシ化合物を挙げることができる。芳香族エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＡＤ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、多官能型エポキシ化合物を挙げることができ、その具体例としては、ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮ８５０、８５０−Ｓ、ＥＸＡ−８５０ＣＰＲ等のビスフェノールＡ型エポキシ化合物；ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮ８３０−Ｓ、ＥＸＡ−８３０ＬＶＰ等のビスフェノールＦ型エポキシ化合物；ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮのＨＰ−４０３２Ｄ、ＨＰ−７２００Ｈ等のナフタレン型エポキシ化合物；ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮＮ−７４０、Ｎ−７７０等のフェノールノボラック型エポキシ化合物；ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮＮ−６６０、Ｎ−６７０、Ｎ−６５５−ＥＸＰ−Ｓ等のクレゾールノボラック型エポキシ化合物；テトラ（ヒドロキシフェニル）アルカンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノール等の多官能エポキシ化合物を挙げることができる。

脂肪族エポキシ化合物としては、多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテルを挙げることができ、その具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（共栄社化学社製のエポライト１００ＭＦ）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。

脂環式エポキシ化合物としては、前記芳香族エポキシ化合物の水添物、シクロヘキサン系、シクロヘキシルメチルエステル系、シクロヘキシルメチルエーテル系、スピロ系及びトリシクロデカン系エポキシ化合物が挙げられ、その具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製のＫＲＭ−２４０８、ＪＥＲ社製のＹＸ−８０３４等の水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物；３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１，２：８，９−ジエポキシリモネン、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物（ダイセル社製のＥＨＰＥ３１５０）等の脂環型エポキシ化合物を挙げることができる。

オキセタン化合物の具体例としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）（例えば、東亞合成社製ＯＸＴ−１０１）、２−エチルヘキシルオキセタン（例えば、東亞合成社製ＯＸＴ−２１２）、キシリレンビスオキセタン（ＸＤＯ：例えば、東亞合成社製ＯＸＴ−１２１）、３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン（例えば、東亞合成社製ＯＸＴ−２２１）、オキセタニルシルセスキオキセタン（例えば、東亜合成社製ＯＸＴ−１９１）、フェノールノボラックオキセタン（例えば、東亜合成社製ＰＨＯＸ）及び３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタン（ＰＯＸ：例えば、東亞合成社製ＯＸＴ−２１１）を挙げることができる。

ビニルエーテル化合物の具体例としては、ヒドロキシブチルビニルエーテル（例えば、ＩＳＰ社製ＨＢＶＥ）、１，４−シクロヘキサンジメタノールのビニルエーテル（例えば、ＩＳＰ社製ＣＨＶＥ）、トリエチレングリコールジビニルエーテル（例えば、ＩＳＰ社製ＤＶＥ−３）、ドデシルビニルエーテル（例えば、ＩＳＰ社製ＤＤＶＥ）、及びシクロヘキシルビニルエーテル（例えば、ＩＳＰ社製ＣＶＥ）を挙げることができる。

ａ成分は、式：Ａｒ^１−Ｉ^＋−Ａｒ^２・Ｘ⁻（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、独立して、置換又は非置換のアリールであり、Ｘ⁻は、アニオンである）で示されるヨードニウム塩である。ここで「アリール」は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、好ましくは、フェニル基又はナフチル基を意味する。アリールは、非置換であっても、１つ以上の任意の置換基で置換されていてもよく、そのような置換基として、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数２〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基等を挙げることができる。「アニオン」は、一価のカウンターアニオンであればよいが、非アンチモン系のアニオンが好ましく、例えば、ＢＦ_４ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、あるいは［Ｐ（Ｒ_Ｆ）_ｎＦ_６−ｎ］⁻、［Ｃ（Ｒ_ＦＳＯ_２）_３］⁻、又は［Ｎ（Ｒ_ＦＳＯ_２）_２］⁻（式中、Ｒ_Ｆは、独立して、炭素数１〜６の部分又は全フッ素化アルキル基であり、ｎは０〜５の整数である）等が挙げられる。

ａ成分の具体例としては、ジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロアルセネート、ジ（４−クロロフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロアルセネート、ジ（４−ブロムフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロアルセネート、フェニル（４−メトキシフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロアルセネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム・トリ（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート（例えば、サンアプロ社製のＩＫ−１）、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（例えば、ローディア社製のＰＩ−２０７４）、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェート（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２５０）、ビス（Ｃ_{１０〜１４}−アルキルフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェート（例えば、和光純薬工業社製のＷＰＩ−１１３）等を挙げることができる。このようなヨードニウム塩は、例えばカチオン開始剤として、試薬供給業者から市販されており、容易に入手することができる。

本発明の第一の態様において、熱カチオン重合性組成物は、ａ成分を単独で、又は二種以上含んでいてもよい。ａ成分の配合量は、硬化物の物性及び着色性の観点から、カチオン重合性物質１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。

ｂ成分は、金属錯体である。ｂ成分は、ａ成分のヨードニウム塩を分解し、光によらず酸を発生させることにより、カチオン重合を促進することができる還元性の金属錯体であればよく、好ましくは鉄、モリブデン、バナジウム等の金属錯体、特に好ましくはバナジウム錯体を挙げることができる。バナジウム錯体としては、４価のバナジウム化合物、例えば、ビス（アセチルアセトナト）オキソバナジウム（IV）、ビス（ベンゾイルアセトナト）オキソバナジウム（IV）、ビス（ステアロイルオキシ）オキソバナジウム（IV）、シュウ酸バナジル、ナフテン酸バナジル等が挙げられる。また５価のバナジウム化合物、例えば、五酸化バナジウム（V）、メタバナジン酸（V）塩、トリ（アルコキシ）オキソバナジウム（V）等であってもよい。５価のバナジウム化合物は、リン酸化合物など酸性化合物の存在下であれば、好ましくは組成物（特に、二液硬化型組成物の第一の液）の系内で、４価のバナジウム化合物を形成しうる。

本発明の第一の態様において、熱カチオン重合性組成物は、ｂ成分を単独で、又は二種以上含んでいてもよく、その配合量は、低温速硬化性、組成物の着色性や保存安定性の観点から、カチオン重合性物質１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜５質量部、より好ましくは０．０１〜１質量部である。

ｃ成分は、α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物である。ｃ成分は、ヨードニウム塩の分解を促進し、カチオン重合を加速させる。α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物としては、例えば、ベンゾイン（例えば、精工化学社製のセイクオールＺ）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７）、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン｝（例えば、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製のＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ１５０）等の光開始剤を挙げることができる。また、α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物として、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等のα−ヒドロキシ酸、及び前記化合物のエステル誘導体を挙げることもできる。このようなα−ヒドロキシケトン構造を有する化合物は、試薬供給業者から市販されており、容易に入手することができる。

本発明の第一の態様において、熱カチオン重合性組成物がｃ成分を含む場合、ｃ成分を単独で、又は二種以上含んでいてもよく、その配合量は、組成物の保存安定性の観点から、カチオン重合性物質１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。

本発明の熱カチオン重合性組成物は、カチオン重合性物質と、ａ及びｂ成分と、場合によりｃ成分とを含む一液硬化型組成物として用いてもよいが、これらの成分を２つに分けた二液硬化型組成物として用いてもよい。組成物の安定性が確保できる場合は、一液硬化型組成物として用いるのが好ましい。本発明の熱カチオン重合性組成物を、二液硬化型組成物として用いる場合、ｂ成分を含む第一液と、その他の成分（カチオン重合性物質と、ａ成分と、場合によりｃ成分）を含む第二液とするのが、保存安定性の観点から好適である。また第一液は、その使用直前に第二液と混合して用いてもよいが、例えば、第一液は第二液と直接混合せず、予めプライマーとして任意の表面に塗布し、乾燥後、第二液を塗布し、低温での熱硬化に付してもよい。

ｂ成分を含む第一液は、ｂ成分を任意の溶媒に溶解・分散させたものであればよい。用いる溶媒としては、各成分に不活性であり、ｂ成分の溶解・分散に適したものであれば特に限定はないが、好ましくはアルコール類又はケトン類等であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルコール又はケトン類であり、特に好ましくはメタノール、エタノール、アセトンなどが挙げられる。第一液におけるｃ成分の濃度に特に限定はなく、上述の本発明の組成物におけるｃ成分の配合量となるよう、その濃度及び塗布量を適宜調整すればよい。

また第一液には、ｂ成分に加えて酸性化合物を添加してもよい。そのような酸性化合物には、酸性リン化合物、有機カルボン酸、又は有機スルホン酸が挙げられる。特に、金属錯体として５価のバナジウム化合物を用いる場合、第一の液の系内でそれと４価のバナジウム化合物を形成しうる、酸性リン酸化合物を添加するのが好ましい。酸性リン化合物の具体例としては、モノメチルホスフェート、ジメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、ジエチルホスフェート、モノイソプロピルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノ−β−クロロエチルホスフェート、ジ−β−クロロエチルホスフェート、モノ−β−ブロモエチルホスフェート、ジ−β−ブロモエチルホスフェート、モノエトキシエチルホスフェート、ジエトキシエチルホスフェート、モノブトキシエチルホスフェート、ジブトキシエチルホスフェート、フェニルホスフェート、ジフェニルホスフェート等の酸性リン酸エステル類等が挙げられる。酸性化合物は前記金属錯体に対して、モル比で１．５〜３．０含んでいることが望ましい。

ｂ成分を含む第一液として、五酸化バナジウム（V）及びジブチルホスフェート、あるいはこれらから形成されうる４価のバナジウム化合物を含むプライマーを使用することができる。例えば、ＡＴ−ＱｕｉｃｋｅｒＶＥ（東亞合成社製）を使用することができる。プライマーの使用量は、カチオン重合性物質１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは０．２〜３０質量部である。

その他の成分（カチオン重合性物質、ａｂ成分と、場合によりｃ成分）を含む第二液は、カチオン重合性物質に、ａ成分と、場合によりｃ成分とを溶解・分散させたものであってよい。カチオン重合性物質の性状に応じて、各成分に不活性である、任意の溶媒を使用してもよいが、液状のカチオン重合性物質を用い、溶媒を使用しない態様が好ましい。

〔熱カチオン重合性硬化剤〕
本発明の第二の態様は、ａ成分と、ｂ成分と、場合によりｃ成分とを含むことを特徴とする、熱カチオン重合性硬化剤に関する。すなわち、本発明の第三の態様は、ａ成分及びｂ成分を含む熱カチオン重合性硬化剤；並びにａ成分、ｂ成分及びｃ成分を含む熱カチオン重合性硬化剤を包含する。本発明の熱カチオン重合性硬化剤は、カチオン重合性物質の８０℃以下での硬化において使用される。

ａ成分、ｂ成分及びｃ成分についての例示及び具体的態様は、上述の本発明の第一の態様と同じである。また本発明の第二の態様において、熱カチオン重合性硬化剤は、ａ成分、ｂ成分及びｃ成分それぞれを、単独で、又は二種以上含んでいてもよい。また各成分の配合比は、上述の本発明の第一の態様における各成分のカチオン重合性物質に対する配合量の各成分間の比と同様である。

本発明の熱カチオン重合性組成物及び熱カチオン重合性硬化剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、その目的に応じて、公知の添加剤、例えば、無機充填剤、強化材、着色剤、安定剤、増量剤、粘度調節剤、粘着付与剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、変色防止剤、抗菌剤、防黴剤、老化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、平滑化剤、発泡剤、離型剤等を含有していてもよい。

以下に本発明の具体的な実施様態を明らかにするために実施例を示すが、本発明はここに示す実施例のみに限定されるわけではない。

実施例及び比較例の各組成物を以下の原材料を使用して製造した。
〔エポキシ樹脂〕
− ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製、ＥＰＩＣＬＯＮＥＸＡ−ＣＲＰ）；
− トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（共栄社化学社製、エポライト１００ＭＦ）。

〔ヨードニウム塩（ａ成分）〕
− ４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ローディア社製、ＰＩ−２０７４）。

〔金属錯体（ｃ成分）〕
− ＡＴ−ＱｕｉｃｋｅｒＶＥ（東亞合成社製）。

〔α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物（ｃ成分）〕
− １−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）。

実施例１〜３／比較例１〜２
〔調製条件〕
実施例１〜３の熱カチオン重合性組成物を、二液硬化型組成物として調製した。
第一液は、ＡＴ−ＱｕｉｃｋｅｒＶＥ（東亞合成社製）を使用した。これをプライマーとして使用した。
第二液は、表１に記載の配合に基づき、２種のエポキシ化合物（各２５ｇ、合計５０ｇ）に、ｂ成分を除く各成分（ａ、及び場合によりｃ成分）を添加し、室温環境の下、撹拌機で透明になるまで撹拌し、調製した。
一方、比較例１〜２の組成物は、表１の配合を一液として調製した。

〔評価条件〕
上記で調製した実施例１〜３及び比較例１〜２の各組成の低温での速硬化性を以下のようにして評価した。

実施例１〜３では、スライドガラス（２６ｍｍ×７６ｍｍ）に第一液（プライマー）１００ｍｇを塗布し、乾燥させた（０．０５ｍｇ/ｍｍ^２）。次いで、このスライドガラスを８０℃に加熱したホットプレート上に移し、定常状態となるまで放置した（約１５分）。プライマーの乾燥重量は０．００２５ｍｇ/ｍｍ^２であった。第二液を〜１０mmφ、約１mm高さとなるよう滴下し（０時点とする）、本発明の組成物の硬化状態の観察を開始した。評価は、各時間において触指により行った。
一方、比較例１〜２では、スライドガラス（２６ｍｍ×７６ｍｍ）を８０℃に加熱したホットプレート上に載せ、定常状態となるまで放置した（約１５分）。調製した一液の組成物を〜１０mmφ、約１mm高さとなるよう滴下し（０時点とする）、その硬化状態の観察を開始した。評価は、各時間において触指により行った。
それぞれの結果を表１に示す。

二液硬化型組成物として調製された、本発明の熱カチオン重合性組成物は、８０℃という低温で、短時間に硬化することが確認できた。一方、カチオン重合物質に、ａ成分とｃ成分とを添加した組成物（比較例１）及びカチオン重合物質に、ａ成分のみを添加した組成物（比較例２）は、実験温度（８０℃）ではヨードニウム塩が熱的に安定であり、その開始剤としての作用は確認できなかった。

１スライドガラス
２（ｃ）金属錯体を含む第一液（プライマー）より形成される層
３その他の成分を含む第二液

Claims

カチオン重合性物質と、
（ａ）式：Ａｒ^１−Ｉ^＋−Ａｒ^２・Ｘ⁻（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、独立して、置換又は非置換のアリールであり、Ｘ⁻は、アニオンである）で示されるヨードニウム塩と、
（ｂ）金属錯体と
を含むことを特徴とする、熱カチオン重合性組成物。
さらに（ｃ）α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物を含む、請求項１に記載の熱カチオン重合性組成物。
（ｂ）金属錯体を含む第一液と、その他の成分を含む第二液とからなる二液硬化型組成物である、請求項１又は２に記載の熱カチオン重合性組成物。
第一液がプライマーである、請求項３に記載の熱カチオン重合性組成物。
一液硬化型組成物である、請求項１又は２に記載の熱カチオン重合性組成物。
（ａ）式：Ａｒ^１−Ｉ^＋−Ａｒ^２・Ｘ⁻（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、独立して、置換又は非置換のアリールであり、Ｘ⁻は、アニオンである）で示されるヨードニウム塩と、
（ｂ）金属錯体と
を含むことを特徴とする、熱カチオン重合性硬化剤。
さらに（ｃ）α−ヒドロキシケトン構造を有する化合物を含む、請求項６に記載の熱カチオン重合性硬化剤。
カチオン重合性物質の８０℃以下での硬化における、請求項６又は７に記載の熱カチオン重合性硬化剤の使用。